JPH0324062A

JPH0324062A - イミダゾール誘導体、その製造法およびその殺虫剤としての用途

Info

Publication number: JPH0324062A
Application number: JP15914189A
Authority: JP
Inventors: Hiroki Tomioka; 広樹富岡; Takao Ishiwatari; 石渡　多賀男; Tomotoshi Imahase; 今長谷　共利; Toshihiko Yano; 俊彦矢野
Original assignee: Sumitomo Chemical Co Ltd
Current assignee: Sumitomo Chemical Co Ltd
Priority date: 1989-06-20
Filing date: 1989-06-20
Publication date: 1991-02-01

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】〈産業上の利用分野〉本発明は、新規なイミダゾール誘導体、その製造法およ
びその殺虫剤としての用途に関する．〈従来の技術〉ある種のイミダゾール誘導体、たとえば２一（５−（Ｎ
，Ｎ−ジメチルスルフデモイル）−２チェニルテオ］−
４，Ｉｓ−ジブロモイ竃ダゾールが、殺虫剤の有効成分
として有用であることはヨーロ，パ特許第４２７８１号
明細書に記載されている。

く発明が解決しようとする課題〉しかしながら、この化合物は、本発明の目的とする殺虫
剤の有効成分としては、常に必ずしも十分なものとはい
えない。また、安全性の見地から、強力な殺虫活性とと
もに低毒性の殺虫剤の開発が期待されている。

く課題を解決するための手段〉本発明者らは、上記の状況に鑑み、強力な殺虫剤を関発
すべく鋭意検討した結果、一般式（１）〔式中、Ｒは水
素原子または低級アルキル基を表わす。ＲＭ、Ｒｌおよ
びＲ’ｆ＆同一または相異なり、水素原子、ハロゲン原
子、低級アルキル基、低級アルコキシ基、低級ハロアル
キル基、低級ハロアルコキシ基、低級アルキルチオ基、
シアノ基またはハロゲン原子で置換されていてもよいフ
ェノキシ基を表わす。また、Ｒ＊、Ｂ．ａ．　Ｒ４は、
隣接する基同志が一緒になってメチレンジオキシ基を形
成していてもよい。

ｘ１およびｘ３は、同一または相異なるハロゲン原子を
表わす。ｍは０または１を表わし、ｎは０〜４の整数を
表わす。〕で示されるイミダゾール誘導体（以下、本発明化合物と
記す。）が、１．キわめて高い殺虫効力を有する。

２．　ノックダウン効力、致死効力双方ともに優れる。

８．　ピレスロイド低感受性害虫に対し、顕著な殺虫効
力を発揮する。

４．油剤またはエアゾール剤としての効力が高い。

６．燻蒸剤または燗煙剤としての効力が高い．等の非常
に優れた殺虫特性を有することを見出し、本発明に至っ
た。

本発明化合物は、網翅目害虫、双ｍ目害虫等の各種衛生
害虫、農業害虫郷多くの害虫に対して殺虫効力を有し、
特にチャバネゴキブリ、フモンゴキブリ、クロゴキブリ
、トビイロゴキブリ、コバネゴキブリ等のゴキブリ類に
有効である。

したがって、本発明化合物は、多くの場面で問題となる
害虫に対して有効な殺虫剤の有効成分として用いること
ができる。

一般式（１）で示される本発明化合物は、一般式（２）〔式中、Ｒ１、Ｒ＊，Ｒ畠、Ｒ４、Ｘ１、Ｘ８、ｍおよ
びｎは罰記と同じ意味を表わし、Ｒ６は低級アルキル基
を表わす。〕で示されるイ竃ダゾール化合物を酸で処理、すなわち酸
を共存させることにより得ることができる。

反応に供する試剤の量は、一般式（６）で示されるイミ
ダゾール化合物１当量に対して酸はｏ．ｏｏｔ〜１当量
であり、これらをＯ〜１５０℃で１〜２４時間程度反応
させる。

本反応は、通常不活性溶媒中で行なわれ、用いられる溶
媒としては、たとえばヘキサン、ヘブタン、リグロイン
、石油エーテル等の脂肪族炭化水素、ベンゼン、トルエ
ン、キシレン等の芳香族炭化水素、クロロホルム、四塩
化炭素、ジクロロエタン、クロロベンゼン、ジクロロベ
ンゼン等のハロゲン化炭化水素、シエチルエーテル、ジ
イソブロビルエーテル、ジオキサン、テトラヒドロフラ
ン、エチレングリコールジメチルエーテル等のエーテル
、アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケ
トン、イソホロン、シクロヘキサノン等のケトン、蟻酸
エチル、酢酸エチル、酢酸ブチル、炭酸ジエチル等のエ
ステル、ニトロエタン、ニトロベンゼン等のニトロ化物
、アセトニトリル、イソプチロニトリル等のニトリル、
ホルムアミド、Ｎ，Ｎージメチルホルムア・ミド，Ｎ，
Ｎ−ジメチルアセトア竃ド等の酸アミド、ジメチルスル
ホキシド、スルホラン等の硫黄化合物、メチルアルコー
ル、エチルアルコール、イソブロビルアルコール等のア
ルコール、水等あるいはそれらの混合物があげられる。

酸としては、たとえば塩酸、硫酸、リン酸、臭化水素酸
、ヨウ化水素酸、フッ化水素酸、過塩素酸等の無機酸、
ｐ一トルエンスルホン酸等の有機酸があげられる。

反応終了後は、通常の後処理を行ない、必要ならばクロ
マトグラフィー、′ｔＸ留、再結晶等によってｖＮ製す
ることができる。

原料化合物である一般式（４）で示されるイミダゾール
化合物は、Ｊ．　Ｃｈ　ｅｍ　，　Ｓｏ　ｃ．　，　Ｃ
ｌ１ｅｘｎ．Ｃｏｍｎ−ｕｎ．　，　１４２８（１９８
５）等に記載の製造法によって製造することができる。

本発明化合物を殺虫剤の有効成分として用いる場合は、
通常、固体担体、液体担体、ガス状担体、餌と混合する
か、あるいは蚊取線香やマット等の基材に含浸し、必要
あれば界面活性剤、粉剤、エアゾール、蚊取線香．電気
蚊取マットノーマット等の加熱燻蒸剤、自己燃焼型燻煙
剤．化学反応型燻煙剤，多孔セラミック板燻煙剤等の加
熱燻煙剤、樹脂蒸散剤、含浸紙蒸散剤等の非加熱蒸散剤
、フォッギング等の煙霧剤、ＵＬＶ剤、毒餌等に製剤し
て使用する。

これらの製剤には、有効成分として本発明化合物を、通
常、重量比で０．００１〜９６％含有する。

製剤化の際に用いられる固体担体としては、たとえば粘
土類（カオリンクレー、珪藻土、合成含水酸化珪素、ベ
ントナイト、フバサミクレー、酸性白土等）、タルク類
、セラミック、その他の無機鉱物（セリサイト、石英、
硫黄、活性炭、炭酸カルシウム、水和シリカ等）、化学
肥料（硫安、燐安、硝安、尿素、塩安等）等の微粉末あ
るいは粒状物などがあげられ、液体担体としては、たと
えば水、アルコール類（メタノール、エタノール等）、
ケトン類（アセトン、メチルエチルケトン等）、芳香族
炭化水素類（ベンゼン、トルエン、キシレン、エチルベ
ンゼン、メチルナフタレン等）、脂肪族炭化水素類（ヘ
キサン、シクロヘキサン、灯油、軽油等）、エステル類
（酢酸エチル、酢酸プチル等）、ニトリルｇｊＩＣアセ
トニトリル、イソブチロニトリル等）、エーテル類（ジ
イソブロビルエーテル、ジオキサン等）、酸アミド類（
Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド，Ｎ，Ｎ−ジメチルアセ
トアミド等）、ハロゲン化炭化水素類（ジクロロメタン
、トリクロロエタン、四塩化炭素等）、ジメテルスルホ
キシド、大豆油、綿実油等の植物油等があげられ、ガス
状担体、すなわち噴射剤としては、たとえばフロンガス
、ブタンガス、ＬＰＧ（液化石油ガス）、ジメチルエー
テル、炭酸ガス等があげられる。

界内活性剤としては、たとえばアルキル硫酸エステル類
、アルキルスルホン酸塩、アルキルアリールスルホン酸
塩、アルキルアリールエーテル類およびそのボリオキシ
エチレン化物、ポリエチレングリコールエーテル類、多
価アルコールエステル類、糖アルコール誘導体等があげ
られる。

固着剤や分散剤等の製剤用補助剤としては、たとえばカ
ゼイン、ゼラチン、多糖類（でんぶん粉、アラビアガム
、セルロース誘導体、アルギン酸等）、リグニン誘導体
、ベントナイト、糖類、合成水溶性高分子（ポリビニル
アルコール、ポリビニルピロリドン、ポリアクリル酸類
等）があげられ、安定剤としては、たとえばＰＡＰ（酸
性リン酸イソブロビル）、ＢＨＴ（２，６−ジーｔｅｒ
ｔ−ブチルー４−メチルフェノール）　ｓ　Ｂ　Ｈ　Ａ
　（　２ｔｅｒ　ｔ−ブチルー４−メトキシフェノール
と９　−　ｔｅｒｔ−ブテルー４−メトキシフェノール
との混合物）、植物油、鉱物油、界面活性剤、脂肪酸ま
たはそのエステル等があげられる。

蚊取線香の基材としては、たとえば木粉、粕粉等の植物
生粉末とタブ粉、スターチ、グルテイン等の結合剤との
混合物等があげられる。

電気蚊取マットの基材としては、たとえばコットンリン
ターまたはコットンリンターとパルブとの混合物のフィ
プリルを板状に固めたもの等があげられる。

自己燃焼型燻煙剤の基材としては、たとえば硝酸塩、亜
硝酸塩、グアニジン塩、塩素酸カリウム、ニトロセルロ
ーズ、エチルセルローズ、木粉等の燃焼発熱剤、アルカ
リ金属塩、アルカリ土類金属塩、重クロム酸塩、クロム
酸塩等の熱分解刺激剤、硝酸カリウム等の酸素供給剤、
メラミン、小麦デンプン等の支燃剤、珪藻上等の増量剤
、合成糊料等の結合剤等があげられる。

化学反応型燻煙剤の基材としては、たとえばアルカリ金
属の硫化物、多硫化物、水硫化物、含水塩、酸化カルシ
ウム等の発熱剤、炭素質物質、炭化鉄、活性白土等の触
媒剤、アゾジカルボンアミド、ベンゼンスルホニルヒド
ラジド、ジニトロソペンタメチレンテトラ竃ン、ポリス
チレン、ポリウレタン等の有機発泡剤、天然繊維片、合
成ＩｉａＭｉ片等の充填剤等があげられる。

非加熱蒸散剤の基材としては、たとえば熱可塑性樹脂、
ｐ紙、和紙等があげられる。

毒餌の基材としては、たとえば穀物粉、植物精油、糖、
結晶セルローズ等の餌成分、ジブチルヒドロキシトルエ
ン、ノルジヒドログアイア香料、タマネギ香料、ピーナ
ッツオイル等の誘引剤等があげられる。

フロアブル剤（水中懸濁剤または水中乳濁剤）の製剤は
、一般に１〜７５９６の化合物を０．６〜１６９６の分
散剤、０．１〜１０９６の懸濁助剤（たとえば、保読コ
ロイドやチクソトロピー性を付与する化合物）、ＯＳ−
１（ｌの適当な袖助剤（たとえば、消泡剤、防錆剤、安
定化剤、展着剤、浸透助剤、凍結防止剤、防酌剤、防，
ｆ’ｉｌｚ剤等）を含む水中で微小に分散させることに
よって得られる。水の代わりに化合物がほとんど溶解し
ない油を用いて油中層濁剤とすることも可能である。保
護コロイドとしては、たとえばゼラチン、カゼイン、ガ
ム類、セルロースエーテル、ポリビニルアルコール等が
用いられる。チクソトロピー性を付与する化合物として
は、たとえばベントナイト、アルミニウムマグネシウム
シリケート、キサンタンガム、ポリアクリル酸等があげ
られる。

このようにして得られる製剤は、そのままであるいは水
等で希釈して用いる。また、他の殺虫剤、殺ダニ剤、殺
線虫剤、土壌害虫防除剤、殺菌剤、除草剤、植物生長調
節剤、共力剤、肥料、土壌改良剤と混合して、または混
合せずに同時に用いることもできる。

本発明化合物を農業用殺虫剤の有効成分として用いる場
合、その施用最は通常１０アールあたり６〜５　０　０
　Ｆ，乳剤、水和剤、フロアプル剤等を水で希釈して施
用する場合、その施用濃度は１０〜２　０　０　０　ｐ
ｐｍであり、粒剤、粉剤等は何ら希釈することな＜、製
剤のままで施用する。また、家庭、防疫用殺虫剤の有効
成分として用いる場合、乳剤、水和剤、フロアブル剤等
は水で１０〜ｔ　ｏ，　ｏ　ｏ　ｏｐｐｍに希釈して施
用し、油剤、エアゾール、燻蒸剤、ｆｓ煙剤、煙霧剤、
ＵＬＶ剤、毒餌等についてはそのまま施用する。

これらの施用量、施用濃度は、いずれも製剤の種類、施
用時期、施用場所、施用方法、害虫の種類、被害程度等
の状況によって異なり、上記の範囲にかかわることなく
増加させたり、減少させたりすることができる。

く実施例〉以下、本発明を製造例、製剤例および試験例により、さ
らに詳しく説明するが、本発明はこれらの実施例に限定
されるものではない。

まず、本発明化合物の製造例を示す。

製造例ｌＣ本発明化合物（１）の製造）ｌ一エトキシメ
チル−２−（４−メトキシベンジルチオ）−４　．　５
−ジクロロイミダゾール（０．６９Ｆ，２ミリモル）、
濃塩酸（０．２Ｆ）およびメチルアルコール（５ｍｊ）
の混合物を８時間加熱還流した。減圧下濃縮し、酢酸エ
チル（８０ｍｊ）を加えた。これを飽和炭酸水素ナトリ
ウム溶液（　５　０ｍｊＸ　２　）で洗浄した。有機層
を硫酸マグネシウムで乾燥し、濃縮した。こうして２−
（４−メトキシベンジルチオ）−４，５−ジクロロイミ
ダゾール０．８６Ｆを得た。

ｍ−１）．１２８℃（ｄｅｃ．　）次にこの製造法に準じて製造された本発明化合物のいく
つかを、第１表に示す。

第　　　ｌ　　　表次に製剤例を示す。なお、本発明化合物は第１表に記載
の化合物番号で示し、部は重量部を表わす。

製剤例１　乳剤化合物（１）〜（４３）の各々１０部をキシレン３５部
およびジメチルホルムアミド３５部に溶解し、ポリオキ
シエチレンスチリルフェニルエーテル１４部およびドデ
シルベンゼンスルホン酸カルシウム６部を加え、よく攪
拌混合して各々の１０％乳剤を得る。

製剤例２　水和剤Ｅ合物（１）　２　０部を、ラウリル硫酸ナトリウム４
部、リグニンスルホン酸カルシウム２部、合成含水酸化
珪素微粉末２０部および硅藤土５４部を混合した中に加
え、ジェース電キサーで攪拌混合して２０９６水和剤を
得る。

製剤例８粒剤化合物（９）６部に合成含水酸化珪素微粉末６部、ドデ
シルベンゼンスルホン酸ナトリウム６部、ベントナイト
８０部およびクレー６６部を加え、充分攪拌混合する。

ついで、これらの混合物に適当量の水を加え、さらに攪
拌し、造粒機で製粒し、通風乾燥して６５％粒剤を得る
。

製剤例４　粉剤化合物（１１）　１部を適当量のアセトンに溶解し、こ
れに合成含水酸化珪素微粉末６部、ＰＡＰ０．８部およ
びクレー９８．７部を加え、ジュースミキサーで攪拌混
合し、アセトンを蒸発除去して１％粉剤を得る。

製剤例５　フロアプル剤化合物（１５）　２　０部とソルビタントリオレエート
１．６部とを、ポリビニルアルコール２部を含む水溶液
２８．６部と混合し、サンドグラインダーで微粉砕（粒
径８μ以下）した後、この中に、キサンタンガム０．０
６部およびアルミニウムマグネシウムシリケート０．１
部を含む水溶液４０部を加え、さらにプロピレングリコ
ール１０部を加えて攪拌混合して２０９６水中懸濁剤を
得る。

製剤例６　油剤化合物（１〉〜（４８）の各々０．１部をトリクロロエ
タン１０部に溶解し、これを灯油８９．９部に混合して
０．　１　９１；油剤を得る。

製剤例７　油性エアゾール化合物（１６）　０．　１部、テトラメスリン０．２部
、ｄ−フェノスリン０．１部、トリクロロエタン１０部
および灯油６９．６部を混合溶解し、エアゾ−ル容器に
充填し、バルブ部分を取り付けた後、該バルブ部分を通
じて噴射剤Ｃ液化石油ガス）８０部を加圧充填して油性
エアゾールを得る。

製剤例８　蚊取線香化合物（１８）　０．　８　ｆ　ニｄ　−　７　レｘ　
！Ｊ　ン０．　ａ　ｆ　＋加え、アセトン２　０ｍｊに
＃＃Ｌ，，蚊取線香用担体（タブ粉：粕粉：木粉を４：
８：８の割合で混合）９９．４Ｆと均一に攪拌混合した
後、水１　２　０ｍＪを加え、充分練り合せたものを成
型乾煽して蚊取線香を得る。

製剤例９　加熱ｍ煙剤化合物（１）〜（４８）の各々１　０　０ｍＦを適量の
アセトンに溶解し、４，　Ｏ　ａｌ　Ｘ　４，　Ｑ　ｃ
ＩＩＲ，厚さ１．　２　ｃｐｓの多孔セラミック仮に含
浸させて加熱燻煙剤を得る。

次に本発明化合物が、殺虫剤の有効成分として有用であ
ることを試験例により示す。なお、本発明化合物は第１
表の化合物番号で示し、比較対照に用いた化合物は第２
表の化合物記号で示す。

第　　　２　　　表試験例１直径５．　５　ｆｆｉのポリエチレンカップの底に同大
の枦紙を敷き、製剤例ｌに準じて得られた供試化合物の
乳剤の水による１００倍希釈液（１０００ｐｐｍ）Ｏ。

７ｍｊを炉紙上に滴下し、餌としてシ冒糖８　０ｍＦを
均一に入れた。その中にイエバエ雌成虫１０頭を放ち、
蓋をして４８時間後にその生死を調査し、死虫率を求め
た（２反復）。

結果を第８表に示す。

第８表試験例２壁面にワセリンを薄く塗布した直径９３のポリエチレン
カップに、チャバネゴキブリ成虫１０頭（雌雄各５頭）
を放飼し、１６メッシェのナイロンゴースでふたをし、
内径１０６１１１高さ８７国のアクリルシリンダーの底
部に設置した。製剤例６に準じて得られた供拭化合物の
ｏ．　ｔ　９６油剤各０．６ｍＪをスプレーガンにて圧
力０．　６気圧でシリンダーの上端から直接スプレーし
た。２０分経過後、供試虫を新しい容器に回収して、水
と餌を与え、８日後の生死を調べ、死虫率を求めた（２
反復）。

結果を［４表に示す。

試験例８壁面にワセリンを薄く塗布した直径９３のポリエチレン
カップに、ピレスロイド低感受性系統のチャバネゴキブ
リ成虫１０頭（雌雄各５頭）を放飼し、１６メッシュの
ナイロンゴースでふたをし、内径１０５１，高さ８７傷
のアクリルシリンダーの底部に設置した。製剤例６に準
じて得られた供試化合物のｏ．　ｉ　ｓ油剤各０．６ｍ
Ｊを、スプレーガンにて圧力０．６気圧でシリンダーの
上端から直接スプレーした。２０分経過後、供試虫のノ
ックダウン数を調査し、ノックダウン虫率を求めた（２
反復）。

結果を第６表に示す。

第５表く発明の効果〉本発明化合物は、網翅目害虫、双翅目害虫等の各種害虫
類に対し高い殺虫活性を示し、特に速効性の点で優れて
いる。

Claims

【特許請求の範囲】

（１）一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中、Ｒ＾１は水素原子または低級アルキル基を表わ
す。Ｒ＾２、Ｒ＾３およびＲ＾４は、同一または相異な
り、水素原子、ハロゲン原子、低級アルキル基、低級ア
ルコキシ基、低級ハロアルキル基、低級ハロアルコキシ
基、低級アルキルチオ基、シアノ基またはハロゲン原子
で置換されていてもよいフェノキシ基を表わす。また、
Ｒ＾２、Ｒ＾３、Ｒ＾４は、隣接する基同志が一緒にな
ってメチレンジオキシ基を形成していてもよい。Ｘ＾１
およびＸ＾２は、同一または相異なるハロゲン原子を表
わす。ｍは０または１を表わし、ｎは０〜４の整数を表
わす。〕で示されるイミダゾール誘導体。
（２）一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中、Ｒ＾１は水素原子または低級アルキル基を表わ
す。Ｒ＾２、Ｒ＾３およびＲ＾４は、同一または相異な
り、水素原子、ハロゲン原子、低級アルキル基、低級ア
ルコキシ基、低級ハロアルキル基、低級ハロアルコキシ
基、低級アルキルチオ基、シアノ基またはハロゲン原子
で置換されていてもよいフェノキシ基を表わす。また、
Ｒ＾２、Ｒ＾３、Ｒ＾４は、隣接する基同志が一緒にな
ってメチレンジオキシ基を形成していてもよい。Ｒ＾５
は低級アルキル基を表わし、Ｘ＾１およびＸ＾２は、同
一または相異なるハロゲン原子を表わす。ｍは０または
１を表わし、ｎは０〜４の整数を表わす。〕で示されるイミダゾール化合物を酸で処理することを特
徴とする請求項１記載のイミダゾール誘導体の製造法。
（３）請求項１記載のイミダゾール誘導体を有効成分と
して含有することを特徴とする殺虫剤。
（４）請求項１記載のイミダゾール誘導体を用いる殺虫
方法。