JPS59232342A - 色素画像の形成方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ■　発明の背景 〔技術分野〕 本発明は、ハロゲン化銀カラー写真感光材料の色素画像
の形成方法ｌこ関し、更に詳しくは、実質的に塩化銀か
らなるハロゲン化銀乳剤層を有するハロゲン化銀カラー
写真感光材料を用いて、迅速かつ安定な色素画像を形成
する方法に関するものである。

〔先行技術とその問題点〕

通常ハロゲン化銀カラー写真感光材料を用いる色素画像
の形成法では、像様露光を与えたあと、酸化されたＰ−
フェニレンジアミン系発色現像主薬と色素画像形成カプ
ラーと反応させて色素画像を形成している。この方法で
は、普通減色法による色再現法が適用され、赤、緑、お
よび青色に対応してシアン、マゼンタ、およびイエロー
の各色素画像がそれぞれの感光性層に形成される。近年
、こういった色素画像の形成に当っては、現像処理時間
の短縮化を図るため、高温現像処理及び処理工程の省略
化が一般に行なわれるようになっている。とりわけ、高
温現像処理による現像処理時間の短縮化を図るためには
、発色現像における現像速度の増大化がきわめて重要で
ある。発色現像における現像速度は、三方面から影響を
受ける。

一つは、ハロゲン化銀カラー写真感光材料であり、他の
一つは、発色現像液である。

前者では、特に、使用する感光性ハロゲン化銀乳剤の粒
子の形状、大きさ、及び組成が現像速度に大きく影響し
、また後者では、発色現像液の条件、とりわけ、現像抑
制剤の種類に影響を受は易く、特に塩化銀粒子は、特定
の条件下で著じるしく高い現像速度を示すことが判って
いる。

ハロゲン化銀が実質的に塩化銀からなるハロゲン化銀カ
ラー写真感光材料では、高温迅速現像処理におけるカプ
リ防止のため、通常よく使イっれる臭化カリウム、臭化
す）　ＩＪウム等の臭化物（臭化物イオンがカプリ防止
作用をする）の代りに、特定の有機現像抑制剤、例んば
アデニン、グアニン、ベンズイミダゾール、ベンゾトリ
アゾール及びこれらの誘導体等の５員、６員または縮会
系含窒素複素環化合物を用いて、良好な写真性能を維持
しつつ、極めて高い現像速度が得らイ１．る。とりわけ
、アデニンは、特に好ましい有機現像抑制剤である。

このため、実質的に塩化銀からなるハロゲン化銀粒子を
含むハロゲン化銀乳剤層を有するハロゲエニレンジアミ
ン系発色現像主薬を含む発色現像液で処理すると、従来
の発色現像に比べて著しるしく現像時間を短縮すること
ができ、ひいては、迅速現像処理における自動現像機の
小型化や現像補充液の低減化さらに進んで公害負荷の減
少等の実用上の価値が太きい。

他方、高温迅速処理によるハロゲン化銀カラー写真感光
材料の色素画像の形成においては、写真処理中の例えば
発色現像主薬の濃度、ＰＨ、温度等の変化により得られ
るカラー写真感光材料の写真性能（カプリ、感度、階調
等）が変動し、一定の品質の写真画像を得ることがなか
なか困難である。このため、カラー写真感光材料を多量
をこ処理するカラーラボでは、一定の品質の色素画像を
得るため、上述した溶出化合物の濃度、ＰＨ、現像補充
液の補充率を厳密にコントロールしなければならないと
いう煩わしさがある。

この点については、塩化銀カラー写真感光材料をアデニ
ンを含有する発色現像液で処理する場合でも、一方にお
いては良好な写真性能を維持しつつ、極めて高い現像速
度を得ることができるものの、他方においては、現像組
成」、ＰＨ、温度等の変化に対して満足な写真性能を有
する写真画像を得ることができず改善の余地があった。

■　発明の目的 従って、本発明は上記事情に鑑みてなされたものであっ
て、その第五の目的は、塩化銀カラー写真感光材料から
色素画像を形成するに際し、極めて、高い現像速度を与
えることのできる色素画像の形成方法を提供することに
ある。本発明の第２の目的は、カプリ、感度、階調等の
写真性能の良好な、しかも極めて高い現像速度を与える
ことのできる色素画像の形成方法を提供することにある
。本発明の第３の目的は、高温迅速現像処理において、
処理中にハロゲン化銀カラー写真感光材料から溶出され
る各種化合物、現像補充液の補充量の変動等現像処理中
の条件の変動ｌこ影響されず、安定な写真性能を有する
色素画像の形成方法を提供することにある。

本発明者等は、このような目的につき種々研究を行なっ
た結果、実質的に塩化銀からなるハロゲン化銀粒子を含
むハロゲン化銀乳剤層を少なくとも一層有するハロゲン
化銀カラー写真感光材料を像様露光した後、アデニン、
Ｐ−フェニレンジアミン系発色現像主薬並びに下記一般
式［１）および／または一般式〔…〕で示される化合物
の存在下で、実質的に臭化物イオンを含有せず、かつＰ
Ｈが９．５以上である処理液で処理することにより、前
、記目的を達成することができることを見出し、本発明
を完成するに至った。

一般式［１３ 式中、Ｘは−ＮＨＣＯＲ，基又は−ＮＩＳＯ２Ｒ４基を
表わし、Ｒ３およびＲ４はそｎぞれ、アルキル基、アリ
ール基、シクロアルキル基、又はアルクニル基を表わし
、Ｙは水素原子、アルキル基、シクロアルキル基、アル
ケニル基、アリール基、−Ｃ０Ｒ５基又は−８Ｏ２Ｒ，
基を表わし、Ｒ５およびＲ６はそれぞれ上記Ｒ３および
Ｒ４で定義したものと同じである。及び、 一般式（１３ 式中、Ｒ７はアルキル基、又はアリール基を表わし、Ｒ
８、Ｒ９及びＲＩＯは、そイｔぞイム１水素原子、アル
キル基、ヒドロキシ基又はメルカプト基を表わし、そし
て、Ｒ８、Ｒ９及びＲｌｏのうち少なくとも１つは水素
原子を表わす。

■　発明の具体的構成 上述したように、本発明は、上記一般式（ＩＦ及び／又
は（ｎ）の化合物の存在下で、実質的に塩化銀からなる
ハロゲン化銀カラー写真材料を発色現像する色素画像の
形成法にある。

一般式［１）及び／又は〔旧で表わされる化合物は、ハ
ロゲン化銀カラー写真感光材料に存在していてもよく、
また発色現像液中に存在していてもよい。

上記一般式Ｅｌ）についてさらに詳しく説明すると、Ｘ
は−ＮＨＣＯＲａ基、又は−ＮＨ８Ｏ２Ｒ４基を表わす
が、このＲ３及びＲ４は、それぞれアルキル基、好まし
くは、原子数１乃至１２個のアルキル基を表わし、こ几
らのアルキル基は例えばハロゲン原子（例えば、フッ素
原子、塩素原子等）、アルコキシ基（例えばメトキシ基
、エトキシ基、オクチルオキシ基、デシルオキシ基等）
、アリールオキシ基（例えばフェノキシ基、ナフトキシ
基）、アルキルチオ基（例えばメチルチオ基、エチルチ
オ基、オクチルチオ基）、アリール基（例えばフェニル
基、ナフチル基）、アリールチオ基（例えばフェニルチ
オ基、ナフチルチオ基等）又はシアノ基等で置換さイ１
．でいることができる。又、Ｒ３及びＲ４が示すアリー
ル基としては、例えばフェニル基、ナフチル基等であり
、こｆＬらのアリール基はｂｅ置換基有していてもよい
。置換基としては、ハロゲン原子（例えばフッ素原子、
塩素原子等）、アルコキシ基（例えばメトキシ基、エト
キシ基、オクチルオキ７基、デシルオキシ基等）、アリ
ールオキシ基（例えばフェノキシ基、ナフトキシ基等）
、アルキルチオ基（例えばメチルチオ基、エチルチオ基
、オクチルチオ基等）、アリールチオ基（例えばフェニ
ルチオ基、ナフチルチオ基等）、シアン基、アルキル基
（例えばメチル基、エチル基、プロピル基、オクチル基
、クロロエチル基等）等が挙げらイ′しる。

また上記Ｒ８及びＲ４で示されるシクロアルキル基とし
ては、例えばシクロヘキシル基を挙げることができる。

これらのシクロアルキル基は置換基を有していてもよい
。置換基としては上記Ｒ３及びＲ４のアリール基につい
て述べた置換基が挙げらｎる。また、アルケニル基の例
としてはアリル基等が挙げられる。このアルケニル基は
置換基を有していてもよい０置換基としては上記Ｒ３及
びＲ４のアルキル基について述べた置換基が挙げらｎる
。

一般式（１）のＹは、好ましくは水素原子；アルキル基
（好ましくは炭素原子数１乃至８個のアルキル基で、こ
れらのアルキル基はハロゲン原子（例えばフッ素原子、
塩素原子等）、アルコキシ基（例えばメトキシ基、エト
キシ基、オクチルオキシ基、デシルオキシ基等）、アリ
ール基（例えばフェニル基、ナフチル基等）、アリール
オキシ基（例えばフェノキシ基、ナフトキシ基等）、ア
ルキルチオ基（例えばメチルチオ基、エチルチオ基、オ
クチルチオ基等）、アリールチオ基（例えばフェニルチ
オ基、ナフチルチオ基等）又はシアノ基で置換されてい
てもよい。〕；アリール基〔例えばフェニル基、ナフチ
ル基等であり、このアリール基はハロゲン原子（例えば
フッ素原子、塩素原子等）、アルコキシ基（例えばメト
キシ基、エトキシ基、オクチルオキシ基、デシルオキシ
基等）、アリールオキシ基（例えばフェノキシ基、ナフ
トキシ基等）、アルキルチオ基（例えばメチルチオ基、
エチルチオ基、オクチルチオ基等）、アリールチオ基（
例えばフェニルチオ基、ナフチルチオ基等）、シアン基
、アルキル基（例えばメチル基、エチル基、クロロエチ
ル基、プロピル基、オクチル基等）等で置換されていて
もよい。〕；シクロアルキル基、例えばシクロヘキシル
基等；アルケニル基、例えばアリル基等、又は−ＣＯＲ
５基・若しくは一８Ｏ２Ｒ，基を挙げることができる。

ここにおいてＲ８及びＲ６には次のものが挙げられる。

アルキル基〔例えばメチル基、エチル基、プロピル基、
オクチル基等であることができ、このアルキル基は置換
基を有していてもよい。好ましい置換基としては、例え
ばハロゲン原子（フッ素原子、塩素原子等）、アルコキ
シ基（例えばメトキシ基、エトキシ基、オクチルオキシ
基、デシルオキシ基等）　、アリールオキシ基（例えば
フェノキシ基、ナフトキシ基等）、アルキルチオ基（例
えばメチルチオ基、エチルチオ基、オクチルチオ基等）
、アリール基（例えばフェニル基、ナフチル基等）、ア
リールチオ基（例えばフェニルチオ基、ナフチルチオ基
等）又はシアノ基を挙げることができる。〕；アリール
基り例えばフェニル基、ナフチル基等であることができ
、そしてこのアリール基は置換基を有していてもよい。

好ましい置換基としては、例えば、ハロゲン原子（例え
ばフッ素原子、塩素原子等）、アルコキシ基（例えばメ
トキシ基、エトキシ基、オクチルオキシ基、デシルオキ
シ基等）、アリールオキシ基（例えばフェノキシ基、ナ
フトキシ基等）、アルキルチオ基（例えばメチルチオ基
、エチルチオ基、オクチルチオ基等）、アリールチオ基
（例えばフェニルチオ基、ナフチルチオ基等）、シアノ
基、又はアルキル基（例えばメチル基、エチル基、クロ
ロエチル基、プロピル基、オクチル基等）等を挙げるこ
とができる０；アルケニル基（例えばアリル基等）この
アルケニル基は置換基を有していてもよい。

置換基としては上記Ｒ３及びＲ４で示されるアルキル基
について述べた置換基を挙げることができる。；又はシ
クロアルキル基〔（例えばシクロヘキシル基）、このシ
クロアルキル基は置換基を有していてもよい。置換基と
しては上記Ｒ３及びＲ４が示すアリール基について述べ
た置換基が挙げられる。〕。

一般式（ＩＩ）で表わされるＲ７のアルキル基は、好ま
しくは炭素数１乃至６のアルキル基（例えばメチル基、
エチル基、ブチル基等）であることができ、このアルキ
ル基は置換基で置換さイ”してぃてもよい。置換基とし
てはアリール基（例えばフェニル基）が挙げられる。ま
た、上記Ｒ７のアリール基は、好ましくはフェニル基で
あり、このフェニル基は、炭素数ｌ乃至４のアルキル基
（例えばメチル基、エチル基、イソプロピル基等）で置
換されていてもよい。

上記一般式ＥｌＦ）のＲ８、Ｒ９、ＲＩＧは、上述した
如く、水素原子、アルキル基、ヒドロキシル基又はメル
カプト基であり、このうちアルケニル基は、好ましくは
炭素数ｌ乃至４のアルキル基（例えばメチル基、エチル
基、プロピル基、クロロメチル基等）であることができ
、また、Ｒ８、Ｒ９、ＲＩＯのうち少なくとも一つは水
素原子である。

上記一般式［１）で表わされる本発明の化合物は、下記
の様な互異性を示す。

次に本発明に用いられる上記一般式（１）及び〔■〕　
の好適な化合物の例を以下に示すが、本発明はこれらに
限定されるものではない。

−Ｎ （続　き） （続き） 一般式（Ｉ）Ｙ （続きン （続き） 本発明の塩化銀カラー写真感光材料は、前記の様な色素
画像の形成方法で色素画像を形成することができる。ア
デニンは、単独で使用しても又は他の公知の現像抑制剤
、例えば、ベンゾトリアゾール系化合物、ベンツイミダ
ゾール系化合物、グアニン、アザインデン系化合物及び
水溶性塩化物と組合せて、本発明の写真効果を損なわな
い範囲で用いてもよい。アデニンを単独で用いる場合の
添加量については、特に制限がなく、塩化銀カラー写真
感光材料を現像した場合に充分にカプリ抑制ができる程
度であれば足りる。具体的には塩化銀カラー写真感光材
料の塩化銀の粒径及びその分布、増感法、安定剤等や、
発色現像液の現像条件、例えばＰＨ、現像温度、現像時
間等積々の因子により異なるが、発色現像液１１！当り
５キ乃至１００　ｑ、好ましくは１０〜乃至６０ｍ１の
範囲で用いることができる。このアデニンは発色現像液
中又は塩化銀カラー写真感光材料のいずれに添加しても
よいが、好ましくは発色現像液に添加される場合である
。

また本発明の一般式［１］及び（Ｉｔ）で表わされる化
合物は、単独で又は２種以上組合せて発色現像液中に存
在させることができる。この場合の化合物の添加量は、
一般式（１）の化合物では発色現像液ｉｚ６リ　２０乃
至５００■であり、また一般式（ＩＩ）の化合物では５
乃至　６０■である。また一般式［１］と（Ｉｔ）を組
み合わせて添加する場合は前述のそわぞれの添加量の範
囲内で組み合せて用いることができる。

発色現像液中に用いられる発色現像主薬としては、芳香
族第１級アミン化合物、時にＰ−フェニレンジアミン系
のものが代表的であり、好ましい例としては、Ｎ、Ｎ−
ジエチル−Ｐ−フェニレンジアミン塩酸塩、Ｎ−エチル
−Ｐ−フェニレンジアミン塩酸塩、Ｎ、Ｎ−ジメチル−
Ｐ−フェニレンジアミン塩酸塩、２−アミノ−５−（Ｎ
−エチル−Ｎ−トｆシルアミノ）−トルエン、Ｎ−エチ
ル−Ｎ−（β−メタンスルホンアミドエチル）−３−メ
チル−４−アミノアニリン硫酸塩、Ｎ−エチル−Ｎ−β
−ヒドロキシエチルアミノア一二リす、４−アミノ−Ｎ
−（２−メトキシエチル）−Ｎ−エチ＃　−３−メチル
アニリン−Ｐ−）ルエンスルホネート、Ｎ、Ｎ−ジエチ
ル−３−メチル−４−アミノアニリン、Ｎ−エチル−Ｎ
−（β−ヒドロキシエチル）−３−メチル−４−アミノ
アニリン等を挙げることができる。これらの発色現像主
薬Ｃま、単独であるいは２種以上を組合せて用（１）で
もよく、また、この発色現像主薬１種又は２種以上と他
の白黒現像主薬、例えばノ・イドロキノン、ｌ−フェニ
ル−３−ピラゾリドン、Ｎ−メチル−Ｐ−アミンフェノ
ール類と組み合せて用いてもよＧ）。この発色現像主薬
は本発明の塩化銀カラー写真感光材料に含有させてもよ
い。この場合、この発色現像主薬の添加量は塩化銀カラ
ー写真感光材料中に含有するハロゲン化銀１モルに対し
０．２モル乃至２モルの範囲であり、好ましくは０．４
モル乃至０．７モルの範囲である。

発色現像液には、上記発色現像液の他（こ、例えば水酸
化ナトリウム、水酸化カリウム、炭酸ナトリウム、第３
リン酸ナトリウム、炭酸力１ノウム、炭酸水素カリウム
等のアルカリ剤、硫酸ヒドロキシアミン、亜硫酸ナトリ
ウム、亜硫酸カリウム、グルコース等の保恒剤、メタノ
ール、エタノール、フタノール、ベンジルアルコール、
エチレングリコール、ジエチレングリコール等の有機溶
媒、シトラジン酸及びポリエチレングリコール等の現像
調節剤及び螢光増白剤、重金属イオン隠蔽剤、現像促進
剤等写真分野において公知の各種の写真用添加剤を必要
に応じて含有することができる。

本発明の塩化銀カラー写真感光材料は、水溶性臭化物を
全く含まないか、又はきわめて少量含有する発色現像液
で現像される。過剰の水溶性臭化物を含有するときは、
塩化銀カラー写真感光材料の現像速度を急激に低下せし
め、本発明の目的を達成することができない。発色現像
液中の臭化物イオン濃度は、臭化カリウムに換算して、
発色現像液１ｊ？当、りおおむね０．１　ｇ以下、好し
くは０，０５ｇ以下である。

本発明の現像液のＰＨは９．５以上であり、好ましくは
工３以下である。従来より現像液のＰＨを上昇させるこ
とによって、現像を促進することおよび高ＰＨ現像液（
ＰＨ＞１２）で処理したとき、特にカラー現像の場合に
は現像促進は認められるものの、カプリの増大および粒
状性の悪化等、写真性能が劣化してしまうことはよく知
らｎでいるが、本発明では現像液のＰＲが９．５以上で
あれば写真性能を劣化させることなく迅速な現像を行う
ことができる。

一方現像液のＰＨが９．５未満の場合には迅速現像とい
う点からも不利なことは勿論、現像液のＰＨが９．５未
満の範囲ではカブリが増大してくるため好ましくない。

本発明の塩化銀カラー写真感光材料は、従来公知の方法
によって発色現像される。即ち、像様に露光さ几た塩化
銀カラー写真材料は、本発明の発色現像液で発色現像さ
れて色素画像と銀像とが形成される。その後色素画像の
みを残すため、漂白浴によって銀塩に酸化し、次いで定
着浴によって残存しているハロゲン化銀その他の銀塩を
溶解して除去するネガ−ポジ法を用いることができる。

また、黒白現像主薬を含む現像液で現像してネガ銀像を
つくり、次いで少なくとも１回の全面露光を与え又は適
当なカプリ剤でカブリ処理したのち、発色現像、漂白、
定着処理を行なうことにより色素画像を形成するカラー
反転法を用いることができる。

色素画像を残すために行なわｉする漂白、定着処理は、
別々の工程で行なってもよいが、迅速処理の見地から、
漂白処理と定着処理とを同時に行なうことが好ましい。

個別に漂白処理を行なう場合の漂白剤としては、鉄（Ｉ
ＩＩ）、コバルト（ＩＩＩ）、クロム（ロ）、銅（ＩＩ
）などの多価金属の化合物、過酸類、キノン類、ニトロ
ン化合物などを用いることができる０具体的には、フェ
リシアン化物、重クロム酸塩、鉄（ＩＩＩ）又はコノく
ルト（ｌΦの有機酸塩、例えばエチレンジアミン四酢酸
、ニトリロトリ酢酸、ｌ、３−ジアミノ−２−プロノ（
ノール四酢酸等のアミノポリカルボン酸塩又はクエン酸
、酒石酸、リンゴ駿等の有機酸の錯塩；過硫酸塩、過マ
ンガン酸塩；ニトロソフェノール等を用いることができ
る。

また定着剤の例とし、ではチオ硫酸塩（例えば、チオ硫
酸アンモニウム、チオ硫酸ナトリウム、チオ硫酸カリウ
ム等）、チオシアン酸塩（例えば、チオシアン酸アンモ
ニウム、チオシアン酸ナトリウム、チオシアン酸カリウ
ム等）、３．６−シチアー１．８−オクタンジオールの
如きチオエーテル化合物を挙げることができる。

本発明の塩化銀カラー写真感光材料の発色現像、漂白定
着、更に必要に応じて行なわイ’ｉＬる水洗、安定化、
乾燥等の各種処理工程の処理温度は、迅速処理の見地か
ら３０゛０以上で行なわれるのが好ましい。

本発明の好ましい別の具体例では、一般式［１］及び／
又は〔…〕で表わさ２１．る化合物を塩化銀カラー写真
感光材料中に存在せしめることができる。

これらの化合物を写真感光材料ζこ添加するには、塩化
銀カラー写真感光材料の調製時のいずれの段階において
も添加することができる。好ましくは、塩化銀乳剤の物
理熟成終了後であって、これらの乳剤を支持体上に塗布
する間の任意の時期である。この化合物を塩化銀カラー
写真感光材料中に存在させるための添加量は、使用する
化合物の種類によって異なるが、ハロゲン化銀五モル当
りお詔むね　ｉ　ｘ　ｉｏ　　モル乃至　ｌＸｌ０　　
モルの範囲である。

本発明の塩化銀カラー写真感光材料に用いらイする感光
性ハロゲン化銀乳剤は実質的に塩化銀粒子からなること
が特ｌこ好ましい。「実質的に塩化銀粒子からなるハロ
ゲン化銀粒子」とは、塩化□銀を８０モルチ以上含有す
るハロゲン化銀粒子をいう。このハロゲン化銀乳剤は塩
化銀の他にハロゲン化銀組成として臭化銀及び／又は沃
化銀を含むことができ、この場合、臭化銀は２０モルチ
以下、好ましくは５モルチ以下であり、又沃化銀が存在
するときは１モルチ以下、好ましくは０．５モルチ以下
である。このような本発明に係る実質的に塩化銀からな
るハロゲン化銀粒子は、そのハロゲン化銀粒子が含有さ
イするハロゲン化銀乳剤層における全てのハロゲン化銀
粒子のうち重量％で８０４以上含有されていることが好
ましく、更には１００チであることが好ましい。

本発明の塩化銀カラー写真感光材料は、２層以上の感光
性ハロゲン化銀乳剤層から構成されることができる。こ
れら２層以上の感光性ハロゲン化銀乳剤層のうち少なく
とも１層は、実質的に塩化銀からなるハロゲン化銀粒子
を含むハロゲン化銀乳剤層であることが必要である。そ
の他の感光性ハロゲン化銀乳剤層のハロゲン化銀の組成
については特に制限はないが、少なくとも５０モルチの
塩化銀を含有する塩臭化銀粒子、塩沃化銀粒子を含有し
てなることが好ましい。そして、塩化銀カラー写真感光
材料中の臭化銀と沃化銀の量は、全ハロゲン化銀乳剤に
対して、約３０モルチ以下、好ましくは約１０モルチ以
下である。

こイｔらのハロゲン化銀は、アンモニア法、中性法、酸
性法等のいずれで製造されたものであっても、又同時混
合法、順混合法、逆混合法、コンバージョン法等のいず
れで製造さイ１．たちのであってもよい。

これらのハロゲン化銀粒子の結晶構造は、内部から外部
まで均一なものであっても、内部と外部が異質の層状構
造をしたものであってもよい。また、ハロゲン化銀は潜
像を主として表面に形成する表面潜像型のものでも、粒
子内部ｌこ主として潜像を形成する内部潜像型のもので
あってもよい。

また、本発明のハロゲン化銀乳剤は、ルテニウム、ロジ
ウム、パラジウム、イリジウム、白金、金等の貴金属塩
（例えばアンモニウムクロロパラデート、カリウムクロ
ロパラダイト、カリウムクロロパラダイト、及びカリウ
ムクロロオーレイト等）による貴金属増感、活性ゼラチ
ン、不安定硫黄（例えばチオ硫酸ナトリウム等）による
硫黄増感、セレン化合物によるセレン増感、第１錫塩、
ポリアミン、二酸化チオ尿素等及び低ｐＡｇ下での還元
増感を施すことができる。

さらに、これらのハロゲン化銀乳剤には所望の感光波長
域に感光性を付与する為に、各種の増感色素を用いて光
学増感することができる。好ましい増感色素としては、
例えば米国特許第ｉ、９３９゜２０１号、同第２，０７
２，９０８号、同第２．７３９１１４９号、同第２，２
１３．９９５号、同第２．４９３，７４８号、同第２，
５１９，００１号、西ドイツ特許第９２９゜０８０号、
英国特許第５０５．９７９号の各明細書に記載されてい
るシアニン色素、メロシアニン色素、あるいは複合シア
ニン色素を単独又は２種以上混合して用いることができ
る。この様な各種の光学増感色素は、その本来の目的と
は別の目的で、例えばカプリ防止、塩化銀カラー写真感
光材料の保存による写真性能の劣化防止、現像調節（例
えば階調コントロール等）等の目的の為に使用すること
も可能である。

又こわらのハロゲン化銀乳剤には、必要に応じて、チオ
エーテル化合物、第４級アンモニウム塩化合物、又はポ
リアルキレンオキシド化合物等の化学増感剤、トリアゾ
ール類、イミダゾール類、アザインデン類、ベンゾチア
ゾリウム化合物、亜鉛化合物、カドミウム化合物、メル
カプタン類の如き安定剤類を本発明の効果を損なわない
範囲で使用することができる。

本発明に用いら几る色素画像形成カプラーは特に限定さ
イＬるものではな（、種々のカプラーを用いることがで
きるが、下記特許に記載の化合物が代表的なものとして
包含される。

イエロー色素画像形成カプラーとしてはアシルアセトア
ミド屋、ベンゾイルメタン型の４当童もしくは２当量カ
プラーであり、これらは、例えば米国特許第２，７７８
，６５８号、同第２１８７５．０５７号、同第２．９０
８，５７３号、同第２，９０８，５１３号、同第３，２
２７，１５５号、同第３．２２７．５５０号、同第３，
２５３，９２４号、同第３，２６５．５０６号、同第３
．２７７．１５５号、同第３．３４１，３３１号、同第
３，３６９，８９５号、同第３，３８４，６５７号、同
第３．４０８，１９４号、同第３，４１５，６５２号、
同第３，４４７．９２８号、同第３，５５１，１５５号
、同第３，５８２，３２２号、同第３，７２５，０７２
号、ドイツ特許第１　、５４７　、８６８号、同第２，
０５７，９４１号、同第２，１６２，８９９号、同第２
，１６３，８１２号、同第２，２１３，４６１号、同第
２，２１９，９１７号、同第２，２６１，３６１号、同
第２，２６３，８７５号、特公昭４９−１３５７６号、
特開昭４８−２９４３２号、同４８−６６８３４号、同
４９−１０７３６号、同４９−１２２３３５号、同５０
−２８８３４号、同５０−１３２９２６号、同５５−１
４４２４０号、同５６−８７０４１号の各明細書に記載
されている。

マゼンタ色素画像形成カプラーとしては、５−ピラゾロ
ン系、ピラゾロトリアゾール系、ビラゾリノヘンツィミ
ダゾール系、インダシロン系、シアノアセチル系の４当
量もしくは２当量マゼンタ色素画像形成カプラーであり
、これらは、例えば米国特許第２．６００．７８８号、
同第３，０６１，４３２号、同第３，０６２，６５３号
、同＠　３　、１２７　、２６９号、同第３，３１１．
４７６号、同第３，１５２，８９６号、同第３，４１９
，３９１号、同第３，５１９．４２９号、同第３，５５
８，３１８号、四＠　３　、６８４　、５１４号、同第
３．７０５．８９６号、同第３，８８８．６８０号、同
第３．９０７，５７１号、同第３，９２８．０４４号、
同第３，９３０，８６１号、同第３，９３０，８１６号
、同第３，９３３．５００号、特開昭４９−２９６３９
号、同４９−１１１６３１号、同４９−１２９５３８号
、同５１−１１２３４五号、同５２−５８９２２号、同
５５−６２４５４号、同５５−１１８０３４号、同５６
−３８６４３号、　同５６−１３５８４１号、特公昭４
６−６０４７９号、同５２−３４９３７号、同５５−２
９４２１号、同５５−３５６９６号、英国特許第１，２
４７．４９３号、ベルギー特許第７９２．５２５号、西
ドイツ特許第２，１５６．１１１号の各明細書に記載さ
れている。

又、シアン色素画像形成カプラーとしては、フェノール
系、ナフトール系の４当量もしくは２商量シアン色素画
像形成カプラーであり、これらは例えば、米国特許第２
．３６９．９２９号、同第２゜４２３．７３０号、同第
２，４３４，２７２号、同第２．４７４，２９３号、同
第２，６９８．７９４号、同第２．７０６，６８４号、
同第２，７７２，１６２号、同第２．８０工、１７１号
、同＠２．８９５，８２６号、同第２．９０８．５７３
号、同第３，０３４，８９２号、同第３．０４６，１２
９号、同第３，２２７．５５０号、同第３．２５３，２
９４号、同第３，３１１，４７６号、同第３．３８６，
３０１号、同第３，４１９，３９０号、同第３．４５８
，３１５号、同第３．４７６．５６３号、同第３．５１
６，８３１号、同第３．５６０．２ｉ２号、同第３，５
８２，３２２号、同第３，５８３．９７１号、同第３．
５９１，３８３号、同第３，６１９，１９６号、同第３
．６３２，３４７号、同第３，６５２，２８６号、同第
３．７３７，３２６号、同第３，７５８，３０８号、同
第３．７７９，７６８号、同第３．８３９．０４４号、
西ドイツ特許第２，１６３．８１１号、同第２，２０７
，４６８号、特公昭３９−２７５６３号、同４５−２８
８３６号、特開昭４７−３７４２５号、同５０−１０１
３５号、同５゜−２５２２８号、同５０−１１２０３８
号、同５０−１１７４２２号、同５０−１３０４４１号
、同５３−１０９６３０号、同５５−３２０７１号、同
５５−１６３５３７号、同５６−１９３８号、同５６−
１３６４３号、同５６−２９２３５号、同５６−６５１
３４号、同５６−１０４３３３号、およびリサーチ・デ
ィスクロージャー（Ｒｅ５ｅａｒｃｈ　Ｄｉｓｃｌｏｓ
ｕｒｅ）１９７６、１４８５３等に記載されている。

本発明のハロゲン化銀を分散する親水性コロイドとして
はゼラチンを用いることが有利であるが、それ以外の親
水性コロイドも用いることができる０ 好ましい親水性コロイドの例としては、アルカリ処理ゼ
ラチン又は酸処理ゼラチン等のゼラチンが最も一般的で
あるが、このゼラチンの一部を、フタル化ゼラチン、フ
ェニルカルバモイルゼラチンの如き誘導体ゼラチン、ア
ルブミン、寒天、アラビアゴム、アルギン酸、部分加水
分解セルロース誘導体、部分加水分解ポリ酢酸ビニル、
ポリアクリルアミド、ポリビニルアルコール、ポリビニ
ルピロリドンおよびこれらのビニル化合物の共重合体を
挙げることができる。

本発明の塩化銀カラー写真感光材料には種々の公知の写
真用添加剤を含有せしめることができる。そのような例
として例えば、紫外線吸収剤（例えばベンゾフェノン系
化合物及びベンゾトリアゾール系化合物等）、色素画像
安定剤（例えばフェノール系化合物、ビスフェノール系
化合物、ヒドロキシクロマン系化合物、ビススピロクロ
マン系化合物、ヒダントイン系化合物、及びジアルコキ
シベンゼン系化合物等）、スティン防止剤（例えばハイ
ドロキノン訪導体等）、界面活性剤（例えばアルキルナ
フタレンスルホン酸ナトリウム、アルキルベンゼンスル
ホン酸ナトリウム、アルキルコハク酸エステルスルホン
酸ナトリウム、ポリアルキレングリコール等）、水溶性
イラジェーション防止染料（例えばアゾ系化合物、スチ
リル系化合物、トリフェニルメタン系化合物、オキソノ
ール系化合物及びアントラキノン系化合物等）、硬膜剤
（例えばハロゲンＳ−）　リアジン系化合物、ビニルス
ルホン系化合物、アクリロイル系化合物、エチレンイミ
ノ系化合物、Ｎ−メチロール系化合物、エポキシ系化合
物及び水溶性アルミニウム塩等）、膜物性改良剤（例え
ばグリセリン、脂肪族多価アルコール類、重合体分散物
（ラテックス）、固体／又は液体パラフィン、及びコロ
イド状シリカ等）、螢光増白剤（例えばジアミノスチル
ベン系化合物）及び種々の油溶性塗料等を挙げることが
できる。

本発明の塩化銀カラー写真感光材料を構成する写真層と
しては、赤感光性乳剤層、緑感光性乳剤層、青感光性乳
剤層の各乳剤層の他に下引層、中間層、黄色フィルタ一
層、紫外線吸収層、保膜層、ハレーション防止層等の各
層を必要に応じて適宜設けることができる。

本発明の塩化銀カラー写真感光材料の支持体としては、
紙、ガラス、セルロースアセテート、セルロースナイト
レート、ポリエステル、ポリアミド、ポリスチレン等の
支持体、あるいは、例えば紙とポリオレフィン（例えば
ポリエチレン及びポリプロピレン等）とのラミネート体
等の２種以上の基質の貼合せ体等、目的に応じて適宜使
用することができる。

そしてこの支持体は、ハロゲン化銀乳剤層に対する接着
性を改良するために、一般に種々の表面処理が行なわわ
、例えば、機械的又は適当な有機溶媒により表面を粗く
したり、電子衝撃処理、又は火炎処理等の表面処理、あ
るいは下引層を設ける下引処理を施したものを用いるこ
ともできる。

本発明の塩化銀カラー写真感光材料はカラーネガティブ
フィルム、カラーポジティブフィルム、カラー反転フィ
ルム、カラーペーパー等あらゆる種類のハロゲン化銀カ
ラー写真感光材料を包含する。

■　発明の具体的効果 本発明の色素画像の形成法によれば、塩化銀の固有の迅
速現像性を維持しながら、 （１）発色現像液中のＰＨ、温度、現像時間等の現像条
件の変動に対しても写真性能の変動が著しるしく小さい
。

（２）発色現像主薬の濃度変化をこ対しても写真性能の
変化が小さい。

（ａ）　　このため、本発明の方法によれば、長期にわ
たってランニング処理を行なうことができ、しかも安定
な写真性能を有する色素画像が得ら２１．る■　発明の
具体的実施例 以下に本発明の具体的実施例を述べるが、本発明の実施
の態様はこれらに限定さイするものではない０ 実施例１ 中性法、同時混合法により平均粒径約０．４μｍの単分
散塩化銀乳剤を調製した。この塩化銀乳剤を４５′０に
て、塩化銀１モル当り４．２　Ｘ　１０　　モルのチオ
硫酸す）　ＩＪウムを用いて化学増感を施し、次いで、
下記の緑色増感色素（ＧＳＤ−１）を塩化銀１モル当り
２．０　Ｘ　１０　　モル及び安定剤として下記の４−
ヒドロキシ−６−メチル−１，３，３ａ、７−チトラザ
インデン（ＳＴＢ−１）を塩化銀エモル当りｌＸ　１０
　　モル添加した。

緑色増感色素（ＧＳＤ−１） 晶３ 一方、下記の構造を有するマゼンタカプラー（Ｍ−１）
をジ−ブチルフタレート高沸点有機溶媒に溶解してから
ゼジチン水溶液中に乳化分散し、マゼンタカプラーが上
記塩化銀乳剤１モルに対して０．２５モルになるよう塩
化銀乳剤に加えた。この乳剤には、さらに下記に示す構
造を有するイラジェーション防止染料（ＡＩＤ−１）を
塩化銀１モル当り８　Ｘ　１０−”モル加えた。このよ
うにして得られた乳剤をポリエチレンラミネート紙の支
持体上にゼラチン保護膜と共に２層同時に塗布した。こ
の塗布は塩化銀が０．４５　ｇ／７７１″（銀換算）、
ゼラチンはハロゲン化銀乳剤層が２ｇ／ｍ″、保護層が
１．２ｇ／ゴになるように行なった。また、保護層にゼ
ラチンＩｇ当り、ｏ、ｏ　ａ　ｏ　ｇの２，４−ジクロ
ロ−６−ヒドロキシ−８−）リアジンナトリウム塩を硬
膜剤として加えた。このようにして得られた塩化銀カラ
ー写真感光材料を４０°０、相対湿度８０％の条件；下
で２４時間保存し、所望の膜強度に硬膜させた試料を得
た。

マゼンタカプラ＝（Ｍ−１） Ｉ イラジェーション防止染料（ＡＩＤ−１）得られた試料
を白色光で段階的に露光を与えた後、下記の処理工程に
て処理した。

処理工程温度　　時間 （１）　　発色現像　３３’０　　　３０秒、１分、１
分３０秒（２）　　漂白定着　３３℃　　　１分３０秒
（３）水　洗　３０〜３４℃　３分 （４）　　乾　　　燥　　６０〜９０’Ｏ−各工程に用
いた処理液の組成は下記のものである。

（発色現像液） 純　　水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　８０〇−エチレングリコール　　　　　　　　　エ２
−ベンジルアルコール　　　　　　　　　１２ｄ無水炭
酸カリウム　　　　　　　　　　３０　ｇ無水亜硫酸カ
リウム　　　　　　　　　２ｇＮ−エチル−Ｎ−（β−
メタンスルホンアミド）エチル−３−メチル−４アミノ
アニリン硫酸塩４．５　ｇ アデニン　　　　　　　　　　　　０．０３ｇ塩化ナト
リウム　　　　　　　　　　１．０　ｇ水を加えて１／
にする。

１０％水酸化カリウム又は２０　％硫酸で　ＰＨ＝ｌＯ
０２に調整する。

（漂白定着液） 純水　　　　　　　７５０１ｎｔ エチレンジアミン四酢酸鉄（ＩＩＩ）ナトリウム　　５
０　ｇチオ硫酸アンモニウム　　　　　　　　８５　ｇ
重亜硫酸ナトリウム　　　　　　　　　１０　ｇメタ重
亜硫酸ナトリウム　　　　　　　２ｇエチレンジアミン
四酢酸−２ナトｌＪウム２０ｇ臭化ナトリウム　　　　
　　　　　　３゜０ｇ純水を加えて１／とじ、２０チア
ンモニア水又は２０チ硫酸にてＰＨ−７，０に調整する
。

一方、本発明に係る発色現像液として、上記一般式［Ｉ
］及び／又はＵ）で表わさｎる種々の化合物を上記発色
現像液に添加調製し、発色現像、漂白定着、水洗、乾燥
を行なった。

このようにして本発明の一般式［１３及び（１１１の化
合物を含まぬ本発明外の発色現像液と上記化合物を含む
本発明の発色現像液とで処理して得られた試料のマゼン
タ色素画像を緑色単色光を用いてセンシトメトリー測定
を行ない、それぞれについでの相対感度と階調とを調べ
た。

結果を第１表に示す。なお、第１表中の相対感度は本発
明の一般式（１）及び（１［］の化合物を含まない発色
現像液で本発明の塩化銀カラー写真感光オ料を１分間現
像して得られた感度の対数を１，０としたときの値であ
る。又階調は得られた色素両車の反射濃度０．５と１．
５の間の傾きで示した。

以下余白 第１表 第１表から、本発明の化合物を含有する発色現像液で塩
化銀カラー写真感光材料を発色現像処理したときは、３
０秒、１分、１分３０秒の現像時間の間で感度及び階調
にほとんど変化がみられず安定であることがわかる。

実施例２ 両面をポリエチレン樹脂で被覆した紙支持体上に下記の
層１〜６を支持体側から次の順序で塗設して本発明のハ
ロゲン化銀カラー写真感光材料を調製した。なお、以下
に示す添加ｔは特に記載のない限りｌゴ当りの量である
。

層ｌ　：　ゼラチン（１，２ｇ）と塩化銀（銀換＄　０
゜２８ｇ）を含有する青感光性塩化銀乳剤層（塩化銀の
平均粒径０，５５μ；化学増感剤チオ硫酸ナトリウム５
．２×工α　／ハロゲン化銀１モル；青色増感色素（Ｂ
ＳＤ−１）　　５．５　Ｘ　１０　　モル／ノ１０ゲン
化銀五モル；安定剤（ＳＴＢ−１）ｚｘｚｏ　　モル／
ハロゲン化銀１モル〕、そしてこの乳剤層には０．７５
ｇのイエローカプラー（ｙ−ｚ）と０．０１５ｇの２．
５−ジ−ｔ−オクチルハイドロキノン（ＨＱ−１）’）
浴解した０、４ｇのジオクチルフタレート（ＤＯＰ）が
含有している。

層２　：　ゼラチン（ｏ、ａｓｇ）と上６己２，５−ジ
ーを一オクチルハイドロキノン（ＩＱ−１）（０，０６
ｇ）　　を溶解したジオクチルフタレート（ＤｏＰ）（
０，ｌＯｇ）を含有する層。

層３　：　ゼラチン（ｘ、２ｓｇ）、緑感光性塩化銀乳
剤（ｏ、２９ｇ、実施例１で使用したものと同一）、こ
の層はマゼンタカプラー（Ｍ　１）（０，５ｇ）と２．
５−ジ−ｔ−オクチルハイドロキノン（ＨＱ−１）　（
０，０１５ｇ）を溶解したジオクチルフタレート（ＤＯ
Ｐ）（０゜ｏｘｇ）を含有している。

層４　：　ゼラチン（ｔｚｇｇ）、２．５−ジ−ｔ−オ
クチルハイドロキノン（ＨＱ−１）　（ｏ、ｏ　ｓ　ｇ
　）　　と紫外線吸収剤（ｕｖ−１）　（０−７ｇ　）
を溶解したジオクチルフタレート（Ｄｏｐ）（ｏ、ａｓ
ｇ）を含有する層。

層５　：　ゼラチン（ｘ、４ｇ）、塩化銀（釧換算で０
゜２ｇｇ）を含有する赤感光性塩化銀乳剤層（塩化銀の
平均粒径０．３２μｍ；化学増感剤チオ硫酸す）ＩＪウ
ム１．０Ｘ１０　　モル／ハロゲン化銀１モル、赤色増
感色素（ＢＳＤ）　ｓ、ｏｘｚｏ　　モル／ハロゲン化
銀五モル；安定剤（ＳＴＢ−１）ｔ、ｚｘｚｏ　　モル
／ハロゲン化銀１％Ａ）、’／７７カプラ　（ｃ　　１
）（０，３５ｇ）と２，５−ジ−ｔ−オクチルハイドロ
キノン（ＨＱ−ｚ）（ｏ、ｏｚｇ）を溶解したジオクチ
ルフタレート（ＤＯＰ）（０，１８ｇ）及びイラジェー
ション防止染料（ＡＩＤ−２）　（０，０１ｇ）　　を
含有する層。

層６　：　ゼラチン（１，４ｇ）’Ｅ金含有る層。

青色増感色素（ＢＳＤ−１） 赤色増感色素（ＢＳＤ−１） 紫外線吸収剤（ＵＶ−１） イエローカプラー（Ｙ−ｚ） イラジェーション防止染料（ＡＩＤ−２）なお硬膜剤と
してビス（ビニルスルホニル）メチルエーテルを上記層
１〜層６にゼラチン１ｇ当り０．０１７ｇ添加した。こ
のようにして得らｎた多層構成層からなる本発明の塩化
銀カラー写真感光材料を４０℃、相対湿度８０％の粂件
で２４時間保存し各層を硬膜した。この試料を笑施９ｊ
ｌ　ｌと同じように白色光に段階的に露光した後、第２
表に示す本発明の化合物を含有する発色現像液で処理し
た。各層にイエロー、・マゼンタ及びシアンの各色素画
像を得、これらの画像を青色、緑色及び赤色光にて濃度
測定した。結果を第２表に示す。

以下余白 第２表 第２表の結果から、多層カラー写真感光材料においても
、本発明の化合物を含有する発色現像液で処理すると、
現像時間番こ対して感度及び階調が極めて安定している
ことが判る。

表中、相対感度は、Ｂ、Ｇ、Ｒ各年色光について比較試
料の１分間現像して得られた時の感度の対数を１．０と
してそれぞ几を対数にて表示した０階調は実施例五に記
載の方法と同様の表示方法である。

実施例３ 実施例２で使用した多層式ノ・ロゲン化銀カラー写真感
光材料を実施例２に記載さ几た方法で処理した。但しこ
こでは現像時間は１分間とし、一般式（Ｉ）又は〔Ｉ］
〕で示される本発明の化合物を添加しない現像液（Ａ）
、本発明の例示化合物（１−３）８ＩＪ当り７０ｑ含有
する現像液（Ｂ）及び本発明の例示化合物（ＩＩ−４）
を１／当り１５■含有する現像液（Ｃ）のそ几ぞ１１．
について発色現像主薬、すなわち、Ｎ−エチル−Ｎ−（
β−メタンスルホンアミドエチル）−３−メチル−４−
アミノアニリン硫酸塩を発色現像液１／当り３．ｓｇ（
イ）、４．５ｇ（ロ）、　５−５　ｇ　（”）それぞれ
添加して現像を行った。処理して得られた各試料ｔこつ
いて、実施例２と同様にＢ、Ｇ、Ｒの各単色光で濃度測
定を行い、第３表に示す結果を得た。第３表に示す結果
から本発明の化合物（１−３）及び（ｌ−４）を添加し
た場合には写真性能が発色現像主薬の濃度変動に対して
著しく改善されることがわかる。

第　　　３　　　表 尚、表中の「相対感度」　「階調」は前述の実施例と同
様の測定方法により、同様の表示方法で示しである。

実施例４ 実施例２で使用した多層式ハロゲン化銀カラー写真感光
材料を実施例３と同様に処理した。但しここでは発色現
像主薬の濃度を変える代りに、現ｌ温度を（ａ）３０℃
、　（ｂｌ　３３°Ｏ＋　（ｃ）　３６　’Ｏにそれぞ
几変えて行った。実施例３で用いた発色現像主薬の濃度
は発色現像液１／当り４．５ｇとし、現像時間は１分間
とした。

処理して得られた試料について、実施例３と同様こ、Ｂ
、、Ｇ、Ｒの各単色光にて濃度測定を行い、第４表に示
す結果を得た。

この結果から本発明の化合物（１−３）及び（ｆｉ−４
）を添加した場合には写真性能が発色現像液の温度の変
動ｌこ対しても著しく安定であることがわかる０ 第　　　４　　　表 また、表中の「相対感度」　「階調」は前述の実施例と
同様の測定方法により、同様の表示方法で示した。

【図面の簡単な説明】

第１図および第２図は実質的に塩化銀からなるバー、ロ
ゲン化銀粒子を含むハロゲン化銀乳剤層を有するハロゲ
ン化銀カラー写真感光材料の特性曲線で、第１図は現像
時間を見分及び１分３０秒と変えた場合の特性曲線で、
第２図は現像時間を一定とじＰ−フェニレンジアミン系
発色現像主薬の濃度を変えた場合の特性曲線である。 特許出願人　小西六写真工業株式会社 代理人　弁理士　　市　之　瀬　　宮　失策１図 相対、ｅ崖（ｌｏｇＥ） 第２図 昶対ハ度（１０９Ｅ）

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 実質的に塩化銀からなるハロゲン化銀粒子を含むハロゲ
   ン化銀乳剤層を少なくとも一層有するハロゲン化銀カラ
   ー写真感光材料を像様露光した後、アデニン、ｐ−フェ
   ニレンジアミン系発色現像生薬並びに下記一般式（１）
   および／または一般式（ＩＩ）で示される化合物の存在
   下で、実質的に臭化物イオンを含有せず、かつＰＨが９
   ．５以上である処理液で現像処理することを特徴とする
   色素画像の形成方法。 一般式（１） 〔式中、Ｘは−ＮＨＣＯＲ３基又は−ＮＨ８Ｏ２Ｒ４基
   を表わし、Ｒ３およびＲ４はそれぞれ、アルキル基、ア
   リール基、シクロアルキル基又はアルケニル基を表わし
   、Ｙは水素原子、アルキル基、シクロアルキル基、アル
   ケニル基、アリール基、−〇〇Ｒｓ基又は−８０２Ｒ６
   基を表わし、Ｒ８およびＲ６はそれぞれ上記Ｒ３および
   Ｒ４で定義したものと同じである。〕及び 一般式（Ｉｔ） 〔式中、Ｒ７はアルキル基又はアリール基を表わし、Ｒ
   ８、Ｒ９及びＲＩＯは、それぞれ、水素原子、ヒドロキ
   シル基、父はメルカプト基を表わし、但し、Ｒ８、Ｒ９
   及びＲＩＯのうち少なくとも１つは水素原子を表わす。 〕