JPH06332127A - カラー画像形成方法 - Google Patents
カラー画像形成方法Info
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- JPH06332127A JPH06332127A JP13899393A JP13899393A JPH06332127A JP H06332127 A JPH06332127 A JP H06332127A JP 13899393 A JP13899393 A JP 13899393A JP 13899393 A JP13899393 A JP 13899393A JP H06332127 A JPH06332127 A JP H06332127A
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Abstract
(57)【要約】
【目的】 処理の簡易迅速化、特に全処理工程の補充量
の総計を著しく少なくした処理において、処理液を低温
保存しても蛍光増白剤が晶析せずに残色の低減が達成さ
れ、さらに画像保存性の優れたカラー画像が得られるハ
ロゲン化銀カラー写真感光材料の画像形成方法を提供す
ること。 【構成】 （１）支持体上の少なくとも一方の側に感光
性ハロゲン化銀乳剤層を有するハロゲン化銀カラー写真
感光材料を像露光後、現像、脱銀並びに水洗および／ま
たは安定化の工程を経て乾燥する画像形成方法におい
て、該ハロゲン化銀カラー写真感光材料に用いられるハ
ロゲン化銀乳剤が塩化銀含有率９０モル％以上の高塩化
銀乳剤から成り、かつ前記処理工程の補充量の総計が感
光材料１m2あたり２００ml以下であり、さらに前記処理
工程の少なくとも一つの処理工程を特定のジアミノスチ
ルベン型蛍光増白剤の存在下で行うカラー画像形成方
法。
の総計を著しく少なくした処理において、処理液を低温
保存しても蛍光増白剤が晶析せずに残色の低減が達成さ
れ、さらに画像保存性の優れたカラー画像が得られるハ
ロゲン化銀カラー写真感光材料の画像形成方法を提供す
ること。 【構成】 （１）支持体上の少なくとも一方の側に感光
性ハロゲン化銀乳剤層を有するハロゲン化銀カラー写真
感光材料を像露光後、現像、脱銀並びに水洗および／ま
たは安定化の工程を経て乾燥する画像形成方法におい
て、該ハロゲン化銀カラー写真感光材料に用いられるハ
ロゲン化銀乳剤が塩化銀含有率９０モル％以上の高塩化
銀乳剤から成り、かつ前記処理工程の補充量の総計が感
光材料１m2あたり２００ml以下であり、さらに前記処理
工程の少なくとも一つの処理工程を特定のジアミノスチ
ルベン型蛍光増白剤の存在下で行うカラー画像形成方
法。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明はハロゲン化銀カラー写真
感光材料を用いたカラー画像形成方法に関する。特に処
理液の低温保存時における析出沈澱物の生じない処理組
成物、並びにそれを用いたハロゲン化銀写真感光材料の
処理方法に関するものであり、さらに詳しくは白地部分
の着色が少なく、画像保存性に優れたカラー画像を提供
することのできる画像形成方法に関する。
感光材料を用いたカラー画像形成方法に関する。特に処
理液の低温保存時における析出沈澱物の生じない処理組
成物、並びにそれを用いたハロゲン化銀写真感光材料の
処理方法に関するものであり、さらに詳しくは白地部分
の着色が少なく、画像保存性に優れたカラー画像を提供
することのできる画像形成方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】ハロゲン化銀カラー写真感光材料、特に
プリント用感光材料のような観賞用の感光材料に対して
は、近年ますます高い生産性でかつ高品質な画像を提供
することが要望されている。このため現像処理において
は、高効率化の目的から近年、処理の迅速化および感光
材料の改良が図られてきた。また、処理の迅速化と共に
処理に要する補充量を低減することも、コストの低減や
廃液量の低減による環境への配慮から近年ますます要求
が強くなっている。この様な現像時間を短縮したり補充
量を低減する処理方法としては例えば特開平３−１０９
５４９号や同４−４４３号に記載の方法がある。しかし
ながら、上記の様な処理の低補充化や迅速化（以下、簡
易迅速化と呼ぶ）は、一般に画像保存性が悪化したり、
感材の色汚染を悪化させるなどの問題があった。即ち、
処理の迅速化により感光材料中の染料や増感色素の感光
材料からの溶出が十分行われないうちに処理が終了し、
感光材料中に残留した多量の染料および増感色素が白地
を汚染するいわゆる残色の問題が生じた。また、処理の
簡易迅速化は白地汚染以外にも感材中の残留物、例えば
現像主薬の残留量を増大させ、画像保存時にステインが
生じる問題があった。
プリント用感光材料のような観賞用の感光材料に対して
は、近年ますます高い生産性でかつ高品質な画像を提供
することが要望されている。このため現像処理において
は、高効率化の目的から近年、処理の迅速化および感光
材料の改良が図られてきた。また、処理の迅速化と共に
処理に要する補充量を低減することも、コストの低減や
廃液量の低減による環境への配慮から近年ますます要求
が強くなっている。この様な現像時間を短縮したり補充
量を低減する処理方法としては例えば特開平３−１０９
５４９号や同４−４４３号に記載の方法がある。しかし
ながら、上記の様な処理の低補充化や迅速化（以下、簡
易迅速化と呼ぶ）は、一般に画像保存性が悪化したり、
感材の色汚染を悪化させるなどの問題があった。即ち、
処理の迅速化により感光材料中の染料や増感色素の感光
材料からの溶出が十分行われないうちに処理が終了し、
感光材料中に残留した多量の染料および増感色素が白地
を汚染するいわゆる残色の問題が生じた。また、処理の
簡易迅速化は白地汚染以外にも感材中の残留物、例えば
現像主薬の残留量を増大させ、画像保存時にステインが
生じる問題があった。
【０００３】上記のような残色の問題に対し、水溶性蛍
光増白剤を現像液、漂白定着液または水洗／安定化浴に
添加することにより、増感色素による残色をある程度低
減できることが知られており、例えばリサーチディスク
ロージャー２０７３３号（１９８１、７月）に記載され
ている。また、例えば、特開昭和６２−２５７１５４号
に記載の特定の増感色素および蛍光増白剤を使用する方
法、特開平４−２４９２４３号に開示されている特定の
水溶性蛍光増白剤を使用する方法などが残色を低減する
方法として開示されている。前記特開昭６２−２５７１
５４号および特開平４−２４９２４３号に記載の方法は
残色をある程度低減する点で従来よりも優れているもの
の、これらの公知の水溶性蛍光増白剤を用いた技術では
低補充かつ迅速化した処理において残色を低減する効果
が不十分であったり、処理液の保存時に結晶が析出（晶
析）する問題を有していた。従来公知の蛍光増白剤にお
いては晶析しない化合物、例えば特開昭６２−２５７１
５４号に記載の（Ｉ−３０）および（Ｉ−３１）、並び
に特開平４−２４９２４３号に記載の化合物（比較−
１）などもあるが、これらの化合物は残色を低減する効
果を全く有しないか、または悪化させるものであった。
また、感材中に残留したイラジエーションまたはハレー
ション防止用染料に起因する残色に対しては、前記公知
の蛍光増白剤を含め、従来の蛍光増白剤には効果がある
ものは見いだされていなかった。
光増白剤を現像液、漂白定着液または水洗／安定化浴に
添加することにより、増感色素による残色をある程度低
減できることが知られており、例えばリサーチディスク
ロージャー２０７３３号（１９８１、７月）に記載され
ている。また、例えば、特開昭和６２−２５７１５４号
に記載の特定の増感色素および蛍光増白剤を使用する方
法、特開平４−２４９２４３号に開示されている特定の
水溶性蛍光増白剤を使用する方法などが残色を低減する
方法として開示されている。前記特開昭６２−２５７１
５４号および特開平４−２４９２４３号に記載の方法は
残色をある程度低減する点で従来よりも優れているもの
の、これらの公知の水溶性蛍光増白剤を用いた技術では
低補充かつ迅速化した処理において残色を低減する効果
が不十分であったり、処理液の保存時に結晶が析出（晶
析）する問題を有していた。従来公知の蛍光増白剤にお
いては晶析しない化合物、例えば特開昭６２−２５７１
５４号に記載の（Ｉ−３０）および（Ｉ−３１）、並び
に特開平４−２４９２４３号に記載の化合物（比較−
１）などもあるが、これらの化合物は残色を低減する効
果を全く有しないか、または悪化させるものであった。
また、感材中に残留したイラジエーションまたはハレー
ション防止用染料に起因する残色に対しては、前記公知
の蛍光増白剤を含め、従来の蛍光増白剤には効果がある
ものは見いだされていなかった。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】前記特開平４−２４９
２４３号に開示されている方法は残色をある程度低減す
る点で従来よりも優れている。しかしながら、本発明者
はこれら従来の残色改善技術を用いて処理の低補充化か
つ迅速化を試みた結果、次の様な問題が生じた。すなわ
ち、処理を低補充かつ迅速化するに伴い処理後の増感色
素による残色の悪化、特に脱銀処理を処理液のｐＨ６未
満で実施した場合に残色の悪化が著しくなる問題、さら
に、処理液を低温保存すると晶析する等の問題が生じ
た。また、処理を低補充迅速すると感光材料中への主薬
の残留量が増加することにより画像保存性が損なわれる
問題があるものの、従来の技術ではこの問題を解決する
には至っていない。したがって、本発明の目的は簡易迅
速化、特に全処理工程の補充量の総計を著しく少なくし
た処理において、処理液を低温保存しても蛍光増白剤が
晶析せずに残色の低減が達成され、さらに画像保存性の
優れたカラー画像が得られるハロゲン化銀カラー写真感
光材料の画像形成方法を提供することである。
２４３号に開示されている方法は残色をある程度低減す
る点で従来よりも優れている。しかしながら、本発明者
はこれら従来の残色改善技術を用いて処理の低補充化か
つ迅速化を試みた結果、次の様な問題が生じた。すなわ
ち、処理を低補充かつ迅速化するに伴い処理後の増感色
素による残色の悪化、特に脱銀処理を処理液のｐＨ６未
満で実施した場合に残色の悪化が著しくなる問題、さら
に、処理液を低温保存すると晶析する等の問題が生じ
た。また、処理を低補充迅速すると感光材料中への主薬
の残留量が増加することにより画像保存性が損なわれる
問題があるものの、従来の技術ではこの問題を解決する
には至っていない。したがって、本発明の目的は簡易迅
速化、特に全処理工程の補充量の総計を著しく少なくし
た処理において、処理液を低温保存しても蛍光増白剤が
晶析せずに残色の低減が達成され、さらに画像保存性の
優れたカラー画像が得られるハロゲン化銀カラー写真感
光材料の画像形成方法を提供することである。
【０００５】
【課題を解決するための手段】本発明者は鋭意検討の結
果、ある特定の置換基を有したジアミノスチルベン系蛍
光増白剤が低温で保存した際も晶析しないことを見いだ
した。さらに、簡易迅速化した連続処理を実施したとこ
ろ、本発明の画像形成方法は増感色素による残色を改善
したのみならず、驚くべきことに染料による残色に対し
ても有効であることが見い出された。さらに、従来十分
な残色改善が達成することが困難であったｐＨ６未満の
脱銀処理をおこなった場合においても、本発明により改
善されることが判明した。 （１） 支持体上の少なくとも一方の側に感光性ハロゲ
ン化銀乳剤層を有するハロゲン化銀カラー写真感光材料
を像露光後、現像、脱銀並びに水洗および／または安定
化の工程を経て乾燥する画像形成方法において、該ハロ
ゲン化銀カラー写真感光材料に用いられるハロゲン化銀
乳剤が塩化銀含有率９０モル％以上の高塩化銀乳剤から
成り、かつ前記処理工程の補充量の総計が感光材料１m2
あたり２００ml以下であり、さらに前記処理工程の少な
くとも一つの処理工程を下記一般式SR で表わされる化
合物の存在下で行うことを特徴とするカラー画像形成方
法。
果、ある特定の置換基を有したジアミノスチルベン系蛍
光増白剤が低温で保存した際も晶析しないことを見いだ
した。さらに、簡易迅速化した連続処理を実施したとこ
ろ、本発明の画像形成方法は増感色素による残色を改善
したのみならず、驚くべきことに染料による残色に対し
ても有効であることが見い出された。さらに、従来十分
な残色改善が達成することが困難であったｐＨ６未満の
脱銀処理をおこなった場合においても、本発明により改
善されることが判明した。 （１） 支持体上の少なくとも一方の側に感光性ハロゲ
ン化銀乳剤層を有するハロゲン化銀カラー写真感光材料
を像露光後、現像、脱銀並びに水洗および／または安定
化の工程を経て乾燥する画像形成方法において、該ハロ
ゲン化銀カラー写真感光材料に用いられるハロゲン化銀
乳剤が塩化銀含有率９０モル％以上の高塩化銀乳剤から
成り、かつ前記処理工程の補充量の総計が感光材料１m2
あたり２００ml以下であり、さらに前記処理工程の少な
くとも一つの処理工程を下記一般式SR で表わされる化
合物の存在下で行うことを特徴とするカラー画像形成方
法。
【０００６】
【化８】
【０００７】一般式〔ＳＲ〕中、Ｌ1 およびＬ2 は同一
でも異なっていてもよく−ＯＲ1 または−ＮＲ2 Ｒ
3 （Ｒ1 、Ｒ2 およびＲ3 はそれぞれ水素原子またはア
ルキル基）で表され、以下の条件またはの少なくと
も一つを満足する。 一般式〔ＳＲ〕における４つの置換基Ｌ1 およびＬ
2 が一般式〔Ａ〕群から選ばれた置換基を合計４つ以上
有する。 一般式〔ＳＲ〕における４つの置換基Ｌ1 およびＬ
2 が一般式〔Ａ〕群から選ばれた置換基を合計２つ有
し、かつ一般式〔Ｂ〕群から選ばれた置換基を合計２つ
以上有する。
でも異なっていてもよく−ＯＲ1 または−ＮＲ2 Ｒ
3 （Ｒ1 、Ｒ2 およびＲ3 はそれぞれ水素原子またはア
ルキル基）で表され、以下の条件またはの少なくと
も一つを満足する。 一般式〔ＳＲ〕における４つの置換基Ｌ1 およびＬ
2 が一般式〔Ａ〕群から選ばれた置換基を合計４つ以上
有する。 一般式〔ＳＲ〕における４つの置換基Ｌ1 およびＬ
2 が一般式〔Ａ〕群から選ばれた置換基を合計２つ有
し、かつ一般式〔Ｂ〕群から選ばれた置換基を合計２つ
以上有する。
【０００８】
【化９】
【０００９】一般式〔Ａ〕群中、Ｘはハロゲン原子、Ｒ
はアルキル基を表す。また、一般式〔ＳＲ〕および
〔Ａ〕において、Ｍは水素原子、アルカリ金属、テトラ
アルキルアンモニウムまたはピリジニウムを表す。 （２） 脱銀工程を処理液のｐＨ４．０以上６．０未満
で行うことを特徴とする(1)に記載のカラー画像形成方
法。 （３） 発色現像液に用いる現像主薬が下記一般式
〔Ｄ〕で表されることを特徴とする (1)に記載のカラー
画像形成方法。
はアルキル基を表す。また、一般式〔ＳＲ〕および
〔Ａ〕において、Ｍは水素原子、アルカリ金属、テトラ
アルキルアンモニウムまたはピリジニウムを表す。 （２） 脱銀工程を処理液のｐＨ４．０以上６．０未満
で行うことを特徴とする(1)に記載のカラー画像形成方
法。 （３） 発色現像液に用いる現像主薬が下記一般式
〔Ｄ〕で表されることを特徴とする (1)に記載のカラー
画像形成方法。
【００１０】
【化１０】
【００１１】一般式〔Ｄ〕中、Ｒ5 は炭素数１〜６の直
鎖または分岐のアルキル基、または炭素数３〜６の直鎖
または分岐のヒドロキシルアルキル基を表す。Ｒ6 は炭
素数３〜６の直鎖または分岐のアルキレン基、または炭
素数３〜６の直鎖または分岐のヒドロキシルアルキレン
基を表す。Ｒ7 は水素原子、炭素数１〜４の直鎖または
分岐のアルキル基または炭素数１〜４の直鎖または分岐
のアルコキシ基を表す。 （４） 感光材料の処理時間が漂白定着過程が２５秒以
内であり、かつ現像過程の最初から乾燥過程の終了まで
が１２０秒以内であることを特徴とする (1)に記載のカ
ラー画像形成方法。 （５） ハロゲン化銀カラー写真感光材料が下記一般式
（Ｉ）、（II）、(III)、（IV）または（Ｓａ）で表さ
れる化合物の少なくとも一種を含有することを特徴とす
る (1)に記載のカラー画像形成方法。
鎖または分岐のアルキル基、または炭素数３〜６の直鎖
または分岐のヒドロキシルアルキル基を表す。Ｒ6 は炭
素数３〜６の直鎖または分岐のアルキレン基、または炭
素数３〜６の直鎖または分岐のヒドロキシルアルキレン
基を表す。Ｒ7 は水素原子、炭素数１〜４の直鎖または
分岐のアルキル基または炭素数１〜４の直鎖または分岐
のアルコキシ基を表す。 （４） 感光材料の処理時間が漂白定着過程が２５秒以
内であり、かつ現像過程の最初から乾燥過程の終了まで
が１２０秒以内であることを特徴とする (1)に記載のカ
ラー画像形成方法。 （５） ハロゲン化銀カラー写真感光材料が下記一般式
（Ｉ）、（II）、(III)、（IV）または（Ｓａ）で表さ
れる化合物の少なくとも一種を含有することを特徴とす
る (1)に記載のカラー画像形成方法。
【００１２】
【化１１】
【００１３】
【化１２】
【００１４】
【化１３】
【００１５】
【化１４】
【００１６】上記一般式〔ＳＲ〕についてさらに詳細に
説明する。一般式〔ＳＲ〕中、Ｌ1 、およびＬ2 は−Ｏ
Ｒ1 または−ＮＲ2 Ｒ3 で表され、Ｒ1 、Ｒ2 およびＲ
3 はアルキル基を表しそれぞれ同一でも異なっていても
よい。該アルキル基は直鎖または分岐のアルキル基であ
り、また、アルキル基の水素原子が他の基に置換されて
いてもよい。ここで置換しうる基としてはいかなるもの
でもよいが上記一般式〔Ａ〕群および一般式〔Ｂ〕群か
ら選ばれた置換基であることが好ましい。また、Ｒ1 、
Ｒ2 およびＲ3 で表されるアルキル基の炭素数は１〜１
０が好ましく、さらには１〜５がより好ましい。一般式
〔Ａ〕群および一般式〔Ｂ〕群中の置換基は親水性の基
として一般に知られたものである。特に一般式〔Ａ〕群
の置換基は親水性の強い、いわゆる強親水性の基として
知られたものである。
説明する。一般式〔ＳＲ〕中、Ｌ1 、およびＬ2 は−Ｏ
Ｒ1 または−ＮＲ2 Ｒ3 で表され、Ｒ1 、Ｒ2 およびＲ
3 はアルキル基を表しそれぞれ同一でも異なっていても
よい。該アルキル基は直鎖または分岐のアルキル基であ
り、また、アルキル基の水素原子が他の基に置換されて
いてもよい。ここで置換しうる基としてはいかなるもの
でもよいが上記一般式〔Ａ〕群および一般式〔Ｂ〕群か
ら選ばれた置換基であることが好ましい。また、Ｒ1 、
Ｒ2 およびＲ3 で表されるアルキル基の炭素数は１〜１
０が好ましく、さらには１〜５がより好ましい。一般式
〔Ａ〕群および一般式〔Ｂ〕群中の置換基は親水性の基
として一般に知られたものである。特に一般式〔Ａ〕群
の置換基は親水性の強い、いわゆる強親水性の基として
知られたものである。
【００１７】本発明においては、上記一般式〔ＳＲ〕で
表される化合物が上記条件またはの少なくとも１を
満足するＬ1 およびＬ2 を有する。一般式〔ＳＲ〕は、
分子内２つのトリアジン環がそれぞれＬ1 およびＬ2 を
有することにより対称性を有し、詳しくは分子内中心
（二重結合上の中心点）に分子平面外２回の回転軸を有
する、いわゆるＣ2h点群に属する対称性を有する。ここ
で条件とは一般式〔ＳＲ〕における４つの置換基Ｌ1
およびＬ2 が合計４つ以上の一般式〔Ａ〕群から選ばれ
た置換基を有する条件である。条件を満足する場合、
一般式〔ＳＲ〕の化合物におけるスチルベンを構成して
いるベンゼン環の２つのスルホ基の個数と合わせると、
分子内に合計６つ以上の強親水性の基を有することに相
当する。ここで、一般式〔Ａ〕群から選ばれた置換基の
数としては、好ましくは偶数であり、その数としては８
個以下が好ましく、６個以下が好ましい。このように、
上記の置換基の数は多すぎても少なすぎても残色の防止
効果が低下する点で好ましくない。また、条件は一般
式〔ＳＲ〕における４つの置換基Ｌ1 およびＬ2 が合計
２つの〔Ａ〕群から選ばれた置換基と合計２つ以上の一
般式〔Ｂ〕群から選ばれた置換基を有する条件である。
条件を満足する場合、一般式〔ＳＲ〕の化合物はスチ
ルベンを構成しているベンゼン環の２つのスルホ基の個
数と合わせると、分子内に合計４つの強親水性の基と合
計２以上の親水性の基を有することに相当する。ここ
で、一般式〔Ｂ〕群から選ばれた置換基の数としては、
好ましくは偶数であり、その数としては１０個以下が好
ましく、４個以下がより好ましい。このように、上記の
置換基の数は多すぎても少なすぎても残色の防止効果が
低下する点で好ましくない。本発明に関する前記一般式
〔ＳＲ〕で表される化合物のうち、より好ましい化合物
は上記条件またはのうち、条件を満足するもので
ある。
表される化合物が上記条件またはの少なくとも１を
満足するＬ1 およびＬ2 を有する。一般式〔ＳＲ〕は、
分子内２つのトリアジン環がそれぞれＬ1 およびＬ2 を
有することにより対称性を有し、詳しくは分子内中心
（二重結合上の中心点）に分子平面外２回の回転軸を有
する、いわゆるＣ2h点群に属する対称性を有する。ここ
で条件とは一般式〔ＳＲ〕における４つの置換基Ｌ1
およびＬ2 が合計４つ以上の一般式〔Ａ〕群から選ばれ
た置換基を有する条件である。条件を満足する場合、
一般式〔ＳＲ〕の化合物におけるスチルベンを構成して
いるベンゼン環の２つのスルホ基の個数と合わせると、
分子内に合計６つ以上の強親水性の基を有することに相
当する。ここで、一般式〔Ａ〕群から選ばれた置換基の
数としては、好ましくは偶数であり、その数としては８
個以下が好ましく、６個以下が好ましい。このように、
上記の置換基の数は多すぎても少なすぎても残色の防止
効果が低下する点で好ましくない。また、条件は一般
式〔ＳＲ〕における４つの置換基Ｌ1 およびＬ2 が合計
２つの〔Ａ〕群から選ばれた置換基と合計２つ以上の一
般式〔Ｂ〕群から選ばれた置換基を有する条件である。
条件を満足する場合、一般式〔ＳＲ〕の化合物はスチ
ルベンを構成しているベンゼン環の２つのスルホ基の個
数と合わせると、分子内に合計４つの強親水性の基と合
計２以上の親水性の基を有することに相当する。ここ
で、一般式〔Ｂ〕群から選ばれた置換基の数としては、
好ましくは偶数であり、その数としては１０個以下が好
ましく、４個以下がより好ましい。このように、上記の
置換基の数は多すぎても少なすぎても残色の防止効果が
低下する点で好ましくない。本発明に関する前記一般式
〔ＳＲ〕で表される化合物のうち、より好ましい化合物
は上記条件またはのうち、条件を満足するもので
ある。
【００１８】上記条件またはのごとき、強親水性の
基を有する前記一般式〔ＳＲ〕で表される化合物はスチ
ルベン系蛍光増白剤として一般に知られた構造である。
しかしながら、例えば特開昭６２−２５７１５４号に記
載の（Ｉ−３０）および（Ｉ−３１）、特開平４−２４
９２４３号に記載されている化合物（比較−１）の如く
従来分子内に合計４つ以上の強親水性の置換基を有する
蛍光増白剤は、通常分子内の２つのトリアジン環がアニ
リノ基を持つ特徴があった。また、トリアジン環がアニ
リノ基を有さない従来のスチルベン蛍光増白剤において
も上記およびの条件のいずれかを満足する具体的化
合物は知られていなかった。本発明の前記条件または
のいずれかを満足する前記一般式〔ＳＲ〕で表される
スチルベン系蛍光増白剤は、トリアジン環が置換基Ｌ1
およびＬ2 のごとくアニリノ基を有さずに強親水性の基
を有する特徴があり、かつ前記のごとき対称構造である
点において特開平４−２４９２４３号に記載の蛍光増白
剤と異なる。
基を有する前記一般式〔ＳＲ〕で表される化合物はスチ
ルベン系蛍光増白剤として一般に知られた構造である。
しかしながら、例えば特開昭６２−２５７１５４号に記
載の（Ｉ−３０）および（Ｉ−３１）、特開平４−２４
９２４３号に記載されている化合物（比較−１）の如く
従来分子内に合計４つ以上の強親水性の置換基を有する
蛍光増白剤は、通常分子内の２つのトリアジン環がアニ
リノ基を持つ特徴があった。また、トリアジン環がアニ
リノ基を有さない従来のスチルベン蛍光増白剤において
も上記およびの条件のいずれかを満足する具体的化
合物は知られていなかった。本発明の前記条件または
のいずれかを満足する前記一般式〔ＳＲ〕で表される
スチルベン系蛍光増白剤は、トリアジン環が置換基Ｌ1
およびＬ2 のごとくアニリノ基を有さずに強親水性の基
を有する特徴があり、かつ前記のごとき対称構造である
点において特開平４−２４９２４３号に記載の蛍光増白
剤と異なる。
【００１９】本発明における一般式〔ＳＲ〕の化合物は
置換基Ｌ1 およびＬ2 は上記のごとき特徴を有するもの
であり、Ｌ1 およびＬ2 の具体例としては、メトキシ
基、エトキシ基、プロポキシ基、イソプロポキシ基、ブ
トキシ基、イソブトキシ基、ペンチルオキシ基、ヘキシ
ルオキシ基、メチルアミノ基、エチルアミノ基、プロピ
ルアミノ基、イソプロピルアミノ基、ブチルアミノ基、
イソブチルアミノ基、２−ヒドロキシエトキシ基、３−
ヒドロキシプロポキシ基、４−ヒドロキシブトキシ基、
２−ヒドロキシエチルアミノ基、３−ヒドロキシプロピ
ルアミノ基、４−ヒドロキシブチルアミノ基、２−ヒド
ロキシエチルエチルアミノ基、３−ヒドロキシプロピル
プロピルアミノ基、４−ヒドロキシブチルブチルアミノ
基、ジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基、ジプロピル
アミノ基、ジイソプロピルアミノ基、ジブチルアミノ
基、ジイソブチルアミノ基、ジ２−ヒドロキシエチルア
ミノ基、ジ３−ヒドロキシプロピルアミノ基、ジヒドロ
キシブチルアミノ基、２−スルホエトキシ基、３−スル
ホプロポキシ基、４−スルホブトキシ基、２−スルホエ
チルアミノ基、３−スルホプロピルアミノ基、４−スル
ホブチルアミノ基、ジ２−スルホエチルアミノ基、ジ３
−スルホプロピルアミノ基、ジ４−スルホブチルアミノ
基、２−スルホエチルメチルアミノ基、３−スルホプロ
ピルメチルアミノ基、４−スルホブチルメチルアミノ
基、２−スルホエチルエチルアミノ基、３−スルホプロ
ピルエチルアミノ基、４−スルホブチルエチルアミノ
基、２−カルボキシエトキシ基、３−カルボキシプロポ
キシ基、４−カルボキシブトキシ基、２−カルボキシエ
チルアミノ基、３−カルボキシプロピルアミノ基、４−
カルボキシブチルアミノ基、ジ２−カルボキシエチルア
ミノ基、ジ３−カルボキシプロピルアミノ基、ジ４−カ
ルボキシブチルアミノ基、２−カルボキシエチルメチル
アミノ基、３−カルボキシプロピルメチルアミノ基、４
−カルボキシブチルメチルアミノ基、２−カルボキシエ
チルエチルアミノ基、３−カルボキシプロピルエチルア
ミノ基、４−カルボキシブチルエチルアミノ基、２−ス
ルホエトキシ基、３−スルホキシプロポキシ基、４−ス
ルホキシブトキシ基、２−スルホキシエチルアミノ基、
３−スルホキシプロピルアミノ基、４−スルホキシブチ
ルアミノ基、ジ２−スルホキシエチルアミノ基、ジ３−
スルホキシプロピルアミノ基、ジ４−スルホキシブチル
アミノ基、２−スルホキシエチルメチルアミノ基、３−
スルホキシプロピルメチルアミノ基、４−スルホキシブ
チルメチルアミノ基、２−スルホキシエチルエチルアミ
ノ基、３−スルホキシプロピルエチルアミノ基、４−ス
ルホキシブチルエチルアミノ基、トリメチルアンモニオ
メチルアミノ基、トリメチルアンモニオエチルアミノ
基、トリメチルアンモニオプロピルアミノ基、トリエチ
ルアンモニオメチルアミノ基、トリエチルアンモニオエ
チルアミノ基、トリエチルアンモニオプロピルアミノ基
等が挙げられる。さらに好ましくは、メトキシ基、エト
キシ基、２−ヒドロキシエトキシ基、２−ヒドロキシエ
チルアミノ基、２−スルホエチルアミノ基、ジ２−スル
ホエチルアミノ基、２−カルボキシエチルアミノ基、ジ
２−カルボキシエチルアミノ基、ジ２−ヒドロキシエチ
ルアミノ基等が挙げられる。
置換基Ｌ1 およびＬ2 は上記のごとき特徴を有するもの
であり、Ｌ1 およびＬ2 の具体例としては、メトキシ
基、エトキシ基、プロポキシ基、イソプロポキシ基、ブ
トキシ基、イソブトキシ基、ペンチルオキシ基、ヘキシ
ルオキシ基、メチルアミノ基、エチルアミノ基、プロピ
ルアミノ基、イソプロピルアミノ基、ブチルアミノ基、
イソブチルアミノ基、２−ヒドロキシエトキシ基、３−
ヒドロキシプロポキシ基、４−ヒドロキシブトキシ基、
２−ヒドロキシエチルアミノ基、３−ヒドロキシプロピ
ルアミノ基、４−ヒドロキシブチルアミノ基、２−ヒド
ロキシエチルエチルアミノ基、３−ヒドロキシプロピル
プロピルアミノ基、４−ヒドロキシブチルブチルアミノ
基、ジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基、ジプロピル
アミノ基、ジイソプロピルアミノ基、ジブチルアミノ
基、ジイソブチルアミノ基、ジ２−ヒドロキシエチルア
ミノ基、ジ３−ヒドロキシプロピルアミノ基、ジヒドロ
キシブチルアミノ基、２−スルホエトキシ基、３−スル
ホプロポキシ基、４−スルホブトキシ基、２−スルホエ
チルアミノ基、３−スルホプロピルアミノ基、４−スル
ホブチルアミノ基、ジ２−スルホエチルアミノ基、ジ３
−スルホプロピルアミノ基、ジ４−スルホブチルアミノ
基、２−スルホエチルメチルアミノ基、３−スルホプロ
ピルメチルアミノ基、４−スルホブチルメチルアミノ
基、２−スルホエチルエチルアミノ基、３−スルホプロ
ピルエチルアミノ基、４−スルホブチルエチルアミノ
基、２−カルボキシエトキシ基、３−カルボキシプロポ
キシ基、４−カルボキシブトキシ基、２−カルボキシエ
チルアミノ基、３−カルボキシプロピルアミノ基、４−
カルボキシブチルアミノ基、ジ２−カルボキシエチルア
ミノ基、ジ３−カルボキシプロピルアミノ基、ジ４−カ
ルボキシブチルアミノ基、２−カルボキシエチルメチル
アミノ基、３−カルボキシプロピルメチルアミノ基、４
−カルボキシブチルメチルアミノ基、２−カルボキシエ
チルエチルアミノ基、３−カルボキシプロピルエチルア
ミノ基、４−カルボキシブチルエチルアミノ基、２−ス
ルホエトキシ基、３−スルホキシプロポキシ基、４−ス
ルホキシブトキシ基、２−スルホキシエチルアミノ基、
３−スルホキシプロピルアミノ基、４−スルホキシブチ
ルアミノ基、ジ２−スルホキシエチルアミノ基、ジ３−
スルホキシプロピルアミノ基、ジ４−スルホキシブチル
アミノ基、２−スルホキシエチルメチルアミノ基、３−
スルホキシプロピルメチルアミノ基、４−スルホキシブ
チルメチルアミノ基、２−スルホキシエチルエチルアミ
ノ基、３−スルホキシプロピルエチルアミノ基、４−ス
ルホキシブチルエチルアミノ基、トリメチルアンモニオ
メチルアミノ基、トリメチルアンモニオエチルアミノ
基、トリメチルアンモニオプロピルアミノ基、トリエチ
ルアンモニオメチルアミノ基、トリエチルアンモニオエ
チルアミノ基、トリエチルアンモニオプロピルアミノ基
等が挙げられる。さらに好ましくは、メトキシ基、エト
キシ基、２−ヒドロキシエトキシ基、２−ヒドロキシエ
チルアミノ基、２−スルホエチルアミノ基、ジ２−スル
ホエチルアミノ基、２−カルボキシエチルアミノ基、ジ
２−カルボキシエチルアミノ基、ジ２−ヒドロキシエチ
ルアミノ基等が挙げられる。
【００２０】本発明における前記一般式〔ＳＲ〕の化合
物の好ましい親水性は、 logＰ値が−３０以上かつ−４
以下、さらに好ましくは−１８以上かつ−７以下であ
る。ただし、ここで logＰ値とは、該化合物のオクタノ
ール／水の２成分系における分配比Ｐ（＝〔オクタノー
ル中濃度〕／〔水中濃度〕）の対数値で定義される値を
表す。 logＰ値が−４以上では処理液の低温保存時の晶
析が著しくなり、また、理由は明らかではないが−３０
以下では増白剤の残色改良効果が小さくなるため好まし
くない。また、本発明における一般式〔ＳＲ〕の化合物
は、種々の処理条件下におけるゼラチン膜中の拡散係数
が大きいことが望ましい。例えばｐＨ５の水溶液中にお
ける拡散係数が１０×１０9cm2／sec.以上が好ましく、
２０×１０9cm2／sec.以上がより好ましい。また、ｐＨ
１０の水溶液中においては２０×１０9cm2／sec.以上が
好ましく、５０×１０9cm2／sec.以上がより好ましい。
拡散係数は、蛍光増白剤水溶液中の蛍光増白剤分子がゼ
ラチン膜を隔て隣接する水中へ透過拡散する様子を分光
光度計でモニターする事により測定することが可能であ
り、具体的には Journal of Polymer Science, Vol. ３
０、２０７５（１９８５）に記載の方法がある。本発明
で用いられる一般式〔ＳＲ〕のジアミノスチルベン系蛍
光増白剤は、具体的な構造としてはＬ1 およびＬ2 が以
下に示した原子団で表されるものが挙げられるが、本発
明はこれらに限定されるものではない。
物の好ましい親水性は、 logＰ値が−３０以上かつ−４
以下、さらに好ましくは−１８以上かつ−７以下であ
る。ただし、ここで logＰ値とは、該化合物のオクタノ
ール／水の２成分系における分配比Ｐ（＝〔オクタノー
ル中濃度〕／〔水中濃度〕）の対数値で定義される値を
表す。 logＰ値が−４以上では処理液の低温保存時の晶
析が著しくなり、また、理由は明らかではないが−３０
以下では増白剤の残色改良効果が小さくなるため好まし
くない。また、本発明における一般式〔ＳＲ〕の化合物
は、種々の処理条件下におけるゼラチン膜中の拡散係数
が大きいことが望ましい。例えばｐＨ５の水溶液中にお
ける拡散係数が１０×１０9cm2／sec.以上が好ましく、
２０×１０9cm2／sec.以上がより好ましい。また、ｐＨ
１０の水溶液中においては２０×１０9cm2／sec.以上が
好ましく、５０×１０9cm2／sec.以上がより好ましい。
拡散係数は、蛍光増白剤水溶液中の蛍光増白剤分子がゼ
ラチン膜を隔て隣接する水中へ透過拡散する様子を分光
光度計でモニターする事により測定することが可能であ
り、具体的には Journal of Polymer Science, Vol. ３
０、２０７５（１９８５）に記載の方法がある。本発明
で用いられる一般式〔ＳＲ〕のジアミノスチルベン系蛍
光増白剤は、具体的な構造としてはＬ1 およびＬ2 が以
下に示した原子団で表されるものが挙げられるが、本発
明はこれらに限定されるものではない。
【００２１】
【表１】
【００２２】
【表２】
【００２３】
【表３】
【００２４】
【表４】
【００２５】
【表５】
【００２６】
【表６】
【００２７】一般式〔ＳＲ〕の化合物は、従来公知の方
法によって合成することができる。例えば、４，４′−
ジアミノスチルベン−２，２′−ジスルホン酸と塩化シ
アヌルを縮合して４，４′−ビストリアジニルアミノス
チルベン−２，２′−ジスルホン酸を合成した後、アル
コール類もしくはアミン類を縮合させて合成することが
できる。具体的には、以下の方法によって合成すること
ができる。蛍光増白剤の合成例を以下に示す。 化合物（ＳＲ−１３）の合成 シアヌルクロリド１０．２ｇをアセトン１００mlに溶解
し、氷冷しながら１０％のジアミノスチルベンスルホン
酸ナトリウム水溶液１００ｇを２０分かけて滴下した。
この間、炭酸ナトリウム水溶液で反応液のｐＨを５〜７
に保った。さらに３０分攪拌を続けた後、１８％のタウ
リン水溶液１００ｇを加えた。その後、加熱してアセト
ンを留去し、内温を９５℃にして３時間攪拌した。この
間、炭酸ナトリウム水溶液で反応液のｐＨを６以上に保
った。反応終了後、冷却し塩析により淡黄色結晶１２ｇ
を得た。このものは、マススペクトルおよびＮＭＲから
化合物（ＳＲ−１３）であることを確認した。 λmax ＝３４８nm（ε＝４．６５×１０4 、Ｈ2 Ｏ）
法によって合成することができる。例えば、４，４′−
ジアミノスチルベン−２，２′−ジスルホン酸と塩化シ
アヌルを縮合して４，４′−ビストリアジニルアミノス
チルベン−２，２′−ジスルホン酸を合成した後、アル
コール類もしくはアミン類を縮合させて合成することが
できる。具体的には、以下の方法によって合成すること
ができる。蛍光増白剤の合成例を以下に示す。 化合物（ＳＲ−１３）の合成 シアヌルクロリド１０．２ｇをアセトン１００mlに溶解
し、氷冷しながら１０％のジアミノスチルベンスルホン
酸ナトリウム水溶液１００ｇを２０分かけて滴下した。
この間、炭酸ナトリウム水溶液で反応液のｐＨを５〜７
に保った。さらに３０分攪拌を続けた後、１８％のタウ
リン水溶液１００ｇを加えた。その後、加熱してアセト
ンを留去し、内温を９５℃にして３時間攪拌した。この
間、炭酸ナトリウム水溶液で反応液のｐＨを６以上に保
った。反応終了後、冷却し塩析により淡黄色結晶１２ｇ
を得た。このものは、マススペクトルおよびＮＭＲから
化合物（ＳＲ−１３）であることを確認した。 λmax ＝３４８nm（ε＝４．６５×１０4 、Ｈ2 Ｏ）
【００２８】化合物（ＳＲ−２５）の合成 シアヌルクロリド１０．２ｇをアセトン１００mlに溶解
し、氷冷しながら１０％のジアミノスチルベンスルホン
酸ナトリウム水溶液１００ｇを２０分かけて滴下した。
この間、炭酸ナトリウム水溶液で反応液のｐＨを５〜７
に保った。さらに３０分攪拌を続けた後、内温を４０℃
に上げて１８％のタウリン水溶液３５ｇを加えた。１時
間加熱した後、アセトンを留去し、２０％のＮ−メチル
タウリン水溶液を５０ｇ加え、内温を９５℃にして３時
間攪拌した。この間、炭酸ナトリウム水溶液で反応液の
ｐＨを６以上に保った。反応終了後、冷却し塩析により
淡黄色結晶８．３ｇを得た。このものは、マススペクト
ルおよびＮＭＲから化合物（ＳＲ−２５）であることを
確認した。 λmax ＝３４５nm（ε＝４．３８×１０4 、Ｈ2 Ｏ） また、他の化合物および比較用の化合物についても上記
と同様の方法により容易に合成できる。工業化学雑誌第
６０巻第５号Ｐ．６０４（１９５７）に記載の方法があ
る。
し、氷冷しながら１０％のジアミノスチルベンスルホン
酸ナトリウム水溶液１００ｇを２０分かけて滴下した。
この間、炭酸ナトリウム水溶液で反応液のｐＨを５〜７
に保った。さらに３０分攪拌を続けた後、内温を４０℃
に上げて１８％のタウリン水溶液３５ｇを加えた。１時
間加熱した後、アセトンを留去し、２０％のＮ−メチル
タウリン水溶液を５０ｇ加え、内温を９５℃にして３時
間攪拌した。この間、炭酸ナトリウム水溶液で反応液の
ｐＨを６以上に保った。反応終了後、冷却し塩析により
淡黄色結晶８．３ｇを得た。このものは、マススペクト
ルおよびＮＭＲから化合物（ＳＲ−２５）であることを
確認した。 λmax ＝３４５nm（ε＝４．３８×１０4 、Ｈ2 Ｏ） また、他の化合物および比較用の化合物についても上記
と同様の方法により容易に合成できる。工業化学雑誌第
６０巻第５号Ｐ．６０４（１９５７）に記載の方法があ
る。
【００２９】一般式〔ＳＲ〕の化合物は、単一種で用い
た場合および他のジアミノスチルベン系化合物の複数種
類とを併用した場合のいずれも有効であるが、併用する
場合は併用化合物が一般式〔ＳＲ〕の化合物であるか、
または下記一般式〔ＳＲ−ｃ〕で表わされるジアミノス
チルベン化合物が好ましい。
た場合および他のジアミノスチルベン系化合物の複数種
類とを併用した場合のいずれも有効であるが、併用する
場合は併用化合物が一般式〔ＳＲ〕の化合物であるか、
または下記一般式〔ＳＲ−ｃ〕で表わされるジアミノス
チルベン化合物が好ましい。
【００３０】
【化１５】
【００３１】一般式〔ＳＲ−ｃ〕中、Ｌ5 、Ｌ6 、
Ｌ7 、およびＬ8 は−ＯＲ8 または−ＮＲ9 Ｒ10で表さ
れ、それぞれ同一でも異なっていても良い。ここで
Ｒ8 、Ｒ9 およびＲ10は水素原子、アルキル基、または
置換基を有するアルキル基を表わす。一般式〔ＳＲ−
ｃ〕で表される化合物としては、具体的には第２表の化
合物が挙げられる。
Ｌ7 、およびＬ8 は−ＯＲ8 または−ＮＲ9 Ｒ10で表さ
れ、それぞれ同一でも異なっていても良い。ここで
Ｒ8 、Ｒ9 およびＲ10は水素原子、アルキル基、または
置換基を有するアルキル基を表わす。一般式〔ＳＲ−
ｃ〕で表される化合物としては、具体的には第２表の化
合物が挙げられる。
【００３２】
【表７】
【００３３】また、一般式〔ＳＲ〕の化合物と併用しう
る蛍光増白剤としては、市販のジアミノスチルベン系蛍
光増白剤を用いてもよい。市販の化合物としては例えば
染色ノート第１９版（色染社）Ｐ．１６５〜Ｐ．１６８
に記載されており、ここに記載されている製品の中でも
Whitex ＲＰ、または Whitex ＢＲＦ liq. が好まし
い。
る蛍光増白剤としては、市販のジアミノスチルベン系蛍
光増白剤を用いてもよい。市販の化合物としては例えば
染色ノート第１９版（色染社）Ｐ．１６５〜Ｐ．１６８
に記載されており、ここに記載されている製品の中でも
Whitex ＲＰ、または Whitex ＢＲＦ liq. が好まし
い。
【００３４】本発明の処理方法は、ハロゲン化銀乳剤を
含有した感光材料の現像処理に関し、いかなる処理方法
においても有効であるが、好ましくはカラーペーパーの
処理方法、特に塩化銀含有率９０モル％以上の高塩化銀
乳剤を含有するカラー印画紙を低補充化した迅速型処理
において処理する場合に有効である。本発明における処
理の低補充化とは感光材料の種類によっても異なるが、
例えばカラーペーパーの現像処理の場合、全工程の総補
充量が７０〜２００ml／m2が好ましく、９０〜１６０ml
／m2がより好ましい。さらには全工程の総補充量が９０
〜１６０ml／m2でありかつ発色現像液の補充量が２０〜
５０ml／m2、かつ漂白定着液の補充量が２０〜５０ml／
m2、かつ水洗および／または安定化液の補充量が２０〜
１３０ml／m2であることが好ましい。このように、従来
よりも、低補充化した場合においても、前述の一般式
〔ＳＲ〕で表わされる化合物を用いると、著しく残色を
抑えうるなどの効果がある。
含有した感光材料の現像処理に関し、いかなる処理方法
においても有効であるが、好ましくはカラーペーパーの
処理方法、特に塩化銀含有率９０モル％以上の高塩化銀
乳剤を含有するカラー印画紙を低補充化した迅速型処理
において処理する場合に有効である。本発明における処
理の低補充化とは感光材料の種類によっても異なるが、
例えばカラーペーパーの現像処理の場合、全工程の総補
充量が７０〜２００ml／m2が好ましく、９０〜１６０ml
／m2がより好ましい。さらには全工程の総補充量が９０
〜１６０ml／m2でありかつ発色現像液の補充量が２０〜
５０ml／m2、かつ漂白定着液の補充量が２０〜５０ml／
m2、かつ水洗および／または安定化液の補充量が２０〜
１３０ml／m2であることが好ましい。このように、従来
よりも、低補充化した場合においても、前述の一般式
〔ＳＲ〕で表わされる化合物を用いると、著しく残色を
抑えうるなどの効果がある。
【００３５】本発明における処理液を低温保存した際の
晶析、具体的には蛍光増白剤の結晶析出に関し、低温保
存時の低温とは、処理液が実用上保存されうる温度領域
中、平均的保存条件以下の温度を指し、具体的には例え
ば１８℃以下かつ−２０℃以上を指す。
晶析、具体的には蛍光増白剤の結晶析出に関し、低温保
存時の低温とは、処理液が実用上保存されうる温度領域
中、平均的保存条件以下の温度を指し、具体的には例え
ば１８℃以下かつ−２０℃以上を指す。
【００３６】本発明における一般式〔ＳＲ〕の化合物は
感光材料および処理液のいずれに含有させることも可能
であるが、処理液に含有させることが好ましい。一般式
〔ＳＲ〕の化合物を処理液に含有させる場合、（１）現
像、（２）脱銀、（３）水洗および／または安定化の各
工程のいずれかの処理液に含有させることにより目的を
達成することができるが、複数の工程の処理液に実質的
に含有させることが好ましい。ここで脱銀工程とは、漂
白、定着、または漂白定着のいずれかの工程およびこれ
らの組み合わせから成る。本発明において、一般式〔Ｓ
Ｒ〕の化合物は全処理工程のうち、できるだけ前の処理
浴に添加することが好ましく、とくに好ましくは現像液
中に添加して用いられる。一般式〔ＳＲ〕の化合物の処
理液中の好ましい濃度は、ランニング液中においては５
×１０-5〜１×１０-2モル／リットル、さらに好ましく
は１×１０-4〜５×１０-3モル／リットルであり、補充
液中の濃度においてはランニング液の設定濃度を一定に
保つために必要な濃度、具体的には１．５×１０-4〜
１．５×１０-2モル／リットルであることが好ましい。
感光材料および処理液のいずれに含有させることも可能
であるが、処理液に含有させることが好ましい。一般式
〔ＳＲ〕の化合物を処理液に含有させる場合、（１）現
像、（２）脱銀、（３）水洗および／または安定化の各
工程のいずれかの処理液に含有させることにより目的を
達成することができるが、複数の工程の処理液に実質的
に含有させることが好ましい。ここで脱銀工程とは、漂
白、定着、または漂白定着のいずれかの工程およびこれ
らの組み合わせから成る。本発明において、一般式〔Ｓ
Ｒ〕の化合物は全処理工程のうち、できるだけ前の処理
浴に添加することが好ましく、とくに好ましくは現像液
中に添加して用いられる。一般式〔ＳＲ〕の化合物の処
理液中の好ましい濃度は、ランニング液中においては５
×１０-5〜１×１０-2モル／リットル、さらに好ましく
は１×１０-4〜５×１０-3モル／リットルであり、補充
液中の濃度においてはランニング液の設定濃度を一定に
保つために必要な濃度、具体的には１．５×１０-4〜
１．５×１０-2モル／リットルであることが好ましい。
【００３７】以下、本発明に関わる感光材料について詳
細に説明する。本発明に関わる感光材料には、イラジエ
ーションやハレーションを防止し、また、セーフライト
安全性等を向上させる目的で親水性コロイド層に欧州特
許ＥＰ０３３７４９０Ａ２号明細書の第２７〜７６頁に
記載の処理により脱色可能な染料（中でもオキソノール
染料、シアニン染料）を添加することが好ましい。特
に、使用量を増やしても色分離やセーフライト安全性を
悪化させにくい染料として、特願平０３−３１０１３９
号明細書に記載された水溶性染料が好ましい。これらの
水溶性染料の好ましい塗布量は、下記の塗布量を一つの
目安とすることができる。 シアン染料 ：２０〜１００mg／m2 マゼンタ染料： ０〜 ５０mg／m2 イエロー染料： ０〜 ３０mg／m2 本発明においては、上記の如く固体微粒子染料あるいは
コロイド銀を含有した着色層の塗設または／および水溶
性染料によって親水性コロイド層を着色させることが好
ましい。本発明に用いられる未露光の感光材料の光学反
射濃度は、光の波長として４００nmから７００nmの可視
領域において最も光学反射濃度の高い波長における光学
反射濃度が０．２以上２．０以下であることが好まし
く、さらに好ましくは０．２以上１．５以下、特に０．
２以上１．２以下が好ましく、この条件を満足する範囲
で着色物質（例えば白色顔料、固体微粒子染料、イラジ
エーション防止染料、コロイド銀など）の種類および塗
布量は選ぶことができる。光学反射濃度が０．２を下回
る領域では、着色物質による鮮鋭度への効果が実質的に
期待することができない。また、光学反射濃度が２．０
以上の領域では残色による白地の悪化が著しくなり実用
上不適切となる。なお、本発明における光学反射濃度と
は、当業界において一般に用いられている反射濃度計に
よって測定されるものであり、以下のように定義され
る。ただし、測定時には試料の裏面に標準反射板を設置
し、試料を透過しようとする光による測定誤差を防ぐ必
要がある。 光学反射濃度＝ｌｏｇ10（Ｆ0 ／Ｆ） Ｆ0 ：標準白色板の反射光束 Ｆ ：試料の反射光束
細に説明する。本発明に関わる感光材料には、イラジエ
ーションやハレーションを防止し、また、セーフライト
安全性等を向上させる目的で親水性コロイド層に欧州特
許ＥＰ０３３７４９０Ａ２号明細書の第２７〜７６頁に
記載の処理により脱色可能な染料（中でもオキソノール
染料、シアニン染料）を添加することが好ましい。特
に、使用量を増やしても色分離やセーフライト安全性を
悪化させにくい染料として、特願平０３−３１０１３９
号明細書に記載された水溶性染料が好ましい。これらの
水溶性染料の好ましい塗布量は、下記の塗布量を一つの
目安とすることができる。 シアン染料 ：２０〜１００mg／m2 マゼンタ染料： ０〜 ５０mg／m2 イエロー染料： ０〜 ３０mg／m2 本発明においては、上記の如く固体微粒子染料あるいは
コロイド銀を含有した着色層の塗設または／および水溶
性染料によって親水性コロイド層を着色させることが好
ましい。本発明に用いられる未露光の感光材料の光学反
射濃度は、光の波長として４００nmから７００nmの可視
領域において最も光学反射濃度の高い波長における光学
反射濃度が０．２以上２．０以下であることが好まし
く、さらに好ましくは０．２以上１．５以下、特に０．
２以上１．２以下が好ましく、この条件を満足する範囲
で着色物質（例えば白色顔料、固体微粒子染料、イラジ
エーション防止染料、コロイド銀など）の種類および塗
布量は選ぶことができる。光学反射濃度が０．２を下回
る領域では、着色物質による鮮鋭度への効果が実質的に
期待することができない。また、光学反射濃度が２．０
以上の領域では残色による白地の悪化が著しくなり実用
上不適切となる。なお、本発明における光学反射濃度と
は、当業界において一般に用いられている反射濃度計に
よって測定されるものであり、以下のように定義され
る。ただし、測定時には試料の裏面に標準反射板を設置
し、試料を透過しようとする光による測定誤差を防ぐ必
要がある。 光学反射濃度＝ｌｏｇ10（Ｆ0 ／Ｆ） Ｆ0 ：標準白色板の反射光束 Ｆ ：試料の反射光束
【００３８】以下に本発明に関わる染料について詳述す
る。一般式（Ｉ）において、Ｚ1 、Ｚ2 で表わされる非
金属原子群によって形成される複素環は５もしくは６員
環が好ましく、単環でも縮合環でも良く、例えば５−ピ
ラゾロン、６−ヒドロキシピリドン、ピラゾロ〔３，４
−ｂ〕ピリジン−３，６−ジオン、バルビツール酸、ピ
ラゾリジンジオン、チオバルビツール酸、ロダニン、イ
ミダゾピリジン、ピラゾロピリミジン、ピロリドン、ピ
ラゾロンイミダゾールなどが挙げられる。Ａ1 、Ａ2 、
Ａ3 、Ａ4 、Ａ5 で表されるメチン基は置換基（例え
ば、メチル、エチル、フェニル、塩素原子、スルホエチ
ル、カルボキシエチル、ジメチルアミノ、シアノ）を有
していても良く、置換基どうしが連結して５又は６員環
（例えば、シクロヘキセン、シクロペンテン、５，５−
ジメチルシクロヘキセン）を形成してもよい。Ｍ+ で表
わされる水素以外の１価のカチオンは、例えばＮａ+ 、
Ｋ+ 、ＨＮ+（Ｃ2 Ｈ5)3 、Ｌｉ+ 等を挙げることがで
きる。前記一般式（Ｉ）で表わされる染料のうち、特に
好ましいものは下記一般式（Ｉ−ａ）、（Ｉ−ｂ）、
（Ｉ−ｃ）、（Ｉ−ｄ）又は（Ｉ−ｅ）で表わされる染
料である。
る。一般式（Ｉ）において、Ｚ1 、Ｚ2 で表わされる非
金属原子群によって形成される複素環は５もしくは６員
環が好ましく、単環でも縮合環でも良く、例えば５−ピ
ラゾロン、６−ヒドロキシピリドン、ピラゾロ〔３，４
−ｂ〕ピリジン−３，６−ジオン、バルビツール酸、ピ
ラゾリジンジオン、チオバルビツール酸、ロダニン、イ
ミダゾピリジン、ピラゾロピリミジン、ピロリドン、ピ
ラゾロンイミダゾールなどが挙げられる。Ａ1 、Ａ2 、
Ａ3 、Ａ4 、Ａ5 で表されるメチン基は置換基（例え
ば、メチル、エチル、フェニル、塩素原子、スルホエチ
ル、カルボキシエチル、ジメチルアミノ、シアノ）を有
していても良く、置換基どうしが連結して５又は６員環
（例えば、シクロヘキセン、シクロペンテン、５，５−
ジメチルシクロヘキセン）を形成してもよい。Ｍ+ で表
わされる水素以外の１価のカチオンは、例えばＮａ+ 、
Ｋ+ 、ＨＮ+（Ｃ2 Ｈ5)3 、Ｌｉ+ 等を挙げることがで
きる。前記一般式（Ｉ）で表わされる染料のうち、特に
好ましいものは下記一般式（Ｉ−ａ）、（Ｉ−ｂ）、
（Ｉ−ｃ）、（Ｉ−ｄ）又は（Ｉ−ｅ）で表わされる染
料である。
【００３９】
【化１６】
【００４０】
【化１７】
【００４１】
【化１８】
【００４２】
【化１９】
【００４３】以下に一般式（Ｉ−ａ）で表わされる染料
の例を示すが、本発明はこれらに限定されるものではな
い。
の例を示すが、本発明はこれらに限定されるものではな
い。
【００４４】
【表８】
【００４５】
【表９】
【００４６】これらの染料は、英国特許第５０６，３８
５号、同１，１７７，４２９号、同１，３３８，７９９
号、同１，３８５，３７１号、同１，４６７，２１４
号、同１，４３３，１０２号、同１，５５３，５１６
号、特開昭４８−８５１３０号、同５５−１６１２３３
号、同５２−２０３３０号、同５９−１１１６４０号、
同６２−２７３５２７号に記載の方法で合成することが
できる。以下一般式（Ｉ−ｂ）で表わされる染料の具体
例を示すが、本発明はこれらに限定されるものではな
い。
５号、同１，１７７，４２９号、同１，３３８，７９９
号、同１，３８５，３７１号、同１，４６７，２１４
号、同１，４３３，１０２号、同１，５５３，５１６
号、特開昭４８−８５１３０号、同５５−１６１２３３
号、同５２−２０３３０号、同５９−１１１６４０号、
同６２−２７３５２７号に記載の方法で合成することが
できる。以下一般式（Ｉ−ｂ）で表わされる染料の具体
例を示すが、本発明はこれらに限定されるものではな
い。
【００４７】
【化２０】
【００４８】
【化２１】
【００４９】一般式（Ｉ−ｂ）で表わされる染料は、英
国特許第１，２７８，６２１号、同１，５１２，８６３
号、同１，５７９，８９９号に記載の方法で合成する事
ができる。以下に本発明に用いられる一般式（Ｉ−ｃ）
で表わされる染料の具体例を示すが、本発明はこれらに
限定されるものではない。
国特許第１，２７８，６２１号、同１，５１２，８６３
号、同１，５７９，８９９号に記載の方法で合成する事
ができる。以下に本発明に用いられる一般式（Ｉ−ｃ）
で表わされる染料の具体例を示すが、本発明はこれらに
限定されるものではない。
【００５０】
【表１０】
【００５１】一般式（Ｉ−ｃ）で表わされる染料は例え
ば特公昭３９−２２０６９号、同４３−３５０４号、５
２−３８０５６号、同５４−３８１２９号、同５５−１
００５９号、特開昭４９−９９６２０号、同５９−１６
８３４号、あるいは米国特許第４，１８１，２２５号な
どに記載されている方法を利用して合成することができ
る。以下に一般式（Ｉ−ｄ）で表わされる染料の具体例
を示すが本発明はこれらに限定されるものではない。
ば特公昭３９−２２０６９号、同４３−３５０４号、５
２−３８０５６号、同５４−３８１２９号、同５５−１
００５９号、特開昭４９−９９６２０号、同５９−１６
８３４号、あるいは米国特許第４，１８１，２２５号な
どに記載されている方法を利用して合成することができ
る。以下に一般式（Ｉ−ｄ）で表わされる染料の具体例
を示すが本発明はこれらに限定されるものではない。
【００５２】
【表１１】
【００５３】これらの染料は、米国特許第３，２４７，
１２７号、同３，４６９，９８５号、同３，６５３，９
０５号、同４，０７８，９３３号等に記載の方法で合成
することができる。次に本発明に用いられる染料一般式
（Ｉ−ｅ）の具体例を示すが、本発明はこれらに限定さ
れるものではない。
１２７号、同３，４６９，９８５号、同３，６５３，９
０５号、同４，０７８，９３３号等に記載の方法で合成
することができる。次に本発明に用いられる染料一般式
（Ｉ−ｅ）の具体例を示すが、本発明はこれらに限定さ
れるものではない。
【００５４】
【化２２】
【００５５】
【化２３】
【００５６】一般式（Ｉ−ｅ）に示す化合物は特開平１
−１８３６５２号に記載の合成方法によって合成するこ
とができる。本発明に用いられる一般式（II）で示され
る染料の具体例を以下に示す。
−１８３６５２号に記載の合成方法によって合成するこ
とができる。本発明に用いられる一般式（II）で示され
る染料の具体例を以下に示す。
【００５７】
【化２４】
【００５８】
【化２５】
【００５９】一般式（II）で表わされる染料は、特開昭
５１−３６２３号等に記載の方法で容易に合成すること
ができる。以下に一般式(III）で示される染料の具体例
を示す。
５１−３６２３号等に記載の方法で容易に合成すること
ができる。以下に一般式(III）で示される染料の具体例
を示す。
【００６０】
【化２６】
【００６１】
【化２７】
【００６２】一般式(III）で表わされる染料は、英国特
許第５７５，６９１号、同９０７，１２５号、同１，３
５３，５２５号等に記載の方法で合成することができ
る。以下に一般式（IV）で示される染料の具体例を示
す。
許第５７５，６９１号、同９０７，１２５号、同１，３
５３，５２５号等に記載の方法で合成することができ
る。以下に一般式（IV）で示される染料の具体例を示
す。
【００６３】
【化２８】
【００６４】
【化２９】
【００６５】一般式（IV）で示される染料は、米国特許
第２，８６５，７５２号に記載の方法で合成することが
できる。一般式（Ｉ）、（II）、(III) 及び（IV）で表
わされる染料の中で特に好ましいものは一般式（Ｉ）、
なかんずく（Ｉ−ａ）、（Ｉ−ｂ）又は（Ｉ−ｃ）であ
る。
第２，８６５，７５２号に記載の方法で合成することが
できる。一般式（Ｉ）、（II）、(III) 及び（IV）で表
わされる染料の中で特に好ましいものは一般式（Ｉ）、
なかんずく（Ｉ−ａ）、（Ｉ−ｂ）又は（Ｉ−ｃ）であ
る。
【００６６】以下に、一般式（Ｓａ）の化合物について
詳細に説明する。Ｄで表わされる発色団を有する化合物
は、多くの周知の色素化合物の中から選ぶことができ
る。これらの化合物としては、オキソノール色素、メロ
シアニン色素、シアニン色素、アリーリデン色素、アゾ
メチン色素、トリフェニルメタン色素、アゾ色素、アン
トラキノン色素、インドアニリン色素等を挙げることが
できる。Ｘで表わされる解離性プロトンまたは解離性プ
ロトンを有する基は、一般式（Ｓａ）で表わされる化合
物が本発明のハロゲン化銀写真感光材料中に添加された
状態では非解離であり、一般式（Ｓａ）の化合物を実質
的に水不溶性にする特性を有し、同材料が現像処理され
る工程では解離して一般式（Ｓａ）の化合物を実質的に
水可溶性にする特性を有する。これらの基の例として
は、カルボン酸基、スルホンアミド基、アリールスルフ
ァモイル基、スルホニルカルバモイル基、カルボニルス
ルファモイル基、オキソノール色素のエノール基等を挙
げることができる。一般式（Ｓａ）で表わされる化合物
のうち、より好ましいものは下記一般式（Ｓｂ）、（Ｓ
ｃ）、（Ｓｄ）、（Ｓｅ）で表わされる化合物である。
詳細に説明する。Ｄで表わされる発色団を有する化合物
は、多くの周知の色素化合物の中から選ぶことができ
る。これらの化合物としては、オキソノール色素、メロ
シアニン色素、シアニン色素、アリーリデン色素、アゾ
メチン色素、トリフェニルメタン色素、アゾ色素、アン
トラキノン色素、インドアニリン色素等を挙げることが
できる。Ｘで表わされる解離性プロトンまたは解離性プ
ロトンを有する基は、一般式（Ｓａ）で表わされる化合
物が本発明のハロゲン化銀写真感光材料中に添加された
状態では非解離であり、一般式（Ｓａ）の化合物を実質
的に水不溶性にする特性を有し、同材料が現像処理され
る工程では解離して一般式（Ｓａ）の化合物を実質的に
水可溶性にする特性を有する。これらの基の例として
は、カルボン酸基、スルホンアミド基、アリールスルフ
ァモイル基、スルホニルカルバモイル基、カルボニルス
ルファモイル基、オキソノール色素のエノール基等を挙
げることができる。一般式（Ｓａ）で表わされる化合物
のうち、より好ましいものは下記一般式（Ｓｂ）、（Ｓ
ｃ）、（Ｓｄ）、（Ｓｅ）で表わされる化合物である。
【００６７】
【化３０】
【００６８】式中、Ａ1 、Ａ2 は各々酸性核を表わし、
Ｂ1 は塩基性核を表わし、Ｑはアリール基又は複素環基
を表わし、Ｌ1 、Ｌ2 、Ｌ3 は各々メチン基を表わし、
ｍは０、１、２を表わし、ｎ、ｐは各々０、１、２、３
を表わす。ただし、一般式（Ｓａ）〜（Ｓｅ）の化合物
は１分子中に、カルボン酸基、スルホンアミド基、アリ
ールスルファモイル基、スルホニルカルバモイル基、カ
ルボニルスルファモイル基、オキソノール色素のエノー
ル基からなる群の中より選ばれる少なくとも１個の基を
有し、それ以上の水溶性基（例えば、スルホン酸基、リ
ン酸基）を有しないこととする。Ａ1 又はＡ2 で表わさ
れる酸性核は、環状のケトメチレン化合物又は電子吸引
性基によって挟まれたメチレン基を有する化合物が好ま
しい。環状のケトメチレン化合物としては、２−ピラゾ
リン−５−オン、ロダニン、ヒダントイン、チオヒダン
トイン、２，４−オキサゾリジンジオン、イソオキサゾ
ロン、バルビツール酸、チオバルビツール酸、インダン
ジオン、ジオキソピラゾロピリジン、ヒドロキシピリド
ン、ピラゾリジンジオン、２，５−ジヒドロフランを挙
げることができ、それぞれ置換基を有していてもよい。
電子吸引性基によって挟まれたメチレン基を有する化合
物はＺ3 ＣＨ2 Ｚ4 と表わすことができ、ここにＺ3 、
Ｚ4 は各々ＣＮ、ＳＯ2 Ｒ11、ＣＯＲ11、ＣＯＯＲ12、
ＣＯＮＨＲ12、ＳＯ2 ＮＨＲ12を表わし、Ｒ11はアルキ
ル基、アリール基、複素環基を表わし、Ｒ12は水素原
子、Ｒ11で表わされる基を表わし、それぞれ置換基を有
していてもよい。Ｂ1 で表わされる塩基性核の例として
は、ピリジン、キノリン、インドレニン、オキサゾー
ル、イミダゾール、チアゾール、ベンゾオキサゾール、
ベンゾイミダゾール、ベンゾチアゾール、オキサゾリ
ン、ナフトオキサゾール、ピロールを挙げることがで
き、それぞれ置換基を有していてもよい。
Ｂ1 は塩基性核を表わし、Ｑはアリール基又は複素環基
を表わし、Ｌ1 、Ｌ2 、Ｌ3 は各々メチン基を表わし、
ｍは０、１、２を表わし、ｎ、ｐは各々０、１、２、３
を表わす。ただし、一般式（Ｓａ）〜（Ｓｅ）の化合物
は１分子中に、カルボン酸基、スルホンアミド基、アリ
ールスルファモイル基、スルホニルカルバモイル基、カ
ルボニルスルファモイル基、オキソノール色素のエノー
ル基からなる群の中より選ばれる少なくとも１個の基を
有し、それ以上の水溶性基（例えば、スルホン酸基、リ
ン酸基）を有しないこととする。Ａ1 又はＡ2 で表わさ
れる酸性核は、環状のケトメチレン化合物又は電子吸引
性基によって挟まれたメチレン基を有する化合物が好ま
しい。環状のケトメチレン化合物としては、２−ピラゾ
リン−５−オン、ロダニン、ヒダントイン、チオヒダン
トイン、２，４−オキサゾリジンジオン、イソオキサゾ
ロン、バルビツール酸、チオバルビツール酸、インダン
ジオン、ジオキソピラゾロピリジン、ヒドロキシピリド
ン、ピラゾリジンジオン、２，５−ジヒドロフランを挙
げることができ、それぞれ置換基を有していてもよい。
電子吸引性基によって挟まれたメチレン基を有する化合
物はＺ3 ＣＨ2 Ｚ4 と表わすことができ、ここにＺ3 、
Ｚ4 は各々ＣＮ、ＳＯ2 Ｒ11、ＣＯＲ11、ＣＯＯＲ12、
ＣＯＮＨＲ12、ＳＯ2 ＮＨＲ12を表わし、Ｒ11はアルキ
ル基、アリール基、複素環基を表わし、Ｒ12は水素原
子、Ｒ11で表わされる基を表わし、それぞれ置換基を有
していてもよい。Ｂ1 で表わされる塩基性核の例として
は、ピリジン、キノリン、インドレニン、オキサゾー
ル、イミダゾール、チアゾール、ベンゾオキサゾール、
ベンゾイミダゾール、ベンゾチアゾール、オキサゾリ
ン、ナフトオキサゾール、ピロールを挙げることがで
き、それぞれ置換基を有していてもよい。
【００６９】Ｑで表わされるアリール基の例としては、
フェニル基、ナフチル基を挙げることができ、それぞれ
置換基を有していてもよい。Ｑ1 で表わされる複素環基
の例としては、ピロール、インドール、フラン、チオフ
ェン、イミダゾール、ピラゾール、インドリジン、キノ
リン、カルバゾール、フェノチアジン、フェノキサジ
ン、インドリン、チアゾール、ピリジン、ピリダジン、
チアジアジン、ピラン、チオピラン、オキサジアゾー
ル、ベンゾキノリン、チアジアゾール、ピロロチアゾー
ル、ピロロピリダジン、テトラゾール、オキサゾール、
クマリン、クマロンを挙げることができ、それぞれ置換
基を有していてもよい。Ｌ1 、Ｌ2 、Ｌ3 で表わされる
メチン基は、置換基を有していてもよく、その置換基同
士が連結して５〜６員環を形成していてもよい。
フェニル基、ナフチル基を挙げることができ、それぞれ
置換基を有していてもよい。Ｑ1 で表わされる複素環基
の例としては、ピロール、インドール、フラン、チオフ
ェン、イミダゾール、ピラゾール、インドリジン、キノ
リン、カルバゾール、フェノチアジン、フェノキサジ
ン、インドリン、チアゾール、ピリジン、ピリダジン、
チアジアジン、ピラン、チオピラン、オキサジアゾー
ル、ベンゾキノリン、チアジアゾール、ピロロチアゾー
ル、ピロロピリダジン、テトラゾール、オキサゾール、
クマリン、クマロンを挙げることができ、それぞれ置換
基を有していてもよい。Ｌ1 、Ｌ2 、Ｌ3 で表わされる
メチン基は、置換基を有していてもよく、その置換基同
士が連結して５〜６員環を形成していてもよい。
【００７０】上記した各基が有していてもよい置換基
は、一般式（Ｓａ）〜（Ｓｅ）の化合物をｐＨ５〜７の
水に実質的に溶解させるような置換基でなければ特に制
限はない。例えば、カルボン酸基、炭素数１〜１０のス
ルホンアミド基（例えば、メタンスルホンアミド、ベン
ゼンスルホンアミド、ブタンスルホンアミド、ｎ−オク
タンスルホンアミド）、炭素数０〜１０のスルファモイ
ル基（例えば、無置換のスルファモイル、メチルスルフ
ァモイル、フェニルスルファモイル、ブチルスルファモ
イル）、炭素数２〜１０のスルホニルカルバモイル基
（例えば、メタンスルホニルカルバモイル、プロパンス
ルホニルカルバモイル、ベンゼンスルホニルカルバモイ
ル）、炭素数１〜１０のアシルスルファモイル基（例え
ば、アセチルスルファモイル、プロピオニルスルファモ
イル、ピバロイルスルファモイル、ベンゾイルスルファ
モイル）、炭素数１〜８のアルキル基（例えば、メチ
ル、エチル、イソプロピル、ブチル、ヘキシル、２−ヒ
ドロキシエチル、４−カルボキシブチル、２−メトキシ
エチル、ベンジル、フェネチル、４−カルボキシベンジ
ル、２−ジエチルアミノエチル）、炭素数１〜８のアル
コキシ基（例えば、メトキシ、エトキシ、ブトキシ）、
ハロゲン原子（例えばフッ素原子、塩素原子、臭素原
子）、炭素数０〜１０のアミノ基（例えば、無置換のア
ミノ、ジメチルアミノ、ジエチルアミノ、カルボキシエ
チルアミノ）、炭素数２〜１０のエステル基（例えば、
メトキシカルボニル）、炭素数１〜１０のアミド基（例
えば、アセチルアミノ、ベンズアミド）、炭素数１〜１
０のカルバモイル基（例えば、無置換のカルバモイル、
メチルカルバモイル、エチルカルバモイル）、炭素数６
〜１０のアリール基（例えば、フェニル、ナフチル、４
−カルボキシフェニル、３−カルボキシフェニル、３，
５−ジカルボキシフェニル、４−メタンスルホンアミド
フェニル、４−ブタンスルホンアミドフェニル）、炭素
数１〜１０のアシル基（例えば、アセチル、ベンゾイ
ル、プロパノイル）、炭素数１〜１０のスルホニル基
（例えば、メタンスルホニル、ベンゼンスルホニル）、
炭素数１〜１０のウレイド基（例えば、ウレイド、メチ
ルウレイド）、炭素数２〜１０のウレタン基（例えば、
メトキシカルボニルアミノ、エトキシカルボニルアミ
ノ）、シアノ基、水酸基、ニトロ基、複素環基（例え
ば、５−カルボキシベンゾオキサゾール環、ピリジン
環、スルホラン環、フラン環）等を挙げることができ
る。次に本発明に用いられる一般式（Ｓａ）〜（Ｓｅ）
で示される化合物の例を挙げる。
は、一般式（Ｓａ）〜（Ｓｅ）の化合物をｐＨ５〜７の
水に実質的に溶解させるような置換基でなければ特に制
限はない。例えば、カルボン酸基、炭素数１〜１０のス
ルホンアミド基（例えば、メタンスルホンアミド、ベン
ゼンスルホンアミド、ブタンスルホンアミド、ｎ−オク
タンスルホンアミド）、炭素数０〜１０のスルファモイ
ル基（例えば、無置換のスルファモイル、メチルスルフ
ァモイル、フェニルスルファモイル、ブチルスルファモ
イル）、炭素数２〜１０のスルホニルカルバモイル基
（例えば、メタンスルホニルカルバモイル、プロパンス
ルホニルカルバモイル、ベンゼンスルホニルカルバモイ
ル）、炭素数１〜１０のアシルスルファモイル基（例え
ば、アセチルスルファモイル、プロピオニルスルファモ
イル、ピバロイルスルファモイル、ベンゾイルスルファ
モイル）、炭素数１〜８のアルキル基（例えば、メチ
ル、エチル、イソプロピル、ブチル、ヘキシル、２−ヒ
ドロキシエチル、４−カルボキシブチル、２−メトキシ
エチル、ベンジル、フェネチル、４−カルボキシベンジ
ル、２−ジエチルアミノエチル）、炭素数１〜８のアル
コキシ基（例えば、メトキシ、エトキシ、ブトキシ）、
ハロゲン原子（例えばフッ素原子、塩素原子、臭素原
子）、炭素数０〜１０のアミノ基（例えば、無置換のア
ミノ、ジメチルアミノ、ジエチルアミノ、カルボキシエ
チルアミノ）、炭素数２〜１０のエステル基（例えば、
メトキシカルボニル）、炭素数１〜１０のアミド基（例
えば、アセチルアミノ、ベンズアミド）、炭素数１〜１
０のカルバモイル基（例えば、無置換のカルバモイル、
メチルカルバモイル、エチルカルバモイル）、炭素数６
〜１０のアリール基（例えば、フェニル、ナフチル、４
−カルボキシフェニル、３−カルボキシフェニル、３，
５−ジカルボキシフェニル、４−メタンスルホンアミド
フェニル、４−ブタンスルホンアミドフェニル）、炭素
数１〜１０のアシル基（例えば、アセチル、ベンゾイ
ル、プロパノイル）、炭素数１〜１０のスルホニル基
（例えば、メタンスルホニル、ベンゼンスルホニル）、
炭素数１〜１０のウレイド基（例えば、ウレイド、メチ
ルウレイド）、炭素数２〜１０のウレタン基（例えば、
メトキシカルボニルアミノ、エトキシカルボニルアミ
ノ）、シアノ基、水酸基、ニトロ基、複素環基（例え
ば、５−カルボキシベンゾオキサゾール環、ピリジン
環、スルホラン環、フラン環）等を挙げることができ
る。次に本発明に用いられる一般式（Ｓａ）〜（Ｓｅ）
で示される化合物の例を挙げる。
【００７１】
【化３１】
【００７２】
【化３２】
【００７３】
【化３３】
【００７４】
【化３４】
【００７５】
【化３５】
【００７６】
【化３６】
【００７７】
【化３７】
【００７８】
【化３８】
【００７９】前記の染料の固体微粒子は、微粒子の形に
染料を沈澱させること及び／又は分散剤の存在下に、公
知の粉砕化手段例えば、ボールミリング（ボールミル、
振動ボールミル、遊星ボールミル等）、サンドミリン
グ、コロイドミリング、ジェットミリング、ローラーミ
リング等によって処理することによって形成でき、その
場合は溶媒（例えば水、アルコール等）を共存させても
よいし、なくてもよい。あるいはまた、染料を適当な溶
媒中で溶解した後、染料の非溶媒を添加して染料の微結
晶粒子を析出させてもよく、その場合には分解用界面活
性剤を用いてもよい。あるいは染料をｐＨのコントロー
ルによって、まず溶解させ、その後ｐＨを変化させて結
晶化させてもよい。
染料を沈澱させること及び／又は分散剤の存在下に、公
知の粉砕化手段例えば、ボールミリング（ボールミル、
振動ボールミル、遊星ボールミル等）、サンドミリン
グ、コロイドミリング、ジェットミリング、ローラーミ
リング等によって処理することによって形成でき、その
場合は溶媒（例えば水、アルコール等）を共存させても
よいし、なくてもよい。あるいはまた、染料を適当な溶
媒中で溶解した後、染料の非溶媒を添加して染料の微結
晶粒子を析出させてもよく、その場合には分解用界面活
性剤を用いてもよい。あるいは染料をｐＨのコントロー
ルによって、まず溶解させ、その後ｐＨを変化させて結
晶化させてもよい。
【００８０】固体微粒子染料としては、少なくともｐＨ
６以下で実質的に水不溶性であり、またｐＨ８以上で実
質的に水溶性であるものが好ましい。「染料が少なくと
もｐＨ６以下で実質的に水不溶性である」とは微粉末分
散状態が、ｐＨ６以下の親水性コロイド、例えばゼラチ
ン水溶液中で保持できる程度に不溶であることを意味す
る。ｐＨ６の水に対する常温（２４℃）における溶解度
が０．０１重量％以下、さらには０．００１重量％以下
である染料が好ましい。また「ｐＨ８以上で実質的に水
溶性である」とは、微粉末分散状態が少なくともｐＨ８
以上の水溶液中では保持できない程度に染料が溶けてい
ることを意味し、さらに具体的には、ｐＨ８の水に対す
る常温における溶解度が０．１重量％を越え、さらには
０．５重量％を越える染料が好ましい。本発明に用いる
固体染料は、ｐＨ７で水溶性あるいは水不溶性であって
もよいが、少なくともｐＨ６又はそれ以下で実質的に水
不溶性であり、またｐＨ８又はそれ以上で実質的に水溶
性であることが好ましい。
６以下で実質的に水不溶性であり、またｐＨ８以上で実
質的に水溶性であるものが好ましい。「染料が少なくと
もｐＨ６以下で実質的に水不溶性である」とは微粉末分
散状態が、ｐＨ６以下の親水性コロイド、例えばゼラチ
ン水溶液中で保持できる程度に不溶であることを意味す
る。ｐＨ６の水に対する常温（２４℃）における溶解度
が０．０１重量％以下、さらには０．００１重量％以下
である染料が好ましい。また「ｐＨ８以上で実質的に水
溶性である」とは、微粉末分散状態が少なくともｐＨ８
以上の水溶液中では保持できない程度に染料が溶けてい
ることを意味し、さらに具体的には、ｐＨ８の水に対す
る常温における溶解度が０．１重量％を越え、さらには
０．５重量％を越える染料が好ましい。本発明に用いる
固体染料は、ｐＨ７で水溶性あるいは水不溶性であって
もよいが、少なくともｐＨ６又はそれ以下で実質的に水
不溶性であり、またｐＨ８又はそれ以上で実質的に水溶
性であることが好ましい。
【００８１】ゼラチン分散系中の染料微粒子は、好まし
くは平均粒径が１０μｍ以下、より好ましくは２μｍ以
下であり、特に好ましいのは０．５μｍ以下であり、場
合によっては０．１μｍ以下の微粒子であることがさら
に好ましい。一般式（Ｓａ）で示される化合物は該写真
構成層のうち任意の層に添加することができる。しか
し、着色層の効果を良好に発現させるためには、各感光
性層の分光増感域と同様な波長域に吸収をもつ本発明の
一般式（Ｓａ）で示される化合物を含有する層が、該感
光性層に隣接して下方に塗設されることが好ましい。こ
こでいう「層に隣接して下方に塗設される」とは該層に
対して支持体側に塗設されることを意味し、該層が他の
親水性コロイド層を介して塗設される態様も含みうる。
具体的に説明すると、「感光性ハロゲン化銀乳剤層の下
方に塗設される」とは、この乳剤層に薄い非感光性親水
性コロイド層（カプラー等が添加されていてもよい）を
介して一般式（Ｓａ）で示される化合物を含有する親水
性コロイド層が塗設される態様も含むが、好ましくはこ
のような層を介さないで、該一般式（Ｓａ）で示される
化合物を含有する親水性コロイド層が感光層の下方に直
接塗設されることが好ましい。一般式（Ｓａ）で示され
る化合物の感光材料中での全使用量は鮮鋭度改良に必要
な任意な量を使用できるが、好ましくは１０〜８００mg
／m2、より好ましくは１０〜４００mg／m2、さらには１
０〜２００mg／m2がもっとも好ましい。
くは平均粒径が１０μｍ以下、より好ましくは２μｍ以
下であり、特に好ましいのは０．５μｍ以下であり、場
合によっては０．１μｍ以下の微粒子であることがさら
に好ましい。一般式（Ｓａ）で示される化合物は該写真
構成層のうち任意の層に添加することができる。しか
し、着色層の効果を良好に発現させるためには、各感光
性層の分光増感域と同様な波長域に吸収をもつ本発明の
一般式（Ｓａ）で示される化合物を含有する層が、該感
光性層に隣接して下方に塗設されることが好ましい。こ
こでいう「層に隣接して下方に塗設される」とは該層に
対して支持体側に塗設されることを意味し、該層が他の
親水性コロイド層を介して塗設される態様も含みうる。
具体的に説明すると、「感光性ハロゲン化銀乳剤層の下
方に塗設される」とは、この乳剤層に薄い非感光性親水
性コロイド層（カプラー等が添加されていてもよい）を
介して一般式（Ｓａ）で示される化合物を含有する親水
性コロイド層が塗設される態様も含むが、好ましくはこ
のような層を介さないで、該一般式（Ｓａ）で示される
化合物を含有する親水性コロイド層が感光層の下方に直
接塗設されることが好ましい。一般式（Ｓａ）で示され
る化合物の感光材料中での全使用量は鮮鋭度改良に必要
な任意な量を使用できるが、好ましくは１０〜８００mg
／m2、より好ましくは１０〜４００mg／m2、さらには１
０〜２００mg／m2がもっとも好ましい。
【００８２】本発明に関わるカラー感光材料は、反射支
持体上にイエロー発色性ハロゲン化銀乳剤層、マゼンタ
発色性ハロゲン化銀乳剤層、シアン発色性ハロゲン化銀
乳剤層を少なくとも一層ずつ塗設して構成することがで
きる。一般のカラー印画紙では、ハロゲン化銀乳剤の感
光する光と補色の関係にある色素を形成するカラーカプ
ラーを含有させることで減色法の色再現を行なうことが
できる。一般的なカラー印画紙では、ハロゲン化銀乳剤
粒子は前述の発色層の順に青感性、緑感性、赤感性の分
光増感色素によりそれぞれ分光増感され、また支持体上
に前出の順で塗設して構成することができる。しかしな
がら、これと異なる順序であっても良い。つまり迅速処
理の観点から平均粒子サイズの最も大きなハロゲン化銀
粒子を含む感光層が最上層にくることが好ましい場合
や、光照射下での保存性の観点から、最下層をマゼンタ
発色感光層にすることが好ましい場合もある。また感光
層と発色色相とは、上記の対応を持たない構成としても
良く、赤外感光性ハロゲン化銀乳剤層を少なくとも一層
用いることもできる。
持体上にイエロー発色性ハロゲン化銀乳剤層、マゼンタ
発色性ハロゲン化銀乳剤層、シアン発色性ハロゲン化銀
乳剤層を少なくとも一層ずつ塗設して構成することがで
きる。一般のカラー印画紙では、ハロゲン化銀乳剤の感
光する光と補色の関係にある色素を形成するカラーカプ
ラーを含有させることで減色法の色再現を行なうことが
できる。一般的なカラー印画紙では、ハロゲン化銀乳剤
粒子は前述の発色層の順に青感性、緑感性、赤感性の分
光増感色素によりそれぞれ分光増感され、また支持体上
に前出の順で塗設して構成することができる。しかしな
がら、これと異なる順序であっても良い。つまり迅速処
理の観点から平均粒子サイズの最も大きなハロゲン化銀
粒子を含む感光層が最上層にくることが好ましい場合
や、光照射下での保存性の観点から、最下層をマゼンタ
発色感光層にすることが好ましい場合もある。また感光
層と発色色相とは、上記の対応を持たない構成としても
良く、赤外感光性ハロゲン化銀乳剤層を少なくとも一層
用いることもできる。
【００８３】前記感光材料に用いられるハロゲン化銀粒
子としては、塩化銀、臭化銀、（沃）塩臭化銀、沃臭化
銀などがある。特に、本発明においては現像処理時間を
速めるために実質的に沃化銀を含まない塩臭化銀もしく
は塩化銀よりなるものを好ましく用いることができる。
ここで実質的に沃化銀を含まないとは、沃化銀含有率が
１モル％以下（ゼロも含む）、好ましくは０．２モル％
以下（ゼロも含む）のことを言う。一方、高照度感度を
高める、分光増感感度を高める、あるいは感光材料の保
存安定性を高める目的で、特開平３−８４５４５号に記
載されているような乳剤表面に０．０１〜３モル％の沃
化銀を含有した高塩化銀粒子が好ましく用いられる場合
もある。乳剤のハロゲン組成は粒子間で異なっていても
等しくても良いが、粒子間で等しいハロゲン組成を有す
る乳剤を用いると、各粒子の性質を均質にすることが容
易である。また、ハロゲン化銀乳剤粒子内部のハロゲン
組成分布については、ハロゲン化銀粒子のどの部分をと
っても組成の等しい所謂均一型構造の粒子や、ハロゲン
化銀粒子内部のコア（芯）とそれを取り囲むシェル
（殻）〔一層または複数層〕とでハロゲン組成の異なる
所謂積層型構造の粒子あるいは、粒子内部もしくは表面
に非層状にハロゲン組成の異なる部分を有する構造（粒
子表面にある場合は粒子のエッジ、コーナーあるいは面
上に異組成の部分が接合した構造）の粒子などを適宜選
択して用いることができる。高感度を得るには、均一型
構造の粒子よりも後二者のいずれかを用いることが有利
であり、耐圧力性の面からも好ましい。ハロゲン化銀粒
子が上記のような構造を有する場合には、ハロゲン組成
において異なる部分の境界部は、明確な境界であって
も、組成差により混晶を形成して不明確な境界であって
も良く、また積極的に連続的な構造変化を持たせたもの
であっても良い。
子としては、塩化銀、臭化銀、（沃）塩臭化銀、沃臭化
銀などがある。特に、本発明においては現像処理時間を
速めるために実質的に沃化銀を含まない塩臭化銀もしく
は塩化銀よりなるものを好ましく用いることができる。
ここで実質的に沃化銀を含まないとは、沃化銀含有率が
１モル％以下（ゼロも含む）、好ましくは０．２モル％
以下（ゼロも含む）のことを言う。一方、高照度感度を
高める、分光増感感度を高める、あるいは感光材料の保
存安定性を高める目的で、特開平３−８４５４５号に記
載されているような乳剤表面に０．０１〜３モル％の沃
化銀を含有した高塩化銀粒子が好ましく用いられる場合
もある。乳剤のハロゲン組成は粒子間で異なっていても
等しくても良いが、粒子間で等しいハロゲン組成を有す
る乳剤を用いると、各粒子の性質を均質にすることが容
易である。また、ハロゲン化銀乳剤粒子内部のハロゲン
組成分布については、ハロゲン化銀粒子のどの部分をと
っても組成の等しい所謂均一型構造の粒子や、ハロゲン
化銀粒子内部のコア（芯）とそれを取り囲むシェル
（殻）〔一層または複数層〕とでハロゲン組成の異なる
所謂積層型構造の粒子あるいは、粒子内部もしくは表面
に非層状にハロゲン組成の異なる部分を有する構造（粒
子表面にある場合は粒子のエッジ、コーナーあるいは面
上に異組成の部分が接合した構造）の粒子などを適宜選
択して用いることができる。高感度を得るには、均一型
構造の粒子よりも後二者のいずれかを用いることが有利
であり、耐圧力性の面からも好ましい。ハロゲン化銀粒
子が上記のような構造を有する場合には、ハロゲン組成
において異なる部分の境界部は、明確な境界であって
も、組成差により混晶を形成して不明確な境界であって
も良く、また積極的に連続的な構造変化を持たせたもの
であっても良い。
【００８４】本発明のように迅速処理に適用する感光材
料には塩化銀含有率の高い所謂高塩化銀乳剤が好ましく
用いられる。本発明においては高塩化銀乳剤の塩化銀含
有率は９０モル％以上が好ましく、９５モル％以上が更
に好ましい。こうした高塩化銀乳剤においては臭化銀局
在相を先に述べたような層状もしくは非層状にハロゲン
化銀粒子内部および／または表面に有する構造のものが
好ましい。上記局在相のハロゲン組成は、臭化銀含有率
において少なくとも１０モル％のものが好ましく、２０
モル％を越えるものがより好ましい。臭化銀局在相の臭
化銀含有率は、Ｘ線回折法（例えば、「日本化学会編、
新実験化学講座６、構造解析」丸善、に記載されてい
る。）等を用いて分析することができる。そして、これ
らの局在相は、粒子内部、粒子表面のエッジ、コーナー
あるいは面上にあることができるが、一つの好ましい例
として、粒子のコーナー部にエピタキシャル成長したも
のを挙げることができる。また、現像処理液の補充量を
低減する目的でハロゲン化銀乳剤の塩化銀含有率を更に
高めるためも有効である。この様な場合にはその塩化銀
含有率が９８モル％〜１００モル％であるような、ほぼ
純塩化銀の乳剤も好ましく用いられる。
料には塩化銀含有率の高い所謂高塩化銀乳剤が好ましく
用いられる。本発明においては高塩化銀乳剤の塩化銀含
有率は９０モル％以上が好ましく、９５モル％以上が更
に好ましい。こうした高塩化銀乳剤においては臭化銀局
在相を先に述べたような層状もしくは非層状にハロゲン
化銀粒子内部および／または表面に有する構造のものが
好ましい。上記局在相のハロゲン組成は、臭化銀含有率
において少なくとも１０モル％のものが好ましく、２０
モル％を越えるものがより好ましい。臭化銀局在相の臭
化銀含有率は、Ｘ線回折法（例えば、「日本化学会編、
新実験化学講座６、構造解析」丸善、に記載されてい
る。）等を用いて分析することができる。そして、これ
らの局在相は、粒子内部、粒子表面のエッジ、コーナー
あるいは面上にあることができるが、一つの好ましい例
として、粒子のコーナー部にエピタキシャル成長したも
のを挙げることができる。また、現像処理液の補充量を
低減する目的でハロゲン化銀乳剤の塩化銀含有率を更に
高めるためも有効である。この様な場合にはその塩化銀
含有率が９８モル％〜１００モル％であるような、ほぼ
純塩化銀の乳剤も好ましく用いられる。
【００８５】前記感光材料に用いるハロゲン化銀乳剤に
含まれるハロゲン化銀粒子の平均粒子サイズ（粒子の投
影面積と等価な円の直径を以て粒子サイズとし、その数
平均をとったもの）は、０．１μ〜２μが好ましい。ま
た、それらの粒子サイズ分布は変動係数（粒子サイズ分
布の標準偏差を平均粒子サイズで除したもの）２０％以
下、望ましくは１５％以下、更に好ましくは１０％以下
の所謂単分散なものが好ましい。このとき、広いラチチ
ュードを得る目的で上記の単分散乳剤を同一層にブレン
ドして使用することや、重層塗布することも好ましく行
われる。写真乳剤に含まれるハロゲン化銀粒子の形状
は、立方体、十四面体あるいは八面体のような規則的な
(regular) 結晶形を有するもの、球状、板状などのよう
な変則的な(irregular) 結晶形を有するもの、あるいは
これらの複合形を有するものを用いることができる。ま
た、種々の結晶形を有するものの混合したものからなっ
ていても良い。本発明においてはこれらの中でも上記規
則的な結晶形を有する粒子を５０％以上、好ましくは７
０％以上、より好ましくは９０％以上含有するのが良
い。また、これら以外にも平均アスペクト比（円換算直
径／厚み）が５以上、好ましくは８以上の平板状粒子が
投影面積として全粒子の５０％を越えるような乳剤も好
ましく用いることができる。
含まれるハロゲン化銀粒子の平均粒子サイズ（粒子の投
影面積と等価な円の直径を以て粒子サイズとし、その数
平均をとったもの）は、０．１μ〜２μが好ましい。ま
た、それらの粒子サイズ分布は変動係数（粒子サイズ分
布の標準偏差を平均粒子サイズで除したもの）２０％以
下、望ましくは１５％以下、更に好ましくは１０％以下
の所謂単分散なものが好ましい。このとき、広いラチチ
ュードを得る目的で上記の単分散乳剤を同一層にブレン
ドして使用することや、重層塗布することも好ましく行
われる。写真乳剤に含まれるハロゲン化銀粒子の形状
は、立方体、十四面体あるいは八面体のような規則的な
(regular) 結晶形を有するもの、球状、板状などのよう
な変則的な(irregular) 結晶形を有するもの、あるいは
これらの複合形を有するものを用いることができる。ま
た、種々の結晶形を有するものの混合したものからなっ
ていても良い。本発明においてはこれらの中でも上記規
則的な結晶形を有する粒子を５０％以上、好ましくは７
０％以上、より好ましくは９０％以上含有するのが良
い。また、これら以外にも平均アスペクト比（円換算直
径／厚み）が５以上、好ましくは８以上の平板状粒子が
投影面積として全粒子の５０％を越えるような乳剤も好
ましく用いることができる。
【００８６】本発明に用いる塩臭化銀乳剤は、P.Glafki
des 著 Chimie et Phisique Photographique(Paul Mont
el社刊、１９６７年）、G.F.Duffin著 Photographic Em
ulsion Chemistry(Focal Press社刊、１９６６年）、V.
L.Zelikman et al著 Makingand Coating Photographic
Emulsion(Focal Press 社刊、１９６４年）などに記載
された方法を用いて調整することができる。すなわち、
酸性法、中性法、アンモニア法等のいずれでもよく、ま
た可溶性銀塩と可溶性ハロゲン塩を反応させる形式とし
ては、片側混合法、同時混合法、及びそれらの組合せな
どのいずれの方法を用いても良い。粒子を銀イオン過剰
の雰囲気の下において形成させる方法（いわゆる逆混合
法）を用いることもできる。同時混合法の一つの形式と
してハロゲン化銀の生成する液相中のｐＡｇを一定に保
つ方法、すなわちいわゆるコントロールド・ダブルジェ
ット法を用いることもできる。この方法によると、結晶
形が規則的で粒子サイズが均一に近いハロゲン化銀乳剤
を得ることができる。
des 著 Chimie et Phisique Photographique(Paul Mont
el社刊、１９６７年）、G.F.Duffin著 Photographic Em
ulsion Chemistry(Focal Press社刊、１９６６年）、V.
L.Zelikman et al著 Makingand Coating Photographic
Emulsion(Focal Press 社刊、１９６４年）などに記載
された方法を用いて調整することができる。すなわち、
酸性法、中性法、アンモニア法等のいずれでもよく、ま
た可溶性銀塩と可溶性ハロゲン塩を反応させる形式とし
ては、片側混合法、同時混合法、及びそれらの組合せな
どのいずれの方法を用いても良い。粒子を銀イオン過剰
の雰囲気の下において形成させる方法（いわゆる逆混合
法）を用いることもできる。同時混合法の一つの形式と
してハロゲン化銀の生成する液相中のｐＡｇを一定に保
つ方法、すなわちいわゆるコントロールド・ダブルジェ
ット法を用いることもできる。この方法によると、結晶
形が規則的で粒子サイズが均一に近いハロゲン化銀乳剤
を得ることができる。
【００８７】本発明のハロゲン化銀粒子の局在相または
その基質には、異種金属イオンまたはその錯イオンを含
有させることが好ましい。好ましい金属としては周期律
表の第VIII族、第IIｂ族に属する金属イオンあるいは金
属錯体、及び鉛イオン、タリウムイオンの中から選ばれ
る。主として局在相にはイリジウム、ロジウム、鉄など
から選ばれるイオンまたはその錯イオン、また主として
基質にはオスミウム、イリジウム、ロジウム、白金、ル
テニウム、パラジウム、コバルト、ニッケル、鉄などか
ら選ばれた金属イオンまたはその錯イオンを組合せて用
いることができる。また局在相と基質とで金属イオンの
種類と濃度をかえて用いることができる。これらの金属
は複数種用いても良い。特に鉄、イリジウム化合物は臭
化銀局在相中に存在させることが好ましい。
その基質には、異種金属イオンまたはその錯イオンを含
有させることが好ましい。好ましい金属としては周期律
表の第VIII族、第IIｂ族に属する金属イオンあるいは金
属錯体、及び鉛イオン、タリウムイオンの中から選ばれ
る。主として局在相にはイリジウム、ロジウム、鉄など
から選ばれるイオンまたはその錯イオン、また主として
基質にはオスミウム、イリジウム、ロジウム、白金、ル
テニウム、パラジウム、コバルト、ニッケル、鉄などか
ら選ばれた金属イオンまたはその錯イオンを組合せて用
いることができる。また局在相と基質とで金属イオンの
種類と濃度をかえて用いることができる。これらの金属
は複数種用いても良い。特に鉄、イリジウム化合物は臭
化銀局在相中に存在させることが好ましい。
【００８８】これらの金属イオン提供化合物は、ハロゲ
ン化銀粒子形成時に、分散媒になるゼラチン水溶液中、
ハロゲン化物水溶液中、銀塩水溶液中またはその他の水
溶液中、あるいはあらかじめ金属イオンを含有せしめた
ハロゲン化銀微粒子の形で添加しこの微粒子を溶解させ
る、等の手段によって本発明のハロゲン化銀粒子の局在
相および／またはその他の粒子部分（基質）に含有せし
める。本発明で用いられる金属イオンを乳剤粒子中に含
有させるには、粒子形成前、粒子形成中、粒子形成直後
のいずれかでおこなうことができる。これは金属イオン
を粒子のどの位置に含有させるかによって変えることが
できる。
ン化銀粒子形成時に、分散媒になるゼラチン水溶液中、
ハロゲン化物水溶液中、銀塩水溶液中またはその他の水
溶液中、あるいはあらかじめ金属イオンを含有せしめた
ハロゲン化銀微粒子の形で添加しこの微粒子を溶解させ
る、等の手段によって本発明のハロゲン化銀粒子の局在
相および／またはその他の粒子部分（基質）に含有せし
める。本発明で用いられる金属イオンを乳剤粒子中に含
有させるには、粒子形成前、粒子形成中、粒子形成直後
のいずれかでおこなうことができる。これは金属イオン
を粒子のどの位置に含有させるかによって変えることが
できる。
【００８９】本発明に関わる感光材料中のハロゲン化銀
乳剤は、通常化学増感及び分光増感を施される。化学増
感法については、カルコゲン増感剤を使用した化学増感
（具体的には不安定硫黄化合物の添加に代表される硫黄
増感あるいはセレン化合物によるセレン増感、テルル化
合物によるテルル増感があげられる。）、金増感に代表
される貴金属増感、あるいは還元増感などを単独もしく
は併用して用いることができる。化学増感に用いられる
化合物については、特開昭６２−２１５２７２号公報の
第１８頁右下欄〜第２２頁右上欄に記載のものが好まし
く用いられる。本発明に用いる乳剤は、潜像が主として
粒子表面に形成される所謂表面潜像型乳剤である。本発
明に関わる感光材料に用いるハロゲン化銀乳剤には、感
光材料の製造工程、保存中あるいは写真処理中のかぶり
を防止する、あるいは写真性能を安定化させる目的で種
々の化合物あるいはそれ等の前駆体を添加することがで
きる。これらの化合物の具体例は前出の特開昭６２−２
１５２７２号公報明細書の第３９頁〜第７２頁に記載の
ものが好ましく用いられる。更にＥＰ０４４７６４７号
に記載された５−アリールアミノ−１，２，３，４−チ
アトリアゾール化合物（該アリール残基には少なくとも
一つの電子吸引性基を持つ）も好ましく用いられる。
乳剤は、通常化学増感及び分光増感を施される。化学増
感法については、カルコゲン増感剤を使用した化学増感
（具体的には不安定硫黄化合物の添加に代表される硫黄
増感あるいはセレン化合物によるセレン増感、テルル化
合物によるテルル増感があげられる。）、金増感に代表
される貴金属増感、あるいは還元増感などを単独もしく
は併用して用いることができる。化学増感に用いられる
化合物については、特開昭６２−２１５２７２号公報の
第１８頁右下欄〜第２２頁右上欄に記載のものが好まし
く用いられる。本発明に用いる乳剤は、潜像が主として
粒子表面に形成される所謂表面潜像型乳剤である。本発
明に関わる感光材料に用いるハロゲン化銀乳剤には、感
光材料の製造工程、保存中あるいは写真処理中のかぶり
を防止する、あるいは写真性能を安定化させる目的で種
々の化合物あるいはそれ等の前駆体を添加することがで
きる。これらの化合物の具体例は前出の特開昭６２−２
１５２７２号公報明細書の第３９頁〜第７２頁に記載の
ものが好ましく用いられる。更にＥＰ０４４７６４７号
に記載された５−アリールアミノ−１，２，３，４−チ
アトリアゾール化合物（該アリール残基には少なくとも
一つの電子吸引性基を持つ）も好ましく用いられる。
【００９０】分光増感は、本発明の感光材料における各
層の乳剤に対して所望の光波長域に分光感度を付与する
目的で行われる。本発明に関わる感光材料において、
青、緑、赤領域の分光増感に用いられる分光増感色素と
しては例えば、F.M.Harmer著 Heterocyclic compounds-
Cyanine dyes and related compounds (John Wiley & S
ons New York, London 社刊１９６４年）に記載されて
いるものを挙げることができる。具体的な化合物の例な
らびに分光増感法は、前出の特開昭６２−２１５２７２
号公報の第２２頁右上欄〜第３８頁に記載のものが好ま
しく、この中でより好ましい化合物としては具体化合物
例における（Ｓ−１）〜（Ｓ−１９）、（Ｓ−２１）、
（Ｓ−２３）〜（Ｓ−３８）、（Ｓ−４０）〜（Ｓ−４
４）、（Ｓ−４６）〜（Ｓ−４８）、（Ｓ−５１）、
（Ｓ−５３）、（Ｓ−５５）〜（Ｓ−５８）、（Ｓ−６
０）、（Ｓ−６２）、（Ｓ−６３）、（Ｓ−６６）、
（Ｓ−６８）、（Ｓ−７１）〜（Ｓ−８３）、（Ｓ−８
５）〜（Ｓ−９０）等、分子内にカルボキシ基を有さな
いものが挙げられる。また、特に塩化銀含有率の高いハ
ロゲン化銀乳剤粒子の赤感光性分光増感色素としては特
開平３−１２３３４０号に記載された分光増感色素が安
定性、吸着の強さ、露光の温度依存性等の観点から非常
に好ましい。
層の乳剤に対して所望の光波長域に分光感度を付与する
目的で行われる。本発明に関わる感光材料において、
青、緑、赤領域の分光増感に用いられる分光増感色素と
しては例えば、F.M.Harmer著 Heterocyclic compounds-
Cyanine dyes and related compounds (John Wiley & S
ons New York, London 社刊１９６４年）に記載されて
いるものを挙げることができる。具体的な化合物の例な
らびに分光増感法は、前出の特開昭６２−２１５２７２
号公報の第２２頁右上欄〜第３８頁に記載のものが好ま
しく、この中でより好ましい化合物としては具体化合物
例における（Ｓ−１）〜（Ｓ−１９）、（Ｓ−２１）、
（Ｓ−２３）〜（Ｓ−３８）、（Ｓ−４０）〜（Ｓ−４
４）、（Ｓ−４６）〜（Ｓ−４８）、（Ｓ−５１）、
（Ｓ−５３）、（Ｓ−５５）〜（Ｓ−５８）、（Ｓ−６
０）、（Ｓ−６２）、（Ｓ−６３）、（Ｓ−６６）、
（Ｓ−６８）、（Ｓ−７１）〜（Ｓ−８３）、（Ｓ−８
５）〜（Ｓ−９０）等、分子内にカルボキシ基を有さな
いものが挙げられる。また、特に塩化銀含有率の高いハ
ロゲン化銀乳剤粒子の赤感光性分光増感色素としては特
開平３−１２３３４０号に記載された分光増感色素が安
定性、吸着の強さ、露光の温度依存性等の観点から非常
に好ましい。
【００９１】本発明に関わる感光材料において赤外域を
効率よく分光増感する場合、特開平３−１５０４９号１
２頁左上欄〜２１頁左下欄、あるいは特開平３−２０７
３０号４頁左下欄〜１５頁左下欄、ＥＰ−０，４２０，
０１１号４頁２１行〜６頁５４行、ＥＰ−０，４２０，
０１２号４頁１２行〜１０頁３３行、ＥＰ−０，４４
３，４６６号、ＵＳ−４，９７５，３６２号に記載の増
感色素が好ましく使用される。
効率よく分光増感する場合、特開平３−１５０４９号１
２頁左上欄〜２１頁左下欄、あるいは特開平３−２０７
３０号４頁左下欄〜１５頁左下欄、ＥＰ−０，４２０，
０１１号４頁２１行〜６頁５４行、ＥＰ−０，４２０，
０１２号４頁１２行〜１０頁３３行、ＥＰ−０，４４
３，４６６号、ＵＳ−４，９７５，３６２号に記載の増
感色素が好ましく使用される。
【００９２】これら分光増感色素をハロゲン化銀乳剤中
に含有せしめるには、それらを直接乳剤中に分散しても
よいし、あるいは水、メタノール、エタノール、プロパ
ノール、メチルセルソルブ、２，２，３，３−テトラフ
ルオロプロパノール等の溶媒の単独もしくは混合溶媒に
溶解して乳剤へ添加してもよい。また、特公昭４４−２
３３８９号、特公昭４４−２７５５５号、特公昭５７−
２２０８９号等に記載のように酸または塩基を共存させ
て水溶液としたり、米国特許３８２２１３５号、米国特
許４００６０２５号等に記載のように界面活性剤を共存
させて水溶液あるいはコロイド分散物としたものを乳剤
へ添加してもよい。また、フェノキシエタノール等の実
質上水と非混和性の溶媒に溶解したのち、水または親水
性コロイドに分散したのもを乳剤に添加してもよい。特
開昭５３−１０２７３３号、特開昭５８−１０５１４１
号に記載のように親水性コロイド中に直接分散させ、そ
の分散物を乳剤に添加してもよい。乳剤中に添加する時
期としては、これまで有用であると知られている乳剤調
製のいかなる段階であってもよい。つまりハロゲン化銀
乳剤の粒子形成前、粒子形成中、粒子形成直後から水洗
工程に入る前、化学増感前、化学増感中、化学増感直後
から乳剤を冷却固化するまで、塗布液調製時、のいずれ
から選ぶことができる。もっとも普通には化学増感の完
了後、塗布前までの時期に行なわれるが、米国特許第３
６２８９６９号、および同第４２２５６６６号に記載さ
れているように化学増感剤と同時期に添加し分光増感を
化学増感と同時に行なうことも、特開昭５８−１１３９
２８号に記載されているように化学増感に先立って行な
うこともでき、またハロゲン化銀粒子沈殿生成の完了前
に添加し分光増感を開始することもできる。更にまた米
国特許第４２２５６６６号に教示されているように分光
増感色素を分けて添加すること、すなわち一部を化学増
感に先立って添加し、残部を化学増感の後で添加するこ
とも可能であり、米国特許第４１８３７５６号に教示さ
れている方法を始めとしてハロゲン化銀粒子形成中のど
の時期であってもよい。この中で特に乳剤の水洗工程前
或いは化学増感前に増感色素を添加することが好まし
い。
に含有せしめるには、それらを直接乳剤中に分散しても
よいし、あるいは水、メタノール、エタノール、プロパ
ノール、メチルセルソルブ、２，２，３，３−テトラフ
ルオロプロパノール等の溶媒の単独もしくは混合溶媒に
溶解して乳剤へ添加してもよい。また、特公昭４４−２
３３８９号、特公昭４４−２７５５５号、特公昭５７−
２２０８９号等に記載のように酸または塩基を共存させ
て水溶液としたり、米国特許３８２２１３５号、米国特
許４００６０２５号等に記載のように界面活性剤を共存
させて水溶液あるいはコロイド分散物としたものを乳剤
へ添加してもよい。また、フェノキシエタノール等の実
質上水と非混和性の溶媒に溶解したのち、水または親水
性コロイドに分散したのもを乳剤に添加してもよい。特
開昭５３−１０２７３３号、特開昭５８−１０５１４１
号に記載のように親水性コロイド中に直接分散させ、そ
の分散物を乳剤に添加してもよい。乳剤中に添加する時
期としては、これまで有用であると知られている乳剤調
製のいかなる段階であってもよい。つまりハロゲン化銀
乳剤の粒子形成前、粒子形成中、粒子形成直後から水洗
工程に入る前、化学増感前、化学増感中、化学増感直後
から乳剤を冷却固化するまで、塗布液調製時、のいずれ
から選ぶことができる。もっとも普通には化学増感の完
了後、塗布前までの時期に行なわれるが、米国特許第３
６２８９６９号、および同第４２２５６６６号に記載さ
れているように化学増感剤と同時期に添加し分光増感を
化学増感と同時に行なうことも、特開昭５８−１１３９
２８号に記載されているように化学増感に先立って行な
うこともでき、またハロゲン化銀粒子沈殿生成の完了前
に添加し分光増感を開始することもできる。更にまた米
国特許第４２２５６６６号に教示されているように分光
増感色素を分けて添加すること、すなわち一部を化学増
感に先立って添加し、残部を化学増感の後で添加するこ
とも可能であり、米国特許第４１８３７５６号に教示さ
れている方法を始めとしてハロゲン化銀粒子形成中のど
の時期であってもよい。この中で特に乳剤の水洗工程前
或いは化学増感前に増感色素を添加することが好まし
い。
【００９３】これらの分光増感色素の添加量は場合に応
じて広範囲にわたり、ハロゲン化銀１モルあたり０．５
×１０-6モル〜１．０×１０-2モルの範囲が好ましい。
更に好ましくは、１．０×１０-6モル〜５．０×１０-3
モルの範囲である。本発明に関わる感光材料において、
特に赤域から赤外域に分光増感感度を有する増感色素を
使用する場合、特開平２−１５７７４９号１３頁右下欄
〜２２頁右下欄記載の化合物を併用することが好まし
い。これらの化合物を使用することで、特異的に感材の
保存性及び処理の安定性、強色増感効果を高めることが
できる。なかでも同特許中の一般式(IV)、(V) および(V
I)の化合物を併用して使用することが特に好ましい。こ
れらの化合物はハロゲン化銀１モル当り０．５×１０-5
モル〜５．０×１０-2モル、好ましくは５．０×１０-5
モル〜５．０×１０-3モルの量が用いられ、増感色素１
モルあたり０．１倍〜１００００倍、好ましくは０．５
倍〜５０００倍の範囲に有利な使用量がある。
じて広範囲にわたり、ハロゲン化銀１モルあたり０．５
×１０-6モル〜１．０×１０-2モルの範囲が好ましい。
更に好ましくは、１．０×１０-6モル〜５．０×１０-3
モルの範囲である。本発明に関わる感光材料において、
特に赤域から赤外域に分光増感感度を有する増感色素を
使用する場合、特開平２−１５７７４９号１３頁右下欄
〜２２頁右下欄記載の化合物を併用することが好まし
い。これらの化合物を使用することで、特異的に感材の
保存性及び処理の安定性、強色増感効果を高めることが
できる。なかでも同特許中の一般式(IV)、(V) および(V
I)の化合物を併用して使用することが特に好ましい。こ
れらの化合物はハロゲン化銀１モル当り０．５×１０-5
モル〜５．０×１０-2モル、好ましくは５．０×１０-5
モル〜５．０×１０-3モルの量が用いられ、増感色素１
モルあたり０．１倍〜１００００倍、好ましくは０．５
倍〜５０００倍の範囲に有利な使用量がある。
【００９４】本発明に関わる感光材料に用いることので
きる結合剤又は保護コロイドとしては、ゼラチンを用い
ることが有利であるが、それ以外の親水性コロイド単独
あるいはゼラチンとともに用いることができる。好まし
いゼラチンとしては、カルシウム含有量が８００ppm 以
下、より好ましくは２００ppm 以下の低カルシウムゼラ
チンを用いることが好ましい。また親水性コロイド層中
に繁殖して画像を劣化させる各種の黴や細菌を防ぐため
に、特開昭６３−２７１２４７号公報に記載のような防
黴剤を添加するのが好ましい。
きる結合剤又は保護コロイドとしては、ゼラチンを用い
ることが有利であるが、それ以外の親水性コロイド単独
あるいはゼラチンとともに用いることができる。好まし
いゼラチンとしては、カルシウム含有量が８００ppm 以
下、より好ましくは２００ppm 以下の低カルシウムゼラ
チンを用いることが好ましい。また親水性コロイド層中
に繁殖して画像を劣化させる各種の黴や細菌を防ぐため
に、特開昭６３−２７１２４７号公報に記載のような防
黴剤を添加するのが好ましい。
【００９５】本発明に関わるカラー写真感光材料の支持
体上に塗設された乳剤層、非感光性層などからなる親水
性コロイド層のカラー現像液中での膨潤は、本発明の目
的を達成するためにも速やかであることが必要である。
具体的には、カラー現像時の膜厚とは、感光材料を４０
℃のアルカリ水溶液に浸漬したときの膜厚の値であり、
３０秒後の膜厚が乾燥膜厚の１．５倍以上に達すること
が好ましい。好ましくは２０秒で１．５倍以上あり、よ
り好ましくは１０秒で１．５倍以上である。また好まし
くは５倍以下である。このような倍率は親水性コロイド
層に用いる硬膜剤の種類、添加量などを変える方法など
によって容易に設定することができる。ここでいう乾燥
膜厚とは、該感光材料を２５℃、湿度５５％の条件で２
時間以上保存した後にその条件下で測定された膜厚の値
である。また、ここで言うアルカリ水溶液とは０．２モ
ル／リットルの炭酸水素ナトリウム（硫酸によりｐＨ１
０．０に調整）水溶液を表す。
体上に塗設された乳剤層、非感光性層などからなる親水
性コロイド層のカラー現像液中での膨潤は、本発明の目
的を達成するためにも速やかであることが必要である。
具体的には、カラー現像時の膜厚とは、感光材料を４０
℃のアルカリ水溶液に浸漬したときの膜厚の値であり、
３０秒後の膜厚が乾燥膜厚の１．５倍以上に達すること
が好ましい。好ましくは２０秒で１．５倍以上あり、よ
り好ましくは１０秒で１．５倍以上である。また好まし
くは５倍以下である。このような倍率は親水性コロイド
層に用いる硬膜剤の種類、添加量などを変える方法など
によって容易に設定することができる。ここでいう乾燥
膜厚とは、該感光材料を２５℃、湿度５５％の条件で２
時間以上保存した後にその条件下で測定された膜厚の値
である。また、ここで言うアルカリ水溶液とは０．２モ
ル／リットルの炭酸水素ナトリウム（硫酸によりｐＨ１
０．０に調整）水溶液を表す。
【００９６】本発明に関わる感光材料は可視光で露光さ
れても赤外光で露光されても良い。露光方法としては低
照度露光でも高照度露光でもよい。高照度露光の好まし
い露光方法としては、一画素当りの露光時間が１０-4秒
より短い、更に好ましくは１０-6秒より短いレーザー走
査露光方式がある。また、露光に際して、米国特許第
４，８８０，７２６号に記載のバンドストップフィルタ
ーを用いることが好ましい。これによって光混色が取り
除かれ、色再現性が著しく向上する。
れても赤外光で露光されても良い。露光方法としては低
照度露光でも高照度露光でもよい。高照度露光の好まし
い露光方法としては、一画素当りの露光時間が１０-4秒
より短い、更に好ましくは１０-6秒より短いレーザー走
査露光方式がある。また、露光に際して、米国特許第
４，８８０，７２６号に記載のバンドストップフィルタ
ーを用いることが好ましい。これによって光混色が取り
除かれ、色再現性が著しく向上する。
【００９７】
【表１２】
【００９８】
【表１３】
【００９９】
【表１４】
【０１００】
【表１５】
【０１０１】
【表１６】
【０１０２】シアン、マゼンタ、またはイエローカプラ
ーは前出表中記載の高沸点有機溶媒の存在下で（または
不存在下で）ローラブルラテックスポリマー（例えば米
国特許第４，２０３，７１６号）に含浸させて、有機溶
媒可溶性のポリマーに溶かして親水性コロイド水溶液に
乳化分散させることが好ましい。好ましく用いることの
できる水不溶性かつ有機溶媒可溶性のポリマーは、米国
特許第４，８５７，４４９号明細書の第７欄〜１５欄及
び国際公開ＷＯ８８／００７２３号明細書の第１２頁〜
３０頁に記載の単独重合体または共重合体が挙げられ
る。より好ましくはメタクリレート系あるいはアクリル
アミド系ポリマー、特にアクリルアミド系ポリマーに使
用が色像安定性等の上で好ましい。
ーは前出表中記載の高沸点有機溶媒の存在下で（または
不存在下で）ローラブルラテックスポリマー（例えば米
国特許第４，２０３，７１６号）に含浸させて、有機溶
媒可溶性のポリマーに溶かして親水性コロイド水溶液に
乳化分散させることが好ましい。好ましく用いることの
できる水不溶性かつ有機溶媒可溶性のポリマーは、米国
特許第４，８５７，４４９号明細書の第７欄〜１５欄及
び国際公開ＷＯ８８／００７２３号明細書の第１２頁〜
３０頁に記載の単独重合体または共重合体が挙げられ
る。より好ましくはメタクリレート系あるいはアクリル
アミド系ポリマー、特にアクリルアミド系ポリマーに使
用が色像安定性等の上で好ましい。
【０１０３】本発明に関わる感光材料には、カプラーと
共に欧州特許ＥＰ０２７７５８９Ａ２号明細書に記載の
ような色像保存性改良化合物を使用することが好まし
い。特にピラゾロアゾールカプラーや、ピロロトリアゾ
ールカプラーとの併用が好ましい。即ち、発色現像処理
後に残存する芳香族アミン系現像主薬と化学結合して、
化学的に不活性でかつ実質的に無色の化合物を生成する
前記特許明細書中の化合物（Ｆ）および／または発色現
像処理後に残存する芳香族アミン系発色現像主薬の酸化
体と化学結合して、化学的に不活性でかつ実質的に無色
の化合物を生成する前記特許明細書中の化合物（Ｇ）を
同時または単独に用いることが、例えば処理後の保存に
おける膜中残存発色現像主薬ないしその酸化体とカプラ
ーの反応による発色色素生成によるステイン発生その他
の副作用を防止する上で好ましい。
共に欧州特許ＥＰ０２７７５８９Ａ２号明細書に記載の
ような色像保存性改良化合物を使用することが好まし
い。特にピラゾロアゾールカプラーや、ピロロトリアゾ
ールカプラーとの併用が好ましい。即ち、発色現像処理
後に残存する芳香族アミン系現像主薬と化学結合して、
化学的に不活性でかつ実質的に無色の化合物を生成する
前記特許明細書中の化合物（Ｆ）および／または発色現
像処理後に残存する芳香族アミン系発色現像主薬の酸化
体と化学結合して、化学的に不活性でかつ実質的に無色
の化合物を生成する前記特許明細書中の化合物（Ｇ）を
同時または単独に用いることが、例えば処理後の保存に
おける膜中残存発色現像主薬ないしその酸化体とカプラ
ーの反応による発色色素生成によるステイン発生その他
の副作用を防止する上で好ましい。
【０１０４】またシアンカプラーとしては、特開平２−
３３１４４号公報に記載のジフェニルイミダゾール系シ
アンカプラーの他に、欧州特許ＥＰ０３３３１８５Ａ２
号明細書に記載の３−ヒドロキシピリジン系シアンカプ
ラー（なかでも具体例として列挙されたカプラー（４
２）の４当量カプラーに塩素離脱基をもたせて２当量化
したものや、カプラー（６）や（９）が特に好ましい）
や特開昭６４−３２２６０号公報に記載された環状活性
メチレン系シアンカプラー（なかでも具体例とてて列挙
されたカプラー例３、８、３４が特に好ましい）、欧州
特許ＥＰ０４５６２２６Ａ１号明細書に記載のピロロピ
ラゾール型シアンカプラー、欧州特許ＥＰ０４８４９０
９号に記載のピロロイミダゾール型シアンカプラー、欧
州特許ＥＰ０４８８２４８号明細書及びＥＰ０４９１１
９７Ａ１号明細書に記載のピロロトリアゾール型シアン
カプラーの使用が好ましい。その中でもピロロトリアゾ
ール型シアンカプラーの使用が特に好ましい。
３３１４４号公報に記載のジフェニルイミダゾール系シ
アンカプラーの他に、欧州特許ＥＰ０３３３１８５Ａ２
号明細書に記載の３−ヒドロキシピリジン系シアンカプ
ラー（なかでも具体例として列挙されたカプラー（４
２）の４当量カプラーに塩素離脱基をもたせて２当量化
したものや、カプラー（６）や（９）が特に好ましい）
や特開昭６４−３２２６０号公報に記載された環状活性
メチレン系シアンカプラー（なかでも具体例とてて列挙
されたカプラー例３、８、３４が特に好ましい）、欧州
特許ＥＰ０４５６２２６Ａ１号明細書に記載のピロロピ
ラゾール型シアンカプラー、欧州特許ＥＰ０４８４９０
９号に記載のピロロイミダゾール型シアンカプラー、欧
州特許ＥＰ０４８８２４８号明細書及びＥＰ０４９１１
９７Ａ１号明細書に記載のピロロトリアゾール型シアン
カプラーの使用が好ましい。その中でもピロロトリアゾ
ール型シアンカプラーの使用が特に好ましい。
【０１０５】また、イエローカプラーとしては、前記表
中に記載の化合物の他に、欧州特許ＥＰ０４４７９６９
Ａ１号明細書に記載のアシル基に３〜５員の環状構造を
有するアシルアセトアミド型イエローカプラー、欧州特
許ＥＰ０４８２５５２Ａ１号明細書に記載の環状構造を
有するマロンジアニリド型イエローカプラー、米国特許
第５，１１８，５９９号明細書に記載されたジオキサン
構造を有するアシルアセトアミド型イエローカプラーが
好ましく用いられる。その中でも、アシル基が１−アル
キルシクロプロパン−１−カルボニル基であるアシルア
セトアミド型イエローカプラー、アニリドの一方がイン
ドリン環を構成するマロンジアニリド型イエローカプラ
ーの使用が特に好ましい。これらのカプラーは、単独あ
るいは併用することができる。
中に記載の化合物の他に、欧州特許ＥＰ０４４７９６９
Ａ１号明細書に記載のアシル基に３〜５員の環状構造を
有するアシルアセトアミド型イエローカプラー、欧州特
許ＥＰ０４８２５５２Ａ１号明細書に記載の環状構造を
有するマロンジアニリド型イエローカプラー、米国特許
第５，１１８，５９９号明細書に記載されたジオキサン
構造を有するアシルアセトアミド型イエローカプラーが
好ましく用いられる。その中でも、アシル基が１−アル
キルシクロプロパン−１−カルボニル基であるアシルア
セトアミド型イエローカプラー、アニリドの一方がイン
ドリン環を構成するマロンジアニリド型イエローカプラ
ーの使用が特に好ましい。これらのカプラーは、単独あ
るいは併用することができる。
【０１０６】マゼンタカプラーとしては、前記の表の公
知文献に記載されたような５−ピラゾロン系マゼンタカ
プラーやピラゾロアゾール系マゼンタカプラーが用いら
れるが、中でも色相や画像安定性、発色性等の点で特開
昭６１−６５２４５号に記載されたような２級又は３級
アルキル基がピラゾロトリアゾール環の２、３又は６位
に直結したピラゾロトリアゾールカプラー、特開昭６１
−６５２４６号に記載されたような分子内にスルホンア
ミド基を含んだピラゾロアゾールカプラー、特開昭６１
−１４７２５４号に記載されたようなアルコキシフェニ
ルスルホンアミドバラスト基を持つピラゾロアゾールカ
プラーや欧州特許第２２６，８４９Ａ号や同第２９４，
７８５号に記載されたような６位にアルコキシ基やアリ
ーロキシ基をもつピラゾロアゾールカプラーの使用が好
ましい。
知文献に記載されたような５−ピラゾロン系マゼンタカ
プラーやピラゾロアゾール系マゼンタカプラーが用いら
れるが、中でも色相や画像安定性、発色性等の点で特開
昭６１−６５２４５号に記載されたような２級又は３級
アルキル基がピラゾロトリアゾール環の２、３又は６位
に直結したピラゾロトリアゾールカプラー、特開昭６１
−６５２４６号に記載されたような分子内にスルホンア
ミド基を含んだピラゾロアゾールカプラー、特開昭６１
−１４７２５４号に記載されたようなアルコキシフェニ
ルスルホンアミドバラスト基を持つピラゾロアゾールカ
プラーや欧州特許第２２６，８４９Ａ号や同第２９４，
７８５号に記載されたような６位にアルコキシ基やアリ
ーロキシ基をもつピラゾロアゾールカプラーの使用が好
ましい。
【０１０７】本発明の処理方法としては、上記表中記載
の方法以外に、特開平２−２０７２５０号の第２６頁右
下欄１行目〜３４頁右上欄９行目及び特開平４−９７３
５５号５頁左上欄１７行目〜１８行右下欄２０行目に記
載の処理素材及び処理方法が好ましい。
の方法以外に、特開平２−２０７２５０号の第２６頁右
下欄１行目〜３４頁右上欄９行目及び特開平４−９７３
５５号５頁左上欄１７行目〜１８行右下欄２０行目に記
載の処理素材及び処理方法が好ましい。
【０１０８】本発明に用いられる処理素材および処理法
について詳細に説明する。本発明において、感光材料は
カラー現像、脱銀、および水洗または安定化処理され
る。本発明に使用されるカラー現像液中には、公知の芳
香族第一級アミン現像主薬を含有する。好ましい例はｐ
−フェニレンジアミン誘導体であり、代表例としては、
Ｎ，Ｎ−ジエチル−ｐ−フェニレンジアミン、４−アミ
ノ−Ｎ，Ｎ−ジエチル−３−メチルアリニン、４−アミ
ノ−Ｎ−（β−ヒドロキシエチル）−Ｎ−メチルアニリ
ン、４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−（β−ヒドロキシエ
チル）アニリン、４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−（β−
ヒドロキシエチル）−３−メチルアニリン、４−アミノ
−Ｎ−エチル−Ｎ−（３−ヒドロキシプロピル）−３−
メチルアニリン、４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−（４−
ヒドロキシブチル）−３−メチルアニリン、４−アミノ
−Ｎ−エチル−Ｎ−（β−メタンスルホンアミドエチ
ル）−３−メチルアニリン、４−アミノ−Ｎ，Ｎ−ジエ
チル−３−（β−ヒドロキシエチル）アニリン、４−ア
ミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−（β−メトキシエチル）−３−
メチルアニリン、４−アミノ−Ｎ−（β−エトキシエチ
ル）−Ｎ−エチル−３−メチルアニリン、４−アミノ−
Ｎ−（３−カルバモイルプロピル）−Ｎ−ｎ−プロピル
−３−メチルアニリン、４−アミノ−Ｎ−（３−カルバ
モイルブチル）−Ｎ−ｎ−プロピル−３−メチルアニリ
ン、Ｎ−（４−アミノ−３−メチルフェニル）−３−ヒ
ドロキシピロリジン、Ｎ−（４−アミノ−３−メチルフ
ェニル）−３−（ヒドロキシメチル）ピロリジン、Ｎ−
（４−アミノ−３−メチルフェニル）−３−ピロリジン
カルボキサミドである。特に好ましい化合物は前述の一
般式（Ｄ）で示されるものである。この具体例を示すが
本発明はこれに限定されるものではない。
について詳細に説明する。本発明において、感光材料は
カラー現像、脱銀、および水洗または安定化処理され
る。本発明に使用されるカラー現像液中には、公知の芳
香族第一級アミン現像主薬を含有する。好ましい例はｐ
−フェニレンジアミン誘導体であり、代表例としては、
Ｎ，Ｎ−ジエチル−ｐ−フェニレンジアミン、４−アミ
ノ−Ｎ，Ｎ−ジエチル−３−メチルアリニン、４−アミ
ノ−Ｎ−（β−ヒドロキシエチル）−Ｎ−メチルアニリ
ン、４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−（β−ヒドロキシエ
チル）アニリン、４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−（β−
ヒドロキシエチル）−３−メチルアニリン、４−アミノ
−Ｎ−エチル−Ｎ−（３−ヒドロキシプロピル）−３−
メチルアニリン、４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−（４−
ヒドロキシブチル）−３−メチルアニリン、４−アミノ
−Ｎ−エチル−Ｎ−（β−メタンスルホンアミドエチ
ル）−３−メチルアニリン、４−アミノ−Ｎ，Ｎ−ジエ
チル−３−（β−ヒドロキシエチル）アニリン、４−ア
ミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−（β−メトキシエチル）−３−
メチルアニリン、４−アミノ−Ｎ−（β−エトキシエチ
ル）−Ｎ−エチル−３−メチルアニリン、４−アミノ−
Ｎ−（３−カルバモイルプロピル）−Ｎ−ｎ−プロピル
−３−メチルアニリン、４−アミノ−Ｎ−（３−カルバ
モイルブチル）−Ｎ−ｎ−プロピル−３−メチルアニリ
ン、Ｎ−（４−アミノ−３−メチルフェニル）−３−ヒ
ドロキシピロリジン、Ｎ−（４−アミノ−３−メチルフ
ェニル）−３−（ヒドロキシメチル）ピロリジン、Ｎ−
（４−アミノ−３−メチルフェニル）−３−ピロリジン
カルボキサミドである。特に好ましい化合物は前述の一
般式（Ｄ）で示されるものである。この具体例を示すが
本発明はこれに限定されるものではない。
【０１０９】
【化３９】
【０１１０】
【化４０】
【０１１１】
【化４１】
【０１１２】最も好ましい化合物は４−アミノ−Ｎ−エ
チル−Ｎ−（３−ヒドロキシプロピル）−３−メチルア
ニリン、および４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−（４−ヒ
ドロキシブチル）−３−メチルアニリンである。またこ
れらのｐ−フェニレンジアミン誘導体と硫酸塩、亜硫酸
塩、塩酸塩、ナフタレンジスルホン酸塩、ｐ−トルエン
スルホン酸塩等の塩であってもよい。該芳香族第一級ア
ミン現像主薬の使用量は現像液１リットル当たり好まし
くは０．００２モル〜０．２モル、さらに好ましくは
０．００５〜０．１モルである。一般に適用されうるカ
ラー現像処理の現像時間は４５秒〜３分であるが、本発
明では迅速化を達成する目的から短い方が好ましい。具
体的には１０秒〜２５秒が好ましい。また、その際の処
理温度は２０〜５０℃、好ましくは３０〜４５℃、最も
好ましくは３７〜４２℃である。補充量は少ない方が好
ましいが、感光材料１m2あたり２０〜６００mlが適当で
あり、好ましくは３０〜２００ml、さらに好ましくは４
０〜１００mlである。本発明において処理時間（例えば
現像時間）とは、感光材料が対象の処理液に入ってから
次浴の処理液に入るまでの時間を言う。また、現像過程
の最初から乾燥過程の終了までとは現像処理装置の現像
浴に入ってから、乾燥工程を経て装置の外へ出るまでの
時間を言う。
チル−Ｎ−（３−ヒドロキシプロピル）−３−メチルア
ニリン、および４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−（４−ヒ
ドロキシブチル）−３−メチルアニリンである。またこ
れらのｐ−フェニレンジアミン誘導体と硫酸塩、亜硫酸
塩、塩酸塩、ナフタレンジスルホン酸塩、ｐ−トルエン
スルホン酸塩等の塩であってもよい。該芳香族第一級ア
ミン現像主薬の使用量は現像液１リットル当たり好まし
くは０．００２モル〜０．２モル、さらに好ましくは
０．００５〜０．１モルである。一般に適用されうるカ
ラー現像処理の現像時間は４５秒〜３分であるが、本発
明では迅速化を達成する目的から短い方が好ましい。具
体的には１０秒〜２５秒が好ましい。また、その際の処
理温度は２０〜５０℃、好ましくは３０〜４５℃、最も
好ましくは３７〜４２℃である。補充量は少ない方が好
ましいが、感光材料１m2あたり２０〜６００mlが適当で
あり、好ましくは３０〜２００ml、さらに好ましくは４
０〜１００mlである。本発明において処理時間（例えば
現像時間）とは、感光材料が対象の処理液に入ってから
次浴の処理液に入るまでの時間を言う。また、現像過程
の最初から乾燥過程の終了までとは現像処理装置の現像
浴に入ってから、乾燥工程を経て装置の外へ出るまでの
時間を言う。
【０１１３】本発明の実施にあたっては、実質的にベン
ジルアルコールを含有しないことが好ましい。ここで実
質的に含有しないとは、好ましくは２ml／リットル以
下、更に好ましくは０．５ml／リットル以下のベンジル
アルコール濃度であり、最も好ましくは、ベンジルアル
コールを全く含有しないことである。
ジルアルコールを含有しないことが好ましい。ここで実
質的に含有しないとは、好ましくは２ml／リットル以
下、更に好ましくは０．５ml／リットル以下のベンジル
アルコール濃度であり、最も好ましくは、ベンジルアル
コールを全く含有しないことである。
【０１１４】本発明に用いられるカラー現像液は、連続
処理に伴う写真特性の変動を抑えまた、本発明の効果を
達成するために亜硫酸イオンを実質的に含有しないこと
（ここで実質的に含有しないとは、亜硫酸イオン濃度
３．０×１０-3モル／リットル以下である。）が好まし
い。好ましくは亜硫酸イオンを１．０×１０-3モル／リ
ットル以下、最も好ましくは全く含有しないことであ
る。ここで但し、本発明においては、使用液に調液する
前に現像主薬が濃縮されている処理剤キットの酸化防止
に用いられるごく少量の亜硫酸イオンは除外される。本
発明に用いられるカラー現像液は、ヒドロキシルアミン
の濃度変動に伴う写真特性の変動を抑えるために、さら
にヒドロキシルアミンを実質的に含有しないこと（ここ
で実質的に含有しないとは、ヒドロキシルアミン濃度
５．０×１０-3モル／リットル以下である。）がより好
ましい。最も好ましくはヒドロキシルアミンを全く含有
しないことである。
処理に伴う写真特性の変動を抑えまた、本発明の効果を
達成するために亜硫酸イオンを実質的に含有しないこと
（ここで実質的に含有しないとは、亜硫酸イオン濃度
３．０×１０-3モル／リットル以下である。）が好まし
い。好ましくは亜硫酸イオンを１．０×１０-3モル／リ
ットル以下、最も好ましくは全く含有しないことであ
る。ここで但し、本発明においては、使用液に調液する
前に現像主薬が濃縮されている処理剤キットの酸化防止
に用いられるごく少量の亜硫酸イオンは除外される。本
発明に用いられるカラー現像液は、ヒドロキシルアミン
の濃度変動に伴う写真特性の変動を抑えるために、さら
にヒドロキシルアミンを実質的に含有しないこと（ここ
で実質的に含有しないとは、ヒドロキシルアミン濃度
５．０×１０-3モル／リットル以下である。）がより好
ましい。最も好ましくはヒドロキシルアミンを全く含有
しないことである。
【０１１５】本発明に用いられるカラー現像液は、ヒド
ロキシルアミンや亜硫酸イオンに替えて有機保恒剤を含
有することがより好ましい。ここで有機保恒剤とは、カ
ラー写真感光材料の処理液へ添加することで、芳香族第
一級アミンカラー現像主薬の劣化速度を減じる有機化合
物全般を指す。即ち、カラー現像主薬の空気などによる
酸化を防止する機能を有する有機化合物類であるが、中
でもヒドロキシルアミン誘導体（ヒドロキシルアミンを
除く。）、ヒドロキサム酸類、ヒドラジン類、ヒドラジ
ド類、α−アミノ酸類、フェノール類、α−ヒドロキシ
ケトン類、α−アミノケトン類、糖類、モノアミン類、
ジアミン類、ポリアミン類、四級アンモニウム塩類、ニ
トロキシラジカル類、アルコール類、オキシム類、ジア
ミド化合物類、縮環式アミン類などが特に有効な有機保
恒剤である。これらは、特公昭４８−３０４９６号、特
開昭５２−１４３０２０号、同６３−４２３５号、同６
３−３０８４５号、同６３−２１６４７号、同６３−４
４６５５号、同６３−５３５５１号、同６３−４３１４
０号、同６３−５６６５４号、同６３−５８３４６号、
同６３−４３１３８号、同６３−１４６０４１号、同６
３−４４６５７号、同６３−４４６５６号、米国特許第
３，６１５，５０３号、同２，４９４，９０３号、特開
平１−９７９５３号、同１−１８６９３９号、同１−１
８６９４０号、同１−１８７５５７号、同２−３０６２
４４号、欧州公開特許公報ＥＰ０５３０９２１Ａ１号な
どに開示されている。その他保恒剤として、特開昭５７
−４４１４８号及び同５７−５３７４９号に記載の各種
金属類、特開昭５９−１８０５８８号記載のサリチル酸
類、特開昭６３−２３９４４７号、特開昭６３−１２８
３４０号、特開平１−１８６９３９号や同１−１８７５
５７号に記載されたようなアミン類、特開昭５４−３５
３２号記載のアルカノールアミン類、特開昭５６−９４
３４９号記載のポリエチレンイミン類、米国特許第３，
７４６，５４４号等記載の芳香族ポリヒドロキシ化合物
等を必要に応じて用いても良い。特にトリエタノールア
ミンのようなアルカノールアミン類、Ｎ，Ｎ−ジエチル
ヒドロキシルアミンやＮ，Ｎ−ジ（スルホエチル）ヒド
ロキシルアミンのようなジアルキルヒドロキシルアミ
ン、グリシン、アラニン、ロイシン、セリン、トレオニ
ン、バリン、イソロイシンのようなα−アミノ酸誘導体
あるいはカテコール−３，５−ジスルホン酸ソーダのよ
うな芳香族ポリヒドロキシ化合物の添加が好ましい。
ロキシルアミンや亜硫酸イオンに替えて有機保恒剤を含
有することがより好ましい。ここで有機保恒剤とは、カ
ラー写真感光材料の処理液へ添加することで、芳香族第
一級アミンカラー現像主薬の劣化速度を減じる有機化合
物全般を指す。即ち、カラー現像主薬の空気などによる
酸化を防止する機能を有する有機化合物類であるが、中
でもヒドロキシルアミン誘導体（ヒドロキシルアミンを
除く。）、ヒドロキサム酸類、ヒドラジン類、ヒドラジ
ド類、α−アミノ酸類、フェノール類、α−ヒドロキシ
ケトン類、α−アミノケトン類、糖類、モノアミン類、
ジアミン類、ポリアミン類、四級アンモニウム塩類、ニ
トロキシラジカル類、アルコール類、オキシム類、ジア
ミド化合物類、縮環式アミン類などが特に有効な有機保
恒剤である。これらは、特公昭４８−３０４９６号、特
開昭５２−１４３０２０号、同６３−４２３５号、同６
３−３０８４５号、同６３−２１６４７号、同６３−４
４６５５号、同６３−５３５５１号、同６３−４３１４
０号、同６３−５６６５４号、同６３−５８３４６号、
同６３−４３１３８号、同６３−１４６０４１号、同６
３−４４６５７号、同６３−４４６５６号、米国特許第
３，６１５，５０３号、同２，４９４，９０３号、特開
平１−９７９５３号、同１−１８６９３９号、同１−１
８６９４０号、同１−１８７５５７号、同２−３０６２
４４号、欧州公開特許公報ＥＰ０５３０９２１Ａ１号な
どに開示されている。その他保恒剤として、特開昭５７
−４４１４８号及び同５７−５３７４９号に記載の各種
金属類、特開昭５９−１８０５８８号記載のサリチル酸
類、特開昭６３−２３９４４７号、特開昭６３−１２８
３４０号、特開平１−１８６９３９号や同１−１８７５
５７号に記載されたようなアミン類、特開昭５４−３５
３２号記載のアルカノールアミン類、特開昭５６−９４
３４９号記載のポリエチレンイミン類、米国特許第３，
７４６，５４４号等記載の芳香族ポリヒドロキシ化合物
等を必要に応じて用いても良い。特にトリエタノールア
ミンのようなアルカノールアミン類、Ｎ，Ｎ−ジエチル
ヒドロキシルアミンやＮ，Ｎ−ジ（スルホエチル）ヒド
ロキシルアミンのようなジアルキルヒドロキシルアミ
ン、グリシン、アラニン、ロイシン、セリン、トレオニ
ン、バリン、イソロイシンのようなα−アミノ酸誘導体
あるいはカテコール−３，５−ジスルホン酸ソーダのよ
うな芳香族ポリヒドロキシ化合物の添加が好ましい。
【０１１６】特に、ジアルキルヒドロキシルアミンとア
ルカノールアミン類を併用して使用することまたは、欧
州公開特許公報ＥＰ０５３０９２１Ａ１号に記載のジア
ルキルヒドロキシルアミンとグリシンに代表されるα−
アミノ酸類及びアルカノールアミン類を併用して使用す
ることが、カラー現像液の安定性の向上、しいては連続
処理時の安定性向上の点でより好ましい。これら有機保
恒剤の添加量は、カラー現像主薬の劣化を防止する機能
を有する量であればよく、好ましくは０．０１〜１．０
モル／リットルでより好ましくは０．０３〜０．３０モ
ル／リットルである。
ルカノールアミン類を併用して使用することまたは、欧
州公開特許公報ＥＰ０５３０９２１Ａ１号に記載のジア
ルキルヒドロキシルアミンとグリシンに代表されるα−
アミノ酸類及びアルカノールアミン類を併用して使用す
ることが、カラー現像液の安定性の向上、しいては連続
処理時の安定性向上の点でより好ましい。これら有機保
恒剤の添加量は、カラー現像主薬の劣化を防止する機能
を有する量であればよく、好ましくは０．０１〜１．０
モル／リットルでより好ましくは０．０３〜０．３０モ
ル／リットルである。
【０１１７】本発明においてカラー現像液中に塩素イオ
ンを３．０×１０-2〜１．５×１０-1モル／リットル含
有することが好ましい。特に好ましくは３．５×１０-2
〜１．０×１０-1モル／リットルである。塩素イオン濃
度が１．５×１０-1〜１．０×１０-1モル／リットルよ
り多いと現像を遅らせるという欠点を有し、迅速で最大
濃度が高いという本発明の目的を達成する上で好ましく
ない。また、３．０×１０-2モル／リットル未満では、
カブリを防止する上で好ましくない。本発明において、
カラー現像液中に臭素イオンを０．５×１０-5モル／リ
ットル〜１．０×１０-3モル／リットル含有することが
好ましい。より好ましくは、３．０×１０-5〜５×１０
-4モル／リットルである。臭素イオン濃度が１×１０-3
モル／リットルより多い場合、現像を遅らせ、最大濃度
及び感度が低下し、０．５×１０-5モル／リットル未満
である場合、カブリを十分に防止することができない。
ンを３．０×１０-2〜１．５×１０-1モル／リットル含
有することが好ましい。特に好ましくは３．５×１０-2
〜１．０×１０-1モル／リットルである。塩素イオン濃
度が１．５×１０-1〜１．０×１０-1モル／リットルよ
り多いと現像を遅らせるという欠点を有し、迅速で最大
濃度が高いという本発明の目的を達成する上で好ましく
ない。また、３．０×１０-2モル／リットル未満では、
カブリを防止する上で好ましくない。本発明において、
カラー現像液中に臭素イオンを０．５×１０-5モル／リ
ットル〜１．０×１０-3モル／リットル含有することが
好ましい。より好ましくは、３．０×１０-5〜５×１０
-4モル／リットルである。臭素イオン濃度が１×１０-3
モル／リットルより多い場合、現像を遅らせ、最大濃度
及び感度が低下し、０．５×１０-5モル／リットル未満
である場合、カブリを十分に防止することができない。
【０１１８】ここで塩素イオン及び臭素イオンはカラー
現像液中に直接添加されてもよく、現像処理中に感光材
料からカラー現像液に溶出してもよい。カラー現像液に
直接添加される場合、塩素イオン供給物質として、塩化
ナトリウム、塩化カリウム、塩化アンモニウム、塩化リ
チウム、塩化マグネシウム、塩化カルシウムが挙げられ
る。また、カラー現像液中に添加されている蛍光増白剤
から供給されてもよい。臭素イオンの供給物質として、
臭化ナトリウム、臭化カリウム、臭化アンモニウム、臭
化リチウム、臭化カルシウム、臭化マグネシウムが挙げ
られる。現像処理中に感光材料から溶出する場合、塩素
イオンや臭素イオンは共に乳剤から供給されていてもよ
く、乳剤以外から供給されても良い。
現像液中に直接添加されてもよく、現像処理中に感光材
料からカラー現像液に溶出してもよい。カラー現像液に
直接添加される場合、塩素イオン供給物質として、塩化
ナトリウム、塩化カリウム、塩化アンモニウム、塩化リ
チウム、塩化マグネシウム、塩化カルシウムが挙げられ
る。また、カラー現像液中に添加されている蛍光増白剤
から供給されてもよい。臭素イオンの供給物質として、
臭化ナトリウム、臭化カリウム、臭化アンモニウム、臭
化リチウム、臭化カルシウム、臭化マグネシウムが挙げ
られる。現像処理中に感光材料から溶出する場合、塩素
イオンや臭素イオンは共に乳剤から供給されていてもよ
く、乳剤以外から供給されても良い。
【０１１９】本発明に使用されるカラー現像液は、好ま
しくはｐＨ９〜１３、より好ましくは９〜１２．５であ
り、そのカラー現像液には、その他に既知の現像液成分
の化合物を含ませることができる。上記ｐＨを保持する
ためには、各種緩衝剤を用いるのが好ましい。緩衝剤と
しては、炭酸塩、リン酸塩、ホウ酸塩、四ホウ酸塩、ヒ
ドロキシ安息香酸塩、グリシル塩、Ｎ，Ｎ−ジメチルグ
リシン塩、ロイシン塩、ノルロイシン塩、グアニン塩、
３，４−ジヒドロキシフェニルアラニン塩、アラニン
塩、アミノ酪酸塩、２−アミノ−２−メチル−１，３−
プロパンジオール塩、バリン塩、プロリン塩、トリスヒ
ドロキシアミノメタン塩、リシン塩などを用いることが
できる。特に炭酸塩、リン酸塩、四ホウ酸塩、ヒドロキ
シ安息香酸塩は、溶解性、ｐＨ９．０以上の高ｐＨ領域
での緩衝能に優れ、カラー現像液に添加しても写真性能
面への悪影響（カブリなど）がなく、安価であるといっ
た利点を有し、これらの緩衝剤を用いることが特に好ま
しい。
しくはｐＨ９〜１３、より好ましくは９〜１２．５であ
り、そのカラー現像液には、その他に既知の現像液成分
の化合物を含ませることができる。上記ｐＨを保持する
ためには、各種緩衝剤を用いるのが好ましい。緩衝剤と
しては、炭酸塩、リン酸塩、ホウ酸塩、四ホウ酸塩、ヒ
ドロキシ安息香酸塩、グリシル塩、Ｎ，Ｎ−ジメチルグ
リシン塩、ロイシン塩、ノルロイシン塩、グアニン塩、
３，４−ジヒドロキシフェニルアラニン塩、アラニン
塩、アミノ酪酸塩、２−アミノ−２−メチル−１，３−
プロパンジオール塩、バリン塩、プロリン塩、トリスヒ
ドロキシアミノメタン塩、リシン塩などを用いることが
できる。特に炭酸塩、リン酸塩、四ホウ酸塩、ヒドロキ
シ安息香酸塩は、溶解性、ｐＨ９．０以上の高ｐＨ領域
での緩衝能に優れ、カラー現像液に添加しても写真性能
面への悪影響（カブリなど）がなく、安価であるといっ
た利点を有し、これらの緩衝剤を用いることが特に好ま
しい。
【０１２０】これらの緩衝剤の具体例としては、炭酸ナ
トリウム、炭酸カリウム、重炭酸ナトリウム、重炭酸カ
リウム、リン酸三ナトリウム、リン酸三カリウム、リン
酸二ナトリウム、リン酸二カリウム、ホウ酸ナトリウ
ム、ホウ酸カリウム、四ホウ酸ナトリウム（ホウ砂）、
四ホウ酸カリウム、ｏ−ヒドロキシ安息香酸ナトリウム
（サリチル酸ナトリウム）、ｏ−ヒドロキシ安息香酸カ
リウム、５−スルホ−２−ヒドロキシ安息香酸ナトリウ
ム（５−スルホサリチル酸ナトリウム）、５−スルホ−
２−ヒドロキシ安息香酸カリウム（５−スルホサリチル
酸カリウム）などを挙げることができる。該緩衝剤のカ
ラー現像液への添加量は、０．１モル／リットル以上で
あることが好ましく、特に０．１モル／リットル〜０．
４モル／リットルであることが特に好ましい。
トリウム、炭酸カリウム、重炭酸ナトリウム、重炭酸カ
リウム、リン酸三ナトリウム、リン酸三カリウム、リン
酸二ナトリウム、リン酸二カリウム、ホウ酸ナトリウ
ム、ホウ酸カリウム、四ホウ酸ナトリウム（ホウ砂）、
四ホウ酸カリウム、ｏ−ヒドロキシ安息香酸ナトリウム
（サリチル酸ナトリウム）、ｏ−ヒドロキシ安息香酸カ
リウム、５−スルホ−２−ヒドロキシ安息香酸ナトリウ
ム（５−スルホサリチル酸ナトリウム）、５−スルホ−
２−ヒドロキシ安息香酸カリウム（５−スルホサリチル
酸カリウム）などを挙げることができる。該緩衝剤のカ
ラー現像液への添加量は、０．１モル／リットル以上で
あることが好ましく、特に０．１モル／リットル〜０．
４モル／リットルであることが特に好ましい。
【０１２１】その他、カラー現像液中にはカルシウムや
マグネシウムの沈澱防止剤として、あるいはカラー現像
液の安定性向上のために、各種キレート剤を用いること
ができる。例えば、ニトリロ三酢酸、ジエチレントリア
ミン五酢酸、エチレンジアミン四酢酸、Ｎ，Ｎ，Ｎ−ト
リメチレンホスホン酸、エチレンジアミン−Ｎ，Ｎ，
Ｎ′，Ｎ′−テトラメチレンホスホン酸、トランスシロ
ヘキサンジアミン四酢酸、１，２−ジアミノプロパン四
酢酸、グリコールエーテルジアミン四酢酸、エチレンジ
アミンオルトヒドロキシフェニル酢酸、２−ホスホノブ
タン−１，２，４−トリカルボン酸、１−ヒドロキシエ
チリデン−１，１−ジホスホン酸、Ｎ，Ｎ′−ビス（２
−ヒドロキシベンジル）エチレンジアミン−Ｎ，Ｎ′−
ジ酢酸ヒドロキシエチルイミノジ酢酸等が挙げられる。
これらのキレート剤は必要に応じて２種以上併用しても
良い。これらのキレート剤の添加量はカラー現像液中の
金属イオンを封鎖するのに充分な量であれば良い。例え
ば１リットル当り０．１ｇ〜１０ｇ程度である。
マグネシウムの沈澱防止剤として、あるいはカラー現像
液の安定性向上のために、各種キレート剤を用いること
ができる。例えば、ニトリロ三酢酸、ジエチレントリア
ミン五酢酸、エチレンジアミン四酢酸、Ｎ，Ｎ，Ｎ−ト
リメチレンホスホン酸、エチレンジアミン−Ｎ，Ｎ，
Ｎ′，Ｎ′−テトラメチレンホスホン酸、トランスシロ
ヘキサンジアミン四酢酸、１，２−ジアミノプロパン四
酢酸、グリコールエーテルジアミン四酢酸、エチレンジ
アミンオルトヒドロキシフェニル酢酸、２−ホスホノブ
タン−１，２，４−トリカルボン酸、１−ヒドロキシエ
チリデン−１，１−ジホスホン酸、Ｎ，Ｎ′−ビス（２
−ヒドロキシベンジル）エチレンジアミン−Ｎ，Ｎ′−
ジ酢酸ヒドロキシエチルイミノジ酢酸等が挙げられる。
これらのキレート剤は必要に応じて２種以上併用しても
良い。これらのキレート剤の添加量はカラー現像液中の
金属イオンを封鎖するのに充分な量であれば良い。例え
ば１リットル当り０．１ｇ〜１０ｇ程度である。
【０１２２】カラー現像液には、必要により任意の現像
促進剤を添加できる。現像促進剤としては、特公昭３７
−１６０８８号、同３７−５９８７号、同３８−７８２
６号、同４４−１２３８０号、同４５−９０１９号及び
米国特許第３，８１３，２４７号等に表わされるチオエ
ーテル系化合物、特開昭５２−４９８２９号及び同５０
−１５５５４号に表わされるｐ−フェニレンジアミン系
化合物、特開昭５０−１３７７２６号、特公昭４４−３
００７４号、特開昭５６−１５６８２６号及び同５２−
４３４２９号等に表わされる４級アンモニウム塩類、米
国特許第２，４９４，９０３号、同３，１２８，１８２
号、同４，２３０，７９６号、同３，２５３，９１９
号、特公昭４１−１１４３１号、米国特許第２，４８
２，５４６号、同２，５９６，９２６号及び同３，５８
２，３４６号等に記載のアミン系化合物、特公昭３７−
１６０８８号、同４２−２５２０１号、米国特許第３，
１２８，１８３号、特公昭４１−１１４３１号、同４２
−２３８８３号及び米国特許第３，５３２，５０１号等
に表わされるポリアルキレンオキサイド、その他１−フ
ェニル−３−ピラゾリドン類、イミダゾール類、等を必
要に応じて添加することができる。
促進剤を添加できる。現像促進剤としては、特公昭３７
−１６０８８号、同３７−５９８７号、同３８−７８２
６号、同４４−１２３８０号、同４５−９０１９号及び
米国特許第３，８１３，２４７号等に表わされるチオエ
ーテル系化合物、特開昭５２−４９８２９号及び同５０
−１５５５４号に表わされるｐ−フェニレンジアミン系
化合物、特開昭５０−１３７７２６号、特公昭４４−３
００７４号、特開昭５６−１５６８２６号及び同５２−
４３４２９号等に表わされる４級アンモニウム塩類、米
国特許第２，４９４，９０３号、同３，１２８，１８２
号、同４，２３０，７９６号、同３，２５３，９１９
号、特公昭４１−１１４３１号、米国特許第２，４８
２，５４６号、同２，５９６，９２６号及び同３，５８
２，３４６号等に記載のアミン系化合物、特公昭３７−
１６０８８号、同４２−２５２０１号、米国特許第３，
１２８，１８３号、特公昭４１−１１４３１号、同４２
−２３８８３号及び米国特許第３，５３２，５０１号等
に表わされるポリアルキレンオキサイド、その他１−フ
ェニル−３−ピラゾリドン類、イミダゾール類、等を必
要に応じて添加することができる。
【０１２３】本発明においては、必要に応じて、任意の
カブリ防止剤を添加できる。カブリ防止剤としては、塩
化ナトリウム、臭化カリウム、沃化カリウムの如きアル
カリ金属ハロゲン化物及び有機カブリ防止剤が使用でき
る。有機カブリ防止剤としては、例えばベンゾトリアゾ
ール、６−ニトロベンズイミダゾール、５−ニトロイソ
インダゾール、５−メチルベンゾトリアゾール、５−ニ
トロベンゾトリアゾール、５−クロロ−ベンゾトリアゾ
ール、２−チアゾリル−ベンズイミダゾール、２−チア
ゾリルメチル−ベンズイミダゾール、インダゾール、ヒ
ドロキシアザインドリジン、アダニンの如き含窒素ヘテ
ロ環化合物を代表例としてあげることができる。
カブリ防止剤を添加できる。カブリ防止剤としては、塩
化ナトリウム、臭化カリウム、沃化カリウムの如きアル
カリ金属ハロゲン化物及び有機カブリ防止剤が使用でき
る。有機カブリ防止剤としては、例えばベンゾトリアゾ
ール、６−ニトロベンズイミダゾール、５−ニトロイソ
インダゾール、５−メチルベンゾトリアゾール、５−ニ
トロベンゾトリアゾール、５−クロロ−ベンゾトリアゾ
ール、２−チアゾリル−ベンズイミダゾール、２−チア
ゾリルメチル−ベンズイミダゾール、インダゾール、ヒ
ドロキシアザインドリジン、アダニンの如き含窒素ヘテ
ロ環化合物を代表例としてあげることができる。
【０１２４】カラー現像の後は脱銀処理される。脱銀処
理は、漂白処理と定着処理を個別に行われてもよいし、
同時に行われてもよい（漂白定着処理）。本発明におけ
る脱銀工程の態様は、工程の簡易化および時間の短縮化
の目的から漂白定着処理が好ましい。さらに処理の迅速
化を図るため、漂白処理後に漂白定着処理する処理方法
でもよい。さらに二槽の連続した漂白定着浴で処理する
こと、漂白定着処理の前に定着処理すること、または漂
白定着処理後に漂白処理することも目的に応じ任意に実
施できる。本発明において、脱銀工程で用いられる漂白
定着液または漂白液のｐＨは４．０以上６．０未満であ
り、より好ましくは４．５以上５．５以下である。ｐＨ
４．０以下では残色低減および液の保存安定性上好まし
くない。また、ｐＨ６．０以上では残存主薬が増大して
画像保存性が悪化する場合があり好ましくない。
理は、漂白処理と定着処理を個別に行われてもよいし、
同時に行われてもよい（漂白定着処理）。本発明におけ
る脱銀工程の態様は、工程の簡易化および時間の短縮化
の目的から漂白定着処理が好ましい。さらに処理の迅速
化を図るため、漂白処理後に漂白定着処理する処理方法
でもよい。さらに二槽の連続した漂白定着浴で処理する
こと、漂白定着処理の前に定着処理すること、または漂
白定着処理後に漂白処理することも目的に応じ任意に実
施できる。本発明において、脱銀工程で用いられる漂白
定着液または漂白液のｐＨは４．０以上６．０未満であ
り、より好ましくは４．５以上５．５以下である。ｐＨ
４．０以下では残色低減および液の保存安定性上好まし
くない。また、ｐＨ６．０以上では残存主薬が増大して
画像保存性が悪化する場合があり好ましくない。
【０１２５】漂白液や漂白定着液に用いられる漂白液と
しては、例えば鉄塩；鉄（III)、コバルト(III) 、クロ
ム(IV)、銅(II)などの多価金属の化合物；過酸類；キノ
ン類；ニトロ化合物等があげられる。代表的漂白剤とし
ては、塩化鉄；フェリシアン化物；重クロム酸塩；鉄(I
II) の有機錯塩（例えばエチレンジアミン四酢酸、ジエ
チレントリアミン五酢酸、シクロヘキサンジアミン四酢
酸、メチルイミノ二酢酸、１，３−ジアミノプロパン四
酢酸、グリコールエーテルジアミン四酢酸、などのアミ
ノポリカルボン酸類などの金属錯塩）；過硫酸塩；臭素
酸塩；過マンガン酸塩；ニトロベンゼン類などを挙げる
ことができる。これらのうちエチレンジアミン四酢酸鉄
(III) 錯塩、及び１，３−ジアミノプロパン四酢酸鉄(I
II) 錯塩を始めとするアミノポリカルボン酸鉄(III) 錯
塩は迅速処理と環境汚染防止の観点から好ましい。さら
にアミノポリカルボン酸鉄(III) 錯塩は漂白液において
も、漂白定着液においても特に有用である。
しては、例えば鉄塩；鉄（III)、コバルト(III) 、クロ
ム(IV)、銅(II)などの多価金属の化合物；過酸類；キノ
ン類；ニトロ化合物等があげられる。代表的漂白剤とし
ては、塩化鉄；フェリシアン化物；重クロム酸塩；鉄(I
II) の有機錯塩（例えばエチレンジアミン四酢酸、ジエ
チレントリアミン五酢酸、シクロヘキサンジアミン四酢
酸、メチルイミノ二酢酸、１，３−ジアミノプロパン四
酢酸、グリコールエーテルジアミン四酢酸、などのアミ
ノポリカルボン酸類などの金属錯塩）；過硫酸塩；臭素
酸塩；過マンガン酸塩；ニトロベンゼン類などを挙げる
ことができる。これらのうちエチレンジアミン四酢酸鉄
(III) 錯塩、及び１，３−ジアミノプロパン四酢酸鉄(I
II) 錯塩を始めとするアミノポリカルボン酸鉄(III) 錯
塩は迅速処理と環境汚染防止の観点から好ましい。さら
にアミノポリカルボン酸鉄(III) 錯塩は漂白液において
も、漂白定着液においても特に有用である。
【０１２６】漂白液や漂白定着液には、臭化アンモニウ
ムや塩化アンモニウムのような再ハロゲン化剤；硝酸ア
ンモニウムのようなｐＨ緩衝剤；硫酸アンモニウムのよ
うな金属腐食防止剤など公知の添加剤を添加することが
できる。漂白液や漂白定着液には上記の化合物の他に、
漂白ステインを防止する目的で有機酸を含有させること
が好ましい。特に好ましい有機酸は、酸解離定数（ｐＫ
ａ）が２〜５．５である化合物で、具体的には酢酸、プ
ロピオン酸などが好ましい。
ムや塩化アンモニウムのような再ハロゲン化剤；硝酸ア
ンモニウムのようなｐＨ緩衝剤；硫酸アンモニウムのよ
うな金属腐食防止剤など公知の添加剤を添加することが
できる。漂白液や漂白定着液には上記の化合物の他に、
漂白ステインを防止する目的で有機酸を含有させること
が好ましい。特に好ましい有機酸は、酸解離定数（ｐＫ
ａ）が２〜５．５である化合物で、具体的には酢酸、プ
ロピオン酸などが好ましい。
【０１２７】定着液や漂白定着液に用いられる定着剤と
してはチオ硫酸塩、チオシアン酸塩、チオエーテル系化
合物、チオ尿素類、多量の沃化物塩等を挙げることがで
きるが、チオ硫酸塩の使用が一般的であり、特にチオ硫
酸アンモニウムが最も広範に使用できる。また、チオ硫
酸塩とチオシアン酸塩、チオエーテル系化合物、チオ尿
素などの併用も好ましい。定着液や漂白定着液の保恒剤
としては、亜硫酸塩、重亜硫酸塩、カルボニル重亜硫酸
付加物あるいは欧州特許第２９４７６９Ａ号に記載のス
ルフィン酸化合物が好ましい。さらに定着液や漂白定着
液には液の安定化の目的で各種アミノポリカルボン酸類
や、有機ホスホン酸類（例えば、１−ヒドロキシエチリ
デン−１，１−ジホスホン酸、Ｎ，Ｎ，Ｎ′，Ｎ′−エ
チレンジアミンテトラホスホン酸）の添加が好ましい。
してはチオ硫酸塩、チオシアン酸塩、チオエーテル系化
合物、チオ尿素類、多量の沃化物塩等を挙げることがで
きるが、チオ硫酸塩の使用が一般的であり、特にチオ硫
酸アンモニウムが最も広範に使用できる。また、チオ硫
酸塩とチオシアン酸塩、チオエーテル系化合物、チオ尿
素などの併用も好ましい。定着液や漂白定着液の保恒剤
としては、亜硫酸塩、重亜硫酸塩、カルボニル重亜硫酸
付加物あるいは欧州特許第２９４７６９Ａ号に記載のス
ルフィン酸化合物が好ましい。さらに定着液や漂白定着
液には液の安定化の目的で各種アミノポリカルボン酸類
や、有機ホスホン酸類（例えば、１−ヒドロキシエチリ
デン−１，１−ジホスホン酸、Ｎ，Ｎ，Ｎ′，Ｎ′−エ
チレンジアミンテトラホスホン酸）の添加が好ましい。
【０１２８】定着液や漂白定着液には、さらに、各種の
蛍光増白剤；消泡剤；界面活性剤；ポリビニルピロリド
ン；メタノール等を含有させることができる。漂白液、
漂白定着液及びそれらの前浴には、必要に応じて漂白促
進剤を使用することができる。有用な漂白促進剤の具体
例としては、米国特許第３，８９３，８５８号、***特
許第１，２９０，８１２号、特開昭５３−９５６３０
号、リサーチ・ディスクロージャーNo. １７１２９号
（１９７８年７月）などに記載のメルカプト基またはジ
スルフィド結合を有する化合物；特開昭５０−１４０１
２９号に記載のチアゾリジン誘導体；米国特許第３，７
０６，５６１号に記載のチオ尿素誘導体；特開昭５８−
１６２３５号に記載の沃化物塩；***特許第２，７４
８，４３０号に記載のポリオキシエチレン化合物類；特
公昭４５−８８３６号記載のポリアミン化合物；臭化物
イオン等が使用できる。なかでもメルカプト基またはジ
スルフィド基を有する化合物が促進効果が大きい観点で
好ましく、特に米国特許第３，８９３，８５８号、***
特許第１，２９０，８１２号、特開昭５３−９５６３０
号に記載の化合物が好ましい。さらに、米国特許第４，
５５２，８３４号に記載の化合物も好ましい。これらの
漂白促進剤は感材中に添加してもよい。
蛍光増白剤；消泡剤；界面活性剤；ポリビニルピロリド
ン；メタノール等を含有させることができる。漂白液、
漂白定着液及びそれらの前浴には、必要に応じて漂白促
進剤を使用することができる。有用な漂白促進剤の具体
例としては、米国特許第３，８９３，８５８号、***特
許第１，２９０，８１２号、特開昭５３−９５６３０
号、リサーチ・ディスクロージャーNo. １７１２９号
（１９７８年７月）などに記載のメルカプト基またはジ
スルフィド結合を有する化合物；特開昭５０−１４０１
２９号に記載のチアゾリジン誘導体；米国特許第３，７
０６，５６１号に記載のチオ尿素誘導体；特開昭５８−
１６２３５号に記載の沃化物塩；***特許第２，７４
８，４３０号に記載のポリオキシエチレン化合物類；特
公昭４５−８８３６号記載のポリアミン化合物；臭化物
イオン等が使用できる。なかでもメルカプト基またはジ
スルフィド基を有する化合物が促進効果が大きい観点で
好ましく、特に米国特許第３，８９３，８５８号、***
特許第１，２９０，８１２号、特開昭５３−９５６３０
号に記載の化合物が好ましい。さらに、米国特許第４，
５５２，８３４号に記載の化合物も好ましい。これらの
漂白促進剤は感材中に添加してもよい。
【０１２９】本発明における漂白・定着工程の合計時間
は、処理時間の短縮化の目的から脱銀不良が生じない範
囲で短い方が好ましい。好ましい時間は５秒〜１分であ
り、さらに好ましくは５秒〜２５秒である。また、処理
温度は２５℃〜５０℃、好ましくは３５℃〜４５℃であ
る。好ましい温度範囲においては、脱銀速度が向上し、
かつ、処理後のステインの発生が有効に防止される。ま
た、本発明の処理工程においては、各工程での攪拌方法
が公知のいかなる方法によっても適用され得るが、攪拌
はできるだけ強化されていることが好ましい。攪拌強化
の具体的な方法としては特開昭６２−１８３４６０号、
同６２−１８３４６１号に記載の感光材料の乳剤面に処
理液の噴流を衝突させる方法や、特開昭６２−１８３４
６１号の回転手段を用いて攪拌効果を上げる方法、さら
には液中に設けられたワイパーブレードと乳剤面を接触
させながら感光材料を移動させ、乳剤表面を乱流化する
ことによってより攪拌効果を向上させる方法、処理液全
体の循環流量を増加させる方法があげられる。このよう
な攪拌向上手段は現像液、漂白液、漂白定着液、定着
液、水洗および／または安定液のいずれにおいても有効
である。また、本発明で採用する上記各処理液におい
て、例えば特開昭６２−１８３４６０号公報明細書第３
頁右下欄〜第４頁右下欄の実施例に記載された乳剤面に
向かい合って設けられたスリットまたはノズルからポン
プで圧送された液を吐出させる方法を適用することがで
きる。また、本発明の処理はその液開口率〔空気接触面
積（cm2)／液体積（cm3)〕がいかなる状態でも本発明以
外の組み合わせよりも相対的に優れた性能を有するが、
液成分の安定性の点から液開口率としては０〜０．１cm
-1が好ましい。連続処理においては、実用的にも０．０
０１cm-1〜０．０５cm-1の範囲が好ましく、さらに好ま
しくは０．００２〜０．０３cm-1である。
は、処理時間の短縮化の目的から脱銀不良が生じない範
囲で短い方が好ましい。好ましい時間は５秒〜１分であ
り、さらに好ましくは５秒〜２５秒である。また、処理
温度は２５℃〜５０℃、好ましくは３５℃〜４５℃であ
る。好ましい温度範囲においては、脱銀速度が向上し、
かつ、処理後のステインの発生が有効に防止される。ま
た、本発明の処理工程においては、各工程での攪拌方法
が公知のいかなる方法によっても適用され得るが、攪拌
はできるだけ強化されていることが好ましい。攪拌強化
の具体的な方法としては特開昭６２−１８３４６０号、
同６２−１８３４６１号に記載の感光材料の乳剤面に処
理液の噴流を衝突させる方法や、特開昭６２−１８３４
６１号の回転手段を用いて攪拌効果を上げる方法、さら
には液中に設けられたワイパーブレードと乳剤面を接触
させながら感光材料を移動させ、乳剤表面を乱流化する
ことによってより攪拌効果を向上させる方法、処理液全
体の循環流量を増加させる方法があげられる。このよう
な攪拌向上手段は現像液、漂白液、漂白定着液、定着
液、水洗および／または安定液のいずれにおいても有効
である。また、本発明で採用する上記各処理液におい
て、例えば特開昭６２−１８３４６０号公報明細書第３
頁右下欄〜第４頁右下欄の実施例に記載された乳剤面に
向かい合って設けられたスリットまたはノズルからポン
プで圧送された液を吐出させる方法を適用することがで
きる。また、本発明の処理はその液開口率〔空気接触面
積（cm2)／液体積（cm3)〕がいかなる状態でも本発明以
外の組み合わせよりも相対的に優れた性能を有するが、
液成分の安定性の点から液開口率としては０〜０．１cm
-1が好ましい。連続処理においては、実用的にも０．０
０１cm-1〜０．０５cm-1の範囲が好ましく、さらに好ま
しくは０．００２〜０．０３cm-1である。
【０１３０】本発明のカラー感光材料は、脱銀処理後に
水洗工程を経るのが一般的である。水洗工程に代り、安
定工程を行ってもよい。このような安定化処理において
は、特開昭５７−８５４３号、同５８−１４８３４号、
同６０−２２０３４５号に記載の公知の方法はすべて用
いることができる。また、色素安定化剤と界面活性剤を
含有する安定浴を最終浴として使用するような水洗工程
−安定工程を行ってもよい。水洗液及び安定化液には、
無機リン酸、ポリアミノカルボン酸、有機アミノホスホ
ン酸のような硬水軟化剤；Ｍｇ塩、Ａｌ塩、Ｂｉ塩のよ
うな金属塩；界面活性剤；硬膜剤などを含有させること
ができる。
水洗工程を経るのが一般的である。水洗工程に代り、安
定工程を行ってもよい。このような安定化処理において
は、特開昭５７−８５４３号、同５８−１４８３４号、
同６０−２２０３４５号に記載の公知の方法はすべて用
いることができる。また、色素安定化剤と界面活性剤を
含有する安定浴を最終浴として使用するような水洗工程
−安定工程を行ってもよい。水洗液及び安定化液には、
無機リン酸、ポリアミノカルボン酸、有機アミノホスホ
ン酸のような硬水軟化剤；Ｍｇ塩、Ａｌ塩、Ｂｉ塩のよ
うな金属塩；界面活性剤；硬膜剤などを含有させること
ができる。
【０１３１】水洗工程での水洗水量は、感光材料の特性
（例えばカプラー等使用素材による）、用途、さらには
水洗水温、水洗タンクの数（段数）、向流、順流等の補
充方式、その他種々の条件によって広範囲に設定し得
る。また、多段向流方式において水洗水量を大幅に減少
した際に起こるバクテリアの繁殖や生成した浮遊物の感
光材料への付着する等の問題の解決策として、特開昭６
２−２８８８３８号に記載のカルシウムイオン、マグネ
シウムイオンを低減させる方法を極めて有効に用いるこ
とができる。また、特開昭５７−８５４２号に記載のイ
ソチアゾロン化合物やサイアベンダゾール類、塩素化イ
ソシアヌール酸ナトリウム等の塩素系殺菌剤、その他ベ
ンゾトリアゾール等、堀口博著「防菌防黴剤の化学」
（１９８６年）三共出版、衛生技術会編「微生物の滅
菌、殺菌、防黴技術」（１９８２年）工業技術会、日本
防菌防黴学会編「防菌防黴剤事典」（１９８６年）に記
載の殺菌剤を用いることもできる。
（例えばカプラー等使用素材による）、用途、さらには
水洗水温、水洗タンクの数（段数）、向流、順流等の補
充方式、その他種々の条件によって広範囲に設定し得
る。また、多段向流方式において水洗水量を大幅に減少
した際に起こるバクテリアの繁殖や生成した浮遊物の感
光材料への付着する等の問題の解決策として、特開昭６
２−２８８８３８号に記載のカルシウムイオン、マグネ
シウムイオンを低減させる方法を極めて有効に用いるこ
とができる。また、特開昭５７−８５４２号に記載のイ
ソチアゾロン化合物やサイアベンダゾール類、塩素化イ
ソシアヌール酸ナトリウム等の塩素系殺菌剤、その他ベ
ンゾトリアゾール等、堀口博著「防菌防黴剤の化学」
（１９８６年）三共出版、衛生技術会編「微生物の滅
菌、殺菌、防黴技術」（１９８２年）工業技術会、日本
防菌防黴学会編「防菌防黴剤事典」（１９８６年）に記
載の殺菌剤を用いることもできる。
【０１３２】水洗液または安定液のｐＨは、４〜９であ
り、好ましくは５〜８である。水洗水温、水洗時間も、
感光材料の特性、用途等で種々設定し得るが、一般には
１５〜４５℃で１０秒〜５分、好ましくは２５〜４０℃
で１５秒〜２分の範囲が選択される。安定化液に用いる
ことができる色素安定化剤としては、ホルマリンやグル
タルアルデヒドなどのアルデヒド類、Ｎ−メチロール化
合物、ヘキサメチレンテトラミンあるいはアルデヒド亜
硫酸付加物などを挙げることができる。また安定化液に
は、その他ホウ酸、水酸化ナトリウムのようなｐＨ調節
用緩衝剤；１−ヒドロキシエチリデン−１，１−ジホス
ホン酸；エチレンジアミン四酢酸のようなキレート剤；
アルカノールアミンのような硫化防止剤；蛍光増白剤；
防黴剤などを含有させることができる。上記水洗及び／
または安定液の補充に伴うオーバーフロー液は脱銀工程
等他の工程において再利用することもできる。自動現像
機などを用いた処理において、上記の各処理液が蒸発に
より濃縮化する場合には、水を加えて濃縮補正すること
が好ましい。本発明においては、水洗及び／又は安定化
水は逆浸透膜で処理したものを有効に用いることができ
る。逆浸透膜の材質としては酢酸セルロース、架橋ポリ
アミド、ポリエーテル、ポリサルホン、ポリアクリル
酸、ポリビニレンカーボネート等が使用できる。これら
の膜の使用における送液圧力は、ステイン防止効果と透
過水量の低下防止により好ましい条件は２〜１０kg／cm
2 、特に好ましい条件は３〜７kg／cm2である。水洗及
び／又は安定化工程は複数のタンクによる多段向流方式
に接続するのが好ましいが、特には２〜５個のタンクを
用いることが好ましい。
り、好ましくは５〜８である。水洗水温、水洗時間も、
感光材料の特性、用途等で種々設定し得るが、一般には
１５〜４５℃で１０秒〜５分、好ましくは２５〜４０℃
で１５秒〜２分の範囲が選択される。安定化液に用いる
ことができる色素安定化剤としては、ホルマリンやグル
タルアルデヒドなどのアルデヒド類、Ｎ−メチロール化
合物、ヘキサメチレンテトラミンあるいはアルデヒド亜
硫酸付加物などを挙げることができる。また安定化液に
は、その他ホウ酸、水酸化ナトリウムのようなｐＨ調節
用緩衝剤；１−ヒドロキシエチリデン−１，１−ジホス
ホン酸；エチレンジアミン四酢酸のようなキレート剤；
アルカノールアミンのような硫化防止剤；蛍光増白剤；
防黴剤などを含有させることができる。上記水洗及び／
または安定液の補充に伴うオーバーフロー液は脱銀工程
等他の工程において再利用することもできる。自動現像
機などを用いた処理において、上記の各処理液が蒸発に
より濃縮化する場合には、水を加えて濃縮補正すること
が好ましい。本発明においては、水洗及び／又は安定化
水は逆浸透膜で処理したものを有効に用いることができ
る。逆浸透膜の材質としては酢酸セルロース、架橋ポリ
アミド、ポリエーテル、ポリサルホン、ポリアクリル
酸、ポリビニレンカーボネート等が使用できる。これら
の膜の使用における送液圧力は、ステイン防止効果と透
過水量の低下防止により好ましい条件は２〜１０kg／cm
2 、特に好ましい条件は３〜７kg／cm2である。水洗及
び／又は安定化工程は複数のタンクによる多段向流方式
に接続するのが好ましいが、特には２〜５個のタンクを
用いることが好ましい。
【０１３３】逆浸透膜による処理は、このような多段向
流式水洗及び／又は安定化の第２タンク以降の水に対し
て行うのが好ましい。具体的には２タンク構成の場合は
第２タンク、３タンク構成の場合は第２または第３タン
ク、４タンク構成の場合は第３または第４タンク内の水
を逆浸透膜で処理、透過水を同一タンク（逆浸透膜処理
のために水を採取したタンク；以下採取タンクと記す）
またはその後に位置する水洗及び／又は安定化タンクに
戻すことにより行われる。更に、濃縮された水洗及び／
又は安定化液を採取タンクよりも上流側の漂白定着浴に
戻すことも一つの対応である。
流式水洗及び／又は安定化の第２タンク以降の水に対し
て行うのが好ましい。具体的には２タンク構成の場合は
第２タンク、３タンク構成の場合は第２または第３タン
ク、４タンク構成の場合は第３または第４タンク内の水
を逆浸透膜で処理、透過水を同一タンク（逆浸透膜処理
のために水を採取したタンク；以下採取タンクと記す）
またはその後に位置する水洗及び／又は安定化タンクに
戻すことにより行われる。更に、濃縮された水洗及び／
又は安定化液を採取タンクよりも上流側の漂白定着浴に
戻すことも一つの対応である。
【０１３４】本発明のカラー感光材料には処理の簡略化
及び迅速化の目的で発色現像主薬を内蔵してもよく、内
蔵するには、発色現像主薬の各種プレカーサーを用いる
のが好ましい。例えば米国特許第３，３４２，５９７号
記載のインドアニリン系化合物、同第３，３４２，５９
９号、ＲＤ誌No. １４８５０号及び同No. １５１５９号
に記載のシッフ塩基型化合物、同No. １３９２４号記載
のアルドール化合物、米国特許第３，７１９，４９２号
記載の金属塩錯体、特開昭５３−１３５６２８号記載の
ウレタン系化合物を挙げることができる。本発明のカラ
ー感光材料は、必要に応じて、発色現像を促進する目的
で、各種の１−フェニル−３−ピラゾリドン類を内蔵し
てもよい。典型的な化合物は特開昭５６−６４３３９
号、同５７−１４４５４７号、及び同５８−１１５４３
８号等に記載されている。
及び迅速化の目的で発色現像主薬を内蔵してもよく、内
蔵するには、発色現像主薬の各種プレカーサーを用いる
のが好ましい。例えば米国特許第３，３４２，５９７号
記載のインドアニリン系化合物、同第３，３４２，５９
９号、ＲＤ誌No. １４８５０号及び同No. １５１５９号
に記載のシッフ塩基型化合物、同No. １３９２４号記載
のアルドール化合物、米国特許第３，７１９，４９２号
記載の金属塩錯体、特開昭５３−１３５６２８号記載の
ウレタン系化合物を挙げることができる。本発明のカラ
ー感光材料は、必要に応じて、発色現像を促進する目的
で、各種の１−フェニル−３−ピラゾリドン類を内蔵し
てもよい。典型的な化合物は特開昭５６−６４３３９
号、同５７−１４４５４７号、及び同５８−１１５４３
８号等に記載されている。
【０１３５】
【実施例】以下、実施例により本発明を具体的に説明す
る。ただし、本発明はこれらの実施例のみに限定される
ものではない。 実施例１ （感光材料の製造）ポリエチレンで両面ラミネートした
紙支持体表面にコロナ放電処理を施した後、ドデシルベ
ンゼンスルホン酸ナトリウムを含むゼラチン下塗層を設
け、更に種々の写真構成層を塗布して以下に示す層構成
の感光材料（印画紙Ａ）を作製した。塗布液は下記のよ
うに調製した。 第一層塗布液の調製 イエローカプラー（ＥｘＹ）１５３．０ｇ、色像安定剤
（Ｃｐｄ−１）１５．０ｇ、色像安定剤（Ｃｐｄ−２）
７．５ｇ、色像安定剤（Ｃｐｄ−３）１６．０ｇを、溶
媒（Ｓｏｌｖ−１）２５ｇ、溶媒（Ｓｏｌｖ−１）２５
ｇ及び酢酸エチル１８０ccに溶解し、この溶液を１０％
ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム６０cc及びクエ
ン酸１０ｇを含む１０％ゼラチン水溶液１０００ccに乳
化分散させて乳化分散物Ａを調製した。
る。ただし、本発明はこれらの実施例のみに限定される
ものではない。 実施例１ （感光材料の製造）ポリエチレンで両面ラミネートした
紙支持体表面にコロナ放電処理を施した後、ドデシルベ
ンゼンスルホン酸ナトリウムを含むゼラチン下塗層を設
け、更に種々の写真構成層を塗布して以下に示す層構成
の感光材料（印画紙Ａ）を作製した。塗布液は下記のよ
うに調製した。 第一層塗布液の調製 イエローカプラー（ＥｘＹ）１５３．０ｇ、色像安定剤
（Ｃｐｄ−１）１５．０ｇ、色像安定剤（Ｃｐｄ−２）
７．５ｇ、色像安定剤（Ｃｐｄ−３）１６．０ｇを、溶
媒（Ｓｏｌｖ−１）２５ｇ、溶媒（Ｓｏｌｖ−１）２５
ｇ及び酢酸エチル１８０ccに溶解し、この溶液を１０％
ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム６０cc及びクエ
ン酸１０ｇを含む１０％ゼラチン水溶液１０００ccに乳
化分散させて乳化分散物Ａを調製した。
【０１３６】一方、塩臭化銀乳剤Ａ｛立方体、平均粒子
サイズ０．８８μm の大サイズ乳剤Ａと０．７０μm の
小サイズ乳剤Ａとの３：７混合物（銀モル比）、粒子サ
イズ分布の変動係数はそれぞれ０．０８と０．１０、各
サイズ乳剤とも臭化銀０．３モル％を粒子表面の一部に
局在して含有する｝を調製した。この乳剤には、下記に
示す青感性増感色素Ａ、Ｂが、銀１モル当たり、大サイ
ズ乳剤Ａに対してはそれぞれ２．０×１０-4モル、また
小サイズ乳剤Ａに対してはそれぞれ２．５×１０-4モル
添加されている。また、この乳剤の化学熟成は、硫黄増
感剤と金増感剤が添加して行われた。
サイズ０．８８μm の大サイズ乳剤Ａと０．７０μm の
小サイズ乳剤Ａとの３：７混合物（銀モル比）、粒子サ
イズ分布の変動係数はそれぞれ０．０８と０．１０、各
サイズ乳剤とも臭化銀０．３モル％を粒子表面の一部に
局在して含有する｝を調製した。この乳剤には、下記に
示す青感性増感色素Ａ、Ｂが、銀１モル当たり、大サイ
ズ乳剤Ａに対してはそれぞれ２．０×１０-4モル、また
小サイズ乳剤Ａに対してはそれぞれ２．５×１０-4モル
添加されている。また、この乳剤の化学熟成は、硫黄増
感剤と金増感剤が添加して行われた。
【０１３７】前記の乳化分散物Ａとこの塩臭化銀乳剤Ａ
とを混合溶解し、以下に示す組成となるように第一層塗
布液を調製した。 第二層〜第七層塗布液の調製 第二層〜第七層用の塗布液も第一層塗布液と同様の方法
で調製した。支持体の上に前記の各層用の塗布液を塗布
して、後記の層構成を有する感光材料の試料を製造し
た。
とを混合溶解し、以下に示す組成となるように第一層塗
布液を調製した。 第二層〜第七層塗布液の調製 第二層〜第七層用の塗布液も第一層塗布液と同様の方法
で調製した。支持体の上に前記の各層用の塗布液を塗布
して、後記の層構成を有する感光材料の試料を製造し
た。
【０１３８】以上の各層のゼラチン硬化剤としては、１
−オキシ−３，５−ジクロロ−ｓ−トリアジンナトリウ
ム塩を用いた。また、各層にＣｐｄ−１４とＣｐｄ−１
５をそれぞれ全量が２５．０mg／m2と５０mg／m2となる
ように添加した。各感光性乳剤層の塩臭化銀乳剤には下
記の分光増感色素をそれぞれ用いた。
−オキシ−３，５−ジクロロ−ｓ−トリアジンナトリウ
ム塩を用いた。また、各層にＣｐｄ−１４とＣｐｄ−１
５をそれぞれ全量が２５．０mg／m2と５０mg／m2となる
ように添加した。各感光性乳剤層の塩臭化銀乳剤には下
記の分光増感色素をそれぞれ用いた。
【０１３９】
【表１７】
【０１４０】
【表１８】
【０１４１】
【表１９】
【０１４２】また、青感性乳剤層、緑感性乳剤層、赤感
性乳剤層に対し、１−（５−メチルウレイドフェニル）
−５−メルカプトテトラゾールをそれぞれハロゲン化銀
１モル当たり８．５×１０-5モル、７．７×１０-4モ
ル、２．５×１０-4モル添加した。青感性乳剤層と緑感
性乳剤層に対し、４−ヒドロキシ−６−メチル−１，
３，３ａ，７−テトラザインデンをそれぞれハロゲン化
銀１モル当たり、１×１０-4モルと２×１０-4モル添加
した。 （層構成）以下に各層の組成を示す。数字は塗布量（ｇ
／m2）を表す。ハロゲン化銀乳剤は、銀換算塗布量を表
す。
性乳剤層に対し、１−（５−メチルウレイドフェニル）
−５−メルカプトテトラゾールをそれぞれハロゲン化銀
１モル当たり８．５×１０-5モル、７．７×１０-4モ
ル、２．５×１０-4モル添加した。青感性乳剤層と緑感
性乳剤層に対し、４−ヒドロキシ−６−メチル−１，
３，３ａ，７−テトラザインデンをそれぞれハロゲン化
銀１モル当たり、１×１０-4モルと２×１０-4モル添加
した。 （層構成）以下に各層の組成を示す。数字は塗布量（ｇ
／m2）を表す。ハロゲン化銀乳剤は、銀換算塗布量を表
す。
【０１４３】
【表２０】
【０１４４】
【表２１】
【０１４５】
【表２２】
【０１４６】
【化４２】
【０１４７】
【化４３】
【０１４８】
【化４４】
【０１４９】
【化４５】
【０１５０】
【化４６】
【０１５１】
【化４７】
【０１５２】また、前記感光材料（印画紙Ａ）におい
て、乳剤層に下記のイラジエーション防止染料を添加し
た以外は（印画紙Ａ）と同様な構成の（印画紙Ｂ）、
（印画紙Ｃ）、（印画紙Ｄ）、および（印画紙Ｅ）を作
成した。 染料 No. 塗布量（mg／m2） （印画紙Ｂ） （III −１） １０ （ａ−２３） １０ （ａ−２） ２０ （ａ−１３） ４０ （印画紙Ｃ） （III −１） １０ （ａ−２３） ２０ （ａ−２） ４０ （ａ−１３） ４０ （印画紙Ｄ） （ａ−１７） １０ （ａ−２５） １０ （ａ−１９） ６０ （印画紙Ｅ） （ｂ−１１） １０ （ｃ−１３） １０ （ｂ−８） ５０
て、乳剤層に下記のイラジエーション防止染料を添加し
た以外は（印画紙Ａ）と同様な構成の（印画紙Ｂ）、
（印画紙Ｃ）、（印画紙Ｄ）、および（印画紙Ｅ）を作
成した。 染料 No. 塗布量（mg／m2） （印画紙Ｂ） （III −１） １０ （ａ−２３） １０ （ａ−２） ２０ （ａ−１３） ４０ （印画紙Ｃ） （III −１） １０ （ａ−２３） ２０ （ａ−２） ４０ （ａ−１３） ４０ （印画紙Ｄ） （ａ−１７） １０ （ａ−２５） １０ （ａ−１９） ６０ （印画紙Ｅ） （ｂ−１１） １０ （ｃ−１３） １０ （ｂ−８） ５０
【０１５３】（処理方法１）下記の処理工程およびカラ
ー現像液（１０１）〜（１０５）を使用して、カラー現
像液のタンク容量分補充するまで露光済みの前期（印画
紙Ｂ）を用いて連続処理（ランニングテスト）を実施し
た。
ー現像液（１０１）〜（１０５）を使用して、カラー現
像液のタンク容量分補充するまで露光済みの前期（印画
紙Ｂ）を用いて連続処理（ランニングテスト）を実施し
た。
【０１５４】 処理工程 温 度 時間 補充量(ml/m2) タンク容量（リットル） カラー現像 40℃ 25秒 35 ２ 漂白定着 40℃ 25秒 35 ２ リンス 35〜40℃ 15秒 １ リンス 35〜40℃ 15秒 １ リンス 35〜40℃ 15秒 60 １ 乾 燥 80℃ 20秒 （リンス→への３タンク向流方式とした）
【０１５５】 カラー現像液（１０１） タンク液 補充液 水 ７００ml ７００ml トリイソプロピルナフタレン（β）スルホン酸 ナトリウム ０．１ｇ ０．１ｇ エチレンジアミン四酢酸 ３．０ｇ ３．０ｇ １，２−ジヒドロキシベンゼン−４，６−ジス ルホン酸二ナトリウム塩 ０．５ｇ ０．５ｇ トリエタノールアミン １２．０ｇ １２．０ｇ 塩化カリウム ６．５ｇ − 臭化カリウム ０．０３ｇ − 炭酸カリウム ２７．０ｇ ２７．０ｇ 亜硫酸ナトリウム ０．１ｇ ０．１ｇ ジナトリウム−Ｎ，Ｎ−ビス（スルホナートエ チル）ヒドロキシルアミン １０．０ｇ １３．０ｇ Ｎ−エチル−Ｎ−（β−メタンスルホンアミドエチ ル）−３−メチル−４−アミノアニリン硫酸塩 ７．０ｇ １５．０ｇ 水を加えて １０００ml １０００ml ｐＨ（２５℃） １０．３５ １１．６
【０１５６】カラー現像液（１０２）、（１０３）、
（１０４）、および（１０５）は、カラー現像液（１０
１）に蛍光増白剤を以下の如く追加することで調製し
た。 カラー現像液 蛍光増白剤 添加量（ｇ／リットル） （１０２） （Ｂ−１） ２．５ （タンク液） 〃 ４．０ （補充液） （１０３） （Ｂ−４） ２．５ （タンク液） 〃 ４．０ （補充液） （１０４） （ＳＲ−１３） ２．５ （タンク液） 〃 ４．０ （補充液） （１０５） （ＳＲ−３５） ２．５ （タンク液） 〃 ４．０ （補充液） （各処理液とも、処理液のｐＨをカラー現像液（１０
１）のタンク液、または補充液と同様に設定した）
（１０４）、および（１０５）は、カラー現像液（１０
１）に蛍光増白剤を以下の如く追加することで調製し
た。 カラー現像液 蛍光増白剤 添加量（ｇ／リットル） （１０２） （Ｂ−１） ２．５ （タンク液） 〃 ４．０ （補充液） （１０３） （Ｂ−４） ２．５ （タンク液） 〃 ４．０ （補充液） （１０４） （ＳＲ−１３） ２．５ （タンク液） 〃 ４．０ （補充液） （１０５） （ＳＲ−３５） ２．５ （タンク液） 〃 ４．０ （補充液） （各処理液とも、処理液のｐＨをカラー現像液（１０
１）のタンク液、または補充液と同様に設定した）
【０１５７】 漂白定着液 タンク液 補充液 水 ６００ml １５０ml チオ硫酸アンモニウム（７００ｇ／リットル） １００ml ２５０ml 亜硫酸アンモニウム １５ｇ ３０ｇ エチレンジアミン四酢酸鉄（III)アンモニウム ７７ｇ １５０ｇ エチレンジアミン四酢酸 ５ｇ １２．５ｇ 臭化アンモニウム ４０ｇ ７５ｇ 硝酸（６７％） ３０ｇ ６５ｇ 水を加えて １０００ml １０００ml ｐＨ（２５℃） ５．８ ５．６ （酢酸またはアンモニウム水にて調整）
【０１５８】リンス液 イオン交換水（カルシウム、マグネシウム各々３ppm 以
下）
下）
【０１５９】先に準備したＡ３サイズの感光材料（印画
紙Ｂ）に引き伸ばし機を用いて像様露光したものを用い
て前記（処理方法１）にて処理する作業を繰り返し（こ
れをランニング処理と称す）、添加された補充液の合計
が用いた現像機の各処理槽の容量の１倍（これを１サイ
クルと称す）になるまで続けた。ランニングテストは第
２３表に記載の補充量ならびに上記カラー現像液にて行
い、補充量と浴槽容量の比率が浴槽毎に異なる場合はい
ずれの浴槽においても２倍以上になるまで続けた。ここ
で、補充量を前記（処理方法１）に対してｎ倍に増して
実験する場合は、前記補充液を水でｎ倍に希釈したもの
を新しく補充液として用いた。連続処理の終了後、それ
ぞれの処理液について富士写真フイルム株式会社製、Ｆ
Ｗ型感光計にて階調露光済みのカラー印画紙を処理し
た。処理後のサンプルのイエロー、マゼンタ、およびシ
アンの反射濃度を測定して特性曲線を得、そのときの最
低濃度（Ｄmin)を求めた。他方、上記現像液（１０１）
〜（１０５）の補充液各１００ccをポリ塩化ビニル製の
容器に入れ密栓し５℃で５日間保存後、沈澱物を観察す
ることにより晶析テストを実施した。以上の結果を第２
３表に示した。
紙Ｂ）に引き伸ばし機を用いて像様露光したものを用い
て前記（処理方法１）にて処理する作業を繰り返し（こ
れをランニング処理と称す）、添加された補充液の合計
が用いた現像機の各処理槽の容量の１倍（これを１サイ
クルと称す）になるまで続けた。ランニングテストは第
２３表に記載の補充量ならびに上記カラー現像液にて行
い、補充量と浴槽容量の比率が浴槽毎に異なる場合はい
ずれの浴槽においても２倍以上になるまで続けた。ここ
で、補充量を前記（処理方法１）に対してｎ倍に増して
実験する場合は、前記補充液を水でｎ倍に希釈したもの
を新しく補充液として用いた。連続処理の終了後、それ
ぞれの処理液について富士写真フイルム株式会社製、Ｆ
Ｗ型感光計にて階調露光済みのカラー印画紙を処理し
た。処理後のサンプルのイエロー、マゼンタ、およびシ
アンの反射濃度を測定して特性曲線を得、そのときの最
低濃度（Ｄmin)を求めた。他方、上記現像液（１０１）
〜（１０５）の補充液各１００ccをポリ塩化ビニル製の
容器に入れ密栓し５℃で５日間保存後、沈澱物を観察す
ることにより晶析テストを実施した。以上の結果を第２
３表に示した。
【０１６０】
【表２３】
【０１６１】従来の蛍光増白剤を用いた処理液（１０
２）および（１０３）は蛍光増白剤を使用していない処
理液（１０１）と比較すると、補充量を低減してもＤmi
n(イエロー）の上昇を少なくする効果があったが、低温
保存時に析出物が生じる問題があった。第２３表の結果
から明らかなように、本発明の現像処理液は冷蔵保存時
に結晶の析出沈澱物が発生せず、しかもＤmin(イエロ
ー）の上昇のさらに少ない白地を達成することができ
た。さらに、本発明では驚くべきことにシアンのＤmin
上昇も少ない白地を達成することができた。
２）および（１０３）は蛍光増白剤を使用していない処
理液（１０１）と比較すると、補充量を低減してもＤmi
n(イエロー）の上昇を少なくする効果があったが、低温
保存時に析出物が生じる問題があった。第２３表の結果
から明らかなように、本発明の現像処理液は冷蔵保存時
に結晶の析出沈澱物が発生せず、しかもＤmin(イエロ
ー）の上昇のさらに少ない白地を達成することができ
た。さらに、本発明では驚くべきことにシアンのＤmin
上昇も少ない白地を達成することができた。
【０１６２】実施例２ （処理方法２）下記の処理工程で実施する以外は実施例
１と同様の方法で連続処理（ランニングテスト）を実施
した結果、実施例１と同様の結果を得た。
１と同様の方法で連続処理（ランニングテスト）を実施
した結果、実施例１と同様の結果を得た。
【０１６３】 処理工程 温 度 時 間 タンク容量（リットル） カラー現像 ４０℃ ４５秒 ２ 漂白定着 ４０℃ ４５秒 ２ リンス ３５〜４０℃ ２２．５秒 １ リンス ３５〜４０℃ ２２．５秒 １ リンス ３５〜４０℃ ２２．５秒 １ リンス ３５〜４０℃ ２２．５秒 １ 乾 燥 ８０℃ ２０秒 （＊感光材料１m2あたりの補充量） （リンス→への３タンク向流方式とした） 上記の処理では、リンスの水は逆浸透膜の圧送し、透
過水はリンスに供給し、逆浸透膜を通過しなかった濃
縮水はリンスに戻して使用した。
過水はリンスに供給し、逆浸透膜を通過しなかった濃
縮水はリンスに戻して使用した。
【０１６４】実施例３ （処理方法３）下記の処理工程およびカラー現像液（３
０１）〜（３０５）を使用して、カラー現像液のタンク
容量分補充するまで露光済みの前記（印画紙Ｂ）を用い
て連続処理（ランニングテスト）を実施した。
０１）〜（３０５）を使用して、カラー現像液のタンク
容量分補充するまで露光済みの前記（印画紙Ｂ）を用い
て連続処理（ランニングテスト）を実施した。
【０１６５】 処理工程 温 度 時 間 補充量* タンク容量（リットル） カラー現像 ４０℃ １５秒 ３５ml ２ 漂白定着 ４０℃ １５秒 ３５ml ２ リンス ４０℃ ３秒 − １ リンス ４０℃ ３秒 − １ リンス ４０℃ ３秒 − １ リンス ４０℃ ３秒 − １ リンス ４０℃ ６秒 ６０ml １ 乾 燥 ８０℃ ２０秒 （総計１３０ml） （＊感光材料１m2あたりの補充量） （リンス→への３タンク向流方式とした）
【０１６６】上記の処理では、リンスの水は逆浸透膜
の圧送し、透過水はリンスに供給し、逆浸透膜を通過
しなかった濃縮水はリンスに戻して使用した。なお、
各リンス間はクロスオーバー時間を短縮するため、槽間
にブレードを設置し、その間に感材を通過させた。本実
施例で使用した小型現像機は特開平５−６６５４０号の
４５〜４６ページの図１および図２に記載のものと同じ
構成の現像機を使用した。
の圧送し、透過水はリンスに供給し、逆浸透膜を通過
しなかった濃縮水はリンスに戻して使用した。なお、
各リンス間はクロスオーバー時間を短縮するため、槽間
にブレードを設置し、その間に感材を通過させた。本実
施例で使用した小型現像機は特開平５−６６５４０号の
４５〜４６ページの図１および図２に記載のものと同じ
構成の現像機を使用した。
【０１６７】 カラー現像液（３０１） タンク液 補充液 水 ７００ml ７００ml エチレンジアミン四酢酸 １．５ｇ ３．７５ｇ トリイソプロピルナフタレン（β）スルホン酸 ナトリウム ０．０１ｇ ０．０１ｇ １，２−ジヒドロキシベンゼン−４，６−ジス ルホン酸二ナトリウム塩 ０．２５ｇ ０．７ｇ トリエタノールアミン ５．８ｇ １４．５ｇ 塩化カリウム １０．０ｇ − 臭化カリウム ０．０３ｇ − 炭酸カリウム ３０．０ｇ ３９．０ｇ 亜硫酸ナトリウム ０．１４ｇ ０．２ｇ ジナトリウム−Ｎ，Ｎ−ビス（スルホナートエ チル）ヒドロキシルアミン ７．４ｇ １５．０ｇ ４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−（４ −ヒドロキシブチル）アニリン・２−ｐ−トル エンスルホン酸 １４．５ｇ ３５．０ｇ 水を加えて １０００ml １０００ml ｐＨ（２５℃） １０．０５ １１．６０
【０１６８】カラー現像液（３０２）、（３０３）、
（３０４）、および（３０５）は、カラー現像液（３０
１）に蛍光増白剤を以下の如く追加することで調製し
た。 カラー現像液 蛍光増白剤 添加量（ｇ／リットル） （３０２） （Ｂ−１） ３．０ （タンク液） 〃 ５．０ （補充液） （３０３） （Ｂ−１０） ３．０ （タンク液） 〃 ５．０ （補充液） （３０４） （ＳＲ−１３） ３．０ （タンク液） 〃 ５．０ （補充液） （３０５） （ＳＲ−３５） ３．０ （タンク液） 〃 ５．０ （補充液） （各処理液とも、処理液のｐＨをカラー現像液（３０
１）のタンク液、または補充液と同様に設定した）
（３０４）、および（３０５）は、カラー現像液（３０
１）に蛍光増白剤を以下の如く追加することで調製し
た。 カラー現像液 蛍光増白剤 添加量（ｇ／リットル） （３０２） （Ｂ−１） ３．０ （タンク液） 〃 ５．０ （補充液） （３０３） （Ｂ−１０） ３．０ （タンク液） 〃 ５．０ （補充液） （３０４） （ＳＲ−１３） ３．０ （タンク液） 〃 ５．０ （補充液） （３０５） （ＳＲ−３５） ３．０ （タンク液） 〃 ５．０ （補充液） （各処理液とも、処理液のｐＨをカラー現像液（３０
１）のタンク液、または補充液と同様に設定した）
【０１６９】 漂白定着液（成分を２液に分離させた補充液を用いた。） 〔第１補充液〕 水 １５０ml エチレンビスグアニジン硝酸塩 ３０ｇ 亜硫酸アンモニウム・１水塩 １９０ｇ エチレンジアミン四酢酸 ７．５ｇ 臭化アンモニウム ３０ｇ チオ硫酸アンモニウム（７００ｇ／リットル） ３４０ml 酢酸（５０％） ２５０ml 水を加えて １０００ml ｐＨ（２５℃） ６．０ 〔第２補充液〕 水 １４０ml エチレンジアミン四酢酸 １１．０ｇ エチレンジアミン四酢酸鉄(III）アンモニウム ７１５ｇ 酢酸（５０％） １００ml 水を加えて １０００ml ｐＨ（２５℃） ３．３ 漂白定着液のタンク液 第１補充液 ３００ml 第２補充液 ２００ml 水を加えて １０００ml ｐＨ（２５℃） ５．０ 漂白定着液の補充量 （下記量で１m2あたり合計３５ml） 第１補充液 ２１ml 第２補充液 １４ml リンス液 イオン交換水（カルシウム、マグネシウム各々３ｐｐｍ以下）
【０１７０】上記（処理方法３）による連続処理の終了
後、それぞれの処理液について階調露光済みのカラー印
画紙を処理した。実施例１と同様に処理後のサンプルの
イエロー、マゼンタ、およびシアンの反射濃度を測定し
て特性曲線を得、そのときの最低濃度を求めた。さら
に、未露光のままのカラー印画紙を処理し、下記方法に
よりカラー印画紙中の増感色素と染料の残留率を求め
た。 （残色の定量方法）処理後のカラー印画紙に残留した増
感色素およびイラジエーション防止染料をメタノール／
水（１／１）にて抽出し、高速液体クロマトグラフ分析
により定量し、残留率（１００×残留量／塗布量、％）
で表した。結果は増感色素については第１７表の増感色
素ＡおよびＢ、また、イラジエーション防止染料につい
ては（ａ−２）および（ａ−１３）の残留率を示した。
また、実施例１と同様の方法により、現像用補充液（３
０１）〜（３０５）の晶析テストを実施した。以上の結
果を第２４表に示した。
後、それぞれの処理液について階調露光済みのカラー印
画紙を処理した。実施例１と同様に処理後のサンプルの
イエロー、マゼンタ、およびシアンの反射濃度を測定し
て特性曲線を得、そのときの最低濃度を求めた。さら
に、未露光のままのカラー印画紙を処理し、下記方法に
よりカラー印画紙中の増感色素と染料の残留率を求め
た。 （残色の定量方法）処理後のカラー印画紙に残留した増
感色素およびイラジエーション防止染料をメタノール／
水（１／１）にて抽出し、高速液体クロマトグラフ分析
により定量し、残留率（１００×残留量／塗布量、％）
で表した。結果は増感色素については第１７表の増感色
素ＡおよびＢ、また、イラジエーション防止染料につい
ては（ａ−２）および（ａ−１３）の残留率を示した。
また、実施例１と同様の方法により、現像用補充液（３
０１）〜（３０５）の晶析テストを実施した。以上の結
果を第２４表に示した。
【０１７１】
【表２４】
【０１７２】第２４表の結果から明らかなように、本発
明の現像処理液は冷蔵保存時に結晶の析出が発生せず、
しかも処理においては増感色素および染料による残色の
少ない白地を提供することができる。
明の現像処理液は冷蔵保存時に結晶の析出が発生せず、
しかも処理においては増感色素および染料による残色の
少ない白地を提供することができる。
【０１７３】実施例４ 実施例３の現像液（３０１）を用い、他の条件は実施例
３と同様の連続処理を行った。連続処理後に得たランニ
ング液を用い、以下の残色および晶析テストを実施し
た。ランニング後のカラー現像液および漂白定着液を２
００ccづつ小分けし、それぞれに蛍光増白剤を第２５表
に示したように添加した処理液（４０１）〜（４１０）
を調製した。第２５表の処理液を用い、未露光のカラー
感光材料（印画紙Ａ）、（印画紙Ｂ）、（印画紙Ｃ）、
（印画紙Ｄ）および（印画紙Ｅ）を小型現像機で処理し
た。その際リンス液はランニング液そのものを使用し、
処理温度および各工程の処理時間は前記（処理方法３）
と同じ規格で行った。処理後の感光材料のイエロー、マ
ゼンタ、およびシアンの最低濃度（Ｄmin)を求めた。ま
た、処理終了後、上記の現像液および漂白定着液を実施
例１と同様の方法により晶析の有無を観察した。
３と同様の連続処理を行った。連続処理後に得たランニ
ング液を用い、以下の残色および晶析テストを実施し
た。ランニング後のカラー現像液および漂白定着液を２
００ccづつ小分けし、それぞれに蛍光増白剤を第２５表
に示したように添加した処理液（４０１）〜（４１０）
を調製した。第２５表の処理液を用い、未露光のカラー
感光材料（印画紙Ａ）、（印画紙Ｂ）、（印画紙Ｃ）、
（印画紙Ｄ）および（印画紙Ｅ）を小型現像機で処理し
た。その際リンス液はランニング液そのものを使用し、
処理温度および各工程の処理時間は前記（処理方法３）
と同じ規格で行った。処理後の感光材料のイエロー、マ
ゼンタ、およびシアンの最低濃度（Ｄmin)を求めた。ま
た、処理終了後、上記の現像液および漂白定着液を実施
例１と同様の方法により晶析の有無を観察した。
【０１７４】
【表２５】
【０１７５】
【化４８】
【０１７６】
【表２６】
【０１７７】
【表２７】
【０１７８】以上の結果を第２６表、第２７表に示し
た。第２７表の結果において、従来のジアミノスチルベ
ン化合物を添加した処理液（４０１）、（４０２）、
（４０３）、および（４０５）は、補充液の低温保存時
に結晶の析出が生じた。また、トリアジン環上の置換基
にアニリノ基を有する従来のジアミノスチルベン化合物
を添加した処理液（４０４）は冷蔵保存時の析出は生じ
なかったものの第２６表において残色が最も悪化してい
た。一方、本発明の処理液は冷蔵保存時に結晶の析出が
発生せず、しかも第２６表の結果においては残色の最も
少ない白地を達成していた。
た。第２７表の結果において、従来のジアミノスチルベ
ン化合物を添加した処理液（４０１）、（４０２）、
（４０３）、および（４０５）は、補充液の低温保存時
に結晶の析出が生じた。また、トリアジン環上の置換基
にアニリノ基を有する従来のジアミノスチルベン化合物
を添加した処理液（４０４）は冷蔵保存時の析出は生じ
なかったものの第２６表において残色が最も悪化してい
た。一方、本発明の処理液は冷蔵保存時に結晶の析出が
発生せず、しかも第２６表の結果においては残色の最も
少ない白地を達成していた。
【０１７９】実施例５ 実施例３の現像液（３０１）を用い、他の条件は実施例
３と同様の連続処理を行った。連続処理後のランニング
液４リットルを用意して以下の残色および画像保存性の
テストを実施した。ランニング後のカラー現像液および
漂白定着液を２００ccづつ小分けし、現像液に蛍光増白
剤を第２８表の如く添加し、また漂白定着液はアンモニ
ア水または酢酸にてｐＨを第２８表の如く変更した処理
液（５０１）〜（５１６）を調製した。第２８表の処理
液を用い、未露光のカラー感光材料（印画紙Ｂ）を小型
現像機で処理した。その際リンス液はランニング液その
ものを使用し、処理温度および各工程の処理時間は前記
（処理方法３）と同じ規格で行った。処理後の感光材料
のイエロー、マゼンタ、およびシアンの最低濃度（Ｄmi
n)を求めた。また、画像保存性の試験は処理終了後の画
像を８０℃、湿度６０％の条件下に１０日間保存し、保
存後の未露光部の最低濃度を測定することで比較した。
結果はマゼンタの最低濃度（Ｄ(M)min) で表し、Ｄ(M)m
inの値が小さい程、保存時のステインの発生が少ないこ
とを表す。
３と同様の連続処理を行った。連続処理後のランニング
液４リットルを用意して以下の残色および画像保存性の
テストを実施した。ランニング後のカラー現像液および
漂白定着液を２００ccづつ小分けし、現像液に蛍光増白
剤を第２８表の如く添加し、また漂白定着液はアンモニ
ア水または酢酸にてｐＨを第２８表の如く変更した処理
液（５０１）〜（５１６）を調製した。第２８表の処理
液を用い、未露光のカラー感光材料（印画紙Ｂ）を小型
現像機で処理した。その際リンス液はランニング液その
ものを使用し、処理温度および各工程の処理時間は前記
（処理方法３）と同じ規格で行った。処理後の感光材料
のイエロー、マゼンタ、およびシアンの最低濃度（Ｄmi
n)を求めた。また、画像保存性の試験は処理終了後の画
像を８０℃、湿度６０％の条件下に１０日間保存し、保
存後の未露光部の最低濃度を測定することで比較した。
結果はマゼンタの最低濃度（Ｄ(M)min) で表し、Ｄ(M)m
inの値が小さい程、保存時のステインの発生が少ないこ
とを表す。
【０１８０】
【表２８】
【０１８１】
【表２９】
【０１８２】以上の結果を第２９表に示した。第２９表
の結果において、従来のジアミノスチルベン化合物を使
用した処理方法（４０１）〜（４０５）はｐＨを低下さ
せるに従い画像保存性は改善されるものの、漂白定着液
のｐＨ６未満では残色がイエローおよびシアンのＤmin
が上昇した。一方、本発明の蛍光増白剤を用いた処理方
法（４０６）〜（４１０）は漂白定着液のｐＨを低下さ
せてもＤmin が上昇せず、特にｐＨ６未満において低い
Ｄmin と画像保存時のステインの上昇の少ない画像を達
成していた。
の結果において、従来のジアミノスチルベン化合物を使
用した処理方法（４０１）〜（４０５）はｐＨを低下さ
せるに従い画像保存性は改善されるものの、漂白定着液
のｐＨ６未満では残色がイエローおよびシアンのＤmin
が上昇した。一方、本発明の蛍光増白剤を用いた処理方
法（４０６）〜（４１０）は漂白定着液のｐＨを低下さ
せてもＤmin が上昇せず、特にｐＨ６未満において低い
Ｄmin と画像保存時のステインの上昇の少ない画像を達
成していた。
【０１８３】実施例６ 実施例１の（処理方法１）においてカラー現像液（１０
１）および感光材料の（印画紙Ｂ）を用い、下記（６０
１）〜（６０５）の５通りの補充量にてランニング処理
（１サイクル）を行った。 補 充 量（ml／m2） 処理液名 発色現像 漂白定着 水 洗 合 計 （６０１） ９０ ９０ ２４０ ４２０ （６０２） ６０ ６０ １２０ ２４０ （６０３） ４５ ４５ １２０ ２１０ （６０４） ４５ ４５ ９０ １８０ （６０５） ３５ ３５ ６０ １３０ 上記（６０１）〜（６０５）のランニング処理終了後の
ランニング液を２００mlずつに小分けし、第３０表に記
載のごとく蛍光増白剤を添加した。調製した処理液を用
いて小型現像機で未露光の感光材料（印画紙Ｂ）を処理
し、処理後の感光材料のＤmin を実施例１と同様な方法
で測定した。また、処理後の現像液を５℃で５日間冷蔵
保存し、保存後の析出物の有無を観察した。以上の結果
をまとめて第３０表に示す。
１）および感光材料の（印画紙Ｂ）を用い、下記（６０
１）〜（６０５）の５通りの補充量にてランニング処理
（１サイクル）を行った。 補 充 量（ml／m2） 処理液名 発色現像 漂白定着 水 洗 合 計 （６０１） ９０ ９０ ２４０ ４２０ （６０２） ６０ ６０ １２０ ２４０ （６０３） ４５ ４５ １２０ ２１０ （６０４） ４５ ４５ ９０ １８０ （６０５） ３５ ３５ ６０ １３０ 上記（６０１）〜（６０５）のランニング処理終了後の
ランニング液を２００mlずつに小分けし、第３０表に記
載のごとく蛍光増白剤を添加した。調製した処理液を用
いて小型現像機で未露光の感光材料（印画紙Ｂ）を処理
し、処理後の感光材料のＤmin を実施例１と同様な方法
で測定した。また、処理後の現像液を５℃で５日間冷蔵
保存し、保存後の析出物の有無を観察した。以上の結果
をまとめて第３０表に示す。
【０１８４】
【表３０】
【０１８５】第３０表の結果から明らかなように、本発
明の蛍光増白剤を使用した処理方法は、総補充量が２０
０ml以下に低補充化された処理においても感光材料の未
露光部のイエローおよびシアンのＤmin の上昇が非常に
少なく、さらに処理液を低温で保存しても結晶の析出が
生じない。一方、従来の蛍光増白剤を使用した場合はイ
エローのＤmin にはある程度効果があるものの、シアン
のＤmin 上昇に対する効果は無く、さらに処理液を低温
で保存した時に結晶が析出する問題を有する。
明の蛍光増白剤を使用した処理方法は、総補充量が２０
０ml以下に低補充化された処理においても感光材料の未
露光部のイエローおよびシアンのＤmin の上昇が非常に
少なく、さらに処理液を低温で保存しても結晶の析出が
生じない。一方、従来の蛍光増白剤を使用した場合はイ
エローのＤmin にはある程度効果があるものの、シアン
のＤmin 上昇に対する効果は無く、さらに処理液を低温
で保存した時に結晶が析出する問題を有する。
【０１８６】
【発明の効果】本発明の構成を実施することにより、カ
ラー写真感光材料の簡易迅速型の現像処理において、低
温保存時の処理液中に析出物が発生することなく、処理
後の画像においては残色が少なく画像保存性に優れたカ
ラー画像形成方法を提供することができる。また、発色
現像液などの処理液の補充液を低減した現像処理方法に
おいて、残色を著しく抑えることができた。
ラー写真感光材料の簡易迅速型の現像処理において、低
温保存時の処理液中に析出物が発生することなく、処理
後の画像においては残色が少なく画像保存性に優れたカ
ラー画像形成方法を提供することができる。また、発色
現像液などの処理液の補充液を低減した現像処理方法に
おいて、残色を著しく抑えることができた。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.5 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｇ０３Ｃ 7/44
Claims (5)
- 【請求項１】 支持体上の少なくとも一方の側に感光性
ハロゲン化銀乳剤層を有するハロゲン化銀カラー写真感
光材料を像露光後、現像、脱銀並びに水洗および／また
は安定化の工程を経て乾燥する画像形成方法において、
該ハロゲン化銀カラー写真感光材料に用いられるハロゲ
ン化銀乳剤が塩化銀含有率９０モル％以上の高塩化銀乳
剤から成り、かつ前記処理工程の補充量の総計が感光材
料１m2あたり２００ml以下であり、さらに前記処理工程
の少なくとも一つの処理工程を下記一般式〔ＳＲ〕で表
わされる化合物の存在下で行うことを特徴とするカラー
画像形成方法。 【化１】 一般式〔ＳＲ〕中、Ｌ1 およびＬ2 は同一でも異なって
いてもよく−ＯＲ1 または−ＮＲ2 Ｒ3 （Ｒ1 、Ｒ2 お
よびＲ3 はそれぞれ水素原子またはアルキル基）で表さ
れ、かつ以下の条件またはの少なくとも一つを満足
する。 一般式〔ＳＲ〕における４つの置換基Ｌ1 およびＬ
2 が一般式〔Ａ〕群から選ばれた置換基を合計４つ以上
有する。 一般式〔ＳＲ〕における４つの置換基Ｌ1 およびＬ
2 が一般式〔Ａ〕群から選ばれた置換基を合計２つ有
し、かつ一般式〔Ｂ〕群から選ばれた置換基を合計２つ
以上有する。 【化２】 一般式〔Ａ〕群中、Ｘはハロゲン原子、Ｒはアルキル基
を表す。また、一般式〔ＳＲ〕および〔Ａ〕において、
Ｍは水素原子、アルカリ金属、テトラアルキルアンモニ
ウムまたはピリジニウムを表す。 - 【請求項２】 脱銀工程を処理液のｐＨ４．０以上６．
０未満で行うことを特徴とする請求項１に記載のカラー
画像形成方法。 - 【請求項３】 発色現像液に用いる現像主薬が下記一般
式〔Ｄ〕で表されることを特徴とする請求項１に記載の
カラー画像形成方法。 【化３】 一般式〔Ｄ〕中、Ｒ5 は炭素数１〜６の直鎖または分岐
のアルキル基、または炭素数３〜６の直鎖または分岐の
ヒドロキシルアルキル基を表す。Ｒ6 は炭素数３〜６の
直鎖または分岐のアルキレン基、または炭素数３〜６の
直鎖または分岐のヒドロキシルアルキレン基を表す。Ｒ
7 は水素原子、炭素数１〜４の直鎖または分岐のアルキ
ル基または炭素数１〜４の直鎖または分岐のアルコキシ
基を表す。 - 【請求項４】 感光材料の処理時間が漂白定着過程が２
５秒以内であり、かつ現像過程の最初から乾燥過程の終
了までが１２０秒以内であることを特徴とする請求項１
に記載のカラー画像形成方法。 - 【請求項５】 ハロゲン化銀カラー写真感光材料が下記
一般式（Ｉ）、（II）、(III) 、（IV）または（Ｓａ）
で表される化合物の少なくとも一種を含有することを特
徴とする請求項１に記載のカラー画像形成方法。 【化４】 【化５】 【化６】 【化７】
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP13899393A JPH06332127A (ja) | 1993-05-18 | 1993-05-18 | カラー画像形成方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP13899393A JPH06332127A (ja) | 1993-05-18 | 1993-05-18 | カラー画像形成方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH06332127A true JPH06332127A (ja) | 1994-12-02 |
Family
ID=15234981
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP13899393A Pending JPH06332127A (ja) | 1993-05-18 | 1993-05-18 | カラー画像形成方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH06332127A (ja) |
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5313843A (en) * | 1990-01-29 | 1994-05-24 | Fuji Electric Co., Ltd. | Karman vortex flow meter |
| EP1122598A2 (en) * | 2000-01-28 | 2001-08-08 | Fuji Photo Film Co., Ltd. | Photographic processing composition containig a diaminostilbene derivative and image forming method using the same |
| US6605420B2 (en) * | 2000-08-22 | 2003-08-12 | Fuji Photo Film Co., Ltd. | Photographic processing composition containing bistriazinyl arylenediamine derivative |
| JP2011522972A (ja) * | 2008-06-11 | 2011-08-04 | ブランコファー ゲーエムベーハー ウント コー．カーゲー | 蛍光増白剤組成物 |
-
1993
- 1993-05-18 JP JP13899393A patent/JPH06332127A/ja active Pending
Cited By (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5313843A (en) * | 1990-01-29 | 1994-05-24 | Fuji Electric Co., Ltd. | Karman vortex flow meter |
| EP1122598A2 (en) * | 2000-01-28 | 2001-08-08 | Fuji Photo Film Co., Ltd. | Photographic processing composition containig a diaminostilbene derivative and image forming method using the same |
| EP1122598A3 (en) * | 2000-01-28 | 2002-07-31 | Fuji Photo Film Co., Ltd. | Photographic processing composition containig a diaminostilbene derivative and image forming method using the same |
| US6632594B2 (en) | 2000-01-28 | 2003-10-14 | Fuji Photo Film Co., Ltd. | Photographic processing composition containing a diaminostilbene derivative and image forming method using the same |
| US6605420B2 (en) * | 2000-08-22 | 2003-08-12 | Fuji Photo Film Co., Ltd. | Photographic processing composition containing bistriazinyl arylenediamine derivative |
| US6753425B2 (en) | 2000-08-22 | 2004-06-22 | Fuji Photo Film Co., Ltd. | Photographic processing composition containing bistriazinyl arylenediamine derivative |
| JP2011522972A (ja) * | 2008-06-11 | 2011-08-04 | ブランコファー ゲーエムベーハー ウント コー．カーゲー | 蛍光増白剤組成物 |
| US8608907B2 (en) | 2008-06-11 | 2013-12-17 | Blankophor Gmbh & Co. Kg | Fluorescent whitening agent compositions |
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