JPH01105948A - ハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法 - Google Patents
ハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法Info
- Publication number
- JPH01105948A JPH01105948A JP62263629A JP26362987A JPH01105948A JP H01105948 A JPH01105948 A JP H01105948A JP 62263629 A JP62263629 A JP 62263629A JP 26362987 A JP26362987 A JP 26362987A JP H01105948 A JPH01105948 A JP H01105948A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- group
- color
- developer
- amount
- silver halide
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
- -1 silver halide Chemical class 0.000 title claims abstract description 71
- 239000000463 material Substances 0.000 title claims abstract description 61
- 229910052709 silver Inorganic materials 0.000 title claims abstract description 59
- 239000004332 silver Substances 0.000 title claims abstract description 59
- 238000012545 processing Methods 0.000 title claims abstract description 50
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 40
- 239000000839 emulsion Substances 0.000 claims abstract description 55
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 claims abstract description 29
- 229910021607 Silver chloride Inorganic materials 0.000 claims abstract description 16
- HKZLPVFGJNLROG-UHFFFAOYSA-M silver monochloride Chemical compound [Cl-].[Ag+] HKZLPVFGJNLROG-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims abstract description 14
- AVXURJPOCDRRFD-UHFFFAOYSA-N Hydroxylamine Chemical compound ON AVXURJPOCDRRFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 8
- 239000007788 liquid Substances 0.000 claims description 38
- 238000011161 development Methods 0.000 claims description 29
- LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-L sulfite Chemical compound [O-]S([O-])=O LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 18
- BQCADISMDOOEFD-UHFFFAOYSA-N Silver Chemical compound [Ag] BQCADISMDOOEFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 17
- 238000003672 processing method Methods 0.000 claims description 6
- 239000003755 preservative agent Substances 0.000 abstract description 18
- 230000002335 preservative effect Effects 0.000 abstract description 10
- 230000008859 change Effects 0.000 abstract description 3
- 150000002443 hydroxylamines Chemical class 0.000 abstract description 3
- NEAQRZUHTPSBBM-UHFFFAOYSA-N 2-hydroxy-3,3-dimethyl-7-nitro-4h-isoquinolin-1-one Chemical class C1=C([N+]([O-])=O)C=C2C(=O)N(O)C(C)(C)CC2=C1 NEAQRZUHTPSBBM-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 2
- 239000010410 layer Substances 0.000 description 48
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 44
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 description 36
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 33
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 description 30
- 239000000975 dye Substances 0.000 description 24
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 23
- 108010010803 Gelatin Proteins 0.000 description 21
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 21
- 229920000159 gelatin Polymers 0.000 description 21
- 239000008273 gelatin Substances 0.000 description 21
- 235000019322 gelatine Nutrition 0.000 description 21
- 235000011852 gelatine desserts Nutrition 0.000 description 21
- 125000000623 heterocyclic group Chemical group 0.000 description 18
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 18
- 239000003381 stabilizer Substances 0.000 description 18
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 17
- 125000003545 alkoxy group Chemical group 0.000 description 15
- 125000003277 amino group Chemical group 0.000 description 14
- 230000001235 sensitizing effect Effects 0.000 description 14
- 238000007667 floating Methods 0.000 description 13
- 230000002265 prevention Effects 0.000 description 13
- 230000002829 reductive effect Effects 0.000 description 12
- GEHJYWRUCIMESM-UHFFFAOYSA-L sodium sulfite Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]S([O-])=O GEHJYWRUCIMESM-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 12
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 12
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 11
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 description 11
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 11
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M Sodium chloride Chemical compound [Na+].[Cl-] FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 10
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 description 10
- 125000003178 carboxy group Chemical group [H]OC(*)=O 0.000 description 10
- BWHMMNNQKKPAPP-UHFFFAOYSA-L potassium carbonate Chemical compound [K+].[K+].[O-]C([O-])=O BWHMMNNQKKPAPP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 10
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 10
- 125000005843 halogen group Chemical group 0.000 description 9
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 description 9
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 9
- 125000001424 substituent group Chemical group 0.000 description 9
- 239000006097 ultraviolet radiation absorber Substances 0.000 description 9
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 8
- 235000002639 sodium chloride Nutrition 0.000 description 8
- 125000000020 sulfo group Chemical group O=S(=O)([*])O[H] 0.000 description 8
- 125000002947 alkylene group Chemical group 0.000 description 7
- 125000000449 nitro group Chemical group [O-][N+](*)=O 0.000 description 7
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 7
- 230000008569 process Effects 0.000 description 7
- 238000011160 research Methods 0.000 description 7
- XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acetate Chemical compound CCOC(C)=O XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000004698 Polyethylene Substances 0.000 description 6
- CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L Sodium Carbonate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]C([O-])=O CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 6
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 125000004104 aryloxy group Chemical group 0.000 description 6
- 125000003917 carbamoyl group Chemical group [H]N([H])C(*)=O 0.000 description 6
- 239000003112 inhibitor Substances 0.000 description 6
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 6
- 229920000573 polyethylene Polymers 0.000 description 6
- IOLCXVTUBQKXJR-UHFFFAOYSA-M potassium bromide Chemical compound [K+].[Br-] IOLCXVTUBQKXJR-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 6
- NLKNQRATVPKPDG-UHFFFAOYSA-M potassium iodide Chemical compound [K+].[I-] NLKNQRATVPKPDG-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 6
- 235000010265 sodium sulphite Nutrition 0.000 description 6
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 6
- LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-M Bisulfite Chemical compound OS([O-])=O LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 5
- SJOOOZPMQAWAOP-UHFFFAOYSA-N [Ag].BrCl Chemical compound [Ag].BrCl SJOOOZPMQAWAOP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 5
- 239000002738 chelating agent Substances 0.000 description 5
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 5
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 description 5
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 5
- 229910000027 potassium carbonate Inorganic materials 0.000 description 5
- 235000011181 potassium carbonates Nutrition 0.000 description 5
- 239000011780 sodium chloride Substances 0.000 description 5
- 230000003595 spectral effect Effects 0.000 description 5
- WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N Formaldehyde Chemical compound O=C WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 229960000583 acetic acid Drugs 0.000 description 4
- 125000003342 alkenyl group Chemical group 0.000 description 4
- 125000003368 amide group Chemical group 0.000 description 4
- 125000004397 aminosulfonyl group Chemical group NS(=O)(=O)* 0.000 description 4
- XYXNTHIYBIDHGM-UHFFFAOYSA-N ammonium thiosulfate Chemical compound [NH4+].[NH4+].[O-]S([O-])(=O)=S XYXNTHIYBIDHGM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 125000003710 aryl alkyl group Chemical group 0.000 description 4
- 125000000732 arylene group Chemical group 0.000 description 4
- 150000002772 monosaccharides Chemical class 0.000 description 4
- 125000004433 nitrogen atom Chemical group N* 0.000 description 4
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 4
- SQGYOTSLMSWVJD-UHFFFAOYSA-N silver(I) nitrate Inorganic materials [Ag+].[O-]N(=O)=O SQGYOTSLMSWVJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 230000006641 stabilisation Effects 0.000 description 4
- 238000011105 stabilization Methods 0.000 description 4
- CNGYZEMWVAWWOB-VAWYXSNFSA-N 5-[[4-anilino-6-[bis(2-hydroxyethyl)amino]-1,3,5-triazin-2-yl]amino]-2-[(e)-2-[4-[[4-anilino-6-[bis(2-hydroxyethyl)amino]-1,3,5-triazin-2-yl]amino]-2-sulfophenyl]ethenyl]benzenesulfonic acid Chemical compound N=1C(NC=2C=C(C(\C=C\C=3C(=CC(NC=4N=C(N=C(NC=5C=CC=CC=5)N=4)N(CCO)CCO)=CC=3)S(O)(=O)=O)=CC=2)S(O)(=O)=O)=NC(N(CCO)CCO)=NC=1NC1=CC=CC=C1 CNGYZEMWVAWWOB-VAWYXSNFSA-N 0.000 description 3
- WVDDGKGOMKODPV-UHFFFAOYSA-N Benzyl alcohol Chemical compound OCC1=CC=CC=C1 WVDDGKGOMKODPV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N Calcium Chemical compound [Ca] OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N Magnesium Chemical compound [Mg] FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 101100221809 Neurospora crassa (strain ATCC 24698 / 74-OR23-1A / CBS 708.71 / DSM 1257 / FGSC 987) cpd-7 gene Proteins 0.000 description 3
- 229910019142 PO4 Inorganic materials 0.000 description 3
- KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M Potassium hydroxide Chemical compound [OH-].[K+] KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L Sulfate Chemical compound [O-]S([O-])(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 3
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 description 3
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 3
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 3
- 125000004414 alkyl thio group Chemical group 0.000 description 3
- 239000007844 bleaching agent Substances 0.000 description 3
- 239000006172 buffering agent Substances 0.000 description 3
- 239000011575 calcium Substances 0.000 description 3
- 229910052791 calcium Inorganic materials 0.000 description 3
- KRKNYBCHXYNGOX-UHFFFAOYSA-N citric acid Chemical compound OC(=O)CC(O)(C(O)=O)CC(O)=O KRKNYBCHXYNGOX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 125000004093 cyano group Chemical group *C#N 0.000 description 3
- 230000007423 decrease Effects 0.000 description 3
- 230000006866 deterioration Effects 0.000 description 3
- 239000012530 fluid Substances 0.000 description 3
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000011777 magnesium Substances 0.000 description 3
- 229910052749 magnesium Inorganic materials 0.000 description 3
- 235000013336 milk Nutrition 0.000 description 3
- 239000008267 milk Substances 0.000 description 3
- 210000004080 milk Anatomy 0.000 description 3
- 230000003287 optical effect Effects 0.000 description 3
- 125000000962 organic group Chemical group 0.000 description 3
- 239000010452 phosphate Substances 0.000 description 3
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-K phosphate Chemical compound [O-]P([O-])([O-])=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 3
- 229920000768 polyamine Polymers 0.000 description 3
- 150000003242 quaternary ammonium salts Chemical class 0.000 description 3
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 3
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 description 3
- 229910000029 sodium carbonate Inorganic materials 0.000 description 3
- 235000017550 sodium carbonate Nutrition 0.000 description 3
- AKHNMLFCWUSKQB-UHFFFAOYSA-L sodium thiosulfate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]S([O-])(=O)=S AKHNMLFCWUSKQB-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 3
- 235000019345 sodium thiosulphate Nutrition 0.000 description 3
- 230000000087 stabilizing effect Effects 0.000 description 3
- 125000000547 substituted alkyl group Chemical group 0.000 description 3
- 235000000346 sugar Nutrition 0.000 description 3
- 150000008163 sugars Chemical class 0.000 description 3
- 125000004434 sulfur atom Chemical group 0.000 description 3
- 239000004094 surface-active agent Substances 0.000 description 3
- JVXHQHGWBAHSSF-UHFFFAOYSA-L 2-[2-[bis(carboxylatomethyl)amino]ethyl-(carboxylatomethyl)amino]acetate;hydron;iron(2+) Chemical compound [H+].[H+].[Fe+2].[O-]C(=O)CN(CC([O-])=O)CCN(CC([O-])=O)CC([O-])=O JVXHQHGWBAHSSF-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- KOGDFDWINXIWHI-OWOJBTEDSA-N 4-[(e)-2-(4-aminophenyl)ethenyl]aniline Chemical compound C1=CC(N)=CC=C1\C=C\C1=CC=C(N)C=C1 KOGDFDWINXIWHI-OWOJBTEDSA-N 0.000 description 2
- XBTWVJKPQPQTDW-UHFFFAOYSA-N 4-n,4-n-diethyl-2-methylbenzene-1,4-diamine Chemical compound CCN(CC)C1=CC=C(N)C(C)=C1 XBTWVJKPQPQTDW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229940100484 5-chloro-2-methyl-4-isothiazolin-3-one Drugs 0.000 description 2
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N Ammonia Chemical compound N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NLXLAEXVIDQMFP-UHFFFAOYSA-N Ammonia chloride Chemical compound [NH4+].[Cl-] NLXLAEXVIDQMFP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229940126062 Compound A Drugs 0.000 description 2
- 229920001174 Diethylhydroxylamine Polymers 0.000 description 2
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N Ethylene glycol Chemical compound OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ZRALSGWEFCBTJO-UHFFFAOYSA-N Guanidine Chemical compound NC(N)=N ZRALSGWEFCBTJO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NLDMNSXOCDLTTB-UHFFFAOYSA-N Heterophylliin A Natural products O1C2COC(=O)C3=CC(O)=C(O)C(O)=C3C3=C(O)C(O)=C(O)C=C3C(=O)OC2C(OC(=O)C=2C=C(O)C(O)=C(O)C=2)C(O)C1OC(=O)C1=CC(O)=C(O)C(O)=C1 NLDMNSXOCDLTTB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N Phosphoric acid Chemical compound OP(O)(O)=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000004372 Polyvinyl alcohol Substances 0.000 description 2
- WCUXLLCKKVVCTQ-UHFFFAOYSA-M Potassium chloride Chemical compound [Cl-].[K+] WCUXLLCKKVVCTQ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 206010070834 Sensitisation Diseases 0.000 description 2
- ABBQHOQBGMUPJH-UHFFFAOYSA-M Sodium salicylate Chemical compound [Na+].OC1=CC=CC=C1C([O-])=O ABBQHOQBGMUPJH-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- YSMRWXYRXBRSND-UHFFFAOYSA-N TOTP Chemical compound CC1=CC=CC=C1OP(=O)(OC=1C(=CC=CC=1)C)OC1=CC=CC=C1C YSMRWXYRXBRSND-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- GSEJCLTVZPLZKY-UHFFFAOYSA-N Triethanolamine Chemical compound OCCN(CCO)CCO GSEJCLTVZPLZKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 235000010724 Wisteria floribunda Nutrition 0.000 description 2
- 238000009825 accumulation Methods 0.000 description 2
- 235000011054 acetic acid Nutrition 0.000 description 2
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N acrylic acid group Chemical group C(C=C)(=O)O NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000009471 action Effects 0.000 description 2
- 125000002252 acyl group Chemical group 0.000 description 2
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 description 2
- 150000001323 aldoses Chemical class 0.000 description 2
- 125000004450 alkenylene group Chemical group 0.000 description 2
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 2
- SWLVFNYSXGMGBS-UHFFFAOYSA-N ammonium bromide Chemical compound [NH4+].[Br-] SWLVFNYSXGMGBS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000000844 anti-bacterial effect Effects 0.000 description 2
- QRUDEWIWKLJBPS-UHFFFAOYSA-N benzotriazole Chemical group C1=CC=C2N[N][N]C2=C1 QRUDEWIWKLJBPS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000004061 bleaching Methods 0.000 description 2
- 229910021538 borax Inorganic materials 0.000 description 2
- 150000001720 carbohydrates Chemical class 0.000 description 2
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 description 2
- DHNRXBZYEKSXIM-UHFFFAOYSA-N chloromethylisothiazolinone Chemical compound CN1SC(Cl)=CC1=O DHNRXBZYEKSXIM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000004040 coloring Methods 0.000 description 2
- 238000011109 contamination Methods 0.000 description 2
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 description 2
- 239000000645 desinfectant Substances 0.000 description 2
- 150000004985 diamines Chemical class 0.000 description 2
- FVCOIAYSJZGECG-UHFFFAOYSA-N diethylhydroxylamine Chemical compound CCN(O)CC FVCOIAYSJZGECG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000007865 diluting Methods 0.000 description 2
- 230000002349 favourable effect Effects 0.000 description 2
- 239000012362 glacial acetic acid Substances 0.000 description 2
- 150000004676 glycans Chemical class 0.000 description 2
- 150000002367 halogens Chemical class 0.000 description 2
- 229940042795 hydrazides for tuberculosis treatment Drugs 0.000 description 2
- 150000002429 hydrazines Chemical class 0.000 description 2
- 125000002768 hydroxyalkyl group Chemical group 0.000 description 2
- 125000002349 hydroxyamino group Chemical group [H]ON([H])[*] 0.000 description 2
- 210000003127 knee Anatomy 0.000 description 2
- 239000004816 latex Substances 0.000 description 2
- 229920000126 latex Polymers 0.000 description 2
- 125000005647 linker group Chemical group 0.000 description 2
- 150000002894 organic compounds Chemical class 0.000 description 2
- 150000002923 oximes Chemical class 0.000 description 2
- 125000004430 oxygen atom Chemical group O* 0.000 description 2
- 150000004989 p-phenylenediamines Chemical class 0.000 description 2
- 150000002989 phenols Chemical class 0.000 description 2
- 125000005936 piperidyl group Chemical group 0.000 description 2
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 2
- 229920001282 polysaccharide Polymers 0.000 description 2
- 239000005017 polysaccharide Substances 0.000 description 2
- 229920002451 polyvinyl alcohol Polymers 0.000 description 2
- ZJEFVRRDAORHKG-UHFFFAOYSA-M potassium;2-hydroxy-5-sulfobenzoate Chemical compound [K+].OC1=CC=C(S(O)(=O)=O)C=C1C([O-])=O ZJEFVRRDAORHKG-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 239000011241 protective layer Substances 0.000 description 2
- 230000005070 ripening Effects 0.000 description 2
- 230000008313 sensitization Effects 0.000 description 2
- ADZWSOLPGZMUMY-UHFFFAOYSA-M silver bromide Chemical compound [Ag]Br ADZWSOLPGZMUMY-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 2
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 2
- JHJLBTNAGRQEKS-UHFFFAOYSA-M sodium bromide Chemical compound [Na+].[Br-] JHJLBTNAGRQEKS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 239000001488 sodium phosphate Substances 0.000 description 2
- 235000010339 sodium tetraborate Nutrition 0.000 description 2
- 239000000600 sorbitol Substances 0.000 description 2
- 230000001954 sterilising effect Effects 0.000 description 2
- 238000004659 sterilization and disinfection Methods 0.000 description 2
- 125000005420 sulfonamido group Chemical group S(=O)(=O)(N*)* 0.000 description 2
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 description 2
- 150000004764 thiosulfuric acid derivatives Chemical class 0.000 description 2
- RYFMWSXOAZQYPI-UHFFFAOYSA-K trisodium phosphate Chemical compound [Na+].[Na+].[Na+].[O-]P([O-])([O-])=O RYFMWSXOAZQYPI-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 2
- 239000001993 wax Substances 0.000 description 2
- 239000012463 white pigment Substances 0.000 description 2
- CCVYRRGZDBSHFU-UHFFFAOYSA-N (2-hydroxyphenyl)acetic acid Chemical compound OC(=O)CC1=CC=CC=C1O CCVYRRGZDBSHFU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NJYFRQQXXXRJHK-UHFFFAOYSA-N (4-aminophenyl) thiocyanate Chemical compound NC1=CC=C(SC#N)C=C1 NJYFRQQXXXRJHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JLHMJWHSBYZWJJ-UHFFFAOYSA-N 1,2-thiazole 1-oxide Chemical class O=S1C=CC=N1 JLHMJWHSBYZWJJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZRHUHDUEXWHZMA-UHFFFAOYSA-N 1,4-dihydropyrazol-5-one Chemical compound O=C1CC=NN1 ZRHUHDUEXWHZMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CBCKQZAAMUWICA-UHFFFAOYSA-N 1,4-phenylenediamine Chemical group NC1=CC=C(N)C=C1 CBCKQZAAMUWICA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KJCVRFUGPWSIIH-UHFFFAOYSA-N 1-naphthol Chemical compound C1=CC=C2C(O)=CC=CC2=C1 KJCVRFUGPWSIIH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BAXOFTOLAUCFNW-UHFFFAOYSA-N 1H-indazole Chemical compound C1=CC=C2C=NNC2=C1 BAXOFTOLAUCFNW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SUVZGLSQFGNBQI-UHFFFAOYSA-N 2,5-bis(sulfanyl)hexanedioic acid Chemical compound OC(=O)C(S)CCC(S)C(O)=O SUVZGLSQFGNBQI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QADPIHSGFPJNFS-UHFFFAOYSA-N 2-(1h-benzimidazol-2-ylmethyl)-1,3-thiazole Chemical compound N=1C2=CC=CC=C2NC=1CC1=NC=CS1 QADPIHSGFPJNFS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PAWQVTBBRAZDMG-UHFFFAOYSA-N 2-(3-bromo-2-fluorophenyl)acetic acid Chemical compound OC(=O)CC1=CC=CC(Br)=C1F PAWQVTBBRAZDMG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XZXYQEHISUMZAT-UHFFFAOYSA-N 2-[(2-hydroxy-5-methylphenyl)methyl]-4-methylphenol Chemical compound CC1=CC=C(O)C(CC=2C(=CC=C(C)C=2)O)=C1 XZXYQEHISUMZAT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MSWZFWKMSRAUBD-IVMDWMLBSA-N 2-amino-2-deoxy-D-glucopyranose Chemical compound N[C@H]1C(O)O[C@H](CO)[C@@H](O)[C@@H]1O MSWZFWKMSRAUBD-IVMDWMLBSA-N 0.000 description 1
- JKFYKCYQEWQPTM-UHFFFAOYSA-N 2-azaniumyl-2-(4-fluorophenyl)acetate Chemical compound OC(=O)C(N)C1=CC=C(F)C=C1 JKFYKCYQEWQPTM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IQMGXSMKUXLLER-UHFFFAOYSA-N 2-hydroxy-5-sulfobenzoic acid;sodium Chemical compound [Na].OC(=O)C1=CC(S(O)(=O)=O)=CC=C1O IQMGXSMKUXLLER-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IWTIBPIVCKUAHK-UHFFFAOYSA-N 3-[bis(2-carboxyethyl)amino]propanoic acid Chemical compound OC(=O)CCN(CCC(O)=O)CCC(O)=O IWTIBPIVCKUAHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QNGVNLMMEQUVQK-UHFFFAOYSA-N 4-n,4-n-diethylbenzene-1,4-diamine Chemical compound CCN(CC)C1=CC=C(N)C=C1 QNGVNLMMEQUVQK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- REJHVSOVQBJEBF-UHFFFAOYSA-N 5-azaniumyl-2-[2-(4-azaniumyl-2-sulfonatophenyl)ethenyl]benzenesulfonate Chemical class OS(=O)(=O)C1=CC(N)=CC=C1C=CC1=CC=C(N)C=C1S(O)(=O)=O REJHVSOVQBJEBF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PZBQVZFITSVHAW-UHFFFAOYSA-N 5-chloro-2h-benzotriazole Chemical compound C1=C(Cl)C=CC2=NNN=C21 PZBQVZFITSVHAW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LRUDIIUSNGCQKF-UHFFFAOYSA-N 5-methyl-1H-benzotriazole Chemical compound C1=C(C)C=CC2=NNN=C21 LRUDIIUSNGCQKF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AOCDQWRMYHJTMY-UHFFFAOYSA-N 5-nitro-2h-benzotriazole Chemical compound C1=C([N+](=O)[O-])C=CC2=NNN=C21 AOCDQWRMYHJTMY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GFFGJBXGBJISGV-UHFFFAOYSA-N Adenine Chemical compound NC1=NC=NC2=C1N=CN2 GFFGJBXGBJISGV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229930024421 Adenine Natural products 0.000 description 1
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O Ammonium Chemical compound [NH4+] QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O 0.000 description 1
- VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N Ammonium hydroxide Chemical compound [NH4+].[OH-] VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CIWBSHSKHKDKBQ-JLAZNSOCSA-N Ascorbic acid Natural products OC[C@H](O)[C@H]1OC(=O)C(O)=C1O CIWBSHSKHKDKBQ-JLAZNSOCSA-N 0.000 description 1
- 241000894006 Bacteria Species 0.000 description 1
- CPELXLSAUQHCOX-UHFFFAOYSA-M Bromide Chemical compound [Br-] CPELXLSAUQHCOX-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M Chloride anion Chemical compound [Cl-] VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000219112 Cucumis Species 0.000 description 1
- 235000015510 Cucumis melo subsp melo Nutrition 0.000 description 1
- FBPFZTCFMRRESA-FSIIMWSLSA-N D-Glucitol Natural products OC[C@H](O)[C@H](O)[C@@H](O)[C@H](O)CO FBPFZTCFMRRESA-FSIIMWSLSA-N 0.000 description 1
- FEWJPZIEWOKRBE-JCYAYHJZSA-N Dextrotartaric acid Chemical compound OC(=O)[C@H](O)[C@@H](O)C(O)=O FEWJPZIEWOKRBE-JCYAYHJZSA-N 0.000 description 1
- PQUCIEFHOVEZAU-UHFFFAOYSA-N Diammonium sulfite Chemical compound [NH4+].[NH4+].[O-]S([O-])=O PQUCIEFHOVEZAU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QXNVGIXVLWOKEQ-UHFFFAOYSA-N Disodium Chemical compound [Na][Na] QXNVGIXVLWOKEQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003109 Disodium ethylene diamine tetraacetate Substances 0.000 description 1
- KCXVZYZYPLLWCC-UHFFFAOYSA-N EDTA Chemical compound OC(=O)CN(CC(O)=O)CCN(CC(O)=O)CC(O)=O KCXVZYZYPLLWCC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZGTMUACCHSMWAC-UHFFFAOYSA-L EDTA disodium salt (anhydrous) Chemical compound [Na+].[Na+].OC(=O)CN(CC([O-])=O)CCN(CC(O)=O)CC([O-])=O ZGTMUACCHSMWAC-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- DBVJJBKOTRCVKF-UHFFFAOYSA-N Etidronic acid Chemical compound OP(=O)(O)C(O)(C)P(O)(O)=O DBVJJBKOTRCVKF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 1
- 208000007976 Ketosis Diseases 0.000 description 1
- QPCDCPDFJACHGM-UHFFFAOYSA-N N,N-bis{2-[bis(carboxymethyl)amino]ethyl}glycine Chemical compound OC(=O)CN(CC(O)=O)CCN(CC(=O)O)CCN(CC(O)=O)CC(O)=O QPCDCPDFJACHGM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JYXGIOKAKDAARW-UHFFFAOYSA-N N-(2-hydroxyethyl)iminodiacetic acid Chemical compound OCCN(CC(O)=O)CC(O)=O JYXGIOKAKDAARW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CHJJGSNFBQVOTG-UHFFFAOYSA-N N-methyl-guanidine Natural products CNC(N)=N CHJJGSNFBQVOTG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N Nitric acid Chemical compound O[N+]([O-])=O GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 206010034972 Photosensitivity reaction Diseases 0.000 description 1
- 229910021612 Silver iodide Inorganic materials 0.000 description 1
- VMHLLURERBWHNL-UHFFFAOYSA-M Sodium acetate Chemical compound [Na+].CC([O-])=O VMHLLURERBWHNL-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- UIIMBOGNXHQVGW-DEQYMQKBSA-M Sodium bicarbonate-14C Chemical compound [Na+].O[14C]([O-])=O UIIMBOGNXHQVGW-DEQYMQKBSA-M 0.000 description 1
- DWAQJAXMDSEUJJ-UHFFFAOYSA-M Sodium bisulfite Chemical compound [Na+].OS([O-])=O DWAQJAXMDSEUJJ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-N Sulfurous acid Chemical class OS(O)=O LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FEWJPZIEWOKRBE-UHFFFAOYSA-N Tartaric acid Natural products [H+].[H+].[O-]C(=O)C(O)C(O)C([O-])=O FEWJPZIEWOKRBE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FJJCIZWZNKZHII-UHFFFAOYSA-N [4,6-bis(cyanoamino)-1,3,5-triazin-2-yl]cyanamide Chemical compound N#CNC1=NC(NC#N)=NC(NC#N)=N1 FJJCIZWZNKZHII-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FZQSLXQPHPOTHG-UHFFFAOYSA-N [K+].[K+].O1B([O-])OB2OB([O-])OB1O2 Chemical compound [K+].[K+].O1B([O-])OB2OB([O-])OB1O2 FZQSLXQPHPOTHG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SZHJTBRHSAKQIF-UHFFFAOYSA-N [Na+].[Na+].[Na+].[Na+].[Na+].[Na+].[Na+].[Na+].[Na+].[Na+].[Na+].[Na+].OB(O)O.[O-]B([O-])[O-].[O-]B([O-])[O-].[O-]B([O-])[O-].[O-]B([O-])[O-] Chemical compound [Na+].[Na+].[Na+].[Na+].[Na+].[Na+].[Na+].[Na+].[Na+].[Na+].[Na+].[Na+].OB(O)O.[O-]B([O-])[O-].[O-]B([O-])[O-].[O-]B([O-])[O-].[O-]B([O-])[O-] SZHJTBRHSAKQIF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000006096 absorbing agent Substances 0.000 description 1
- 230000001133 acceleration Effects 0.000 description 1
- 239000012190 activator Substances 0.000 description 1
- 229960000643 adenine Drugs 0.000 description 1
- 125000003172 aldehyde group Chemical group 0.000 description 1
- 150000001299 aldehydes Chemical class 0.000 description 1
- 150000007933 aliphatic carboxylic acids Chemical class 0.000 description 1
- 239000003513 alkali Substances 0.000 description 1
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910001508 alkali metal halide Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000008045 alkali metal halides Chemical class 0.000 description 1
- 150000001340 alkali metals Chemical class 0.000 description 1
- 125000004183 alkoxy alkyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000004453 alkoxycarbonyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000005138 alkoxysulfonyl group Chemical group 0.000 description 1
- 229910000147 aluminium phosphate Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910021529 ammonia Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000019270 ammonium chloride Nutrition 0.000 description 1
- 150000003868 ammonium compounds Chemical class 0.000 description 1
- 235000011114 ammonium hydroxide Nutrition 0.000 description 1
- 229940107816 ammonium iodide Drugs 0.000 description 1
- 150000003863 ammonium salts Chemical class 0.000 description 1
- SOIFLUNRINLCBN-UHFFFAOYSA-N ammonium thiocyanate Chemical compound [NH4+].[S-]C#N SOIFLUNRINLCBN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000001450 anions Chemical class 0.000 description 1
- 239000003242 anti bacterial agent Substances 0.000 description 1
- 239000002518 antifoaming agent Substances 0.000 description 1
- 229940121375 antifungal agent Drugs 0.000 description 1
- 239000003429 antifungal agent Substances 0.000 description 1
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 1
- 125000005161 aryl oxy carbonyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000005142 aryl oxy sulfonyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000004391 aryl sulfonyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000005110 aryl thio group Chemical group 0.000 description 1
- 235000010323 ascorbic acid Nutrition 0.000 description 1
- 229960005070 ascorbic acid Drugs 0.000 description 1
- 239000011668 ascorbic acid Substances 0.000 description 1
- KZTASAUPEDXWMQ-UHFFFAOYSA-N azane;iron(3+) Chemical compound N.[Fe+3] KZTASAUPEDXWMQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZETCGWYACBNPIH-UHFFFAOYSA-N azane;sulfurous acid Chemical compound N.OS(O)=O ZETCGWYACBNPIH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012964 benzotriazole Substances 0.000 description 1
- 150000001565 benzotriazoles Chemical class 0.000 description 1
- 235000019445 benzyl alcohol Nutrition 0.000 description 1
- MSWZFWKMSRAUBD-UHFFFAOYSA-N beta-D-galactosamine Natural products NC1C(O)OC(CO)C(O)C1O MSWZFWKMSRAUBD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000011230 binding agent Substances 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 150000001622 bismuth compounds Chemical class 0.000 description 1
- 235000019658 bitter taste Nutrition 0.000 description 1
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 1
- KGBXLFKZBHKPEV-UHFFFAOYSA-N boric acid Chemical compound OB(O)O KGBXLFKZBHKPEV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004327 boric acid Substances 0.000 description 1
- GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N bromine Substances BrBr GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052794 bromium Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000001649 bromium compounds Chemical class 0.000 description 1
- 239000000872 buffer Substances 0.000 description 1
- 230000003139 buffering effect Effects 0.000 description 1
- 125000001951 carbamoylamino group Chemical group C(N)(=O)N* 0.000 description 1
- 235000014633 carbohydrates Nutrition 0.000 description 1
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000001728 carbonyl compounds Chemical class 0.000 description 1
- 125000004181 carboxyalkyl group Chemical group 0.000 description 1
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 1
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000001805 chlorine compounds Chemical class 0.000 description 1
- 235000015165 citric acid Nutrition 0.000 description 1
- 230000002860 competitive effect Effects 0.000 description 1
- 239000002131 composite material Substances 0.000 description 1
- 239000012141 concentrate Substances 0.000 description 1
- 238000009833 condensation Methods 0.000 description 1
- 230000005494 condensation Effects 0.000 description 1
- 238000007796 conventional method Methods 0.000 description 1
- 230000007797 corrosion Effects 0.000 description 1
- 238000005260 corrosion Methods 0.000 description 1
- 230000008878 coupling Effects 0.000 description 1
- 238000010168 coupling process Methods 0.000 description 1
- 238000005859 coupling reaction Methods 0.000 description 1
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 description 1
- 230000007547 defect Effects 0.000 description 1
- 230000018044 dehydration Effects 0.000 description 1
- 238000006297 dehydration reaction Methods 0.000 description 1
- 230000003111 delayed effect Effects 0.000 description 1
- 238000004925 denaturation Methods 0.000 description 1
- 230000036425 denaturation Effects 0.000 description 1
- 238000000586 desensitisation Methods 0.000 description 1
- 150000001470 diamides Chemical class 0.000 description 1
- SWSQBOPZIKWTGO-UHFFFAOYSA-N dimethylaminoamidine Natural products CN(C)C(N)=N SWSQBOPZIKWTGO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000001177 diphosphate Substances 0.000 description 1
- XPPKVPWEQAFLFU-UHFFFAOYSA-J diphosphate(4-) Chemical compound [O-]P([O-])(=O)OP([O-])([O-])=O XPPKVPWEQAFLFU-UHFFFAOYSA-J 0.000 description 1
- 235000011180 diphosphates Nutrition 0.000 description 1
- ZPWVASYFFYYZEW-UHFFFAOYSA-L dipotassium hydrogen phosphate Chemical compound [K+].[K+].OP([O-])([O-])=O ZPWVASYFFYYZEW-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 235000019797 dipotassium phosphate Nutrition 0.000 description 1
- 229910000396 dipotassium phosphate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000019301 disodium ethylene diamine tetraacetate Nutrition 0.000 description 1
- 239000004815 dispersion polymer Substances 0.000 description 1
- SRPOMGSPELCIGZ-UHFFFAOYSA-N disulfino carbonate Chemical class OS(=O)OC(=O)OS(O)=O SRPOMGSPELCIGZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PCAXGMRPPOMODZ-UHFFFAOYSA-N disulfurous acid, diammonium salt Chemical compound [NH4+].[NH4+].[O-]S(=O)S([O-])(=O)=O PCAXGMRPPOMODZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GVGUFUZHNYFZLC-UHFFFAOYSA-N dodecyl benzenesulfonate;sodium Chemical compound [Na].CCCCCCCCCCCCOS(=O)(=O)C1=CC=CC=C1 GVGUFUZHNYFZLC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003623 enhancer Substances 0.000 description 1
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 1
- 238000004880 explosion Methods 0.000 description 1
- 238000009472 formulation Methods 0.000 description 1
- 125000002485 formyl group Chemical group [H]C(*)=O 0.000 description 1
- 230000006870 function Effects 0.000 description 1
- 229960002442 glucosamine Drugs 0.000 description 1
- 239000008103 glucose Substances 0.000 description 1
- 150000002337 glycosamines Chemical class 0.000 description 1
- 229940093915 gynecological organic acid Drugs 0.000 description 1
- 150000004820 halides Chemical class 0.000 description 1
- 125000001072 heteroaryl group Chemical group 0.000 description 1
- 150000003840 hydrochlorides Chemical class 0.000 description 1
- 238000006460 hydrolysis reaction Methods 0.000 description 1
- 150000001261 hydroxy acids Chemical class 0.000 description 1
- WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N hydroxyacetaldehyde Natural products OCC=O WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WTNULKDCIHSVKN-UHFFFAOYSA-N imidazo[1,2-a]pyridin-2-ol Chemical compound C1=CC=CC2=NC(O)=CN21 WTNULKDCIHSVKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000005470 impregnation Methods 0.000 description 1
- 125000003387 indolinyl group Chemical group N1(CCC2=CC=CC=C12)* 0.000 description 1
- 230000002401 inhibitory effect Effects 0.000 description 1
- 229910052500 inorganic mineral Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000004694 iodide salts Chemical class 0.000 description 1
- 238000005342 ion exchange Methods 0.000 description 1
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 description 1
- 230000001788 irregular Effects 0.000 description 1
- 150000002576 ketones Chemical class 0.000 description 1
- 150000002584 ketoses Chemical class 0.000 description 1
- TYQCGQRIZGCHNB-JLAZNSOCSA-N l-ascorbic acid Chemical compound OC[C@H](O)[C@H]1OC(O)=C(O)C1=O TYQCGQRIZGCHNB-JLAZNSOCSA-N 0.000 description 1
- 229910000464 lead oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000031700 light absorption Effects 0.000 description 1
- 229940057995 liquid paraffin Drugs 0.000 description 1
- 239000000314 lubricant Substances 0.000 description 1
- 230000007257 malfunction Effects 0.000 description 1
- 230000007246 mechanism Effects 0.000 description 1
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 1
- 229910021645 metal ion Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 1
- 244000005700 microbiome Species 0.000 description 1
- 235000010755 mineral Nutrition 0.000 description 1
- 239000011707 mineral Substances 0.000 description 1
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 1
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 1
- JVKAWJASTRPFQY-UHFFFAOYSA-N n-(2-aminoethyl)hydroxylamine Chemical compound NCCNO JVKAWJASTRPFQY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910017604 nitric acid Inorganic materials 0.000 description 1
- MGFYIUFZLHCRTH-UHFFFAOYSA-N nitrilotriacetic acid Chemical compound OC(=O)CN(CC(O)=O)CC(O)=O MGFYIUFZLHCRTH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002667 nucleating agent Substances 0.000 description 1
- 150000007524 organic acids Chemical class 0.000 description 1
- 235000005985 organic acids Nutrition 0.000 description 1
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 1
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 1
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 1
- YEXPOXQUZXUXJW-UHFFFAOYSA-N oxolead Chemical compound [Pb]=O YEXPOXQUZXUXJW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000001820 oxy group Chemical group [*:1]O[*:2] 0.000 description 1
- 229960003330 pentetic acid Drugs 0.000 description 1
- ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N phenol group Chemical group C1(=CC=CC=C1)O ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ABLZXFCXXLZCGV-UHFFFAOYSA-N phosphonic acid group Chemical group P(O)(O)=O ABLZXFCXXLZCGV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000001476 phosphono group Chemical group [H]OP(*)(=O)O[H] 0.000 description 1
- 235000011007 phosphoric acid Nutrition 0.000 description 1
- 230000036211 photosensitivity Effects 0.000 description 1
- XNGIFLGASWRNHJ-UHFFFAOYSA-L phthalate(2-) Chemical compound [O-]C(=O)C1=CC=CC=C1C([O-])=O XNGIFLGASWRNHJ-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 229920003023 plastic Polymers 0.000 description 1
- 239000004033 plastic Substances 0.000 description 1
- 239000004848 polyfunctional curative Substances 0.000 description 1
- 239000001267 polyvinylpyrrolidone Substances 0.000 description 1
- 229920000036 polyvinylpyrrolidone Polymers 0.000 description 1
- 235000013855 polyvinylpyrrolidone Nutrition 0.000 description 1
- 239000011736 potassium bicarbonate Substances 0.000 description 1
- 235000015497 potassium bicarbonate Nutrition 0.000 description 1
- 229910000028 potassium bicarbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- DJEHXEMURTVAOE-UHFFFAOYSA-M potassium bisulfite Chemical compound [K+].OS([O-])=O DJEHXEMURTVAOE-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 229940099427 potassium bisulfite Drugs 0.000 description 1
- 239000001103 potassium chloride Substances 0.000 description 1
- 235000011164 potassium chloride Nutrition 0.000 description 1
- 235000010259 potassium hydrogen sulphite Nutrition 0.000 description 1
- TYJJADVDDVDEDZ-UHFFFAOYSA-M potassium hydrogencarbonate Chemical compound [K+].OC([O-])=O TYJJADVDDVDEDZ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 235000011118 potassium hydroxide Nutrition 0.000 description 1
- RWPGFSMJFRPDDP-UHFFFAOYSA-L potassium metabisulfite Chemical compound [K+].[K+].[O-]S(=O)S([O-])(=O)=O RWPGFSMJFRPDDP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 229940043349 potassium metabisulfite Drugs 0.000 description 1
- 235000010263 potassium metabisulphite Nutrition 0.000 description 1
- LWIHDJKSTIGBAC-UHFFFAOYSA-K potassium phosphate Substances [K+].[K+].[K+].[O-]P([O-])([O-])=O LWIHDJKSTIGBAC-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- FRMWBRPWYBNAFB-UHFFFAOYSA-M potassium salicylate Chemical compound [K+].OC1=CC=CC=C1C([O-])=O FRMWBRPWYBNAFB-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- BHZRJJOHZFYXTO-UHFFFAOYSA-L potassium sulfite Chemical compound [K+].[K+].[O-]S([O-])=O BHZRJJOHZFYXTO-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 235000019252 potassium sulphite Nutrition 0.000 description 1
- 238000001556 precipitation Methods 0.000 description 1
- 239000011814 protection agent Substances 0.000 description 1
- GZTPJDLYPMPRDF-UHFFFAOYSA-N pyrrolo[3,2-c]pyrazole Chemical class N1=NC2=CC=NC2=C1 GZTPJDLYPMPRDF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000009467 reduction Effects 0.000 description 1
- 230000000717 retained effect Effects 0.000 description 1
- YGSDEFSMJLZEOE-UHFFFAOYSA-M salicylate Chemical compound OC1=CC=CC=C1C([O-])=O YGSDEFSMJLZEOE-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 230000035945 sensitivity Effects 0.000 description 1
- 229940045105 silver iodide Drugs 0.000 description 1
- 101150005399 sod2 gene Proteins 0.000 description 1
- 235000015424 sodium Nutrition 0.000 description 1
- 239000001632 sodium acetate Substances 0.000 description 1
- 235000017281 sodium acetate Nutrition 0.000 description 1
- 239000001509 sodium citrate Substances 0.000 description 1
- NLJMYIDDQXHKNR-UHFFFAOYSA-K sodium citrate Chemical compound O.O.[Na+].[Na+].[Na+].[O-]C(=O)CC(O)(CC([O-])=O)C([O-])=O NLJMYIDDQXHKNR-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- 235000011083 sodium citrates Nutrition 0.000 description 1
- HRZFUMHJMZEROT-UHFFFAOYSA-L sodium disulfite Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]S(=O)S([O-])(=O)=O HRZFUMHJMZEROT-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 229940080264 sodium dodecylbenzenesulfonate Drugs 0.000 description 1
- 235000010267 sodium hydrogen sulphite Nutrition 0.000 description 1
- 235000011121 sodium hydroxide Nutrition 0.000 description 1
- 229940001584 sodium metabisulfite Drugs 0.000 description 1
- 235000010262 sodium metabisulphite Nutrition 0.000 description 1
- NVIFVTYDZMXWGX-UHFFFAOYSA-N sodium metaborate Chemical compound [Na+].[O-]B=O NVIFVTYDZMXWGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910000162 sodium phosphate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000011008 sodium phosphates Nutrition 0.000 description 1
- 229960004025 sodium salicylate Drugs 0.000 description 1
- 239000004328 sodium tetraborate Substances 0.000 description 1
- VGTPCRGMBIAPIM-UHFFFAOYSA-M sodium thiocyanate Chemical compound [Na+].[S-]C#N VGTPCRGMBIAPIM-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- QHFDHWJHIAVELW-UHFFFAOYSA-M sodium;4,6-dioxo-1h-1,3,5-triazin-2-olate Chemical class [Na+].[O-]C1=NC(=O)NC(=O)N1 QHFDHWJHIAVELW-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 238000001179 sorption measurement Methods 0.000 description 1
- 238000010186 staining Methods 0.000 description 1
- 238000005728 strengthening Methods 0.000 description 1
- 125000005017 substituted alkenyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000005156 substituted alkylene group Chemical group 0.000 description 1
- 125000003107 substituted aryl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000005649 substituted arylene group Chemical group 0.000 description 1
- 150000005846 sugar alcohols Polymers 0.000 description 1
- 150000003455 sulfinic acids Chemical class 0.000 description 1
- 125000000565 sulfonamide group Chemical group 0.000 description 1
- 125000000472 sulfonyl group Chemical group *S(*)(=O)=O 0.000 description 1
- 150000003467 sulfuric acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 230000001502 supplementing effect Effects 0.000 description 1
- 239000011975 tartaric acid Substances 0.000 description 1
- 235000002906 tartaric acid Nutrition 0.000 description 1
- ISIJQEHRDSCQIU-UHFFFAOYSA-N tert-butyl 2,7-diazaspiro[4.5]decane-7-carboxylate Chemical compound C1N(C(=O)OC(C)(C)C)CCCC11CNCC1 ISIJQEHRDSCQIU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002562 thickening agent Substances 0.000 description 1
- 150000003567 thiocyanates Chemical class 0.000 description 1
- 150000003568 thioethers Chemical class 0.000 description 1
- 150000003585 thioureas Chemical class 0.000 description 1
- JOXIMZWYDAKGHI-UHFFFAOYSA-N toluene-4-sulfonic acid Chemical class CC1=CC=C(S(O)(=O)=O)C=C1 JOXIMZWYDAKGHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ILJSQTXMGCGYMG-UHFFFAOYSA-N triacetic acid Chemical compound CC(=O)CC(=O)CC(O)=O ILJSQTXMGCGYMG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WUUHFRRPHJEEKV-UHFFFAOYSA-N tripotassium borate Chemical compound [K+].[K+].[K+].[O-]B([O-])[O-] WUUHFRRPHJEEKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BSVBQGMMJUBVOD-UHFFFAOYSA-N trisodium borate Chemical compound [Na+].[Na+].[Na+].[O-]B([O-])[O-] BSVBQGMMJUBVOD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910000406 trisodium phosphate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000019801 trisodium phosphate Nutrition 0.000 description 1
- 230000002747 voluntary effect Effects 0.000 description 1
- 230000003313 weakening effect Effects 0.000 description 1
Classifications
-
- G—PHYSICS
- G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
- G03C—PHOTOSENSITIVE MATERIALS FOR PHOTOGRAPHIC PURPOSES; PHOTOGRAPHIC PROCESSES, e.g. CINE, X-RAY, COLOUR, STEREO-PHOTOGRAPHIC PROCESSES; AUXILIARY PROCESSES IN PHOTOGRAPHY
- G03C7/00—Multicolour photographic processes or agents therefor; Regeneration of such processing agents; Photosensitive materials for multicolour processes
- G03C7/30—Colour processes using colour-coupling substances; Materials therefor; Preparing or processing such materials
- G03C7/407—Development processes or agents therefor
- G03C7/413—Developers
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10S—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10S430/00—Radiation imagery chemistry: process, composition, or product thereof
- Y10S430/164—Rapid access processing
Landscapes
- Physics & Mathematics (AREA)
- General Physics & Mathematics (AREA)
- Silver Salt Photography Or Processing Solution Therefor (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
(産業上の利用分野)
本発明はハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法に
関し、特にカラー現像液の補充量を著しく低減させたハ
ロゲン化銀カラー写真感光材料の現像処理方法に関する
。
関し、特にカラー現像液の補充量を著しく低減させたハ
ロゲン化銀カラー写真感光材料の現像処理方法に関する
。
(従来の技術)
ハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理は、基本的には
発色現像(カラー反転材料の場合には。
発色現像(カラー反転材料の場合には。
その前の白黒第一現像)と脱銀の2工程から成り、脱銀
は漂白と定着工程あるいはこれらと併用もしくは単独で
用いられる一浴漂白定着工程より成っている。必要によ
り、この他に付加的な処理工程、すなわち水洗、停止処
理、安定処理、現像促進のための前処理などが加えられ
る。
は漂白と定着工程あるいはこれらと併用もしくは単独で
用いられる一浴漂白定着工程より成っている。必要によ
り、この他に付加的な処理工程、すなわち水洗、停止処
理、安定処理、現像促進のための前処理などが加えられ
る。
発色現像において、露光されたハロゲン化銀は還元され
て銀になると同時に酸化された芳香族第−級アミン現像
主薬はカプラーと反応して色素を形成する。この過程で
ハロゲン化銀の分解によって生じたハロゲンイオンが現
像液中に溶出し含蹟する。一方発色現像主薬は上述した
カプラーとの反応により消費されてしまう。さらに他の
成分も写真感光材料中に保持されることにより持ち出さ
れ、現像液中の成分濃度が低下していく。従って多量の
ハロゲン化銀写真感光材料を自動現像機などにより連続
処理する現像処理方法においては、成分濃度の変化によ
る現像仕上かり特性の変化を避けるために発色現像液の
成分を一定濃度の範囲に保つための手段が必要である。
て銀になると同時に酸化された芳香族第−級アミン現像
主薬はカプラーと反応して色素を形成する。この過程で
ハロゲン化銀の分解によって生じたハロゲンイオンが現
像液中に溶出し含蹟する。一方発色現像主薬は上述した
カプラーとの反応により消費されてしまう。さらに他の
成分も写真感光材料中に保持されることにより持ち出さ
れ、現像液中の成分濃度が低下していく。従って多量の
ハロゲン化銀写真感光材料を自動現像機などにより連続
処理する現像処理方法においては、成分濃度の変化によ
る現像仕上かり特性の変化を避けるために発色現像液の
成分を一定濃度の範囲に保つための手段が必要である。
例えば現像主薬や保恒剤のような消費成分は濃縮の影器
か小さい場合、一般に補充液中の濃度を高くしておく。
か小さい場合、一般に補充液中の濃度を高くしておく。
また、ハロゲンなどの現像抑制の効果を持つ溶出物は、
補充液中のその濃度を低くするかあるいは含有させない
場合もある。さらに溶出物の影τを除去するためにある
化合物を補充液に含有させることもありうる。またPH
やアルカリあるいはキレート剤の濃度などを調整する場
合もある。かかる手段として通常は不足成分を補い増加
成分を希釈するための補充液を補充する方法がとられて
いる。しかし、この補充液の補充により必然的に多量の
オバーフロー液が発生し、経済上および公害上大きな問
題となっている。
補充液中のその濃度を低くするかあるいは含有させない
場合もある。さらに溶出物の影τを除去するためにある
化合物を補充液に含有させることもありうる。またPH
やアルカリあるいはキレート剤の濃度などを調整する場
合もある。かかる手段として通常は不足成分を補い増加
成分を希釈するための補充液を補充する方法がとられて
いる。しかし、この補充液の補充により必然的に多量の
オバーフロー液が発生し、経済上および公害上大きな問
題となっている。
近年、現像液の補充量の低減は、現像処理の迅速化とと
もに、省資源、低公害化の目的で強く望まれている。し
かし、単にカラー現像液の低補充化を行うと感光材料溶
出物、特に強い現像抑制剤である臭素イオンの蓄積によ
り、現像活性が低下し、迅速性が損なわれるという問題
が発生する。
もに、省資源、低公害化の目的で強く望まれている。し
かし、単にカラー現像液の低補充化を行うと感光材料溶
出物、特に強い現像抑制剤である臭素イオンの蓄積によ
り、現像活性が低下し、迅速性が損なわれるという問題
が発生する。
その解決手段として現像促進技術が必要であり、低補充
化のための迅速化技術か数多く検討されている。例えば
その1つとして、現像液のpH及び処理温度を高くする
ことで迅速化を図ることか知られている。しかし、この
方法ではカブリか高く、現像液の安定性も悪化し、さら
に連続処理時に写真特性の変動が増大するという重大な
問題が発生する。また、他の促進技術として各種現像促
進剤を添加する技術が知られているが、その促進効果は
不十分であり、満足できるものではなかった。
化のための迅速化技術か数多く検討されている。例えば
その1つとして、現像液のpH及び処理温度を高くする
ことで迅速化を図ることか知られている。しかし、この
方法ではカブリか高く、現像液の安定性も悪化し、さら
に連続処理時に写真特性の変動が増大するという重大な
問題が発生する。また、他の促進技術として各種現像促
進剤を添加する技術が知られているが、その促進効果は
不十分であり、満足できるものではなかった。
また、強い現像抑制剤である臭素イオンの蓄積を低減し
、迅速化を計るという目的では、特開昭58−9534
5号、同59−232342号。
、迅速化を計るという目的では、特開昭58−9534
5号、同59−232342号。
同61−70552号、WO37−04534号に塩化
銀含有率の高いハロゲン化銀感光材料を用いる方法が開
示され、迅速化を損なわずに現像液の補充量を低減する
ための有効な手段と考えられている。しかし、迅速性を
損なわずに現像液の補充量を低減を行おうとすると連続
処理時に著しく写真特性が変動し、かつ、処理液中に感
光材料からの溶出銀と考えられる浮遊物が発生し、処理
機のローラ〒の汚染、フィルターの目詰まり、感光材料
の傷や汚染といった故障の原因となるという新たな問題
が発生し実用に耐え得るものではないことが判明した。
銀含有率の高いハロゲン化銀感光材料を用いる方法が開
示され、迅速化を損なわずに現像液の補充量を低減する
ための有効な手段と考えられている。しかし、迅速性を
損なわずに現像液の補充量を低減を行おうとすると連続
処理時に著しく写真特性が変動し、かつ、処理液中に感
光材料からの溶出銀と考えられる浮遊物が発生し、処理
機のローラ〒の汚染、フィルターの目詰まり、感光材料
の傷や汚染といった故障の原因となるという新たな問題
が発生し実用に耐え得るものではないことが判明した。
現在、カラー現像液の補充量は、現像処理する感光材料
によっても多少異なるが、処理する感光材料1rn’当
り180〜1000摺程度が一般的に必要である。なぜ
なら、迅速性を損なわずにさらに補充量を低減すると、
上述したように連続処理時において、写真特性が大きく
変動すること及び現像液中に浮遊物が発生するという極
めて重大な問題か発生することが考えられるからであり
、これらの問題を根本的に解決できる技術が見い出され
ていないためである。
によっても多少異なるが、処理する感光材料1rn’当
り180〜1000摺程度が一般的に必要である。なぜ
なら、迅速性を損なわずにさらに補充量を低減すると、
上述したように連続処理時において、写真特性が大きく
変動すること及び現像液中に浮遊物が発生するという極
めて重大な問題か発生することが考えられるからであり
、これらの問題を根本的に解決できる技術が見い出され
ていないためである。
(発明か解決しようとする問題点)
したがって本発明の第1の目的は処理の迅速性を損なわ
ずに、カラー現像液の補充量を著しく低減でき、連続処
理時において写真特性、特に最小濃度、最大濃度及び階
調の変動が小さい、現像処理方法を提供することである
。
ずに、カラー現像液の補充量を著しく低減でき、連続処
理時において写真特性、特に最小濃度、最大濃度及び階
調の変動が小さい、現像処理方法を提供することである
。
本発明の第・2の目的は高塩化銀感光材料を用いてカラ
ー現像液の補充量を著しく低減でき、連続処理時におい
て、現像液中に浮遊物の発生の無い現像処理方法を提供
することである。
ー現像液の補充量を著しく低減でき、連続処理時におい
て、現像液中に浮遊物の発生の無い現像処理方法を提供
することである。
(問題点を解決するための手段)
本発明の目的は以下に述べる方法により達成された。す
なわち本発明方法は、ハロゲン化銀カラー写真感光材料
を、少なくとも1種の芳香族第一級アミンカラー現像主
薬を含有するカラー現像液で連続処理する方法において
、80モル%以上の塩化銀から成る高塩化物のハロゲン
化銀乳剤を少なくとも1層に有するハロゲン化銀カラー
写真感光材料を、亜硫酸イオンを実質的に含有せず、か
つ、その補充量がハロゲン化銀感光材料1m”当り12
0m[l!以下であるカラー現像液にて処理することを
特徴とするハロゲン化銀カラー感光材料の処理方法を提
供するものである。
なわち本発明方法は、ハロゲン化銀カラー写真感光材料
を、少なくとも1種の芳香族第一級アミンカラー現像主
薬を含有するカラー現像液で連続処理する方法において
、80モル%以上の塩化銀から成る高塩化物のハロゲン
化銀乳剤を少なくとも1層に有するハロゲン化銀カラー
写真感光材料を、亜硫酸イオンを実質的に含有せず、か
つ、その補充量がハロゲン化銀感光材料1m”当り12
0m[l!以下であるカラー現像液にて処理することを
特徴とするハロゲン化銀カラー感光材料の処理方法を提
供するものである。
上記の本発明方法において、好ましくはカラー現像液が
ヒドロキシルアミンを実質的に含有せず、 また好ましくは、上記感光材料の塗布銀量は1.5g/
m’以下である。
ヒドロキシルアミンを実質的に含有せず、 また好ましくは、上記感光材料の塗布銀量は1.5g/
m’以下である。
以下、本発明について詳細に説明する。
塩化銀含有率80モル%以上の高塩化銀カラー写真感光
材料を用い、現像液の補充量を低減する処理方法におい
て、現像液の補充量を感光材料1ml当り120ml以
下に低減した場合、本発明における亜硫酸イオンを実質
的に含有しないカラー現像液を用いることて、連続処理
時の写真特性の変動が著しく向上し、しかも現像液中の
前記浮遊物の発生か著しく防止されるということは従来
の技術から全く予期できないことであった。
材料を用い、現像液の補充量を低減する処理方法におい
て、現像液の補充量を感光材料1ml当り120ml以
下に低減した場合、本発明における亜硫酸イオンを実質
的に含有しないカラー現像液を用いることて、連続処理
時の写真特性の変動が著しく向上し、しかも現像液中の
前記浮遊物の発生か著しく防止されるということは従来
の技術から全く予期できないことであった。
亜硫酸イオンには1通常、現像主薬の保恒剤としての機
能と同時にハロゲン化銀溶解作用及び現像主薬酸化体と
反応し、色素形成効率を低下させる作用を有する。この
ような作用のため、連続処理時の亜硫酸イオンの濃度の
変動か、現像補充液の低減に伴う写真特性の変動の増大
の原因の1つと推定される。また、塩化銀含有率の高い
高塩化銀感光材料を、現像補充琶を低減し連続処理した
場合に特異的に発生する前記浮遊物は、亜硫酸イオンの
作用により感光材料から溶出した銀と推定される。しか
し、これらの詳細は不明である。
能と同時にハロゲン化銀溶解作用及び現像主薬酸化体と
反応し、色素形成効率を低下させる作用を有する。この
ような作用のため、連続処理時の亜硫酸イオンの濃度の
変動か、現像補充液の低減に伴う写真特性の変動の増大
の原因の1つと推定される。また、塩化銀含有率の高い
高塩化銀感光材料を、現像補充琶を低減し連続処理した
場合に特異的に発生する前記浮遊物は、亜硫酸イオンの
作用により感光材料から溶出した銀と推定される。しか
し、これらの詳細は不明である。
本発明における、カラー現像液の補充量を感光材料12
0T11[!以下にすることは従来技術では前記問題点
により非現実的であり、本発明により初めて可能となっ
た。補充量の下限は、感光材料によっても多少異なるか
、現像液の補充量が、処理液の感光材料による持ち出し
量が補充量を上回り処理液が減少して現実的には連続処
理が不可能とならない範囲であればよい。通常、感光材
料lrn’当り補充fi2011ii!は処理液の感光
材料による持ち出し量と補充量とがほぼ等しくなる量で
ある。
0T11[!以下にすることは従来技術では前記問題点
により非現実的であり、本発明により初めて可能となっ
た。補充量の下限は、感光材料によっても多少異なるか
、現像液の補充量が、処理液の感光材料による持ち出し
量が補充量を上回り処理液が減少して現実的には連続処
理が不可能とならない範囲であればよい。通常、感光材
料lrn’当り補充fi2011ii!は処理液の感光
材料による持ち出し量と補充量とがほぼ等しくなる量で
ある。
本発明のカラー現像液の補充量は感光材料1rn′当り
好ましくは20ml〜1201i、より好ましくは30
Triil!〜1OOTIli!である。ただし、ここ
でいう補充量とはいわゆるカラー現像補充液が補充され
る量を示しているもので、経時劣化や濃縮分を補正する
ための添加剤等の量は本発明の補充量外である。なお、
ここでいう添加剤とは、例えば濃縮を希釈するための水
や経時劣化し易い保恒剤あるいはpHを上昇させるアル
カリ剤等を示す。
好ましくは20ml〜1201i、より好ましくは30
Triil!〜1OOTIli!である。ただし、ここ
でいう補充量とはいわゆるカラー現像補充液が補充され
る量を示しているもので、経時劣化や濃縮分を補正する
ための添加剤等の量は本発明の補充量外である。なお、
ここでいう添加剤とは、例えば濃縮を希釈するための水
や経時劣化し易い保恒剤あるいはpHを上昇させるアル
カリ剤等を示す。
本発明の実施にあたっては、実質的に亜硫酸イオンを含
有しないカラー現像液を使用することが必要となる。こ
こて実質的に亜硫酸イオンを含有しないカラー現像液と
は亜硫酸イオンが5.0×10−3モル/文以下である
処理液を示す。5.0XlO−3モル/文とは、80モ
ル%以上の塩化物から成る高塩化物のハロゲン化銀乳剤
を有する感光材料を現像液の補充量を感光材料1rn’
当り120mg以下として連続処理した場合に、写真特
性に変動を与えない範囲での亜硫酸イオン濃度の最大値
を示すものである。
有しないカラー現像液を使用することが必要となる。こ
こて実質的に亜硫酸イオンを含有しないカラー現像液と
は亜硫酸イオンが5.0×10−3モル/文以下である
処理液を示す。5.0XlO−3モル/文とは、80モ
ル%以上の塩化物から成る高塩化物のハロゲン化銀乳剤
を有する感光材料を現像液の補充量を感光材料1rn’
当り120mg以下として連続処理した場合に、写真特
性に変動を与えない範囲での亜硫酸イオン濃度の最大値
を示すものである。
さらに好ましくは、亜硫酸イオンを全く含有しないこと
である。ただし本発明においては、使用液に調液する前
に現像主薬が濃縮されている処理剤キットの酸化防止に
用いられるごく少量の亜硫酸イオンは除外される。
である。ただし本発明においては、使用液に調液する前
に現像主薬が濃縮されている処理剤キットの酸化防止に
用いられるごく少量の亜硫酸イオンは除外される。
本発明に用いられる現像液は亜硫酸イオンを実質的に含
有しないことが必要であるか、さらにヒドロキシルアミ
ンを実質的に含有しないことかより好ましい。これは、
ヒト、ロキシルアミンか現像液の保恒剤であると同時に
自身が銀現像活性を持ち、ヒドロキシルアミンの濃度変
動か写真特性に大きく影響すると考えられるためである
。ここでイウヒトロキシルアミンを実質的に含有しない
とは、現像液l!;L当り5xio−3モル/fL以下
しか含有しないことを示す。
有しないことが必要であるか、さらにヒドロキシルアミ
ンを実質的に含有しないことかより好ましい。これは、
ヒト、ロキシルアミンか現像液の保恒剤であると同時に
自身が銀現像活性を持ち、ヒドロキシルアミンの濃度変
動か写真特性に大きく影響すると考えられるためである
。ここでイウヒトロキシルアミンを実質的に含有しない
とは、現像液l!;L当り5xio−3モル/fL以下
しか含有しないことを示す。
本発明に用いられる感光材料は、80モル%以上の塩化
銀から成る高塩化物のハロゲン化銀乳剤を少なくとも一
層に有することが必要であるが、その塗布銀量が銀量と
して0.80g/m2以下であると現像処理時の迅速性
及び前記浮遊物発生防止の点で非常に好ましい。
銀から成る高塩化物のハロゲン化銀乳剤を少なくとも一
層に有することが必要であるが、その塗布銀量が銀量と
して0.80g/m2以下であると現像処理時の迅速性
及び前記浮遊物発生防止の点で非常に好ましい。
本発明に用いられる現像液は、亜硫酸イオンを実質的に
含有しないことが必要であるが、有機保恒剤を含有する
場合が好ましい。
含有しないことが必要であるが、有機保恒剤を含有する
場合が好ましい。
本発明に記載の有機保恒剤とは、カラー写真感光材料の
処理液へ添加することで、芳香族第一級アミンカラー現
像主薬の劣化速度を減じる有機化合物全般を指す。すな
わち、カラー現像主薬の空気などによる酸化を防止する
機部を有する有機化合物類であるが、中でも、ヒドロキ
シルアミン誘導体(ヒドロキシルアミンを除く。以下同
様)、ヒドロキサム酸類、ヒドラジン類、ヒドラジド類
、フェノール類、α−ヒドロキシケトン類、α−アミノ
ケトン類、糖類、モノアミン類、ジアミン類、ポリアミ
ン類、四級アンモニウム塩類、ニトロキシラジカル類、
アルコール類、オキシム類、ジアミド化合物類、縮環式
アミン類などが特に有効な有機保恒剤である。これらは
、特願昭61−147823号、特願昭61−1735
95号、同61−165621号、同61−18861
9号、同61−197760号、同61−186561
号、同61−198987号、同61−201861号
、同61−186559号、同61−170756号、
同61−188742号、同61−188741号、米
国特許第3,615.503号、同2,494,903
号、特開昭52−143020号、特公昭48−304
96号などに開示されている。
処理液へ添加することで、芳香族第一級アミンカラー現
像主薬の劣化速度を減じる有機化合物全般を指す。すな
わち、カラー現像主薬の空気などによる酸化を防止する
機部を有する有機化合物類であるが、中でも、ヒドロキ
シルアミン誘導体(ヒドロキシルアミンを除く。以下同
様)、ヒドロキサム酸類、ヒドラジン類、ヒドラジド類
、フェノール類、α−ヒドロキシケトン類、α−アミノ
ケトン類、糖類、モノアミン類、ジアミン類、ポリアミ
ン類、四級アンモニウム塩類、ニトロキシラジカル類、
アルコール類、オキシム類、ジアミド化合物類、縮環式
アミン類などが特に有効な有機保恒剤である。これらは
、特願昭61−147823号、特願昭61−1735
95号、同61−165621号、同61−18861
9号、同61−197760号、同61−186561
号、同61−198987号、同61−201861号
、同61−186559号、同61−170756号、
同61−188742号、同61−188741号、米
国特許第3,615.503号、同2,494,903
号、特開昭52−143020号、特公昭48−304
96号などに開示されている。
前記好ましい有機保恒剤に関し、その−紋穴と具体的化
合物を以下に挙げるが1本発明がこれらに限定されるも
のではない。
合物を以下に挙げるが1本発明がこれらに限定されるも
のではない。
また以下の化合物の発色現像液への添加量は、o、oo
sモル/!2.〜0.5モル/見、好ましくは、0.0
3モル/交〜0.1モル/9.の濃度となるように添加
するのが望ましい。
sモル/!2.〜0.5モル/見、好ましくは、0.0
3モル/交〜0.1モル/9.の濃度となるように添加
するのが望ましい。
ヒドロキシルアミン誘導体としては下記のものが好まし
い。
い。
一般式(I)
式中、R11、R12は、水素原子、無置換もしくは置
換アルキル基、無置換もしくは置換アルケニル基、無置
換もしくは置換アリール基、またはへテロ芳香族基を表
わす。R11とR12は同時に水素原子になることはな
く、互いに連結して窒素原子と一緒にヘテロ環を形成し
てもよい。ヘテロ環の環構造としては゛、5〜6員環で
あり、炭素原子、水素原子、ハロゲン原子、酸素原子、
窒素原子、硫黄原子等によって構成され、飽和でも不飽
和でもよい。
換アルキル基、無置換もしくは置換アルケニル基、無置
換もしくは置換アリール基、またはへテロ芳香族基を表
わす。R11とR12は同時に水素原子になることはな
く、互いに連結して窒素原子と一緒にヘテロ環を形成し
てもよい。ヘテロ環の環構造としては゛、5〜6員環で
あり、炭素原子、水素原子、ハロゲン原子、酸素原子、
窒素原子、硫黄原子等によって構成され、飽和でも不飽
和でもよい。
R11,R12がアルキル基またはアルケニル基の場合
が好ましく、炭素原子は1〜1oが好ましく、特に1〜
5が好ましい、R11とR12が連結して形成される含
窒素へテロ環としてはピペリジル基、ピロリシリル基、
N−アルキルピペラジル基、モルホリル基、インドリニ
ル基、ベンズトリアゾール基などが挙げられる。
が好ましく、炭素原子は1〜1oが好ましく、特に1〜
5が好ましい、R11とR12が連結して形成される含
窒素へテロ環としてはピペリジル基、ピロリシリル基、
N−アルキルピペラジル基、モルホリル基、インドリニ
ル基、ベンズトリアゾール基などが挙げられる。
R11とR12の好ましい置換基は、ヒドロキシル(、
アルコキシ基、アルキル又はアリールスルホニル基、ア
ミド基、カルボキシ基、シアノ基、スルホ基、ニトロ基
及びアミノ基である。
アルコキシ基、アルキル又はアリールスルホニル基、ア
ミド基、カルボキシ基、シアノ基、スルホ基、ニトロ基
及びアミノ基である。
化合物例
C2115−γ−C2115
C1130C2114−フーC21+4−OCI+3l
−3 C21150(:2114−11−el+2−CIl=
C11□H ヒドロキサへ酸類としては下記のものが好ましい。
−3 C21150(:2114−11−el+2−CIl=
C11□H ヒドロキサへ酸類としては下記のものが好ましい。
一般式(II)
式中A21は水素原子、置換もしくは無置換のアルキル
基、置換もしくは無置換のアリール基、置換もしくは無
置換のアミノ基、置換もしくは無置換のへテロ環基、置
換もしくは無置換のアルコキシ基、置換もしくは無置換
のアリールオキシ基、置換もしくは無置換のカルバモイ
ル基、置換もしくは無置換のスルファモイル基、アシル
基、カルボキシ基、ヒドロキシアミノ基、ヒドロキシア
ミノカルボニル基を表わす。置換基としてはハロゲン原
子、アリール基、アルキル基、アルコキシ基などがあげ
られる。
基、置換もしくは無置換のアリール基、置換もしくは無
置換のアミノ基、置換もしくは無置換のへテロ環基、置
換もしくは無置換のアルコキシ基、置換もしくは無置換
のアリールオキシ基、置換もしくは無置換のカルバモイ
ル基、置換もしくは無置換のスルファモイル基、アシル
基、カルボキシ基、ヒドロキシアミノ基、ヒドロキシア
ミノカルボニル基を表わす。置換基としてはハロゲン原
子、アリール基、アルキル基、アルコキシ基などがあげ
られる。
好ましくはA21は、置換もしくは無置換のアルキル基
、アリール基、アミノ基、アルコキシ基、アリールオキ
シ基である。特に好ましい例として置換もしくは無置換
のアミノ基、アルコキシ基、アリールオキシ基である。
、アリール基、アミノ基、アルコキシ基、アリールオキ
シ基である。特に好ましい例として置換もしくは無置換
のアミノ基、アルコキシ基、アリールオキシ基である。
炭素数は1〜10であることが好ましい。
る。
R21は水素原子、置換もしくは無置換のアルキル基、
置換もしくは無置換のアリール基を表わす。このときA
21とa 21が連結して環構造を形成してもよい。置
換基としてはA21であげた置換基と同様である。好ま
しくはR21は水素原子である。
置換もしくは無置換のアリール基を表わす。このときA
21とa 21が連結して環構造を形成してもよい。置
換基としてはA21であげた置換基と同様である。好ま
しくはR21は水素原子である。
Y21は,水素原子または加水分解反応により水素原子
になりつる基を表わす。
になりつる基を表わす。
化合物例
II − 1
II − 2
(:113−5−Nl+−011
II − 3
II − 4
II − 5
II − 6
11□N−u−Nl+−011
ヒドラジン類及びヒドラジド類としては下記のものか好
ましい。
ましい。
一般式(m)
式中、R31、R32、R33は水素原子、置換又は無
置換の、アルキル基、アリール基、又はヘテロ環基を表
わし、R34はヒドロキシ基、ヒドロキシアミノ基、置
換又は無置換の、アルキル基、アリール基、ヘテロ環基
、アルコキシ基、アリーロキシ基、カルバモイル基、ア
ミノ基を表わす。
置換の、アルキル基、アリール基、又はヘテロ環基を表
わし、R34はヒドロキシ基、ヒドロキシアミノ基、置
換又は無置換の、アルキル基、アリール基、ヘテロ環基
、アルコキシ基、アリーロキシ基、カルバモイル基、ア
ミノ基を表わす。
ヘテロ環基としては、5〜6員環であり、C1H,O,
N、S及びハロゲン原子から構成され、飽和、不飽和い
ずれのものでもよい。X31はる2価基を表わし、nは
0又はlである。特にn=oの時、R34はアルキル基
、アリール基、ヘテロ環基から選ばれる基を表わし、R
33とR34は共同してペテロ環を形成していてもよい
。
N、S及びハロゲン原子から構成され、飽和、不飽和い
ずれのものでもよい。X31はる2価基を表わし、nは
0又はlである。特にn=oの時、R34はアルキル基
、アリール基、ヘテロ環基から選ばれる基を表わし、R
33とR34は共同してペテロ環を形成していてもよい
。
−紋穴(m)中、R3!、 R32、R33は水素原子
又はC〜C1oのアルキル基である場合が好ましく、特
にR31、R32は水素原子である場合が最も好ましい
。
又はC〜C1oのアルキル基である場合が好ましく、特
にR31、R32は水素原子である場合が最も好ましい
。
一般式(m)中、R34はアルキル基、アリール基、ア
ルコキシ基、カルバモイル基。(、アミノ基である場合
か好ましい、特にアルキル基、置換アルキル基の場合が
好ましい。ここて好ましいアルキル基の置換基はカルボ
キシル基、スルホ基、ニトロノ、(、アミノ基、ホスホ
ノ基等である。x 31は−co−又は−8O2−であ
る場合か好ましく、−〇〇−である場合か最も好ましい
。
ルコキシ基、カルバモイル基。(、アミノ基である場合
か好ましい、特にアルキル基、置換アルキル基の場合が
好ましい。ここて好ましいアルキル基の置換基はカルボ
キシル基、スルホ基、ニトロノ、(、アミノ基、ホスホ
ノ基等である。x 31は−co−又は−8O2−であ
る場合か好ましく、−〇〇−である場合か最も好ましい
。
(化合物例)
ll−1
N112NH−fcI+2+rso3HN 112N
II fC11゜才011ll−4 [−6 Ni12NIIGOCI+3 ll−7 NlI NIIGOOC21t5 ll−8 ■−10 N1128il(:ONI+2 ■−11 ■−12 N112NIISOコl( ■−13 NlI Ni12Nllfl:Ni12 [−14 Ni128IICOCONIINI+2n−15 8112N11C112(:112(:ll2SO31
1[−16 ■−17 ■−18 N1128IIC:ll2C112COOI+■−19 II[−20 ll−21 ll−22 フェノール類としては下記のものか好ましい。
II fC11゜才011ll−4 [−6 Ni12NIIGOCI+3 ll−7 NlI NIIGOOC21t5 ll−8 ■−10 N1128il(:ONI+2 ■−11 ■−12 N112NIISOコl( ■−13 NlI Ni12Nllfl:Ni12 [−14 Ni128IICOCONIINI+2n−15 8112N11C112(:112(:ll2SO31
1[−16 ■−17 ■−18 N1128IIC:ll2C112COOI+■−19 II[−20 ll−21 ll−22 フェノール類としては下記のものか好ましい。
−紋穴(IV)
式中、R41は、水素原子、ハロゲン原子、アルキル基
、アリール基、アルコキシ基、アリーロキシ基、カルボ
キシル基、スルホ基、カルバモイル基、スルファモイル
基、アミド基、スルホンアミド基、ウレイド基、アルキ
ルチオ基、アリールチオ基、ニトロ基、シアノ基、アミ
ノ基、ホルミル基、アシル基、スルホニル基、アルコキ
シカルボニル基、アリーロキシカルボニル基、アルコキ
シスルホニル基、およびアリーロキシスルホニル基を表
わす。R41がさらに置換されている場合、置換基とし
ては、ハロゲン原子、アルキル基、アリール基、ヒドロ
キシル基、アルコキシ基、等を柴げることかできる。ま
た、R41が2つ以上ある場合、その種類は同じでも異
なっていてもよく、さらに隣りあっているときには、互
いに結合して環を形成してもよい。環構造としては5〜
6員環であり、炭素原子、水素原子、ハロゲン原子、酸
素原子、窒素原子、硫黄原子等によって構成され、飽和
でも不飽和でもよい。
、アリール基、アルコキシ基、アリーロキシ基、カルボ
キシル基、スルホ基、カルバモイル基、スルファモイル
基、アミド基、スルホンアミド基、ウレイド基、アルキ
ルチオ基、アリールチオ基、ニトロ基、シアノ基、アミ
ノ基、ホルミル基、アシル基、スルホニル基、アルコキ
シカルボニル基、アリーロキシカルボニル基、アルコキ
シスルホニル基、およびアリーロキシスルホニル基を表
わす。R41がさらに置換されている場合、置換基とし
ては、ハロゲン原子、アルキル基、アリール基、ヒドロ
キシル基、アルコキシ基、等を柴げることかできる。ま
た、R41が2つ以上ある場合、その種類は同じでも異
なっていてもよく、さらに隣りあっているときには、互
いに結合して環を形成してもよい。環構造としては5〜
6員環であり、炭素原子、水素原子、ハロゲン原子、酸
素原子、窒素原子、硫黄原子等によって構成され、飽和
でも不飽和でもよい。
R42は、水素原子または加水分解されうる基を表わす
。また、m、nはそれぞれ1か65までの整数である。
。また、m、nはそれぞれ1か65までの整数である。
一般式(■)において、好ましいR41は、アルキル基
、ハロゲン基、アルコキシ基、アルキルチオ基、カルボ
キシル基、スルホ基、カルバモイル基、スルファモイル
基、アミノ基、アミド基、スルホンアミド基、ニトロ基
、およびシアノ基である。中でも、アルコキシ基、アル
キルチオ基、アミノ基、ニトロ基が特に好ましく、これ
らは、(o R42)基のオルト位またはパラ位にある
方がより好ましい。また、R41の炭素数は1からlO
か好ましく、1から6が特に好ましい。
、ハロゲン基、アルコキシ基、アルキルチオ基、カルボ
キシル基、スルホ基、カルバモイル基、スルファモイル
基、アミノ基、アミド基、スルホンアミド基、ニトロ基
、およびシアノ基である。中でも、アルコキシ基、アル
キルチオ基、アミノ基、ニトロ基が特に好ましく、これ
らは、(o R42)基のオルト位またはパラ位にある
方がより好ましい。また、R41の炭素数は1からlO
か好ましく、1から6が特に好ましい。
好ましいR42は、水素原子あるいは炭素数が1から5
まての加水分解されつる基である。また、(OR42)
基か2つ以上ある場合、お互いにオルト位あるいはパラ
位に位置する方がより好ましい。
まての加水分解されつる基である。また、(OR42)
基か2つ以上ある場合、お互いにオルト位あるいはパラ
位に位置する方がより好ましい。
(化合物例)
■−1
IV−2
IV−3
IV−4
+7−5
IV−6
IV−8
IV−9
IV−10
■−11
α−ヒドロキシケトン類、α−アミノケトン類としては
下記のものが好ましい。
下記のものが好ましい。
一般式(V)
式中、R51は水素原子、置換又は無置換の、アルキル
基、アリール基、アルコキシ基、アリーロキシ基または
アミノ基を表わし、R52は水素原子、置換又は無置換
の、アルキル基、アリール基を表わし、a 51とR5
2は共同して炭素環又は複素環を形成してもよい。X5
1はヒドロキシル基、置換又は無置換のアミノ基を表わ
す。
基、アリール基、アルコキシ基、アリーロキシ基または
アミノ基を表わし、R52は水素原子、置換又は無置換
の、アルキル基、アリール基を表わし、a 51とR5
2は共同して炭素環又は複素環を形成してもよい。X5
1はヒドロキシル基、置換又は無置換のアミノ基を表わ
す。
−紋穴(V)中、R51は水素原子、アルキル基、アリ
ール基、アルコキシ基である場合か好ましく、またR5
2は水素原子、アルキル基である場合が好ましい。
ール基、アルコキシ基である場合か好ましく、またR5
2は水素原子、アルキル基である場合が好ましい。
(化合物例)
e113CC112011
e113CCI!2NIIC2115
■−5
11cmel+2011
糖類もまた好ましい有機保恒剤である。
糖類(炭水化物ともいう)は単糖類と多糖類からなり、
多くは一般式C。H2fflO1.lをもつ。単糖類と
は、一般に多価アルコールのアルデヒドまたはケトン(
それぞれアルドース、ケトースと呼ばれる)と、これら
の還元誘導体、酸化誘導体、脱水誘導体、およびアミノ
糖、チオ糖などのさらに広範囲の誘導体を総称する。ま
た多糖類とは前述の単糖類か2つ以上脱水縮合した生成
物を言う。
多くは一般式C。H2fflO1.lをもつ。単糖類と
は、一般に多価アルコールのアルデヒドまたはケトン(
それぞれアルドース、ケトースと呼ばれる)と、これら
の還元誘導体、酸化誘導体、脱水誘導体、およびアミノ
糖、チオ糖などのさらに広範囲の誘導体を総称する。ま
た多糖類とは前述の単糖類か2つ以上脱水縮合した生成
物を言う。
これらの糖類のうちでより好ましいものは、還元性のア
ルデヒド基を有するアルドース、およびその誘導体であ
り、特に好ましいものにはこれらのうちて単糖類に相当
するものである。
ルデヒド基を有するアルドース、およびその誘導体であ
り、特に好ましいものにはこれらのうちて単糖類に相当
するものである。
(化合物例)
Vl−L D−オキロース
H
VI−2L−アラビノース
VI−3D−リボース
VI−4D−デオキシリボース
VT−5D−グルコース
J11
Vl−6D−ガラクトース
JH
VI−7D−マンノース
Vl−8グルコサミン
VT−9L−ソルボース
H
Vl−10D−ソルビット(ソルビトール)■
+1O−G−11
+1−C−011
lt−C−011
C11□011
モノアミン類としては下記のものを挙げることかできる
。
。
一般式(■)
式中、R71、R72、a 73は水素原子、アルキル
基、アルケニル基、アリール基、アラルキル基もしくは
複素環基を表わす。ここで、R71とR72,RとRあ
るいはR72とR73は連結して含窒素複素環を形成し
てもよい。
基、アルケニル基、アリール基、アラルキル基もしくは
複素環基を表わす。ここで、R71とR72,RとRあ
るいはR72とR73は連結して含窒素複素環を形成し
てもよい。
ここで、R,RおよびR73は置換基を有してもよい。
R71,R72、R73としては特に水素原子、アルキ
ル基が好ましい。また置換基としてはヒドロキシル基、
スルホ基、カルボキシル基、ハロゲン原子、ニトロ基、
アミノ基、等を挙げることができる。
ル基が好ましい。また置換基としてはヒドロキシル基、
スルホ基、カルボキシル基、ハロゲン原子、ニトロ基、
アミノ基、等を挙げることができる。
(化合物例)
■−1
N−(−co□e112011) 3
■−2
1128C112el+2011
■−3
+111+C112C1t2011)2■−4
i1
(: II N+C112C11CI+。011)2
■−5 ■−6 ■−7 ■−8 ■−9 Vff−10 (110CII2C112iN(:II□(:If2S
O2Cl13■−11 1N−(−C112(:0011)2 ■−12 ■−13 112NC112(:ll2SO2N112■−14 ■−15 112N−Cニー(−(:11□011)2■−l 6 ■−17 ■−l 9 ■−20 ジアミン類としては下記のものが好ましい。
■−5 ■−6 ■−7 ■−8 ■−9 Vff−10 (110CII2C112iN(:II□(:If2S
O2Cl13■−11 1N−(−C112(:0011)2 ■−12 ■−13 112NC112(:ll2SO2N112■−14 ■−15 112N−Cニー(−(:11□011)2■−l 6 ■−17 ■−l 9 ■−20 ジアミン類としては下記のものが好ましい。
−紋穴(VIf[)
式中、R81、R82、R83、およびR84は水素原
子、アルキル基、アルケニル基、アリール基、アラルキ
ル基もしくは複素環基を表わす。
子、アルキル基、アルケニル基、アリール基、アラルキ
ル基もしくは複素環基を表わす。
R85は2価の有機基を表わし、具体的にはアルキレン
基、アリーレン基、アラルキル基ノ、(、アルケニレン
基もしくは複素環基を表わす。
基、アリーレン基、アラルキル基ノ、(、アルケニレン
基もしくは複素環基を表わす。
R81、R82、R83、R84としては特に水素原子
、アルキル基か好ましく、R85としては特にアルキレ
ン基が好ましい。
、アルキル基か好ましく、R85としては特にアルキレ
ン基が好ましい。
(化合物例)
■−1
■−2
(IIOcII CI −+−MCII C1I N−
(−C112el+、、011)2Vfl[−3 0]( ■−4 II NCII CII N+fl:II□C1120
11)2■−5 +I2N CII。[i:lIC1128I+□■−6 し++3 υI+ 1711
3■−7 ■−8 ■−9 ■−10 ■−11 ポリアミン類としては下記のものが好ましい。
(−C112el+、、011)2Vfl[−3 0]( ■−4 II NCII CII N+fl:II□C1120
11)2■−5 +I2N CII。[i:lIC1128I+□■−6 し++3 υI+ 1711
3■−7 ■−8 ■−9 ■−10 ■−11 ポリアミン類としては下記のものが好ましい。
一般式(IX)
式中、R、R、R、およびR94は水素原子、アルキル
基、アルケニル基、アリール基、アラルキル基もしくは
複素環基を表わす。
基、アルケニル基、アリール基、アラルキル基もしくは
複素環基を表わす。
R95、R96、およびR97は2価の有機基を表わし
、具体的には前記一般式(V![)のR85と同義であ
る。
、具体的には前記一般式(V![)のR85と同義であ
る。
−CO−1−so2−1−so−もしくはこれらの連結
基の組合せて構成される連結基を表わし、RはR、R、
R、およびR94は同義てあり8 91 92
9] る。mは0または1以上の整数を表わすe (mの上
限は特に制限はなく、該化合物か水溶性である限り高分
子量でもよいか通常はmは1〜3の範囲か好ましい。) (化合物例) ■−1 IX−2 (IIOC112CI+2+2− NC11□(:11
20C112CIl。N−(−CI2CII□011)
2X−3 IX−4 IX−5 IX−6 II N−(−C112CI量2N11→「11n=5
00.20,000 X−7 11□NC11□i、IIcII。NCll2CIIC
112Nll□O1I O1+ X−8 四級アンモニウム塩としては下記のものが好ましい。
基の組合せて構成される連結基を表わし、RはR、R、
R、およびR94は同義てあり8 91 92
9] る。mは0または1以上の整数を表わすe (mの上
限は特に制限はなく、該化合物か水溶性である限り高分
子量でもよいか通常はmは1〜3の範囲か好ましい。) (化合物例) ■−1 IX−2 (IIOC112CI+2+2− NC11□(:11
20C112CIl。N−(−CI2CII□011)
2X−3 IX−4 IX−5 IX−6 II N−(−C112CI量2N11→「11n=5
00.20,000 X−7 11□NC11□i、IIcII。NCll2CIIC
112Nll□O1I O1+ X−8 四級アンモニウム塩としては下記のものが好ましい。
一般式(X)
(式中、R101はn値の有a基を示し、R102、R
103およびR104は1価の有機基を示す。ここてい
う有R基とは炭素数1以上の基を表わし、具体的にはア
ルキル基、アリール基、ヘテロ環基等を表わす。R、R
およびR104のうち少なくとも2つの基が結合して第
四級アンモニウム原子を含む複素環を形成していてもよ
い。
103およびR104は1価の有機基を示す。ここてい
う有R基とは炭素数1以上の基を表わし、具体的にはア
ルキル基、アリール基、ヘテロ環基等を表わす。R、R
およびR104のうち少なくとも2つの基が結合して第
四級アンモニウム原子を含む複素環を形成していてもよ
い。
nは1以上の整数であり、X○は対アニオンを示す。)
102 10:I
R、RおよびR104の中で特に好ましい1価基は置換
又は無心換のアルキル基であり、102 10:
I R、RおよびR104の少なくとも1つかヒドロキシア
ルキル基、アルコキシアルキル基又はカルボキシアルキ
ル基である場合か最も好ましい。nは好ましくは1〜3
の整数、より好ましくはl又は2である。
又は無心換のアルキル基であり、102 10:
I R、RおよびR104の少なくとも1つかヒドロキシア
ルキル基、アルコキシアルキル基又はカルボキシアルキ
ル基である場合か最も好ましい。nは好ましくは1〜3
の整数、より好ましくはl又は2である。
(化合物例)
■
N+C2114011)4Br−
ニトロキシラジカル類としては下記のものか好ましい。
一般式(X[)
\
式中、R 、R はそれぞれ水素原子、アルキ
ル基、アリール基、複素環基を表わす。またこれらのア
ルキル基、アリール基もしくは複素環基は置換基を有し
ていてもよい。このような置換基としてはヒドロキシ基
,オキシ基、カルバモイル基、アルコキシ基、スルファ
モイル基、カルボキシ基、スルホ基があげられる。複素
環基としてはどリジル基、ピペリジル基などか挙げられ
る。
ル基、アリール基、複素環基を表わす。またこれらのア
ルキル基、アリール基もしくは複素環基は置換基を有し
ていてもよい。このような置換基としてはヒドロキシ基
,オキシ基、カルバモイル基、アルコキシ基、スルファ
モイル基、カルボキシ基、スルホ基があげられる。複素
環基としてはどリジル基、ピペリジル基などか挙げられ
る。
好ましくはRI I I 、 RI + 2 は置
換もしくは無置換のアリール基、第三級アルキル基(例
えば1=ツチル基など)である。
換もしくは無置換のアリール基、第三級アルキル基(例
えば1=ツチル基など)である。
(化合物例)
X[−1
0113\ /3
x[−2
I−3
H3
X[−4
し
/ \
C113C113
l−5
CI+3\/C1+3
アルコール類としては下記のものか好ましい。
−紋穴(X[[)
式中、R121はヒドロキシ置換アルキル基を表わし、
Rは無置換アルキル基又はR121と同様の基を表わす
。Rは水素原子またはR122と同様の基を表わす。X
121はヒドロキシ基、カルボキシル基、スルホ基、ニ
トロ基、無置換又はヒドロキシ置換アルキル基、無置換
又は置換の、アミド基、スルホンアミド基を表わす。
Rは無置換アルキル基又はR121と同様の基を表わす
。Rは水素原子またはR122と同様の基を表わす。X
121はヒドロキシ基、カルボキシル基、スルホ基、ニ
トロ基、無置換又はヒドロキシ置換アルキル基、無置換
又は置換の、アミド基、スルホンアミド基を表わす。
−紋穴0QI)において、X121は、ヒドロキシ基、
カルボキシル基、ヒドロキシアルキル基である場合カダ
好ましい。
カルボキシル基、ヒドロキシアルキル基である場合カダ
好ましい。
(化合物例)
X[[−1
X[[−2
C113C113
Xl−3
)GI−4
+1O−ell÷C112011)2
X[[−5
(+1O−CIl□→−ycOO11
ff−6
C−(−co□011)4
X[[−7
(IIOCII□→丁(ニーC113
X[[−8
(IIOCII□→T C−NIIGO(:II3■−
9 X[[−10 アルコール類としては下記のものか好ましい。
9 X[[−10 アルコール類としては下記のものか好ましい。
−紋穴(−)
式中、R、R、Rはそれぞれ水素
原子又はアルキル基を表わし、nは500まての正の整
数を表わす。
数を表わす。
131 132 1:13
R、R、Rが表わすアルキル基と
しては、炭素数5以下である場合が好ましく。
2以下である場合がさらに好ましい。R131,R、R
は水素原子又はメチル基である場合が非常に好ましく、
水素原子である場合が最も好ましい。
は水素原子又はメチル基である場合が非常に好ましく、
水素原子である場合が最も好ましい。
nは3以上100以下の正の整数である場合か好ましく
、3以上30以下の場合がさらに好ましい。
、3以上30以下の場合がさらに好ましい。
(化合物例)
虐−1
+10−÷C112C1120±「0111ll−2
CI+30+CII□CI+2O−)TOII0I−3
C1130士C112CI+2O−3T 0C113X
O+−4 X[ll−5 110c112CI+20C113 1ll−6 C21150+C11□CII□0−37−011l−
7 110士C112CI+20幇11 平均分子量約300 1ll−8 IO千CH2CH2〇六H 平均分子量的800 1ll−9 +10 + CII□CIl□0→T11平均分子量約
3000 虐−10 110千C112C11□0すII 平均分子量約8000 オキシム類としては下記のものが好ましい。
O+−4 X[ll−5 110c112CI+20C113 1ll−6 C21150+C11□CII□0−37−011l−
7 110士C112CI+20幇11 平均分子量約300 1ll−8 IO千CH2CH2〇六H 平均分子量的800 1ll−9 +10 + CII□CIl□0→T11平均分子量約
3000 虐−10 110千C112C11□0すII 平均分子量約8000 オキシム類としては下記のものが好ましい。
−紋穴(茗)
H
/
〜
\
H
式中、RおよびR142は、それぞれ水素原子、21換
もしくは無置換のアルキル基、および置換もしくは無置
換のアリール基を表わす。また、RおよびR142は同
じでも異なっていてもよく、またこれらの基同士が連結
されていてもよい。
もしくは無置換のアルキル基、および置換もしくは無置
換のアリール基を表わす。また、RおよびR142は同
じでも異なっていてもよく、またこれらの基同士が連結
されていてもよい。
一般式(XIV)においてRおよびR142として好ま
しいのは、ハロゲン基、ヒドロキシル基、アルコキシル
基、アミノ基、カルボキシル基、スルホ基、ホスホン酸
基、およびニトロ基が置換したアルキル基、および無置
換のアルキル基である。
しいのは、ハロゲン基、ヒドロキシル基、アルコキシル
基、アミノ基、カルボキシル基、スルホ基、ホスホン酸
基、およびニトロ基が置換したアルキル基、および無置
換のアルキル基である。
また、−紋穴(W)における炭素数の合計は30以下で
ある場合か好ましく、さらに20以下である場合がより
好ましい。
ある場合か好ましく、さらに20以下である場合がより
好ましい。
(化合物例)
店−1
I17−2
If−3
N−011
双−4
)f−5
ポリアミン類としては下記のものか好ましい。
−紋穴(双)
式中、X 、X152は−CO−もしくは−8O−を
表わし、R、R、R、 R154、R155およびR156は水素原子、無と換
もしくは置換アルキル基を表わし、R157は無置換も
しくは置換アルキレン基、無置換もしくは置換アリーレ
ン基および無置換もしくは置換アラルキレン基を表わす
。m’、m2.nは0又はlを表わす。
表わし、R、R、R、 R154、R155およびR156は水素原子、無と換
もしくは置換アルキル基を表わし、R157は無置換も
しくは置換アルキレン基、無置換もしくは置換アリーレ
ン基および無置換もしくは置換アラルキレン基を表わす
。m’、m2.nは0又はlを表わす。
(化合物例)
V−1
V−2
l1T−3
?(
112N−C−flニーNi+2
V−4
V−5
V−6
!12NSO2NH3O2N112
縮環式アミン類としては下記のものが好ましい。
一般式(XVI)
式中、Xは縮合環を完成させるのに必要な3価の原子群
を表わし、R1、R2はアルキレン基、アリーレン基、
アルケニレン基、アラルキレン基を表わす。
を表わし、R1、R2はアルキレン基、アリーレン基、
アルケニレン基、アラルキレン基を表わす。
ここでR1、R2は互いに同一でも異なっていてもよい
。
。
一般式(XVI)の中で、特に好ましいものは一般式(
1−a)、(1−b)で示される化合物である。
1−a)、(1−b)で示される化合物である。
at 、 R2は一般式(XVI)におけると同様に定
義され、R3はR1、R2と同様の基、または11
を表わす。
義され、R3はR1、R2と同様の基、または11
を表わす。
CH2C−
一般式(1−a)中、Xlは 〉Nである場合か好まし
い。R1、R2、R3の炭素数は6以下である場合が好
ましく、3以下である場合かさらに好ましく、2である
場合か最も好ましい。
い。R1、R2、R3の炭素数は6以下である場合が好
ましく、3以下である場合かさらに好ましく、2である
場合か最も好ましい。
R1,R2,R:lはアルキレン基、アリーレン基であ
る場合が好ましく、アルキレン基である場合が最も好ま
しい。
る場合が好ましく、アルキレン基である場合が最も好ま
しい。
式中、R1、R2は一般式(XVI)におけると同様に
定義される。
定義される。
一般式(1−b)中、al 、R2の炭素数は6以下で
ある場合が好ましい。R1、R2はアルキレン基、アリ
ーレン基である場合が好ましく、アルキレン基である場
合が最も好ましい。
ある場合が好ましい。R1、R2はアルキレン基、アリ
ーレン基である場合が好ましく、アルキレン基である場
合が最も好ましい。
一般式(1−a)、(1−b)の化合物の中て、特に一
般式(1−a)で表わされる化合物が好ましい。
般式(1−a)で表わされる化合物が好ましい。
XVI − 1
XVI − 2
XVI −3
XVI −4
xv工 −5
xv工 −6
xvエ − 7
XVI −8
L1″′3
xvエ − 9
xvエ − 10
XVI − 11
H
xvエ − 12
XVI −13
xvエ − 14
xv工 −15
xvエ − 16
XVI − 17
XVI −18
しJ
本発明による一般式(XVI)の化合物は多く市阪品を
容易に入手することが可能である。
容易に入手することが可能である。
上記有機保恒剤は2種以上併用してもよい。好ましい併
用は一般式(I)〜(VI)の少なくとも1つの化合物
と(■)〜(xvr)の中の少なくとも1つの化合物で
ある。
用は一般式(I)〜(VI)の少なくとも1つの化合物
と(■)〜(xvr)の中の少なくとも1つの化合物で
ある。
さらに好ましい併用使用は一般式(I)。
([)の少なくとも一種と一般式(■) 、(XVI)
の少なくとも一種である。
の少なくとも一種である。
以下に本発明に使用されるカラー現像液について説明す
る。
る。
本発明に使用されるカラー現像液中には、公知である芳
香族第一級アミンカラー現像主薬を含有する。好ましい
例はP−フェニレンジアミンであり、代表例を以下に示
すがこれらに限定されるものではない。
香族第一級アミンカラー現像主薬を含有する。好ましい
例はP−フェニレンジアミンであり、代表例を以下に示
すがこれらに限定されるものではない。
D−I N、N−ジエチル−p−フェニレンジアミン
D−24−[N−エチル−N−(β−ヒドロキシエチル
)アミノコアニリン D−32−メチル−4−[N−エチル−N=(β−ヒド
ロキシエチル)アミノコアニリン D−44−アミノ−3−メチル−N−エチル−N−(β
−メタンスルホンアミドエチ ル)−アニリン また、これらのp−フェニレンジアミン誘導体は硫酸塩
、塩酸塩、P−トルエンスルホン酸塩などの塩てあって
もよい。該芳香族−級アミン現像主薬の使用量は現像溶
液1見当り好ましくは約0.1g〜20g、さらに好ま
しくは約O,S〜約logの濃度である。
)アミノコアニリン D−32−メチル−4−[N−エチル−N=(β−ヒド
ロキシエチル)アミノコアニリン D−44−アミノ−3−メチル−N−エチル−N−(β
−メタンスルホンアミドエチ ル)−アニリン また、これらのp−フェニレンジアミン誘導体は硫酸塩
、塩酸塩、P−トルエンスルホン酸塩などの塩てあって
もよい。該芳香族−級アミン現像主薬の使用量は現像溶
液1見当り好ましくは約0.1g〜20g、さらに好ま
しくは約O,S〜約logの濃度である。
本発明に使用されるカラー現像液は、好ましくはpH9
〜12、より好ましくは9〜11.0であり、そのカラ
ー現像液には、その他に既知の現像液成分の化合物を含
ませることができる。
〜12、より好ましくは9〜11.0であり、そのカラ
ー現像液には、その他に既知の現像液成分の化合物を含
ませることができる。
上記pHを保持するためには、各種緩衝剤を用いるのが
好ましい、緩衝剤としては、炭酸ナトリウム、炭酸カリ
ウム、重炭酸ナトリウム、重炭酸カリウム、リン酸三ナ
トリウム、リン酸三カワウム、リン酸二ナトリウム、リ
ン酸二カリウム、ホウ酸ナトリウム、ホウ酸カリウム、
四ホウ酸ナトリウム(ホウ酸)、四ホウ酸カリウム、0
−ヒドロキシ安息香酸ナトリウム(サリチル酸ナトリウ
ム)、o−ヒドロキシ安息香酸カリウム、5−スルホ−
2−ヒドロキシ安息香酸ナトリウム(5−スルホサリチ
ル酸ナトリウム)、5−スルホ−2−ヒドロキシ安息香
酸カリウム(5−スルホサリチル酸カリウム)などを挙
げることができる。
好ましい、緩衝剤としては、炭酸ナトリウム、炭酸カリ
ウム、重炭酸ナトリウム、重炭酸カリウム、リン酸三ナ
トリウム、リン酸三カワウム、リン酸二ナトリウム、リ
ン酸二カリウム、ホウ酸ナトリウム、ホウ酸カリウム、
四ホウ酸ナトリウム(ホウ酸)、四ホウ酸カリウム、0
−ヒドロキシ安息香酸ナトリウム(サリチル酸ナトリウ
ム)、o−ヒドロキシ安息香酸カリウム、5−スルホ−
2−ヒドロキシ安息香酸ナトリウム(5−スルホサリチ
ル酸ナトリウム)、5−スルホ−2−ヒドロキシ安息香
酸カリウム(5−スルホサリチル酸カリウム)などを挙
げることができる。
該緩衝剤のカラー現像液への添加量は、0.1モル/1
以上であることが好ましく、特に0.1モル/文〜0.
4モル/fLであることが特に好ましい。
以上であることが好ましく、特に0.1モル/文〜0.
4モル/fLであることが特に好ましい。
その他、カラー現像液中にはカルシウムやマグネシウム
の沈殿防止剤として、あるいはカラー現像液の安定性向
上のために、各種キレート剤を用いることができる。
の沈殿防止剤として、あるいはカラー現像液の安定性向
上のために、各種キレート剤を用いることができる。
以下に具体例を示すがこれらに限定されるものではない
。
。
・ニトリロ三酢酸
・ジエチレントリアミン五酢酸
・エチレンシアミン四酢酸
・トリエチレンテトラミン六酢酸
・N、N、N−トリメチレンホスホン酸・エチレンシア
ミン−N、N、N′、N−−テトラメチレンホスホン酩 ・1.3−ジアミノ−2−プロパツール四酢酸・トラン
スシクロヘキサンジアミン四酢酸・ニトリロ三プロピオ
ン酸 ・1.2−ジアミノプロパン四酢酸 ・ヒトロキシエチルイミノニ酢酸 ・グリコールエーテルシアミン四酢酸 ・ヒドロキシエチレンジアミン三酢酸 ・エチレンシアミンオルトヒドロキシフェニル酢酸 ・2−ホスホノブタン−1,2,4−トリカルボン酸 ・l−ヒドロキシエチリデン−1,1−ジホスホン酸 ・N、N′−ビス(2−ヒドロキシベンジル)エチレン
シアミン−N、N′−ジ酢酸 これらのキレート剤は必要に応じて2種以上併用しても
よい。
ミン−N、N、N′、N−−テトラメチレンホスホン酩 ・1.3−ジアミノ−2−プロパツール四酢酸・トラン
スシクロヘキサンジアミン四酢酸・ニトリロ三プロピオ
ン酸 ・1.2−ジアミノプロパン四酢酸 ・ヒトロキシエチルイミノニ酢酸 ・グリコールエーテルシアミン四酢酸 ・ヒドロキシエチレンジアミン三酢酸 ・エチレンシアミンオルトヒドロキシフェニル酢酸 ・2−ホスホノブタン−1,2,4−トリカルボン酸 ・l−ヒドロキシエチリデン−1,1−ジホスホン酸 ・N、N′−ビス(2−ヒドロキシベンジル)エチレン
シアミン−N、N′−ジ酢酸 これらのキレート剤は必要に応じて2種以上併用しても
よい。
これらのキレート剤の添加量はカラー現像液中の金属イ
オンを封鎖するのに十分な量であればよい。例えば1見
出90.1g〜log程度である。
オンを封鎖するのに十分な量であればよい。例えば1見
出90.1g〜log程度である。
カラー現像液には、必要により任意の現像促進剤を添加
することができる。
することができる。
現像促進剤としては、特公昭37−16088号、同3
7−5987号、同38−7826号、同44−123
80号、同45−9019号および米国特許節3,81
3,247号等に表わされるチオエーテル系化合物、特
開昭52−49829号および同50−15554号に
表わされるp−フェニレンジアミン系化合物、特開昭5
0−137726号、特公昭44−30074号、特開
昭56−156826号および同52−43429号等
に表わされる4級アンモニウム塩類、米国特許節2,6
10,122号および同4,119.462号記載のp
−アミノフェノール類、米国特許節2,494,903
号、同3,128゜182号、同4,230,796号
、同3,253.919号、特公昭41−11431号
、米国特許節2,482,546号、同2,596,9
26号および同3,582,346号等に記載のアミン
系化合物、特公昭37−16088号、同42−252
01号、米国特許節3,128,183号、特公昭41
−11431号、同42−23883号および米国特許
節3,532,501号等に表わされるポリアルキレン
オキサイド、その他1−フェニルー3−ピラゾリドン類
、ヒドラジン類、メソイオン型化合物、イオン型化合物
、イミダゾール類、等を必要に応じて添加することがで
きる。
7−5987号、同38−7826号、同44−123
80号、同45−9019号および米国特許節3,81
3,247号等に表わされるチオエーテル系化合物、特
開昭52−49829号および同50−15554号に
表わされるp−フェニレンジアミン系化合物、特開昭5
0−137726号、特公昭44−30074号、特開
昭56−156826号および同52−43429号等
に表わされる4級アンモニウム塩類、米国特許節2,6
10,122号および同4,119.462号記載のp
−アミノフェノール類、米国特許節2,494,903
号、同3,128゜182号、同4,230,796号
、同3,253.919号、特公昭41−11431号
、米国特許節2,482,546号、同2,596,9
26号および同3,582,346号等に記載のアミン
系化合物、特公昭37−16088号、同42−252
01号、米国特許節3,128,183号、特公昭41
−11431号、同42−23883号および米国特許
節3,532,501号等に表わされるポリアルキレン
オキサイド、その他1−フェニルー3−ピラゾリドン類
、ヒドラジン類、メソイオン型化合物、イオン型化合物
、イミダゾール類、等を必要に応じて添加することがで
きる。
カラー現像液はベンジルアルコールを実質的に含有しな
いのが好ましい。
いのが好ましい。
本発明においては、必要に応じて、任意のカブリ防止剤
を添加できる。カブリ防止剤としては、塩化ナトリウム
、臭化カリウム、沃化カリウムの如きアルカリ金属ハロ
ゲン化物および有機カブリ防止剤が使用できる。有機カ
ブリ防止剤としては、例えばベンゾトリアゾール、6−
ニドロペンズイミダゾール、5−ニトロイソインダゾー
ル、5−メチルベンゾトリアゾール、5−ニトロベンゾ
トリアゾール、5−クロロ−ベンゾトリアゾール、2−
チアゾリル−ベンズイミダゾール、2−チアゾリルメチ
ル−ベンズイミダゾール、インダゾール、ヒドロキシア
ザインドリジン、アデニンの如き含窒素へテロ環化合物
を代表例としてあげることかできる。
を添加できる。カブリ防止剤としては、塩化ナトリウム
、臭化カリウム、沃化カリウムの如きアルカリ金属ハロ
ゲン化物および有機カブリ防止剤が使用できる。有機カ
ブリ防止剤としては、例えばベンゾトリアゾール、6−
ニドロペンズイミダゾール、5−ニトロイソインダゾー
ル、5−メチルベンゾトリアゾール、5−ニトロベンゾ
トリアゾール、5−クロロ−ベンゾトリアゾール、2−
チアゾリル−ベンズイミダゾール、2−チアゾリルメチ
ル−ベンズイミダゾール、インダゾール、ヒドロキシア
ザインドリジン、アデニンの如き含窒素へテロ環化合物
を代表例としてあげることかできる。
本発明に使用されるカラー現像液には、蛍光増白剤を含
有するのか好ましい。蛍光増白剤としては、4,4′−
ジアミノ−2,2′−ジスルホスチルベン系化合物か好
ましい。添加量は0〜5g/l、好ましくはO−1〜4
g /lである。
有するのか好ましい。蛍光増白剤としては、4,4′−
ジアミノ−2,2′−ジスルホスチルベン系化合物か好
ましい。添加量は0〜5g/l、好ましくはO−1〜4
g /lである。
また、必要に応じてアルキルスルホン酸、アリールホス
ホン酸、脂肪族カルボン酸、芳香族カルボン酸等の各種
界面活性剤を添加してもよい。
ホン酸、脂肪族カルボン酸、芳香族カルボン酸等の各種
界面活性剤を添加してもよい。
本発明のカラー現像液の処理温度は20〜50℃、好ま
しくは30〜40°Cである。処理時間は20秒〜5分
、このましくは30秒〜2分である。
しくは30〜40°Cである。処理時間は20秒〜5分
、このましくは30秒〜2分である。
本発明においては1発色現像の後に脱銀処理される。脱
銀工程は一般に漂白工程と定着工程からなるが、同時に
行われてもよい。
銀工程は一般に漂白工程と定着工程からなるが、同時に
行われてもよい。
本発明に用いられる漂白液または漂白定着液には、臭化
物(例えば、臭化カリウム、臭化ナトリウム、臭化アン
モニウム)、または塩化物(例えば、塩化カリウム、塩
化ナトリウム、塩化アンモニウム)、または沃化物(例
えば、沃化アンモニウム)等の再ハロゲン化剤を含むこ
とができる。
物(例えば、臭化カリウム、臭化ナトリウム、臭化アン
モニウム)、または塩化物(例えば、塩化カリウム、塩
化ナトリウム、塩化アンモニウム)、または沃化物(例
えば、沃化アンモニウム)等の再ハロゲン化剤を含むこ
とができる。
必要に応じ硼酸、硼砂、メタ硼酸ナトリウム、酢酸、酢
酸ナトリウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、亜燐酸
、燐酸、燐酸ナトリウム、クエン酸、クエン酸ナトリウ
ム、酒石酸などのpH緩衝能を有する1種類以上の無機
酸、有機酸およびこれらのアルカリ金属またはアンモニ
ウム塩、または硝酸アンモニウム、グアニジンなどの腐
蝕防止剤などを添加することができる。
酸ナトリウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、亜燐酸
、燐酸、燐酸ナトリウム、クエン酸、クエン酸ナトリウ
ム、酒石酸などのpH緩衝能を有する1種類以上の無機
酸、有機酸およびこれらのアルカリ金属またはアンモニ
ウム塩、または硝酸アンモニウム、グアニジンなどの腐
蝕防止剤などを添加することができる。
本発明に係わる漂白定着液または定着液に使用される定
着剤は、公知の定着剤、すなわちチオ硫酸ナトリウム、
チオ硫酸アンモニウムなどのチオ硫酸塩:チオシアン酸
ナトリウム、チオシアン酸アンモニウムなどのチオシア
ン酸塩;エチレンビスチオグリコール酸、3.6−シチ
アー1.8−オクタンジオールなとのチオエーテル化合
物およびチオ尿素類などの水溶性のハロゲン化銀溶解剤
てあり、これらを1種あるいは2種以上混合して使用す
ることができる。また、特開昭55−155354号に
記載された定着剤と多量の沃化カリウムの如きハロゲン
化物などの組み合わせからなる特殊な漂白定着液等も用
いることができる。本発明においては、チオ硫酸塩、特
にチオ硫酸アンモニウム塩の使用が好ましい、19.当
りの定着剤の量は、0.3〜2モルが好ましく、さらに
好ましくは0.5〜1.0モルの範囲である。
着剤は、公知の定着剤、すなわちチオ硫酸ナトリウム、
チオ硫酸アンモニウムなどのチオ硫酸塩:チオシアン酸
ナトリウム、チオシアン酸アンモニウムなどのチオシア
ン酸塩;エチレンビスチオグリコール酸、3.6−シチ
アー1.8−オクタンジオールなとのチオエーテル化合
物およびチオ尿素類などの水溶性のハロゲン化銀溶解剤
てあり、これらを1種あるいは2種以上混合して使用す
ることができる。また、特開昭55−155354号に
記載された定着剤と多量の沃化カリウムの如きハロゲン
化物などの組み合わせからなる特殊な漂白定着液等も用
いることができる。本発明においては、チオ硫酸塩、特
にチオ硫酸アンモニウム塩の使用が好ましい、19.当
りの定着剤の量は、0.3〜2モルが好ましく、さらに
好ましくは0.5〜1.0モルの範囲である。
本発明における漂白定着液または定着液のpH領域は、
3〜10が好ましく、さらには5〜9か特に好ましい。
3〜10が好ましく、さらには5〜9か特に好ましい。
pHがこれより低いと脱銀性は向上するが、液の劣化及
びシアン色素のロイコ化が促進される。逆にpHがこれ
より高いと脱銀が遅れ、かつスティンが発生し易くなる
。
びシアン色素のロイコ化が促進される。逆にpHがこれ
より高いと脱銀が遅れ、かつスティンが発生し易くなる
。
PHを調整するためには、必要に応じて塩酸、硫酸、硝
酸、酢酸、重度酸塩、アンモニア、苛性カリ、苛性ソー
ダ、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム等を添加することが
できる。
酸、酢酸、重度酸塩、アンモニア、苛性カリ、苛性ソー
ダ、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム等を添加することが
できる。
また、漂白定着液には、その他各種の蛍光増白剤や消泡
剤あるいは界面活性剤、ポリビニルピロリドン、メタノ
ール等の有機溶媒を含有させることかできる。
剤あるいは界面活性剤、ポリビニルピロリドン、メタノ
ール等の有機溶媒を含有させることかできる。
本発明における漂白定着液や定着液は、保恒剤として亜
硫酸塩(例えば、亜硫酸ナトリウム、亜硫酸カリウム、
亜硫酸アンモニウム、など)、重亜硫酸塩(例えば1重
亜硫酸アンモニウム、重亜硫酸ナトリウム、重亜硫酸カ
リウム、など)、メタ重亜硫酸塩(例えば、メタ重亜硫
酸カリウム、メタ重亜硫酸ナトリウム、メタ重亜硫酸ア
ンモニウム、など)等の亜硫酸イオン放出化合物を含有
する。これらの化合物は亜硫酸イオン換算して約0.0
2〜0.50モル/文含有させることが好ましく、さら
に好ましくは0.04〜0.40モル/!lである。
硫酸塩(例えば、亜硫酸ナトリウム、亜硫酸カリウム、
亜硫酸アンモニウム、など)、重亜硫酸塩(例えば1重
亜硫酸アンモニウム、重亜硫酸ナトリウム、重亜硫酸カ
リウム、など)、メタ重亜硫酸塩(例えば、メタ重亜硫
酸カリウム、メタ重亜硫酸ナトリウム、メタ重亜硫酸ア
ンモニウム、など)等の亜硫酸イオン放出化合物を含有
する。これらの化合物は亜硫酸イオン換算して約0.0
2〜0.50モル/文含有させることが好ましく、さら
に好ましくは0.04〜0.40モル/!lである。
保恒剤としては、亜硫酸塩の添加が一般的であるが、そ
の他、アスコルビン酸や、カルボニル重亜硫酸付加物、
スルフィン酸類、あるいはカル、ボニル化合物等を添加
してもよい。
の他、アスコルビン酸や、カルボニル重亜硫酸付加物、
スルフィン酸類、あるいはカル、ボニル化合物等を添加
してもよい。
さらには緩衝剤、蛍光増白剤、キレート剤、防カビ剤等
を必要に応じて添加してもよい。
を必要に応じて添加してもよい。
本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料は定着または
漂白定着等の脱銀処理後、水洗及び/又は安定工程を経
るのが一般的である。
漂白定着等の脱銀処理後、水洗及び/又は安定工程を経
るのが一般的である。
水洗工程での水洗水量は、感光材料の特性(例えばカプ
ラー等使用素材による)、用途、さらには水洗水温、水
洗タンクの数(段数)、、自流、順流等の補充方式、そ
の他種々の条件によって広範囲に設定し得る。このうち
、多段向流方式における水洗タンク数と水量の関係は、
ジャーナル・オン・ザ・ソサエティ・オン・モーション
・ピクチャー・アンド・テレヴィジョン・エンジニアズ
(Journal of the 5ocieLy o
f Motion Pictureand Terev
ision Engineers)第64巻、9.24
8〜25:1(1955年5月号)に記載の方法で、も
とめることができる。
ラー等使用素材による)、用途、さらには水洗水温、水
洗タンクの数(段数)、、自流、順流等の補充方式、そ
の他種々の条件によって広範囲に設定し得る。このうち
、多段向流方式における水洗タンク数と水量の関係は、
ジャーナル・オン・ザ・ソサエティ・オン・モーション
・ピクチャー・アンド・テレヴィジョン・エンジニアズ
(Journal of the 5ocieLy o
f Motion Pictureand Terev
ision Engineers)第64巻、9.24
8〜25:1(1955年5月号)に記載の方法で、も
とめることができる。
前記文献に記載の多段向流方式によれば、水洗水量を大
幅に減少し得るか、タンク内における水の滞留時間の増
加により、バクテリアが繁殖し、生成した浮遊物が感光
材料に付若する等の問題か生じる。末完IJのカラー感
光材料の処理において、このような問題の解決策として
、特願昭61−131632号に記載のカルシウム、マ
グネシウムを低減させる方法を、極めて有効に用いるこ
とができる。また、特開昭57−8542号に記載のイ
ソチアゾロン化合物やサイアベンダゾール類、塩素化イ
ソシアヌール酸ナトリウム等の塩素系殺菌剤、その他ベ
ンゾトリアゾール等、堀口博著「防菌防金剤の化学」、
衛生技術会編「微生物の滅菌、殺菌、防徴技術」、日木
防菌防徴学会編「防菌防徴剤事典」、に記載の殺菌剤を
用いることもできる。
幅に減少し得るか、タンク内における水の滞留時間の増
加により、バクテリアが繁殖し、生成した浮遊物が感光
材料に付若する等の問題か生じる。末完IJのカラー感
光材料の処理において、このような問題の解決策として
、特願昭61−131632号に記載のカルシウム、マ
グネシウムを低減させる方法を、極めて有効に用いるこ
とができる。また、特開昭57−8542号に記載のイ
ソチアゾロン化合物やサイアベンダゾール類、塩素化イ
ソシアヌール酸ナトリウム等の塩素系殺菌剤、その他ベ
ンゾトリアゾール等、堀口博著「防菌防金剤の化学」、
衛生技術会編「微生物の滅菌、殺菌、防徴技術」、日木
防菌防徴学会編「防菌防徴剤事典」、に記載の殺菌剤を
用いることもできる。
本発明の感光材料の処理における水洗水のPHは4〜9
であり、好ましくは5〜8である。水洗水温、水洗時間
も、感光材料の特性、用途等で種々設定し得るが、一般
には15〜45℃で20秒〜lO分、好ましくは25〜
40℃で30秒〜5分の範囲が選択される。
であり、好ましくは5〜8である。水洗水温、水洗時間
も、感光材料の特性、用途等で種々設定し得るが、一般
には15〜45℃で20秒〜lO分、好ましくは25〜
40℃で30秒〜5分の範囲が選択される。
さらに、本発明の感光材料は、上記水洗に代り、直接安
定液によつて処理することもできる。
定液によつて処理することもできる。
このような安定化処理においては、特開昭57−854
3号、同5B−14834号、同59−184343号
、同60−220345号、同60−238832号、
同60−239784号、同60−239749号、同
61−4054号、同61−118749号等に記載の
公知の方法は、すべて用いることができる。特にl−ヒ
ドロキシエチリデン−1,1−ジホスホン酸、5−クロ
ロ−2−メチル−4−イソチアゾリン−3−オン、ビス
マス化合物、アンモニウム化合物等を含有する安定浴が
、好ましく用いられる。
3号、同5B−14834号、同59−184343号
、同60−220345号、同60−238832号、
同60−239784号、同60−239749号、同
61−4054号、同61−118749号等に記載の
公知の方法は、すべて用いることができる。特にl−ヒ
ドロキシエチリデン−1,1−ジホスホン酸、5−クロ
ロ−2−メチル−4−イソチアゾリン−3−オン、ビス
マス化合物、アンモニウム化合物等を含有する安定浴が
、好ましく用いられる。
また、前記水洗処理に続いて、さらに安定化処理する場
合もあり、その例として、撮影用カラー感光材料の最終
浴として使用される。ホルマリンと界面活性剤を含有す
る安定浴をあげることかできる。
合もあり、その例として、撮影用カラー感光材料の最終
浴として使用される。ホルマリンと界面活性剤を含有す
る安定浴をあげることかできる。
次に本発明に使用されるハロゲン化銀カラー写真感光材
料について詳細を説明する。
料について詳細を説明する。
本発明のハロゲン化銀乳剤は実質的に塩化銀からなる。
ここて実質的にとは、全ハロゲン化銀量に対する塩化銀
の含有量が80モル%以上、好ましくは95モル%以上
、さらに好ましくは98モル%以上である。迅速性の観
点からは塩化銀の含有率が高い程好ましい。また本発明
の高塩化銀には、少量の臭化銀や沃化銀を含有してもよ
い。このことは感光性の点で光吸収量を増したり、分光
増感色素の吸着を強めたり、あるいは分光増感色素によ
る減感を弱めたり、有用な点が多く見られる場合がある
。
の含有量が80モル%以上、好ましくは95モル%以上
、さらに好ましくは98モル%以上である。迅速性の観
点からは塩化銀の含有率が高い程好ましい。また本発明
の高塩化銀には、少量の臭化銀や沃化銀を含有してもよ
い。このことは感光性の点で光吸収量を増したり、分光
増感色素の吸着を強めたり、あるいは分光増感色素によ
る減感を弱めたり、有用な点が多く見られる場合がある
。
本発明のハロゲン化銀乳剤の塗布銀量は銀量として好ま
しくは1.5g/m″以下、より好ましくは0.8g/
m2以下0.3g/m2以上である。塗布銀量が0.8
g/rr1′以下であると、迅速性及び前記浮遊物発生
防止の点で非常に好ましい。
しくは1.5g/m″以下、より好ましくは0.8g/
m2以下0.3g/m2以上である。塗布銀量が0.8
g/rr1′以下であると、迅速性及び前記浮遊物発生
防止の点で非常に好ましい。
本発明に用いられる写真感光材料の写真乳剤層に含有さ
れるハロゲン化銀は内部と表層が異なる相をもっていて
も、接合構造を有するような多相構造てあっても、ある
いは粒子全体が均一な相から戊っていてもよい。またそ
れらが混在していてもよい。
れるハロゲン化銀は内部と表層が異なる相をもっていて
も、接合構造を有するような多相構造てあっても、ある
いは粒子全体が均一な相から戊っていてもよい。またそ
れらが混在していてもよい。
写真乳剤中のハロゲン化銀粒子は、立方体、八面体、十
四面体のような規則的な結晶形を有するもの、球状、板
状のような変則的な結晶な有するもの、双晶面などの結
晶欠陥を有するもの、あるいはそれらの複合形でもよい
。
四面体のような規則的な結晶形を有するもの、球状、板
状のような変則的な結晶な有するもの、双晶面などの結
晶欠陥を有するもの、あるいはそれらの複合形でもよい
。
ハロゲン化銀の粒径は、約0.2ミクロン以下の微粒子
でも投影面積直径が約10ミクロンに至るまでの大サイ
ズ粒子でもよく、多分散乳剤でも単分散乳剤でもよい。
でも投影面積直径が約10ミクロンに至るまでの大サイ
ズ粒子でもよく、多分散乳剤でも単分散乳剤でもよい。
本発明に使用できるハロゲン化銀写真乳剤は、例えばリ
サーチ・ディスクロージャー(RD)、No、1764
3 (1978年12月)、22〜23頁、 ′■、乳
剤製造(Emulsion preparationa
nd types)”などに記載された方法を用いて調
製することができる。
サーチ・ディスクロージャー(RD)、No、1764
3 (1978年12月)、22〜23頁、 ′■、乳
剤製造(Emulsion preparationa
nd types)”などに記載された方法を用いて調
製することができる。
米国特許節3,574,628号、同3,655.39
4号および英国特許節1,413,748号などに記載
された単分散乳剤も好ましい。
4号および英国特許節1,413,748号などに記載
された単分散乳剤も好ましい。
また、アスペクト比が約5以上であるような平板状粒子
も本発明に使用できる。平板状粒子は、ガトフ著、フォ
トグラフィック・サイエンス・アンド・エンジニアリン
グ(Cutoff、 PhotographicSci
ence and Engineering ) 、第
14@、248〜257頁(1970年);米国特許節
4,434.226号、同4,414,310号、同4
゜433.048号、同4,439,520号および英
国特許節2,112,157号などに記載の方法により
簡単に調製することがてきる。
も本発明に使用できる。平板状粒子は、ガトフ著、フォ
トグラフィック・サイエンス・アンド・エンジニアリン
グ(Cutoff、 PhotographicSci
ence and Engineering ) 、第
14@、248〜257頁(1970年);米国特許節
4,434.226号、同4,414,310号、同4
゜433.048号、同4,439,520号および英
国特許節2,112,157号などに記載の方法により
簡単に調製することがてきる。
結晶構造は−様なものでも、内部と外部とが異質なハロ
ゲン組成からなるものでもよく、層状構造をなしていて
もよい、また、エピタキシャル接合によって組成の異な
るハロゲン化銀が接合されていてもよく、また例えばロ
ダン銀、酸化鉛などのハロゲン化銀以外の化合物と接合
されていてもよい。
ゲン組成からなるものでもよく、層状構造をなしていて
もよい、また、エピタキシャル接合によって組成の異な
るハロゲン化銀が接合されていてもよく、また例えばロ
ダン銀、酸化鉛などのハロゲン化銀以外の化合物と接合
されていてもよい。
また種々の結晶形の粒子の混合物を用いてもよい。
ハロゲン化銀乳剤は、通常、物理熟成、化学熟成および
分光増感を行ったものを使用する。このような工程で使
用される添加剤はリサーチ・ディスクロージャーNo、
17643および同No、 18716に記載されて
おり、その該当箇所を後掲の表にまとめた。
分光増感を行ったものを使用する。このような工程で使
用される添加剤はリサーチ・ディスクロージャーNo、
17643および同No、 18716に記載されて
おり、その該当箇所を後掲の表にまとめた。
本発明に使用てきる公知の写真用添加剤も上記の2つの
リサーチ・ディスクロージャーに記載されており、下記
の表に関連する記載箇所を示した。
リサーチ・ディスクロージャーに記載されており、下記
の表に関連する記載箇所を示した。
添加剤種類 RD 17643 RD 1871
61 化学増感剤 23頁 648頁右欄2
感度上昇剤 同上3 分光増感剤
、 23〜24頁 648頁右欄〜強色増感剤
649頁右欄4 増白剤 2
4頁 5 かふり防止剤 24〜25頁 649頁右欄〜
および安定剤 6 光吸収剤、 25〜26頁 649頁右欄〜
フィルター染料 650頁左欄紫外線吸
収剤 7 スティン防止剤 25頁右欄 650頁左〜右
欄 8 色素画像安定剤 25頁 9 硬膜剤 26頁 651頁左欄10
バインダー 26頁 同上11Trr
塑剤、潤滑剤 27頁 650頁右欄12 塗
布助剤、表 26〜27頁 同上面活性剤 13 スタチウク防 27頁 同上止剤 本発明には種々のカラーカプラーを使用することかでき
、その具体例は前出のリサーチ・ディスクロージャー(
RD)No、17643、■−C〜Gに記載された特許
に記載されている。
61 化学増感剤 23頁 648頁右欄2
感度上昇剤 同上3 分光増感剤
、 23〜24頁 648頁右欄〜強色増感剤
649頁右欄4 増白剤 2
4頁 5 かふり防止剤 24〜25頁 649頁右欄〜
および安定剤 6 光吸収剤、 25〜26頁 649頁右欄〜
フィルター染料 650頁左欄紫外線吸
収剤 7 スティン防止剤 25頁右欄 650頁左〜右
欄 8 色素画像安定剤 25頁 9 硬膜剤 26頁 651頁左欄10
バインダー 26頁 同上11Trr
塑剤、潤滑剤 27頁 650頁右欄12 塗
布助剤、表 26〜27頁 同上面活性剤 13 スタチウク防 27頁 同上止剤 本発明には種々のカラーカプラーを使用することかでき
、その具体例は前出のリサーチ・ディスクロージャー(
RD)No、17643、■−C〜Gに記載された特許
に記載されている。
イエローカプラーとしては、例えば米国特許部3.93
3,501号、同第4,022,620号、同第4,3
26,024号、同第4,401.752号、特公昭5
B−10739号、英国特許第1,425,020号、
同第1,476゜760号等に記載のものか好ましい。
3,501号、同第4,022,620号、同第4,3
26,024号、同第4,401.752号、特公昭5
B−10739号、英国特許第1,425,020号、
同第1,476゜760号等に記載のものか好ましい。
マゼンタカプラーとしては5−ピラゾロン系及びピラゾ
ロアゾール系の化合物が好ましく、米国特許部4,31
0,619号、同第4,351゜897号、欧州特許i
73,636号、米国特許部3,061,432号、同
第3..725,067号、リサーチ・ディスクロージ
ャーNo、24220 (1984年6月)、特1s)
l昭60−33552号、リサーチ・ディスクロージャ
ーNo、24230 (1984年6月)、特開昭60
−43659号、米国特許部4,500,630号、同
第4.540,654号等に記載のものが特に好ましい
。
ロアゾール系の化合物が好ましく、米国特許部4,31
0,619号、同第4,351゜897号、欧州特許i
73,636号、米国特許部3,061,432号、同
第3..725,067号、リサーチ・ディスクロージ
ャーNo、24220 (1984年6月)、特1s)
l昭60−33552号、リサーチ・ディスクロージャ
ーNo、24230 (1984年6月)、特開昭60
−43659号、米国特許部4,500,630号、同
第4.540,654号等に記載のものが特に好ましい
。
シアンカプラーとしては、フェノール系及びナフトール
系カプラーが挙げられ、米国特許部4゜052.212
号、同第4,146,396号、同第4,228,23
3号、同第4,296,200号、同第2,369,9
29号、同第2,801.171号、同第2,772,
162号、同第2,895,826号、同第3,772
,002号、同第3,758,308号、同第4,33
4.011号、同第4,327,173号、***特許公
開第3,329,729号、欧州特許第121.365
A号、米国特許部3,446,622号、同第4,33
3,999号、同第4,451.559号、同第4,4
27,767号、欧州特許第161,626A号等に記
載のものが好ましい。
系カプラーが挙げられ、米国特許部4゜052.212
号、同第4,146,396号、同第4,228,23
3号、同第4,296,200号、同第2,369,9
29号、同第2,801.171号、同第2,772,
162号、同第2,895,826号、同第3,772
,002号、同第3,758,308号、同第4,33
4.011号、同第4,327,173号、***特許公
開第3,329,729号、欧州特許第121.365
A号、米国特許部3,446,622号、同第4,33
3,999号、同第4,451.559号、同第4,4
27,767号、欧州特許第161,626A号等に記
載のものが好ましい。
発色色素の不要吸収を補正するためのカラード・カプラ
ーは、リサーチ・ディスクロージャーNo、17643
の■−G項、米国特許部4,163.670号、特公昭
57−39413号、米国特許部4,004,929号
、同第4,138゜258号、英国特許第1,146,
368号に記載のものが好ましい。
ーは、リサーチ・ディスクロージャーNo、17643
の■−G項、米国特許部4,163.670号、特公昭
57−39413号、米国特許部4,004,929号
、同第4,138゜258号、英国特許第1,146,
368号に記載のものが好ましい。
発色色素が適度な拡散性を有するカプラーとしては、米
国特許部4,366.237号、英国特許第2,125
,570号、欧州特許第96.570号、***特許(公
開)第3,234,533号に記載のものが好ましい。
国特許部4,366.237号、英国特許第2,125
,570号、欧州特許第96.570号、***特許(公
開)第3,234,533号に記載のものが好ましい。
ポリマー化された色素形成カプラーの典型例は、米国特
許部3,451,820号、同第4゜080.211号
、同第4,367.282号、英国特許第2,102,
173号等に記載されている。
許部3,451,820号、同第4゜080.211号
、同第4,367.282号、英国特許第2,102,
173号等に記載されている。
カップリングに伴って写真的に有用な残基を放出するカ
プラーもまた本発明で好ましく使用できる。現像抑制剤
を放出するDIRカプラーは、前述のRD17643.
■−F項に記載された特許、特開昭57−151944
号、同57−154234号、同60−184248号
、米国特許部4,248,962号に記載されたものが
好ましい。
プラーもまた本発明で好ましく使用できる。現像抑制剤
を放出するDIRカプラーは、前述のRD17643.
■−F項に記載された特許、特開昭57−151944
号、同57−154234号、同60−184248号
、米国特許部4,248,962号に記載されたものが
好ましい。
現像時に画像1にに造核剤もしくは現像促進剤を放出す
るカプラーとしては、芙国特許第2,097.140号
、同m2,131,188号、0開IV(59−157
638号、同59−170840号に記載のものが好ま
しい。
るカプラーとしては、芙国特許第2,097.140号
、同m2,131,188号、0開IV(59−157
638号、同59−170840号に記載のものが好ま
しい。
その他1本発明の感光材料に用いることのてきるカプラ
ーとしては、米国特許fR4,130,427号等に記
載の競争カプラー、米国特許部4゜283.472号、
同第4,338,393号、同第4,310,618号
等に記載の多当量カプラー、特開昭60−185950
号等に記載のDIRレドックス化合物放出カプラー、欧
州特許第173,302A号に記載の離脱後復色する色
素を放出するカプラー等が挙げられる。
ーとしては、米国特許fR4,130,427号等に記
載の競争カプラー、米国特許部4゜283.472号、
同第4,338,393号、同第4,310,618号
等に記載の多当量カプラー、特開昭60−185950
号等に記載のDIRレドックス化合物放出カプラー、欧
州特許第173,302A号に記載の離脱後復色する色
素を放出するカプラー等が挙げられる。
本発明に使用するカプラーは、種々の公知分散方法によ
り感光材料に導入できる。
り感光材料に導入できる。
水中油滴分散法に用いられる高沸点溶媒の例は米国特許
部2,322,027号などに記載されている。
部2,322,027号などに記載されている。
ラテックス分散法の工程、効果、および含浸用のラテッ
クスの具体例は、米国特許4,199゜363号、***
特許出願(OLS)第2,541.274号および同第
2,541,230号などに記載されている。
クスの具体例は、米国特許4,199゜363号、***
特許出願(OLS)第2,541.274号および同第
2,541,230号などに記載されている。
本発明に使用てきる適当な支持体は、例えば、前述のR
D、No、17643の28頁、および同No、187
16の647頁右欄から648頁左欄に記載されている
。
D、No、17643の28頁、および同No、187
16の647頁右欄から648頁左欄に記載されている
。
(発明の効果)
本発明方法によれば処理迅速性を損なわずに、カラー現
像液の補充量を著しく低減てき、連続処理時において写
真特性、特に最小濃度、最大濃度及び階調の変動か小さ
い現像処理を行うことがてきるという優れた効果を奏す
る。さらに本発明方法によれば、高塩化銀感光材料を用
いてカラー現像液の補充量を著しく低減でき、連続処理
時において現像液中に浮遊物の発生の無い現像処理を行
うことかできる。
像液の補充量を著しく低減てき、連続処理時において写
真特性、特に最小濃度、最大濃度及び階調の変動か小さ
い現像処理を行うことがてきるという優れた効果を奏す
る。さらに本発明方法によれば、高塩化銀感光材料を用
いてカラー現像液の補充量を著しく低減でき、連続処理
時において現像液中に浮遊物の発生の無い現像処理を行
うことかできる。
(実施例)
以下に本発明の実施例を具体的に示すが、本発明はこれ
らに限定されるものではない。
らに限定されるものではない。
実施例1
ポリエチレンで両面をラミネートした紙支持体の上に以
下に示す層構成の多層カラー印画紙Aを作製した。
下に示す層構成の多層カラー印画紙Aを作製した。
9 tli液は、乳剤、各種薬品、カプラーの乳化分散
物を混合溶解して調製するが、以下にそれぞれの調製方
法を示す。
物を混合溶解して調製するが、以下にそれぞれの調製方
法を示す。
カプラー乳化物の調製
イエローカプラー(ExY)19.1gおよび色像安定
剤(Cpd−1)4.4gに酢酸エチル27.2ccお
よび溶媒(Solv−1)7.7ccを加え溶解し、こ
の溶液を10%ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム
8ccを含む10%ゼラチン水溶液185ccに乳化分
散させた。
剤(Cpd−1)4.4gに酢酸エチル27.2ccお
よび溶媒(Solv−1)7.7ccを加え溶解し、こ
の溶液を10%ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム
8ccを含む10%ゼラチン水溶液185ccに乳化分
散させた。
以下この方法に準じてマゼンタ、シアン、中間層用の各
乳化物を調製した。
乳化物を調製した。
それぞれの乳化物に用いた化合物を以下に示す。
イエローカプラー
(ExY+ )
マゼンタカプラー
(EXM)
(ExCθシアンカプラー
(ExC2)
(Cpd−1)色像安定剤
(Cpd−2)混色防止剤
OH
OH
(Cpd−3)
(Cpd−4)
(Cp d −5)混色防止剤
ti
(cpd−6)色像安定剤
の5:8:9混合物(重量比)
(Cpd−7)ポリマー
平均分子量 Bo、 oo。
(UV−1)紫外線吸収剤
(Solv−1)溶媒
(Solv−2)溶媒
0 = P−+O−C3H17) 3
(Solv−3)溶媒
0 = p(−o−c91(19(1so) ) 3(
Sol!74)溶媒 イラジェーション防止のために乳剤層に下記の染料を添
加した。
Sol!74)溶媒 イラジェーション防止のために乳剤層に下記の染料を添
加した。
赤感層
緑感層
赤感性乳剤層に対しては、下記の化合物をノ・ロゲン化
銀1モル当たり2.6 X 10−3モル添加した。
銀1モル当たり2.6 X 10−3モル添加した。
次いで、本実施例で使用する乳剤の調製方法を示す。
青感性乳剤
(1液)
H2O1000CC
NaC又 5.5gゼラチン
32g(2液) 硫酸(IN) 24cc(3液) 下記化合物A(1%) 3cc(4液) NaC見 1.7gH2Oを加えテ
200 c c (5液) AgN03 5g H2Oを加えて 200cc(6液) NaC141,3g K IrC文6(0,001$) 0 、5
c cH2Oを加えて 600cc(7液
) AgN03 120gH2Oを加えて
600cc(1液)を76°Cに加熱し
、(2液)と(3液)を添加した。
32g(2液) 硫酸(IN) 24cc(3液) 下記化合物A(1%) 3cc(4液) NaC見 1.7gH2Oを加えテ
200 c c (5液) AgN03 5g H2Oを加えて 200cc(6液) NaC141,3g K IrC文6(0,001$) 0 、5
c cH2Oを加えて 600cc(7液
) AgN03 120gH2Oを加えて
600cc(1液)を76°Cに加熱し
、(2液)と(3液)を添加した。
その後、(4液)と(5液)を10分間費やして同時添
加した。
加した。
さらに10分後、(6液)と(7液)を35分分間中し
て同時添加した。添加5分後、温度を下げ、脱ルした。
て同時添加した。添加5分後、温度を下げ、脱ルした。
水と分散ゼラチンを加えpHを6.3に合わせて、平均
粒子サイズ1.1JLm、変動係数<tcp準偏差を平
均粒子サイズで割った値:s/d)0.10の単分散立
方体塩化銀乳剤を得た。
粒子サイズ1.1JLm、変動係数<tcp準偏差を平
均粒子サイズで割った値:s/d)0.10の単分散立
方体塩化銀乳剤を得た。
この乳剤1.0kgに、青色用分光増感色素(S−1)
の0.6%溶液を26cc添加し、さらに、0.05.
のA g B r超微粒子乳剤を、ホストAgC1乳剤
に対して0.5モル%の比率で添加し、58°Cで10
分間混合熟成した。その後チオ硫酸ナトリウムを添加し
、最適に化学増感なホト;: シ安定剤(S t b
−1) ヲ10’−T=J1z/−1ニルAg添加した
。
の0.6%溶液を26cc添加し、さらに、0.05.
のA g B r超微粒子乳剤を、ホストAgC1乳剤
に対して0.5モル%の比率で添加し、58°Cで10
分間混合熟成した。その後チオ硫酸ナトリウムを添加し
、最適に化学増感なホト;: シ安定剤(S t b
−1) ヲ10’−T=J1z/−1ニルAg添加した
。
緑感性乳剤
(8液)
H2O1000Tnfl
NaC文 3.3gゼラチン
32g(9液) 硫酸(IN) 24d(10液) 化合物A(1%) 3ml(11液) NaC1l 1.00g H2Oを加えて 2oom!(12液) AgNo3 32.OOgHzOを加え7
2007i(13液) NaC!;L 44.OOgK
2 I r Cl a(0,0旧駕) 2.3r
dH20を加えて 560d(14液) AgN03 128gH2Oを加えテ
5601TtR (8液)を52°Cに加熱し、(9液)と(10液)を
添加した。その後、(11液)と(12液)を14分分
間中して同時添加した。さらに10分後、(13液)と
(14液)を15分背中して同時添加した。
32g(9液) 硫酸(IN) 24d(10液) 化合物A(1%) 3ml(11液) NaC1l 1.00g H2Oを加えて 2oom!(12液) AgNo3 32.OOgHzOを加え7
2007i(13液) NaC!;L 44.OOgK
2 I r Cl a(0,0旧駕) 2.3r
dH20を加えて 560d(14液) AgN03 128gH2Oを加えテ
5601TtR (8液)を52°Cに加熱し、(9液)と(10液)を
添加した。その後、(11液)と(12液)を14分分
間中して同時添加した。さらに10分後、(13液)と
(14液)を15分背中して同時添加した。
この乳剤に増感色素(S−2)を、ハロゲン化銀1mo
l当り4 X I O−’ll1ol添加し、後に下記
の(15液)を10分間にわたって添加し、添加5分後
、温度を下げ脱塩した。
l当り4 X I O−’ll1ol添加し、後に下記
の(15液)を10分間にわたって添加し、添加5分後
、温度を下げ脱塩した。
水と分散ゼラチンを加え、PHを6.2に合せて、
(15液)
KBr 5.60gH2Oを
加えて 280ml58°Cでチオ硫酸ナ
トリウムを添加し、最適に化学増感を施し、平均粒子サ
イズ0.48pm、変動係数(標準偏差を平均粒子サイ
ズで割った値;s/d)0.10の単分散立方体塩化銀
乳剤を得た。
加えて 280ml58°Cでチオ硫酸ナ
トリウムを添加し、最適に化学増感を施し、平均粒子サ
イズ0.48pm、変動係数(標準偏差を平均粒子サイ
ズで割った値;s/d)0.10の単分散立方体塩化銀
乳剤を得た。
また、安定剤として(Stb−1)をハロゲン化銀1m
ol当り5 X 10 ’mol添加した。
ol当り5 X 10 ’mol添加した。
赤感性乳剤は、緑感性乳剤の調製法において、使用する
増感色素を(S−3)に変更し、添加量をハロゲン化銀
1モル当り1.5xlo’モルとしたほかは、全く同様
にして調製した。
増感色素を(S−3)に変更し、添加量をハロゲン化銀
1モル当り1.5xlo’モルとしたほかは、全く同様
にして調製した。
次に使用した化合物を示す。
(S−1)増感色素
(S−2)増感色素
(S−3)増感色素
(Stb−1)安定剤
(層構成)
以下に本試料(多層カラー印画紙)における各層の組成
を示す。数字は塗布量(g/m”)を表わす。ハロゲン
化銀乳剤は銀換算塗布量を表わす。
を示す。数字は塗布量(g/m”)を表わす。ハロゲン
化銀乳剤は銀換算塗布量を表わす。
支持体
ポリエチレンラミネート紙
(第一層側のポリエチレンに白色顔料(TiO□)と青
味染料(群青)を含む) 第−層(青感層) ハロゲン化銀乳剤 0.25ゼラチン
1.86イエローカブラー(E
xY) 0.82色像安定剤(Cpd−1)
0.19溶奴(Solv−1)
0.35第五層(混色防止層) ゼラチン 0699混色防止(
Cpd−2) 0.08第五層(緑感層) ハロゲン化銀乳剤 0.31ゼラチン
1.24マゼンタカプラー(E
xM) 0.60色像安定剤(Cpd−3)
o、25色像安定剤(Cpd−4) 0
.12溶媒(So l v−2) 0.4
2第四層(紫外線吸収層) ゼラチン 1.58紫外線吸収
剤(UV−1) 0.62混色防止剤(Cpd
−5) 0.05溶媒(So 1 v−3)
0.24第五層(赤感層) ハロゲン化銀乳剤 0.21ゼラチン
1・34シアンカプラー(Ex
ClとC2゜ 1:lのブレンド) 0.34色像安定
剤(Cpd−6) 0.17ボリマー(cpc
t−’y) o、40溶媒(Solv−4)
0.23第六層(紫外線吸収層) ゼラチン 0.53紫外線吸収
剤(UV−1) 0.21溶媒(So 1v−
3) 0.08第七層(保護層) ゼラチン 1.33ポリビニル
アルコールのアクリル 変性共重合体(変性度17%)0.17流動パラフイン
0.03各層の硬膜剤としては、l
−オキシ−3,5−シクロローS−トリアジンナトリウ
ム塩を用いた。
味染料(群青)を含む) 第−層(青感層) ハロゲン化銀乳剤 0.25ゼラチン
1.86イエローカブラー(E
xY) 0.82色像安定剤(Cpd−1)
0.19溶奴(Solv−1)
0.35第五層(混色防止層) ゼラチン 0699混色防止(
Cpd−2) 0.08第五層(緑感層) ハロゲン化銀乳剤 0.31ゼラチン
1.24マゼンタカプラー(E
xM) 0.60色像安定剤(Cpd−3)
o、25色像安定剤(Cpd−4) 0
.12溶媒(So l v−2) 0.4
2第四層(紫外線吸収層) ゼラチン 1.58紫外線吸収
剤(UV−1) 0.62混色防止剤(Cpd
−5) 0.05溶媒(So 1 v−3)
0.24第五層(赤感層) ハロゲン化銀乳剤 0.21ゼラチン
1・34シアンカプラー(Ex
ClとC2゜ 1:lのブレンド) 0.34色像安定
剤(Cpd−6) 0.17ボリマー(cpc
t−’y) o、40溶媒(Solv−4)
0.23第六層(紫外線吸収層) ゼラチン 0.53紫外線吸収
剤(UV−1) 0.21溶媒(So 1v−
3) 0.08第七層(保護層) ゼラチン 1.33ポリビニル
アルコールのアクリル 変性共重合体(変性度17%)0.17流動パラフイン
0.03各層の硬膜剤としては、l
−オキシ−3,5−シクロローS−トリアジンナトリウ
ム塩を用いた。
これらの塗布試料の写真特性を調べるために以下のよう
な実験を行った。
な実験を行った。
まず、塗布試料に対して感光針(富士写真フィルム株式
会社製FWH型、光源の色温度3200K)を用いて、
センシトメトリー用の階調露光を与えた。このときの露
光は1/10秒の露光時間で250CMSの露光量にな
るように行った。
会社製FWH型、光源の色温度3200K)を用いて、
センシトメトリー用の階調露光を与えた。このときの露
光は1/10秒の露光時間で250CMSの露光量にな
るように行った。
上記感光材料を下記処理工程及び下記処理組成にてカラ
ー現像液のタンク容量の2倍補充するまで連続処理(ラ
ンニングテスト)を行った。ただし、カラー現像液の組
成は第1表に示したように変化させてその各々について
ランニングテストを行った。
ー現像液のタンク容量の2倍補充するまで連続処理(ラ
ンニングテスト)を行った。ただし、カラー現像液の組
成は第1表に示したように変化させてその各々について
ランニングテストを行った。
ランニングテストのスタート時と終了時に前記センシト
メトリーを処理し、青色(B)、緑色(G)及び赤色(
R)の最小濃度(D+++in)及び最大濃度(D w
ax)及び階調(e度0.5を表わす点から1ogEで
0.3高露光側の濃度点までの濃度差)の連続処理にと
もなう変化量をマクベス濃度計を用いて測定し、結果を
第1表に示した。
メトリーを処理し、青色(B)、緑色(G)及び赤色(
R)の最小濃度(D+++in)及び最大濃度(D w
ax)及び階調(e度0.5を表わす点から1ogEで
0.3高露光側の濃度点までの濃度差)の連続処理にと
もなう変化量をマクベス濃度計を用いて測定し、結果を
第1表に示した。
同時にランニング終了時の発色現像液中の浮遊物の有無
を目視にて確認した。結果をi1表に示した。
を目視にて確認した。結果をi1表に示した。
カラー現像 38℃ 45秒 90ml 8文漂白
定着 30〜36°C45秒 16111i 8党す
ンス■ 30〜37℃ 20秒 □ 4文すンス■ 3
0〜37℃ 20秒 □ 4fLリンス■ 30〜
37℃ 20秒 □ 4文すンス■ 30〜37℃
30秒 200n# 4見乾 爆 70〜8
0℃ 60秒 哀感光材料1m″あたりの補充量 (リンス■→■への4タンク向流力式とした。) 各処理液の組成は以下の通っである。
定着 30〜36°C45秒 16111i 8党す
ンス■ 30〜37℃ 20秒 □ 4文すンス■ 3
0〜37℃ 20秒 □ 4fLリンス■ 30〜
37℃ 20秒 □ 4文すンス■ 30〜37℃
30秒 200n# 4見乾 爆 70〜8
0℃ 60秒 哀感光材料1m″あたりの補充量 (リンス■→■への4タンク向流力式とした。) 各処理液の組成は以下の通っである。
カラー現像液
タンク液 複り亘
水 800d
8圓mlエチレンジアミンーN。
8圓mlエチレンジアミンーN。
N、N、N−テトラ
メチレンホスホン酸 3.0g 6.0g右
機保恒剤A 0.03mol O,0
7mol塩化ナトリウム 4.2g 炭酸カリウム 25g 25gN
−エチル−N−(β− メタンスルホンアミドエ チル)−3−メチル−4− アミノアニリン硫酸塩 5.0g 11.0g右
機保恒剤B 0.05mol O,0
7mol蛍光増白剤(4,4′−ジ アミノスチルベン系) 2.0g 4.0
g亜硫酸ナトリウム 第1表参照水を加えて
1000d 1000TTIIli
pH(25℃) 10.05 10.8
5漂白定着液(タンク液と補充液は同じ)水
400mlチオ硫
酸アンモニウム(70%) 100d亜硫酸ナ
トリウム 17gエチレンシアミン四
酢酸鉄(III) アンモニウム 55gエチレンシア
ミン四酢酸 二ナトリウム 5g臭化アンモニ
ウム 40g氷酢酸
9g水を加えて
xooOdpH(25°C) 5
.40リンス液(タンク液と補充液は同じ) イオン交換水(カルシウム、マグネシウム各々3ppm
以下) 第1表によれば亜硫酸イオンを含有するカラー現像液に
てランニング処理した場合、処理工程■〜■に示すよう
に、ランニングスタート時と終了時の写真特性、特に最
大濃度(D wax)と階調の変動か著しく、またラン
ニング終了時のカラー現像液中に感光材料からの溶出銀
と考えられる浮遊物か多量に発生していることが観察さ
れた。
機保恒剤A 0.03mol O,0
7mol塩化ナトリウム 4.2g 炭酸カリウム 25g 25gN
−エチル−N−(β− メタンスルホンアミドエ チル)−3−メチル−4− アミノアニリン硫酸塩 5.0g 11.0g右
機保恒剤B 0.05mol O,0
7mol蛍光増白剤(4,4′−ジ アミノスチルベン系) 2.0g 4.0
g亜硫酸ナトリウム 第1表参照水を加えて
1000d 1000TTIIli
pH(25℃) 10.05 10.8
5漂白定着液(タンク液と補充液は同じ)水
400mlチオ硫
酸アンモニウム(70%) 100d亜硫酸ナ
トリウム 17gエチレンシアミン四
酢酸鉄(III) アンモニウム 55gエチレンシア
ミン四酢酸 二ナトリウム 5g臭化アンモニ
ウム 40g氷酢酸
9g水を加えて
xooOdpH(25°C) 5
.40リンス液(タンク液と補充液は同じ) イオン交換水(カルシウム、マグネシウム各々3ppm
以下) 第1表によれば亜硫酸イオンを含有するカラー現像液に
てランニング処理した場合、処理工程■〜■に示すよう
に、ランニングスタート時と終了時の写真特性、特に最
大濃度(D wax)と階調の変動か著しく、またラン
ニング終了時のカラー現像液中に感光材料からの溶出銀
と考えられる浮遊物か多量に発生していることが観察さ
れた。
本発明による亜硫酸イオンを含有しないカラー現像液に
てランニング処理した場合、処理工程■〜■に示すよう
に明らかにランニングによる写真特性の変化が減少し、
かつランニング終了時に上記浮鉱物もほとんど発生して
いなかった。特に有機保恒剤Aにm−19を有機保恒剤
Bにそれぞれ■−1,XVI−7を用いた処理工程■、
■てはランニングによる写真特性の変化がほとんどなく
、かつランニング終了時に、上記浮遊、物か全く発生せ
ず、本発明により迅速性を損なわずに現像液の補充量を
著しく低減することが可能となった。
てランニング処理した場合、処理工程■〜■に示すよう
に明らかにランニングによる写真特性の変化が減少し、
かつランニング終了時に上記浮鉱物もほとんど発生して
いなかった。特に有機保恒剤Aにm−19を有機保恒剤
Bにそれぞれ■−1,XVI−7を用いた処理工程■、
■てはランニングによる写真特性の変化がほとんどなく
、かつランニング終了時に、上記浮遊、物か全く発生せ
ず、本発明により迅速性を損なわずに現像液の補充量を
著しく低減することが可能となった。
実施例2
実施例1と同様にして、ただし処理工程■のI−1の代
わりにI−2、ll−1、m−1s、■−5、V−1,
Vl−5を用いたところ同様に好ましい結果が得られた
。また、処理工程■のXVI−7の代わリニ91[−5
、WIN−8、lX−1、lX−3、X−1,X−3、
Xl−1,X[−2、X[[−3、■−10、X111
−8.yIj−1、X1r−1,Xv−6、XVI−1
を用いたところ同様に好ましい結果か得られた。
わりにI−2、ll−1、m−1s、■−5、V−1,
Vl−5を用いたところ同様に好ましい結果が得られた
。また、処理工程■のXVI−7の代わリニ91[−5
、WIN−8、lX−1、lX−3、X−1,X−3、
Xl−1,X[−2、X[[−3、■−10、X111
−8.yIj−1、X1r−1,Xv−6、XVI−1
を用いたところ同様に好ましい結果か得られた。
実施例3
ポリエチレンて両面ラミネートした紙支持体の上に、以
下に示す層構成の多層印画紙を塗布銀量な変えながら試
料A、B、C,Dを作製した。塗布液は下記のようにし
て調製した。
下に示す層構成の多層印画紙を塗布銀量な変えながら試
料A、B、C,Dを作製した。塗布液は下記のようにし
て調製した。
(第−層塗布液調製)
イエローカプラー(ExY−1)19.1gおよび色像
安定剤(Cpd−1)4.4gに酢酸エチル27.2c
cおよび高琲点溶媒(Solv−t)7.7cc (8
,0g)を加え溶解し、この溶液を10%ドデシルベン
ゼンスルホン酸ナトリウム8ccを含む10%ゼラチン
水溶液185CCに乳化分散させた。この乳化分散物と
乳剤EM7及びEMSとを混合溶解し、以下の組成にな
るようゼラチン濃度を調節し第−層塗布液を調製した。
安定剤(Cpd−1)4.4gに酢酸エチル27.2c
cおよび高琲点溶媒(Solv−t)7.7cc (8
,0g)を加え溶解し、この溶液を10%ドデシルベン
ゼンスルホン酸ナトリウム8ccを含む10%ゼラチン
水溶液185CCに乳化分散させた。この乳化分散物と
乳剤EM7及びEMSとを混合溶解し、以下の組成にな
るようゼラチン濃度を調節し第−層塗布液を調製した。
第二層から第七音用の塗布液も第−層塗布液と同様の方
法で調製した。各層のゼラチン硬化剤としてはl−オキ
シ−3,5−ジクロロ−S−トリアジンナトリウム塩を
用いた。
法で調製した。各層のゼラチン硬化剤としてはl−オキ
シ−3,5−ジクロロ−S−トリアジンナトリウム塩を
用いた。
また、増粘剤としては(Cpd−2)を用いた。
(層構成)
以下に各層の組成を示す。数字は塗布量(g/m’)を
表わす。ハロゲン化銀乳剤は銀換算塗布量を表わす。
表わす。ハロゲン化銀乳剤は銀換算塗布量を表わす。
支持体
ポリエチレンラミネート紙
(第一層側のポリエチレンに白色顔料(TiOz)と青
味染料を含む) 第−層(青感層) 増感色素(ExS−1)て 分光増感された単分散 塩臭化銀乳剤(EM7) ・・・0.15増感色
素(ExS−1)て 分光増感された単分散 塩臭化銀乳剤(EMS) ・・・0.15ゼラチ
ン ・・・1.86イエローカプ
ラー(ExY−1)・・・0.82色像安定剤(Cpd
−2) ・・・0.19溶媒(Solv−1)
・−0,35第二層(混色防止層) ゼラチン ・・・0.99混色防
止剤(Cpd−3) ・・・0.08第三層(緑
感層) 増感色素(ExS−2,3)で 分光増感された単分散 塩臭化銀乳剤(EM9) ・・・0.12増感色
素(ExS−2,3)で 分光増感された単分散 塩臭化銀乳剤(EMIO) ・・・0.24ゼラチ
ン ・・・1.24マゼンタカプ
ラー(ExM−1)−0,39色像安定剤(Cpd−4
) ・・・0.25色像安定剤(Cpd−5)
・・・0.12溶媒(So 1 v−2)
−0,25第四層(紫外線吸収層) ゼラチン ・・・1.60紫外線
吸収剤(Cpd−6/ Cpd−7/CPd−8 =3/2/6 :重量比) ・・・0.70混色防
止剤(Cpd−9) ・・・0.05溶媒(So
l v−3) −0,42第五層(赤感層
) 増感色素(ExS−4,5)で 分光増感された?i分散 塩臭化銀乳剤(EMII) ・・・0.07増感色
素(ExS−4,5)で 分光増感された単分散 塩臭化銀乳剤(EM12) ・−0,16ゼラチン
・・・0.92シアンカプラー
(ExC−1) =1.46シアンカプラー(ExC
−2) ・−1,84色像安定剤(Cpd−7/ Cpd−8/Cpd−10 =3/4/2 :重量比) ・・・0.17分散用
ポリマー(Cpd−11)・・・01.4溶媒(Sol
v−1) =−0,20第六層(紫外線吸収
層) ゼラチン ・−0,54紫外線吸
収剤(Cpd−6/ Cpd−8/Cpd−10 = 115/3 :重量比) ・・・0.21溶媒
(So 1 v−4) ”−0,08第七層
(保護層) ゼラチン ・・・1.33ポリビ
ニルアルコールのアクリル 変性共重合体(変性度17%)・・・0.17流動パラ
フイン ・・・0.03また、この時、
イラジェーション防止染料としては(Cpd−12、C
pd−13)を用いた。
味染料を含む) 第−層(青感層) 増感色素(ExS−1)て 分光増感された単分散 塩臭化銀乳剤(EM7) ・・・0.15増感色
素(ExS−1)て 分光増感された単分散 塩臭化銀乳剤(EMS) ・・・0.15ゼラチ
ン ・・・1.86イエローカプ
ラー(ExY−1)・・・0.82色像安定剤(Cpd
−2) ・・・0.19溶媒(Solv−1)
・−0,35第二層(混色防止層) ゼラチン ・・・0.99混色防
止剤(Cpd−3) ・・・0.08第三層(緑
感層) 増感色素(ExS−2,3)で 分光増感された単分散 塩臭化銀乳剤(EM9) ・・・0.12増感色
素(ExS−2,3)で 分光増感された単分散 塩臭化銀乳剤(EMIO) ・・・0.24ゼラチ
ン ・・・1.24マゼンタカプ
ラー(ExM−1)−0,39色像安定剤(Cpd−4
) ・・・0.25色像安定剤(Cpd−5)
・・・0.12溶媒(So 1 v−2)
−0,25第四層(紫外線吸収層) ゼラチン ・・・1.60紫外線
吸収剤(Cpd−6/ Cpd−7/CPd−8 =3/2/6 :重量比) ・・・0.70混色防
止剤(Cpd−9) ・・・0.05溶媒(So
l v−3) −0,42第五層(赤感層
) 増感色素(ExS−4,5)で 分光増感された?i分散 塩臭化銀乳剤(EMII) ・・・0.07増感色
素(ExS−4,5)で 分光増感された単分散 塩臭化銀乳剤(EM12) ・−0,16ゼラチン
・・・0.92シアンカプラー
(ExC−1) =1.46シアンカプラー(ExC
−2) ・−1,84色像安定剤(Cpd−7/ Cpd−8/Cpd−10 =3/4/2 :重量比) ・・・0.17分散用
ポリマー(Cpd−11)・・・01.4溶媒(Sol
v−1) =−0,20第六層(紫外線吸収
層) ゼラチン ・−0,54紫外線吸
収剤(Cpd−6/ Cpd−8/Cpd−10 = 115/3 :重量比) ・・・0.21溶媒
(So 1 v−4) ”−0,08第七層
(保護層) ゼラチン ・・・1.33ポリビ
ニルアルコールのアクリル 変性共重合体(変性度17%)・・・0.17流動パラ
フイン ・・・0.03また、この時、
イラジェーション防止染料としては(Cpd−12、C
pd−13)を用いた。
さらに各層には、乳化分散剤、塗布助剤としてアルカノ
ールxC(商品名、Dupon を社)、アルキルベン
ゼンスルホン酸ナトリウム、コハダ酸エステル及びMa
gefacx F−120(商品名、大日本インキ社製
)を用いた。ハロゲン化銀の安定化剤として、(Cpd
−14,15)を用いた。
ールxC(商品名、Dupon を社)、アルキルベン
ゼンスルホン酸ナトリウム、コハダ酸エステル及びMa
gefacx F−120(商品名、大日本インキ社製
)を用いた。ハロゲン化銀の安定化剤として、(Cpd
−14,15)を用いた。
使用した乳剤の詳細は以下の通りである。
EM7 立方体 1.1 1.0 [1,1
OEM8 立方体 0.8 1.0 0.1O
EM9 立方体 0.45 1.5 0.09E
MIO立方体 0.:14 1.5 0.09EM
II 立方体 0.45 1.5 0.09EM
12 立方体 0.34 1.6 0.10使用
した化合物の構造式は以下の通シである。
OEM8 立方体 0.8 1.0 0.1O
EM9 立方体 0.45 1.5 0.09E
MIO立方体 0.:14 1.5 0.09EM
II 立方体 0.45 1.5 0.09EM
12 立方体 0.34 1.6 0.10使用
した化合物の構造式は以下の通シである。
xM−1
しl
ExC−1
ExS −1
ExS −2
ExS −3
ExS −4
■
C2H5Ie C2H5
xS −5
pd−1
pd−2
tt
pd−4
pd−s
pd−6
pd−7
pd−8
pd−9
H
pd−10
pd−11
しりNi+、4tigltl
Cpd−12
Cpd−13
Cpd−14
Cpd−15
Solv l ジプチルフタレート5olv2
)リオクチルホスフエート5olv3 )リノニ
ルホスフエート5olv4 トリクレジルホスフェ
ート塗布銀量(g/ゴ)は以下のように変更した。
)リオクチルホスフエート5olv3 )リノニ
ルホスフエート5olv4 トリクレジルホスフェ
ート塗布銀量(g/ゴ)は以下のように変更した。
上記感光材料A、B、C,Dを像様露光後。
ベーパー処理機を用いて、下記処理工程にてカラー現像
のタンク容量の2倍補充するまで、連続処理(ランニン
グテスト)を行った。ただし、カラー現像液は、下記2
つの処方(DC−1,CD−2)で行った。
のタンク容量の2倍補充するまで、連続処理(ランニン
グテスト)を行った。ただし、カラー現像液は、下記2
つの処方(DC−1,CD−2)で行った。
カラー現像 38℃ 60秒 30d4JL漂白定
着 30〜36℃45秒 215mfi! 4文安定
■30〜37℃20秒 −21 安定■30〜37℃20秒 −2文 安定■30〜37℃20秒 −2文 安定■30〜37℃30秒2SOd 2文乾燥 70
〜85℃60秒 本感光材料1m″あたりの補充量 (安定■→■への4タンク向流力式とした。)各処理液
の組成は以下の通りである。
着 30〜36℃45秒 215mfi! 4文安定
■30〜37℃20秒 −21 安定■30〜37℃20秒 −2文 安定■30〜37℃20秒 −2文 安定■30〜37℃30秒2SOd 2文乾燥 70
〜85℃60秒 本感光材料1m″あたりの補充量 (安定■→■への4タンク向流力式とした。)各処理液
の組成は以下の通りである。
た之ユ忍豫羞(CD−1)
タンク液 祇充薫
水 800mli!
aoodエチレンジアミン四酢酸 5.0g
5.0g5.6−シヒドロキシ ベンゼンー1.2.4− トリスルホン酸 0.3g 0.3g
トリエタノールアミン 8.0g 110
g塩化ナトリウム 8.4g 炭酸カリウム 25g 25
gN−エチル−N−(β− メタンスルホンアミド エチル)−3−メチル −4−アミノアニリン 硫酸塩 5.0g 15.0
gジエチルヒドロキシル アミン 4.2g IO,0g蛍
光増白剤(4,4′− ジアミノスチルベン系) 2.0g 5.0
g亜硫酸ナトリウム 1.7g 5
.5g水を加えて 1000d 1
000dpH(25℃) 10.05
11.00CD−2はCD−1から亜硫酸ナトリウ
ムを除去したものとした。
aoodエチレンジアミン四酢酸 5.0g
5.0g5.6−シヒドロキシ ベンゼンー1.2.4− トリスルホン酸 0.3g 0.3g
トリエタノールアミン 8.0g 110
g塩化ナトリウム 8.4g 炭酸カリウム 25g 25
gN−エチル−N−(β− メタンスルホンアミド エチル)−3−メチル −4−アミノアニリン 硫酸塩 5.0g 15.0
gジエチルヒドロキシル アミン 4.2g IO,0g蛍
光増白剤(4,4′− ジアミノスチルベン系) 2.0g 5.0
g亜硫酸ナトリウム 1.7g 5
.5g水を加えて 1000d 1
000dpH(25℃) 10.05
11.00CD−2はCD−1から亜硫酸ナトリウ
ムを除去したものとした。
漂白定着液(タンク液と補充液は同じ)水
400dチオ硫酸ア
ンモニウム(70り 100mli!亜硫酸ナ
トリウム 17gエチレンジアミン
四酢酸鉄(m) アンモニウム 55gエチレンジア
ミン四酢酸 二ナトリウム 5g氷酢酸
9g水を加えて
1000dpH(25℃)
5.40火主篇(タンク液と補充液は同じ) ホルマリン(37%) 0.1gホルマ
リン−亜硫酸付加物 0.7g5−クロロ−2−
メチル− 4−イソチアゾリン−3−オン 0.02g2−メチル
−4−イソチアゾリン −3−オン 0.01g硫酸銅
0.005gアンモニア水(28%
) 2.0 d水を加えて
1000摺pH(25℃)4.0 実施例1と同様にして、ランニング処理に伴うDIIl
a×の変化及び浮遊物の有無を確認し第2表に示した。
400dチオ硫酸ア
ンモニウム(70り 100mli!亜硫酸ナ
トリウム 17gエチレンジアミン
四酢酸鉄(m) アンモニウム 55gエチレンジア
ミン四酢酸 二ナトリウム 5g氷酢酸
9g水を加えて
1000dpH(25℃)
5.40火主篇(タンク液と補充液は同じ) ホルマリン(37%) 0.1gホルマ
リン−亜硫酸付加物 0.7g5−クロロ−2−
メチル− 4−イソチアゾリン−3−オン 0.02g2−メチル
−4−イソチアゾリン −3−オン 0.01g硫酸銅
0.005gアンモニア水(28%
) 2.0 d水を加えて
1000摺pH(25℃)4.0 実施例1と同様にして、ランニング処理に伴うDIIl
a×の変化及び浮遊物の有無を確認し第2表に示した。
第2表によれば亜硫酸イオンを含有した現像液(CD−
1)にてランニング処理した場合、処理工程■〜■に示
すようにランニングスタート時と終了時の最大濃度(D
wax)の変動が極めて大きく、かつランニング終了
時の現像液中に感光材料からの溶出銀と考えられる乳遊
物が多量に発生していることか観察された。
1)にてランニング処理した場合、処理工程■〜■に示
すようにランニングスタート時と終了時の最大濃度(D
wax)の変動が極めて大きく、かつランニング終了
時の現像液中に感光材料からの溶出銀と考えられる乳遊
物が多量に発生していることか観察された。
本発明により亜硫酸イオンを含有しない現像液(CD−
2)にてランニング処理した場合、処理工程■〜■に示
すように、ランニングに伴なう最大濃度の変動か減少し
、しかもランニング終了時の現像液中に上記乳遊物かほ
とんど発生せず、処理工程■〜■に比べて大きく改善さ
れた。また処理工程■、■てはランニングによる最大濃
度の変動がより小さく、しかも上記乳遊物が全く発生し
ないことから、本発明の中でも感光材料の塗布銀量か0
.80g/rr?以下であることか特に好ましいことが
わかる。
2)にてランニング処理した場合、処理工程■〜■に示
すように、ランニングに伴なう最大濃度の変動か減少し
、しかもランニング終了時の現像液中に上記乳遊物かほ
とんど発生せず、処理工程■〜■に比べて大きく改善さ
れた。また処理工程■、■てはランニングによる最大濃
度の変動がより小さく、しかも上記乳遊物が全く発生し
ないことから、本発明の中でも感光材料の塗布銀量か0
.80g/rr?以下であることか特に好ましいことが
わかる。
実施例4
カラー現像液CD−2中のジエチルヒドロキシルアミン
をI−2、■−15、lll−19、■−21、IV−
5,V−1、VI−5に各々等モル苦き換えた以外は実
施例3と全く同様にして、ランニングテストを行ったと
ころ、同様に優れた処理結果が得られた。
をI−2、■−15、lll−19、■−21、IV−
5,V−1、VI−5に各々等モル苦き換えた以外は実
施例3と全く同様にして、ランニングテストを行ったと
ころ、同様に優れた処理結果が得られた。
実施例5
カラー現像液CD−2中のトリエタノールアミンな■−
5、■−8、■−1、lX−3,X−1、X−3,Xl
−1、Xl−2、X[I−3、X[l−10,X1ll
−8、XIV−1,XV−1、XV−6、XV−7又は
XVI−7の等モル置き換えた以外は実施例3と全く同
様にしてランニングテストを行ったところ同様に優れた
処理結果が得られた。
5、■−8、■−1、lX−3,X−1、X−3,Xl
−1、Xl−2、X[I−3、X[l−10,X1ll
−8、XIV−1,XV−1、XV−6、XV−7又は
XVI−7の等モル置き換えた以外は実施例3と全く同
様にしてランニングテストを行ったところ同様に優れた
処理結果が得られた。
特許出願人 富士写真フィルム株式会社゛二・−ご。
代理人 弁理士 飯 1)敏 年、−、、パ\−7、電
手続補正書(自発)
昭和63年2月5日
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 1)ハロゲン化銀カラー写真感光材料を少なくとも1種
の芳香族第一級アミンカラー現像主薬を含有するカラー
現像液で連続処理する方法において、塩化銀を80モル
%以上含有するハロゲン化銀乳剤を少なくとも1層に有
するハロゲン化銀カラー写真感光材料を、亜硫酸イオン
を実質的に含有せず、かつその補充量がハロゲン化銀感
光材料1m^2当り120ml以下であるカラー現像液
にて処理することを特徴とするハロゲン化銀カラー写真
感光材料の処理方法。 2)上記カラー現像液がヒドロキシルアミンを実質的に
含有しないことを特徴とする特許請求の範囲第1項記載
の処理方法。 3)上記感光材料の塗布銀量が1.5g/m^2以下で
あることを特徴とする特許請求の範囲第1項記載の処理
方法。
Priority Applications (6)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP62263629A JP2601665B2 (ja) | 1987-10-19 | 1987-10-19 | ハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法 |
CA000580115A CA1333539C (en) | 1987-10-19 | 1988-10-12 | Method for processing silver halide color photographic material |
AU23681/88A AU608071B2 (en) | 1987-10-19 | 1988-10-12 | Method for processing silver halide color photographic material |
DE3889194T DE3889194T2 (de) | 1987-10-19 | 1988-10-18 | Verfahren zur Behandlung eines farbphotographischen Silberhalogenidmaterials. |
EP88117330A EP0312984B1 (en) | 1987-10-19 | 1988-10-18 | Method for processing silver halide color photographic material |
US07/663,774 US5077180A (en) | 1987-10-19 | 1991-03-04 | Method for processing silver halide color photographic material |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP62263629A JP2601665B2 (ja) | 1987-10-19 | 1987-10-19 | ハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPH01105948A true JPH01105948A (ja) | 1989-04-24 |
JP2601665B2 JP2601665B2 (ja) | 1997-04-16 |
Family
ID=17392166
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP62263629A Expired - Lifetime JP2601665B2 (ja) | 1987-10-19 | 1987-10-19 | ハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法 |
Country Status (6)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US5077180A (ja) |
EP (1) | EP0312984B1 (ja) |
JP (1) | JP2601665B2 (ja) |
AU (1) | AU608071B2 (ja) |
CA (1) | CA1333539C (ja) |
DE (1) | DE3889194T2 (ja) |
Cited By (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPH03116041A (ja) * | 1989-09-28 | 1991-05-17 | Konica Corp | 脱銀性が改良されたハロゲン化銀カラー写真感光材料 |
WO1991017481A1 (en) * | 1990-04-27 | 1991-11-14 | Fuji Photo Film Co., Ltd. | Method of processing silver halide color photographic material |
US5153108A (en) * | 1988-10-03 | 1992-10-06 | Fuji Photo Film Co., Ltd. | Method of processing silver halide color photographic materials |
US5187051A (en) * | 1990-01-29 | 1993-02-16 | Fuji Photo Film Co., Ltd. | Method for processing a silver halide color photographic material |
US6096488A (en) * | 1990-04-27 | 2000-08-01 | Fuji Photo Film Co., Ltd. | Method for processing silver halide color photographic material |
Families Citing this family (15)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPH087418B2 (ja) * | 1988-10-03 | 1996-01-29 | 富士写真フイルム株式会社 | ハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法 |
EP0416585B1 (en) * | 1989-09-07 | 1996-06-05 | Fuji Photo Film Co., Ltd. | Method for processing a silver halide color photographic material |
JP2915095B2 (ja) * | 1989-12-28 | 1999-07-05 | コニカ株式会社 | ハロゲン化銀カラー写真感光材料用発色現像液及び処理方法 |
DE69125042T2 (de) * | 1990-04-02 | 1997-06-19 | Fuji Photo Film Co Ltd | Verarbeitungsverfahren für farbphotographisches Silberhalogenidmaterial |
IT1240677B (it) * | 1990-04-24 | 1993-12-17 | Minnesota Mining And Manufacturing Company | Composizione di sviluppo fotografico a colori e metodo per trattare unelemento fotografico a colori agli alogenuri d'argento |
JP2955881B2 (ja) * | 1990-07-25 | 1999-10-04 | コニカ株式会社 | ハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法 |
JP2676659B2 (ja) * | 1990-11-21 | 1997-11-17 | 富士写真フイルム株式会社 | 発色現像液作製用補充液群およびそれを用いたカラー写真感光材料の処理方法 |
US5466563A (en) * | 1990-11-27 | 1995-11-14 | Fuji Photo Film Co., Ltd. | Method of processing silver halide photographic material |
JP2949879B2 (ja) * | 1991-02-20 | 1999-09-20 | コニカ株式会社 | ハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法 |
JP3372994B2 (ja) * | 1993-06-11 | 2003-02-04 | 富士写真フイルム株式会社 | ハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法 |
US5436118A (en) * | 1994-03-31 | 1995-07-25 | Eastman Kodak Company | Method of processing silver halide photographic elements using a low volume thin tank processing system |
GB9422109D0 (en) | 1994-11-02 | 1994-12-21 | Minnesota Mining & Mfg | Black and white photographic elements |
JPH09211817A (ja) * | 1996-01-23 | 1997-08-15 | Eastman Kodak Co | 写真処理方法および発色現像液の安定化方法 |
EP1254631B1 (en) | 2000-02-07 | 2010-10-13 | Panasonic Corporation | Biological information measuring instrument comprising a biological information collecting probe |
US6838230B2 (en) | 2002-09-20 | 2005-01-04 | Fuji Hunt Photographic Chemicals, Inc. | Method for processing a digitally exposed translucent or transparent photographic material |
Citations (6)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS6170552A (ja) * | 1984-08-30 | 1986-04-11 | アグフア‐ゲヴエルト・アクチエンゲゼルシヤフト | カラー写真画像の製造法 |
JPS6173955A (ja) * | 1984-09-20 | 1986-04-16 | Fuji Photo Film Co Ltd | ハロゲン化銀カラ−写真感光材料の処理方法 |
JPS61261740A (ja) * | 1985-05-16 | 1986-11-19 | Konishiroku Photo Ind Co Ltd | ハロゲン化銀カラ−写真感光材料の処理方法 |
JPS62172347A (ja) * | 1986-01-24 | 1987-07-29 | Fuji Photo Film Co Ltd | カラ−画像形成法 |
JPS62258451A (ja) * | 1986-05-01 | 1987-11-10 | Konika Corp | ハロゲン化銀カラ−写真感光材料の処理方法 |
JPS62263629A (ja) * | 1986-05-12 | 1987-11-16 | Hitachi Ltd | 気相成長装置 |
Family Cites Families (20)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
FR1373861A (fr) * | 1960-05-13 | 1964-10-02 | Kodak Pathe | Nouveau procédé de reproduction photographique en couleurs |
JPS5674247A (en) * | 1979-11-22 | 1981-06-19 | Konishiroku Photo Ind Co Ltd | Method for continuously processing silver halide photographic material |
US4269929A (en) * | 1980-01-14 | 1981-05-26 | Eastman Kodak Company | High contrast development of photographic elements |
JPS59232342A (ja) * | 1983-06-15 | 1984-12-27 | Konishiroku Photo Ind Co Ltd | 色素画像の形成方法 |
JPS61251852A (ja) * | 1985-04-30 | 1986-11-08 | Konishiroku Photo Ind Co Ltd | ハロゲン化銀カラ−写真感光材料の処理方法 |
JPH0650381B2 (ja) * | 1985-08-05 | 1994-06-29 | 富士写真フイルム株式会社 | ハロゲン化銀カラ−感光材料の処理方法 |
US4892804A (en) * | 1986-01-24 | 1990-01-09 | Eastman Kodak Company | Photographic color developing compositions which are especially useful with high chloride photographic elements |
CA1314424C (en) * | 1986-01-24 | 1993-03-16 | Sheridan E. Vincent | Photographic color developing compositions which are especially useful with high chloride photographic elements |
DE3786681T2 (de) * | 1986-01-27 | 1993-11-04 | Fuji Photo Film Co Ltd | Verfahren zur behandlung eines farbphotographischen silberhalogenidmaterials fuer kopien. |
US4774167A (en) * | 1986-02-24 | 1988-09-27 | Fuji Photo Film Co., Ltd. | Method for processing silver halide color photographic materials wherein the color developer contains low concentrations of benzyl alcohol, hydroxylamine and sulfite |
JP2552455B2 (ja) * | 1986-06-24 | 1996-11-13 | 富士写真フイルム株式会社 | ハロゲン化銀カラ−写真感光材料の処理方法 |
JPH0750322B2 (ja) * | 1986-06-25 | 1995-05-31 | 富士写真フイルム株式会社 | ハロゲン化銀カラ−写真感光材料の処理方 |
JPS6314146A (ja) * | 1986-07-04 | 1988-01-21 | Konica Corp | ハロゲン化銀カラ−写真感光材料の処理方法 |
JPS6325654A (ja) * | 1986-07-18 | 1988-02-03 | Fuji Photo Film Co Ltd | カラ−写真現像液組成物及びハロゲン化銀カラ−写真感光材料の処理方法 |
JPH06105345B2 (ja) * | 1986-07-21 | 1994-12-21 | 富士写真フイルム株式会社 | カラ−写真現像液組成物及びハロゲン化銀カラ−写真感光材料の処理方法 |
EP0254280B1 (en) * | 1986-07-22 | 1993-12-29 | Fuji Photo Film Co., Ltd. | Method for processing silver halide color photographic material |
JPS6340154A (ja) * | 1986-08-05 | 1988-02-20 | Fuji Photo Film Co Ltd | ハロゲン化銀カラ−写真感光材料の処理方法 |
JPH06105346B2 (ja) * | 1986-11-07 | 1994-12-21 | 富士写真フイルム株式会社 | ハロゲン化銀カラ−写真感光材料の処理方法 |
US5169743A (en) * | 1987-05-29 | 1992-12-08 | Fuji Photo Film Co., Ltd. | Method of processing silver halide color photographic photosensitive material |
CN1242250C (zh) * | 2001-03-29 | 2006-02-15 | 皇家菲利浦电子有限公司 | 用于测量渗透速度的方法及用于测量和测试的试验与装置 |
-
1987
- 1987-10-19 JP JP62263629A patent/JP2601665B2/ja not_active Expired - Lifetime
-
1988
- 1988-10-12 AU AU23681/88A patent/AU608071B2/en not_active Expired
- 1988-10-12 CA CA000580115A patent/CA1333539C/en not_active Expired - Lifetime
- 1988-10-18 DE DE3889194T patent/DE3889194T2/de not_active Expired - Lifetime
- 1988-10-18 EP EP88117330A patent/EP0312984B1/en not_active Expired - Lifetime
-
1991
- 1991-03-04 US US07/663,774 patent/US5077180A/en not_active Expired - Lifetime
Patent Citations (6)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS6170552A (ja) * | 1984-08-30 | 1986-04-11 | アグフア‐ゲヴエルト・アクチエンゲゼルシヤフト | カラー写真画像の製造法 |
JPS6173955A (ja) * | 1984-09-20 | 1986-04-16 | Fuji Photo Film Co Ltd | ハロゲン化銀カラ−写真感光材料の処理方法 |
JPS61261740A (ja) * | 1985-05-16 | 1986-11-19 | Konishiroku Photo Ind Co Ltd | ハロゲン化銀カラ−写真感光材料の処理方法 |
JPS62172347A (ja) * | 1986-01-24 | 1987-07-29 | Fuji Photo Film Co Ltd | カラ−画像形成法 |
JPS62258451A (ja) * | 1986-05-01 | 1987-11-10 | Konika Corp | ハロゲン化銀カラ−写真感光材料の処理方法 |
JPS62263629A (ja) * | 1986-05-12 | 1987-11-16 | Hitachi Ltd | 気相成長装置 |
Cited By (6)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US5153108A (en) * | 1988-10-03 | 1992-10-06 | Fuji Photo Film Co., Ltd. | Method of processing silver halide color photographic materials |
JPH03116041A (ja) * | 1989-09-28 | 1991-05-17 | Konica Corp | 脱銀性が改良されたハロゲン化銀カラー写真感光材料 |
US5187051A (en) * | 1990-01-29 | 1993-02-16 | Fuji Photo Film Co., Ltd. | Method for processing a silver halide color photographic material |
WO1991017481A1 (en) * | 1990-04-27 | 1991-11-14 | Fuji Photo Film Co., Ltd. | Method of processing silver halide color photographic material |
US6096488A (en) * | 1990-04-27 | 2000-08-01 | Fuji Photo Film Co., Ltd. | Method for processing silver halide color photographic material |
US6376162B1 (en) | 1990-04-27 | 2002-04-23 | Fuji Photo Film Co., Ltd. | Method for processing silver halide color photographic material |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
JP2601665B2 (ja) | 1997-04-16 |
EP0312984A2 (en) | 1989-04-26 |
EP0312984B1 (en) | 1994-04-20 |
CA1333539C (en) | 1994-12-20 |
AU608071B2 (en) | 1991-03-21 |
DE3889194D1 (de) | 1994-05-26 |
EP0312984A3 (en) | 1990-03-21 |
AU2368188A (en) | 1989-04-20 |
DE3889194T2 (de) | 1994-08-04 |
US5077180A (en) | 1991-12-31 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
JPH01105948A (ja) | ハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法 | |
JPH06329936A (ja) | ジアミノスチルベン系化合物及びそれを用いた画像形成方法 | |
JPH087418B2 (ja) | ハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法 | |
JPH087420B2 (ja) | ハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法 | |
JPH0346652A (ja) | ハロゲン化銀写真感光材料の処理方法 | |
US5063141A (en) | Method of processing silver halide photosensitive material | |
JPH0296146A (ja) | ハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法 | |
JP3494317B2 (ja) | ハロゲン化銀写真感光材料 | |
JP2805307B2 (ja) | ハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法 | |
JPH0258A (ja) | ハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法 | |
JP2652677B2 (ja) | ハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法 | |
JP2601687B2 (ja) | ハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法 | |
JP2601686B2 (ja) | ハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法 | |
JPH06332127A (ja) | カラー画像形成方法 | |
JPH06175299A (ja) | 写真用処理組成物及び処理方法 | |
JP2640143B2 (ja) | ハロゲン化銀写真感光材料の処理方法 | |
JP2976377B2 (ja) | ハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法 | |
JP2896403B2 (ja) | カラー現像組成物およびそれを用いた処理方法 | |
JPS6374060A (ja) | ハロゲン化銀写真感光材料の処理方法 | |
JPH087410B2 (ja) | ハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法 | |
JPH03229249A (ja) | ハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法 | |
JP2849814B2 (ja) | 画像形成方法 | |
JPS63229457A (ja) | カラ−画像形成方法 | |
JPH05181245A (ja) | 現像補充液の補充方法 | |
JPH0356954A (ja) | ハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
EXPY | Cancellation because of completion of term | ||
FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20080129 Year of fee payment: 11 |