JP2550641B2 - 低級α−オレフィンの二量化方法 - Google Patents

低級α−オレフィンの二量化方法

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Description

【発明の詳細な説明】 ＜産業上の利用分野＞ 本発明は低級α−オレフィンの二量化方法に関する。
詳しくは新規なニッケル含有チーグラー型触媒を用いる
ことを特徴とする低級α−オレフィンの二量化方法に関
するものである。
＜従来の技術、発明が解決しようとする課題＞ 低級α−オレフィンの二量体、例えばエチレン、プロ
ピレン、ブテン等の二量体は農薬、香料、化成品等の基
幹原料として、また高分子化合物の原料として用いられ
ている。その製造法としては、ニッケル含有チーグラー
型触媒を用いる二量化方法が知られている。
例えば、（イ）ニッケル塩／トリアルキルアルミニウ
ム／有機ホスフィン／ハロゲン化フェノール／水からな
る触媒を用いることが知られている（特開昭57−167932
号公報）。
しかしながら該方法で実施した場合、場合によっては
反応系に微量の析出物が生成し、冷却用熱交換器等の除
熱能力が低下するという問題があった。
本発明者らは、かかる問題点を解決すべく検討を行
い、既に、（ロ）ニッケルの有機酸塩／トリアルキルア
ルミニウム／有機ホスフィン／フッ素化イソプロパノー
ルからなる触媒を用いる方法を提案している。（特開昭
62−158225号公報）。
その後、低級α−オレフィンの二量化触媒について、
更に検討を重ねた結果、ニッケル成分として、ニッケル
の有機酸塩の代わりに塩化ニッケルを用いることにより
二量化活性が著しく増加することを見出すとともに、更
に種々の検討を加え本発明の完成した。
＜課題を解決するための手段＞ すなわち本発明は、（１）低級αオレフィンを二量化
するに当り、触媒として、 （Ａ）塩化ニッケル （Ｂ）トリアルキルアルミニウム （Ｃ）一般式（Ｉ），（II）または（III） PR1R2R3 （Ｉ） Ｐ（NR1 2）３ （II） Ｐ（OR1）３ （III） （式中、R1,R2,R3はそれぞれ独立にアルキル基、シクロ
アルキル基もしくはフェニル基を表わす。） で示される少なくとも１種のリン系化合物および（Ｄ）
1,1,1,3,3,3−ヘキサフルオロイソプロパノールからな
る触媒を用いることを特徴とする工業的に優れた低級α
オレフィンの二量化方法および、 （２）更に一般式（IV） Ｒ−OH （IV） （式中、Ｒは、水素原子、アルキル基、アリル基、アリ
ール基もしくはアシル基を表わす。） で示される少なくとも１種の活性水素化合物をトリアル
キルアルミニウムに対し等モル未満使用することによる
選択率の向上した低級αオレフィンの二量化方法を提供
するものである。
以下、本発明について詳細に説明する。
本発明はニッケル成分として、塩化ニッケルを用いた
触媒を用いる点に大きな特徴を有するものであるが、触
媒成分（Ａ）の塩化ニッケルとしては無水物であって
も、水和物であっても使用できる。
また触媒成分（Ｂ）のトリアルキルアルミニウムとし
ては、トリメチルアルミニウム、トリエチルアルミニウ
ム、トリ−ｎ−プロピルアルミニウム、トリ−ｉ−プロ
ピルアルミニウム、トリ−ｎ−ブチルアルミニウム、ト
リ−ｉ−ブチルアルミニウム、トリ−ｎ−ペンチルアル
ミニウム、トリ−ｎ−ヘキシルアルミニウム、トリ−シ
クロヘキシル・アルミニウム等が載げられる。
その使用量は成分（Ａ）に対し、モル比で通常２〜50
0倍、好ましくは２〜100倍、より好ましくは２〜10倍で
ある。
触媒成分（Ｃ）の３価のリン化合物のうち一般式
（１）PR1R2R3で示される有機ホスフィン化合物として
は、トリメチルホスフィン、トリエチルホスフィン、ト
リ−ｎ−プロピルホスフィン、トリ−ｉ−プロピルホス
フィン、トリ−ｎ−ブチルホスフィン、トリ−ｉ−ブチ
ルホスフィン、トリ−ｔ−ブチルホスフィン、トリ−se
c−ブチルホスフィン、トリシクロプロピルホスフィ
ン、トリシクロヘキシルホスフィン、トリフェニルホス
フィン、トリ−ｐ−トリルホスフィン、トリ−ｐ−メト
キシフェニルホスフィン、トリ−2,4,6−トリメチルフ
ェニルホスフィン、フェニル−ジ−ｉ−プロピルホスフ
ィン、エチル−ジ−ｉ−プロピルホスフィン、エチル−
ジ−ｔ−ブチルホスフィン、エチル−ジ−シクロヘキシ
ルホスフィン、メチルプロピルフェニルホスフィン、メ
チルフェニルベンジルホスフィン等が載げられる。
一般式（II）Ｐ（NR1 2）３で示されるアミノホスフィ
ン化合物としては、トリス−ジメチルアミノホスフィ
ン、トリス−ジエチルアミノホスフィン、トリス−ジ−
ｎ−プロピルアミノホスフィン、トリス−ジ−ｉ−プロ
ピルアミノホスフィン、トリス−ジ−ｎ−ブチルアミノ
ホスフィン、トリス−ジ−ｉ−ブチルアミノホスフィ
ン、トリス−ジ−ｔ−ブチルアミノホスフィン、トリス
・ジーシクロヘキシルアミノホスフィン等が載げられ
る。
一般式（III）Ｐ（OR1）３で示されるホスファイト化
合物としては、トリメチルホスファイト、トリエチルホ
スファイト、トリ−ｎ−プロピルホスファイト、トリ−
ｉ−プロピルホスファイト、トリ−ｎ−ブチルホスファ
イト、トリ−ｉ−ブチルホスファイト、トリ−ｔ−ブチ
ルホスファイト、トリシクロヘキシルホスファイト、ト
リフェニルホスファイト、トリ−ｐ−トリルホスファイ
ト、トリ−ｐ−メトキシフェニルホスファイト等を載げ
る事が出来る。
これ等の３価のリン化合物はα−オレフィン二量体の
異性体分布に最も大きな影響を及ぼす。例えばプロピレ
ンの二量化によって2,3−ジメチルブテン類を高い分率
で得ようとする場合には、トリ−ｉ−プロピルホスフィ
ン、トリシクロヘキシルホスフィン、トリ−sec−ブチ
ルホスフィン等の有機ホスフィンを用いる事が好まし
い。
また触媒成分（Ｃ）の使用量は成分（Ａ）に対して、
モル比で通常0.1〜50倍、好ましくは0.1〜20倍、より好
ましくは0.1〜２倍である。
また触媒成分（Ｄ）は1,1,1,3,3,3−ヘキサフルオロ
イソプロパノールである。かかるフッ素化合物は本触媒
系の二量化活性発現に必須な成分であり、かかる化合物
無しでは実質的にα−オレフィンの二量化活性を示さな
い。またかかる化合物の添加量を変化させることにより
生成するオレフィン二量体中の二重結合異性体分布を制
御することができる。例えばプロピレンの二量化によっ
て2,3−ジメチルブテン類を選択的に得る場合、フッ素
化合物の添加量が少ないと2,3−ジメチルブテン−１が
得られるが、添加量を増すと2,3−ジメチルブテン−２
が得られる。
その使用量は成分Ｂに対し、モル比で通常0.2〜10
倍、好ましくは0.5〜５倍、より好ましくは１〜４倍で
ある。
また本発明に使用される触媒は成分（Ｅ）を加えるこ
ともでき、これにより二量体オレフィンの異性体分布を
変動させることができる。例えばプロピレンを二量化す
る場合、成分（Ｅ）を加えた触媒を用いると、2,3−ジ
メチルブテン−１、2,3−ジメチルブテン−２等の選択
率が向上する。
かかる成分（Ｅ）として前記一般式（IV）で示される
活性水素化合物が挙げられる。具体的には例えば、水、
メチルアルコール、エチルアルコール、ｎ−プロピルア
ルコール、iso−プロピルアルコール、ｎ−ブチルアル
コール、tert−ブチルアルコール、アミルアルコール、
ヘキシルアルコール、ヘプチルアルコール、オクタノー
ルなどの低級アルキルアルコール類、アリルアルコー
ル、フェノール、クレゾール、キシレノールなどのフェ
ノール類、酢酸、プロピオン酸などのカルボン酸類等が
挙げられる。
その使用量は成分（Ｂ）に対して、モル比で等モル未
満、好ましくは0.1〜0.8倍、より好ましくは0.2〜0.6倍
である。
本発明に使用される触媒系は触媒調製時に反応原料で
ある低級α−オレフィンが存在すれば安定に使用できる
が、鎖状共役ジオレフィンの存在下に調製することが望
ましい。
かかる触媒安定助剤としてはブタジエン、イソプレ
ン、1,3−ベンタジエン等の共役ジオレフィン類が挙げ
られ、その添加量は（Ａ）成分たるニッケル化合物の20
0モル倍以下である。これ以上の量を添加しても実質的
な安定効果に変化が見られない。
本発明に於ける触媒成分の混合順序は特に規制はな
く、いかなる順序で混合してもよいが、少量のα−オレ
フィン又は安定助剤である共役ジオレフィンの存在下、
（Ａ）ニッケル化合物、（Ｃ）３価のリン化合物、
（Ｂ）トリアルキルアルミニウム及び（Ｄ）フッ素化イ
ソプロパノールをこの順に添加混合することが好まし
い。また（Ｅ）活性水素化合物を用いる場合は、
（Ａ）、（Ｃ）、（Ｂ）、（Ｅ）、（Ｄ）の順に添加混
合することが好ましい。
触媒調製は通常、不活性溶媒を使用して行われる。か
かる溶媒としては例えばベンゼン、トルエン、キシレン
等の芳香族炭化水素や、ヘキサン、ヘプタン、シクロヘ
キサン等の脂肪族炭化水素、あるいはクロルベンゼンや
ジクロルベンゼン等のハロゲン化芳香族炭化水素等が挙
げられるが、なかでも芳香族炭化水素及びハロゲン化芳
香族炭化水素が好ましい。
触媒調製温度は通常−80℃〜60℃、好ましくは−20℃
〜40℃である。
二量化反応は通常、前述した様な不活性溶媒中で行わ
れるが、場合によっては、液化した低級α−オレフィン
中で行なう事も可能である。二量化反応時の触媒濃度
は、反応系中のニッケル成分として、通常10-5〜10-1mo
l/程度の範囲から選ばれる。二量化反応温度は通常−
80℃〜60℃、好ましくは−20℃〜40℃である。反応圧力
は常圧乃至は反応温度で自生する平衡圧力の下で行われ
る。
本発明で用いられる低級α−オレフィンとしては、例
えばエチレン、プロピレン、１−ブテン等が挙げられ
る。
反応終了後は、通常の処法に従って反応を停止し、触
媒を除去した後、精留によって生成物を取得する事が出
来る。生成物はガスクロマトグラフィーによって分析
し、定量される。
＜発明の効果＞ 本発明によれば、ニッケル成分として、塩化ニッケル
を用いることにより、触媒活性を著しく向上させること
ができる。例えば高価なトリアルキルアルミニウム、ヘ
キサフルオロイソプロパノール等の使用量を削減し得、
触媒コストの著しい低減を計ることができる。
加えて、活性水素化合物を加えることにより、生成す
る二量体オレフィンの異性体分布を制御し得るという利
点も有す。
＜実施例＞ 以下、具体的実施例に従って本発明を詳細に説明する
が、本発明はこれ等に限定されるものではない。
実施例１ 100mlのステンレス製オート・クレーブを脱気乾燥後
窒素置換し、塩化ニッケル無水物0.05mmolを含むクロル
ベンゼン溶液を5ml、トリシクロヘキシルホスフィン0.0
5mmol含むクロルベンゼン溶液を0.5ml、イソプレン4mmo
l（0.4ml）をこの順に添加混合し、次いで氷冷下、トリ
エチルアルミニウム0.25mmol含むクロルベンゼン溶液0.
25ml添加し攪拌する。次に、氷冷、攪拌下、1,1,1,3,3,
3−ヘキサフルオロイソプロパノール（以後HFIPと略
す）0.75mmol含むクロルベンゼン溶液を0.75ml添加し、
更に10分間攪拌する。その触媒液に乾燥クロルベンゼン
を4.6ml添加後、プロピレンを4kg/cm2に保圧し20℃で30
分間攪拌下反応した。
反応後、反応液を加圧サンプリングし、ｎ−ペンタン
を内標とし、ガスクロマトグラフによって分析した結果
を表−１に示した。未反応プロピレンをパージした後の
反応液はクリヤーで、かつオートクレーブ器壁にも何ら
付着物は認められなかった。
実施例２ 実施例１において、メチルアルコール0.1mmolを含む
クロルベンゼン溶液0.2mlをトリエチルアルミニウムの
溶液を添加攪拌後に添加攪拌し、次いでHFIPの溶液を添
加攪拌する以外は実施例１と同様に触媒調製、反応を行
った。得られた結果を表−１に示した。
反応後の反応液はクリヤーで、かつオートクレーブ器
壁にも付着物は認められなかった。
実施例３〜６ 実施例１に於けるトリシクロヘキシルホスフィンに代
えて、表−２に示す各種有機リン化合物0.05mmolを用い
る他は、実施例１と同様に触媒調製、反応を行った。得
られた結果を表−２に示す。
実施例７〜13 実施例２に於けるメチルアルコールに代えて、表−３
に示す各種の活性水素化合物0.1mmolを用いる以外は実
施例２と同様に触媒調製、反応を行った。結果を表−３
に示す。
比較例１ 実施例１において、塩化ニッケルの代わりにナフテン
酸ニッケル0.05mmol、トリエチルアルミニウムを0.5mmo
l、HFIPを1.5mmol用いる以外は実施例１と同様に触媒調
製、反応を実施した。結果を表−４に示した。
比較例２ 実施例１においてイソプレンを添加混合した後、水を
0.25mmol（4.5μ）添加混合し、次いで氷例下、トリ
エチルアルミニウム0.5mmolを含むクロルベンゼン溶液
0.5mlおよび2,4,6−トリクロルフェノール1.75mmolを含
むクロルベンゼン溶液1.75mlをこの順序で添加混合した
後15分攪拌し、次いでクロルベンゼンを3.35ml添加する
以外は実施例１と同様に触媒調製、反応を行った。結果
を表−４に示した。
比較例３ 比較例２において、水を0.125mmol、トリエチルアル
ミニウムを0.25mmol、2,4,6−トリクロルフェノール0.8
75mmol用いる以外は比較例２と同様に触媒調製、反応を
行った。結果を表−４に示した。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (56)参考文献 特開 昭62−158225（ＪＰ，Ａ) 特開 昭57−167932（ＪＰ，Ａ) 特開 昭54−12303（ＪＰ，Ａ) 特開 昭57−169433（ＪＰ，Ａ)

Claims (2)

    (57)【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】低級αオレフィンを二量化するに当り、触
    媒として、 （Ａ）塩化ニッケル （Ｂ）トリアルキルアルミニウム （Ｃ）一般式（Ｉ），（II）または（III） PR1R2R3 （Ｉ） Ｐ（NR1 2）３ （II） Ｐ（OR1）３ （III） （式中、R1,R2,R3はそれぞれ独立にアルキル基、シクロ
    アルキル基もしくはフェニル基を表わす。） で示される少なくとも１種のリン系化合物、および
    （Ｄ）1,1,1,3,3,3−ヘキサフルオロイソプロパノール
    からなる触媒を用いることを特徴とする低級αオレフィ
    ンの二量化方法。
  2. 【請求項２】一般式（IV） Ｒ−OH （IV） （式中、Ｒは、水素原子、アルキル基、アリル基、アリ
    ール基もしくはアシル基を表わす。） で示される少なくとも１種の活性水素化合物をトリアル
    キルアルミニウムに対し等モル未満使用することを特徴
    とする特許請求の範囲第１項記載の方法。
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Families Citing this family (14)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
FR2659871B1 (fr) * 1990-03-20 1992-06-05 Inst Francais Du Petrole Composition liquide non aqueuse a caractere ionique et son utilisation comme solvant. invention de mm. yves chauvin, dominique commereuc, isabelle guibard, andre hirschauer, helene olivier, lucien saussine.
US5162595A (en) * 1991-12-18 1992-11-10 Phillips Petroleum Company Ethylene dimerization
US5245097A (en) * 1991-12-18 1993-09-14 Phillips Petroleum Company Ethylene oligomerization
CA2095270C (en) * 1992-05-08 2004-02-17 Kotohiro Nomura Dimerization of lower .alpha.-olefins
WO2004074223A1 (ja) * 1992-10-06 2004-09-02 Keiichi Sato 低級オレフィンのニ量化法およびそれを用いたアルコールの製造方法
JP2988207B2 (ja) * 1993-03-04 1999-12-13 住友化学工業株式会社 ２，３−ジメチル−２−ブテンの製造方法
US5550306A (en) * 1993-09-22 1996-08-27 Institut Francais Du Petrole Catalytic process for the dimerization of olefins
DE69423165T2 (de) * 1993-09-22 2000-07-06 Inst Francais Du Petrole Nickel enthaltende Katalysatorzusammensetzung und Verfahren zum Dimerisieren und Oligomerisieren von Olefinen
WO1996027440A1 (fr) * 1995-03-06 1996-09-12 Nippon Oil Company, Ltd. Catalyseur de l'oligomerisation des olefines et procede de preparation de l'oligomere d'olefine qui l'utilise
CN1099317C (zh) * 1999-06-24 2003-01-22 中国石油化工集团公司 生产四甲基乙烯均相催化剂的制备方法
EP2048168A3 (en) 1999-12-27 2009-05-27 Sumitomo Chemical Company, Limited Process for producing catalyst component for addition polymerization, catalyst for addition polymerization, and process for producing addition polymer
FR2804622B1 (fr) * 2000-02-04 2002-04-05 Inst Francais Du Petrole Composition catalytique pour la dimerisation, la codimerisation et l'oligomerisation des olefines
CN101633707B (zh) * 2008-07-24 2011-06-22 中国石油天然气股份有限公司 一种乙烯和甲基丙烯酸甲酯共聚合的方法
RU2011131780A (ru) * 2008-12-29 2013-02-10 ДАУ ГЛОБАЛ ТЕКНОЛОДЖИЗ ЭлЭлСи Каталитическая композиция с донором электронов на основе фосфора

Family Cites Families (12)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE1568729A1 (de) * 1966-12-09 1970-03-26 Gelsenberg Benzin Ag Katalysator fuer die Oligomerisation von Olefinen und Polymerisation von 1,3-Diolefinen
GB1261254A (en) * 1969-05-01 1972-01-26 Exxon Research Engineering Co Process of oligomerization and co-oligomerization of olefins and improved catalyst therefor
US3644564A (en) * 1969-12-19 1972-02-22 Shell Oil Co Ethylene oligomerization in the presence of complex nickel-fluorine-containing catalysts
JPS5412303A (en) * 1977-06-29 1979-01-30 Sumitomo Chem Co Ltd Dimerization of lower alpha-olefins
US4155946A (en) * 1977-06-29 1979-05-22 Sumitomo Chemical Company, Limited Process for dimerizing lower alpha-olefins
US4311613A (en) * 1980-12-15 1982-01-19 Gulf Research & Development Company Catalyst prepared from tungsten hexafluoride and a branched-chain alcohol
JPS57167932A (en) * 1981-04-09 1982-10-16 Sumitomo Chem Co Ltd Dimerization of lower alpha-olefin
JPS57169433A (en) * 1981-04-10 1982-10-19 Sumitomo Chem Co Ltd Dimerization of lower olefin
EP0091232B1 (en) * 1982-04-06 1985-07-10 Exxon Research And Engineering Company Butene dimerization method
US4482640A (en) * 1983-05-02 1984-11-13 Phillips Petroleum Company Ethylene oligomerization
JPH0662450B2 (ja) * 1986-01-06 1994-08-17 住友化学工業株式会社 低級α−オレフインの二量化方法
US4709112A (en) * 1986-01-06 1987-11-24 Sumitomo Chemical Company, Limited Process for dimerizing lower α-olefins

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