JPS63229457A - カラ−画像形成方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は、ハロゲン化銀カラー写真感光材料を用いた画
像形成方法に関するものであり、特に迅速処理において
処理済感光材料の汚染が著しく軽減された画像形成方法
に関する。

（従来の技術） 芳香族第一級アミンカラー現像主薬を含有するカラー現
像液は、カラー画像の形成に従来から古く使用されてお
り、現在ではカラー写真の画像形成方法において中心的
な役割りを果たしている。

しかしながら上記カラー現像液は、空気や金属により非
常に酸化されやすいという問題を有し、酸化された現像
液を用いてカラー画像を形成させると、カプリが上昇し
たり、感度、階調が変化したりするため、所望の写真特
性を得ることができないことは周知の通りである。

特に、昨今の処理工程時間の麹縮化に伴い連続処理時に
おける写真特性の変化は、大きくなる傾向があり、場合
によっては、色汚染を生じるという深刻な問題を生じる
場合がある。特に脱銀工程、水洗工程などが短縮化され
ている場合にこのような問題は生じ易い。

このような短時間処理において色汚染が発生する原因と
しては、数多く考えられる０例えばＡ；カラー現像液が
経時劣化し、写真特性が変動するとともに、主薬酸化物
が感光材料に付着し洗浄が不充分のため色汚染となる。

Ｂ；カラー現像主薬が、漂白液や漂白定着液に持ち込ま
れ、酸化され、カブリを発生したり、汚染を生じる。

Ｃ；窓材からの溶出物が、カラー現像液中に、蓄積し、
付着し、色汚染を生じる。

Ｄ；感光材料に含有する染料や増感色素の洗い出しが不
充分であり、感光材料が着色している。

Ｅ；漂白定着液や、それに続く、水洗水、安定化液など
経時劣化し、色汚染を生じる。

等の場合がある。

特に、Ａ、及び已について、問題を解決するためには、
カラー現像液の安定性を向上することが必要条件であり
、数多くの研究がなされてきた。

例えば、カラー現像液の安定性を向上するために、各各
種保恒剤やキレート剤の検討がなされてきた。例えば、
保恒剤としては、特開昭５２−４９８２８号、同５９−
１６０１４２号、同５６−４７０３８号、及び米国特許
３７４６５４４号等に記載の芳香族ポリヒドロキシ化合
物、米国特許３６１５５０３号や英国特許１３０６１７
６号記載のヒドロキシカルボニル化合物、特開昭５２−
１４３０２０号及び同５３−８９４２５号記載のα−ア
ミノカルボニル化合物、特開昭５４−３５３２号記載の
アルカノールアミン類、特開昭５７−４４１４８号及び
同５７−５３７４９号記載の金属塩、等をあげることが
できる。又、キレート剤としては、特公昭４８−０３０
４９６号及び同４４−３０２３２号記載のアミノポリカ
ルボン酸類、特開昭５６−．９７３４７号、特公昭５６
−３９３５９号及び***特許２２２７６３９号記載の有
機ホスホン酸類、特開昭５２−１０２７２６号、同５３
−４２７３０号、同５４−１２１１２７号、同５５−１
２６２４１号及び同５５−６５９５６号、等に記載のホ
スホノカルボン酸類、その他特開昭５８−１９５８４５
号、同５８−２０３４４０号及び特公昭５３−４０９０
０号等に記載の化合物、及びリサーチ・ディスクロージ
ャー１８８３７号、及び１７０４８号記載の有機ホスホ
ン酸系キレート剤をあげることができる。

しかしながらこれらの保恒性向上技術を用いても、カラ
ー現像液の着色及び劣化を完璧に防止することはできな
い。更には、現像液の着色防止に有効な、亜硫酸イオン
も、発色性への悪影響やハロゲン化銀の溶剤効果のため
に黒白現像液のように多量に使用することはできないば
かりか、最近ではむしろ、使用しない方向が発色性向上
の点で好まれており、カラー現像液の着色は一層深刻な
問題になりつつある。

このようにカラー現像液の着色及び劣化が完璧に防止さ
れない状態において、カラー現像工程後の脱銀工程、水
洗工程などの短縮化を行なった場合には、感材のカラー
現像液中での汚染が充分に洗浄されない状態になること
は必至であり、汚染されにくいハロゲン化銀カラー写真
感光材料の開発が望まれていた。

（発明が解決しようとする問題点） 従って本発明の目的は迅速処理において、処理済カラー
感光材料の色汚染が著しく、軽減されたカラー画像形成
方法を提供することにある。

（問題点を解決するための手段） 上記目的は、以下に記載された方法により、達成される
ことが見い出された。

芳香族第１級アミン現像主薬の酸化体と反応して色素を
形成するカプラーを含み、全塗布ゼラチン量の２５−ｔ
％以上が酸処理ゼラチンであるハロゲン化銀カラー感光
材料を発色現像、脱銀処理したのち水洗処理および／ま
たは安定化処理し、該脱銀処理、該水洗処理および該安
定化処理の処理時間の和が３分以下であることを特徴と
するカラー画像形成方法。

以下に本発明の詳細について説明する。

本発明における酸処理ゼラチンは、コラーゲンからの製
造工程で塩酸などによる処理を伴って製造されたゼラチ
ンで、通常写真工業界で用いられる石灰などによる処理
を伴うアルカリ処理ゼラチンとは異なるものである。こ
れらのゼラチンの製法、性質の詳細はＡｒｔｈｕｒ　Ｖ
ｅｉｓ著ｒ　ＴｈｅＭａｃｒｏｍｏｌｅｃｕｌａｒ　Ｃ
ｈｅｍｉｓｔｒｙ　ｏｆ　Ｇｅ１ａｔｉｎ　　Ｊ＾ｃａ
ｄｅｍｉｃＰｒｅｓｓ、　１８７頁〜２１７頁（１９６
４年発行）に記載されているが最も大きな相違は等電点
（ｐ　Ｉ）が酸処理ゼラチンではｐｒ＝ｓ、ｏ〜９．５
であるのに対し、アルカリ処理ゼラチンはＰＩ−４，５
〜５．３である点である。

カラー写真感光材料に酸処理ゼラチンを用いることは特
公昭５１−４３７７７号、特開昭５１−８９３８号、同
５３−５６２４号等に記載されているが、これらはいず
れも膜面のレチキュジーシッン改良に関する事であり、
酸処理ゼラチンを用いることにより、カラー感光材料の
汚染が著しく防止される事は全く予想されない事実であ
った。

これは、カラー現像主薬の酸化物が、酸処理ゼラチンに
付着しにくい事に帰因していると推定される。

本発明に使用されるカラー感光材料の酸処理ゼラチン含
量は全塗布ゼラチン量に対して２５＠ｔ％以上であり、
好ましくは５０ｗｔ％以上である。また上限としては１
００％である。

本発明に使用される酸処理ゼラチンの等電点は６〜９．
５であり、好ましくは７〜９．５、より好ましくは８〜
９．５である。

また、本発明に用いられる酸処理ゼラチンの分子量とし
ては特に制限はないが好ましくは１万〜２０万である。

酸処理ゼラチンと共に併用しうるゼラチンとしては後述
のバインダーとして記載されたゼラチンを挙げることが
できる。

本発明において「全塗布ゼラチン量」は支・特休の両面
のゼラチンを言うが、好ましくは支持体のハロゲン化銀
乳剤層を有した側のゼラチン量を言う。

ここで「全塗布ゼラチン量」としては、好ましくは感光
材料１−当り１〜３０ｇ、より好ましくは２〜２０ｇで
ある。

本発明において、酸処理ゼラチン量は２５ｗｔ％以上で
あるが、２５％に満たない場合には色汚染を十分に防止
することが困難である。

以下に本発明のカラー現像液について説明する。

本発明に使用されるカラー現像液中には、公知の芳香族
第一級アミンカラー現像主薬を含有する。

好ましい例はｐ−フェニレンジアミン誘導体であり、代
表例を以下に示すがこれらに限定されるものではない。

Ｄ−ＩＮ、Ｎ−ジエチル−ｐ−フェニレンジアミン Ｄ−２２−アミノ−５−ジエチルアミノトルエン Ｄ−３２−アミノ−５−（Ｎ−エチル−Ｎ−ラウリルア
ミノ）トルエン Ｄ−４４−（Ｎ−エチル＝Ｎ−（β−ヒドロキシエチル
）アミノコアニリン Ｄ−５２−メチル−４−〔Ｎ−エチル−Ｎ−〔β−ヒド
ロキシエチル）アミノコアニリン Ｄ−６４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−（β
−（メタンスルホンアミド）エチル〕−アニリン Ｄ−７Ｎ−（２−アミノ−５−ジエチルアミノフェニル
エチル）メタンスルホンアミドＤ−８Ｎ、Ｎ−ジメチル
−ｐ−フェニレンジアミン Ｄ−９４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−メト
キシエチルアニリン Ｄ−１０４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−β
−エトキシエチルアニリン Ｄ−１１４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−β
−ブトキシエチルアニリン 上記ｐ−フェニレンジアミン誘導体のうち特に好ましく
は４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−（β−（
メタンスルホンアミド）エチル〕−アニリン（例示化合
物Ｄ−６）である。

また、これらのｐ−フェニレンジアミン誘導体は硫酸塩
、塩酸塩、亜硫酸塩、ｐ−トルエンスルホン酸塩などの
塩であってもよい、該芳香族−級アミン現像主薬の使用
量は現像液１１当り好ましくは約０．１ｇ〜約２０ｇ、
より好ましくは約０．５ｇ〜約１０ｇの濃度である。

又、カラー現像液には保恒剤として、亜硫酸ナトリウム
、亜硫酸カリウム、重亜硫酸ナトリウム、重亜硫酸カリ
ウム、メタ亜硫酸ナトリウム、メタ亜硫酸カリウム等の
亜硫酸塩や、カルボニル亜硫酸付加物を必要に応して添
加することができる。

しかしながら、カラー現像液の発色性向上のためには亜
硫酸イオンは実質的に含有しない方が好ましく、こうい
った系において、本発明の効果は特に顕著である。ここ
でいう“実質的に含有しない”とは、カラー現像液１４
当り、亜硫酸ナトリウム換算でＱ、５ｇ７１以下、好ま
しくは０．２ｇ／ｆ以下、より好ましくは、全く、含有
しないことである。

又、前記カラー現像主薬を直接、保恒する化合物として
、各種ヒドロキシルアミン類、特願昭６１−１８６５５
９号記載のヒドロキサム酸類、同６１−１７０７５６号
記載のヒドラジン類や、ヒドラジド類、同６１−１８８
７４２号及び同６１−２０３２５３号記載のフェノール
類、同６１−１８８７４１号記載のα−ヒドロキシケト
ン類やα−アミノケトン類、及び／又は、同６ｍ−１８
０６１６号記載の各種糖類を添加するのが好ましい。又
、上記化合物と併用して、特願昭６１−１４７８２３号
、同６１−１６６６７４号、同６１−１６５６２１号、
同６１−１６４５１５号、同６１−１７０７８９号、及
び同６１−１６８１５９号等に記載のモノアミン類、同
６１−１７３５９５号、同６１−１６４５１５号、同６
１−１８６５６０号等に記載のジアミン類、同６１−１
６５６２１号、及び同６に１６９７８９号記載のポリア
ミン類、同６１−１８８６１９号記載のポリアミン類、
同６１−１９７７６０号記載のニトロキシラジカル類、
同６１−１８６５６１号、及び６１−１９７４１９号記
載のアルコール類、同６１−１９８９８７号記載のオキ
シム類、及び同６１−２６５１４９号記載の３級アミン
類を使用するのが好ましい。

その他保恒剤として、特開昭５７−４４１４８号及び同
５７−５３７４９号に記載の各種金属類、特開昭５９−
１８０５８８号記載のサリチル酸類、特開昭５４−３５
３２号記載のアルカノールアミン類、特開昭５６−９４
３４９号記載のポリエチレンイミン類、米国特許第３，
７４６．５４４号記載の芳香族ポリヒドロキシ化合物等
を必要に応じて含有しても良い。特に芳香族ポリヒドロ
キシ化合物の添加が好ましい。

本発明に使用されるカラー現像液は、好ましくはｐＨ９
〜１２、より好ましくは９〜１１．０であり、そのカラ
ー現像液には、その他に既知の現像液成分の化合物を含
ませることができる。

上記ｐＨを保持するためには、各種緩衝剤を用いるのが
好ましい、纒衝剤としては、炭酸塩、リン酸塩、ホウ酸
塩、四ホウ酸塩、ヒドロキシ安息香酸塩、グリシル塩、
Ｎ、Ｎ−ジメチルグリシン塩、ロイシン塩、ノルロイシ
ン塩、グアニン塩、３．４−ジヒドロキシフェニルアラ
ニン塩、アラニン塩、アミノ酪酸塩、２−アミノ−２−
メチル−１，３−プロパンジオール塩、バリン塩、プロ
リン塩、トリスヒドロキシアミンメタン塩、リシン塩な
どを用いることができる。特に炭酸塩、リン酸塩、四ホ
ウ酸塩、ヒドロキシ安息香酸塩は、溶解性、ｐＨ９，０
以上の高ｐＨ領域での緩衝能に優れ、カラー現像液に添
加しても写真性能面への悪影Ｖ（カブリなど）がなく、
安価であるといった利点を有し、これらの緩衝剤を用い
ることが特に好ましい。

これらの緩衝剤の具体例としては、炭酸ナトリウム、炭
酸カリウム、重炭酸ナトリウム、重炭酸カリウム、リン
酸三ナトリウム、リン酸三カリウム、リン酸二ナトリウ
ム、リン酸二カリウム、ホウ酸ナトリウム、ホウ酸カリ
ウム、四ホウ酸ナトリウム（ホウ砂）、四ホウ酸カリウ
ム、０−ヒドロキシ安息香酸ナトリウム（サリチル酸ナ
トリウム）、０−ヒドロキシ安息香酸カリウム、５−ス
ルホ−２−ヒドロキシ安息香酸ナトリウム（５−スルホ
サリチル酸ナトリウム）、５−スルホ−２−ヒドロキシ
安息香酸カリウム（５−スルホサリチル酸カリウム）な
どを挙げることができる。しかしながら本発明は、これ
らの化合物に限定されるものではない。

該緩衝剤のカラー現像液への添加量は、０．１モル／１
以上であることが好ましく、特に０．１モル／ｌ−０，
４モル／１であることが特に好ましい。

その他、カラー現像液中にはカルシウムやマグネシウム
の沈澱防止剤として、あるいはカラー現像液の安定性向
上のために、各種キレート剤を用いることができる。

キレート剤としては有機酸化合物が好ましく、例えば特
公昭４８−３０４９６号及び同４４−３０２３２号記載
のアミノポリカルボン酸類、特開昭５６−９７３４７号
、特公昭５６−３９３５９号及び***特許第２．２２７
，６３９号記載の有機ホスホン酸類、特開昭５２−１０
２７２６号、同５３−４２７３０号、同５４−１２１１
２７号、同５５−１２６２４１号及び同５５−６５９５
０６号等に記載のホスホノカルボン酸類、その他特開昭
５８−１９５８４５号、同５８−２０３４４０号及び特
公昭５３−４０９００号等に記載の化合物をあげること
ができる。以下に具体例を示すがこれらに限定されるも
のではない。

・ニトリロ三酢酸、・ジエチレントリアミン五酢酸、・
エチレンジアミン四酢酸、・Ｎ、Ｎ、Ｎ−トリメチレン
ホスホン酸、・エチレンジアミン−Ｎ、　Ｎ、　Ｎ’、
　Ｎ’−テトラメチレンホスホン酸、・トランスシクロ
ヘキサンジアミン四酢酸、・１．２−ジアミノプロパン
四酢酸、・グリコールエーテルジアミン四酢酸、・エチ
レンジアミンオルトヒドロキシフェニル酢酸、・２−ホ
スホノブタン−１，２，４−トリカルボン酸、・１−ヒ
ドロキシエチリデン−１，１−ジホスホン酸、・Ｎ、Ｎ
’−ビス（２−ヒドロキシベンジル）エチレンジアミン
−Ｎ、Ｎ”−ジ酢酸 これらのキレート剤は必要に応じて２種以上併用しても
良い。

これらのキレート剤の添加量はカラー現像液中の金属イ
オンを封鎖するのに充分な量であれば良い０例えば１１
当り０．１ｇ−１０ｇ程度である。

カラー現像液には、必要により任意の現像促進剤を添加
することができる。しかしながら、本発明のカラー現像
液は、公害性、調液性及び色汚染防止の点で、ベンジル
アルコールを実質的に含有しない場合が好ましい、ここ
で「実質的に」とは現像液１１当たり２．ｅ以下、好ま
しくは全（含有しないことを意味する。

本発明に用いられる前述の化合物は、実質的にベンジル
アルコールを含有しないカラー現像液の安定性において
も著しい効果が得られる。

その低現像促進剤としては、特公昭３７−１６０８８号
、同３７−５９８７号、同３Ｂ−７８２６号、同４４−
１２３８０号、同４５−９０１９号及び米国特許第３，
８１３，２４７号等に表わされるチオエーテル系化合物
、特開昭５２−４９８２９号及び同５０−１５５５４号
に表わされるｐ−フェニレンジアミン系化合物、特開昭
５０−１３７７２６号、特公昭４４−３００７４号、特
開昭５６−１５６８２６号及び同５２−４３４２９号、
等に表わされる４級アンモニウム塩類、米国特許第２．
４９４，９０３号、同３，１２８゜１８２号、同４，２
３０．７９６号、同３．２５３．９１９号、特公昭４１
−１１４３１号、米国特許第２，４８２．５４６号、同
２．　５９６．　９２６号及び同３，５８２，３４６号
等に記載のアミン系化合物、特公昭３７−１６０８８号
、同４２−２５２０１号、米国特許第３．１２８，１８
３号、特公昭４１−１１４３１号、同４２−２３８８３
号及び米国特許第３，５３２．５０１号等に表わされる
ポリアルキレンオキサイド、その他１−フェニルー３−
ピラゾリドン類、イミダゾール類、等を必要に応じて添
加することができる。

本発明においては、必要に応じて、任意のカプリ防止剤
を添加できる。カプリ防止剤としては、塩化ナトリウム
、臭化カリウム、沃化カリウムの如きアルカリ金属ハロ
ゲン化物及び有機カプリ防止剤が使用できる。有機カプ
リ防止剤としては、例えばベンゾトリアゾール、６−ニ
トロベンズイミダゾール、５−ニトロイソインダゾール
、５−メチルベンゾトリアゾール、５−ニトロベンゾト
リアゾール、５−クロロ−ベンゾトリアゾール、２−チ
アゾリル−ベンズイミダゾール、２−チアゾリルメチル
−ベンズイミダゾール、インダゾール、ヒドロキシアザ
インドリジン、アデニンの如き含窒素へテロ環化合物を
代表例としてあげることができる。

本発明に使用されるカラー現像液には、螢光増白剤を含
有するのが好ましい。螢光増白剤としては、４．４′−
ジアミノ−２，２′−ジスルホスチルベン系化合物が好
ましい。添加量はＯ〜５ｇ／ｌ好ましくは０．１ｇ〜４
ｇ／ｌである。

又、必要に応じてアルキルスルホン酸、アＩＪ　＋ルホ
スホン酸、脂肪族カルボン酸、芳香族カルボン酸等の各
種界面活性剤を添加しても良い。

本発明のカラー現像液の処理温度は２０〜５０℃好まし
くは３０〜４０℃である。処理時間は２０秒〜５分好ま
しくは３０秒〜２分である。補充量は少ない方が好まし
いが、感光材料ＩＭ当り２０〜６００−好ましくは５０
〜３００．ｉ１’である。

更に好ましくは１００．ｉ’〜２００．ｉ！である。

次に本発明における脱銀工程について説明する。

脱銀工程は、一般には、漂白工程一定着工程、定着工程
−漂白定着工程、漂白工程−漂白定着工程、漂白定着工
程等いかなる工程を用いても良い。本発明においては脱
銀工程の工程時間は短かくすると本発明の効果がより顕
著となる。すなわら、２分以下、より好ましくは１５秒
〜６０秒である。

以下に本発明に用いられる漂白液、漂白定着液及び定着
液を説明する。

本発明に用いられる漂白液又は漂白定着液において用い
られる漂白剤としては、いかなる漂白剤も用いることが
できるが、特に鉄（ＩＩＩ）のを機錯塩（例えばエチレ
ンジアミン四酢酸、ジエチレントリアミン五酢酸などの
アミノポリカルボン酸類、アミノポリホスホン酸、ホス
ホノカルボン酸および有機ホスホン酸などの錯塩）もし
くはクエン酸、酒石酸、リンゴ酸などの存機酸；過流酸
塩；過酸化水素などが好ましい。

これらのうち、鉄（ＩＩＩ）の有機錯塩は迅速処理と環
境汚染防止の観点から特に好ましい。鉄（１）の有機錯
塩を形成するために有用なアミノポリカルボン酸、アミ
ノポリホスホン酸、もしくは有機ホスホン酸またはそれ
らの塩を列挙すると、エチレンジアミン四酢酸、ジエチ
レントリアミン五酢酸、１，３−ジアミノプロパン四酢
酸、プロピレンジアミン四酢酸、ニトリロ三酢酸、シク
ロヘキサンジアミン四酢酸、メチルイミノニ酢酸、イミ
ノニ酢酸、グリコールエーテルジアミン四酢酸、などを
挙げることができる。

これらの化合物はナトリウム、カリウム、リチウム又は
アンモニウム塩のいずれでも良い。これらの化合物の中
で、エチレンジアミン四酢酸、ジエチレントリアミン五
酢酸、シクロヘキサンジアミン四酢酸、１．３−ジアミ
ノプロパン四酢酸、メチルイミノニ酢酸の鉄（ｌ［ｌ）
錯塩が漂白刃が高いことから好ましい。

これらの第２鉄イオン錯塩は錯塩の形で使用しても良い
し、第２鉄塩、例えば硫酸第２鉄、塩化第２鉄、硝酸第
２鉄、硫酸第２鉄アンモニウム、燐酸第２鉄などとアミ
ノポリカルボン酸、アミノポリホスホン酸、ホスホノカ
ルボン酸などのキレート剤とを用いて溶液中で第２鉄イ
オン錯塩を形成させてもよい、また、キレート剤を第２
鉄イオン錯塩を形成する以上に過剰に用いてもよい。鉄
錯体のなかでもアミノポリカルボン酸鉄錯体が好ましく
、その添加量は０．０１〜１．０モル／２好ましくは０
．０５〜０．５０モル／７！である。　漂白液、漂白定
着液及び／またはこれらの前浴には、漂白促進剤として
種々の化合物を用いることができる。例えば、米国特許
第３，８９３，８５８号明細書、ドイツ特許第１．２９
０．８１２号明細書、特開１１ｉ５３−９５６３０号公
報、リサーチディスクロージャー第１７１２９号（１９
７８年７月号）に記載のメルカプト基またはジスルフィ
ド結合を有する化合物や、特公昭４５−８５０６号、特
開昭５２−２０８３２号、同５３−３２７３５号、米国
特許３，７０６，５６１号等に記載のチオ尿素系化合物
、あるいは沃素、臭素イオン等のハロゲン化物が漂白刃
が優れる点で好ましい。

その他、本発明に用いられる漂白液又は漂白定着液には
、実化物（例えば、臭化カリウム、臭化ナトリウム、臭
化アンモニウム）または塩化物（例えば、塩化カリウム
、塩化ナトリウム、塩化アンモニウム）または沃化物（
例えば、沃化アンモニウム）等の再ハロゲン化剤を含む
ことができる。必要に応じ硼酸、硼砂、メタ硼酸ナトリ
ウム、酢酸、酢酸ナトリウム、炭酸ナトリウム、炭酸カ
リウム、亜燐酸、燐酸、燐酸ナトリウム、クエン酸、ク
エン酸ナトリウム、酒石酸などのｐＨ＄１衝能を有する
１種類以上の無機酸、有機酸およびこれらのアルカリ金
属またはアンモニウム塩または、硝酸アンモニウム、グ
アニジンなどの腐蝕防止剤などを添加することができる
。

本発明に係わる漂白定着液又は定着液に使用される定着
剤は、公知の定着剤、即ちチオ硫酸ナトリウム、チオ硫
酸アンモニウムなどのチオ硫酸塩；チオシアン酸ナトリ
ウム１、チオシアン酸アンモニウムなどのチオシアン酸
塩；エチレンビスチオグリコール酸、３．６−シチアー
１．８−オクタンジオールなどのチオエーテル化合物お
よびチオ尿素類などの水溶性のハロゲン化銀溶解剤であ
り、これらを１種あるいは２種以上混合して使用するこ
とができる。また、特開昭５５−１５５３５４号に記載
された定着剤と多量の沃化カリウムの如きハロゲン化物
などの組み合わせからなる特殊な漂白定着液等も用いる
ことができる０本発明においては、チオ硫酸塩特にチオ
硫酸アンモニウム塩の使用が好ましい、１１あたりの定
着剤の量は、０．３〜２モルが好ましく、更に好ましく
は０．５〜１．０モルの範囲である。漂白定着液又は定
着液のｐＨ８Ｉ域は、３〜１０が好ましく、更には５〜
９が特に好ましい。

又、漂白定着液には、その他各種の蛍光増白剤や消泡剤
あるいは界面活性剤、ポリビニルピロリドン、メタノー
ル等の有機溶媒を含有させることができる。

本発明に於る漂白定着液や定着液は、保恒剤として亜硫
酸塩（例えば、亜硫酸ナトリウム、亜硫酸カリウム、亜
硫酸アンモニウム、など）、重亜硫酸塩（例えば、重亜
硫酸アンモニウム、重亜硫酸ナトリウム、重亜硫酸カリ
ウム、など）、メタ重亜硫酸塩（例えば、メタ重亜硫酸
カリウム、メタ重亜硫酸ナトリウム、メタ重亜硫酸アン
モニウム、など）等の亜硫酸イオン放出化合物を含有す
る。これらの化合物は亜硫酸イオンに換算して約０．０
２〜０．５０モル／１含有させることが好ましく、更に
好ましくは０．０４〜０．４０モル／ｌである。

保恒剤としては、亜硫酸塩の添加が一般的であるが、そ
の他、アスコルビン酸や、カルボニル重亜硫酸付加物、
あるいは、カルボニル化合物等を添加しても良い。

更には緩衝剤、蛍光増白剤、キレート剤、消泡剤、防カ
ビ剤等を必要に応じて添加しても良い。

本発明に用いられるハロゲン化銀カラー写真感光材料は
、定着又は漂白定着等の脱銀処理後、水洗及び／又は安
定化処理をするのが一般的である。

水洗工程での水洗水量は、感光材料の特性（例えばカプ
ラー等使用素材による）や用途、水洗水温、水洗タンク
の数（段数）、向流、順流等の補充方式、その他種々の
条件によって広範囲に設定し得る。このうち、多段向流
方式における水洗タンク数と水量の関係は、ジャーナル
　オブ　ザソサエティ　オプ　モーション　ピクチャー
　アンド　テレヴイジヲン　エンジニアズ（Ｊｏｕｒｎ
ａｌｏｆ　ｔｈｅ　５ｏｃｉｅｔｙ　ｏｆ　Ｍｏｔｉｏ
ｎ　Ｐｉｃｔｕｒｅ　ａｎｄ　ＴｅｌｅｖｉｓｉｏｎＥ
ｎｇｉｎｅｅｒｓ　）第６４巻、Ｐ、２４８〜２５３　
（１９５５年５月号）に記載の方法で、もとめることが
できる０通常多段向流方式における段数は２〜６が好ま
しく、特に２〜４が好ましい。

多段向流方式によれば、水洗水量を大巾に減少でき、例
えば感光材料１ｆｆｒ当たり０．５Ｊ−１１以下が可能
であり、本発明の効果が顕著であるが、タンク内での水
の滞留時間増加により、バクテリアが繁殖し、生成した
浮遊物が感光材料に付着する等の問題が生じる０本発明
のカラー感光材料の処理において、この様な問題の解決
策として、特願昭６１−１３１６３２号に記載のカルシ
ウム、マグネシウムを低減させる方法を、極めて有効に
用いることができる。また、特開昭５７−８５４２号に
記載のイソチアゾロン化合物やサイアベンダゾール類、
同６１−１２０１４５号に記載の塩素化イソシアヌール
酸ナトリウム等の塩素系殺菌剤、特願昭６０−１０５４
８７号に記載のヘンシトリアゾール、銅イオンその他堀
口博著「防菌防黴剤の化学」、衛生技術全編「微生物の
滅菌、殺菌、防黴技術」、日本防菌防黴学会用「防菌防
黴剤事典」、に記載の殺菌剤を用いることもできる。

更に、水洗水には、水切り剤として界面活性剤や、硬水
軟化剤としてＥＤＴＡに代表されるキレート剤を用いる
ことができる。

以上の水洗工程に続くか、又は水洗工程を経ずに直接安
定液で処理することも出来る。安定液には、画像安定化
機能を有する化合物が添加され、例えばホルマリンに代
表されるアルデヒド化合物や、色素安定化に適した膜ｐ
Ｈに調整するための緩衝剤や、アンモニウム化合物があ
げられる。又、液中でのバクテリアの繁殖防止や処理後
の感光材料に防黴性を付与するため、前記した各種殺菌
剤や防黴剤を用いることができる。

更に、界面活性剤、蛍光増白剤、硬膜剤を加えることも
できる０本発明の感光材料の処理において、安定化が水
洗工程を経ることなく直接行われる場合、特開昭５７−
８５４３号、５８−１４８３４号、６（１−２２０３４
５号等に記載の公知の方法を、すべて用いることができ
る。

その他、１−ヒドロキシエチリデン−１，１−ジホスホ
ン酸、エチレンジアミン四メチレンホスホン酸等のキレ
ート剤、マグネシウムやビスマス化合物を用いることも
好ましい態様である。

本発明において脱銀処理後用いられる水洗液または安定
化液としていわゆるリンス液も同様に用いられる。

本発明の水洗工程又は安定化工程のｐ　Ｈは４〜１０で
あり、好ましくは５〜８である。温度は感光材料の用途
・特性等で種々設定し得るが、−最には１５〜４５℃好
ましくは２０〜４０℃である。

時間は任意に設定できるが短かい方が本発明の効果がよ
り顕著であり、好ましくは３０秒〜２分更に好ましくは
１５秒〜１分３０秒である。補充量は、少ない方がラン
ニングコスト、排出ｆｊ［、取扱い性等の観点で好まし
く、又本発明の効果も大きい。

具体的な好ましい補充量は、感光材料、承位面積あたり
前浴からの持込み量の０．５〜５０倍、好ましくは３倍
〜４０倍である。または感光材料１ｒｒｆ当りＩＩ！以
下、好ましくは５０〇−以下である。

また補充は連続的に行なっても間欠的に行なってもよい
。

水洗及び／又は安定化工程に用いた液は、更に、前工程
に用いることもできる。この例として多段向流方式によ
って削減した水洗水のオーバーツーローを、その前浴の
漂白定着浴に流入させ、漂白定着浴には濃縮液を補充し
て、廃液量を減らすことがあげられる。

本発明の脱銀工程、水洗及び安定化工程の工程時間の合
計は３分以下、好ましくは３０秒〜２分３０秒である。

ここでいう合計時間とは、ハロゲン化銀カラー写真感光
材料が脱銀工程の最初の浴に接触してから水洗又は安定
化工程の最后の浴から出るまでの時間を示しており、途
中の移動のための空中時間は包含される。

合計時間が３分をこえる場合は、本発明の効果は顕著に
得られない。

ここで、「脱銀処理、水洗処理および安定化処理の処理
時間の和が３分以下とは」、脱銀処理及び乾燥工程まで
に行なわれる処理（より具体的には、水洗および／また
は安定化）の時間の和が３分以下のことであり、 例えば　■脱銀−水洗 ■脱銀−安定化 ■脱銀−水洗−安定化 などの処理の和が３分以下のことである。

本発明の方法は、カラー現像液を使用する処理ならば、
いかなる処理工程にも適用できる。例えばカラーベーパ
ー、カラー反転ベーパー、カラー直接ポジ感光材料、カ
ラーポジフィルム、カラーネガフィルム、カラー反転フ
ィルム等の処理に適用することができるが、特にカラー
ベーパー、カラー反転ベーパーへの適用が好ましい。

本発明に用いられる感光材料のハロゲン化銀乳剤は、沃
臭化銀、臭化銀、塩臭化銀、塩化銀等いかなるハロゲン
組成のものでも使用できる。例えばカラーペーパー等の
迅速処理や低補充処理を行う場合には、塩化銀を６０モ
ル％以上含有する塩臭化銀乳剤又は塩化銀乳剤が好まし
く、更には、塩化銀の含有率が８０〜１００モル％の場
合が特に好ましい。また高感度を必要とし、かつ、製造
時、保存時、及び／又は処理時のカプリをとくに低く抑
える必要がある場合には、臭化銀を５０モル％以上含有
する塩臭化銀乳剤又は臭化銀乳剤（３モル％以下の沃化
銀を含有してもよい）が好ましく、更には７０モル％以
上が好ましい、邊影用カラー感光材料には、沃臭化銀、
塩沃臭化銀が好ましく、ここで沃化銀含有率は３〜１５
モル％が好ましい。

本発明に用いられるハロゲン化銀粒子は内部と表層が異
なる相をもっていても、接合構造を有するような多相構
造であってもあるいは粒子全体が均一な相から成ってい
てもよい、またそれらが混在していてもよい。

本発明に使用するハロゲン化銀粒子の平均粒子サイズ分
布は狭くても広くてもいずれでもよＳｌが、ハロゲン化
銀乳剤の粒度分布曲線に於る標準偏差値を平均粒子サイ
ズで割った値（変動率）が２０％以内、特に好ましくは
１５％以内のいわゆる単分散ハロゲン化銀乳剤を本発明
に使用することが好ましい、また感光材料が目標とする
階調を満足させるために、実質的に同一の感色性を有す
る乳剤層において粒子サイズの異なる２種以上の単分散
ハロゲン化銀乳剤（単分散性としては前記の変動率をも
ったものが好ましい）を同一層に混合または別層に重層
塗布することができる。さらに２種以上の多分散ハロゲ
ン化銀乳剤あるいは単分散乳剤と多分散乳剤との組合わ
せを混合あるいは重層して使用することもできる。

本発明に使用するハロゲン化銀粒子の形は立方体、八面
体、菱十二面体、十四面体の様な規則的（ｒｅｇｕｌａ
ｒ）な結晶体を有するものあるいはそれらの共存するも
のでもよく、また球状などのような変則的（ｉｒｒｅｇ
ｕｌａｒ）な結晶形をもつものでもよく、またこれらの
結晶形の複合形をもつものでもよい。

また平板状粒子でもよく、特に長さ／厚みの比の値が５
〜８または８以上の平板粒子が、粒子の全投影面積の５
０％以上を占める乳剤を用いてもよい。これら種々の結
晶形の混合から成る乳剤であってもよい。

これらの各種の乳剤は潜像を主として表面に形成する表
面潜像型でも、粒子内部に形成する内部潜像型のいずれ
で−もよい。

本発明に用いられる写真乳剤は、ＲＥＳ［！ＡＲＣＨＤ
ＩＳＣＬＯＳＵＲＥｖｏ１．　１７０　Ｉｔｅｍ　Ｎａ
ｌ　７６４３　（１゜ｎ、　Ｉ［Ｉ）項（１９７８，１
２）に記載された方法を用いて調製することができる。

本発明に用いられる乳剤は、通常、物理熟成、化学熟成
および分光増感を行ったものを使用する。

このような工程で使用される添加剤はリサーチ・ディス
クロージャー第１７６巻、隠１７６４３（１９７８，１
２月）および同第１８７巻、迎１８７１６　（１９７９
，１１月）に記載されており、その該当個所を後掲の表
にまとめた。

本発明に使用できる公知の写真用添加剤も上記の２つの
リサーチ・ディスクロージャーに記載されており、後掲
の表に記載個所を示した。

添加剤種類　　　　ＲＤ１７６４３　　　ＲＤ１８７１
６１化学増惑剤　　２３頁　６４８頁右欄２感度上昇剤
　　　　　　同上 ３　分光増感剤　２３〜２４頁　６４８頁右欄〜４強色
増感剤　　　　　６４９頁右欄 ５　増　　白　　剤　　　　２４頁 ７　　カ　　プ　　ラ　　−２５頁 ８有機溶媒　２５頁 １０　　紫外線吸収剤 １２　　色素画像安定剤　　　２５頁 １３　　硬　　膜　　剤　　　２６頁　　６５１頁左欄
１４　バインダー　　２６頁　　　同上１５　　可塑剤
、潤滑剤　　　２７頁　　６５０頁右欄１６　　塗布助
剤、　　２６〜２７頁　　　同上表面活性剤 本発明には種々のカラーカプラーを使用することができ
る。ここでカラーカプラーとは、芳香族第一級アミン現
像薬の酸化体とカップリング反応して色素を生成しうる
化合物をいう。有用なカラーカプラーの典型例には、ナ
フトールもしくはフェノール系化合物、ピラゾロンもし
くはピラゾロアゾール系化合物および開鎖もしくは複素
環のケトメチレン化合物がある。本発明で使用しうるこ
れらのシアン、マゼンタおよびイエローカプラーの具体
例はリサーチ・ディスクロージャー（ＲＤ）１７６４．
３（１９７８年１２月）■−Ｄ項および同１８７１７　
（１９７９年１１月）に引用された特許に記載されてい
る。

感光材料に内蔵するカラーカプラーは、バラスト基を有
するかまたはポリマー化されることにより耐拡散性であ
ることが好ましい、カップリング活性位が水素原子の四
当量カラーカプラーよりも離脱基で置換された二当量カ
ラーカプラーの方が、塗布銀量が低減できる。発色色素
が適度の拡散性を有するようなカプラー、無呈色カプラ
ーまたはカンプリング反応に伴って現像抑制剤を放出す
るＤＩＲカプラーもしくは現像促進剤を放出するカプラ
ーもまた使用できる。

本発明に使用できるマゼンタカプラーとしては、オイル
プロテクト型の、インダシロン系もしくはシアノアセチ
ル系、好ましくは５−ピラゾロン系およびピラゾロトリ
アゾール類などピラゾロアゾール系のカプラーが挙げら
れる。５−ピラゾロン系カプラーは３−位がアリールア
ミノ基もしくはアシルアミノ基で置換されたカプラーが
、発色色素の色相や発色濃度の観点で好ましく、その代
表例は、米国特許第２．３．１１，０８２号、同第２゜
３４３．７０３号、同第２．６００．７８８号、同第２
．９０１３．５７３号、同第３．　０６２．　６５３号
、同第３，１５２，８９６号および同第３゜９３６．０
１５号などに記載されている。二当世の５−ピラゾロン
系カプラーの離脱基として、米国特許第４，３１０，６
１９号に記載された窒素原子離脱基または米国特許第４
，３５１．８９７号に記載されたアリールチオ基が好ま
しい、また欧州特許第７３，６３６号に記載のバラスト
基を有する５−ピラゾロン系カプラーは高い発色濃度が
得られる。

ピラゾロアゾール系カプラーとしては、米国特許第３．
３６９，８７９号記載のピラゾロベンズイミダゾール類
、好ましくは米国特許第３，７２５．０６７号に記載さ
れたピラゾロ［５，１−Ｃ）（１，２，４）　　トリア
ゾール類、リサーチ・ディスクロージャー２４２２０　
（１９８４年６月）に記載のピラゾロテトラゾール類お
よびリサーチ・ディスクロージャー２４２３０　（１９
８４年６月）に記載のピラゾロピラゾール類が挙げられ
る０発色色素のイエロー副吸収の少なさおよび光堅牢性
の点で欧州特許第１１９，７４１号に記載のイミダゾ（
１，２−ｂ）ピラゾール類は好ましく、欧州特許第１１
９，８６０号に記載のピラゾロ〔１゜５−ｂ）　　（１
，２，４））リアゾールは特に好ましい。

本発明に使用できるシアンカプラーとしては、オイルプ
ロテクト型のナフトール系およびフェノール系のカプラ
ーがあり、米国特許第２，４７４゜２９３号に記載のナ
フトール系カプラー、好ましくは米国特許第４，０５２
，２１２号、同第４゜１４６．３９６号、同第４，２２
８．２３３号および同第４，２９６．２００号に記載さ
れた酸素原子離脱型の二当量ナフトール系カプラーが代
表例として挙げられる。またフェノール系カプラーの具
体例は、米国特許第２．３６９，９２９号、同第２．８
０１，１７１号、同第２．　７７２．　１６２号、同第
２，８９５．８２６号などに記載されている。湿度およ
び温度に対し堅牢なシアンカプラーは、本発明で好まし
く使用され、その典型例を挙げると、米国特許第３，７
７２，００２号に記載されたフェノール核のメター位に
エチル基以上のアルキル基を有するフェノール系シアン
カプラー、米国特許第２，７７２，１６２号、同第３．
７５８，３０８号、同第４，１２６，３９６号、同第４
，３３４，０１１号、同第４．３２７゜１７３号、***
特許出願第３，３２９，７２９号および特願昭５８−４
２６７１号などに記載された２、５−ジアシルアミノ置
換フェノール系カプラーおよび米国特許第３，４４６，
６２２号、同第４，３３３，９９９号、同第４．　４５
１．　５５９号および同第４，４２７，７６７号などに
記載された２−位にフェニルウレイド基を有しかつ５−
位にアシルアミノ基を有するフェノール系カプラーなど
である。

発色色素が適度に拡散性を有するカプラーを併用して粒
状性を改良することができる。このような色素拡散性カ
プラーは、米国特許第４，３６６゜２３７号および英国
特許第２，１２５，５７０号にマゼンタカプラーの具体
例が、また欧州特許第９６．５７０号および***出願公
開第３．２３４゜５３３号にはイエロー、マゼンタもし
くはシアンカプラーの具体例が記載されている。

色素形成カプラーおよび上記の特殊カプラーは、二量体
以上の重合体を形成してもよい、ポリマー化された色素
形成カプラーの典型例は、米国特許第３，４５１．８２
０号および同第４，０８０゜２１１号に記載されている
。ポリマー化マゼンタカプラーの具体例は、英国特許第
２，１０２．１７３号および米国特許第４，３６７．２
８２号に記載されている。

本発明に使用する各種のカプラーは、感光材料に必要と
される特性を満たすために、感光層の同一層に二種類以
上を併用することもできるし、また同一の化合物を異な
った二層以上に導入することもできる。

カラーカプラーの標準的な使用量は、感光性ハロゲン化
銀の１モルあたり０．００１ないし１モルの範囲であり
、好ましくはイエローカプラーでは０．０１ないし０．
５モル、マゼンタカプラーでは０．００３ないし０．３
モル、またシアンカプラーでは０．００２ないし０．３
モルである。

本発明に使用するカプラーは、種々の公知分散方法によ
り感光材料中に導入できる。水中油滴分散法に用いられ
る高沸点有機溶媒の例は米国特許第２，３２２，０２７
号などに記載されている。

また・ラテックス分散法の工練、効果、含浸用のラテッ
クスの具体例は、米国特許第４，１９９゜３６３号、西
独特許出願（ＯＬＳ）第２．５４１゜２７４号および同
第２，５４１．２３０号などに記載されている。

本発明に用いられる写真感光材料は通常用いられている
プラスチックフィルム、（硝酸セルロース、酢酸セルロ
ース、ポリエチレンテレフタレートなど）、紙などの可
撓性支持体またはガラス、などの剛性の支持体に塗布さ
れる。支持体及び塗布方法については、詳しくはＲＥＳ
ＥＡＲＣＨＤＩＳＣＬＯ３ＵＲＥ１７６巻　１ｔｅ＋ｗ
１７６４３　　Ｘ７項（Ｐ、２７）Ｍ項（Ｐ、２８）（
１９７８年１２月号）に記載されている。

本発明においては、反射支持体が好ましく用いられる。

「反射支持体」は、反射性を高めてハロゲン化銀乳剤層
に形成された色素画像を鮮明にするものであり、このよ
うな反射支持体には、支持体上に酸化チタン、酸化亜鉛
、炭酸カルシウム、硫酸カルシウム等の光反射物質を分
散含有する疎水性樹脂を被覆したものや光反射性物質を
分散含有する疎水性樹脂を支持体として用いたものが含
まれる。

（実施例） 以下、本発明を実施例に基づいて詳しく説明する。

実施例１ ポリエチレンで両面ラミネートした紙支持体の上に、以
下に示す層構成の多層印画紙を作製した。

塗布液は下記のようにして調製した。

（第一層塗布液調製） イエローカプラー（ＥｘＹ−１）およびＬＥＸＹ−２）
各々１０．２ｇ、９．１ｇおよび色像安定剤（Ｃｐｄ−
１）４．４ｇに酢酸エチル２７．２ｃｃおよび高沸点溶
媒（Ｓｏ　１　ｖ−１）　７．７ｃｃ　（８，０ｇ）を
加え溶解し、この溶液を１０％ドデシルベンゼンスルホ
ン酸ナトリウム８ｃｃを含む１０％ゼラチン水溶液１８
５ｃｃに乳化分散させた。この乳化分散物と乳剤ＥＭＩ
及びＥＭ２とを混合溶解し、以下の組成になるようゼラ
チン濃度を調節し第一層塗布液を調製した。第二層から
第七要用の塗布液も第一層塗布液と同様の方法で調製し
た。各層のゼラチン硬化剤としては１−オキシ−３，５
−ジクロロ−３−トリアジンナトリウム塩を用いた。

また、増結剤としては（Ｃｐｄ−２）を用いた。

（層構成） 以下に各層の組成を示す。数字は塗布Ｗ　（ｇ／Ｍ）を
表す、ハロゲン化銀乳剤は銀換算塗布量を表す。

支持体 ポリエチレンラミネート紙 〔第一層側のポリエチレンに白色顔料（Ｔｉｏ２）と青
味染料を含む。〕 第一層（青感Ｎ） 増感色素（ＥＸＳ−１）で分 光増感された単分散塩臭化 銀乳剤（ＥＭＩ）　　　　　　　　　０．１３増感色素
（ＥｘＳ−１）で分 光増感された単分散塩臭化 銀乳剤（ＥＭ２）　　　　　　　　　０．１３ゼラチン
　　　　　　　　　　　　１．８６イエローカプラー（
ＥｘＹ−１）　　　０．４４イエローカプラー（ＥｘＹ
−２）　　　０．３９色像安定剤（Ｃｐｄ−１）　　　
　　０．１９ン容媒　（Ｓｏｌｖ−１）　　　　　　　
　　　　　　　０．　　３５第二層（混色防止層） ゼラチン　　　　　　　　　　　　０．９９混色防止剤
（Ｃｐｄ−３）　　　　　０．０８第三Ｎ（緑感層） 増感色素（ＥｘＳ−２，３） で分光増感された単分散塩 臭化銀乳剤（ＥＭＳ）　　　　　　０．０５増感色素（
ＥｘＳ−２，３） で分光増感された単分散塩 臭化銀乳剤（８Ｍ４）　　　　　　　０．１１ゼラチン
　　　　　　　　　　　　１．８０マゼンタカプラー（
ＥｘＭ−１）　　０．３９色像安定剤（Ｃｐｄ−４）　
　　　　０．２０色像安定剤（Ｃｐｄ−５）　　　　　
０．０２色像安定剤（Ｃｐｄ−６）　　　　　０．０３
溶媒（Ｓｏｌｖ−２）　　　　　　　０．１２溶媒（Ｓ
ｏｌｖ−３）　　　　　　　　０．２５第四層（紫外線
吸収層） ゼラチン　　　　　　　　　　　　１．６０紫外線吸収
剤（Ｃｐｄ−７／ Ｃｐｄ−８／Ｃｐｄ−９＝ ３／２／６　：重量比）　　　　　　　０．７０混色防
止剤（Ｃｐ　ｄ　−１０）　　　　　０．　０５溶媒（
Ｓｏｌｖ−４）　　　　　　　０．２７第五層（赤感層
） 増悪色素（ＥｘＳ−４，５） で分光増感された単分散塩 臭化銀乳剤（ＥＭＳ）　　　　　　　０．０７増感色素
（ＥｘＳ−４，５） で分光増感された単分散塩 臭化銀乳剤（ＥＭＳ）　　　　　　　０．１６ゼラチン
　　　　　　　　　　　　０．９２シアンカプラー（Ｅ
ｘＣ−１）　　　　０．３２色像安定剤（ＣＰｄ−８／
Ｃ ｐｄ−９／Ｃ：ｐｄ−１２＝３ ／４／２　：重量比）　　　　　　　０．１７分散用ポ
リマー（Ｃｐｄ−１１）　　　　０．２８溶媒（Ｓｏｌ
ｖ−２）　　　　　　　０．２０第六層（紫外線吸収７
１） ゼラチン　　　　　　　　　　　　０・　５４紫外線吸
収剤（Ｃｐｄ−７／ Ｃｐｄ−９／Ｃｐｄ−１２＝ １１５／３　：重量比）　　　　　　　０．２１）容媒
　（Ｓｏｌｖ−２）　　　　　　　　　　　　　０．　
０８第七層（保護層） ゼラチン　　　　　　　　　　　　１．３３ポリビニル
アルコールのアク リル変性共重合体（変性度 １７％）　　　　　　　　　　　　０．１７流動パラフ
イン　　　　　　　　　０．０３また、この時、イラジ
ェーション防止用染料としては、（Ｃｐｄ−１３、ｃ　
ｐ　ｄ−１４）を用いた。

更に各層には、乳化分散剤、塗布助剤として、アルカノ
ールＸ　Ｃ（Ｄｕｐｏｎｔ社）、アルキルベンゼンスル
ホン酸ナトリウム、コハク酸エステル及びＭａｇｅｆａ
ｃｘＦ　−１２０（大日本インキ社製）を用いた。ハロ
ゲン化銀の安定化剤として、（Ｃｐｄ−１５，１６）を
用いた。

使用した乳剤の詳細は以下の通りである。

乳剤基　粒子径（μ）Ｂｒ含量（ｓ＋ｏｌχ）変動係数
ＥＭ１　　　１．０　　　　　８０　　　　　０．０８
ＥＭ２　　０．７５　　　　８０　　　　　０．０７Ｅ
Ｍ３　　０．５　　　　　８３　　　　　０．０９ＥＭ
４　　０．４　　　　　８３　　　　　０．１０ＥＭＳ
　　　０．５　　　　　７３　　　　　０．０９ＥＭ６
　　０．４　　　　　７３　　　　　０．１０使用した
化合物の構造式は以下の通りである。

ｘＹ−１ しｎ３ ｘＹ−２ ｘＭ−１ ｘＳ−１ ■ ５Ｏ３）ＩＮ（ＣＪｓｈ ｘＳ−２ ５ＯｓＮＨ（ＣＪｉ）ｓ ｘＳ−３ ５ＯＪＮ　（ＣＩ）ｌｓ）　ｓ ｘＳ−４ ｘＳ−５ ｐａ−１ Ｃｐｄ−２ 警 ＳＯ，Ｋ Ｃｐｄ−３ Ｈ Ｃｐｄ−４ ＣＨ３ＣＨ。

ｐｃｔ−５ Ｃ、＋１　。

Ｃｐｄ−７ Ｃｐｄ−８ Ｃｐｄ−９ Ｃｐｄ−１０ Ｉ Ｈ （：ｐｄ−１１ →Ｃ１（ｚ　　ＣＨ＋「（ｎ　＝　１００〜１０００）
ＣＯＮＨＣ４Ｈｗ（ｔ） Ｃｐｄ　−１２ ３ｏ１ｖ−１ジブチルフタレート ５Ｏ１ｖ−２トリクレジルホスフェート５ｏｌｖ−３）
リオクチルホスフェート５ｏｌｖ−４トリノニルホスフ
ェート ｃｐａ−＋３ ｃｐａ−１４ Ｃｐｄ−１５ υｎ Ｃｐｄ−１６ ゼラチンは全て、等電点５のアルカリ処理ゼラチンを用
いた。この試料を１−Ａとした。更に試料１−Ａの第１
層〜第７Ｎに使用したゼラチンの種類を、塗布量は変更
せずに表１のように変更して試料１−Ｂ〜１−１を作成
した。

試料１−Ａを像様露光した後に、下記処理工程にてカラ
ー現像液のタンク容量の２倍補充するまで連続処理を行
なった。

処理工程　　　１皮　　朋　　櫃左１°辷久紘１カラー
現像　　３８℃　１分４０秒　２９０．ｅ　　　１Ｍ漂
白定着　３３℃　　６０秒　１５０．ｅ　　９１水洗■
３０〜３４℃　２０秒　−４β 水洗■３０〜３４℃　２０秒　−４１ 水　洗　■　３０〜３４℃　　２０秒　　１０Ｉ！４１
゜乾　　　燥　７０〜８０℃　　５０秒 ′″感光材料１イあたり （水洗■→■への３タンク向流方式とした。）各処理液
の組成は以下の通りである。

立ｉ二里盈戒　　　　　　　久Ｚ至鬼　且天辰水　　　
　　　　　　　　　　　　　８００Ｊ！　　　８００．
ｈｅビエチレントリアミン 五酢酸　　　　　　　　１．０ｇ　　　１．０ｇニトリ
ロ三酢酸　　　　　２．０ｇ　　　２．０ｇ１−ヒドロ
キシエチリ テン−１，１−ジホ スホンｆｆｌ　　　　　　　　２．Ｏｇ　　　２．０ｇ
臭化カリウム　　　　　　　０．５ｇ　　　−炭酸カリ
ウム　　　　　　　３０ｇ　　　　３０ｇＮ−エチル−
Ｎ−（β 一メタンスルホンア ミドエチル〉−３＝ メチル−４−アミノ アニリン硫酸塩　　　　５．５ｇ　　　７．５ｇＮ、　
Ｎ−ジエチルヒド ロキシルアミン　　　　　３．６ｇ　　　　５．５ｇ蛍
光増白剤（−旧ＴＥＸ４Ｂ 住人化学製）　　　　　　１．５ｇ　　　２．０ｇトリ
エチレンジアミン （１，４−ジアザビ シクロ（２，２，２） オクタン　　　　　　　５．０ｇ　　　５．０ｇ水を加
えて　　　　　　　１０００．７’　　　１０００．ｉ
！ｐＨ（２５℃）　　　　　１０．２０　　１０．０６
０１亘定１衣　　　　　　　　９７９痰　橋兄亘水　　
　　　　　　　　　　　　　４００．ｅ　　　　４００
−チオ硫酸アンモニウム （７０％’）　　　　　　　　２００．ｅ　　　３００
．／亜硫酸ナトリウム　　　　　２０　ｇ　　　　４０
　ｇエチレンジアミン四節 酸鉄（ＩＩ＋）アンモニ ラム　　　　　　　　　　６０　ｇ　　　　１２０　ｇ
エチレンジアミン四節 酸二ナトリウム　　　　　　５ｇ　　　　１０ｇ水を加
えて　　　　　　　１０００．ｉ！　　　ｔｏｏｏ−ｐ
Ｈ（２５℃）６．７０　　　６．３０上記ランニング液
に、試料１−Ａ〜１−■を未露光状態にて処理し、処理
後のＤｍｉｎ及び６０℃／７０％ＲＨＩカ月経時後のＤ
ｍｉｎの測定値を第２表に示した。

第２表 本発明によれば（ｌｌｈ３〜９）処理直後のＤｍｉｎば
かりか経時によるスティン増加も小さく、特に、酸処理
ゼラチンの含量が５０％以上がより好ましい（隘５．６
）。

（実施例２） 実施例１と同様にして、但し水洗水にイオン交換水を用
い（カルシウム、マグネシウム各３　ｐｐｍ以下）補充
量は３６０．１’／ｎ（としてＩ−Ａでランニングテス
トを行なった。

その後、実施例１と同様にしてＩ−Ａ−１−１のＤｍｉ
ｎを測定したところ、実施例１と同様、本発明の感光材
料においてスティンが低く、好ましい結果が得られた。

実施例３ ポリエチレンで両面ラミネートした紙支持体の上に、以
下に示す層構成の多層印画紙を作製した。

塗布液は下記のようにして調製した。

（第一層塗布液調製） イエローカプラー（ＥｘＹ−１）１９．１ｇおよび色像
安定剤（Ｃｐｄ−１）４．４ｇに酢酸エチル２７．２Ｃ
Ｃおよび高沸点溶媒（Ｓ　ｏ　Ｉ　ｖ　−１）　７．７
ｃｃ（８，０ｇ）を加え溶解し、この溶液を１０％ドデ
シルベンゼンスルホン酸ナトリウム８ＣＣを含む１０％
ゼラチン水溶液１８５　ｃｃに乳化分散させた。

この乳化分散物と乳剤ＥＭ７及びＥＭ８とを混合溶解し
、以下の組成になるようゼラチン濃度を調節し第一層塗
布液を調製した。第二層から第七履用の塗布液も第一層
塗布液と同様の方法で調製した。各層のゼラチン硬化剤
としてはｌ−オキシ−３，５−ジクロロ−３−トリアジ
ンナトリウム塩を用いた。

また、増粘剤としては（Ｃｐｄ−１）を用いた。

（層構成） 以下に各層の組成を示す、数字は塗布量（ｇ／ｒｒｔ）
を表す、ハロゲン化銀乳剤は銀換算塗布量を表す。

支持体 ポリエチレンラミネート紙 〔第一層側のポリエチレンに白色含量（Ｔｉ０２）と青
味染料を含む、〕 第一層（青感層） 増感色素（ＥｘＳ−１）で分 光増感された単分散塩臭化 銀乳剤（ＥＭＵ）　　　　　　　　　０．１５増感色素
（ＥｘＳ−１）で分 光増感された単分散塩臭化 銀乳剤（ＥＭ８）　　　　　　　　　０．１５ゼラチン
　　　　　　　　　　　　１．８６イエローカプラー（
ＥｘＹ−１）　　　０．８２色像安定剤（Ｃｐｄ−２）
　　　　　　０．１９溶媒（Ｓｏｌｖ−１）　　　　　
　　０．３５第五層（混色防止層） ゼラチン　　　　　　　　　　　　０．９９混色防止剤
（Ｃｐｄ−３＞　　　　　０．０８第五層（緑感層） 増悪色素（ＥｘＳ−２，３） で分光増感された単分散塩 臭化銀乳剤（ＥＭ９）　　　　　　　０．１２増感色素
（ＥＸＳ−２，３） で分光増感された単分散塩 臭化銀乳剤（ＥＭＩＯ）　　　　　　　０．２４ゼラチ
ン　　　　　　　　　　　　１．２４マゼンタカプラー
（ＥｘＭ−１）　　　０．３９色像安定剤（Ｃｐｄ−４
）　　　　　　０．２５色像安定剤（Ｃｐｄ−５）　　
　　　０．１２溶媒（Ｓｏｌｖ−２）　　　　　　　０
．２５第四層（紫外線吸収層） ゼラチン　　　　　　　　　　　　１．６０紫外線吸収
剤（Ｃｐｄ−６／ ＣＩ）　ｄ　−７／　Ｃｐ　ｄ　−８−３／２／６　Ｆ
重量比）　　　　　　　０．７０混色防止剤（Ｃｐｄ−
９）　　　　　　０．０５溶媒（Ｓｏｌｖ−３）　　　
　　　　０．４２第五層（赤感Ｎ） 増感色素（ＥｘＳ−４，５） で分光増感された単分散塩 臭化銀乳剤（ＥＭＩＩ）　　　　　　　０．０７増悪色
素（ＥＸＳ−４，５） で分光増感された単分散塩 臭化銀乳剤（ＥＭ１２）　　　　　　　０．１６ゼラチ
ン　　　　　　　　　　　　０．９２シアンカプラー（
ＥｘＣ−１）　　　　１．４６シアンカブラー（Ｆ、ｘ
Ｃ−２）　　　　１．８４色像安定剤（Ｃｐｄ−７／Ｃ ｐｄ−８／Ｃｐｄ−１０−３ ／４／２　：重量比）　　　　　　　　０．１７分散用
ポリマー（Ｃｐ　ｄ　−１１）　　　０．　１４１容媒
　（Ｓｏｌｖ−１）　　　　　　　　　　　　　０．　
２０第六層（紫外線吸収層） ゼラチン　　　　　　　　　　　　０．５４紫外線吸収
剤（Ｃｐｄ−６／ Ｃｐｄ−８／Ｃｐｄ−１０＝ １１５／３　：重量比）　　　　　　　０．２１溶媒（
Ｓｏｌｖ−４）　　　　　　　０．０８第七層（保護層
） ゼラチン　　　　　　　　　　　　１．３３ポリビニル
アルコールのアク リル変性共重合体く変性度 １７％）　　　　　　　　　　　　　０．１７流動パラ
フイン　　　　　　　　　０．０３また、この時、イラ
ジェーション防止用染料としては、（Ｃｐｄ−１２、Ｃ
ｐｄ−１３）を用いた。

更に各層には、乳化分散剤、塗布助剤として、アルカノ
ールＸ　Ｃ（Ｄｕｐｏｎｔ社）、アルキルベンゼンスル
ホン酸ナトリウム、コハク酸エステル及びＭａｇｅｆａ
ｅｘＦ　−１２０（大日本インキ社製）を用いた。ハロ
ゲン化銀の安定化剤として、（Ｃｐ　ｄ　−１４，１５
）を用いた。

使用した乳剤の詳細は以下の通りである。

乳剤名　形状　粒子径（μ）　Ｂｒ含ｌ（ｍｏｌχ）変
動係数０ＥＭ７　　立方体　　１．１　　　　　１．０
　　　０．１ＯＥＭ８　　立方体　　０．８　　　　　
１．０　　　０．１０ＥＭ９　　立方体　　０．４５　
　　　１．５　　　０．０９ＥＭＩＯ立方体　　０．３
４　　　　１．５　　　０．０９ＥＭＩＩ　　立方体　
　０．４５　　　　１．５　　　０．０９ＥＭ１２　　
立方体　　０．３４　　　　１．６　　　０．１０平均
サイズ 使用した化合物の構造式は以下の通りである。

ｘＹ−１ ｘＭ−１ ＥｘＣ−１ Ｉ ＥｘＣ−２ ０■ ｘＳ−１ ■ ５ＯｓｔｌＮ　（Ｃｚｌｌｓ）　３ ｘＳ−２ Ｉ ＳＯＪＮ（ＣｚＨｓ）ｓ ｘＳ−３ ｘＳ−４ ｘＳ−５ Ｃｐｄ−１ ｐｃｔ−２ Ｃｐｄ−３ ｉｌ Ｎ Ｃｐｄ−４ Ｃｐｄ−５ Ｃｐｄ−６ Ｃｐｄ−７ Ｃｐｄ−８ ｐｔｉ−ｇ Ｏ■ Ｈ Ｃｐｄ　−１０ Ｃｐ　ｄ　−１１ ＋ＣＨｚ　　ＣＨ＋Ｈ−（ｎ−１００〜１ＯＯＯ）■ ＣＯＮＩＩＣａＨｗ（ｔ） ｃｐ　ｄ−１２ Ｃｐｄ　−１３ Ｃｐｄ　−１４Ｃｐｄ　−１５ Ｓｏｌｖ−１ジブチルフタレート ５ｏｌｖ−２）リオクチルホスフェート５ｏｌｖ−３）
リノニルホスフエート ５ｏｌｖ−４トリクレジルホスフェート使用したゼラチ
ンは全て、等電点５．０のアルカリ処理ゼラチンを用い
た。この試料をｌ−Ａとした。

次に３−Ａと同様にして但し、第１層〜第７層の各ゼラ
チンの１／２（５０％）を等電点７の酸処理ゼラチンを
用いたものを３−Ｂとした。同様に１００％酸処理ゼラ
チンを用いたものを３−Ｃとした。

上記感光材料３−Ａを像様露光後、フジカラーペーパー
処理機ＰＰ６００を用いて、下記処理工程に２でカラー
現像のタンク容量の２倍補充するまで、連続処理（ラン
ニングテスト）を行った。但しカラー現像液の組成は第
３表に示したように各々変化させて、ランニング実験を
行なった。

（ＣＤ−１、ＣＤ−２、ＣＤ−３、ＣＤ−４）処理工程
　　　ｉエ　　芽皿　　鋪」Ｊｒ　セ１１！カラー現像
　　３８℃　１分４０秒　２９０．ｅ　　　１Ｍ漂白定
着　３３℃　　６０秒　１５０．／　　９１リ　ンス■
　３０〜３４℃　　２０秒　　−４１リ　ンス■　３０
〜３４℃　　２０秒　　−４１リンス■　３０〜３４℃
　　２０秒　３００．／　　　４１乾　　　燥　７０〜
８０℃　　５０秒 ０感光材料１耐あたり （リンス■−■への３タンク向流方式とした。）各処理
液の組成は以下の通りである。

１ＬＬｉＩ　　　　　　　叉７’）進　貞犬進水　　　
　　　　　　　　　　　　　８００．１４　　　８００
．ｉ！ジエチレントリアミン 五酢酸　　　　　　　　１．０ｇ　　　　１．０ｇニト
リロ三酢酸　　　　　２．０ｇ　　　　２．０ｇ１−ヒ
ドロキシエチリ テン−１，１−ジホ スホン酸　　　　　　　２．０ｇ　　　２．０ｇベンジ
ルアルコール　　　　　第３表 ジエチレングリコール　　　　第３表 亜硫酸ナトリウム　　　　　　第３表 臭化カリウム　　　　　　　０．５ｇ　　　　　−炭酸
カリウム　　　　　　　３０ｇ　　　　３０ｇＮ−エチ
ル−Ｎ−（β 一メタンスルホンア ミドエチル）−３− メチル−４−アミノ アニリン硫酸塩　　　　５．５ｇ　　　７．５ｇＮ、Ｎ
−ジエチルヒド ロキシルアミン　　　　　３．６ｇ　　　　５．５ｇト
リエタノールアミン　　１０．０　ｇ　　　１０．０　
ｇ蛍光増白剤（１４ＨＩＴＥＸ４Ｂ 住人化学製）　　　　　　　１．５ｇ　　　２．０ｇ水
を加えて　　　　　　　１０００．ｇ　　　１０００．
５ｐＨ（２５℃）　　　　　　１０．２０　　１０．６
０・星亘定豊辰　　　　　　　　ＬヱＬ爪　濾犬鬼水　
　　　　　　　　　　　　　　４００．ｅ　　　　４０
０．ｅチオ硫酸アンモニウム （７０％）　　　　　　　　２００Ｊ、３００．ｌ！亜
硫酸ナトリウム　　　　　２０　ｇ　　　　４０　ｇエ
チレンジアミン四節 酸鉄（ＩＩ＋）アンモニ ラム　　　　　　　　　　６０　ｇ　　　１２０　ｇエ
チレンジアミン四節 酸二ナトリウム　　　　　　５ｇ　　　　１０ｇ水を加
えテ１０００．ｔ’　　　１０００．１！ｐ　Ｈ（２５
”Ｃ）　　　　　　　６．７０　　　６．３０ユヱ入瓜
（タンク液と補充液は同じ） ベンゾトリアゾール　　　　　　　　１．０ｇエチレン
ジアミン−Ｎ。

Ｎ、Ｎ′、Ｎ’−テ トラメチレンホスホ ン酸　　　　　　　　　　　　　　　　　０．３ｇ水を
加えて　　　　　　　　　　　　１０００−ｐ　Ｈ７，
０ 第３表 上記ＣＤ−１〜ＣＤ−４のランニングスタート液及びラ
ンニング終了液の各々に前記した感光材料３−Ａ、３−
Ｂ及び３−Ｃをくさび形露光した後に処理し、処理済感
光材料のＤｍｉｎ”及び階１１゜を測定し求めた。ラン
ニングスタート時と終了時のＤｍｉｎ及び階調の変化を
第４表に示した。

”　Ｄ＋ｗｉｎは最小濃度を表わし、階調は濃度０．５
を表わす点から、ｌｏｇＥで０．３高露光側の濃度点ま
での濃度変化で表わした。

比較例においてはベンジルアルコール及び亜硫酸ナトリ
ウムの有無にかかわらずＤｍｉｎ及び階調が変化し、写
真特性が変動しているのに対し、本発明、特にベンジル
アルコール及び亜硫酸ナトリウムの存在しない系におい
て（＋１ｋＬ８．１２）著しく安定した写真特性が得ら
れた。

実施例４ 実施例３のＣＤ−４のランニング液を用い、漂白定着工
程及び水洗工程の時間を第５表に示したように変化させ
て実施例３の３−Ａ、３−Ｂ、及び３−Ｃのくさび型露
光済感光材料を各々処理した。

処理工程　　　　内　　容　　　　時間　　温度カラー
現像液　ＣＤ−４ランニング液　１’４０’３８℃乾　
　　　　燥　　　　　　　　　　　　　　　５０１７０
℃各処理済感光材料のＤｍｉｎ及び、濃度２．０の点の
６０℃／７０％ＲＨＩカ月経時後の濃度低下量の測定を
行なった結果を第５表に示す。

比較例においては■＋■が３分以下になるとＤｍｉｎが
増加するのに対しくｍ４，５．６）　、本発明において
はＤ＋ｗｉｎの増加は全く観測されないばかりか、処理
後経時による画像の安定性が良化している（ｌｋｌｏ、
１１．１２．１６．１７．１８）。

実施例５ 以下の如くして乳剤Ａ及び乳剤Ｂを製造した。

１Ｍ人 臭化カリウムの水溶液と硝酸銀の水溶液をＡｇ１モルあ
たり０．３ｇの３．４−ジメチル−１，３−チアゾリン
−２−チオンを添加したゼラチン水溶液に激しく攪拌し
ながら、７５℃で約２０分を要して同時に添加し、平均
粒子径が０．４μｍの八面体単分散の臭化銀乳剤を得た
。この乳剤に銀１モル当りそれぞれ６■のチオ硫酸ナト
リウムと塩化金酸（４水塩）を加えて７５℃で８０分間
加熱することにより化学増感処理を行なった。こうして
得た臭化銀粒子をコアとして、第１回目と同じ沈澱環境
でさらに４０分間処理することによりさらに成長させ、
最終的に平均粒子径０．７μｍの八面体単分散コア／シ
ェル臭化銀乳剤を得た。水洗、脱塩後のこの乳剤にｔｌ
　１モル当りそれぞれ１．５■量のチオ硫酸ナトリウム
および塩化金酸（４水塩）を加え６０℃で６０分加熱し
て化学増感処理を行い、内部潜像型ハロゲン化銀乳剤Ａ
を得た。

１月旦 乳剤Ａにおけるコア部分の臭化銀乳剤の化学増感処理に
て銀１モル当りそれぞれ６■用いた塩化金酸（４水塩）
及びチオ硫酸ナトリウムをそれぞれ２０■ずつ用い、次
いで表面化学増感にてｖＡ１モル当りそれぞれ１．５＊
用いた塩化金酸（４水塩）及びチオ硫酸ナトリウムをそ
れぞれ６．５■ずつ用いたことを除いて乳剤Ａと全く同
様にして、内部潜像型ハロゲン化銀乳剤Ｂを得た。

コア／シェル型内部潜像型乳剤を用いてポリエチレンで
両面ラミネートした紙支持体の上に第６表に示す層構成
の全重層カラー印画紙を作成した。

塗布液は下記の様にして調製した。

第１層塗布液調製：マゼンタカブラ−（ａｔ　１０　ｇ
及び色像安定剤（ｂ１２．３ｇに酢酸エチル１０．２及
び溶媒１ｅ）　４　、ｅを加え溶解しこの溶液を１０％
ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム５．４を含む１
０％ゼラチン水溶液９０．ｅに乳化分散させた。一方、
前記のハロゲン化銀乳剤（Ａｇ７０ｇ／Ｋｇ含有）に下
記に示す赤感性色素をハロゲン化銀１モル当り２．ＯＸ
　１０−’モル加え赤感性乳剤としたちの９０ｇをつく
った。乳化分散物と乳剤と現像促進剤とを混合溶解し第
１表に示す組成となる様にゼラチンで濃度を調節して第
１層用塗布液を調製した。

第２層〜第７層用塗布液も第１層塗布液と同様の方法で
調製した。各層のゼラチン硬化剤として１−オキシ−３
，５−ジクロロ−５−）リアジンナトリウム塩を用いた
。各乳剤の分光増感剤としては次のものを用いた。

緑感性色素 赤感性乳色素； 青感性乳色素； （ＣＬ）ａｓＯｓ。（Ｃ［ｇ）ｓｓＯＪａイラジェーシ
ョン防止染料として次の染料を用いた。

緑感性乳剤層用イラジェーション防止染料赤怒性乳剤層
用イラジェーション防止染料カプラーなど本実施例に用
いた化合物の構造式は下記の通りである。

（ａｌ　　マゼンタカプラー （ｂｌ　　色像安定剤 の１：１．５混合物（重量比） ＦＣｌ　　　ン容媒 の１：２：２混合’ｈ＜重量比） ｆｄｌ　　現像促進剤　　　　　　（ｅｌ　　混色防止
剤（ｆｌ　　シアンカブラー （幻　色像安定剤 の１：３：３混合物（モル比） （ｈｌ　　溶媒 ０）紫外線吸収剤 の１：５：３混合物（モル比） （Ｊ）　　混色防止剤 ｎ■ υ１ （ｋ）溶媒 （ｉｓｏＣ９Ｈ１，０＋ｒＰ＝ｌＩ０ ＋１１　　イエローカプラー （（ロ）色像安定剤 但し、ゼラチンは全て、等電点５のアルカリ処理ゼラチ
ンを用いた。

以上のようにして作成した直接ポジ型ハロゲン化銀カラ
ー写真感光材料５−Ａを作成した。

次に第１〜第７層のゼラチンを第６表のように変化させ
て他は５−Ａと同じようにして試料５−Ｂ、５−Ｃ１５
−Ｄ及び５−Ｅを作成した。

試料５−八を像様に露光し、処理工程Ａにてランニング
処理を行なった。処理工程は以下の通りであった。ラン
ニング世はカラー現像液タンク（１０ｉりの２倍補充す
るまで実施した。

処理工程Ａ 工程　　　　時間　　　温度　　補充量（、ｅ／ｒｄ＞
発色現像　　２分１５秒　　３６℃　　　３２０漂白定
着　　　　４０秒　　３６℃　　　３２０安定■　　４
０秒２０〜３０℃　− 〃　■　　　　４０秒　２０〜３０℃　　３２０安定液
は■−■への向流方式にて補充した。

使用した各処理液は以下の通りである。

〔発色現像液〕Ａ 母液　補充液 ジエヂレントリアミン五酢 Ｍ　　　　　　　　　　　　　２．Ｏｇ　　２．０ｇベ
ンジルアルコール　　　　　１２．８　ｇ　　１４．０
　ｇジエヂレングリコール　　　　３．４ｇ　　４．０
ｇ亜硫酸ナトリウム　　　　　　　３．０ｇ　　４．０
ｇ臭化ナトリウム　　　　　　　　４．５ｇ　　３．０
ｇジエエチヒドロキシルアミ ン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　６
．Ｏｇ　　　　８．０ｇ塩化ナトリウム　　　　　　　
３．２０ｇ　　−３−メチル−４−アミノ−Ｎ −エチルーＮ−（β−メタ ンスルホンアミドエチル） 一アニリン・硫酸塩　　　　４．２５　ｇ　　６．２５
　ｇ炭酸カリウム　　　　　　　　３０．０　ｇ　　２
５．０　ｇ蛍光増白剤（スチルベン系）　　　１．０ｇ
　　１．５ｇ３−メチル−４−アミノ− Ｎ−エチル−Ｎ−ヒドロ キシエチル−アニリン硫 酸塩　　　　　　　　　　　５．０ｇ　　７．０ｇ水を
加えて　　　　　　　　　１００ＯＪ　　１０００．ｉ
！ｐ’）４　　　　　　　　　　　　１０．２０　１０
．４０ｐＨは水酸化カリウム又は塩酸で調整した。

〔漂白定着液〕Ａ 母液　補充液 チオ硫酸アンモニウム　　　　１１０ｇ母液に同じ亜硫
酸水素ナトリウム　　　　　Ｌｏｇジエチレントリアミ
ン五酢酸 鉄（１）アンモニウム・１ 水塩　　　　　　　　　　　　５６ｇ エチレンジアミン四酢酸２ナ トリウム・２水塩　　　　　　　５ｇ ２−メルカプト−５−アミノ 一チアジアゾール　　　　　　５ｇ 水を加えて　　　　　　　　　１０００．／ｐ　Ｈ６，
５ ＰＨはアンモニア水又は塩酸で調整した。

〔安定液〕Ａ 母液　補充液 １−ヒドロキシエチリデン−１，６ｇ　母液と同じ１．
１′−ジホスホン酸 （６０％） 塩化ビスマス　　　　　　　　０．３５ｇホＩＪビニル
ピロリドン　　　　０゜２５ｇアンモニア水　　　　　
　　　　２．５Ｊ！ニトリロ三酢酸・３Ｎａ　　　　　
１．０ｇ５−クロロ−２−メチル−４ 一イソチアゾリンー３−オ ン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　５
０ｆｆｇ２−オクチル−４−イソチア ゾリン−３−オン　　　　　　５０ｅｇ蛍光増白剤（４
，４’−ジア ミノスチルベン系）　　　　　　１．０　ｇ水を加えて
　　　　　　　　　１０００−ｐ　Ｈ７，５ ｐＨは、水酸化カリウム又は塩酸で調整する。

上記ランニング液に試料５−Ａ〜５−Ｅを処理し、実施
例１と同様にＤｍｉｎ　（露光部）の濃度をマクベス濃
度計にて測定した。結果を第８表に示す。

第８表 本発明においてはＤｍｉｎが小さく、良好な白地が得ら
れた。

実施例６ ポリエチレンで両面ラミネートした紙支持体の上に以下
に示す層構成の多層カラー感光材料を作製した。

第８９層　　保護層 第８８層　　紫外線吸収層 第８７層　　青感乳剤層 第Ｅ６層　　紫外線吸収層 第Ｅ５層　　イエローフィルタ一層 第Ｅ４層　　紫外線吸収層 第８３層　　緑感乳剤層 第８２層　　紫外線吸収層 第Ｅ１層　　赤感乳剤層 支持体 第８１層　　カーリング防止層 第８２層　　保護層 塗布液は次のようにして調製した。

第８１層塗布液調製 シアンカプラー（ＥｘＣＣ−１）１３．４ｇおよび色像
安定剤（ＥｘＳＡ−１）５．７ｇおよびポリマー　（Ｅ
ｘＰ−１）１０．７ｇに酢酸エチ７Ｌ／　４　Ｑ　ｃｃ
および溶媒（ＥｘＳ−１）７．７ｃｃを加え溶解し、こ
の溶液を１０％ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム
１３　ｃｃを含む１０％ゼラチン水溶液１８５ｃｃに乳
化分散させた。一方向部潜像型乳剤（Ａｇ６３ｇ／ｋｇ
含有）に下記に示す赤惑性増惑色素を銀１モル当たり２
．５Ｘ　１０−’モル加えたものを調製した。前記の乳
化分散物とこの乳剤とを混合溶解し、以下に示す組成と
なるように第一層塗布液を調製した。第８２層から第８
９層および第８１．８２層用の塗布液も第８１層塗布液
と同様の方法で調製した。各層のゼラチン硬化剤として
は、１−オキシ−３，５−ジクロロ−５−１−リアジン
ナトリウム塩を用いた。

各層の分光増感色素として下記のものを用いた。

赤感性乳剤層； （ハロゲン化銀１モル当たり２．５Ｘ　１０−’モル）
（ハロゲン化銀１モル当たり３．ＩＸ　１０−’モル）
０ｓ− （ハロゲン化銀１モル当たり４．３Ｘ　１０−’モル）
イラジェーシッン防止染料として次の染料を用いた。

緑感性乳剤層用イラジエーシッン防止染料赤感性乳剤要
用イラジェーシッン防止染料（層構成） 以下に各層の組成を示す、数字はｄあたりの塗布量を表
す、ハロゲン化銀乳剤およびコロイド銀は銀換算塗布量
を表す。

支持体 ポリエチレンラミネート紙 〔第一層側のポリエチレンに白色顔料（ＴｉＯｚ）と青
味染料（群青）を含む〕 第Ｅ１層 ハロゲン化銀乳剤　　　　　　　　　０．３９ｇゼラチ
ン　　　　　　　　　　　　　１．３５　ｇシアンカプ
ラー（ＥｘＣＣ−１＞　　　０．４０ｇ色像安定剤（Ｅ
ｘＳＡ−１）　　　　　Ｏ，１７ｇポリマー（ＥｘＰ−
１）　　　　　　　０．３２ｇ溶媒（ＥｘＳ−１）　　
　　　　　　　０．２３ｇ現像調節剤（ＥｘＧＣ−１）
　　　　　　３２ｗ安定剤（ＥｘＡ−１）　　　　　　
　　　５．８ｓｇ造核促進剤（Ｅ　ｘ　Ｚ　Ｓ　−１）
　　　　　０．３７５ｇ遣核剤（ＥｘＺＫ−１）　　　
　　　　　９．９μｓ第Ｅ２層 ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　１．６　ｇ紫外
線吸収剤（ＥｘＵＶ−１）　　　　０．６２ｇ混色防止
剤（ＥｘＫＢ−１）　　　　　０．０６ｇ溶媒（ＥｘＳ
−２）　　　　　　　　　０．２４ｇ第Ｅ３層 ハロゲン化銀乳剤　　　　　　　　　０．２７ｇゼラチ
ン　　　　　　　　　　　　１．７９ｇマゼンタカプラ
ー（ＥｘＭＣ−１）　　０．３２ｇ色像安定剤（ＥｘＳ
Ａ−２）　　　　　０．２０ｇ溶媒（ＥｘＳ−３）　　
　　　　　　　０．６５ｇ現像調節剤（ＥｘＧＣ−１）
　　　　　　２２ｍｇ安定剤（ＥｘＡ−１）　　　　　
　　　　　４■造核促進剤（Ｅ　ｘ　Ｚ　Ｓ　−１）　
　　　　０．２６呵造核剤（ＥｘＺＫ−１）　　　　　
　　　３．４μｇ第Ｅ４層 ゼラチン　　　　　　　　　　　　　０．５３ｇ紫外線
吸収剤（ＥｘＵＶ−１）　　　　０．２１ｇ混色防止剤
（Ｆ、ｘＫＢ−２）　　　　　０．０２ｇ溶媒（ＥｘＳ
　　２）　　　　　　　　　０．０８ｇ第Ｅ５層 コロイド銀　　　　　　　　　　　　　ｏ、　ｉｏ　ｇ
ゼラチン　　　　　　　　　　　　　０．５３ｇ紫外線
吸収剤（ＥｘＵＶ−１）　　　　０．２１ｇ混色防止剤
（ＥｘＫＢ−２）　　　　　０．０２ｇ溶媒（ＥｘＳ−
２）　　　　　　　　　０．０８ｇ第Ｅ６層 第Ｅ４層と同じ 第８７層 ハロゲン化銀乳剤　　　　　　　　　０．２６ｇゼラチ
ン　　　　　　　　　　　　　１．８３ｇイエローカプ
ラー（ＥｘＹＣ−１）　　０．８３ｇ色像安定剤（Ｅｘ
ＳＡ−３）　　　　　０．１９ｇ溶媒（Ｅｘ　Ｓ　−４
）　　　　　　　　　０．３５ｇ現像調節剤（ＥｘＧＣ
−１＞　　　　　　３２＋＋ｆ安定剤（ＥｘＡ−１）　
　　　　　　　　２．９ｗ造核促進剤（Ｅ　ｘ　Ｚ　Ｓ
　−１）　　　　　　０．２ｍｒ造核剤（ＥｘＺＫ−１
）　　　　　　　　２．５．ｃ１ｇ第Ｅ８Ｆｌ ゼラチン　　　　　　　　　　　　　０．５３ｇ紫外線
吸収剤（ＵＶ−１）　　　　　　０．２１ｇ溶媒（Ｓｏ
ｌｖ−３）　　　　　　　　０．０８８第Ｅ９層 ゼラチン　　　　　　　　　　　　　１．３３ｇポリビ
ニルアルコールのアクリ ル変性共重合体（変性度１７％）　　０．１７ｇ流動パ
ラフィン　　　　　　　　　　０．０３８ポリメタクリ
ル酸メチルのラテン クス粒子（平均粒径２．８ｕ　ｍ）　　　０．０５第８
１層 ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　８．７ｇ第８２
層 第８９層と同じ （ＥｘＣＣ−１）　シアンカプラー し２ （ＥＸＭＣ−１）マゼンタカプラー （ＥｘＹＣ−１）イエローカプラー （Ｅ　ｘ　Ｓ　Ａ　　１　）色像安定剤の５：８：９の
混合物（重量比） （ＥＸＳＡ−２）色像安定剤 （ＥｘＳＡ−３）色像安定剤 （ＥｘＵＶ−１）紫外線吸収剤 の２：９：８の混合物（重量比） （ＥｘＫＢ−１）混色防止剤 Ｈ （ＥｘＫＢ−２）混色防止剤 ０）Ｉ （ＥｘＧＣ−１）現像調節剤 Ｈ す■ （ＥｘＡ−１）安定剤 ４−ヒドロキシ−６−メチル−１，３，３ａ。

７−チトラザインデン （ＥｘＺＳ−１） ２−（３−ジメチルアミノプロピルチオ）−５メルカプ
ト−１，３，４−チアジアゾール塩酸塩（ＥｘＺＫ−１
） ６−ニトキシチオカルポニルアミノー２−メチル−１−
プロパルギルキノリニウム　トリフルオロメタンスルホ
ナート 全ゼラチンを等電点５のアルカリ処理ゼラチンで、上記
感光材料を作成したものを６−Ａ、等電点７．０の酸処
理ゼラチンにて作成したものを６−Ｂ、等電点９．０の
酸処理ゼラチンで作成したものを６−Ｃとした。

上記６−Ａの感光材料を像様露光した後、下記処理工程
にて、ランニング処理を行なった。

ｔｌ　　　　　’ｔＡＡμｍ　　　　μＲ％’ｌ　　　
Ｖｉｆｆｉ！”　　　タンク容量カラー現像　　３８℃
　１分４０秒３００．／　　　１０７！漂白定着　３３
℃　　６０秒３００．、ｆ？　　５１水洗■３０〜３４
℃　２０秒−２２ 水　洗　■　、３０〜３４℃　　２０秒３００♂　　２
り乾　　　燥　７０〜８０℃　　５０秒 １感光材料１ｒ＋（あたり （水洗■−■への３タンク向流方弐とした。）各処理液
の組成は以下の通りである。

」、」？櫃　且犬辰 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　８００．ｉ！
　　　８００．ｉ！ジエチレントリアミン五酢酸　１．
０ｇ　　　１．０ｇニトリロ三酢酸　　　　　　　　２
．０ｇ　　　２．０ｇ１−ヒドロキシエチリデン− １，１−ジホスホン酸　　　２．０ｇ　　２．０ｇトリ
エチレンジアミン（１゜ ４−ジアザビシクロ〔２゜ ２．２〕オクタン）　　　　　　５．０ｇ　　　５゜０
ｇ臭化カリウム　　　　　　　　　１．５ｇ　　−炭酸
カリウム　　　　　　　　　３０ｇ　　　３０ｇＮ＝エ
チルーＮ−（β−メタ ンスルホンアミドエチル） −３−メチル−４−アミン アニリン硫酸塩　　　　　　５．５ｇ　　７．５ｇＮ、
Ｎ−ジエチルヒドロキシ ルアミン　　　　　　　　　　３．６ｇ　　　５．５ｇ
トリエタノールアミン　　　　１０．０　ｇ　　１０．
０　ｇ蛍光増白剤（讐旧ＴＥＸ４Ｂ 住人化学製）　　　１．５ｇ　　２．０ｇ水を加えテ１
０００．ｉ！　　１０００懸ｐＨ（２Ｓ℃）　　　　　
　　　１０．２０　１０．６０１理１穫　　　　　　　
　」カ丘士は 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　４００．ｆ！
　　　４００．１！千オ硫酸アンモニウム （７０％）　　　　　　　　　　２００．／　　３００
．ｆ！亜硫酸ナトリウム　　　　　　　２０ｇ　　　４
０ｇエチレンジアミン四酢酸鉄 （ｎｕ）アンモニウム　　　　　６０　ｇ　　　１２０
　ｇエチレンジアミン四酢酸二 ナトリウム　　　　　　　　　５ｇ　　　１０ｇ水を加
えて　　　　　　　　　１０００．Ｚ　　１０００．／
ｐＨ（２５℃）　　　　　　　　６．７０　　６．３０
水久戒（タンク液と補充液は同し） イオン交換水（カルシウム、マグネシウム各々３ｐｐｍ
以下） 実施例５と同様にして試料６−Ａ、６−Ｂ及び６−Ｃを
ランニング液にて処理し、Ｄｍｉｎを測定した結果を第
９表に示した。

第９表 本発明においては処理済感光材料の汚れが少なく、低い
Ｄｍｉｎが得られた。

特許出願人　　冨士写真フィルム株式会社手続補正書 昭和６２年を月ｌ１日 よｆｆヤヵ　　　　　　　い １、事件の表示　　　　昭和４２年特願第６３１２４号
２、発明の名称　　　　カラー画儂形成方法３、補正を
する者 事件との関係　　　　　　　特許出願人４、補正の対象
　　明細書の「発明の詳細な説明」の欄 ５、補正の内容 ｌ）第１３頁６行目の 「化合物」の後Ｋ 「アルカノールアミン類及び、特願昭Ｊ／−２ｔμｌ！
り号記載化合物等」 を挿入する。

２）第１７頁ｊ行目の 「化合物」を 「技術」 と補正する。

３）第１７頁６から７行目の 「カラー現像液の安定性においても著しい効果が得られ
る。」を 「カラー現像液を用いた場合において特に著しい効果が
得られる。」 と補正する。

参）第Ｊｔ＠を行目の 「使用できる」の後に 「別紙−１」 を挿入する。

り第１１頁／を行目の 「反射支術体が好ましく」を 「反射支持体が特に好ましく」 と補正する。

ｔ）第ダ７頁構造式 と補正する。

７）第参を頁構造式 と補正する。

ｒ）第ｊｒ頁７６行目の 「ビエチレントリアミン」を 「ジエチレントリアミン」 と補正する。

り）第ｊり頁／／行目の １−ＷＨＩＴＥＸμＢ」を 「ＷＨＩＴＥＸ≠」 と補正する。

１０）第６１Ｖｉｍ造式 と補正する。

／／’）＠７１頁／μ行目の 「ｐｐＡＯＯ」を 「ｐｐｔ００改造機」 と補正する。

／−）第７乙頁コ行目の 「３ｔ　’Ｃ１分４Ｌ０秒Ｊｅ 「３１０Ｃ弘ｊ秒」 と補正する。

／３）第７６頁／３がら／弘行目の 「ジエチレントリアミン五酢酸」を 「エチレンジアミン四酢酸」 と補正する。

／≠）第７７頁２行目の 「臭化カリウム」を 「塩化ナトリウム」 と補正する。

／ｊ）第７７頁ｌλから７３行目の ｒＷＨＩＴＥＸ弘Ｂ　住人化学製」を 「ＵＶ　ＩＴＥＸ　ＣＫ　Ｃ１ｂａ製」と補正する。

／ｌ）第ｒ／頁／μ行目の ［／／グ０”　　３１０ＣＪを 「≠！“　３！’Ｃ」 と補正する。

／７）第１０ｊ頁ｉｔ行 ｒｓｏｌｖ−ｊＪを 「Ｅｘｓ−コ」 と補正する。

ｉｔ’）第１Ｏｒ頁の後に 「別紙コ」 を挿入する。

別紙−１ 本発明に使用できるイエローカプラーとしては、オイル
プロテクト型のアシルアセトアミド系カプラーが代表例
として挙げられる。その具体例は、米国特許第２．≠０
７．λ１０号、同第λ、ｆ７！、０Ｊｒ７号および同第
３，２１３，６０６号などに記載されている。本発明に
は、二車量イエローカプラーの使用が好ましく、米国特
許第３．≠０１、／り≠号、同第３．弘≠７１タコｒ号
、同第ｊ、　５Ｆ！！、１０／号および同第弘、Ｏλコ
。

４２０号などに記載され九酸素原子離脱型のイエローカ
プラーあるいは特公昭ｊＪ−−１０７３り号、米国特許
第≠、≠０／、７！２号、同筆弘、３２４．０２１Ａ号
、ｌ（］）／　１０！３　（／　９７Ｆ年弘月）、英国
特許第１．弘コ！、０２０号、***出願公開第２．２／
り、７７７号、同第−，２Ａ／、ｊＡ１号、同第２．３
２２．５１７号および同第２゜≠３３，１１２号などに
記載された窒素原子離脱型のイエローカプラーがその代
表例として挙げられる。α−ピパロイルアセトアニリド
系カプラーは発色色素の堅牢性、特に光堅牢性が優れて
おり、一方、α−ベンゾイルアセトアニリド系カプラー
は高り発色濃度が得られる。

別紙−一 （ＥｘＩ’−／）ポリマー 平均分子量ｔｏ、ｏｏ。

（ＥｘＳ−／）溶媒 （ＥｘＳ−２）溶媒 （ＥｘＳ−ｊ）溶媒 のコニｌ混合物（容量比） （ＥｘＳ−≠）溶媒 手続補正書 １、事件の表示　　　　昭和６−２年特願第６ＪｊＪｔ
号２、発明ノ名称　　　カラー＃Ｊ織形成方法３、補正
をする者 事件との関係　　　　　　　特許出願人性　所　　神奈
川県南足柄市中沼２１０番地４、補正の対象　　明細書
の「発明の詳細な説明」の欄 ５、補正の内容 明細書の「発明の詳細な説明」の項の記載を下記の通り
補正する。

ｌ）第１Ｉ≠頁最終行の後に別紙を挿入する。

別紙 実施例７ 実施タリ／で作成し之試／−Ａ金像様露光して、下記処
理工程、処理処方にて、実施例／と同様にランニングテ
ストヲ行ないＤｍｉｎｉ測定し九ところ、本発明の試料
／−Ｃ，Ｄ、Ｅ、Ｆ、Ｇ、Ｈにおいて著しく低いＤｍｉ
ｎが得られ、良好な結果となつ友。

各処理液の組成は以下の通りである。

カラー現像液　　　　　　タンク液　　　補充液水　　
　　　　　　　　　　　　ｒｏｏｒｎｔ　　　　　ｒｏ
ｏｙジエチレントリ アミン五酢＠　　　　　／、０？　　　　／、Ｏｆニト
リロ三酢酸　　　　　λ、ｏｔ　　　　　ｉ、ｏｙ／−
ヒドロキシ エチリデン− ／ｌ／−ジホ スホン酸　　　　　　λ、Ｏｆ　　　　２．Ｏｆベンジ
ルアルコ ール　　　　　　　／６　　プ　　２２　　プジエチレ
ングリ コール　　　　　　　１０　　　ｍノ　　１０　　　ａ
ｔ亜亜硫酸ナトタ ウ　　　　　　　　　　　　　　　　　　λ　、Ｏｆ　
　　　　　　、２．ｊｌ臭化カリウム　　　　　ｏ、ｒ
ｔ　　　　−炭酸カリウム　　　　ＪＯｒ　　　３０　
　　ｆＮ−エチル−Ｎ −（β−メタ ンスルホンミ ドエチル）− ３−メチル− 弘−アミノア ニリン硫酸塩　　　　ｔ　、　ｊ？　　　　７　、　！
？ヒドロキシルア ミン硫酸塩　　　　　コ、Ｏｆ　　　　２．３？螢光増
白剤 （ＷＨＩＴＥＸ≠ 住人化学製）　　　　　ｉ、ｓｙ　　　　　２．ｏｙｐ
Ｈ（コｊ　０ｃ）　　　１０．２０　　　１０．／＞０
水　　　　　　　　　　　　　　ｔａｏｏｒｎｌ　　　
　　ｔｉｏｏｍｌチオ硫酸アンモ ニウム （７０％）ＩｒＯｖｔｌ　　　　　’？ｊｙｎｌ亜硫酸
ア／モニ ラム　　　　　　　　　　２≠？　　　　３λ１エチレ
ンジアミ ン四酢酸鉄（１） アンモニウム　　　　　　３０ｆ！　　　　≠ｏｆエチ
レンジアミン 四酢酸二ナトリ ラム　　　　　　　　　　　　ｊｆ　　　　１０ｆ水を
加えて　　　　　　１０１００Ｏ１０００ｍｌｐＨ（２
１００Ｏ６，ｓｏ　　　　ｇ、ｏ。

リンス液 イオン交換水（カルシウム、マグネシウム各々ｊｐｐｍ
以下）

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. （１）芳香族第１級アミン現像主薬の酸化体と反応して
   色素を形成するカプラーを含み、全塗布ゼラチン量の２
   ５ｗｔ％以上が酸処理ゼラチンであるハロゲン化銀カラ
   ー感光材料を発色現像、脱銀処理したのち水洗処理およ
   び／または安定化処理し、該脱銀処理、該水洗処理およ
   び該安定化処理の処理時間の和が３分以下であることを
   特徴とするカラー画像形成方法。
2. （２）発色現像に用いるカラー現像液が実質的に亜硫酸
   イオンを含有しないことを特徴とする特許請求の範囲第
   （１）項記載のカラー画像形成方法。