JP2001040026A - オレフィン重合用触媒 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 高活性、高立体規則性、かつ流動性に優れる
ポリオレフィンを与えるオレフィン重合用触媒を提供。 【解決手段】 （Ａ）マグネシウム、チタン、ハロゲン
及び電子供与性化合物を必須成分とする固体触媒成分、
（Ｂ）有機アルミニウム化合物及び（Ｃ）Ｒ^１Ｒ ^１’Ｓ
ｉ（ＯＲ^２）（ＯＲ^３）で表されるアルキルアルコキシ
シラン（式中、Ｒ ^１、Ｒ^１’はＲ^４Ｒ^５Ｒ^６ＣＣＨ_２Ｃ
Ｈ_２を表し同じでも異なってもよく、Ｒ^２、Ｒ^３は炭素
数が１〜４の脂肪族炭化水素基で同じでも異なってもよ
く、Ｒ^４、Ｒ^５は炭素数が１〜６の脂肪族炭化水素基で
同じでも異なってもよく、Ｒ^６は水素原子または炭素数
が１〜４の脂肪族炭化水素基であり、Ｒ^４、Ｒ^５、Ｒ^６
の二つ以上が環を形成していてもよい。）からなるオレ
フィン重合用触媒。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、ポリオレフィン、
特にポリプロピレンのホモ重合体、ランダム共重合体及
び耐衝撃性共重合体を製造する際の触媒に関し、より詳
しくは、立体規則性が高く、かつ流動性に優れるポリオ
レフィンを製造するための触媒に関する。

【０００２】

【従来の技術】ポリプロピレンは、耐熱性、耐薬品性、
電気的特性に優れており、更に剛性、引張り強度、光学
的特性、加工性が良好であり、射出成形、フィルム成
形、シート成形、ブロー成形等に利用され、またポリプ
ロピレンは軽比重であり、容器、包装材料等の分野で広
く用いられている。そして、ポリプロピレン製造用触媒
としては、マグネシウム、チタン、ハロゲン及び電子供
与性化合物を必須成分とする固体触媒成分を含む触媒系
が高活性であり脱触媒工程が省略できることから、多く
用いられている。この触媒系においては、ポリプロピレ
ンの立体規則性を向上させるのにアルキルアルコキシシ
ランを触媒の一つとして添加すると効果があることが広
く知られている。このようなアルキルアルコキシシラン
としては、アルキル基が芳香族、もしくは脂肪族アルキ
ルであるアルキルメトキシシランやアルキルエトキシシ
ランが知られているが、これらを用いて製造したポリプ
ロピレンは、活性、立体規則性は不十分であり、所望の
機械物性が得られない場合があった。特開昭６２−１１
７０５号公報には、アルキル基として、分岐鎖状炭化水
素基を有するアルコキシシランを用いると高い活性、立
体規則性が得られることが示されている。しかし、ここ
で例示されているシラン化合物の分岐アルキル基はいず
れもケイ素原子に直接結合した炭素原子、もしくはその
隣の炭素原子から分岐しており、これらのアルコキシシ
ランでは得られる重合体の流動性が不足であった。すな
わち、一般に分子量制御剤として水素を用いるが、水素
を反応容器の耐圧限界まで入れても分子量が十分下がら
ず、所望の流動性が得られない場合があった。ポリプロ
ピレンの立体規則性が高いほど、成形物の機械的強度や
耐熱性が向上し、用途が広がる。一方、流動性が優れる
ほど、溶融粘度が低く、射出成形、延伸フィルム、熱融
着繊維などのように高剪断速度で成形するような製品で
は溶融粘度が低ければ生産性が改善され、エネルギーコ
ストが低下し有利である。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、高活性、高
立体規則性、かつ流動性に優れるポリオレフィンを与え
るオレフィン重合用触媒を提供することを目的とする。

【０００４】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、触媒系に
添加するアルキルアルコキシシランの構造に着眼し、ア
ルキル基およびアルコキシ基の構造と分子量分布および
分子量制御性などの関係について鋭意研究を行い、その
結果、特定の構造を有する分岐アルキルアルコキシシラ
ンが活性、立体規則性が高く、かつ分子量制御性に優れ
たポリオレフィンを製造できることを見出し、本発明を
完成するに至った。

【０００５】すなわち、本発明は、（Ａ）マグネシウ
ム、チタン、ハロゲン及び電子供与性化合物を必須成分
とする固体触媒成分、（Ｂ）有機アルミニウム化合物及
び（Ｃ）Ｒ^１Ｒ^１’Ｓｉ（ＯＲ^２）（ＯＲ^３）で表され
るアルキルアルコキシシラン（式中、Ｒ^１、Ｒ^１’はＲ
^４Ｒ^５Ｒ^６ＣＣＨ_２ＣＨ_２を表し同じでも異なってもよ
く、Ｒ^２、Ｒ^３は炭素数が１〜４の脂肪族炭化水素基で
同じでも異なってもよく、Ｒ^４、Ｒ^５は炭素数が１〜６
の脂肪族炭化水素基で同じでも異なってもよく、Ｒ^６は
水素原子または炭素数が１〜４の脂肪族炭化水素基であ
り、Ｒ^４、Ｒ ^５、Ｒ^６の二つ以上が環を形成していても
よい。）からなるオレフィン重合用触媒である。

【０００６】

【発明の実施の形態】本発明で用いられる重合触媒につ
いては、以下の通りのものである。 １．固体触媒成分（Ａ） 本発明で用いられる固体触媒成分（以下、成分Ａとい
う。）は、マグネシウム、チタン、ハロゲン及び電子供
与性化合物を必須成分とするが、このような成分は通
常、マグネシウム化合物、チタン化合物および電子供与
性化合物、更に前記各化合物がハロゲンを有しない化合
物の場合は必須成分として、いずれかがハロゲンを有す
る化合物の場合は任意成分として、ハロゲン含有化合物
をそれぞれ接触することにより、調製される。以下各成
分について説明する。

【０００７】（１）マグネシウム化合物 マグネシウム化合物は、一般式ＭｇＲ^７Ｒ^８で表され
る。式において、Ｒ^７及びＲ^８は同一か異なる炭化水素
基、ＯＲ’基（Ｒ’は炭化水素基）、ハロゲン原子を示
す。より詳細には、Ｒ^７及びＲ^８の炭化水素基として
は、炭素素１〜２０個のアルキル基、シクロアルキル
基、アリール基、アルアルキル基が、ＯＲ’基として
は、Ｒ’が炭素数１〜１２個のアルキル基、シクロアル
キル基、アリール基、アルアルキル基が、ハロゲン原子
としては塩素、臭素、ヨウ素、フッ素等が挙げられる。

【０００８】それら化合物の具体例を下記に示す。下記
化学式において、Ｍｅ：メチル、Ｅｔ：エチル、Ｐｒ：
プロピル、ｉ−Ｐｒ：イソプロピル、Ｂｕ：ブチル、ｉ
−Ｂｕ：イソブチル、ｔ−Ｂｕ：ターシャリーブチル、
Ｈｅ：ヘキシル、Ｏｃｔ：オクチル、Ｐｈ：フェニル、
ｃｙＨｅ：シクロヘキシルをそれぞれ示す。

【０００９】ＭｇＭｅ_２、ＭｇＥｔ_２、Ｍｇ（ｉ−Ｐ
ｒ）_２、ＭｇＢｕ_２、ＭｇＨｅ_２、ＭｇＯｃｔ_２、Ｍｇ
ＥｔＢｕ、ＭｇＰｈ_２、ＭｇｃｙＨｅ_２、Ｍｇ（ＯＭ
ｅ）_２、Ｍｇ（ＯＥｔ）_２、Ｍｇ（ＯＢｕ）_２、Ｍｇ
（ＯＨｅ）_２、Ｍｇ（ＯＯｃｔ）_２、Ｍｇ（ＯＰ
ｈ）_２、Ｍｇ（ＯｃｙＨｅ）_２、ＥｔＭｇＣｌ、ＢｕＭ
ｇＣｌ、ＨｅＭｇＣｌ、ｉ−ＢｕＭｇＣｌ、ｔ−ＢｕＭ
ｇＣｌ、ＰｈＭｇＣｌ、ＰｈＣＨ_２ＭｇＣｌ、ＥｔＭｇ
Ｂｒ、ＢｕＭｇＢｒ、ＰｈＭｇＢｒ、ＢｕＭｇＩ、Ｅｔ
ＯＭｇＣｌ、ＢｕＯＭｇＣｌ、ＨｅＯＭｇＣｌ、ＰｈＯ
ＭｇＣｌ、ＥｔＯＭｇＢｒ、ＢｕＯＭｇＢｒ、ＥｔＯＭ
ｇＩ、ＭｇＣｌ_２、ＭｇＢｒ_２、ＭｇＩ_２。

【００１０】上記マグネシウム化合物は、成分Ａを調製
する際に、金属マグネシウムまたはその他のマグネシウ
ム化合物から調製することも可能である。その一例とし
て、金属マグネシウム、ハロゲン化炭化水素及び一般式
Ｘ_ｎＭ（ＯＲ）_ｍ−ｎのアルコキシ基含有化合物（式
中、Ｘは水素原子、ハロゲン原子または炭素数１〜２０
個の炭化水素基、Ｍはホウ素、炭素、アルミニウム、ケ
イ素またはリン原子、Ｒは炭素数１〜２０個の炭化水素
基、ｍはＭの原子価、ｍ−ｎ≧０を示す。）を接触させ
る方法が挙げられる。

【００１１】該アルコキシ基含有化合物の一般式のＸ及
びＲの炭化水素基としては、メチル（Ｍｅ）、エチル
（Ｅｔ）、プロピル（Ｐｒ）、イソプロピル、（ｉ−Ｐ
ｒ）、ブチル（Ｂｕ）、イソブチル（ｉ−Ｂｕ）、ヘキ
シル（Ｈｅ）、オクチル（Ｏｃｔ）等のアルキル基、シ
クロヘキシル（ｃｙＨｅ）、メチルシクロヘキシル等の
シクロアルキル基、アリル、プロペニル、ブテニル等の
アルケニル基、フェニル（Ｐｈ）、トリル、キシリル等
のアリール基、フェネチル、３−フェニルピロピル等の
アルアルキル基が挙げられる。これらの中でも、特に炭
素数１〜１０個のアルキル基が望ましい。以下、アルコ
キシ基含有化合物の具体例を挙げる。

【００１２】 Ｍが炭素の場合の化合物 式Ｃ（ＯＲ）_４に含まれるＣ（ＯＭｅ）_４、Ｃ（ＯＥ
ｔ）_４、Ｃ（ＯＰｒ）_４、Ｃ（ＯＢｕ）_４、Ｃ（Ｏｉ−
Ｂｕ）_４、Ｃ（ＯＨｅ）_４、Ｃ（ＯＯｃｔ）_４；式ＸＣ
（ＯＲ）_３に含まれるＨＣ（ＯＭｅ）_３、ＨＣ（ＯＥ
ｔ）_３、ＨＣ（ＯＰｒ）_３、ＨＣ（ＯＢｕ）_３、ＨＣ
（ＯＨｅ）_３、ＨＣ（ＯＰｈ）_３；ＭｅＣ（ＯＭ
ｅ）_３，ＭｅＣ（ＯＥｔ）_３、ＥｔＣ（ＯＭｅ）_３、Ｅ
ｔＣ（ＯＥｔ）_３、ｃｙＨｅＣ（ＯＥｔ）_３、ＰｈＣ
（ＯＭｅ）_３、ＰｈＣ（ＯＥｔ）_３、ＣＨ_２ＣｌＣ（Ｏ
Ｅｔ）_３、ＭｅＣＨＢｒＣ（ＯＥｔ）_３、ＭｅＣＨＣｌ
Ｃ（ＯＥｔ）_３、ＣｌＣ（ＯＭｅ）_３、ＣｌＣ（ＯＥ
ｔ）_３、ＣｌＣ（Ｏｉ−Ｂｕ）_３、ＢｒＣ（ＯＥ
ｔ）_３； 式Ｘ_２Ｃ（ＯＲ）_２に含まれるＭｅＣＨ（ＯＭｅ）_２、
ＭｅＣＨ（ＯＥｔ）_２、ＣＨ_２（ＯＭｅ）_２、ＣＨ
_２（ＯＥｔ）_２、ＣＨ_２ＣｌＣＨ（ＯＥｔ）_２、ＣＨＣ
ｌ_２ＣＨ（ＯＥｔ）_２、ＣＣｌ_３ＣＨ（ＯＥｔ）_２、Ｃ
Ｈ_２ＢｒＣＨ（ＯＥｔ）_２、ＰｈＣＨ（ＯＥｔ）_２等が
挙げられる。

【００１３】 Ｍがケイ素の場合の化合物 式Ｓｉ（ＯＲ）_４に含まれるＳｉ（ＯＭｅ）_４、Ｓｉ
（ＯＥｔ）_４、Ｓｉ（ＯＢｕ）_４、Ｓｉ（Ｏｉ−Ｂｕ）
_４、Ｓｉ（ＯＨｅ）_４、Ｓｉ（ＯＯｃｔ）_４、Ｓｉ（Ｏ
Ｐｈ）_４； 式ＸＳｉ（ＯＲ）_３に含まれるＨＳｉ（ＯＥｔ）_３、Ｈ
Ｓｉ（ＯＢｕ）_３、ＨＳｉ（ＯＨｅ）_３、ＨＳｉ（ＯＰ
ｈ）_３、ＭｅＳｉ（ＯＭｅ）_３、ＭｅＳｉ（ＯＥ
ｔ）_３、ＭｅＳｉ（ＯＢｕ）_３、ＥｔＳｉ（ＯＥ
ｔ）_３、ＰｈＳｉ（ＯＥｔ） _３、ＥｔＳｉ（ＯＰ
ｈ）_３、ＣｌＳｉ（ＯＭｅ）_３、ＣｌＳｉ（ＯＥ
ｔ）_３、ＣｌＳｉ（ＯＢｕ）_３、ＣｌＳｉ（ＯＰ
ｈ）_３、ＢｒＳｉ（ＯＥｔ）_３； 式Ｘ_２Ｓｉ（ＯＲ）_２に含まれるＭｅ_２Ｓｉ（ＯＭｅ）
_２、Ｍｅ_２Ｓｉ（ＯＥｔ）_２、Ｅｔ_２Ｓｉ（ＯＥ
ｔ）_２、ＭｅＣｌＳｉ（ＯＥｔ）_２、ＣＨＣｌ_２ＳｉＨ
（ＯＥｔ）_２、ＣＣｌ_２ＳｉＨ（ＯＥｔ）_２、ＭｅＢｕ
Ｓｉ（ＯＥｔ）_２；Ｘ_３ＳｉＯＲに含まれるＭｅ_３Ｓｉ
ＯＭｅ、Ｍｅ_３ＳｉＯＥｔ、Ｍｅ_３ＳｉＯＢｕ、Ｍｅ_３
ＳｉＯＰｈ、Ｅｔ_３ＳｉＯＥｔ、Ｐｈ_３ＳｉＯＥｔ等が
挙げられる。

【００１４】 Ｍがホウ素の場合の化合物 式Ｂ（ＯＲ）_３に含まれるＢ（ＯＥｔ）_３、Ｂ（ＯＢ
ｕ）_３、Ｂ（ＯＨｅ）_３、Ｂ（ＯＰｈ）_３等が挙げられ
る。

【００１５】 Ｍがアルミニウムの場合の化合物 式Ａｌ（ＯＲ）_３に含まれるＡｌ（ＯＭｅ）_３、Ａｌ
（ＯＥｔ）_３、Ａｌ（ＯＰｒ）_３、Ａｌ（Ｏｉ−Ｐｒ）
_３、Ａｌ（ＯＢｕ）_３、Ａｌ（Ｏｔ−Ｂｕ）_３、Ａｌ
（ＯＨｅ）_３、Ａｌ（ＯＰｈ）_３等が挙げられる。

【００１６】 Ｍがリンの場合の化合物 式Ｐ（ＯＲ）_３に含まれるＰ（ＯＭｅ）_３、Ｐ（ＯＥ
ｔ）_３、Ｐ（ＯＢｕ）_３、Ｐ（ＯＨｅ）_３、Ｐ（ＯＰ
ｈ）_３等が挙げられる。

【００１７】更に、前記マグネシウム化合物は、周期表
第ＩＩ族又は第ＩＩＩａ族金属（Ｍ）の有機化合物との
錯体も使用することができる。該錯体は一般式ＭｇＲ^７
Ｒ^８・ｎ（ＭＲ^９ _ｍ）で表わされる。該金属としては、
アルミニウム、亜鉛、カルシウム等であり、Ｒ^９は炭素
数１〜１２個のアルキル基、シクロアルキル基、アリー
ル基、アルアルキル基である。また、ｍは金属Ｍの原子
価を、ｎは０．１〜１０の数を示す。ＭＲ^９ _ｍで表され
る化合の具体例としては、ＡｌＭｅ_３、ＡｌＥｔ_３、Ａ
ｌ（ｉ−Ｂｕ）_３、ＡｌＰｈ_３、ＺｎＭｅ_２、ＺｎＥｔ
_２、ＺｎＢｕ_２、ＺｎＰｈ_２、ＣａＥｔ_２、ＣａＰｈ_２
等が挙げられる。

【００１８】（２）チタン化合物 チタン化合物は、三価及び四価のチタン化合物であり、
それらを例示すると、四塩化チタン、四臭化チタン、ト
リクロロエトキシチタン、トリクロロブトキシチタン、
ジクロロジエトキシチタン、ジクロロジブトキシチタ
ン、ジクロロジフェノキシチタン、クロロトリエトキシ
チタン、クロロトリブトキシチタン、テトラブトキシチ
タン、三塩化チタン等を挙げることができる。これらの
中でも、四塩化チタン、トリクロロエトキシチタン、ジ
クロロジブトキシチタン、ジクロロジフェノキシチタン
等の四価のチタンハロゲン化物が望ましく、特に四塩化
チタンが望ましい。

【００１９】（３）電子供与性化合物 電子供与性化合物としては、カルボン酸類、カルボン酸
無水物、カルボン酸エステル類、カルボン酸ハロゲン化
物、アルコール類、エーテル類、ケトン類、アミン類、
アミド類、ニトリル類、アルデヒド類、アルコレート
類、有機基と炭素若しくは酸素を介して結合したリン、
ヒ素およびアンチモン化合物、ホスホアミド類、チオエ
ーテル類、チオエステル類、炭素エステル等が挙げられ
る。これらのうちカルボン酸類、カルボン酸無水物、カ
ルボン酸エステル類、カルボン酸ハロゲン化物、アルコ
ール類、エーテル類が好ましく用いられる。

【００２０】（ａ）カルボン酸類 カルボン酸の具体例としては、ギ酸、酢酸、プロピオン
酸、酪酸、イソ酪酸、吉草酸、カプロン酸、ピバリン
酸、アクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸等の脂肪族
モノカルボン酸、マロン酸、コハク酸、グルタル酸、ア
ジピン酸、セバシン酸、マレイン酸、フマル酸等の脂肪
族ジカルボン酸、酒石酸等の脂肪族オキシカルボン酸、
シクロヘキサンモノカルボン酸、シクロヘキセンモノカ
ルボン酸、シス−１，２−シクロヘキサンジカルボン
酸、シス−４−メチルシクロヘキセン−１，２−ジカル
ボン酸等の脂環式カルボン酸、安息香酸、トルイル酸、
アニス酸、ｐ−第三級ブチル安息香酸、ナフトエ酸、ケ
イ皮酸等の芳香族モノカルボン酸、フタル酸、イソフタ
ル酸、テレフタル酸、ナフタル酸、トリメリト酸、ヘミ
メリト酸、トリメシン酸、ピロメリト酸、メリト酸等の
芳香族多価カルボン酸等が挙げられる。

【００２１】（ｂ）カルボン酸無水物 カルボン酸無水物としては、上記のカルボン酸類の無水
物が使用し得る。

【００２２】（ｃ）カルボン酸エステル カルボン酸エステルとしては、上記のカルボン酸類のモ
ノ又は多価エステルを使用することができ、その具体例
として、ギ酸ブチル、酢酸エチル、酢酸ブチル、イソ酪
酸イソブチル、ピバリン酸プロピル、ピバリン酸イソブ
チル、アクリル酸エチル、メタクリル酸メチル、メタク
リル酸エチル、メタクリル酸イソブチル、マロン酸ジエ
チル、マロン酸ジイソブチル、コハク酸ジエチル、コハ
ク酸ジブチル、コハク酸ジイソブチル、グルタル酸ジエ
チル、グルタル酸ジブチル、グルタル酸ジイソブチル、
アジピン酸ジイソブチル、セバシン酸ジブチル、セバシ
ン酸ジイソブチル、マレイン酸ジエチル、マレイン酸ジ
ブチル、マレイン酸ジイソブチル、フマル酸モノメチ
ル、フマル酸ジエチル、フマル酸ジイソブチル、酒石酸
ジエチル、酒石酸ジブチル、酒石酸ジイソブチル、シク
ロヘキサンカルボン酸エチル、安息香酸メチル、安息香
酸エチル、ｐ−トルイル酸メチル、ｐ−第三級ブチル安
息香酸エチル、ｐ−アニス酸エチル、ｏ−ナフトエ酸エ
チル、ｏ−ナフトエ酸イソブチル、ケイ皮酸エチル、フ
タル酸モノメチル、フタル酸モノエチル、フタル酸モノ
ブチル、フタル酸ジエチル、フタル酸ジブチル、フタル
酸ジイソブチル、フタル酸ジヘキシル、フタル酸ジオク
チル、フタル酸ジ−２−エチルヘキシル、フタル酸ジア
リル、フタル酸ジフェニル、イソフタル酸ジエチル、イ
ソフタル酸ジイソブチル、テレフタル酸ジエチル、テレ
フタル酸ジブチル、ナフタル酸ジエチル、ナフタル酸ジ
ブチル、トリメリト酸トリエチル、トリメリト酸トリブ
チル、ピロメリト酸テトラメチル、ピロメリト酸テトラ
エチル、ピロメリト酸テトラブチル等が挙げられる。

【００２３】（ｄ）カルボン酸ハロゲン化物 カルボン酸ハロゲン化物としては、上記のカルボン酸類
の酸ハロゲン化物を使用することができ、その具体例と
して、酢酸クロライド、酢酸ブロマイド、酢酸アイオダ
イド、プロピオン酸クロライド、酪酸クロライド、酪酸
ブロマイド、酪酸アイオダイド、ピバリン酸クロライ
ド、ピバリン酸ブロマイド、アクリル酸クロライド、ア
クリル酸ブロマイド、アクリル酸アイオダイド、メタク
リル酸クロライド、メタクリル酸ブロマイド、メタクリ
ル酸アイオダイド、クロトン酸クロライド、マロン酸ク
ロライド、マロン酸ブロマイド、コハク酸クロライド、
コハク酸ブロマイド、グルタル酸クロライド、グルタル
酸ブロマイド、アジピン酸クロライド、アジピン酸ブロ
マイド、セバシン酸クロライド、セバシン酸ブロマイ
ド、マレイン酸クロライド、マレイン酸ブロマイド、フ
マル酸クロライド、フマル酸ブロマイド、酒石酸クロラ
イド、酒石酸ブロマイド、シクロヘキサンカルボン酸ク
ロライド、シクロヘキサンカルボン酸ブロマイド、１−
シクロヘキセンカルボン酸クロライド、シス−４−メチ
ルシクロヘキセンカルボン酸クロライド、シス−４−メ
チルシクロヘキセンカルボン酸ブロマイド、塩化ベンゾ
イル、臭化ベンゾイル、ｐ−トルイル酸クロライド、ｐ
−トルイル酸ブロマイド、ｐ−アニス酸クロライド、ｐ
−アニス酸ブロマイド、ｏ−ナフトエ酸クロライド、ケ
イ皮酸クロライド、ケイ皮酸ブロマイド、フタル酸ジク
ロライド、フタル酸ジブロマイド、イソフタル酸ジクロ
ライド、イソフタル酸ジブロマイド、テレフタル酸ジク
ロライド、ナフタル酸ジクロライドが挙げられる。又、
アジピン酸モノメチルクロライド、マレイン酸モノエチ
ルクロライド、マレイン酸モノメチルクロライド、フタ
ル酸ブチルクロライドのようなジカルボン酸のモノアル
キルハロゲン化物も使用し得る。

【００２４】（ｅ）アルコール類 アルコール類は、一般式Ｒ^１０ＯＨで表される。式にお
いてＲ^１０は炭素数１〜１２個のアルキル、アルケニ
ル、シクロアルキル、アリール、アルアルキルである。
その具体例としては、メタノール、エタノール、プロパ
ノール、イソプロパノール、、ブタノール、イソブタノ
ール、ペンタノール、ヘキサノール、オクタノール、２
−エチルヘキサノール、シクロヘキサノール、ベンジル
アルコール、アリルアルコール、フェノール、クレゾー
ル、キシレノール、エチルフェノール、イソプロピルフ
ェノール、ｐ−ｔ−ブチルフェノール、ｎ−オクチルフ
ェノール等である。

【００２５】（ｆ）エーテル類 エーテル類は、一般式Ｒ^１１ＯＲ^１２で表される。式に
おいてＲ^１１、Ｒ^１２は炭素数１〜１２個のアルキル、
アルケニル、シクロアルキル、アリール、アルアルキル
であり、Ｒ^１１とＲ^１２は同じでも異なっていてもよ
い。その具体例としては、ジエチルエーテル、ジイソプ
ロピルエーテル、ジブチルエーテル、ジイソブチルエー
テル、ジイソアミルエーテル、ジ−２−エチルヘキシル
エーテル、ジアリルエーテル、エチルアリルエーテル、
ブチルアリルエーテル、ジフェニルエーテル、アニソー
ル、エチルフェニルエーテル等である。

【００２６】（４）ハロゲン含有化合物 ハロゲン含有化合物としては、ハロゲン化炭化水素、ハ
ロゲン含有アルコール、水素−ケイ素結合を有するハロ
ゲン化ケイ素化合物、周期表第ＩＩＩａ族、ＩＶａ族、
Ｖａ族元素のハロゲン化物（以下、金属ハライドとい
う。）等が挙げられる。

【００２７】（ａ）ハロゲン化炭化水素 ハロゲン化炭化水素としては、炭素数１〜１２個の飽和
又は不飽和の脂肪族、脂環式及び芳香族炭化水素のモノ
及びポリハロゲン置換体である。それら化合物の具体的
な例は、脂肪族化合物では、メチルクロライド、メチル
ブロマイド、メチルアイオダイド、メチレンクロライ
ド、メチレンブロマイド、メチレンアイオダイド、クロ
ロホルム、ブロモホルム、ヨードホルム、四塩化炭素、
四臭化炭素、四ヨウ化炭素、エチルクロライド、エチル
ブロマイド、エチルアイオダイド、１，２−ジクロロエ
タン，１，２−ジブロモエタン、１，２−ジヨードエタ
ン、メチルクロロホルム、メチルブロモホルム、メチル
ヨードホルム、１，１，２−トリクロロエチレン、１，
１，２−トリブロモエチレン，１，１，２，２−テトラ
クロロエチレン、ペンタクロロエタン、ヘキサクロロエ
タン、ヘキサブロモエタン、ｎ−プロピルクロライド、
１，２−ジクロロプロパン、ヘキサクロロプロピレン、
オクタクロロプロパン、デカブロモブタン、塩素化パラ
フィン等が挙げられ、脂環式化合物ではクロロシクロプ
ロパン、テトラクロロシクロペンタン、ヘキサクロロシ
クロペンタジエン、ヘキサクロロシクロヘキサン等が挙
げられ、芳香族化合物ではクロロベンゼン、ブロモベン
ゼン、ｏ−ジクロロベンゼン、ｐ−ジクロロベンゼン、
ヘキサクロロベンゼン、ヘキサブロモベンゼン、ベンゾ
トリクロライド、ｐ−クロロベンゾトリクロライド等が
挙げられる。これらの化合物は、一種のみならず二種以
上用いてもよい。

【００２８】（ｂ）ハロゲン含有アルコール ハロゲン含有アルコールとしては、一分子中に一個又は
二個以上の水酸基を有するモノ又は多価アルコール中
の、水酸基以外の任意の一個又は二個以上の水素原子が
ハロゲン原子で置換された化合物を使用できる。ハロゲ
ン原子としては、塩素、臭素、ヨウ素、フッ素原子が挙
げられ、塩素原子が望ましい。

【００２９】それら化合物を例示すると、２−クロロエ
タノール、１−クロロ−２−プロパノール、３−クロロ
−１−プロパノール、１−クロロ−２−メチル−２−プ
ロパノール、４−クロロ−１−ブタノール、５−クロロ
−１−ペンタノール、６−クロロ−１−ヘキサノール、
３−クロロ−１，２−プロパンジオール、２−クロロシ
クロヘキサノール、４−クロロベンズヒドロール、
（ｍ，ｏ,ｐ）−クロロベンジルアルコール、４−クロ
ロカテコール、４−クロロ−（ｍ，ｏ）−クレゾール、
６−クロロ−（ｍ，ｏ）−クレゾール、４−クロロ−
３，５−ジメチルフェノール、クロロハイドロキノン、
２−ベンジル−４−クロロフェノール、４−クロロ−１
−ナフトール、（ｍ，ｏ，ｐ）−クロロフェノール，ｐ
−クロロ−ｏ−メチルベンジルアルコール、２−クロロ
−４−フェニルフェノール、６−クロロチモール、４−
クロロレゾルシン、２−ブロモエタノール、３−ブロモ
−１−プロパノール、１−ブロモ−２−プロパノール、
１−ブロモ−２−ブタノール、２−ブロモ−ｐ−クレゾ
ール、１−ブロモ−２−ナフトール、６−ブロモ−２−
ナフトール、（ｍ，ｏ，ｐ）−ブロモフェノール、４−
ブロモレゾルシン、（ｍ，ｏ，ｐ）−フロロフェノー
ル，ｐ−ヨードフェノール、２，２−ジクロロエタノー
ル、２，３−ジクロロ−１−プロパノール、１，３−ジ
クロロ−２−プロパノール、３−クロロ−１−（α−ク
ロロメチル）−１−プロパノール、２，３−ジブロモ−
１−プロパノール、１，３−ジブロモ−２−プロパノー
ル、２，４−ジブロモフェノール、２，４−ジブロモ−
１−ナフトール、２，２，２−トリクロロエタノール、
１，１，１−トリクロロ−２−プロパノール、β,β,
β，−トリクロロ−ｔｅｒｔ−ブタノール、２，３，４
−トリクロロフェノール、２，４，５−トリクロロフェ
ノール、２，４，６−トリクロロフェノール、２，４，
６−トリブロモフェノール、２，３，５−トリブロモ−
２−ヒドロキシトルエン、２，３，５−トリブロモ−４
−ヒドロキシトルエン、２，２，２−トリフルオロエタ
ノール、α,α,α−トリフルオロ−ｍ−クレゾール、
２，４，６−トリヨードフェノール、２，３，４，６−
テトラクロロフェノール、テトラクロロハイドロキノ
ン、テトラクロロビスフェノールＡ、テトラブロモビス
フェノールＡ、２，２，３，８テトラフルオロ−１−プ
ロパノール、２，３，５，６−テトラフルオロフェノー
ル、テトラフルオロレゾルシン等が挙げられる。

【００３０】（ｃ）水素−ケイ素結合を有するハロゲン
化ケイ素化合物 水素−ケイ素結合を有するハロゲン化ケイ素化合物とし
ては、ＨＳｉＣｌ_３、Ｈ_２ＳｉＣｌ_２、Ｈ_３ＳｉＣｌ、
ＨＳｉＭｅＣｌ_２、ＨＳｉＥｔＣｌ_２、ＨＳｉ（ｔ−Ｂ
ｕ）Ｃｌ_２、ＨＳｉＰｈＣｌ_２、ＨＳｉＭｅ_２Ｃｌ、Ｈ
Ｓｉ（ｉ−Ｐｒ）_２Ｃｌ、Ｈ_２ＳｉＥｔＣｌ、Ｈ_２Ｓｉ
（ｎ−Ｂｕ）Ｃｌ、Ｈ_２（Ｃ_６Ｈ_４ＣＨ _３）ＳｉＣｌ、
ＨＳｉＰｈ_２Ｃｌ等が挙げられる。

【００３１】（ｄ）金属ハライド 金属ハライドとしては、Ｂ、Ａｌ、Ｇａ、Ｉｎ、Ｔｌ、
Ｓｉ、Ｇｅ、Ｓｎ、Ｐｂ、Ａｓ、Ｓｂ、Ｂｉの塩化物、
フッ化物、臭化物、ヨウ化物が挙げられ、特にＢＣ
ｌ_３、ＢＢｒ_３，ＢＩ_３、ＡｌＣｌ_３、ＡｌＢｒ_３、Ｇ
ａＣｌ_３、ＧａＢｒ _３、ＩｎＣｌ_３、ＴｌＣｌ_３、Ｓｉ
Ｃｌ_４、ＳｎＣｌ_４、ＳｂＣｌ_５、ＳｂＦ_５等が好適で
ある。

【００３２】（５）成分Ａの調製 成分Ａの調製法としては、 マグネシウム化合物（成分１）、チタン化合物（成
分２）、電子供与性化合物（成分３）をその順序に接触
させる、 成分１と成分３を接触させた後、成分２を接触させ
る、 成分１、成分２及び成分３を同時に接触させる、 等の方法が採用し得る。また、成分２を接触させる前に
ハロゲン含有化合物を接触させることもできる。

【００３３】成分１、成分２及び成分３、更に必要に応
じて接触させることのできるハロゲン含有化合物との接
触は、不活性媒体の存在下、又は不存在下、混合攪拌す
るか、機械的に共粉砕することによりなされる。接触は
４０〜１５０℃の加熱下で行うことができる。不活性媒
体としては、ヘキサン、ヘプタン、オクタン等の飽和脂
肪族炭化水素、ベンゼン、トルエン、キシレン等の芳香
族炭化水素が使用し得る。

【００３４】本発明における成分Ａの望ましい調整法
は、特開昭５７−６３３１０号、同５８−１９８５０３
号、同６２−１４６９０４号、同６３−２６４６０７
号、特開平４−８７０９号、同７−２１６０１７号、同
７−２５８３２３号、特許２５７８４０８号等の公報に
開示されている方法が挙げられる。より詳細には、 （イ）金属マグネシウム、（ロ）ハロゲン化炭化水
素、（ハ）一般式Ｘ_ｎＭ（ＯＲ）_ｍ−ｎの化合物（前記
のアルコキシ基含有化合物と同じ）を接触させることに
より得られるマグネシウム含有固体を（ニ）ハロゲン含
有アルコールと接触させ、次いで（ホ）電子供与性化合
物及び（ヘ）チタン化合物と接触させる方法（特開昭６
３−２６４６０７号公報）、 （イ）マグネシウムジアルコキシドと（ロ）水素−ケ
イ素結合を有するハロゲン化ケイ素化合物を接触させた
後、（ハ）ハロゲン化チタン化合物を接触させ、次いで
（ニ）電子供与性化合物と接触させ（必要に応じてハロ
ゲン化チタン化合物を接触させる）方法（特開昭６２−
１４６９０４号公報）、 （イ）マグネシウムジアルコキシドと（ロ）水素−ケ
イ素結合を有するハロゲン化ケイ素化合物を接触させた
後、（ハ）電子供与性化合物と接触させ、次いで（ニ）
チタン化合物を接触させる方法（特開昭５８−１９８５
０３号公報）などが挙げられ、これらの中でもの方法
が最も望ましい。 上記のようにして成分Ａは調製されるが、成分Ａは、必
要に応じて前記の不活性媒体で洗浄してもよく、更に乾
燥してもよい。

【００３５】２．有機アルミニウム化合物（Ｂ） 有機アルミニウム化合物（以下、成分Ｂという。）とし
ては、一般式Ｒ^１３ _ｎＡｌＸ’_３−ｎ（但し、Ｒ^１３は
アルキル基またはアリール基、Ｘ’はハロゲン原子、ア
ルコキシ基又は水素原子を示し、ｎは１≦ｎ≦３の範囲
の任意の数である。）で示されるものであり、例えばト
リアルキルアルミニウム、ジアルキルアルミニウムモノ
ハライド、モノアルキルアルミニウムジハライド、アル
キルアルミニウムセスキハライド、ジアルキルアルミニ
ウムモノアルコキシド及びジアルキルアルミニウムモノ
ハイドライドなどの炭素数１〜１８個、好ましくは炭素
数２〜６個のアルキルアルミニウム化合物またはその混
合物若しくは錯化合物が特に好ましい。

【００３６】具体的には、トリメチルアルミニウム、ト
リエチルアルミニウム、トリプロピルアルミニウム、ト
リイソプロピルアルミニウム、トリブチルアルミニウ
ム、トリイソブチルアルミニウム、トリヘキシルアルミ
ニウムなどのトリアルキルアルミニウム、ジメチルアル
ミニウムクロライド、ジエチルアルミニウムクロライ
ド、ジエチルアルミニウムブロマイド、ジエチルアルミ
ニウムアイオダイド、ジイソブチルアルミニウムクロラ
イドなどのジアルキルアルミニウムモノハライド、メチ
ルアルミニウムジクロライド、エチルアルミニウムジク
ロライド、メチルアルミニウムジブロマイド、エチルア
ルミニウムジブロマイド、エチルアルミニウムジアイオ
ダイド、イソブチルアルミニウムジクロライドなどのモ
ノアルキルアルミニウムジハライド、エチルアルミニウ
ムセスキクロライドなどのアルキルアルミニウムセスキ
ハライド、ジメチルアルミニウムメトキシド、ジエチル
アルミニウムエトキシド、ジエチルアルムニウムフェノ
キシド、ジプロピルアルミニウムエトキシド、ジイソブ
チルアルミニウムエトキシド、ジイソブチルアルミニウ
ムフェノキシドなどのジアルキルアルミニウムモノアル
コキシド、ジメチルアルミニウムハイドライド、ジエチ
ルアルミニウムハイドライド、ジプロピルアルミニウム
ハイドライド、ジイソブチルアルミニウムハイドライ
ド、などのジアルキルアルミニウムハイドライドが挙げ
られる。これらの中でも、トリアルキルアルミニウムが
好ましく、特にトリエチルアルミニウム、トリイソブチ
ルアルミニウムが望ましい。又、これらトリアルキルア
ルミニウムは、その他の有機アルミニウム化合物、例え
ば、工業的に入手し易いジエチルアルミニウムクロライ
ド、エチルアルミニウムジクロライド、エチルアルミニ
ウムセスキクロライド、ジエチルアルミニウムエトキシ
ド、ジエチルアルミニウムハイドライド又はこれらの混
合物若しくは錯化合物と併用することができる。

【００３７】また、酸素原子又は窒素原子を介して２個
以上のアルミニウムが結合した有機アルミニウム化合物
も使用可能である。そのような化合物としては、例え
ば、（Ｃ_２Ｈ_５）_２ＡｌＯＡｌ（Ｃ_２Ｈ_５）_２、（Ｃ_４
Ｈ_９）_２ＡｌＯＡｌ（Ｃ_４Ｈ_９）_２、（（Ｃ_２Ｈ_５）_２
Ａｌ）_３Ｎ等が挙げられる。

【００３８】３．アルキルアルコキシシラン成分（Ｃ） 本発明の触媒成分であるアルキルアルコキシシラン（以
下、成分Ｃという。）は、一般式Ｒ^１Ｒ^１’Ｓｉ（ＯＲ
^２）（ＯＲ^３）で表されるアルキルアルコキシシランで
ある。式中、Ｒ^１、Ｒ^１’は、Ｒ^４Ｒ^５Ｒ^６ＣＣＨ_２Ｃ
Ｈ_２を表し、同じでも異なってもよい。Ｒ^４、Ｒ^５はそ
れぞれ炭素数が１〜６の脂肪族炭化水素基であり同じで
も異なってもよく、Ｒ^６は水素原子又は炭素数が１〜４
の脂肪族炭化水素基であり、Ｒ^４、Ｒ^５、Ｒ^６の二つ以
上が環を形成していてもよい。Ｒ^１、Ｒ^１’の具体例と
しては、３−メチルブチル、３−メチルペンチル、３−
メチルヘキシル、３−エチルペンチル、２−シクロペン
チルエチル、２−シクロヘキシルエチル、３，３−ジメ
チルブチル、３，３−ジメチルペンチル、３−メチル−
３−エチルペンチル、３，３−ジエチルペンチル、２−
アダマンチルエチルなどが挙げられる。これらの中で
は、３−メチルブチル、３−メチルペンチル、３−エチ
ルペンチル、２−シクロヘキシルエチル、３，３−ジメ
チルブチルが好ましい。式中、Ｒ^２、Ｒ^３は、炭素数が
１〜４の脂肪族炭化水素基であり、同じでも異なっても
よく、好ましくはメチル基、エチル基であり、特に好ま
しくはメチル基である。

【００３９】以下、成分ＣのＲ^２、Ｒ^３がメチル基の場
合の具体例を列挙する。なお、以下において、Ｍｅ＝メ
チル基、Ｅｔ＝エチル基、Ｐｒ＝ｎ−プロピル基、Ｂｕ
＝ｎ−ブチル基、ｉ−Ｂｕ＝イソブチル基、ｃｙＰｅ＝
シクロペンチル基、ｃｙＨｅ＝シクロヘキシル基、Ａｄ
＝１−アダマンチル基をそれぞれ示す。（Ｍｅ_２ＣＨＣ
Ｈ_２ＣＨ_２）_２Ｓｉ（ＯＭｅ）_２、（ＭｅＥｔＣＨＣＨ
_２ＣＨ _２）_２Ｓｉ（ＯＭｅ）_２、（ＭｅＰｒＣＨＣＨ_２
ＣＨ_２）_２Ｓｉ（ＯＭｅ）_２、（Ｅｔ_２ＣＨＣＨ_２ＣＨ
_２）_２Ｓｉ（ＯＭｅ）_２、（ｃｙＰｅＣＨ_２ＣＨ_２）_２
Ｓｉ（ＯＭｅ）_２、（ｃｙＨｅＣＨ_２ＣＨ_２）_２Ｓｉ
（ＯＭｅ）_２、（Ｍｅ_３ＣＣＨ_２ＣＨ_２）_２Ｓｉ（ＯＭ
ｅ）_２、（Ｍｅ_２ＥｔＣＣＨ_２ＣＨ_２）_２Ｓｉ（ＯＭ
ｅ）_２、（ＭｅＥｔ_２ＣＣＨ_２ＣＨ_２）_２Ｓｉ（ＯＭ
ｅ）_２、（Ｅｔ_３ＣＣＨ _２ＣＨ_２）_２Ｓｉ（ＯＭ
ｅ）_２、（ＡｄＣＨ_２ＣＨ_２）_２Ｓｉ（ＯＭｅ）_２、
（Ｍｅ_２ＣＨＣＨ_２ＣＨ_２）（ＭｅＥｔＣＨＣＨ_２ＣＨ
_２）Ｓｉ（ＯＭｅ）_２、（Ｍｅ_２ＣＨＣＨ_２ＣＨ_２）
（ＭｅＰｒＣＨＣＨ_２ＣＨ_２）Ｓｉ（ＯＭｅ）_２、（Ｍ
ｅ_２ＣＨＣＨ_２ＣＨ_２）（Ｅｔ_２ＣＨＣＨ_２ＣＨ_２）Ｓ
ｉ（ＯＭｅ）_２、（Ｍｅ_２ＣＨＣＨ_２ＣＨ_２）（ｃｙＰ
ｅＣＨ_２ＣＨ_２）Ｓｉ（ＯＭｅ）_２、（Ｍｅ_２ＣＨＣＨ
_２ＣＨ_２）（ｃｙＨｅＣＨ_２ＣＨ_２）Ｓｉ（ＯＭ
ｅ）_２、（Ｍｅ_２ＣＨＣＨ_２ＣＨ_２）（Ｍｅ_３ＣＣＨ_２
ＣＨ_２）Ｓｉ（ＯＭｅ）_２、（Ｍｅ_２ＣＨＣＨ _２Ｃ
Ｈ_２）（Ｍｅ_２ＥｔＨＣＣＨ_２ＣＨ_２）Ｓｉ（ＯＭｅ）
_２、（Ｍｅ_２ＣＨＣＨ_２ＣＨ_２）（ＭｅＥｔ_２ＣＣＨ_２
ＣＨ_２）Ｓｉ（ＯＭｅ）_２、（Ｍｅ_２ＣＨＣＨ_２Ｃ
Ｈ_２）（Ｅｔ_３ＣＣＨ_２ＣＨ_２）Ｓｉ（ＯＭｅ）_２、
（Ｍｅ_２ＣＨＣＨ_２ＣＨ_２）（ＡｄＣＨ_２ＣＨ_２）Ｓｉ
（ＯＭｅ）_２、（ＭｅＥｔＣＨＣＨ_２ＣＨ_２）（ＭｅＰ
ｒＣＨＣＨ_２ＣＨ_２）Ｓｉ（ＯＭｅ）_２、（ＭｅＥｔＣ
ＨＣＨ_２ＣＨ _２）（Ｅｔ_２ＣＨＣＨ_２ＣＨ_２）Ｓｉ（Ｏ
Ｍｅ）_２、（ＭｅＥｔＣＨＣＨ_２ＣＨ _２）（ｃｙＰｅＣ
Ｈ_２ＣＨ_２）Ｓｉ（ＯＭｅ）_２、（ＭｅＥｔＣＨＣＨ_２
ＣＨ_２）（ｃｙＨｅＣＨ_２ＣＨ_２）Ｓｉ（ＯＭｅ）_２、
（ＭｅＥｔＣＨＣＨ_２ＣＨ_２）（Ｍｅ_３ＣＣＨ_２Ｃ
Ｈ_２）Ｓｉ（ＯＭｅ）_２、（ＭｅＥｔＣＨＣＨ_２Ｃ
Ｈ_２）（Ｍｅ_２ＥｔＣＣＨ_２ＣＨ_２）Ｓｉ（ＯＭ
ｅ）_２、（ＭｅＥｔＣＨＣＨ_２ＣＨ_２）（ＭｅＥｔ_２Ｃ
ＣＨ_２ＣＨ_２）Ｓｉ（ＯＭｅ）_２、（ＭｅＥｔＣＨＣＨ
_２ＣＨ_２）（Ｅｔ_３ＣＨＣＨ_２ＣＨ_２）Ｓｉ（ＯＭｅ）
_２、（ＭｅＥｔＣＨＣＨ_２ＣＨ_２）（ＡｄＣＨ_２Ｃ
Ｈ_２）Ｓｉ（ＯＭｅ）_２、（ＭｅＰｒＣＨＣＨ_２Ｃ
Ｈ_２）（Ｅｔ_２ＣＨＣＨ_２ＣＨ_２）Ｓｉ（ＯＭｅ）_２、
（ＭｅＰｒＣＨＣＨ_２ＣＨ_２）（ｃｙＰｅＣＨ_２Ｃ
Ｈ_２）Ｓｉ（ＯＭｅ）_２、（ＭｅＰｒＣＨＣＨ_２Ｃ
Ｈ_２）（ｃｙＨｅＣＨ_２ＣＨ_２）Ｓｉ（ＯＭｅ）_２、
（ＭｅＰｒＣＨＣＨ_２ＣＨ_２）（Ｍｅ_３ＣＣＨ_２Ｃ
Ｈ_２）Ｓｉ（ＯＭｅ）_２、（ＭｅＰｒＣＨＣＨ_２Ｃ
Ｈ_２）（Ｍｅ_２ＥｔＣＣＨ_２ＣＨ_２）Ｓｉ（ＯＭ
ｅ）_２、（ＭｅＰｒＣＨＣＨ_２ＣＨ_２）（ＭｅＥｔ_２Ｃ
ＣＨ_２ＣＨ_２）Ｓｉ（ＯＭｅ）_２、（ＭｅＰｒＣＨＣＨ
_２ＣＨ_２）（Ｅｔ _３ＣＣＨ_２ＣＨ_２）Ｓｉ（ＯＭ
ｅ）_２、（ＭｅＰｒＣＨＣＨ_２ＣＨ_２）（ＡｄＣＨ_２Ｃ
Ｈ_２）Ｓｉ（ＯＭｅ）_２、（Ｅｔ_２ＣＨＣＨ_２ＣＨ_２）
（ｃｙＰｅＣＨ_２ＣＨ_２）Ｓｉ（ＯＭｅ）_２、（Ｅｔ_２
ＣＨＣＨ_２ＣＨ_２）（ｃｙＨｅＣＨ_２ＣＨ _２）Ｓｉ（Ｏ
Ｍｅ）_２、（Ｅｔ_２ＣＨＣＨ_２ＣＨ_２）（Ｍｅ_３ＣＣＨ
_２ＣＨ_２）Ｓｉ（ＯＭｅ）_２、（Ｅｔ_２ＣＨＣＨ_２ＣＨ
_２）（Ｍｅ_２ＥｔＣＣＨ_２ＣＨ_２）Ｓｉ（ＯＭｅ）_２、
（Ｅｔ_２ＣＨＣＨ_２ＣＨ_２）（ＭｅＥｔ_２ＣＣＨ_２ＣＨ
_２）Ｓｉ（ＯＭｅ）_２、（Ｅｔ_２ＣＨＣＨ_２ＣＨ_２）
（Ｅｔ_３ＣＣＨ_２ＣＨ_２）Ｓｉ（ＯＭｅ）_２、（Ｅｔ_２
ＣＨＣＨ_２ＣＨ_２）（ＡｄＣＨ_２ＣＨ_２）Ｓｉ（ＯＭ
ｅ）_２、（ｃｙＰｅＣＨ_２ＣＨ_２）（ｃｙＨｅＣＨ_２Ｃ
Ｈ_２）Ｓｉ（ＯＭｅ）_２、（ｃｙＰｅＣＨ_２ＣＨ_２）
（Ｍｅ_３ＣＣＨ_２ＣＨ_２）Ｓｉ（ＯＭｅ）_２、（ｃｙＰ
ｅＣＨ_２ＣＨ_２）（Ｍｅ_２ＥｔＣＣＨ_２ＣＨ_２）Ｓｉ
（ＯＭｅ）_２、（ｃｙＰｅＣＨ_２ＣＨ_２）（ＭｅＥｔ_２
ＣＣＨ_２ＣＨ_２）Ｓｉ（ＯＭｅ）_２、（ｃｙＰｅＣＨ_２
ＣＨ_２）（Ｅｔ_３ＣＣＨ_２ＣＨ_２）Ｓｉ（ＯＭｅ）_２、
（ｃｙＰｅＣＨ_２ＣＨ_２）（ＡｄＣＨ_２ＣＨ_２）Ｓｉ
（ＯＭｅ）_２、（ｃｙＨｅＣＨ_２ＣＨ_２）（Ｍｅ_３ＣＣ
Ｈ_２ＣＨ_２）Ｓｉ（ＯＭｅ）_２、（ｃｙＨｅＣＨ_２ＣＨ
_２）（Ｍｅ_２ＥｔＣＣＨ_２ＣＨ_２）Ｓｉ（ＯＭｅ）_２、
（ｃｙＨｅＣＨ_２ＣＨ_２）（ＭｅＥｔ _２ＣＣＨ_２Ｃ
Ｈ_２）Ｓｉ（ＯＭｅ）_２、（ｃｙＨｅＣＨ_２ＣＨ_２）
（Ｅｔ_３ＣＣＨ_２ＣＨ_２）Ｓｉ（ＯＭｅ）_２、（ｃｙＨ
ｅＣＨ_２ＣＨ_２）（ＡｄＣＨ_２ＣＨ_２）Ｓｉ（ＯＭｅ）
_２、（Ｍｅ_３ＣＣＨ_２ＣＨ_２）（Ｍｅ_２ＥｔＣＣＨ_２Ｃ
Ｈ_２）Ｓｉ（ＯＭｅ）_２、（Ｍｅ_３ＣＣＨ_２ＣＨ_２）
（ＭｅＥｔ_２ＣＣＨ_２ＣＨ_２）Ｓｉ（ＯＭｅ）_２、（Ｍ
ｅ_３ＣＣＨ_２ＣＨ_２）（Ｅｔ_３ＣＣＨ_２ＣＨ_２）Ｓｉ
（ＯＭｅ）_２、（Ｍｅ_３ＣＣＨ_２ＣＨ_２）（ＡｄＣＨ_２
ＣＨ_２）Ｓｉ（ＯＭｅ）_２、（Ｍｅ_２ＥｔＣＣＨ_２ＣＨ
_２）（ＭｅＥｔ_２ＣＣＨ_２ＣＨ_２）Ｓｉ（ＯＭｅ）_２、
（Ｍｅ_２ＥｔＣＣＨ_２ＣＨ_２）（Ｅｔ_３ＣＣＨ_２Ｃ
Ｈ_２）Ｓｉ（ＯＭｅ）_２、（Ｍｅ_２ＥｔＣＣＨ_２Ｃ
Ｈ_２）（ＡｄＣＨ_２ＣＨ_２）Ｓｉ（ＯＭｅ）_２、（Ｍｅ
Ｅｔ_２ＣＣＨ_２ＣＨ_２）（Ｅｔ_３ＣＣＨ_２ＣＨ_２）Ｓｉ
（ＯＭｅ）_２、（ＭｅＥｔ_２ＣＣＨ_２ＣＨ_２）（ＡｄＣ
Ｈ_２ＣＨ_２）Ｓｉ（ＯＭｅ）_２、（Ｅｔ_３ＣＣＨ _２ＣＨ
_２）（ＡｄＣＨ_２ＣＨ_２）Ｓｉ（ＯＭｅ）_２が挙げられ
る。また、上記化合物において、（ＯＭｅ）_２を（ＯＭ
ｅ）（ＯＥｔ）又は（ＯＥｔ）_２に置き換えた化合物も
具体例として挙げることができる。

【００４０】４．成分Ａ、成分Ｂ、成分Ｃの使用割合 本発明の触媒は、上記した各成分から成るが、触媒成分
Ａに対する成分Ｂの使用量は、該触媒成分Ａ中のチタン
１モル当たり、通常１〜２，０００モル、特に２０〜５
００モルが望ましく、成分Ｃは、成分Ｂ１モルに対し
て、０．００１〜１０モル、特に０．０１〜１．０モル
が望ましい。触媒成分Ａは、必要に応じて予め予備重合
して用いてもよい。

【００４１】５．オレフィンの重合 本発明で重合に用いられるオレフィンとしては、エチレ
ン、プロピレン、１−ブテン、１−ヘキセン、４−メチ
ル−１−ペンテン等があり、これらは単独重合だけでな
く、これら相互のランダム共重合、ブロック共重合を行
うことができる。重合反応、特にプロピレン重合反応
は、気相で行っても液相で行ってもよい。液相で行う場
合には、プロパン、ノルマルブタン、イソブタン、ノル
マルペンタン、イソペンタン、ヘキサン、ヘプタン、オ
クタン、シクロヘキサン、ベンゼン、トルエン、キシレ
ン等の不活性炭化水素中及び液状モノマー中で行うこと
ができる。重合温度は、通常−８０℃〜＋１５０℃、好
ましくは４０〜１２０℃の範囲で行われる。重合圧力
は、例えば、１〜６０気圧でよい。又得られる重合体の
分子量の調節は、水素若しくは他の公知の分子量調節剤
を存在せしめることにより行われる。重合反応は、連続
又はバッチ式反応で行い、その条件は通常用いられる条
件でよい。又、重合反応は、一段でおこなってもよく、
二段以上で行ってもよい。

【００４２】

【実施例】以下、実施例により本発明をさらに詳しく説
明する。なお％は、特に断らない限り重量％である。ま
た、冷キシレン可溶分（以下、ＣＸＳという。）は、ポ
リマー２ｇを２００ミリリットルの熱キシレンに溶解
し、これを２５℃に冷却して析出しない割合のことであ
り、ポリマー中の非晶性ポリマーの割合を示す。ポリマ
ーのＭＦＲ（メルトフローレート）は、ＡＳＴＭ Ｄ−
１２３８に従って測定した。

【００４３】実施例１ （１）マグネシウム、チタン、ハロゲンおよび電子供与
性化合物を必須成分とする固体触媒成分Ａの調製 還流冷却器をつけた１リットルの反応容器に、窒素ガス
雰囲気下で、チップ状の金属マグネシウム（純度９９．
５％、平均粒径１．６ｍｍ）８．３９ｇおよびｎ−ヘキ
サン２５０ミリリットルを入れ、６８℃で１時間攪拌
後、金属マグネシウムを取り出し、６５℃で減圧乾燥す
るという方法で予備活性した金属マグネシウムを得た。
次に、この金属マグネシウムに、ｎ−ブチルエーテル１
４０ミリリットルおよびｎ−ブチルマグネシウムクロラ
イドのｎ−ブチルエーテル溶液（１．７５モル／リット
ル）０．５ミリリットルを加えた懸濁液を５５℃に保
ち、さらにｎ−ブチルエーテル５０ミリリットルにｎ−
ブチルクロライド３８．５ミリリットルを溶解した溶液
を５０分間で滴下した。攪拌下７０℃で４時間反応を行
った後、反応液を２５℃に保持した。次いで、この反応
液にオルトギ酸エチル５５．７ミリリットルを１時間で
滴下した。滴下終了後、６０℃で１５分間反応を行い、
反応生成固体をｎ−ヘキサン各３００ミリリットルで６
回洗浄し、室温で１時間減圧乾燥して、マグネシウム１
９．０％、塩素２８．９％を含むマグネシウム含有固体
３１．６ｇを回収した。

【００４４】還流冷却器、攪拌機および滴下ロートを取
り付けた３００ミリリットルの反応容器に、窒素ガス雰
囲気下マグネシウム含有固体６．３ｇおよびｎ−ヘプタ
ン５０ミリリットルを入れ懸濁液とし、室温で攪拌しな
がら２，２，２−トリクロロエタノール２０ｍｌ（０．
０２ミリモル）とｎ−ヘプタン１１ミリリットルの混合
溶液を滴下ロートから３０分間で滴下し、さらに８０℃
で１時間攪拌した。得られた固体を濾過し、室温のｎ−
ヘキサン各１００ミリリットルで４回洗浄し、さらにト
ルエン各１００ミリリットルで２回洗浄して固体成分を
得た。

【００４５】上記の固体成分にトルエン４０ミリリット
ルを加え、更に四塩化チタン／トルエンの体積比が３／
２になるように四塩化チタンを加えて、９０℃に昇温し
た。攪拌下、フタル酸ジ−ｎ−ブチル２ミリリットルと
トルエン５ミリリットルの混合溶液を５分間で滴下した
後、１２０℃で２時間攪拌した。得られた固体状物質を
９０℃で濾別し、トルエン各１００ミリリットルで２
回、９０℃で洗浄した。更に、新たに四塩化チタン／ト
ルエンの体積比が３／２になるように四塩化チタンを加
えて、１２０℃で２時間攪拌した。得られた固体物質を
１１０℃で濾別し、室温の各１００ミリリットルのｎ−
ヘキサンにて７回洗浄して成分Ａ５．５ｇを得た。

【００４６】（２）プロピレンの重合 攪拌機を設け、窒素置換して充分に乾燥された５リット
ルのステンレス製オートクレーブに、上記で得られ成分
Ａ１０．０ｍｇ、トリエチルアルミニウム１．２ミリモ
ル、ジ（３−メチルブチル）ジメトキシシラン０．２ミ
リモルおよびｎ−ヘプタン７ミリリットルを混合し、５
分間保持したものを入れた。次いで、水素を３．０リッ
トル（常温・常圧、以下同様。）、液体プロピレン３リ
ットルを圧入した後、オートクレーブ内温度を７０℃に
昇温して、重合を行った。１時間後、未反応のプロピレ
ンおよび水素をパージし、オートクレーブからポリマー
を取り出して乾燥した。得られたポリマーの全量は、４
４８ｇで、重合活性は、４４．８ｋｇ／ｇ−ｃａｔであ
った。ＭＦＲは４６．１ｇ／１０分、ＣＸＳは２．５％
であった。

【００４７】実施例２〜３、比較例１〜４ ジ（３−メチルブチル）ジメトキシシランに代えて表１
に記載の化合物を用いた以外は、実施例１と同様にして
プロピレンの重合を行った。結果を表１に示す。

【００４８】

【表１】

【００４９】

【発明の効果】本発明の実施例、比較例から明らかなよ
うに、特定のアルキルアルコキシシランを一成分とした
触媒を用いることにより、活性が高く、高立体規則性、
かつ流動性に優れたポリプロピレンを得ることができ
る。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 今井 正文 神奈川県川崎市川崎区千鳥町３番１号 日 本ポリケム株式会社プロセス開発センター 内 Ｆターム(参考） 4J028 AA01A AB01A AC05A AC06A AC07A AC15A AC17A BA01A BA02B BB00A BB01B BC04A BC05A BC06A BC15B BC16B BC17B BC18B BC19B BC20B BC24B BC28B BC34B CB11A CB22A CB27A CB32A CB42A CB53A CB57A CB58A DB03A DB04A DB08A EB02 EB04 EB05 EB09 EB10 EC01 EC02 FA02 FA04 FA07 FA09 GA05 GA07 GA21 GB02 4J100 AA02P AA03P AA04P AA16P AA17P FA09 JA58

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 （Ａ）マグネシウム、チタン、ハロゲン
   及び電子供与性化合物を必須成分とする固体触媒成分、
   （Ｂ）有機アルミニウム化合物及び（Ｃ）Ｒ^１Ｒ^１’Ｓ
   ｉ（ＯＲ^２）（ＯＲ^３）で表されるアルキルアルコキシ
   シラン（式中、Ｒ^１、Ｒ^１’はＲ^４Ｒ^５Ｒ^６ＣＣＨ_２Ｃ
   Ｈ_２を表し同じでも異なってもよく、Ｒ^２、Ｒ^３は炭素
   数が１〜４の脂肪族炭化水素基で同じでも異なってもよ
   く、Ｒ^４、Ｒ^５は炭素数が１〜６の脂肪族炭化水素基で
   同じでも異なってもよく、Ｒ^６は水素原子または炭素数
   が１〜４の脂肪族炭化水素基であり、Ｒ^４、Ｒ ^５、Ｒ^６
   の二つ以上が環を形成していてもよい。）からなるオレ
   フィン重合用触媒。
2. 【請求項２】 （Ｃ）Ｒ^１Ｒ^１’Ｓｉ（ＯＲ^２）（ＯＲ
   ^３）で表されるアルキルアルコキシシランにおいて、Ｒ
   ^２、Ｒ^３がメチル基、エチル基のいずれかである請求項
   １記載のオレフィン重合用触媒。
3. 【請求項３】 （Ｃ）Ｒ^１Ｒ^１’Ｓｉ（ＯＲ^２）（ＯＲ
   ^３）で表されるアルキルアルコキシシランにおいて、Ｒ
   ^２、Ｒ^３がメチル基である請求項１記載のオレフィン重
   合用触媒。