JPH03232805A - トリハロイミダゾール誘導体の殺虫、殺ダニ剤としての用途 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〈産業上の利用分野〉 本発明はトリハロイミダゾール誘導体の殺虫、殺ダニ剤
としての用途に関する。

〈従来の技術〉 ある種のトリハロイミダゾール誘導体、たとえば１−ア
セトキシメチル−２，４，５−トリブロモイミダゾール
が除草剤の有効が・分として用いられ得ることは特公昭
４２−１６９１９２号公報に記載されている。

他方、１−ｎ−ペンチルオキシメチル−２，４，５−ト
リクロロイミダゾールが殺虫剤、とりわけゴキブリ用殺
虫剤の有効成分として用いられ得ることは、イギリス特
許第１，８１６，６６５号明細舎および米国特許第８，
６７４，８７４号明細誓等に記載されている。

〈発明が解決しようとする課題〉 しかしながら、イギリス特許第１，８１６，６６５号明
和」参およびオ国忙許第８，６７４，８７４月明細仏に
１和されている化合物は、も）虫、殺タ゛二剤の有ダ、
成分として必ずしも常に充分なものであるとはいえない
。

く課題を解決するための手段〉 本発明者らは、上記の状況に鍋み、よりすぐれた殺虫、
殺ダニ効力を有する化合物を見出すべく鋭意検討を重ね
た結果、−１式〔■〕 δ 〔式中、Ｋは水素原子、アルキル基、置換アルキル基、
アルケニル基、フリル基、フェニル基、置換フェニル基
、シクロアルキル系、ビシクロアルケニル基またはチエ
ニル基を表わし、Ｒはアルキル基、アルケニル基、ハロ
アルキル基またはシクロアルキル基を表わす。〕 で示されるトリハロイミダゾール誘導体（以下、化合物
ｒＩ）と記す。）が、 １、きわめて高い殺虫、殺ダニ効力を有する。

２、ノックダウン効力、致死効力双方ともに優れる。

８ピレスロイド低感受性害虫に対し、顕著な殺虫、殺ダ
ニ効力を発揮する。

４、燻煙剤としての効力が高い。

等の全く新しい殺虫、殺ダニ特性を有することを見出し
、本発明に至った。

化合物〔ηの一部は、すでに特公昭４２−１６１９２号
公報によって知られてはいるが、該公報には、化合物α
〕が、かかる殺虫、殺ダニ特性を有することについては
、何ら記載されておらず、本発明者らが初めて見出した
ものである。

化合物α〕は、網翅目害虫、半翅目害虫、双翅目害虫等
の各種衛生害虫、農業害虫等多くの害虫および有害ダニ
類に対して殺虫、殺ダニ効力を自し、特にチャバネゴキ
ブリ、ワモンゴキブリ、クロゴキブリ、トビイロゴキブ
リ、コバネゴキブリ等のゴキブリ類に有効である。

したがって、化合物α〕は、多くの場面で問題となる害
虫および有害ダニ類に対して有効な殺虫、殺ダニ剤の有
効成分として用いることができる。

−最大α〕中、Ｒが置換アルキル基である場合の置換基
としては、たとえはアルコキシ基、アルキルチオ基、フ
ェニル基またはシアノ基等があげられ、置換フェニル基
である場合の置換基としては、たとえばアルキル基、ハ
ロゲン原子、アルコキシ基、フェニル基、ハロアルキル
基、フェノキシ基、アルキルチオ基、ニトロ基、シアノ
基またはシアφ ルキルアミ基等があげられる。

化合物ＣＩ）は、たとえば特公昭４２−１６９１９２号
公報に記載されている方法等で製造することができる。

すなわち、２，４．５−トリブロモイミダゾールと一般
式（３） ％式％［］ ｃ式中、Ｒ１は前記と同じ意味を表わす。〕で示される
アルデヒドないしはホルムアルデヒド（５〕 の場合には、供給体となるパラホルムアルデヒドまたは
ｓｙｍ−）リオキサンと一最大輿は非共存下に反応させ
ることによって製造できる。

反応に供する試剤の量は、２．４　、５−）ジブロモイ
ミダゾール１当量に対してアルデヒド〔用１〜２当量、
酸蕪水物（ロ）は１〜１０当量であり、これらを俗媒中
または無溶媒で、酸触媒の存在下あるいは非共存下に０
〜１５０℃で１〜２４時間程度反応させる。

上記の本反応に用いられる溶媒としては、たとえはヘキ
サン、ヘプタン、リグロイン、石油エーテル等の脂肪族
炭化水素類、ベンゼン、トルエン、キシレン等の芳香族
炭化水素類、クロロホルム、四塩化炭素、ジクロロエタ
ン、クロロベンゼン、ジクロロベンゼン等のハロゲン化
炭化水素類、シ（６） エチルエーテル、ジイソプロピルエーテル、ジオキサン
、テトラヒドロフラン、エチレングリコールジメチルエ
ーテル等のエーテル類、アセトン、メチルエチルケトン
、メチルイソブチルケトン、イソホロン、シクロヘキサ
ノン等のケトン類、蟻酸エチル、酢酸エチル、酢酸ブチ
ル、炭酸ジエチル等のエステル類、ニトロエタン、ニト
ロベンゼン等のニトロ化物、アセトニトリル、イソブチ
ロニトリル等のニトリル類、ピリジン、トリエチルアミ
ン、Ｎ、Ｎ−ジエチルアニリン、トリブチルアミン、Ｎ
−メチルモルホリン等の第三級アミン類、ホルムアミド
、Ｎ、Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ、Ｎ−ジメチルア
セトアミド等の酸アミド類、ジメチルスルホキシド、ス
ルホラン等の硫黄化合物等あるいはそれらの混合物があ
げられる。

酸触媒としては、有機スルホン酸、たとえばメタンスル
ホン酸、ベンゼンスルホン酸またはトルエンスルホン酸
等があげられる。

反応終了後は、通常の後処理を行ない、必要ならばクロ
マトグラフィー、蒸留、再結晶等によっセ精製すること
ができる。

化合物ＣＩ）を殺虫、殺ダニ剤の有効成分として用いる
場合は、通常、固体担体、液体担体、ガス状担体、餌と
混合するか、あるいは蚊取線香やマット、プレート等の
基材に含浸し、必要あれば界面活性剤、その他の製剤用
補助剤を添加して、油剤、乳剤、水和剤、水中懸濁剤、
水中乳濁剤等のフロアブル剤、粒剤、粉剤、エアゾール
、蚊取線香・電気蚊取マット・ノーマット等の加熱燻蒸
剤、自己燃焼型燻煙剤・化学反応型燻煙剤・電熱型燻煙
剤等の加熱燻煙剤、樹脂蒸散剤、含浸紙蒸散剤等の非加
熱蒸散剤、フォッギング等の煙霧剤、ＵＬＹ剤、毒餌等
に製剤して使用する。

これらの製剤には、有効成分として化合物［Ｉ］を、通
割、重量比で０００１〜９５％含有する。

製剤化の際に用いられる固体担体としては、たとえば粘
土類（カオリンクレー、珪藻土、合成含水酸化珪素、ベ
ントナイト、フバサミクレー、酸性白土等）、タルク類
、セラミック、その他の無機鉱物（セリサイト、石英、
硫黄、活性炭、炭酸カルシウム、水和シリカ等）、化学
肥料（硫安、燐安、硝安、線素、塩安等）等の微粉末あ
るいは粒状物等があげられ、液体担体としては、たとえ
ば水、アルコール類（メタノール、エタノール等）ケト
ン類（アセトン、メチルエチルケトン等）、芳Ｗ族炭化
水素類（ベンゼン、トルエン、キシレン、エチルベンゼ
ン、メチルナフタレン等）、脂肪族炭化水素類（ヘキサ
ン、シクロヘキサン、幻油、軽油等）、エステル類（酢
酸エチル、酢酸ブチル等）、ニトリル類（アセトニトリ
ル、イソブチロニトリル等）、エーテル類（ジイソプロ
ピルエーテル、ジオキサン等）、酸アミド類（Ｎ、Ｎジ
メチルホルムアミド、Ｎ、Ｎ−ジメチルアセトアミド等
〕、ハロゲン化炭化水素類（ジクロロメタン、トリクロ
ロエタン、四塩化炭素等）、ジメチルスルホキシド、大
豆油、綿実油等の植物油等かあげられ、ガス状担体、す
なわち噴射剤としては、たとえばフロンガス、ブタンガ
ス、ＬＰＧ（液化石油ガス）、ジメチルエーテル、炭酸
ガス等があげられる。

（９〕 界面活性剤としては、たとえばアルキル硫酸工鹸 ステル類、アルキルスルホン塩基、アルキルアリールス
ルホン酸塩、アルキルアリールエーテル類およびそのポ
リオキシエチレン化物、ポリエチレングリコールエーテ
ル類、多価アルコールエステル類、糖アルコール誘導体
等かあげられる。

固着剤や分散剤等の製剤用補助剤としては、たとえばカ
ゼイン、ゼラチン、多糖類（でんぷん粉、アラビアガム
、セルロース誘導体、アルギン酸等〕、リグニン誘導体
、ベントナイト、糖類、合成水溶性高分子（ポリビニル
アルコール、ポリビニルピロリドン、ポリアクリル酸類
等）があげられ、安定剤としては、たとえばＰＡＰ（酸
性リン酸イソプロピル）、Ｂ）ｉＴ（２，６−シーｔｅ
ｒｔ−ブチル−４−メチルフ、　／　−ＪＬ／　）、Ｂ
ＨＡ　（２−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メトキシフェノー
ルと３−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メトキシフェノールと
の混合物）、植物油、鉱物油、界面活性剤、脂肪酸また
はそのエステル等があげられる。

蚊取線香の基材としては、たとえば木粉、粕粉（１０） 等の植物性粉末とタブ粉、スターチ、グルティン等の結
合剤との混合物等があげられる。

電気蚊取マットの基材としては、たとえばコツトンリン
ターまたはコツトンリンターとパルプとの混合物のフィ
ブリルを板状に固めたもの等があげられる。

自己燃焼型燻煙剤の基材としては、たとえば硝酸塩、亜
硝酸塩、グアニジン塩、塩素酸カリウム、ニトロセルロ
ーズ、エチルセルローズ、木粉等の燃焼発熱剤、アルカ
リ金属塩、アルカリ土類金属塩、重クロム酸塩、クロム
酸塩等の熱分解刺激剤、硝酸カリウム等の酸素供給剤、
メラミン、小麦デンプン等の支燃剤、硅礫土等の増量剤
、合成糊料等の結合剤等があげられる。

化学反応型燻煙剤の基材としては、たとえばアルカリ金
属の硫化物、多硫化物、水硫化物、含水塩、酸化カルシ
ウム等の発熱剤、炭素質物質、炭化鉄、活性白土等の触
媒剤、アゾジカルボンアミド、ベンゼンスルホニルヒド
ラジド、ジニトロソペンタメチレンテトラミン、ポリス
チレン、ポリウレタン等の有機発泡剤、天然繊維片、合
成繊維片等の充填剤等があげられる。

電熱型燻煙剤の基材としては、たとえば多孔セラミック
板、アスベスト板、パルプ板、多孔性ガラス材料等があ
げられる。

非加熱蒸散剤の基材としては、たとえば熱可塑油、糖、
結晶セルローズ等の餌成分、ジブチルヒドロキシトルエ
ン、ノルジヒドログアイアレチン酸等の酸化防止剤、デ
ヒドロ酢酸等の保存料、トウガラシ末等の誤食防止剤・
、チーズ香料、タマネギ香料、ビーナツツオイル等の誘
引剤等があげられる。

フロアブル剤（水中懸濁剤または水中乳濁剤）の製剤は
、一般に１〜７５％の有効成分化合物を、０．５〜１５
％の分散剤、０．１〜１０％の懸濁助剤（たとえば、保
護コロイドやチクソトロピー性を付与する化合物）、０
〜１０％の適当な補助剤（たとえば、消泡剤、防錆剤、
安定化剤、展着剤、浸透助剤、凍結防止剤、防菌剤、防
御剤等）を含む水中で微小に分散させることによって得
られる。

水の代わりに有効成分化合物がほとんど溶解しない油を
用いて油中懸濁剤とすることも可能である。

保護コロイドとしては、たとえばゼラチン、カゼイン、
ガム類、セルロースエーテル、ポリビニルアルコール等
が用いられる。チクソトロピー性を付与する化合物とし
ては、たとえばベントナイト、アルミニウムマグネシウ
ムシリケート、キサンタンガム、ポリアクリル酸等があ
げられる。

このようにして得られる製剤は、そのままであるいは水
等で希釈して用いる。また、他の殺虫剤、除 殺ダニ剤、殺線虫剤、土壌害虫防止剤、害虫忌避剤、殺
菌剤、除草剤、植物生長調節剤、共力剤、肥料、土壌改
良剤と混合して、または混合せずに同時に用いることも
できる。

化合物ＣＩ）を農業用殺虫、殺ダニ剤の有効成分として
用いる場合、その施用量は通常１０アールあたり５〜５
００２、乳剤、水和剤、フロアブル剤等を水で希釈して
施用する場合、その施用濃度は（１８） １０〜２０００　￥１１）ｍであり、粒剤、粉剤等は何
ら希釈することなく、製剤のままで施用する。また、家
庭、・防疫用殺虫、殺ダニ剤の有効成分として用いる場
合、乳剤、水和剤、フロアブル剤等は水で１０〜１０．
ＯＯＯｐｌ）ｍ　　に希釈して施用し、油剤、エアゾー
ル、燻蒸剤、燻煙剤、煙霧剤、ＵＬＶ剤、毒餌等につい
てはそのまま施用する。

これらの施用量、施用濃度は、いずれも製剤の種類、施
用時期、施用場所、施用方法、害虫の種類、被害程度等
の状況によって異なり、上記の範囲にかかわることなく
増加させたり、減少させたりすることができる。

〈実施例〉 以下、本発明を参考例としての製造例、製剤例および試
験例により、さらに詳しく説明するが、本発明はこれら
の実施例に限定されるものではない。

まず、化合物〔工〕の製造例を示す。

製造例（化合物番号（１）の製造 ２．４．５−）リブロモイミダゾール（１，５８（１４
） ２．５ミリモル）、パラホルムアルデヒド（０，１５２
，５ミリモル）および無水酢酸（５ｍ／）の混合物を０
．１　Ｏｆのパラトルエンスルホン酸の共存下、１４０
〜１４５℃で５時間攪拌した。反応液を冷却後、減圧下
に濃縮し、得られた残留物をシリカゲルクロマトグラフ
ィーに付し、０．７２ｔの１−アセトキシメチル−２，
４，５−トリブロモイミタ′ゾールを得た。

ｍ、１）、８６〜９０℃ このような製造法によって製造した化合物ＣＩ］のいく
つかを第１表に示す。

第　　１　　表 一般式 で示されるトリバロイミ ダゾール誘導体 （１７） （１８） 次に製剤例を示す。なお、化合物〔ηは第１表に記載の
化合物番号で示し、部は重量部を表わす。

製剤例１　乳剤 化合物（１）〜Ｇ９１の各々１０部を、キシレン８５部
お誹びジメチルホルムアミド８５部に溶解し、ポリオキ
シエチレンスチリルフェニルエーテル１４部およびドデ
シルベンゼンスルホン酸カルシウム６部を加え、よく攪
拌混合して各々の１０％乳剤を得る。

製剤例２　水和剤 化合物（１）　２０部を、ラウリル硫酸ナトリウム４部
、リグニンスルホン酸カルシウム２部、合成含水酸化珪
素微粉末２０部および珪礫土５４部を混合した中に加え
、ジュースミキサーで攪拌混合して２０％水和剤を得る
。

製剤例８　粒剤 化合物（２）　５部にドデシルベンゼンスルホン酸ナト
リウム５部、ベントナイト３０部およびクレー６０部を
加え、充分攪拌混合する。ついで、これらの混合物に適
量の水を加え、さらに攪拌し、造粒機で製粒し、通風乾
燥して５％粒剤を得る。

製剤例４　粉剤 化合物（３）１部を適当量のアセトンに溶解し、これに
合成含水酸化珪素微粉末５部、Ｐ　Ａ　Ｐ　０．８部お
よびクレー９８．７部を加え、ジュースミキサーで攪拌
混合し、アセトンを蒸発除去して１％粉剤を得る。

製剤例５７０アブル剤 化合物（４）　１０部をポリビニルアルコール６部を含
む水溶液４０部中に加え、ミキサーで攪拌し、分散剤を
得る。この中に、キサンタンガム０．０５部およびアル
ミニウムマグネシウムシリケート０．１部を含む水溶液
４０部を加え、さらに、プロピレングリコール１０部を
加えて緩やかに攪拌混合して１０％水中乳濁剤を得る。

製剤例６　油剤 化合物（１）〜Ｃ１１ｌの各々０．１部をトリクロロエ
タン１０部に溶解し、これを灯油８９．９部に混合して
各々の０．１％油剤を得る。

製剤例７　油性エアゾール 化合物（５）　０．１部、テトラメスリン０．２部、ｄ
フェノスリン０．１部、トリクロロエタン１０部および
灯油５９．６部を混合溶解し、エアゾール容器に充填し
、バルブ部分を取り付けた後、該バルブ部分全通じて噴
射剤（液化石油ガス）８０部を加圧充填して油性エアゾ
ールを得る。

製剤例８　蚊取線香 化合物（６）　０．８　ｆにｄ−アレスリン０．８２を
加え、アセトン２０−に溶解し、蚊取線香用担体（タブ
（２１） 粉：粕粉：木粉を４：８：８の割合で混合）９９．４２
と均一に攪拌混合した後、水１２０−を加え、充分練り
合せたものを成型乾燥して蚊取線香を得る。

製剤例９　加熱燻煙剤 化合物（１）〜Ｃ３Ｃの各々１００■を適量のアセトン
に溶解し、４．　Ｑ　ｃｍ　Ｘ　４．０　ｃｍ　、厚さ
１．２ｍの多孔セラミック板に含浸させて各々の加熱燻
煙剤を得る。

次に化合物〔ηが、殺虫、殺ダニ剤の有効成分として有
用であることを試験例により示す。なお、化合物α〕は
第１表の化合物番号で示し、比較対照に用いた化合物は
第２表の化合物記号で示す。

第２表 （２２） 試験例１ 製剤例１に準じて得られた下記供試化合物の乳剤の、水
によるｉｏ　、　ｏｏｏ倍希釈液（１０ｐｐｍ）１００
　ｒｎｌを１８０ｄポリカツプに入れ、その中にアカイ
エカ絡合幼虫２０頭を放飼した。餌を与えて飼育し、８
日後にその生死を調査し、死生率を求めた（２反復）。

その結果を第８表に示す。

＠３表 訃験例２ 直径５．５（７）のポリエチレンカップの底に同大の濾
紙を敷き、製剤例１に準じて得られた供試化合物の乳剤
の、水による２００倍希釈液（５００ｐｐｍ）０、７　
ｍｌを濾紙上に滴下し、餌としてショ糖３ｏｒｎ？を均
一に入れた。その中にピレスロイド低感受性系統のイエ
バエ雌成虫１０頭を放ち、蓋をして４８時間後にその生
死を調査し、死生率を求めた（２反復）。その結果を第
４表に示す。

第　　４　　表 試験例８ 供試化合物の各々をアセトンで所定濃度（０１％Ｗ／Ｖ
）１２ｍ希釈し、チャバネゴキブリ雄成虫に対し、１頭
あたりその希釈液１μｌずつを胸部腹板上に局所施用し
、処理薬量が１μ２／頭となるようにした。処理後、供
試虫をポリエチレンカップ内に入れ、水と餌を与え、８
日後にその生死を調査し、死生率を求めた（１群１０頭
２反復）。その結果を第５表に示す。

第　　５　　表 （２５） 試験例４ ７０ｔＭ立方のガラスチャンバー（０，８４ｎｔ’）の
底部の４隅に、内側面にパターを塗布したポリエチレン
カップ（内径ＩＱａ＋＋、高さ８ｔＴｎ）を１つずつ計
４個設置し、それぞれのカップの中に、ピレスロイド低
感受性系統のチャバネゴキブリ成虫を雄ｌＯ頭２連、＃
１１０頭を２連となるように放飼した。チャンバーの中
央底部に電気加熱器を設置し、その上に製剤例９に準じ
て得られた供試化合物の多孔セラミック板マットの燻煙
剤（薬量１８．７■／マツト、４０η／♂）を置き、２
０分間通電し、約２００℃に加熱した。通電開始８０分
後、供試虫の入ったカップをチャンバーから取り出し、
水および餌を与え、２日後に生死数を調査し、死生率を
算出した（２反復）。

その結果を第６表に示す。

（２６） 第 ６ 表 試験例５ 播種７日後の鉢植ツルナシインゲン（初生葉期）に、−
葉当り１０頭のニセナミハダこの雌成虫を寄生させ、２
５℃の恒温室に置いた。６日後、製剤例１に準じて得ら
れた供試化合物の乳剤の、水による２００倍希釈液（５
００ｐｐｍ）を、ターン（２７） テーブル上で１鉢当り１５ｍ１散布し、同時に同波２−
を土壌漸注した。８日後にそれぞれの植物のハダニによ
る被害程度を調査した（２反復）。効果判定基準は ：はとんど被害が認められない。

＋：少し被害が認められる。

＋：無処理区と同様の被害が認められる。

とじた。その結果を第７表に示す。

第　　７　　表 虫、 双翅目害虫等の各種害虫類や、 ハダニ類等の 有害ダニ類に対し優れた殺虫、 殺ダニ効力を示す。

（２９完）

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. （１）一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中、Ｒ＾１は水素原子、アルキル基、置換アルキル
   基、アルケニル基、フリル基、フェニル基、置換フェニ
   ル基、シクロアルキル基、ビシクロアルケニル基または
   チエニル基を表わし、Ｒ＾２はアルキル基、アルケニル
   基、ハロアルキル基またはシクロアルキル基を表わす。 〕 で示されるトリハロイミダゾール誘導体を有効成分とし
   て含有することを特徴とする殺虫、殺ダニ剤。
2. （２）請求項１記載のトリハロイミダゾール誘導体を用
   いる殺虫、殺ダニ方法。