JPH07247318A - 押出成形可能なポリオレフィン系樹脂及びそれを用いた異形押出成形体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【構成】 （ａ）メルトインデックスが０．１〜１０ｇ
／１０分であること、（ｂ）示差走査熱量計法によって
測定された吸熱量ΔＨｗが３０Ｊ／ｇよりも大きく、９
０Ｊ／ｇ未満であること及び（ｃ）動的粘弾性測定法に
より測定された温度１８０℃、周波数１Ｈｚにおける緩
和時間τ（ｓ）とメルトインデックス（ＭＩ）とが、式 τ＜−０．３８×ｌｏｇ（ＭＩ）＋０．６８ の関係を満たすことを特徴とする押出成形可能なポリオ
レフィン系樹脂である。 【効果】 従来のポリオレフィン系樹脂では不可能であ
った押出成形が可能であって、しかも焼却時に毒性ガス
を発生せず、耐薬品性の良好な異形押出成形体を与え
る。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は押出成形可能な新規なポ
リオレフィン系樹脂及びそれを用いた異形押出成形体に
関するものである。さらに詳しくいえば、本発明は、従
来のポリオレフィン系樹脂では不可能であった押出成形
が可能であり、しかも焼却時に毒性ガスを発生せず、か
つ耐薬品性が向上した異形押出成形体を与えることので
きる新規なポリオレフィン系樹脂及びこのものから成る
異形押出成形体に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】複雑な断面形状を有する異形押出成形体
は、土木・建築分野や、家具、機械部品などの多くの分
野において使用されており、そして、従来ポリ塩化ビニ
ルが成形用樹脂として用いられてきた。しかしながら、
近年、可塑剤の毒性問題や廃棄物焼却時の有害ガス発生
の問題などから、他の材料に転換することが迫られてい
る。

【０００３】他方、従来のポリエチレンやポリプロピレ
ンなどのポリオレフィン系樹脂は、前記のような問題点
がなく、かつ優れた物理的、化学的性質を有することか
ら、広範囲の分野に使用されている。しかしながら、こ
れらの結晶性樹脂は、前記ポリ塩化ビニルのような非結
晶性樹脂に比べて、成形収縮率が１０〜２０倍と非常に
大きく、したがって、異形押出法によって成形しようと
すると、得られた成形体は反りや変形を生じ、寸法精度
の良好なものを得ることができないという欠点を有して
いた。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、このような
事情のもとで、従来のポリオレフィン系樹脂では不可能
であった異形押出成形が可能であり、しかも焼却時に毒
性ガスを発生せず、かつ耐薬品性が向上した異形押出成
形体を与えることのできるポリオレフィン系樹脂を提供
することを目的としてなされたものである。

【０００５】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、異形押出
成形が可能なポリオレフィン系樹脂を開発すべく鋭意研
究を重ねた結果、メルトインデックス及び示差走査熱量
計（ＤＳＣ）法によって測定された結晶の融解による吸
熱量ΔＨｗが特定の範囲にあり、かつ動的粘弾性測定法
により、ある条件にて測定された緩和時間τとメルトイ
ンデックスとが特定の関係にあるポリオレフィン系樹脂
が、その目的に適合しうることを見出し、この知見に基
づいて本発明を完成するに至った。

【０００６】すなわち、本発明は、（ａ）メルトインデ
ックス（ＭＩ）が０．１〜１０ｇ／１０分であること、
（ｂ）示差走査熱量計（ＤＳＣ）法によって測定された
結晶の融解による吸熱量ΔＨｗが３０Ｊ／ｇよりも大き
く、９０Ｊ／ｇ未満であること及び（ｃ）動的粘弾性測
定法により測定された温度１８０℃、周波数１Ｈｚにお
ける緩和時間τ（ｓ）とメルトインデックス（ＭＩ）と
が、式 τ＜−０．３８×ｌｏｇ（ＭＩ）＋０．６８ の関係を満たすことを特徴とする押出成形可能なポリオ
レフィン系樹脂、並びにこのポリオレフィン系樹脂から
成る異形押出成形体を提供するものである。

【０００７】本発明のポリオレフィン系樹脂において
は、メルトインデックス（ＭＩ）が０．１〜１０ｇ／１
０分の範囲にあることが必要である。このＭＩが０．１
ｇ／分未満では流動性が悪く、押出成形性に劣るし、１
０ｇ／１０分を超えると成形時に樹脂だれが生じ、良好
な成形体が得られない。好ましいＭＩの範囲は０．３〜
８ｇ／１０分である。また、示差走査熱量計（ＤＳＣ）
法によって測定された結晶の融解による吸熱量ΔＨｗが
３０Ｊ／ｇよりも大きく、９０Ｊ／ｇ未満であることが
必要である。このΔＨｗが３０Ｊ／ｇ以下では押出成形
が困難であるし、また９０Ｊ／ｇ以上では結晶化による
収縮が大きいため、異形押出成形体のような複雑な形状
の製品を成形する場合、大きな反りや変形を生じる。好
ましいΔＨｗの範囲は５０〜７５Ｊ／ｇの範囲である。

【０００８】さらに、本発明のポリオレフィン系樹脂
は、動的粘弾性測定法により測定された温度１８０℃、
周波数１Ｈｚにおける緩和時間τ（ｓ）とメルトインデ
ックス（ＭＩ）とが、式 τ＜−０．３８×ｌｏｇ（ＭＩ）＋０．６８ の関係を満たすことが必要である。τとＭＩとの関係
が、 τ≧−０．３８×ｌｏｇ（ＭＩ）＋０．６８ の場合には、押出成形において、樹脂充てん時に生じた
歪みが結晶化以前に緩和することができず、成形体に歪
みとして残り、反りや変形の原因となる。

【０００９】本発明のポリオレフィン系樹脂の種類につ
いては、特に制限はないが、プロピレン単独重合体又は
プロピレンと他のα‐オレフィンとの共重合体が好適で
ある。また、前記条件を満たすものであれば、これらの
ポリプロピレン系樹脂と他の熱可塑性樹脂や熱可塑性エ
ラストマーとの混合物も用いることができる。

【００１０】本発明のポリオレフィン系樹脂は、（Ａ）
（イ）マグネシウム、チタン、ハロゲン原子及び電子供
与体から成る固体触媒成分、及び必要に応じて用いられ
る（ロ）結晶性ポリオレフィンから成る固体成分と、
（Ｂ）有機アルミニウム化合物と、（Ｃ）一般式

【化１】 ［式中のＲ¹は炭素数１〜２０のアルキル基、Ｒ²は炭素
数１〜１０の炭化水素基、水酸基又はニトロ基、ｍは１
〜６の整数、ｎは０又は１〜（６−ｍ）の整数であり、
ＯＲ¹が複数ある場合はＯＲ¹は同じでも異なっていても
よく、Ｒ²が複数ある場合は各Ｒ²は同じでも異なってい
てもよい］で表わされるアルコキシ基含有芳香族化合物
と、必要に応じて用いられる（Ｄ）電子供与性化合物と
から成る重合触媒の存在下、オレフィンを単独重合又は
共重合させることにより、製造することができる。

【００１１】上記（Ａ）固体成分は、（イ）成分のマグ
ネシウム、チタン、ハロゲン原子及び電子供与体から成
る固体触媒成分と、必要に応じて用いられる（ロ）成分
の結晶性ポリオレフィンとから構成されている。（イ）
成分の固体触媒成分は、マグネシウム、チタン、ハロゲ
ン原子及び電子供与体を必須成分とするものであって、
マグネシウム化合物とチタン化合物と電子供与体とを接
触させることによって調製することができる。なお、こ
の場合、ハロゲン原子は、ハロゲン化物としてマグネシ
ウム化合物及び／又はチタン化合物などに含まれる。

【００１２】上記のマグネシウム化合物としては、例え
ばマグネシウムジクロリドなどのマグネシウムジハライ
ド、酸化マグネシウム、水酸化マグネシウム、ハイドロ
タルサイト、マグネシウムのカルボン酸塩、ジエトキシ
マグネシウムなどのアルコキシマグネシウム、アリロキ
シマグネシウム、アルコキシマグネシウムハライド、ア
リロキシマグネシウムハライド、エチルブチルマグネシ
ウムなどのアルキルマグネシウム、アルキルマグネシウ
ムハライド、あるいは有機マグネシウム化合物と電子供
与体、ハロシラン、アルコキシシラン、シラノール及び
アルミニウム化合物などとの反応物などを挙げることが
できるが、これらの中でマグネシウムジハライド、アル
コキシマグネシム、アルキルマグネシウム、アルキルマ
グネシウムハライドが好適である。またこれらのマグネ
シウム化合物は単独で用いてもよく、２種以上を組み合
わせて用いてもよい。

【００１３】また、マグネシウム化合物として、金属マ
グネシウムとハロゲンとアルコールとの反応生成物を用
いることもできる。この際用いられる金属マグネシウム
は特に制限はなく、任意の粒径の金属マグネシウム、例
えば顆粒状、リボン状、粉末状などのものを用いること
ができる。また、金属マグネシウムの表面状態も特に制
限はないが、表面に酸化マグネシウムなどの被膜が生成
されていないものが好ましい。

【００１４】さらに、アルコールとしては任意のものを
用いることができるが、炭素数１〜６の低級アルコール
が好ましく、特に、エタノールは触媒性能の発現を著し
く向上させる固体触媒成分を与えるので好ましい。アル
コールの純度及び含水量についても特に制限はないが、
含水量の多いアルコールを用いると金属マグネシウム表
面に水酸化マグネシウムが形成されるので、含水量が１
重量％以下、特に２０００ｐｐｍ以下のアルコールを用
いることが好ましく、水分は少なければ少ないほど有利
である。

【００１５】ハロゲン及び／又はハロゲン含有化合物の
種類に制限はなく、ハロゲン原子をその分子中に含む化
合物であればいずれのものでも使用できる。この場合、
ハロゲン原子の種類については特に制限されないが、塩
素、臭素又はヨウ素、特にヨウ素が好適に使用される。
ハロゲン含有化合物の中ではハロゲン含有金属化合物が
特に好ましい。これらの状態、形状、粒度などは特に制
限されず、任意のものでよく、例えばアルコール系溶媒
（例えば、エタノール）中の溶液の形で用いることがで
きる。

【００１６】アルコールの使用量は、金属マグネシウム
１モルに対して通常２〜１００モル、好ましくは５〜５
０モルの範囲で選ばれる。アルコール量が多すぎると、
モルフォロジーの良好なマグネシウム化合物が得られに
くい傾向がみられ、少ない場合は、金属マグネシウムと
の反応が円滑に進行しないおそれがある。

【００１７】ハロゲン及び／又はハロゲン含有化合物は
通常、金属マグネシウム１モルに対して、０．０００１
グラム原子以上、好ましくは０．０００５グラム原子以
上、さらに好ましくは０．００１グラム原子以上の割合
で用いられる。０．０００１グラム原子未満では、得ら
れたマグネシウム化合物を粉砕することなく用いた場
合、担持量、活性、立体規則性、生成ポリマーのモルフ
ォロジーなどが低下し、粉砕処理が不可欠なものとなり
好ましくない。また、ハロゲンの使用量を適宜選択する
ことにより、得られるマグネシウム化合物の粒径を任意
にコントロールすることが可能である。

【００１８】金属マグネシウムとアルコールとハロゲン
及び／又はハロゲン含有化合物との反応それ自体は、公
知の方法を用いて行うことができる。例えば、金属マグ
ネシウムとアルコールとハロゲンとを、還流下で、水素
ガスの発生が認められなくなるまで、通常約２０〜３０
時間反応させて所望のマグネシウム化合物を得る方法で
ある。具体的には、例えばハロゲンとしてヨウ素を用い
る場合には、アルコール中に金属マグネシウム及び固体
状のヨウ素を投入したのち、加熱し還流する方法、アル
コール中に金属マグネシウム及びヨウ素のアルコール溶
液を滴下投入後加熱し還流する方法、金属マグネシウム
を含むアルコール溶液を加熱しつつヨウ素のアルコール
溶液を滴下する方法などが挙げられる。いずれの方法
も、例えば窒素ガス、アルゴンガスなどの不活性ガス雰
囲気下で、場合により不活性有機溶媒（例えば、ｎ‐ヘ
キサンなどの飽和炭化水素）を用いて行うことが好まし
い。金属マグネシウム、アルコール、ハロゲンの投入に
ついては、最初からそれぞれ全量を反応槽に投入してお
く必要はなく、分割して投入してもよい。特に好ましい
形態は、アルコールを最初から全量投入しておき、金属
マグネシウムを数回に分割して投入する方法である。

【００１９】このようにした場合、水素ガスの一時的な
大量発生を防ぐことができ、安全面から非常に望まし
い。また、反応槽も小型化することが可能となる。さら
には、水素ガスの一時的な大量発生により引き起こされ
るアルコールやハロゲンの飛沫同伴を防ぐことも可能と
なる。分割する回数は、反応槽の規模を勘案して決めれ
ばよく、操作の煩雑さを考えると通常５〜１０回が好適
である。また、反応自体は、バッチ式、連続式のいずれ
でもよいことは言うまでもない。さらには、変法とし
て、最初から全量投入したアルコール中に金属マグネシ
ウムを先ず少量投入し、反応により生成した生成物を別
の槽に分離して除去したのち、再び金属マグネシウムを
少量投入するという操作を繰り返すということも可能で
ある。

【００２０】こうして得たマグネシウム化合物を、次の
固体触媒成分の調製に用いる場合、乾燥させたものを用
いてもよく、またろ別後ヘプタンなどの不活性溶媒で洗
浄したものを用いてもよい。いずれの場合においても、
得られたマグネシウム化合物は、粉砕あるいは粒度分布
をそろえるための分級操作をすることなく次工程に用い
ることができる。

【００２１】また、前記のチタン化合物としては、例え
ばテトラメトキシチタン、テトラエトキシチタン、テト
ラ‐ｎ‐プロポキシチタン、テトライソプロポキシチタ
ン、テトラ‐ｎ‐ブトキシチタン、テトライソブトキシ
チタン、テトラシクロヘキシロキシチタン、テトラフェ
ノキシチタンなどのテトラアルコキシチタン、四塩化チ
タン、四臭化チタン、四ヨウ化チタンなどのテトラハロ
ゲン化チタン、メトキシチタニウムトリクロリド、エト
キシチタニウムトリクロリド、プロポキシチタニウムト
リクロリド、ｎ‐ブトキシチタニウムトリクロリド、エ
トキシチタニウムトリブロミドなどのハロゲン化アルコ
キシチタン、ジメトキシチタニウムジクロリド、ジエト
キシチタニウムジクロリド、ジプロポキシチタニウムジ
クロリド、ジ‐ｎ‐ブトキシチタニウムジクロリド、ジ
エトキシチタニウムジブロミドなどのジハロゲン化ジア
ルコキシチタン、トリメトキシチタニウムクロリド、ト
リエトキシチタニウムクロリド、トリプロポキシチタニ
ウムクロリド、トリ‐ｎ‐ブトキシチタニウムクロリド
などのモノハロゲン化トリアルコキシチタンなどが挙げ
られるが、これらの中で高ハロゲン含有チタン化合物、
特に四塩化チタンが好適である。またこれらのチタン化
合物は単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用
いてもよい。

【００２２】さらに、ハロゲン原子としてはフッ素原
子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子などが挙げられる
が、これらのハロゲン原子は通常ハロゲン化物としてマ
グネシウム化合物及び／又はチタン化合物などに含まれ
て用いられる。

【００２３】また、電子供与体としては、後述の（Ｄ）
成分の電子供与性化合物として例示するものを用いるこ
とができる。 （イ）固体触媒成分の調製は、公知の方法（特開昭５３
−４３０９４号公報、特開昭５５−１３５１０２号公
報、特開昭５５−１３５１０３号公報、特開昭５６−１
８６０６号公報、特開昭５６−１６６２０５号公報、特
開昭５７−６３３０９号公報、特開昭５７−１９０００
４号公報、特開昭５７−３００４０７号公報、特開昭５
８−４７００３号公報）で行うことができる。

【００２４】このようにして調製された（イ）固体触媒
成分の組成は通常、マグネシウム／チタン原子比が２〜
１００、ハロゲン／チタン原子比が５〜１００、電子供
与体／チタンモル比が０．１〜１０の範囲にある。

【００２５】また、（Ａ）固体成分の調製において必要
に応じて用いられる（ロ）成分の結晶性ポリオレフィン
としては、例えば、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポ
リブテン、ポリ４‐メチル‐１‐ペンテンなどの炭素数
２〜１０のα‐オレフィンから得られる結晶性ポリオレ
フィンが挙げられる。この結晶性ポリオレフィンは、
（１）前記（イ）固体触媒成分と有機アルミニウム化合
物と必要に応じて用いられる電子供与性化合物とを組み
合わせたものの存在下に、オレフィンを予備重合させる
方法（予備重合法）、（２）粒径の揃った結晶性ポリエ
チレンやポリプロピレンなどの結晶性パウダーに、前記
（イ）固体触媒成分と必要に応じて用いられる有機アル
ミニウム化合物と電子供与性化合物（融点１００℃以
上）とを分散させる方法（分散法）、（３）上記（１）
の方法と（２）の方法とを組み合わせる方法などを用い
ることにより得ることができる。

【００２６】上記（１）の予備重合法においては、アル
ミニウム／チタン原子比は通常０．１〜１００、好まし
くは０．５〜５の範囲で選ばれ、また電子供与化合物／
チタンのモル比は０〜５０、好ましくは０．１〜２の範
囲で選ばれる。

【００２７】（Ａ）固体成分における、（イ）固体触媒
成分と（ロ）結晶性ポリオレフィンとの割合について
は、（イ）成分に対する（ロ）成分の重量比が通常、
０．０３〜２００、好ましくは０．１０〜５０の範囲に
なるように選ばれる。

【００２８】次に、（Ｂ）成分として用いられる有機ア
ルミニウム化合物としては、一般式 ＡｌＲ³ _pＸ_3-p （ＩＩ） ［式中、Ｒ³は炭素数３〜２０のアルキル基又は炭素数
６〜２０のアリール基、Ｘはハロゲン原子、ｐは１〜３
の数である］で表わされる化合物を挙げることができ
る。例えば、トリイソプロピルアルミニウム、トリイソ
ブチルアルミニウム、トリオクチルアルミニウムなどの
トリアルキルアルミニウム、ジエチルアルミニウムモノ
クロリド、ジイソプロピルアルミニウムモノクロリド、
ジイソブチルアルミニウムモノクロリド、ジオクチルア
ルミニウムモノクロリドなどのジアルキルアルミニウム
モノハライド、エチルアルミニウムセスキクロリドなど
のアルキルアルミニウムセキスハライドなどを好適に使
用することができる。これらのアルミニウム化合物は単
独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよ
い。

【００２９】本発明における重合触媒においては、
（Ｃ）成分として、一般式

【化２】 ［式中のＲ¹は炭素数１〜２０のアルキル基、Ｒ²は炭素
数１〜１０の炭化水素基、水酸基又はニトロ基、ｍは１
〜６の整数、ｎは０又は１〜（６−ｍ）の整数であり、
ＯＲ¹が複数ある場合は各ＯＲ¹は同じでも異なっていて
もよく、Ｒ²が複数ある場合は各Ｒ²は同じでも異なって
いてもよい］で表わされるアルコキシ基含有芳香族化合
物が用いられる。

【００３０】このアルコキシ基含有芳香族化合物の具体
例としては、ｍ‐メトキシトルエン；ｏ‐メトキシフェ
ノール；ｍ‐メトキシフェノール；２‐メトキシ‐４‐
メチルフェノール；ビニルアニソール；ｐ‐（１‐プロ
ペニル）アニソール；ｐ‐アリルアニソール；１，３‐
ビス（ｐ‐メトキシフェニル）‐１‐ペンテン；５‐ア
リル‐２‐メトキシフェノール；４‐ヒドロキシ‐３‐
メトキシベンジルアルコール；メトキシベンジルアルコ
ール；ニトロアニソール；ニトロフェネトールなどのモ
ノアルコキシ化合物、ｏ‐ジメトキシベンゼン、ｍ‐ジ
メトキシベンゼン；ｐ‐ジメトキシベンゼン；３，４‐
ジメトキシトルエン；２，６‐ジメトキシフェノール；
１‐アリル‐３，４‐ジメトキシベンゼンなどのジアル
コキシ化合物、１，３，５‐トリメトキシベンゼン；５
‐アリル‐１，２，３‐トリメトキシベンゼン；５‐ア
リル‐１，２，４‐トリメトキシベンゼン；１，２，３
‐トリメトキシ‐５‐（１‐プロペニル）ベンゼン；
１，２，４‐トリメトキシ‐５‐（１‐プロペニル）ベ
ンゼン；１，２，３‐トリメトキシベンゼン；１，２，
４‐トリメトキシベンゼンなどのトリアルコキシ化合物
などが挙げられるが、これらの中でジアルコキシ化合物
及びトリアルコキシ化合物が好適である。これらのアル
コキシ基含有芳香族化合物は単独で用いてもよく、２種
以上を組み合わせて用いてもよい。

【００３１】さらに、この触媒には、必要に応じ（Ｄ）
成分として電子供与性化合物が用いられる。この電子供
与性化合物は、酸素、窒素、リン、イオウ、ケイ素など
を含有する化合物であり、基本的にはプロピレンの重合
において、規則性の向上性能を有するものが考えられ
る。

【００３２】このような電子供与性化合物としては、例
えば、有機ケイ素化合物、エステル類、チオエステル
類、アミン類、ケトン類、ニトリル類、ホスフィン類、
エステル類、チオエーテル類、酸無水物、酸ハライド
類、酸アミド類、アルデヒド類、有機酸類、アゾ化合物
などを挙げることができる。

【００３３】例えば、ジフェニルジメトキシシラン、ジ
フェニルジエトキシシラン、ジベンジルメトキシシラ
ン、テトラメトキシシラン、テトラエトキシシラン、テ
トラフェノキシシラン、メチルトリメトキシシラン、メ
チルトリエトキシシラン、メチルトリフェノキシシラ
ン、フェニルトリメトキシシラン、フェニルトリエトキ
シシラン、ベンジルトリメトキシシラン、メチル第三ブ
チルジメトキシシラン、ジ第三ブチルジエトキシシラ
ン、ジ第三ブチルジメトキシシラン、イソプロピル第三
ブチルジメトキシシラン、メチル第三ブチルジエトキシ
シラン、メチル（３‐エチルペンチル‐３）ジメトキシ
シラン、メチル第二ブチルジメトキシシラン、（α，α
‐ジメチルベンジル）トリエトキシシラン、（２‐シク
ロヘキシルプロピル‐２）トリエトキシシラン、ジイソ
ブチルジメトキシシラン、メチル（２‐メチルブチル‐
２）ジエトキシシラン、（α，α‐ジメチルベンジル）
ジメトキシシラン、（２‐シクロヘキシルプロピル‐
２）トリメトキシシラン、メチルシクロヘキシルジメト
キシシラン、ジシクロペンチルジメトキシシラン、メチ
ル（２‐メチルブチル‐２）ジエトキシシラン、（３‐
エチルペンチル‐３）トリエトキシシラン、第三ブチル
トリメトキシシラン、第二ブチルトリメトキシシラン、
第三ブチルトリエトキシシラン、（２‐メチルブチル‐
２）トリメトキシシラン、（２‐メチルブチル‐２）ト
リエトキシシラン、イソブチル第二ブチルジメトキシシ
ラン、ジ第二ブチルジメトキシシラン、イソブチルシク
ロペンチルジメトキシシラン、エチル第三ブチルジメト
キシシラン、プロピル第三ブチルジメトキシシラン、ジ
イソプロピルジメトキシシラン、イソブチル（シクロペ
ンチルメチル）ジメトキシシラン、第三ブチルシクロペ
ンチルジメトキシシラン、第三ブチルシクロヘキシルジ
メトキシシラン、イソブチルシクロヘキシルジメトキシ
シラン、メチルｐ‐トリルジメトキシシラン、メチルｏ
‐トリルジメトキシシラン、ジ（ｐ‐トリル）ジメトキ
シシラン、ジ（ｏ‐トリル）ジメトキシシラン、ジベン
ジルジメトキシシラン、ビス（シクロヘキシルメチル）
ジメトキシシランなどの有機ケイ素化合物、モノメチル
フタレート、モノエチルフタレート、モノプロピルフタ
レート、モノブチルフタレート、モノイソブチルフタレ
ート、モノアミルフタレート、モノイソアミルフタレー
ト、モノメチルテレフタレート、モノエチルテレフタレ
ート、モノプロピルテレフタレート、モノブチルテレフ
タレート、モノイソブチルテレフタレート、ジメチルフ
タレート、ジエチルフタレート、ジプロピルフタレー
ト、ジブチルフタレート、ジイソブチルフタレート、ジ
アミルフタレート、ジイソアミルフタレート、メチルエ
チルフタレート、メチルイソブチルフタレート、メチル
プロピルフタレート、エチルブチルフタレート、エチル
イソブチルフタレート、エチルプロピルフタレート、プ
ロピルイソブチルフタレート、ジメチルテレフタレー
ト、ジエチルテレフタレート、ジプロピルテレフタレー
ト、ジイソブチルテレフタレート、メチルエチルテレフ
タレート、メチルイソブチルテレフタレート、メチルプ
ロピルテレフタレート、エチルブチルテレフタレート、
エチルイソブチルテレフタレート、エチルプロピルテレ
フタレート、プロピルイソブチルテレフタレート、ジメ
チルイソフタレート、ジエチルイソフタレート、ジプロ
ピルイソフタレート、ジイソブチルイソフタレート、メ
チルエチルイソフタレート、メチルイソブチルイソフタ
レート、メチルプロピルイソフタレート、エチルブチル
イソフタレート、エチルイソブチルイソフタレート、エ
チルプロピルイソフタレート、プロピルイソブチルイソ
フタレートなどの芳香族ジカルボン酸エステル、ギ酸メ
チル、ギ酸エチル、酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸ビニ
ル、酢酸プロピル、酢酸オクチル、酢酸シクロヘキシ
ル、プロピオン酸エチル、酢酸メチル、酢酸エチル、吉
草酸エチル、クロル酢酸メチル、ジクロル酢酸エチル、
メタクリル酸メチル、クロトン酸エチル、ピバリン酸エ
チル、マレイン酸ジメチル、シクロヘキサンカルボン酸
エチル、安息香酸メチル、安息香酸エチル、安息香酸プ
ロピル、安息香酸ブチル、安息香酸オクチル、安息香酸
シクロヘキシル、安息香酸フェニル、安息香酸ベンジ
ル、トルイル酸メチル、トルイル酸エチル、トルイル酸
アミル、エチル安息香酸エチル、アニス酸メチル、アニ
ス酸エチル、エトキシ安息香酸エチル、ｐ‐ブトキシ安
息香酸エチル、ｏ‐クロル安息香酸エチル、ナフトエ酸
エチルなどのモノエステル、γ‐ブチロラクトン、δ‐
バレロラクトン、クマリン、フタリド、炭酸エチレンな
どのエステル類、安息香酸、ｐ‐オキシ安息香酸などの
有機酸類、無水コハク酸、無水安息香酸、無水ｐ‐トル
イル酸などの酸無水物、アセトン、メチルエチルケト
ン、メチルイソブチルケトン、アセトフェノン、ベンゾ
フェノン、ベンゾキノンなどのケトン類、アセトアルデ
ヒド、プロピオンアルデヒド、オクチルアルデヒド、ト
ルアルデヒド、ベンズアルデヒド、ナフチルアルデヒド
などのアルデヒド類、アセチルクロリド、アセチルブロ
ミド、プロピオニルクロリド、ブチリルクロリド、イソ
ブチリルクロリド、２‐メチルプロピオニルクロリド、
バレリルクロリド、イソバレリルクロリド、ヘキサノイ
ルクロリド、メチルヘキサノイルクロリド、２‐エチル
ヘキサノイルクロリド、オクタノイルクロリド、デカノ
イルクロリド、ウンデカノイルクロリド、ヘキサデカノ
イルクロリド、オクタデカノイルクロリド、ベンジルカ
ルボニルクロリド、シクロヘキサンカルボニルクロリ
ド、マロニルジクロリド、スクシニルジクロリド、ペン
タンジオレイルジクロリド、ヘキサンジオレイルジクロ
リド、シクロヘキサンジカルボニルジクロリド、ベンゾ
イルクロリド、ベンゾイルブロミド、メチルベンゾイル
クロリド、フタロイルクロリド、イソフタロイルクロリ
ド、テレフタロイルクロリド、ベンゼン‐１，２，４‐
トリカルボニルトリクロリドなどの酸ハロゲン化物類、
メチルエーテル、エチルエーテル、イソプロピルエーテ
ル、ｎ‐ブチルエーテル、イソプロピルメチルエーテ
ル、イソプロピルエチルエーテル、ｔ‐ブチルエチルエ
ーテル、ｔ‐ブチル‐ｎ‐プロピルエーテル、ｔ‐ブチ
ル‐ｎ‐ブチルエーテル、ｔ‐アミルメチルエーテル、
ｔ‐アミルエチルエーテル、アミルエーテル、テトラヒ
ドロフラン、アニソール、ジフェニルエーテル、エチレ
ングリコールブチルエーテルなどのエーテル類、酢酸ア
ミド、安息香酸アミド、トルイル酸アミドなどの酸アミ
ド類、トリブチルアミン、Ｎ，Ｎ′‐ジメチルピペラジ
ン、トリベンジルアミン、アニリン、ピリジン、ピロリ
ジン、テトラメチルエチレンジアミンなどのアミン類、
アセトニトリル、ベンゾニトリル、トルニトリルなどの
ニトリル類、２，２′‐アゾビス（２‐メチルプロパ
ン）、２，２′‐アゾビス（２‐エチルプロパン）、
２，２′‐アゾビス（２‐メチルペンタン）などのアゾ
結合に立体障害置換基が結合してなるアゾ化合物などが
挙げられる。

【００３４】これらの中で有機ケイ素化合物、エステル
類、ケトン類、エーテル類、チオエーテル類、酸無水
物、酸ハライド類が好ましく、特に、ジフェニルジメト
キシシラン、フェニルトリエトキシシランなどの有機ケ
イ素化合物、ジ‐ｎ‐ブチルフタレート、ジイソブチル
フタレートなどの芳香族ジカルボン酸ジエステル、安息
香酸、ｐ‐メトキシ安息香酸、ｐ‐エトキシ安息香酸、
トルイル酸などの芳香族モノカルボン酸のアルキルエス
テルなどが好適である。これらの電子供与性化合物は単
独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよ
い。

【００３５】この重合触媒における各成分の使用量につ
いては、（Ａ）固体成分はチタン原子に換算して反応容
積１リットル当たり、通常０．０００５〜１モルの範囲
になるような量が用いられる。また、（Ｂ）有機アルミ
ニウム化合物は、アルミニウム／チタン原子の比が、通
常１〜３０００、好ましくは４０〜８００になるような
量が用いられ、この量が前記範囲を逸脱すると触媒活性
が不十分になるおそれがある。さらに、（Ｃ）アルコキ
シ基含有芳香族化合物は（Ａ）固体成分中のチタン原子
に対するモル比が通常、０．０１〜５００、好ましくは
１〜３００になるような割合で用いられ、この量が０．
０１未満では生成ポリマーの物性が低下するおそれがあ
り、５００を超えると触媒活性が不十分になるおそれが
ある。

【００３６】本発明のポリオレフィン系樹脂は、前記し
た重合触媒の存在下、少なくとも１種のα‐オレフィン
を重合させることにより得ることができるが、特にプロ
ピレンを単独重合又はプロピレンと他のα‐オレフィン
とを共重合させて得られたものが好適である。この際用
いられる他のα‐オレフィンとしては、例えばエチレ
ン、ブテン‐１、ペンテン‐１、４‐メチル‐１‐ペン
テン、ヘキセン‐１、ヘプテン‐１、オクテン‐１、ノ
ネン‐１、デセン‐１などが挙げられ、これらは単独で
用いてもよいし、２種以上を組み合わせて用いてもよ
い。

【００３７】重合形式としては、特に制限はなく、スラ
リー重合、気相重合、バルク重合、溶液重合、懸濁重合
などが用いられる。気相重合により重合を行う場合の重
合条件については、重合圧力は通常１０〜４５ｋｇ／ｃ
ｍ²、好ましくは２０〜３０ｋｇ／ｃｍ²、重合温度は通
常４０〜９０℃、好ましくは６０〜７５℃の範囲で適宜
選ばれる。重合体の分子量調節は、公知の手段、例え
ば、重合器中の水素濃度を調節することにより行うこと
ができる。重合時間は原料モノマーの種類や反応温度に
よって左右され、一概に定めることはできないが、５分
〜１０時間程度で十分である。なお、重合体の分子量の
調節は、得られた重合体を、有機過酸化物の存在下に溶
融混練することによっても行うこともできる。

【００３８】重合に際しては、重合触媒を構成する各成
分、すなわち、（Ａ）〜（Ｄ）成分を所定の割合で混合
し、接触させたのち、ただちに原料モノマーを導入し、
重合を開始してもよいし、接触後０．２〜３時間程度熟
成させたのち、原料モノマーを導入してもよい。さら
に、この触媒成分は不活性溶媒や原料モノマーのオレフ
ィンなどに懸濁して供給することができる。

【００３９】本発明においては、重合後の後処理は常法
により行うことができる。すなわち、気相重合法におい
ては、重合後、重合器から導出されるポリマー粉体に、
その中に含まれる未反応モノマーなどを除くために、窒
素気流などを通過させてもよい。また、所望に応じて押
出機によりペレット化してもよく、その際、触媒を完全
に失活させるために、少量の水、アルコールなどを添加
することもできる。また、バルク重合法においては、重
合後、重合器から導出されるポリマーから完全に未反応
モノマーを分離したのち、ペレット化することもでき
る。

【００４０】このようにして得られたポリオレフィン系
樹脂は、有機過酸化物の存在下に溶融混練して分子量を
任意に調節することができる。溶融混練を行うに当り、
ポリオレフィン系樹脂と有機過酸化物と混合するが、そ
の混合方法については特に制限はなく、例えばブレンダ
ーやミキサーなどの混合機を用いて機械的に混合する方
法、有機過酸化物を適当な溶剤に溶解させてポリオレフ
ィン系樹脂に付着させ、乾燥後溶剤を除去することによ
って混合する方法などを用いることができる。

【００４１】溶融混練温度は、ポリオレフィン系樹脂の
溶融温度以上でかつ有機過酸化物の分解温度以上の温度
が採用される。しかし、加熱温度が高すぎるとポリオレ
フィン系樹脂の熱劣化を招く。一般に溶融温度は１７０
〜３００℃、好ましくは１８０〜２５０℃の範囲で選ば
れる。

【００４２】この有機過酸化物の種類については特に制
限はなく、公知のもの、例えばメチルエチルケトンパー
オキシド、メチルイソブチルケトンパーオキシドなどの
ケトンパーオキシド類、イソブチルパーオキシド、アセ
チルパーオキシドなどのジアシルパーオキシド類、ジイ
ソプロピルベンゼンヒドロパーオキシドなどのヒドロパ
ーオキシド類、２，５‐ジメチル‐２，５‐ジ‐（ｔ‐
ブチルパーオキシドイソプロピル）ベンゼンなどのジア
ルキルパーオキシド類、１，１‐ｔ‐ブチルパーオキシ
ドシクロヘキサンなどのパーオキシドケタール類、ｔ‐
ブチルパーオキシアセテート、ｔ‐ブチルパーオキシベ
ンゾエートなどのアルキルパーエステル類、ｔ‐ブチル
パーオキシイソプロピルカーボネートなどのパーカーボ
ネート類などが挙げられる。

【００４３】これらの有機過酸化物の使用量は、得られ
るポリオレフィン系樹脂のメルトインデックスの設定値
などによって異なり、一概に定めることはできないが、
通常ポリオレフィン系樹脂１００重量部に対して０．０
０１〜１．０重量部、好ましくは０．０１〜０．５重量
部の範囲で選ばれる。このようにして処理されたポリオ
レフィン系樹脂のメルトインデックス（ＭＩ）は０．１
〜１０ｇ／１０分の範囲にあることが必要である。

【００４４】本発明のポリオレフィン系樹脂を異形押出
成形する際、所望により各種添加成分、例えば軟質エラ
ストマー、変性ポリオレフィン、各種安定剤、無機又は
有機充てん剤、さらには他の耐熱安定剤、耐候安定剤、
帯電防止剤、塩素捕捉剤、スリップ剤、アンチブロッキ
ング剤、防曇剤、滑剤、有機系難燃剤、染料、顔料、天
然油、合成油、ワックスなどを配合することができる。

【００４５】前記軟質エラストマーとしては、例えばス
チレン系共重合エラストマー、α‐オレフィン共重合エ
ラストマー、エチレン‐不飽和カルボン酸‐α，β‐不
飽和カルボン酸エステル共重合体、アクリロニトリル系
共重合エラストマーなどが挙げられる。変性ポリオレフ
ィンとしては、例えばポリエチレン、ポリプロピレン、
エチレン‐α‐オレフィン共重合体、エチレン‐α‐オ
レフィン‐非共役ジエン化合物共重合体（例えばＥＰＤ
Ｍなど）、エチレン‐芳香族モノビニル化合物‐共役ジ
エン化合物共重合ゴムなどのポリオレフィンを、アクリ
ル酸、メタクリル酸、マレイン酸などの不飽和カルボン
酸、無水マレイン酸などの不飽和カルボン酸の無水物、
アクリル酸メチル、マレイン酸モノメチルなどの不飽和
カルボン酸のエステル、アクリル酸アミド、マレイン酸
モノアミドなどの不飽和カルボン酸のアミド、マレイミ
ド、Ｎ‐ブチルマレイミドなどの不飽和カルボン酸のイ
ミドなどを用いて化学変性したものが挙げられる。この
化学変性方法としては、例えば該ポリオレフィンを適当
な溶媒中において、ベンゾイルパーオキシドなどのラジ
カル発生剤を用いて、前記不飽和カルボン酸やその誘導
体と反応させる方法などを用いることができる。

【００４６】また、各種安定剤としては、例えばフェノ
ール系安定剤、有機ホスファイト系安定剤、チオエーテ
ル系安定剤、ヒンダードアミン系安定剤、高級脂肪酸金
属塩などを用いることができる。フェノール系安定剤と
しては、従来公知のもの、例えば２，６‐ジ‐ｔ‐ブチ
ル‐４‐メチルフェノール、２，６‐ジ‐ｔ‐ブチル‐
４‐エチルフェノール、２，６‐ジシクロヘキシル‐４
‐メチルフェノール、２，６‐ジイソプロピル‐４‐エ
チルフェノール、２，６‐ジ‐ｔ‐アミル‐４‐メチル
フェノール、２，６‐ジ‐ｔ‐オクチル‐４‐ｎ‐プロ
ピルフェノール、２，６‐ジシクロヘキシル‐４‐ｎ‐
オクチルフェノール、２‐イソプロピル‐４‐メチル‐
６‐ｔ‐ブチルフェノール、２‐ｔ‐ブチル‐２‐エチ
ル‐６‐ｔ‐オクチルフェノール、２‐イソブチル‐４
‐エチル‐５‐ｔ‐ヘキシルフェノール、２‐シクロヘ
キシル‐４‐ｎ‐ブチル‐６‐イソプロピルフェノー
ル、スチレン化混合クレゾール、ｄｌ‐α‐トコフェロ
ール、ｔ‐ブチルヒドロキノン、２，２′‐メチレンビ
ス（４‐メチル‐６‐ｔ‐ブチルフェノール）、４，
４′‐ブチリデンビス（３‐メチル‐６‐ｔ‐ブチルフ
ェノール）、４，４′‐チオビス（３‐メチル‐６‐ｔ
‐ブチルフェノール）、２，２′‐チオビス（４‐メチ
ル‐６‐ｔ‐ブチルフェノール）、４，４′‐メチレン
ビス（２，６‐ジ‐ｔ‐ブチルフェノール）、２，２′
‐メチレンビス［６‐（１‐メチルシクロヘキシル）‐
ｐ‐クレゾール］、２，２′‐エチリデンビス（４，６
‐ジ‐ｔ‐ブチルフェノール）、２，２′‐ブチリデン
ビス（２‐ｔ‐ブチル‐４‐メチルフェノール）、１，
１，３‐トリス（２‐メチル‐４‐ヒドロキシ‐５‐ｔ
‐ブチルフェニル）ブタン、トリエチレングリコール‐
ビス［３‐（３‐ｔ‐ブチル‐５‐メチル‐４‐ヒドロ
キシフェニル）プロピオネート］、１，６‐ヘキサンジ
オール‐ビス［３‐（３，５‐ジ‐ｔ‐ブチル‐４‐ヒ
ドロキシフェニル）プロピオネート］、２，２′‐チオ
ジエチレンビス［３‐（３，５‐ジ‐ｔ‐ブチル‐４‐
ヒドロキシフェニル）プロピオネート］、Ｎ，Ｎ′‐ヘ
キサメチレンビス（３，５‐ジ‐ｔ‐ブチル‐４‐ヒド
ロキシ‐ヒドロシンナミド）、３，５‐ジ‐ｔ‐ブチル
‐４‐ヒドロキシベンジルホスホネート‐ジエチルエス
テル、１，３，５‐トリス（２，６‐ジメチル‐３‐ヒ
ドロキシ‐４‐ｔ‐ブチルベンジル）イソシアヌレー
ト、１，３，５‐トリス［（３，５‐ジ‐ｔ‐ブチル‐
４‐ヒドロキシフェニル）プロピオニルオキシエチル］
イソシアヌレート、トリス（４‐ｔ‐ブチル‐２，６‐
ジメチル‐３‐ヒドロキシベンジル）イソシアヌレー
ト、２，４‐ビス（ｎ‐オクチルチオ）‐６‐（４‐ヒ
ドロキシ‐３，５‐ジ‐ｔ‐ブチルアニリノ）‐１，
３，５‐トリアジン、テトラキス［メチレン‐３‐
（３，５‐ジ‐ｔ‐ブチル‐４‐ヒドロキシフェニル）
プロピオネート］メタン、ビス（３，５‐ジ‐ｔ‐ブチ
ル‐４‐ヒドロキシベンジルホスホン酸エチル）カルシ
ウム、ビス（３，５‐ジ‐ｔ‐ブチル‐４‐ヒドロキシ
ベンジルホスホン酸エチル）ニッケル、ビス［３，３‐
ビス（３‐ｔ‐ブチル‐４‐ヒドロキシフェニル）ブチ
リックアシド］グリコールエステル、Ｎ，Ｎ′‐ビス
［３‐（３，５‐ジ‐ｔ‐ブチル‐４‐ヒドロキシフェ
ニル）プロピオニル］ヒドラジン、２，２′‐オキザミ
ドビス［エチル‐３‐（３，５‐ジ‐ｔ‐ブチル‐４‐
ヒドロキシフェニル）プロピオネート］、ビス［２‐ｔ
‐ブチル‐４‐メチル‐６‐（３‐ｔ‐ブチル‐５‐メ
チル‐２‐ヒドロキシベンジル）フェニル］テレフタレ
ート、１，３，５‐トリメチル‐２，４，６‐トリス
（３，５‐ジ‐ｔ‐ブチル‐４‐ヒドロキシベンジル）
ベンゼン、３，９‐ビス〔１，１‐ジメチル‐２‐［β
‐（３‐ｔ‐ブチル‐４‐ヒドロキシ‐５‐メチルフェ
ニル）プロピオニルオキシ］エチル〕‐２，４，８，１
０‐テトラオキサスピロ［５，５］ウンデカン、２，２
‐ビス〔４‐［２‐（３，５‐ジ‐ｔ‐ブチル‐４‐ヒ
ドロキシヒドロシンナモイルオキシ）］エトキシフェニ
ル〕プロパン及びステアリル‐β‐（４‐ヒドロキシ‐
３，５‐ジ‐ｔ‐ブチルフェノール）プロピオネートな
どのβ‐（３，５‐ジ‐ｔ‐ブチル‐４‐ヒドロキシフ
ェニル）プロピオン酸アルキルエステルなどが挙げられ
る。これらの中で、２，６‐ジ‐ｔ‐ブチル‐４‐メチ
ルフェノール、ステアリル‐β‐（４‐ヒドロキシ‐
３，５‐ジ‐ｔ‐ブチルフェノール）プロピオネート、
２，２′‐エチリデンビス（４，６‐ジ‐ｔ‐ブチルフ
ェノール）及びテトラキス［メチレン‐３‐（３，５‐
ジ‐ｔ‐ブチル‐４‐ヒドロキシフェニル）プロピオネ
ート］メタンが好適である。

【００４７】また有機ホスファイト系安定剤としては、
例えばトリオクチルホスファイト、トリラウリルホスフ
ァイト、トリストリデシルホスファイト、トリスイソデ
シルホスファイト、フェニルジイソオクチルホスファイ
ト、フェニルジイソデシルホスファイト、フェニルジ
（トリデシル）ホスファイト、ジフェニルイソオクチル
ホスファイト、ジフェニルイソデシルホスファイト、ジ
フェニルトリデシルホスファイト、トリフェニルホスフ
ァイト、トリス（ノニルフェニル）ホスファイト、トリ
ス（２，４‐ジ‐ｔ‐ブチルフェニル）ホスファイト、
トリス（ブトキシエチル）ホスファイト、テトラトリデ
シル‐４，４′‐ブチリデンビス（３‐メチル‐６‐ｔ
‐ブチルフェノール）‐ジホスファイト、４，４′‐イ
ソプロピリデン‐ジフェノールアルキルホスファイト
（ただし、アルキルは炭素数１２〜１５程度）、４，
４′‐イソプロピリデンビス（２‐ｔ‐ブチルフェノー
ル）・ジ（ノニルフェニル）ホスファイト、トリス（ビ
フェニル）ホスファイト、テトラ（トリデシル）‐１，
１，３‐トリス（２‐メチル‐５‐ｔ‐ブチル‐４‐ヒ
ドロキシフェニル）ブタンジホスファイト、トリス
（３，５‐ジ‐ｔ‐ブチル‐４‐ヒドロキシフェニル）
ホスファイト、水素化‐４，４′‐イソプロピリデンジ
フェノールポリホスファイト、ビス（オクチルフェニ
ル）・ビス［４，４′‐ブチリデンビス（３‐メチル‐
６‐ｔ‐ブチルフェノール）］・１，６‐ヘキサンジオ
ールジホスファイト、ヘキサトリデシル‐１，１，３‐
トリス（２‐メチル‐４‐ヒドロキシ‐５‐ｔ‐ブチル
フェノール）ジホスファイト、トリス［４，４′‐イソ
プロピリデンビス（２‐ｔ‐ブチルフェノール）］ホス
ファイト、トリス（１，３‐ジステアロイルオキシイソ
プロピル）ホスファイト、９，１０‐ジヒドロ‐９‐ホ
スファフェナンスレン‐１０‐オキシド、テトラキス
（２，４‐ジ‐ｔ‐ブチルフェニル）‐４，４′‐ビフ
ェニレンジホスホナイト、ジステアリルペンタエリスリ
トールジホスファイト、ジ（ノニルフェニル）ペンタエ
リスリトールジホスファイト、フェニル・４，４′‐イ
ソプロピリデンジフェノール・ペンタエリスリトールジ
ホスファイト、ビス（２，４‐ジ‐ｔ‐ブチルフェニ
ル）ペンタエリスリトールジホスファイト、ビス（２，
６‐ジ‐ｔ‐ブチル‐４‐メチルフェニル）ペンタエリ
スリトールジホスファイト及びフェニルビスフェノール
‐Ａ‐ペンタエリスリトールジホスファイトなどが挙げ
られる。これらの中で、トリス（２，４‐ジ‐ｔ‐ブチ
ルフェニル）ホスファイト、トリス（ノニルフェニル）
ホスファイト及びテトラキス（２，４‐ジ‐ｔ‐ブチル
フェニル）‐４，４′‐ビフェニレンジホスファイトが
好ましく、特にトリス（２，４‐ジ‐ｔ‐ブチルフェニ
ル）ホスファイトが好適である。

【００４８】有機チオエーテル系安定剤としては、ジア
ルキルチオジプロピオネート及びアルキルチオプロピオ
ン酸の多価アルコールエステルを用いることが好まし
い。ここで使用されるジアルキルチオジプロピオネート
としては、炭素数６〜２０のアルキル基を有するジアル
キルチオジプロピオネートが好ましく、またアルキルチ
オプロピオン酸の多価アルコールエステルとしては、炭
素数４〜２０のアルキル基を有するアルキルチオプロピ
オン酸の多価アルコールエステルが好ましい。この場合
に多価アルコールエステルを構成する多価アルコールの
例としては、グリセリン、トリメチロールエタン、トリ
メチロールプロパン、ペンタエリスリトール及びトリス
ヒドロキシエチルイソシアヌレートなどを挙げることが
できる。

【００４９】このようなジアルキルチオジプロピオネー
トとしては、例えばジラウリルチオジプロピオネート、
ジミリスチルチオジプロピオネート及びジステアリルチ
オジプロピオネートなどを挙げることができ、一方、ア
ルキルチオプロピオン酸の多価アルコールエステルとし
ては、例えばグリセリントリブチルチオプロピオネー
ト、グリセリントリオクチルチオプロピオネート、グリ
セリントリラウリルチオプロピオネート、グリセリント
リステアリルチオプロピオネート、トリメチロールエタ
ントリブチルチオプロピオネート、トリメチロールエタ
ントリオクチルチオプロピオネート、トリメチロールエ
タントリラウリルチオプロピオネート、トリメチロール
エタントリステアリルチオプロピオネート、ペンタエリ
スリトールテトラブチルチオプロピオネート、ペンタエ
リスリトールテトラオクチルチオプロピオネート、ペン
タエリスリトールテトララウリルチオプロピオネート、
ペンタエリスリトールテトラステアリルチオプロピオネ
ートなどを挙げることができる。これらの中で、ジラウ
リルチオジプロピオネート、ジステアリルチオジプロピ
オネート、ペンタエリスリトールテトララウリルチオプ
ロピオネートが好適である。

【００５０】ヒンダードアミン系安定剤としては、例え
ばビス（２，２，６，６‐テトラメチル‐４‐ピペリジ
ル）セバケート、コハク酸ジメチル‐１‐（２‐ヒドロ
キシエチル）‐４‐ヒドロキシ‐２，２，６，６‐テト
ラメチルピペリジン重縮合物、ポリ［６‐（１，１，
３，３‐テトラメチルブチル）イミノ‐１，３，５‐ト
リアジン‐２，４‐ジイル］［（２，２，６，６‐テト
ラメチル‐４‐ピペリジル）イミノ］ヘキサメチレン
［２，２，６，６‐テトラメチル‐４‐ピペリジル）イ
ミノ］、テトラキス（２，２，６，６‐テトラメチル‐
４‐ピペリジル）‐１，２，３，４‐ブタンテトラカル
ボキシレート、２，２，６，６‐テトラメチル‐４‐ピ
ペリジルベンゾエート、ビス‐（１，２，６，６‐ペン
タメチル‐４‐ピペリジル）‐２‐（３，５‐ジ‐ｔ‐
ブチル‐４‐ヒドロキシベンジル）‐２‐ｎ‐ブチルマ
ロネート、ビス‐（Ｎ‐メチル‐２，２，６，６‐テト
ラメチル‐４‐ピペリジル）セバケート、１，１′‐
（１，２‐エタンジイル）ビス（３，３，５，５‐テト
ラメチルピペラジノン）、（ミックスト２，２，６，６
‐テトラメチル‐４‐ピペリジル／トリデシル）‐１，
２，３，４‐ブタンテトラカルボキシレート、（ミック
スト１，２，２，６，６‐ペンタメチル‐４‐ピペリジ
ル／トリデシル）‐１，２，３，４‐ブタンテトラカル
ボキシレート、ミックスト〔２，２，６，６‐テトラメ
チル‐４‐ピペリジル／β，β，β′，β′‐テトラメ
チル‐３，９‐［２，４，８，１０‐テトラオキサスピ
ロ（５，５）ウンデカン］ジエチル〕‐１，２，３，４
‐ブタンテトラカルボキシレート、ミックスト〔１，
２，２，６，６‐ペンタメチル‐４‐ピペリジル／β，
β，β′，β′‐テトラメチル‐３，９‐［２，４，
８，１０‐テトラオキサスピロ（５，５）ウンデカン］
ジエチル〕‐１，２，３，４‐ブタンテトラカルボキシ
レート、Ｎ，Ｎ′‐ビス（３‐アミノプロピル）エチレ
ンジアミン‐２，４‐ビス［Ｎ‐ブチル‐Ｎ‐（１，
２，２，６，６‐ペンタメチル‐４‐ピペリジル）アミ
ノ］‐６‐クロロ‐１，３，５‐トリアジン縮合物、ポ
リ［６‐Ｎ‐モルホリル‐１，３，５‐トリアジン‐
２，４‐ジイル］［（２，２，６，６‐テトラメチル‐
４‐ピペリジル）イミノ］ヘキサメチレン［（２，２，
６，６‐テトラメチル‐４‐ピペリジル）イミド］、
Ｎ，Ｎ′‐ビス（２，２，６，６‐テトラメチル‐４‐
ピペリジル）ヘキサメチレンジアミンと１，２‐ジブロ
モエタンとの縮合物、［Ｎ‐（２，２，６，６‐テトラ
メチル‐４‐ピペリジル）‐２‐メチル‐２‐（２，
２，６，６‐テトラメチル‐４‐ピペリジル）イミノ］
プロピオンアミドなどを挙げることができる。

【００５１】これらのヒンダードアミン系安定剤の中
で、特にコハク酸ジメチル‐１‐（２‐ヒドロキシエチ
ル）‐４‐ヒドロキシ‐２，２，６，６‐テトラメチル
ピペリジン重縮合物、ポリ［６‐（１，１，３，３‐テ
トラメチルブチル）イミノ‐１，３，５‐トリアジン‐
２，４‐ジイル］［（２，２，６，６‐テトラメチル‐
４‐ピペリジル）イミノ］ヘキサメチレン［（２，２，
６，６‐テトラメチル‐４‐ピペリジル）イミノ］、テ
トラキス（２，２，６，６‐テトラメチル‐４‐ピペリ
ジル）‐１，２，３，４‐ブタンテトラカルボキシレー
ト、ビス（１，２，６，６‐ペンタメチル‐４‐ピペリ
ジル）‐２‐（３，５‐ジ‐ｔ‐ブチル‐４‐ヒドロキ
シベンジル）‐２‐ｎ‐ブチルマロネート、１，１′‐
（１，２‐エタンジイル）ビス（３，３，５，５‐テト
ラメチルピペラジノン）、（ミックスト２，２，６，６
‐テトラメチル‐４‐ピペリジル／トリデシル）‐１，
２，３，４‐ブタンテトラカルボキシレート、（ミック
スト１，２，２，６，６‐ペンタメチル‐４‐ピペリジ
ル／トリデシル）‐１，２，３，４‐ブタンテトラカル
ボキシレート、ミックスト〔２，２，６，６‐テトラメ
チル‐４‐ピペリジル／β，β，β′，β′‐テトラメ
チル‐３，９‐［２，４，８，１０‐テトラオキサスピ
ロ（５，５）ウンデカン］ジエチル〕‐１，２，３，４
‐ブタンテトラカルボキシレート、ミックスト〔１，
２，２，６，６‐ペンタメチル‐４‐ピペリジル／β，
β，β′，β′‐テトラメチル‐３，９‐［２，４，
８，１０‐テトラオキサスピロ（５，５）ウンデカン］
ジエチル〕‐１，２，３，４‐ブタンテトラカルボキシ
レート、Ｎ，Ｎ′‐ビス（３‐アミノプロピル）エチレ
ンジアミン‐２，４‐ビス［Ｎ‐ブチル‐Ｎ‐（１，
２，６，６‐ペンタメチル‐４‐ピペリジル）アミノ］
‐６‐クロロ‐１，３，５‐トリアジン縮合物、ポリ
［６‐Ｎ‐モルホリル‐１，３，５‐トリアジン‐２，
４‐ジイル］［（２，２，６，６‐テトラメチル‐４‐
ピペリジル）イミノ］ヘキサメチレン［（２，２，６，
６‐テトラメチル‐４‐ピペリジル）イミド］、Ｎ，
Ｎ′‐ビス（２，２，６，６‐テトラメチル‐４‐ピペ
リジル）ヘキサメチレンジアミンと１，２‐ジブロモエ
タンとの縮合物、［Ｎ‐（２，２，６，６‐テトラメチ
ル‐４‐ピペリジル）‐２‐メチル‐２‐（２，２，
６，６‐テトラメチル‐４‐ピペリジル）イミノ］プロ
ピオンアミドが好適である。

【００５２】高級脂肪酸金属塩としては、ステアリン
酸、オレイン酸、ラウリン酸、カプリン酸、アラキジン
酸、パルミチン酸、ベヘニン酸、１２‐ヒドロキシステ
アリン酸、リシノール酸、モンタン酸などの高級脂肪酸
のマグネシウム塩、カルシウム塩、バリウム塩などのア
ルカリ土類金属塩、カドミウム塩、亜鉛塩、鉛塩さらに
はナトリウム塩、カリウム塩、リチウム塩などのアルカ
リ金属塩などが用いられる。具体的には、ステアリン酸
マグネシウム、ラウリン酸マグネシウム、パルミチン酸
マグネシウム、ステアリン酸カルシウム、オレイン酸カ
ルシウム、ラウリン酸カルシウム、ステアリン酸バリウ
ム、オレイン酸バリウム、ラウリン酸バリウム、アラキ
ジン酸バリウム、ベヘニン酸バリウム、ステアリン酸亜
鉛、オレイン酸亜鉛、ラウリン酸亜鉛、ステアリン酸リ
チウム、ステアリン酸ナトリウム、パルミチン酸ナトリ
ウム、ラウリン酸ナトリウム、ステアリン酸カリウム、
ラウリン酸カリウム、１２‐ヒドロキシステアリン酸カ
リウム、モンタン酸カリウムなどが挙げられる。

【００５３】また、無機系充てん剤としては、例えば球
状フィラー、板状フィラー、繊維状フィラー、無機系難
燃剤などがある。球状フィラーとしては、例えば炭酸カ
ルシウム、カオリン（ケイ酸アルミニウム）、シリカ、
パーライト、シラスバルーン、セリサイト、ケイソウ
土、亜硫酸カルシウム、焼成アルミナ、ケイ酸カルシウ
ムなどが、板状フィラーとしては、例えばタルクやマイ
カなどが、繊維状フィラーとしては、例えばウオラスト
ナイトのような針状のもの、マグネシウムオキシサルフ
ェイト、チタン酸カリウム繊維、繊維状炭酸カルシウム
のような繊維状のもの、さらには、ガラス繊維のような
完全に繊維状のものなどが挙げられ、無機系難燃剤とし
ては、例えば水和アルミニウム、水和石膏、ホウ酸亜
鉛、ホウ酸バリウム、ホウ砂、カオリン、クレー、炭酸
カルシウム、明ばん石、塩基性炭酸マグネシウム、水酸
化カルシウム、水酸化マグネシウムなどが挙げられる。

【００５４】一方、有機充てん剤としては、例えば木粉
や木綿粉などの木質粒子、モミ殻粉末、架橋ゴム粉末、
プラスチック粉末、コラーゲン粉末などが挙げられる。

【００５５】本発明の異形押出成形体は、前記ポリオレ
フィン系樹脂に所望に応じて各種添加成分を配合したも
のを異形押出成形することにより得られる。この異形押
出成形は、それぞれ通常の押出機、ダイス、サイジング
装置、冷却装置、引取装置及び切断装置によって行われ
る。

【００５６】図１は、本発明で用いられる異形押出成形
装置の１例の概略図であって、まず、前記ポリオレフィ
ン系樹脂に所望により各種添加成分を配合したものから
成るペレット又は粉体を、ホッパー１から押出機２に供
給して溶融させ、これを所望形状の異形押出ダイス３よ
り押出す。ダイス３はプレートダイス、流線型ダイスの
いずれも使用することができる。次いで、ダイス３から
押出された樹脂は、サイジング装置４及び冷却装置５に
より、所望の寸法、形状に整えられたのち、引取装置６
を通って切断装置７で切断される。サイジングと冷却は
別々に行ってもよいが、同時に行うのが形状の精密な制
御のためには好ましい。サイジングは、多板式サイジン
グ、すべりサイジング、加圧サイジング、内面サイジン
グ、真空サイジングなど、成形体の形状に応じた適切な
方法が使用できる。なお、各温度条件は、通常シリンダ
ー温度：１５０〜３００℃、ダイス温度：１２０〜２５
０℃、サイジング温度：１０〜１００℃程度である。サ
イジング温度が１０℃未満では一定形状のものが得られ
にくいし、１００℃を超えると溶融樹脂が粘着して移動
しにくくなる。

【００５７】

【発明の効果】本発明のポリオレフィン系樹脂は特定の
物性を有するものであって、従来のポリオレフィン系樹
脂では不可能であった押出成形が可能であるとともに、
焼却時に毒性ガスを発生せず、かつ耐薬品性が向上した
異形押出成形体を与えることができる。

【００５８】本発明のポリオレフィン系樹脂は、特に自
動車、土木・建築分野などにおける長尺部分材料として
有用である。

【００５９】

【実施例】次に実施例により本発明をさらに詳細に説明
するが、本発明はこれらの例によってなんら限定される
ものではない。なお、ポリオレフィン系樹脂の物性は、
次のようにして求めた。

【００６０】（１）メルトインデックス（ＭＩ） ＪＩＳ Ｋ７２１０に準拠して求めた。

【００６１】（２）結晶の融解による吸熱量ΔＨｗ 装置として、パーキンエルマー社製のＤＳＣ−７を用
い、次に示す測定条件により求めた。試料約１０ｍｇを
専用のアルミパンに入れてシールしたのち、２２０℃で
３分間加熱することにより、樹脂の結晶を完全に融解さ
せる。その後、１０℃／分で５０℃まで降温することに
より、再結晶化させ、５０℃で３分間放置後、２２０℃
まで１０℃／分で昇温し、昇温時の発熱曲線を測定す
る。次に、７０℃と１７５℃の測定点を結んだ直線をベ
ースラインとし、このベースラインと発熱曲線との間に
挟まれた領域の面積から求められる樹脂の融解に伴う発
熱量を試料の重量で除すことにより、ΔＨｗを求める。

【００６２】（３）緩和時間τ 装置として、レオメトリック社製のシステム−４（コー
ンプレート型レオメーター）を用い、測定温度１８０
℃、初期歪み１５％の条件にて、周波数１０^-2〜１０²
Ｈｚの範囲で貯蔵剪断弾性率Ｇ′（ｄｙｎｅ／ｃ
ｍ²）、損失剪断弾性率Ｇ″（ｄｙｎｅ／ｃｍ²）を測定
し、以下の式に従ってτを求める。 τ＝Ｇ′／Ｇ″ω ただし、ωは１（Ｈｚ）である。

【００６３】（４）反りの評価 押出機のシリンダー温度２２０℃、ダイス温度２１０
℃、サイジング温度４０℃の条件で、図２に示すような
異形断面を有するダイスから押し出し、冷却後、１００
ｃｍの長さに切断し、試験片を得た。

【００６４】ポリプロピレンのような結晶性の樹脂を用
いた場合、肉厚の厚い方を内側にして反りが生じる。こ
の反りの評価は以下のようにして行った。

【００６５】図３に示すように、試験片を平面上に置
き、両末端を結ぶ線分（Ａ）の中点（Ｐ）を通る垂線
（Ｂ）と試験片内面との交点（Ｑ）を決める。長さＰＱ
を反りの目安ｈとする。ｈが大きいほど反りは大きく、
全く反りのないときはｈ＝０となる。反りは次に示す基
準に従って評価した。 ◎：ｈ＝０、良好 ○：ｈが０より大きく５ｍｍ以下、合格 △：ｈが５ｍｍより大きく１０ｍｍ以下、やや不良 ×：ｈが１０ｍｍより大きい、不良

【００６６】実施例１ （１）マグネシウム化合物の調製 内容積約６リットルのかきまぜ機付きガラス反応器を窒
素ガスで十分に置換したのち、これにエタノール約２４
３０ｇ、ヨウ素１６ｇ及び金属マグネシウム１６０ｇを
仕込み、かきまぜながら加熱して、還流条件下で系内か
らの水素ガスの発生がなくなるまで反応させ、固体状反
応生成物を得た。この固体状生成物を含む反応液を減圧
下で乾燥させることにより、マグネシウム化合物を得
た。

【００６７】（２）固体触媒成分（Ａ）の調製 窒素ガスで十分置換した内容積５リットルのガラス製反
応器に、上記（１）で得られたマグネシウム化合物（粉
砕していないもの）１６０ｇ、精製ヘプタン８００ｍ
ｌ、四塩化ケイ素２４ｍｌ及びフタル酸ジエチル２３ｍ
ｌを仕込み、系内を８０℃に保ち、かきまぜながら四塩
化チタン７７０ｍｌを加えて１１０℃で２時間反応させ
たのち、固体成分を分離して９０℃の精製ヘプタンを洗
浄した。さらに、四塩化チタン１２２０ｍｌを加え、１
１０℃で２時間反応させたのち、精製ヘプタンで十分に
洗浄して固体触媒成分（Ａ）を得た。

【００６８】（３）気相重合 内容積２００リットルの重合槽に、上記（２）で得られ
た固体触媒成分（Ａ）６．０ｇ／時間、トリイソブチル
アルミニウム（ＴＩＢＡ）０．２モル／時間、１‐アリ
ル‐３，４‐ジメトキシベンゼン（ＡＤＭＢ）０．０１
２モル／時間、ジフェニルジメトキシシラン（ＤＰＤＭ
Ｓ）０．００６モル／時間、プロピレン３７ｋｇ／時間
で供給し、７０℃、２８ｋｇ／ｃｍ²Ｇで重合を行い、
また、ポリマーの極限粘度を調節するために、水素を供
給した。得られたポリマーの極限粘度［η］（１３５
℃、デカリン中）は４．２７ｄｌ／ｇであった。なお、
この際の重合槽でのポリマー生成量は３０ｋｇ／時間で
あった。また、このポリマーの沸騰ｎ‐ヘプタン不溶成
分量（Ｗ）は６２．５重量％であった。

【００６９】得られたポリプロピレンパウダーに、２，
５‐ジメチル‐２，５‐ジ‐（ｔ‐ブチルパーオキシ）
‐ヘキサンを混合し、さらに酸化防止剤、熱安定剤、塩
素捕捉剤を添加して混合したのち、４０ｍｍφ押出機で
押し出して、メルトインデックス（ＭＩ）が０．５ｇ／
１０分のペレットを得た。

【００７０】このペレットを用い、押出機にて異形押出
成形体を得た。得られたペレットのΔＨｗ及びτを求め
るとともに、異形押出成形体の反りの評価を行った。結
果を表１に示す。

【００７１】実施例２ 実施例１で得られたポリプロピレンパウダーに、２，５
‐ジメチル‐２，５‐ジ‐（ｔ‐ブチルパーオキシ）‐
ヘキサンを混合し、さらに酸化防止剤、熱安定剤、塩素
捕捉剤を添加して混合したのち、４０ｍｍφ押出機で押
し出して、ＭＩが２．５ｇ／１０分のペレットを得た。

【００７２】このペレットを用い、押出機にて異形押出
成形体を得た。得られたペレットのΔＨｗ及びτを求め
るとともに、異形押出成形体の反りの評価を行った。結
果を表１に示す。

【００７３】実施例３ 実施例１において、水素の供給を行わなかったこと以外
は、実施例１と同様にして気相重合を行い、極限粘度
［η］（１３５℃デカリン中）が４．２７ｄｌ／ｇのポ
リマーを得た。得られたポリプロピレンパウダーに、
２，５‐ジメチル‐２，５‐ジ‐（ｔ‐ブチルパーオキ
シ）‐ヘキサンを混合し、さらに酸化防止剤、熱安定
剤、塩素捕捉剤を添加して混合したのち、４０ｍｍφ押
出機で押し出して、ＭＩが７．０ｇ／１０分のペレット
を得た。

【００７４】このペレットを用い、押出機にて異形押出
成形体を得た。得られたペレットのΔＨｗ及びτを求め
るとともに、異形押出成形体の反りの評価を行った。結
果を表１に示す。

【００７５】実施例４ 実施例１において、ＤＰＤＭＳの供給量を０．００２５
モル／時間とした以外は、実施例１と同様にして気相重
合を行い、極限粘度［η］（１３５℃デカリン中）が
２．６０ｄｌ／ｇのポリマーを得た。このポリマーの沸
騰ｎ‐ヘプタン不溶成分量（Ｗ）は８０．７重量％であ
った。得られたポリプロピレンパウダーに酸化防止剤、
熱安定剤、塩素捕捉剤を添加して混合したのち、４０ｍ
ｍφ押出機で押し出して、ＭＩが０．５ｇ／１０分のペ
レットを得た。このペレットを用い、押出機にて異形押
出成形体を得た。得られたペレットのΔＨｗ及びτを求
めるとともに、異形押出成形体の反りの評価を行った。
結果を表１に示す。

【００７６】比較例１ 実施例１において、ＤＰＤＭＳの供給量を０．０３０モ
ル／時間とした以外は、実施例１と同様にして気相重合
を行い、極限粘度［η］（１３５℃デカリン中）が２．
５４ｄｌ／ｇのポリマーを得た。このポリマーの沸騰ｎ
‐ヘプタン不溶成分量（Ｗ）は９３．４重量％であっ
た。得られたポリプロピレンパウダーに、酸化防止剤、
熱安定剤、塩素捕捉剤を添加して混合したのち、４０ｍ
ｍφ押出機で押し出して、ＭＩが０．５ｇ／１０分のペ
レットを得た。

【００７７】このペレットを用い、押出機にて異形押出
成形体を得た。得られたペレットのΔＨｗ及びτを求め
るとともに、異形押出成形体の反りの評価を行った。結
果を表１に示す。

【００７８】比較例２ 実施例１において、ＡＤＭＢを供給せず、かつＤＰＤＭ
Ｓの供給量を０．０５７モル／時間とした以外は、実施
例１と同様にして気相重合を行い、極限粘度［η］（１
３５℃デカリン中）が２．５４ｄｌ／ｇのポリマーを得
た。このポリマーの沸騰ｎ‐ヘプタン不溶成分量（Ｗ）
は９８．０重量％であった。得られたポリプロピレンパ
ウダーに、酸化防止剤、熱安定剤、塩素捕捉剤を添加し
て混合したのち、４０ｍｍφ押出機で押し出して、ＭＩ
が０．５ｇ／１０分のペレットを得た。

【００７９】このペレットを用い、押出機にて異形押出
成形体を得た。得られたペレットのΔＨｗ及びτを求め
るとともに、異形押出成形体の反りの評価を行った。結
果を表１に示す。

【００８０】比較例３ 実施例１において、ＡＤＭＢ供給量を０、ＤＰＤＭＳ供
給量を０．０５７モル／時間とした以外は、実施例１と
同様にして気相重量を行い、極限粘度［η］（１３５℃
デカリン中）が１．４３ｄｌ／ｇのポリマーを得た。こ
のポリマーの沸騰ｎ‐ヘプタン不溶成分量（Ｗ）は９
６．０重量％であった。得られたポリプロピレンパウダ
ーに、酸化防止剤、熱安定剤、塩素捕捉剤を添加して混
合したのち、４０ｍｍφ押出機で押し出して、ＭＩが１
１ｇ／１０分のペレットを得た。

【００８１】このペレットを用い、押出機にて異形押出
成形体を得た。得られたペレットのΔＨｗ及びτを求め
るとともに、異形押出成形体の反りの評価を行った。結
果を表１に示す。

【００８２】比較例４ ランダムポリプロピレン系樹脂［出光石油化学（株）
製、Ｊ−７４０Ｇ］を用い、押出機にて異形押出成形体
を得た。該ポリマーのΔＨｗ及びτを求めるとともに異
形押出成形体の反りの評価を行った。結果を表１に示
す。

【００８３】

【表１】

【図面の簡単な説明】

【図１】 本発明において用いられる異形押出成形装置
の１例の概略図

【図２】 本発明の実施例及び比較例で用いた押出機に
おけるダイスの断面図

【図３】 異形成形体の反りを評価するための説明図

【符号の説明】 １ ホッパー ２ 押出機 ３ 異形押出ダイス ４ サイジング装置 ５ 冷却装置 ６ 引取装置 ７ 切断装置

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 （ａ）メルトインデックス（ＭＩ）が
   ０．１〜１０ｇ／１０分であること、（ｂ）示差走査熱
   量計（ＤＳＣ）法によって測定された結晶の融解による
   吸熱量ΔＨｗが３０Ｊ／ｇよりも大きく、９０Ｊ／ｇ未
   満であること及び（ｃ）動的粘弾性測定法により測定さ
   れた温度１８０℃、周波数１Ｈｚにおける緩和時間τ
   （ｓ）とメルトインデックス（ＭＩ）とが、式 τ＜−０．３８×ｌｏｇ（ＭＩ）＋０．６８ の関係を満たすことを特徴とする押出成形可能なポリオ
   レフィン系樹脂。
2. 【請求項２】 プロピレン単独重合体又はプロピレンと
   他のα‐オレフィンとの共重合体である請求項１記載の
   押出成形可能なポリオレフィン系樹脂。
3. 【請求項３】 請求項１記載のポリオレフィン系樹脂か
   ら成る異形押出成形体。