DE68906566T2 - Dimerisierung von niedrigen alpha-olefinen. - Google Patents
Dimerisierung von niedrigen alpha-olefinen.Info
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Description
- Die vorliegende Erfindung betrifft ein Verfahren zur Dimerisierung eines niederen α-Olefins. Insbesondere betrifft die vorliegende Erfindung ein Verfahren zur Dimerisierung eines niederen α-Olefins, das einen neuen Nickel enthaltenden Ziegler-Katalysator verwendet.
- Dimere von niederen α-Olefinen, wie Ethylen, Propylen, Buten etc., sind als Ausgangsverbindungen in der Herstellung von Agrochemikalien, Parfüms und weiteren Chemikalien oder als Monomere von Polymeren verwendbar. Einige der bekannten Verfahren zur Herstellung der Dimeren des niederen α-Olefins umfassen die Dimerisierung des α-Olefins in Gegenwart eines Nickel enthaltenden Ziegler-Katalysators.
- Die Kokai-Veröffentlichung des Japanischen Patents Nr. 167932/1982 offenbart zum Beispiel einen Katalysator, umfassend ein Nickelsalz, eine Trialkylaluminiumverbindung, ein organisches Phosphin, ein halogeniertes Phenol und Wasser. Wird das α-Olefin in Gegenwart dieses Katalysators dimerisiert, kann in einigen Fällen eine kleine Niederschlagsmenge in dem Reaktionssystem gebildet werden, die zur Herabsetzung der Kühlleistung des Wärmeaustauschers für die Kühlung des Reaktionssystems führt.
- EP-A-0213748 betrifft ein Verfahren zur Dimerisierung von niederen α-Olefinen in Gegenwart eines Katalysatorsystems, das:
- - ein Salz einer organischen Säure oder einen Nickelkomplex,
- - ein Trialkylaluminium,
- - wenigstens eine einer Anzahl von speziellen dreiwertigen Phosphorverbindungen,
- - ein fluoriertes Isopropanol, und gegebenenfalls
- - einen Co-Aktivator des Katalysators, und/oder
- - eine Verbindung, ausgewählt aus einem aliphatischen Alkohol mit 10 bis 20 Kohlenstoffatomen und einer aliphatischen Carbonsäure mit 10 bis 20 Kohlenstoffatomen oder einem Ester davon,
- umfaßt.
- In den Beispielen 11 und 12 werden bis-Triisopropylphosphinnickelchlorid, Isopren, Triethylaluminium, 1,1,1,3,3,3-Hexafluorisopropanol und Propylen umgesetzt.
- DE-A-2828577 betrifft ein Verfahren zur katalytischen Dimerisierung von α-Olefinen, das durch die Verwendung eines Katalysators gekennzeichnet ist, der:
- - wenigstens ein organisches und/oder anorganisches Nickelsalz und/oder Nickelkomplex,
- - ein Trialkylaluminium,
- - wenigstens eine einer Anzahl von speziellen dreiwertigen Phosphorverbindungen, und
- - ein halogeniertes Phenol
- umfaßt.
- Die Verwendung eines Katalysators, der ein Nickelsalz einer organischen Säure, ein Trialkylaluminium, ein organisches Phosphin und fluoriertes Isopropanol (vgl. Kokai-Veröffentlichung des Japanischen Patents Nr. 158225/1987) umfaßt, wurde vorgeschlagen.
- Eine Aufgabe der vorliegenden Erfindung ist die Bereitstellung eines Nickel enthaltenden Ziegler-Katalysators, der die Dirnerisierung von niederen α-Olefinen wirksam katalysiert.
- Eine weitere Aufgabe der vorliegenden Erfindung ist die Bereitstellung eines Verfahrens zur Dimerisierung von niederen α-Olefinen.
- Diese und weitere Aufgaben der vorliegenden Erfindung werden durch einen neuen Nickel enthaltenden Ziegler-Katalysator erfüllt, der Nickelchlorid, eine Trialkylaluminiumverbindung, eine Phosphorverbindung, 1,1,1,3,3,3-Hexafluorisopropanol und wenigstens eine aktiven Wasserstoff enthaltende Verbindung umfaßt.
- Demgemäß stellt die vorliegende Erfindung ein Verfahren zur Herstellung eines Dimeren eines niederen α-Olefins bereit, umfassend die Dimerisierung des niederen α-Olefins in Gegenwart eines Katalysators, der
- (A) Nickelchlorid,
- (B) eine Trialkylaluminiumverbindung,
- (C) wenigstens eine Phosphorverbindung aus der Gruppe von Verbindungen der Formeln:
- PR¹R²R³ (I)
- P(NR¹&sub2;)&sub3; (II)
- und P(OR¹)&sub3; (III)
- in denen R¹, R² und R³ gleich oder verschieden sind und jeweils einen Alkyl- oder Cycloalkylrest oder eine Phenylgruppe bedeuten,
- (D) 1,1,1,3,3,3-Hexafluorisopropanol und
- (E) wenigstens eine aktiven Wasserstoff enthaltende Verbindung aus der Gruppe Wasser, Methanol, Ethanol, n- Propanol, Isopropanol, n-Butanol, tert.-Butanol, Amylalkohol, Hexanol, Heptanol, Octanol, Allylalkohol, Phenol, Cresol, Xylenol, Essigsäure und Propionsäure umfaßt.
- Der Ziegler-Katalysator der vorliegenden Erfindung ist durch die Verwendung von Nickelchlorid als Nickel enthaltende Komponente gekennzeichnet. Das in dem Ziegler-Katalysator der vorliegenden Erfindung enthaltene Nickelchlorid kann in Form eines wasserfreien Salzes oder eines hydratisierten Salzes vorliegen.
- Spezielle Beispiele der Trialkylaluminiumverbindung (B) sind Trimethylaluminium, Triethylaluminium, Tri-n-propylaluminium, Triisopropylaluminium, Tri-n-butylaluminium, Triisobutylaluminium, Tri-n-pentylaluminium, Tri-n-hexylaluminium, Tricyclohexylaluminium etc.
- Die molare Menge der Trialkylaluminiumverbindung beträgt in der Regel das 2- bis 500-fache, bevorzugt das 2- bis 100-fache, besonders bevorzugt das 2- bis 10-fache der Menge des Nickelchlorids (A).
- Spezielle Beispiele der organischen Phosphinverbindung (I), die eine der dreiwertigen Phosphorverbindungen (C) ist, sind Trimethylphosphin, Triethylphosphin, Tri-n-propylphosphin, Triisopropylphosphin, Tri-n-butylphosphin, Triisobutylphosphin, Tritert.-butylphosphin, Tri-sec.-butylphosphin, Tricyclopropylphosphin, Tricyclohexylphosphin, Triphenylphosphin, Tri-p-tolylphosphin, Tri-p-methoxyphenylphosphin, Tri-2,4,6-trimethylphenylphosphin, Phenyldiisopropylphosphin, Ethyldiisopropylphosphin, Ethyldi-tert.-butylphosphin, Ethyldicyclohexylphosphin, Methylpropylphenylphosphin, Methylphenylbenzylphosphin etc.
- Spezielle Beispiele der Aminophosphinverbindung (II) sind Trisdimethylaminophosphin, Trisdiethylaminophosphin, Trisdi-n- propylaminophosphin, Trisdiisopropylaminophosphin, Trisdi-n-butylaminophosphin, Trisdiisobutylaminophosphin, Trisdi-tert.-butylaminophosphin, Trisdicyclohexylaminophosphin etc.
- Spezielle Beispiele des Phosphits (III) sind Trimethylphosphit, Triethylphosphit, Tri-n-propylphosphit, Triisopropylphosphit, Tri-n-butylphosphit, Triisobutylphosphit, Tri-tert.-butylphosphit, Tricyclohexylphosphit, Triphenylphosphit, Tri-p-tolylphosphit, Tri-p-methoxyphenylphosphit etc.
- Unter den Komponenten (A) bis (D) in dem Katalysator hat die dreiwertige Phosphorverbindung (C) den größten Einfluß auf die Isomerenverteilung der α-Olefindimeren. Sollen zum Beispiel 2,3-Dimethylbutene durch Dimerisierung von Propylen in hohen Ausbeuten hergestellt werden, werden organische Phosphine, wie Triisopropylphosphin, Tricyclohexylphosphin, Tri-sec.- butylphosphin etc., bevorzugt verwendet.
- Die molare Menge der Phosphorverbindung (C) beträgt in der Regel das 0,1- bis 50-fache, bevorzugt das 0,1- bis 20- fache, besonders bevorzugt das 0,1- bis 2-fache der Menge des Nickelchlorids (A).
- 1,1,1,3,3,3-Hexafluorisopropanol (D) ist eine der wesentlichen Komponenten des Ziegler-Katalysators mit der Dimerisierungsaktivität gemäß der vorliegenden Erfindung. Ohne 1,1,1,3,3,3-Hexafluorisopropanol besitzt der Katalysator im wesentlichen keine Dimerisierungsaktivität. Durch die Änderung der Menge des 1,1,1,3,3,3-Hexafluorisopropanols kann die Isomerenverteilung der Doppelbindung in dem Olefindimeren gesteuert werden. Werden zum Beispiel die 2,3-Dimethylbutene selektiv hergestellt, wird 2,3-Dimethylbuten-1 erhalten, wenn die Menge des 1,1,1,3,3,3-Hexafluorisopropanols klein ist, während 2,3-Dimethylbuten-2 erhalten wird, wenn die Menge des 1,1,1,3,3,3- Hexafluorisopropanols erhöht ist.
- Die molare Menge des 1,1,1,3,3,3-Hexafluorisopropanols beträgt das 0,2- bis 10-fache, bevorzugt das 0,5- bis 5-fache, besonders bevorzugt das 1- bis 4-fache der Menge der Trialkylaluminiumverbindung (B).
- Zusätzlich zu den vorstehenden wesentlichen Komponenten umfaßt der Ziegler-Katalysator der vorliegenden Erfindung die aktiven Wasserstoff enthaltende Verbindung (E). Dadurch kann die Isomerenverteilung des Olefindimeren variiert werden. Im Fall der Dimerisierung von Propylen zum Beispiel erhöht der Katalysator, umfassend die aktiven Wasserstoff enthaltende Verbindung (E), die Selektivität des 2,3-Dimethylbuten-1, 2,3- Dimethylbuten-2 und dergleichen.
- Unter den aktiven Wasserstoff enthaltenden Verbindungen sind Wasser, Methanol, Ethanol, n-Propanol, Octanol, Allylalkohol, Phenol, Essigsäure und Gemische davon bevorzugt.
- Die molare Menge der Verbindung (E) ist weniger als äquimolar zu der Menge der Trialkylaluminiumverbindung (B), bevorzugt das 0,1- bis 0,8-fache, besonders bevorzugt das 0,2- bis 0,6-fache.
- Obwohl das Katalysatorsystem der vorliegenden Erfindung in Gegenwart des zu dimerisierenden niederen α-Olefins während des Herstellungsschrittes stabil verwendet werden kann, wird der Katalysator bevorzugt in Gegenwart eines linear konjugierten Diolefins als Stabilisierungshilfsmittel hergestellt. Beispiele dieser konjugierten Diolefine sind Butadien, Isopren und 1,3-Pentadien. Die molare Menge des konjugierten Diolefins beträgt nicht mehr als das 200-fache der Menge des Nickelchlorids (A). Die übermäßige Verwendung des konjugierten Diolefins verbessert die Stabilisierungswirkung nicht.
- Die Verbindungen (A) bis (E) werden in der Reihenfolge (A), (C), (B), (E) und (D) zugefügt.
- Im allgemeinen wird der Katalysator in einem inerten Lösungsmittel hergestellt. Beispiele dieser Lösungsmittel sind aromatische Kohlenwasserstoffe (z.B. Benzol, Toluol, Xylol etc.), aliphatische Kohlenwasserstoffe (z.B. Hexan, Heptan, Cyclohexan etc.) und halogenierte, aromatische Kohlenwasserstoffe (z.B. Chlorbenzol, Dichlorbenzol etc.). Unter ihnen sind die aromatischen Kohlenwasserstoffe und die halogenierten, aromatischen Kohlenwasserstoffe bevorzugt.
- Der Katalysator wird in der Regel bei einer Temperatur von -80ºC bis +60ºC, bevorzugt -20º bis +40ºC hergestellt.
- In einigen Fällen kann der Katalysator in einem flüssigen oder einem verflüssigten Olefin hergestellt werden.
- Die Konzentration des Katalysators beträgt während der Dimerisierung in der Regel 10&supmin;&sup5; bis 10&supmin;¹ mol/l, bezogen auf die Konzentration der Nickelkomponente. Die Reaktionstemperatur für die Dimerisierung beträgt in der Regel -80ºC bis +60º, bevorzugt -20ºC bis +40ºC. Der Reaktionsdruck beträgt von Atmosphärendruck bis zum autogenen Gleichgewichtsdruck bei der Reaktionstemperatur.
- Beispiele des zu dimerisierenden niederen α-Olefins gemäß der vorliegenden Erfindung sind jene mit wenigstens 2, bevorzugt 2 bis 4 Kohlenstoffatomen, wie Ethylen, Propylen, 1-Buten etc.
- Nach der Dimerisierungsreaktion wird die Umsetzung beendet, und der Katalysator wird auf herkömmliche Art und Weise von dem Reaktionsgemisch abgetrennt. Anschließend wird das Reaktionsgemisch rektifiziert, wobei das (die) gewünschte(n) Dimere(n) erhalten wird (werden). Das Produkt kann durch Gaschromatographie analysiert und quantitativ bestimmt werden.
- Da der Ziegler-Katalysator Nickelchlorid als Nickelkomponente enthält, kann die katalytische Aktivität gemäß der vorliegenden Erfindung sehr erhöht sein. Die Mengen der teuren Trialkylaluminiumverbindung und des Hexafluorisopropanols können zum Beispiel erniedrigt werden, so daß die Kosten des Katalysators beträchtlich verringert werden können.
- Ferner kann durch die Verwendung der aktiven Wasserstoff enthaltenden Verbindung die Isomerenverteilung in den hergestellten Olefindimeren vorteilhafterweise gesteuert werden.
- Praktisch und gegenwärtig bevorzugte Ausführungsformen der vorliegenden Erfindung werden durch die folgenden Beispiele veranschaulicht.
- In einen 100 ml Autoklaven aus rostfreiem Stahl, der evakuiert, getrocknet und mit Stickstoff gefüllt wurde, wurden 5 ml Chlorbenzol mit 0,05 mmol wasserfreiem Nickelchlorid, 0,5 ml Chlorbenzol mit 0,05 mmol Tricyclohexylphosphin und 0,4 ml (4 mmol) Isopren der Reihe nach zugegeben und gemischt. Anschließend wurden 0,25 ml Chlorbenzol mit 0,25 mmol Triethylaluminium zugegeben, und das Gemisch wurde unter Kühlen mit Eis gerührt. Unter Rühren wurden 0,75 ml Chlorbenzol mit 0,75 mmol 1,1,1,3,3,3-Hexafluorisopropanol (nachstehend als "HFIP" bezeichnet) zu dem eisgekühlten Gemisch gegeben und anschließend wurde 10 Minuten lang gerührt. 4,6 ml absolutes Chlorbenzol wurden zu der Katalysatorlösung gegeben, dann wurde Propylen in den Autoklaven bei einem Druck von 4 kg/cm² injiziert, und anschließend wurde 30 Minuten lang bei 20ºC gerührt.
- Nach der Beendigung der Umsetzung wurden aus dem Reaktionsgemisch unter Druck Proben entnommen und unter Verwendung von n-Pentan als innerem Standard einer Gaschromatographie unterzogen. Die Ergebnisse sind in Tabelle 1 gezeigt.
- Nach dem Entfernen von nichtumgesetztem Propylen durch Spülen war das Reaktionsgemisch klar, und an der Innenwand des Autoklaven wurde kein Niederschlag gefunden.
- Auf dieselbe Art und Weise wie in Vergleichsbeispiel 1, außer, daß nach der Zugabe der Triethylaluminiumlösung 0,2 ml Chlorbenzol mit 0,1 mmol Methanol zugegeben wurden, und das Gemisch gerührt wurde, dann die HFIP-Lösung zugegeben wurde, und anschließend gerührt wurde, wurde der Katalysator hergestellt, und die Dimerisierung wurde durchgeführt. Die Ergebnisse sind in Tabelle 1 gezeigt.
- Das Reaktionsgemisch war klar, und an der Innenwand des Autoklaven wurde kein Niederschlag gefunden.
- Auf dieselbe Art und Weise wie in Vergleichsbeispiel 1, jedoch unter Verwendung von 0,05 mmol der in Tabelle 2 gezeigten organischen Phosphor enthaltenden Verbindung anstelle von Tricyclohexylphosphin, wurde der Katalysator hergestellt, und die Dimerisierung wurde durchgeführt.
- Die Ergebnisse sind in Tabelle 2 gezeigt. Tabelle 1 Verteilung der Dimeren (%) Beispiel Nr. Katalysatoreffektivität *1) Selektivität *2) der Dimeren (%) Selektivität *3) von DMBS (%) 2,3-Dimethyl-1-buten 2,3-Dimethyl-2-buten 4-Methyl-2-penten 2-Methyl-1-penten 2-Methyl-2-penten 2-Hexen Isomerisierungsverhältnis *4) (%) Vergleichsbeispiel Nr. 1 Anmerkung : *1) Katalysatoreffektivität, bezogen auf das umgewandelte Propylen (C&sub3;'). (Mol umgewandeltes Propylen C&sub3;')/(grammatom Ni x Zeit (h)) *2) Molprozent der Dimeren, bezogen auf das umgewandelte Propylen. *3) Molprozent der 2,3-Dimethylbutene (DMBS) in den Dimeren. *4) (2,3-Dimethyl-2-buten/2,3-Dimethylbutene) x 100. Tabelle 2 Verteilung der Dimeren (%) Vergleichsbeispiel Nr. Organische P enthaltende Verbindung Katalysatoreffektivität Selektivität der Dimeren (%) 2,3-Dimethyl-1-buten 2,3-Dimethyl-2-buten 4-Methyl-2-penten 2-Methyl-1-penten 2-Methyl-2-penten 2-Hexen
- Auf dieselbe Art und Weise wie in Beispiel 1, jedoch unter Verwendung von 0,1 mmol der in Tabelle 3 gezeigten aktiven Wasserstoff enthaltenden Verbindung anstelle von Methanol, wurde der Katalysator hergestellt, und die Dimerisierung wurde durchgeführt.
- Die Ergebnisse sind in Tabelle 3 gezeigt. Tabelle 3 Beispiel Nr. Aktiven H enthaltende Verbindung Katalysatoreffektivität Ausbeute der Dimethylbutene (%) Selektivität der Dimethylbutene (%)
- Auf dieselbe Art und Weise wie in Vergleichsbeispiel 1, jedoch unter Verwendung von 0,05 mmol Nickelnaphthenat anstelle von Nickelchlorid, 0,5 mmol Triethylaluminium und 1,5 mmol HFIP, wurde der Katalysator hergestellt, und die Dimerisierung wurde durchgeführt.
- Die Ergebnisse sind in Tabelle 4 gezeigt.
- Auf dieselbe Art und Weise wie in Vergleichsbeispiel 1, außer, daß nach der Zugabe von Isopren 4,5 ul (0,25 mmol) Wasser zugegeben wurden, dann 0,5 ml Chlorbenzol mit 0,5 mmol Triethylaluminium und 1,75 ml Chlorbenzol mit 1,75 mmol 2,4,6- Trichlorphenol in dieser Reihenfolge zugegeben wurden, anschließend 15 Minuten lang gerührt wurde, und dann 3,35 ml Chlorbenzol zugegeben wurden, wurde der Katalysator hergestellt, und die Dimerisierung wurde durchgeführt.
- Die Ergebnisse sind in Tabelle 4 gezeigt.
- Auf dieselbe Art und Weise wie in Vergleichsbeispiel 7, jedoch unter Verwendung von 0,125 mmol Wasser, 0,25 mmol Triethylaluminium und 0,875 mmol 2,4,6-Trichlorphenol, wurde der Katalysator hergestellt, und die Dimerisierung wurde durchgeführt.
- Die Ergebnisse sind in Tabelle 4 gezeigt. Tabelle 4 Vergleichsbeispiel Nr. Katalysatoreffektivität Ausbeute der Dimethylbutene (%) Selektivität der Dimethylbutene (%)
Claims (17)
1. Verfahren zur Herstellung eines Dimeren eines niederen
α-Olefins, umfassend die Dimerisierung des α-Olefins in
Gegenwart eines Katalysators, der
(A) Nickelchlorid,
(B) eine Trialkylaluminiumverbindung,
(C) wenigstens eine Phosphorverbindung aus der Gruppe
von Verbindungen der allgemeinen Formeln
PR¹R²R³ (I)
P(NR¹&sub2;)&sub3; (II)
und P (OR¹)&sub3; (III)
in denen R¹, R² und R³ gleich oder verschieden sind
und jeweils einen Alkyl- oder Cycloalkylrest oder
eine Phenylgruppe bedeuten,
(D) 1,1,1,3,3,3-Hexafluorisopropanol und
(E) wenigstens eine aktiven Wasserstoff enthaltende
Verbindung aus der Gruppe Wasser, Methanol, Ethanol, n-
Propanol, Isopropanol, n-Butanol, tert.-Butanol,
Amylalkohol, Hexanol, Heptanol, Octanol,
Allylalkohol, Phenol, Cresol, Xylenol, Essigsäure und
Propionsäure umfaßt.
2. Verfahren gemäß Anspruch 1, in dem das niedere α-Olefin
Propylen ist.
3. Verfahren gemäß Anspruch 1, in dem das molare Verhältnis
der Trialkylaluminiumverbindung (B) zu dem Nickelchlorid
(A) 2 bis 500 beträgt, das molare Verhältnis der
Phosphorverbindung (C) zu dem Nickelchlorid (A) 0,1 bis
50 beträgt, das molare Verhältnis des
1,1,1,3,3,3-Hexafluorisopropanol (D) zu der
Trialkylaluminiumverbindung
(B) 0,2 bis 10 beträgt und das molare Verhältnis
der aktiven Wasserstoff enthaltenden Verbindung (E) zu
der Trialkylaluminiumverbindung (B) 0,1 bis 0,8 beträgt.
4. Verfahren gemäß Anspruch 1, in dem das molare Verhältnis
der Trialkylaluminiumverbindung (B) zu dem Nickelchlorid
(A) 2 bis 100 beträgt, das molare Verhältnis der
Phosphorverbindung (C) zu dem Nickelchlorid (A) 0,1 bis
20 beträgt, das molare Verhältnis des
1,1,1,3,3,3-Hexafluorisopropanols (D) zu der
Trialkylaluminiumverbindung (B) 0,5 bis 5 beträgt und das molare Verhältnis der
aktiven Wasserstoff enthaltenden Verbindung (E) zu der
Trialkylaluminiumverbindung (B) 0,1 bis 0,8 beträgt.
5. Verfahren gemäß Anspruch 1, in dem das molare Verhältnis
der Trialkylaluminiumverbindung (B) zu dem Nickelchlorid
(A) 2 bis 10 beträgt, das molare Verhältnis der
Phosphorverbindung (C) zu dem Nickelchlorid (A) 0,1 bis
2 beträgt, das molare Verhältnis des
1,1,1,3,3,3-Hexafluorisopropanol (D) zur Trialkylaluminiumverbindung
(B) 1 bis 4 beträgt und das molare Verhältnis der
aktiven Wasserstoff enthaltenden Verbindung (E) zu der
Trialkylaluminiumverbindung (B) 0,2 bis 0,6 beträgt.
6. Verfahren gemäß Anspruch 1, in dem die
Katalysatorkonzentration 10&supmin;&sup5; bis 10&supmin;¹ Mol/Liter, bezogen auf die
Konzentration der Nickelkomponente beträgt.
7. Verfahren gemäß Anspruch 1, in dem die
Trialkylaluminiumverbindung (B) Triethylaluminium ist.
8. Verfahren gemäß Anspruch 1, in dem die
Phosphorverbindung (C) wenigstens eine Verbindung aus der Gruppe
Tricyclohexylphosphin, Triisopropylphosphin,
Tri-n-butylphosphin, Tri-sec.-butylphosphin, Triphenylphosphin und
Triphenylphosphit ist.
9. Verfahren gemäß Anspruch 8, in dem die
Phosphorverbindung (C) Tricyclohexylphosphin ist.
10. Verfahren gemäß Anspruch 1, in dem die den aktiven
Wasserstoff enthaltende Verbindung (E) wenigstens eine
Verbindung aus der Gruppe Wasser, Methanol, Ethanol,
n-Propanol, Octanol, Allylalkohol, Phenol und Essigsäure ist.
11. Verfahren gemäß Anspruch 10, in dem die den aktiven
Wasserstoff enthaltende Verbindung (E) Methanol ist.
12. Ziegler-Katalysator zum Durchführen des Verfahrens gemäß
einem der Ansprüche 1 bis 11, umfassend die Komponenten
(A) bis (E) gemäß Anspruch 1.
13. Katalysator gemäß Anspruch 12, in dem das molare
Verhältnis der Komponenten gemäß einem der Ansprüche 3 bis
5 ist.
14. Katalysator gemäß Anspruch 12, in dem die Konzentration
des Katalysators 10&supmin;&sup5; bis 10&supmin;¹ Mol/Liter, bezogen auf
die Konzentration der Nickelkomponente beträgt.
15. Katalysator gemäß Anspruch 12, in dem die Komponente (B)
Triethylaluminium ist.
16. Katalysator gemäß Anspruch 12, in dem die Komponente (C)
wie in Anspruch 8 oder 9 beansprucht ist.
17. Katalysator gemäß Anspruch 12, umfassend die Komponenten
(A) bis (E), wobei die Komponente (E) wie in einem der
Ansprüche 10 oder 11 beansprucht ist.
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