JPH01221335A - 低級α−オレフィンの二量化方法 - Google Patents

低級α−オレフィンの二量化方法

Info

Publication number
JPH01221335A
JPH01221335A JP63047860A JP4786088A JPH01221335A JP H01221335 A JPH01221335 A JP H01221335A JP 63047860 A JP63047860 A JP 63047860A JP 4786088 A JP4786088 A JP 4786088A JP H01221335 A JPH01221335 A JP H01221335A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
catalyst
component
compound
group
reaction
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
JP63047860A
Other languages
English (en)
Other versions
JP2550641B2 (ja
Inventor
Hiroshi Sato
洋 佐藤
Kenji Uchida
健司 内田
Hideto Toshima
戸島　秀人
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Sumitomo Chemical Co Ltd
Original Assignee
Sumitomo Chemical Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Sumitomo Chemical Co Ltd filed Critical Sumitomo Chemical Co Ltd
Priority to JP63047860A priority Critical patent/JP2550641B2/ja
Priority to HU89925A priority patent/HU208329B/hu
Priority to DE8989103512T priority patent/DE68906566T2/de
Priority to EP89103512A priority patent/EP0331117B1/en
Priority to US07/316,945 priority patent/US4992610A/en
Publication of JPH01221335A publication Critical patent/JPH01221335A/ja
Application granted granted Critical
Publication of JP2550641B2 publication Critical patent/JP2550641B2/ja
Anticipated expiration legal-status Critical
Expired - Fee Related legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C2/00—Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing a smaller number of carbon atoms
    • C07C2/02—Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing a smaller number of carbon atoms by addition between unsaturated hydrocarbons
    • C07C2/04—Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing a smaller number of carbon atoms by addition between unsaturated hydrocarbons by oligomerisation of well-defined unsaturated hydrocarbons without ring formation
    • C07C2/06—Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing a smaller number of carbon atoms by addition between unsaturated hydrocarbons by oligomerisation of well-defined unsaturated hydrocarbons without ring formation of alkenes, i.e. acyclic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond
    • C07C2/08—Catalytic processes
    • C07C2/26—Catalytic processes with hydrides or organic compounds
    • C07C2/36—Catalytic processes with hydrides or organic compounds as phosphines, arsines, stilbines or bismuthines
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C2527/00—Catalysts comprising the elements or compounds of halogens, sulfur, selenium, tellurium, phosphorus or nitrogen; Catalysts comprising carbon compounds
    • C07C2527/06—Halogens; Compounds thereof
    • C07C2527/128—Compounds comprising a halogen and an iron group metal or a platinum group metal
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C2531/00—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds
    • C07C2531/02—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing organic compounds or metal hydrides
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C2531/00—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds
    • C07C2531/02—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing organic compounds or metal hydrides
    • C07C2531/12—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing organic compounds or metal hydrides containing organo-metallic compounds or metal hydrides
    • C07C2531/14—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing organic compounds or metal hydrides containing organo-metallic compounds or metal hydrides of aluminium or boron
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C2531/00—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds
    • C07C2531/16—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing coordination complexes
    • C07C2531/24—Phosphines
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C2531/00—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds
    • C07C2531/26—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing in addition, inorganic metal compounds not provided for in groups C07C2531/02 - C07C2531/24
    • C07C2531/28—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing in addition, inorganic metal compounds not provided for in groups C07C2531/02 - C07C2531/24 of the platinum group metals, iron group metals or copper
    • C07C2531/30—Halides

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
  • Catalysts (AREA)

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〈産業上の利用分野〉 本発明は低級α−オレフィンの三量化方法に関する。詳
しくは新規なニッケル含有チーグラー型触媒を用いるこ
とを特徴とする低級α−オレフィンの三量化方法に関す
るものである。
〈従来の技術、発明が解決しようとする課題〉低級α−
オレフィンの二量体、例えばエチレン、プロピレン、ブ
テン等の二量体は農薬、香料、化成品等の基幹原料とし
て、また高分子化合物の原料として用いられている。そ
の製造法としては、ニッケル含有チーグラー型触媒を用
いる三量化方法が知られている。
例えば、（イ）ニッケル塩／トリアルキルアルミニウム
／有機ホスフィン／ハロゲン化フェノール／水からなる
触媒を用いることが知られている（特開昭５７−１６７
９３２号公報）。
しかしながら該方法で実施した場合、場合によっては反
応系に微量の析出物が生成し、冷却用熱交換器等の除熱
能力が低下するという問題があった。
本発明者らは、かかる問題点を解決すべく検討を行い、
既に、（０）ニッケルの有機酸塩／トリアルキルアルミ
ニウム／有機ホスフィン／フッ素化イソプロパツールか
らなる触媒を用いる方法を提案している（特−開開６２
−１５８２２５号公報）。
その後、低級α−オレフィンの二世化触媒について、更
に検討を重ねた結果、ニッケル成分として、ニッケルの
有機酸塩の代わりに塩化ニッケルを用いることにより二
世化活性が著しく増加することを見出すとともに、更に
種々の検討を加え本発明を完成した。
〈課題を解決するための手段〉 すなわち本発明は、（１）低級αオレフィンを二盪化す
るに当り、触媒として、 （Ａ）塩化ニッケル （Ｂ）トリアルキルアルミニウム （Ｃ）一般式（１）、（■）または（ＩＩＩ）ＰＲ’Ｒ
″Ｒ’　　　（１） Ｐ（ＮＲ’り！　　　（■） Ｐ（ＯＲ’）３　　　（Ｉ［［） （式中、Ｒ１，Ｒ２，Ｒ３はそれぞれ独立にアルキル基
、シクロアルキル基もしくはフェニル基を表わす、）で
示される少なくとも１種のリン系化合物および（Ｄ）　
１，１，１，３．３．３−へキサフルオロイソプロパツ
ールからなる触媒を用いることを特徴とする工業的に優
れた低級αオレフィンの三量化方法および、（２）更に
一般式（ＩＶ） Ｒ−ＯＨ（ｒＶ） （式中、Ｒは、水素原子、アルキル基、アリル基、アリ
ール基もしくはアシル基を表わす、）で示される少なく
とも１種の活性水素化合物をトリアルキルアルミニウム
に対し等モル未満使用することによる選択率の向上した
低級αオレフィンの三量化方法を提供するものである。
以下、本発明について詳細に説明する。
本発明はニッケル成分として、塩化ニッケルを用いた触
媒を用いる点に大きな特徴を有するものであるが、触媒
成分（Ａ）の塩化ニッケルとしては無水物であっても、
水和物であっても使用できる。
また触媒成分（Ｂ）のトリアルキルアルミニウムとして
は、トリメチルアルミニウム、トリエチルアルミニウム
、トリーｎ−プロピルアルミニウム、トリーミープロピ
ルアルミニウム、トリーｎ−ブチルアルミニウム、トリ
ーミーブチルアルミニウム、トリーローペンチルアルミ
ニウム、トリーｎ−ヘキシルアルミニウム、トリーシク
ロヘキシル・アルミニウム等が載げられる。
その使用量は成分（Ａ）に対し、モル比で通常２〜５０
０倍、好ましくは２〜１００倍、より好ましくは２〜ｌ
Ｏ倍である。
触媒成分（Ｃ）の３価のリン化合物のうち一般式（１）
　ＰＲ’！？”１２３で示される有機ホスフィン化合物
さしては、トリメチルホスフィン、トリエチルホスフィ
ン、トリーｎ−プロピルホスフィン、トリーミープロピ
ルホスフィン、トリーｎ−ブチルホスフィン、トリーミ
ーブチルホスフィン、トリーｔ−ブチルホスフィン、ト
リー５ｅｅ−ブチルホスフィン、トリシクロプロピルホ
スフィン、トリシクロヘキシルホスフィン、トリフェニ
ルホスフィン、トリーＰ−トリルホスフィン、トリーｐ
−メトキシフェニルホスフィン、トリー２．４．６−　
）リメチルフェニルホスフィン、フェニル−ジ−ミープ
ロピルホスフィン、エチル−ジ−ミープロピルホスフィ
ン、エチル−ジー【−ブチルホスフィン、エチル−ジ−
シクロへキシルホスフィン、メチルプロピルフェニルホ
スフィン、メチルフェニルベンジルホスフィン等が載げ
られる。
一般式（ＩＩ　）　　Ｐ（ＮＲ’＊）ｓで示されるアミ
ノボスフィン化合物としては、トリス−ジメチルアミノ
ホスフィン、トリス−ジエチルアミノボスフィン、トリ
ス−ジ−ｎ−プロピルアミノボスフィン、トリス−ジ−
ミープロピルアミノホスフィン、トリスージーｎ−ブチ
ルアミノホスフィン、トリス−ジ−ミーブチルアミノホ
スフィン、トリス−ジーＬ−ブチルアミノホスフィン、
トリス・ジ−シクロへキシルアミノホスフィン等が載げ
られる。
−綴代（ｎｌ）　　ＰＣＯＲ’）３で示されるホスファ
イト化合物としては、トリメチルホスファイト、トリエ
チルホスファイト、トリーミープロピルホスファイト、
トリーミープロピルホスファイト、トリーｎ−ブチルホ
スファイト、トリーミーブチルホスファイト、トリーｎ
−ブチルホスファイト、トリシクロヘキシルホスファイ
ト、トリフェニルホスファイト、トリーρ−トリルホス
ファイト、トリーｐ−メトキシフェニルホスファイト等
を載げる事が出来る。
これ等の３価のリン化合物はα−オレフィンニ憧体の異
性体分布に最も大きな影響を及ぼす０例えばプロピレン
の二世化によって、２．３−ジメチルブテン類を高い分
率で得ようとする場合には、トリーミープロピルホスフ
ィン、トリシクロヘキシルホスフィン、トリー５ｅｃ−
ブチルホスフィン等の有機ホスフィンを用いる事が好ま
しい。
また触媒成分（Ｃ）の使用量は成分（Ａ）に対して、モ
ル比で通常０．１〜５０倍、好ましくは０．１〜２０倍
、より好ましくは０．１〜２倍である。
また触媒成分（Ｄ）は１，１，１．３，３．３−ヘキサ
フルオロイソプロパノールである。かかるフッ素化合物
は本触媒系の二世化活性発現に必須な成分であり、かか
る化合物無しでは実質的にα−オレフィンの二量化活性
を示さない、またかかる化合物の添加量を変化させるこ
とにより生成するオレフィンニ量体中の二重結合異性体
分布を制御することができる。例えばプロピレンの三量
化によって２゜３−ジメチルブテン類を選択的に得る場
合、フッ素化合物の添加量が少ないと２，３−ジメチル
ブテン−１が得られるが、添加量を増すと２，３−ジメ
チルブテン−２が得られる。
その使用量は成分Ｂに対し、モル比で通常０．２〜１０
倍、好ましくは０．５〜５倍、より好ましくは１〜４倍
である。
また本発明に使用される触媒は成分（ＩＥ）を加えるこ
ともでき、これにより二量体オレフィンの異性体分布を
変動させることができる０例えばプロピレンを三量化す
る場合、成分（Ｅ）を加えた触媒を用いると、２．３−
ジメチルブテン−１，２゜３−ジメチルブテン−２等の
選択率が向上する。
かかる成分（Ｅ）として前記−綴代（ＩＶ）で示される
活性水素化合物が挙げられる。具体的には例えば、水、
メチルアルコール、エチルアルコール、ｎ−プロピルア
ルコール、１ｓｏ−プロピルアルコール、ｎ〜ブチルア
ルコール、ｔｅｒｔ−ブチルアルコール、アミルアルコ
ール、ヘキシルアルコール、ヘプチルアルコール、オク
タツールなどの低級アルキルアルコール類、アリルアル
コール、フェノール、クレゾール、キシレノールなどの
フェノール類、酢酸、プロピオン酸などのカルボン酸類
等が挙げられる。
その使用量は成分（Ｂ）に対して、モル比で等モル未満
、好ましくは０．１〜０．８倍、より好ましくは０．２
〜０．６倍である。
本発明に使用される触媒系は触媒調製時に反応原料であ
る低級α−オレフィンが存在すれば安定に使用できるが
、鎖状共役ジオレフィンの存在下に調製することが望ま
しい。
かかる触媒安定助剤としてはブタジェン、イソプレン、
１．３−ペンタジェン等の共役ジオレフィン類が挙げら
れ、その添加量は（Ａ）成分たるニッケル化合物の２０
０モル倍以下である。これ以上の量を添加しても実質的
な安定効果に変化が見られない。
本発明に於ける触媒成分の混合順序は特に規制はなく、
いかなる順序で混合してもよいが、少量のα−オレフィ
ン又は安定助剤である共役ジオレフィンの存在下、（Ａ
）ニッケル化合物、（Ｃ）３価のリン化合物、（Ｂ）ト
リアルキルアルミニウム及び（Ｄ）フッ素化イソプロパ
ツールをこの順に添加混合することが好ましい、また（
Ｅ）活性水素化合物を用いる場合は、　（Ａ）、　（Ｃ
）、（Ｂ）、（Ｅ）、　（Ｄ）の順に添加混合すること
が好ましい。
触媒調製は通常、不活性溶媒を使用して行われる。かか
る溶媒としては例えばヘンゼン、トｆレエン、キシレン
等の芳香族炭化水素や、ヘキサン、ヘプタン、シクロヘ
キサン等の脂肪族炭化水素、あるいはクロルベンゼンや
ジクロルベンゼン等のハロゲン化芳香族炭化水素等が挙
げられるが、なかでも芳香族炭化水素及びハロゲン化芳
香族炭化水素が好ましい。
触媒調製温度は通常−８０°Ｃ〜６０℃、好ましくは一
２０°Ｃ〜４０°Ｃである。
三量化反応は通常、前述した様な不活性溶媒中で行われ
るが、場合によっては、液化した低級α−オレフィン中
で行なう事も可能である。二景化反応時の触媒濃度は、
反応系中のニッケル成分として、通常ｌＯ４〜１０−’
ｓｏｌ／１程度の範囲から選ばれる。三量化反応温度は
通常−８０’Ｃ〜６０°Ｃ１好ましくは一り０℃〜４０
″Ｃである０反応圧力は常圧乃至は反応温度で自生する
平衡圧力の下で行われる。
本発明で用いられる低級α−オレフィンとしては、例え
ばエチレン、プロピレン、ｌ−ブテン等が挙げられる。
反応終了後は、通常の処決に従って反応を停止し、触媒
を除去した後、精密によって生成物を取得する事が出来
る。生成物はガスクロマトグラフィーによって分析し、
定量される。
〈発明の効果〉 本発明によれば、ニッケル成分として、塩化ニッケルを
用いることにより、触媒活性を著しく向上させることが
できる０例えば高価なトリアルキルアルミニウム、ヘキ
サフルオロイソプロパツール等の使用量を削減し得、触
媒コストの著しい低減を計ることができる。
加えて、活性水素化合物を加えることにより、生成する
二量体オレフィンの異性体分布を制御し得るという利点
も有す。
〈実施例〉 以下、具体的実施例に従って本発明の詳細な説明するが
、本発明はこれ等に限定されるものではない。
実施例１ １００ｄのステンレス製オート・クレープを脱気乾燥後
窒素置換し、塩化ニッケル無水物０．０５ｍ５＋ｏｌを
含むクロルベンゼン溶液を５ｊＩ１１トリシクロへキシ
ルホスフィン０．０５ｓｓｏｌ含むクロルベンゼン溶液
を０．５ｍ、イソプレン４ｍｍｏｌ（０，４ａｌｌ）を
この順に添加混合し、次いで水冷下、トリエチルアルミ
ニウム０．２５ｓｓｏｌ含むクロルベンゼン溶液０．２
５ｄ添加し撹拌する０次に、水冷、撹拌下、１，１，１
．３．３゜３−へキサフルオロイソプロパツール（以後
ＨＦＩＰと略す）　０．７５■−ｏ１含むクロルベンゼ
ン溶液を０．７５ｄ添加し、更に１０分間撹拌する。こ
の触媒液に乾燥クロルベンゼンを４．６ｍ添加後、プロ
ピレンを４　ｋｇ　／　ｃ−に保圧し２０’Ｃで３０分
間撹拌下反応した。
反応後、反応液を加圧サンプリングし、ｎ−ペンクンを
内積とし、ガスクロマトグラフによって分析した結果を
表−■に示した。未反応プロピレンをパージした後の反
応液はクリヤーで、かつオートクレーブ器壁にも何ら付
着物は認められなかった。
実施例２ 実施例１において、メチルアルコール０．１ｍ＋＋ｗｏ
ｌを含むクロルベンゼン溶液０．２ｍをトリエチルアル
ミニウムの溶液を添加撹拌後に添加撹拌し、次いでｆｌ
ＦＩＰの溶液を添加撹拌する以外は実施例１と同様に触
媒調製、反応を行った。得られた結果を表−１に示した
。
反応後の反応液はクリヤーで、かつオートクレーブ器壁
にも付着物は認められながった。
実施例３〜６ 実施例１に於けるトリシクロへキシルホスフィンに代え
て、表−２に示す各種有機リン化合物０゜０５ａ＋ｍｏ
ｌを用いる他は、実施例１と同様に触媒調製、反応を行
った。得られた結果を表−２に示す。
実施例７〜１３ 実施例２に於けるメチルアルコールに代えて、表−３に
示す各種の活性水素化合物０．１ｍｍｏｌを用いる以外
は実施例２と同様に触媒調製、反応を行った。結果を表
−３に示す。
比較例１ 実施例１において、塩化ニッケルの代りにナフテン酸ニ
ッケル０．０５ａ＋ｓｏｌ、）リエチルアルミニウムを
０　、５ｍｍｏ　１、ＩＩＰＩＰを１．５ｆｉｌｌＩｏ
＋用いる以外は実施例１と同様に触媒調製、反応を実施
した。結果を表−４に示した。
比較例２ 実施例１においてイソプレンを添加混合した後、水を０
．２５ｍｍｏｌ（４，５μｌ）添加混合し、次いで水冷
下、トリエチルアルミニウム０．５ｓｕｍｏｌを含むク
ロルベンゼン溶液０．５ｄおよび２，４．６−　）リク
ロルフェノール１．７５ａｍｏｌを含むクロルベンゼン
ｍ　？ａ　１゜７５ｍ１をこの順序で添加混合した後１
５分撹拌し、次いでクロルベンゼンを３．３５ＩＩｒＮ
添加する以外は実施例１と同様に触媒調製、反応を行っ
た。結果を表−４に示した。
比較例３ 比較例２において、水を０．１２５ｓ＋ｍｏｌ、トリエ
チルアルミニウムを０．２５ａｕ＋＋ｏｌ、２，４．６
−　）リクロルフェノール０．８７５ｓｍｏｌ用いる以
外は比較例２と同様に触媒調製、反応を行った。結果を
表−４に示した。

Claims (2)

    【特許請求の範囲】
  1. （１）低級αオレフィンを二量化するに当り、触媒とし
    て、 （Ａ）塩化ニッケル （Ｂ）トリアルキルアルミニウム （Ｃ）一般式（ I ）、（II）または（III） ＰＲ＾１Ｒ＾２Ｒ＾３（ I ） Ｐ（ＮＲ＾１＿２）＿３（II） Ｐ（ＯＲ＾１）＿３（III） （式中、Ｒ＾１、Ｒ＾２、Ｒ＾３はそれぞれ独立にアル
    キル基、シクロアルキル基もしくはフェニル基を表わす
    。）で示される少なくとも１種のリン系化合物、および
    （Ｄ）１，１，１，３，３，３−ヘキサフルオロイソプ
    ロパノールからなる触媒を用いることを特徴とする低級
    αオレフィンの二量化方法。
  2. （２）一般式（IV） Ｒ−ＯＨ（IV） （式中、Ｒは、水素原子、アルキル基、アリル基、アリ
    ール基もしくはアシル基を表わす。） で示される少なくとも１種の活性水素化合物をトリアル
    キルアルミニウムに対し等モル未満使用することを特徴
    とする特許請求の範囲第１項記載の方法。
JP63047860A 1988-02-29 1988-02-29 低級α−オレフィンの二量化方法 Expired - Fee Related JP2550641B2 (ja)

Priority Applications (5)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP63047860A JP2550641B2 (ja) 1988-02-29 1988-02-29 低級α−オレフィンの二量化方法
HU89925A HU208329B (en) 1988-02-29 1989-02-28 Process for the dimerization of alpha-olefins having 2-5 carbon atoms
DE8989103512T DE68906566T2 (de) 1988-02-29 1989-02-28 Dimerisierung von niedrigen alpha-olefinen.
EP89103512A EP0331117B1 (en) 1988-02-29 1989-02-28 Dimetrization of lower alpha-olefins
US07/316,945 US4992610A (en) 1988-02-29 1989-02-28 Dimerization of lower α-olefins

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP63047860A JP2550641B2 (ja) 1988-02-29 1988-02-29 低級α−オレフィンの二量化方法

Publications (2)

Publication Number Publication Date
JPH01221335A true JPH01221335A (ja) 1989-09-04
JP2550641B2 JP2550641B2 (ja) 1996-11-06

Family

ID=12787122

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP63047860A Expired - Fee Related JP2550641B2 (ja) 1988-02-29 1988-02-29 低級α−オレフィンの二量化方法

Country Status (5)

Country Link
US (1) US4992610A (ja)
EP (1) EP0331117B1 (ja)
JP (1) JP2550641B2 (ja)
DE (1) DE68906566T2 (ja)
HU (1) HU208329B (ja)

Cited By (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0569032A3 (en) * 1992-05-08 1995-01-18 Sumitomo Chemical Co Dimerization of low alpha olefins.
US5910618A (en) * 1993-03-04 1999-06-08 Sumitomo Chemical Company, Limited Process for preparing 2,3-dimethyl-2-butene
JP2001259430A (ja) * 2000-02-04 2001-09-25 Inst Fr Petrole オレフィンの二量化、共二量化およびオリゴマー化触媒組成物
WO2004074223A1 (ja) * 1992-10-06 2004-09-02 Keiichi Sato 低級オレフィンのニ量化法およびそれを用いたアルコールの製造方法
JP2007268533A (ja) * 1993-09-22 2007-10-18 Ifp オレフィンの二量化用触媒組成物およびオレフィンの二量化方法

Families Citing this family (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
FR2659871B1 (fr) * 1990-03-20 1992-06-05 Inst Francais Du Petrole Composition liquide non aqueuse a caractere ionique et son utilisation comme solvant. invention de mm. yves chauvin, dominique commereuc, isabelle guibard, andre hirschauer, helene olivier, lucien saussine.
US5162595A (en) * 1991-12-18 1992-11-10 Phillips Petroleum Company Ethylene dimerization
US5245097A (en) * 1991-12-18 1993-09-14 Phillips Petroleum Company Ethylene oligomerization
EP0646413B1 (fr) * 1993-09-22 2000-03-01 Institut Français du Pétrole Nouvelle composition contenant du nickel pour la catalyse et procédé de dimérisation et d'oligomérisation des oléfines
EP0758563A4 (en) * 1995-03-06 2000-06-28 Nippon Mitsubishi Oil Corp OLEFIN OLIGOMERIZATION CATALYST AND PROCESS FOR PREPARING THE OLEFIN OLIGOMER USING THE SAME
CN1099317C (zh) * 1999-06-24 2003-01-22 中国石油化工集团公司 生产四甲基乙烯均相催化剂的制备方法
SG104967A1 (en) * 1999-12-27 2004-07-30 Sumitomo Chemical Co Electron withdrawing group-containing metal compound
CN101633707B (zh) * 2008-07-24 2011-06-22 中国石油天然气股份有限公司 一种乙烯和甲基丙烯酸甲酯共聚合的方法
US20100227988A1 (en) * 2008-12-29 2010-09-09 Coalter Iii Joseph N Catalyst Composition with Phosphorus-Based Donor and Method

Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS5412303A (en) * 1977-06-29 1979-01-30 Sumitomo Chem Co Ltd Dimerization of lower alpha-olefins
JPS57167932A (en) * 1981-04-09 1982-10-16 Sumitomo Chem Co Ltd Dimerization of lower alpha-olefin
JPS57169433A (en) * 1981-04-10 1982-10-19 Sumitomo Chem Co Ltd Dimerization of lower olefin
JPS62158225A (ja) * 1986-01-06 1987-07-14 Sumitomo Chem Co Ltd 低級α−オレフインの二量化方法

Family Cites Families (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE1568729A1 (de) * 1966-12-09 1970-03-26 Gelsenberg Benzin Ag Katalysator fuer die Oligomerisation von Olefinen und Polymerisation von 1,3-Diolefinen
GB1261254A (en) * 1969-05-01 1972-01-26 Exxon Research Engineering Co Process of oligomerization and co-oligomerization of olefins and improved catalyst therefor
US3644564A (en) * 1969-12-19 1972-02-22 Shell Oil Co Ethylene oligomerization in the presence of complex nickel-fluorine-containing catalysts
US4155946A (en) * 1977-06-29 1979-05-22 Sumitomo Chemical Company, Limited Process for dimerizing lower alpha-olefins
US4311613A (en) * 1980-12-15 1982-01-19 Gulf Research & Development Company Catalyst prepared from tungsten hexafluoride and a branched-chain alcohol
DE3360376D1 (en) * 1982-04-06 1985-08-14 Exxon Research Engineering Co Butene dimerization method
US4482640A (en) * 1983-05-02 1984-11-13 Phillips Petroleum Company Ethylene oligomerization
US4709112A (en) * 1986-01-06 1987-11-24 Sumitomo Chemical Company, Limited Process for dimerizing lower α-olefins

Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS5412303A (en) * 1977-06-29 1979-01-30 Sumitomo Chem Co Ltd Dimerization of lower alpha-olefins
JPS57167932A (en) * 1981-04-09 1982-10-16 Sumitomo Chem Co Ltd Dimerization of lower alpha-olefin
JPS57169433A (en) * 1981-04-10 1982-10-19 Sumitomo Chem Co Ltd Dimerization of lower olefin
JPS62158225A (ja) * 1986-01-06 1987-07-14 Sumitomo Chem Co Ltd 低級α−オレフインの二量化方法

Cited By (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0569032A3 (en) * 1992-05-08 1995-01-18 Sumitomo Chemical Co Dimerization of low alpha olefins.
WO2004074223A1 (ja) * 1992-10-06 2004-09-02 Keiichi Sato 低級オレフィンのニ量化法およびそれを用いたアルコールの製造方法
US5910618A (en) * 1993-03-04 1999-06-08 Sumitomo Chemical Company, Limited Process for preparing 2,3-dimethyl-2-butene
JP2007268533A (ja) * 1993-09-22 2007-10-18 Ifp オレフィンの二量化用触媒組成物およびオレフィンの二量化方法
JP2001259430A (ja) * 2000-02-04 2001-09-25 Inst Fr Petrole オレフィンの二量化、共二量化およびオリゴマー化触媒組成物

Also Published As

Publication number Publication date
HUT49372A (en) 1989-09-28
EP0331117B1 (en) 1993-05-19
JP2550641B2 (ja) 1996-11-06
US4992610A (en) 1991-02-12
DE68906566D1 (de) 1993-06-24
EP0331117A1 (en) 1989-09-06
DE68906566T2 (de) 1993-08-26
HU208329B (en) 1993-09-28

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US6031145A (en) Catalytic composition and process for oligomerising ethylene in particular to 1-butene and/or 1-hexene
CA2189589C (en) Olefin production
CN101351269B (zh) 烯烃单体的催化低聚
CN101291734B (zh) 烯烃单体的催化三聚和四聚
US5196625A (en) Detergent grade to C10 to C28 olefins, (C10 to C28 alkyl) benzenes and (C10 to C28 alkyl) benzene sulfonates and process for preparing same using a phosphite containing catalyst
US5550304A (en) Nickel-containing composition for catalysis and olefin dimerisation and oligomerisation process
US9545623B2 (en) Nickel-based catalytic composition and method of oligomerization of olefins using said composition
US5196624A (en) Detergent grade to C10 to C28 olefins, (C10 to C28 alkyl)benzenes and C10 to C28 alkyl) benzene sulfonates and process for preparing same using a phosphine containing catalyst
KR20010062617A (ko) 에틸렌을 특히 1-헥센으로 올리고머화 처리하기 위한 촉매조성물 및 방법
JPH01221335A (ja) 低級α−オレフィンの二量化方法
US10421064B2 (en) Catalyst composition and process for oligomerization of ethylene to produce 1-hexene and/or 1-octene
US5414160A (en) Method for dimerizing butenes, dimeric composition of butenes and method for producing alcohols by means thereof
HU180086B (en) Process for dimerizing alpha-olefines of 2-5 carbon atoms
US4476341A (en) Butene dimerization method
WO2002083306A2 (en) Oligomerisation process and catalyst system
WO2001083447A2 (en) A halopyrrole ligand for use in a catalyst system
KR100286603B1 (ko) 저급 알파-올레핀의 이량체화
US5260499A (en) Ethylene dimerization and catalyst therefor
US5166114A (en) Ethylene dimerization and catalyst therefor
US5723712A (en) Catalytic composition for biphase catalysis, in particular using nickel complexes, and a process for the oligomerization of olefins
JP2000334306A (ja) 改善された触媒組成物およびオレフィンのオリゴマー化へのその適用
KR20000004913A (ko) 저급올레핀의 이량화법
JPS62158225A (ja) 低級α−オレフインの二量化方法
US20160367978A1 (en) Novel nickel-based catalytic composition and use thereof in a method for the oligomerisation of olefins
JP3178130B2 (ja) 低級α−オレフィンの二量化方法

Legal Events

Date Code Title Description
LAPS Cancellation because of no payment of annual fees