JP3132680B2 - α−オレフィン重合用触媒 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、α−オレフィン重合用
触媒に関する。

【０００２】

【従来の技術】マグネシウム、チタン、塩素及び電子供
与性化合物を含有する触媒成分を用いてポリα−オレフ
ィンを製造する場合、有機アルミニウム化合物と共にＳ
ｉ−Ｏ−Ｃ結合を有する、或いは一般式Ｓｉ−Ｒ^１Ｒ^２
_ｎ（ＯＲ^３）_３−ｎ（ｎ＝０〜２）で表わされる有機珪
素化合物を用いると、生成するポリマーの立体規則性が
向上することが知られている（例えば、特開昭５４−９
４６９０号、同５６−３６２０３号、同５７−６３３１
０号、同５８−８３０１６号、同６２−１１７０５号等
公報）。

【０００３】しかしながら、立体規則性の向上に反し
て、重合活性が有機珪素化合物を用いない場合に比べ半
分以下に低下することがあり、立体規則性の向上と、重
合活性の低下の関係は、有機珪素化合物の種類に依存す
る。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、α−オレフ
ィンの重合において、高立体規則性を維持し、高重合活
性を示す重合触媒を提供することを目的とする。

【０００５】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、マグネシ
ウム、チタン、ハロゲン及び電子供与性化合物を含む触
媒成分、並びに有機アルミニウム化合物と組み合わせる
有機珪素化合物について鋭意研究を行った結果、特定の
有機珪素化合物を用いることにより本発明の目的を達成
し得ることを見出して本発明を完成した。

【０００６】発明の要旨すなわち、本発明の要旨は、
（Ａ）マグネシウム，チタン，ハロゲン及び電子供与性
化合物を必須成分とする固体触媒成分、（Ｂ）一般式Ｒ
_ｎ ＡｌＸ _３−ｎ （但し、Ｒはアルキル基又はアリール
基、Ｘはハロゲン原子、アルコキシ基又は水素源子を示
し、ｎは１≦ｎ≦３の範囲の任意の数である。）で示さ
れる有機アルミニウム化合物及び（Ｃ）一般式

【化２】 〔但し、Ｒ^１は環内にエーテル若しくはチオエーテル結
合を有する一価の環状置換基、Ｒ^２は炭素数１〜１０個
の炭化水素基、Ｒ^４Ｏ−、Ｒ^５ _３Ｓｉ−若しくはＲ^６ _３
ＳｉＯ−、Ｒ^３はメチル基若しくはエチル基、ｘは１若
しくは２、ｙは０若しくは１、ｚは２若しくは３、ｘ＋
ｙ＋ｚ＝４であり、Ｒ^４は炭素数３〜１０個の炭化水素
基、Ｒ^５及びＲ^６は炭素数１〜１０個の炭化水素基であ
る。〕で表わされる有機珪素化合物からなるα−オレフ
ィン重合用触媒にある。

【０００７】固体触媒成分本発明の触媒の一成分である
固体触媒成分（以下、成分Ａという）は、マグネシウ
ム，チタン，ハロゲン及び電子供与性化合物を必須成分
とするが、このような成分は通常マグネシウム化合物、
チタン化合物及び電子供与性化合物、更に前記各化合物
がハロゲンを有しない化合物の場合は、ハロゲン含有化
合物を、それぞれ接触することにより調製される。

【０００８】（１）マグネシウム化合物 マグネシウム化合物は、一般式ＭｇＲ^１Ｒ^２で表わされ
る。式において、Ｒ^１及びＲ^２は同一か異なる炭化水素
基、ＯＲ基（Ｒは炭化水素基）、ハロゲン原子を示す。
より詳細には、Ｒ^１及びＲ^２の炭化水素基としては、炭
素数１〜２０個のアルキル基、シクロアルキル基、アリ
ール基、アルアルキル基が、ＯＲ基としては、Ｒが炭素
数１〜１２個のアルキル基、シクロアルキル基、アリー
ル基、アルアルキル基が、ハロゲン原子としては塩素、
臭素、ヨウ素、弗素等である。

【０００９】それら化合物の具体例を下記に示すが、化
学式において、Ｍｅ：メチル、Ｅｔ：エチル、Ｐｒ：プ
ロピル、Ｂｕ：ブチル、Ｈｅ：ヘキシル、Ｏｃｔ：オク
チル、Ｐｈ：フェニル、ｃｙＨｅ：シクロヘキシルをそ
れぞれ示す。ＭｇＭｅ_２、ＭｇＥｔ_２、Ｍｇｉ−Ｐ
ｒ_２、ＭｇＢｕ_２、ＭｇＨｅ_２、ＭｇＯｃｔ_２、ＭｇＥ
ｔＢｕ、ＭｇＰｈ_２、ＭｇｃｙＨｅ_２、Ｍｇ（ＯＭｅ）
_２、Ｍｇ（ＯＥｔ）_２、Ｍｇ（ＯＢｕ）_２、Ｍｇ（ＯＨ
ｅ）_２、Ｍｇ（ＯＯｃｔ）_２、Ｍｇ（ＯＰｈ）_２、Ｍｇ
（ＯｃｙＨｅ）_２、ＥｔＭｇＣｌ、ＢｕＭｇＣｌ、Ｈｅ
ＭｇＣｌ、ｉ−ＢｕＭｇＣｌ、ｔ−ＢｕＭｇＣｌ、Ｐｈ
ＭｇＣｌ、ＰｈＣＨ_２ＭｇＣｌ、ＥｔＭｇＢｒ、ＢｕＭ
ｇＢｒ、ＰｈＭｇＢｒ、ＢｕＭｇＩ、ＥｔＭｇＣｌ、Ｂ
ｕＯＭｇＣｌ、ＨｅＯＭｇＣｌ、ＰｈＯＭｇＣｌ、Ｅｔ
ＯＭｇＢｒ、ＢｕＯＭｇＢｒ、ＥｔＯＭｇＩ、ＭｇＣｌ
_２、ＭｇＢｒ_２、ＭｇＩ_２。

【００１０】上記マグネシウム化合物は、成分Ａを調製
する際に、金属マグネシウム又はその他のマグネシウム
化合物から調製することも可能である。その一例とし
て、金属マグネシウム、ハロゲン化炭化水素及び一般式
Ｘ_ｎＭ（ＯＲ）_ｍ−ｎのアルコキシ基含有化合物〔式に
おいて、Ｘは水素原子、ハロゲン原子又は炭素数１〜２
０個の炭化水素基、Ｍは硼素、炭素、アルミニウム、珪
素又は燐原子、Ｒは炭素数１〜２０個の炭化水素基、ｍ
はＭの原子価、ｍ＞ｎ≧０を示す。〕を接触させる方法
が挙げられる。該アルコキシ基含有化合物の一般式のＸ
及びＲの炭化水素基としては、メチル（Ｍｅ）、エチル
（Ｅｔ）、プロピル（Ｐｒ）、ｉ−プロピル（ｉ−Ｐ
ｒ）、ブチル（Ｂｕ）、ｉ−ブチル（ｉ−Ｂｕ）、ヘキ
シル（Ｈｅ）、オクチル（Ｏｃｔ）等のアルキル基、シ
クロヘキシル（ｃｙＨｅ）、メチルシクロヘキシル等の
シクロアルキル基、アリル、プロペニル、ブテニル等の
アルケニル基、フェニル（Ｐｈ）、トリル、キシリル基
のアリール基、フェネチル、３−フェニルプロピル等の
アルアルキル等が挙げられる。これらの中でも、特に炭
素数１〜１０個のアルキル基が望ましい。以下、アルコ
キシ基含有化合物の具体例を挙げる。

【００１１】Ｍが炭素の場合の化合物 式 Ｃ（ＯＲ）_４に含まれるＣ（ＯＭｅ）_４、Ｃ（ＯＥ
ｔ）_４、Ｃ（ＯＰｒ）_４、Ｃ（ＯＢｕ）_４、Ｃ（Ｏｉ−
Ｂｕ）_４、Ｃ（ＯＨｅ）_４、Ｃ（ＯＯｃｔ）_４：式 Ｘ
Ｃ（ＯＲ）_３に含まれるＨＣ（ＯＭｅ）_３、ＨＣ（ＯＥ
ｔ）_３、ＨＣ（ＯＰｒ）_３、ＨＣ（ＯＢｕ）_３、ＨＣ
（ＯＨｅ）_３、ＨＣ（ＯＰｈ）_３；ＭｅＣ（ＯＭ
ｅ）_３、ＭｅＣ（ＯＥｔ）_３、ＥｔＣ（ＯＭｅ）_３、Ｅ
ｔＣ（ＯＥｔ）_３、ｃｙＨｅＣ（ＯＥｔ）_３、ＰｈＣ
（ＯＭｅ）_３、ＰｈＣ（ＯＥｔ）_３、ＣＨ_２ＣｌＣ（Ｏ
Ｅｔ）_３、ＭｅＣＨＢｒＣ（ＯＥｔ）_３、ＭｅＣＨＣｌ
Ｃ（ＯＥｔ）_３；ＣｌＣ（ＯＭｅ）_３、ＣｌＣ（ＯＥ
ｔ）_３、ＣｌＣ（Ｏｉ−Ｂｕ）_３、ＢｒＣ（ＯＥ
ｔ）_３；式 Ｘ_２Ｃ（ＯＲ）_２に含まれるＭｅＣＨ（Ｏ
Ｍｅ）_２、ＭｅＣＨ（ＯＥｔ）_２、ＣＨ_２（ＯＭ
ｅ）_２、ＣＨ_２（ＯＥｔ）_２、ＣＨ_２ＣｌＣＨ（ＯＥ
ｔ）_２、ＣＨＣｌ_２ＣＨ（ＯＥｔ）_２、ＣＣｌ_３ＣＨ
（ＯＥｔ）_２、ＣＨ_２ＢｒＣＨ（ＯＥｔ）_２、ＰｈＣＨ
（ＯＥｔ）_２。

【００１２】Ｍが珪素の場合の化合物 式 Ｓｉ（ＯＲ）_４に含まれるＳｉ（ＯＭｅ）_４、Ｓｉ
（ＯＥｔ）_４、Ｓｉ（ＯＢｕ）_４、Ｓｉ（Ｏｉ−Ｂｕ）
_４、Ｓｉ（ＯＨｅ）_４、Ｓｉ（ＯＯｃｔ）_４、Ｓｉ（Ｏ
Ｐｈ）_４：式 ＸＳｉ（ＯＲ）_３に含まれるＨＳｉ（Ｏ
Ｅｔ）_３、ＨＳｉ（ＯＢｕ）_３、ＨＳｉ（ＯＨｅ）_３、
ＨＳｉ（ＯＰｈ）_３；ＭｅＳｉ（ＯＭｅ）_３、ＭｅＳｉ
（ＯＥｔ）_３、ＭｅＳｉ（ＯＢｕ）_３、ＥｔＳｉ（ＯＥ
ｔ）_３、ＰｈＳｉ（ＯＥｔ）_３、ＥｔＳｉ（ＯＰ
ｈ）_３；ＣｌＳｉ（ＯＭｅ）_３、ＣｌＳｉ（ＯＥ
ｔ）_３、ＣｌＳｉ（ＯＢｕ）_３、ＣｌＳｉ（ＯＰ
ｈ）_３、ＢｒＳｉ（ＯＥｔ）_３；式 Ｘ_２Ｓｉ（ＯＲ）
_２に含まれるＭｅ_２Ｓｉ（ＯＭｅ）_２、Ｍｅ_２Ｓｉ（Ｏ
Ｅｔ）_２、Ｅｔ_２Ｓｉ（ＯＥｔ）_２；ＭｅＣｌＳｉ（Ｏ
Ｅｔ）_２；ＣＨＣｌ_２ＳｉＨ（ＯＥｔ）_２；ＣＣｌ_３Ｓ
ｉＨ（ＯＥｔ）_２；ＭｅＢｕＳｉ（ＯＥｔ）_２：Ｘ_３Ｓ
ｉＯＲに含まれるＭｅ_３ＳｉＯＭｅ、Ｍｅ_３ＳｉＯＥ
ｔ、Ｍｅ_３ＳｉＯＢｕ、Ｍｅ_３ＳｉＯＰｈ、Ｅｔ_３Ｓｉ
ＯＥｔ、Ｐｈ_３ＳｉＯＥｔ。

【００１３】Ｍが硼素の場合の化合物 式 Ｂ（ＯＲ）_３に含まれるＢ（ＯＥｔ）_３、Ｂ（ＯＢ
ｕ）_３、Ｂ（ＯＨｅ）_３、Ｂ（ＯＰｈ）_３。

【００１４】Ｍがアルミニウムの場合の化合物 式 Ａｌ（ＯＲ）_３に含まれるＡｌ（ＯＭｅ）_３、Ａｌ
（ＯＥｔ）_３、Ａｌ（ＯＰｒ）_３、Ａｌ（Ｏｉ−Ｐｒ）
_３、Ａｌ（ＯＢｕ）_３、Ａｌ（Ｏｔ−Ｂｕ）_３、Ａｌ
（ＯＨｅ）_３、Ａｌ（ＯＰｈ）_３。

【００１５】Ｍが燐の場合の化合物 式 Ｐ（ＯＲ）_３に含まれるＰ（ＯＭｅ）_３、Ｐ（ＯＥ
ｔ）_３、Ｐ（ＯＢｕ）_３、Ｐ（ＯＨｅ）_３、Ｐ（ＯＰ
ｈ）_３。

【００１６】更に、前記マグネシウム化合物は、周期表
第ＩＩ族又は第ＩＩＩａ族金属（Ｍ）の有機化合物との
錯体も使用することができる。該錯体は一般式 ＭｇＲ
^１Ｒ^２・ｎ（ＭＲ^３ _ｍ）で表わされる。該金属として
は、アルミニウム、亜鉛、カルシウム等であり、Ｒ^３は
炭素数１〜１２個のアルキル基、シクロアルキル基、ア
リール基、アルアルキル基である。又、ｍは金属Ｍの原
子価を、ｎは０．１〜１０の数を示す。ＭＲ^３ _ｍで表わ
される化合物の具体例としては、ＡｌＭｅ_３，ＡｌＥｔ
_３，Ａｌｉ−Ｂｕ_３，ＡｌＰｈ_３，ＺｎＭｅ_３，ＺｎＥ
ｔ_２，ＺｎＢｕ_２，ＺｎＰｈ_２，ＣａＥｔ_２，ＣａＰｈ
_２等が挙げられる。

【００１７】（２）チタン化合物 チタン化合物は、三価及び四価のチタン化合物であり、
それらを例示すると、四塩化チタン、四臭化チタン、ト
リクロルエトキシチタン、トリクロルブトキシチタン、
ジクロルジエトキシチタン、ジクロルジブトキシチタ
ン、ジクロルジフェノキシチタン、クロルトリエトキシ
チタン、クロルトリブトキシチタン、テトラブトキシチ
タン、三塩化チタン等を挙げることができる。これらの
中でも、四塩化チタン、トリクロルエトキシチタン、ジ
クロルジブトキシチタン、ジクロルジフェノキシチタン
等の四価のチタンハロゲン化物が望ましく、特に四塩化
チタンが望ましい。

【００１８】（３）電子供与性化合物 電子供与性化合物としては、カルボン酸類、カルボン酸
無水物、カルボン酸エステル類、カルボン酸ハロゲン化
物、アルコール類、エーテル類、ケトン類、アミン類、
アミド類、ニトリル類、アルデピド類、アルコレート
類、有機基と炭素もしくは酸素を介して結合した燐、ヒ
素およびアンチモン化合物、ホスホアミド類、チオエー
テル類、チオエステル類、炭酸エステル等が挙げられ
る。これらのうちカルボン酸類、カルボン酸無水物、カ
ルボン酸エステル類、カルボン酸ハロゲン化物、アルコ
ール類、エーテル類が好ましく用いられる。

【００１９】カルボン酸の具体例としては、ギ酸、酢
酸、プロピオン酸、酪酸、イソ酪酸、吉草酸、カプロン
酸、ピバリン酸、アクリル酸、メタクリル酸、クロトン
酸等の脂肪族モノカルボン酸、マロン酸、コハク酸、グ
ルタル酸、アジピン酸、セバシン酸、マレイン酸、フマ
ル酸等の脂肪族ジカルボン酸、酒石酸等の脂肪族オキシ
カルボン酸、シクロヘキサンモノカルボン酸、シクロヘ
キセンモノカルボン酸、シス−１，２−シクロヘキサン
ジカルボン酸、シス−４−メチルシクロヘキセン−１，
２−ジカルボン酸等の脂環式カルボン酸、安息香酸、ト
ルイル酸、アニス酸、ｐ−第三級ブチル安息香酸、ナフ
トエ酸、ケイ皮酸等の芳香族モノカルボン酸、フタル
酸、イソフタル酸、テレフタル酸、ナフタル酸、トリメ
リト酸、ヘミメリト酸、トリメシン酸、ピロメリト酸、
メリト酸等の芳香族多価カルボン酸等が挙げられる。カ
ルボン酸無水物としては、上記のカルボン酸類の酸無水
物が使用し得る。

【００２０】カルボン酸エステルとしては、上記のカル
ボン酸類のモノ又は多価エステルが使用することがで
き、その具体例として、ギ酸ブチル、酢酸エチル、酢酸
ブチル、イソ酪酸イソブチル、ピバリン酸プロピル、ピ
バリン酸イソブチル、アクリル酸エチル、メタクリル酸
メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸イソブチ
ル、マロン酸ジエチル、マロン酸ジイソブチル、コハク
酸ジエチル、コハク酸ジブチル、コハク酸ジイソブチ
ル、グルタル酸ジエチル、グルタル酸ジブチル、グルタ
ル酸ジイソブチル、アジピン酸ジイソブチル、セバシン
酸ジブチル、セバシン酸ジイソブチル、マレイン酸ジエ
チル、マレイン酸ジブチル、マレイン酸ジイソブチル、
フマル酸モノメチル、フマル酸ジエチル、フマル酸ジイ
ソブチル、酒石酸ジエチル、酒石酸ジブチル、酒石酸ジ
イソブチル、シクロヘキサンカルボン酸エチル、安息香
酸メチル、安息香酸エチル、ｐ−トルイル酸メチル、ｐ
−第三級ブチル安息香酸エチル、ｐ−アニス酸エチル、
α−ナフトエ酸エチル、α−ナフトエ酸イソブチル、ケ
イ皮酸エチル、フタル酸モノメチル、フタル酸モノブチ
ル、フタル酸ジブチル、フタル酸ジイソブチル、フタル
酸ジヘキシル、フタル酸ジオクチル、フタル酸ジ２−エ
チルヘキシル、フタル酸ジアリル、フタル酸ジフェニ
ル、イソフタル酸ジエチル、イソフタル酸ジイソブチ
ル、テレフタル酸ジエチル、テレフタル酸ジブチル、ナ
フタル酸ジエチル、ナフタル酸ジブチル、トリメリト酸
トリエチル、トリメリト酸トリブチル、ピロメリト酸テ
トラメチル、ピロメリト酸テトラエチル、ピロメリト酸
テトラブチル等が挙げられる。

【００２１】カルボン酸ハロゲン化物としては、上記の
カルボン酸類の酸ハロゲン化物が使用することができ、
その具体例として、酢酸クロリド、酢酸ブロミド、酢酸
アイオダイド、プロピオン酸クロリド、酪酸クロリド、
酪酸ブロミド、酪酸アイオダイド、ピバリン酸クロリ
ド、ピバリン酸ブロミド、アクリル酸クロリド、アクリ
ル酸ブロミド、アクリル酸アイオダイド、メタクリル酸
クロリド、メタクリル酸ブロミド、メタクリル酸アイオ
ダイド、クロトン酸クロリド、マロン酸クロリド、マロ
ン酸ブロミド、コハク酸クロリド、コハク酸ブロミド、
グルタル酸クロリド、グルタル酸ブロミド、アジピン酸
クロリド、アジピン酸ブロミド、セバシン酸クロリド、
セバシン酸ブロミド、マレイン酸クロリド、マレイン酸
ブロミド、フマル酸クロリド、フマル酸ブロミド、酒石
酸クロリド、酒石酸ブロミド、シクロヘキサンカルボン
酸クロリド、シクロヘキサンカルボン酸ブロミド、１−
シクロヘキセンカルボン酸クロリド、シス−４−メチル
シクロヘキセンカルボン酸クロリド、シス−４−メチル
シクロヘキセンカルボン酸ブロミド、塩化ベンゾイル、
臭化ベンゾイル、ｐ−トルイル酸クロリド、ｐ−トルイ
ル酸ブロミド、ｐ−アニス酸クロリド、ｐ−アニス酸ブ
ロミド、α−ナフトエ酸クロリド、ケイ皮酸クロリド、
ケイ皮酸ブロミド、フタル酸ジクロリド、フタル酸ジブ
ロミド、イソフタル酸ジクロリド、イソフタル酸ジブロ
ミド、テレフタル酸ジクロリド、ナフタル酸ジクロリド
が挙げられる。又、アジピン酸モノメチルクロリド、マ
レイン酸モノエチルクロリド、マレイン酸モノメチルク
ロリド、フタル酸ブチルクロリドのようなジカルボン酸
のモノアルキルハロゲン化物も使用し得る。

【００２２】アルコール類は、一般式 ＲＯＨで表わさ
れる。式においてＲは炭素数１〜１２個のアルキル、ア
ルケニル、シクロアルキル、アリール、アルアルキルで
ある。その具体例としては、メタノール、エタノール、
プロパノール、イソプロパノール、ブタノール、イソブ
タノール、ペンタノール、ヘキサノール、オクタノー
ル、２−エチルヘキサノール、シクロヘキサノール、ベ
ンジルアルコール、アリルアルコール、フェノール、ク
レゾール、キシレノール、エチルフェノール、イソプロ
ピルフェノール、ｐ−ターシャリーブチルフェノール、
ｎ−オクチルフェノール等である。エーテル類は、一般
式ＲＯＲ^１で表わされる。式においてＲ，Ｒ^１は炭素数
１〜１２個のアルキル、アルケニル、シクロアルキル、
アリール、アルアルキルであり、ＲとＲ^１は同じでも異
ってもよい。その具体例としては、ジエチルエーテル、
ジイソプロピルエーテル、ジブチルエーテル、ジイソブ
チルエーテル、ジイソアミルエーテル、ジ−２−エチル
ヘキシルエーテル、ジアリルエーテル、エチルアリルエ
ーテル、ブチルアリルエーテル、ジフェニルエーテル、
アニソール、エチルフェニルエーテル等である。

【００２３】成分Ａの調製法としては、マグネシウム
化合物（成分１）、チタン化合物（成分２）及び電子供
与性化合物（成分３）をその順序に接触させる。成分
１と成分３を接触させた後、成分２を接触させる。成
分１、成分２及び成分３を同時に接触させる等の方法が
採用し得る。又、成分２を用いて接触させる前にハロゲ
ン含有化合物と接触させることもできる。

【００２４】ハロゲン含有化合物としては、ハロゲン化
炭化水素、ハロゲン含有アルコール、水素−珪素結合を
有するハロゲン化珪素化合物、周期表第ＩＩａ族、ＩＶ
ａ族、Ｖａ族元素のハロゲン化物（以下、金属ハライド
という。）等が挙げられる。

【００２５】ハロゲン化炭化水素としては、炭素数１〜
１２個の飽和又は不飽和の脂肪族、脂環式及び芳香族炭
化水素のモノ及びポリハロゲン置換体である。それら化
合物の具体的な例は、脂肪族化合物では、メチルクロラ
イド、メチルブロマイド、メチルアイオダイド、メチレ
ンクロライド、メチレンブロマイド、メチレンアイオダ
イド、クロロホルム、ブロモホルム、ヨードホルム、四
塩化炭素、四臭化炭素、四沃化炭素、エチルクロライ
ド、エチルブロマイド、エチルアイオダイド、１，２−
ジクロルエタン、１，２−ジブロムエタン、１，２−ジ
ヨードエタン、メチルクロロホルム、メチルブロモホル
ム、メチルヨードホルム、１，１，２−トリクロルエチ
レン、１，１，２−トリブロモエチレン、１，１，２，
２−テトラクロルエチレン、ペンタクロルエタン、ヘキ
サクロルエタン、ヘキサブロモエタン、ｎ−プロピルク
ロライド、１，２−ジクロルプロパン、ヘキサクロロプ
ロピレン、オクタクロロプロパン、デカブロモブタン、
塩素化パラフィンが、脂環式化合物ではクロロシクロプ
ロパン、テトラクロルシクロペンタン、ヘキサクロロシ
クロペンタジェン、ヘキサクロルシクロヘキサンが、芳
香族化合物ではクロルベンゼン、ブロモベンゼン、ｏ−
ジクロルベンゼン、ｐ−ジクロルベンゼン、ヘキサクロ
ロベンゼン、ヘキサブロモベンゼン、ベンゾトリクロラ
イド、ｐ−クロロベンゾトリクロライド等が挙げられ
る。これらの化合物は、一種のみならず二種以上用いて
もよい。

【００２６】ハロゲン含有アルコールとしては、一分子
中に一個又は二個以上の水酸基を有するモノ又は多価ア
ルコール中の、水酸基以外の任意の一個又は二個以上の
水素原子がハロゲン原子で置換された化合物を意味す
る。ハロゲン原子としては、塩素、臭素、ヨウ素、弗素
原子が挙げられるが、塩素原子が望ましい。

【００２７】それら化合物を例示すると、２−クロルエ
タノール、１−クロル−２−プロパノール、３−クロル
−１−プロパノール、１−クロル−２−メチル−２−プ
ロパノール、４−クロル−１−ブタノール、５−クロル
−１−ペンタノール、６−クロル−１−ヘキサノール、
３−クロル−１，２−プロパンジオール、２−クロルシ
クロキサノール、４−クロルベンズヒドロール、（ｍ，
ｏ，ｐ）−クロルベンジルアルコール、４−クロルカテ
コール、４−クロル−（ｍ，ｏ）−クレゾール、６−ク
ロル−（ｍ，ｏ）−クレゾール、４−クロル−３，５−
ジメチルフェノール、クロルハイドロキノン、２−ベン
ジル−４−クロルフェノール、４−クロル−１−ナフト
ール、（ｍ，ｏ，ｐ）−クロルフェノール、ｐ−クロル
−α−メチルベンジルアルコール、２−クロル−４−フ
ェニルフェノール、６−クロルチモール、４−クロルレ
ゾルシン、２−ブロムエタノール、３−ブロム−１−プ
ロパノール、１−ブロム−２−プロパノール、１−ブロ
ム−２−ブタノール、２−ブロム−ｐ−クレゾール、１
−ブロム−２−ナフトール、６−ブロム−２−ナフトー
ル、（ｍ，ｏ，ｐ）−ブロムフェノール、４−ブロムレ
ゾルシン、（ｍ，ｏ，ｐ）−フロロフェノール、ｐ−イ
オドフェノール：２，２−ジクロルエタノール、２，３
−ジクロル−１−プロパノール、１，３−ジクロル−２
−プロパノール、３−クロル−１−（α−クロルメチ
ル）−１−プロパノール、２，３−ジブロム−１−プロ
パノール、１，３−ジブロム−２−プロパノール、２，
４−ジブロムフェノール、２，４−ジブロム−１−ナフ
トール：２，２，２−トリクロルエタノール、１，１，
１−トリクロル−２−プロパノール、β，β，β−トリ
クロル−ｔｅｒｔ−ブタノール、２，３，４−トリクロ
ルフェノール、２，４，５−トリクロルフェノール、
２，４，６−トリクロルフェノール、２，４，６−トリ
ブロムフェノール、２，３，５−トリブロム−２−ヒド
ロキシトルエン、２，３，５−トリブロム−４−ヒドロ
キシトルエン、２，２，２−トリフルオロエタノール、
α，α，α−トリフルオロ−ｍ−クレゾール、２，４，
６−トリイオドフェノール：２，３，４，６−テトラク
ロルフェノール、テトラクロルハイドロキノン、テトラ
クロルビスフェノールＡ、テトラブロムビスフェノール
Ａ、２，２，３，３−テトラフルオロ−１−プロパノー
ル、２，３，５，６−テトラフルオロフェノール、テト
ラフルオロレゾルシン等が挙げられる。

【００２８】水素−珪素結合を有するハロゲン化珪素化
合物としては、ＨＳｉＣｌ_３、Ｈ_２ＳｉＣｌ_２、Ｈ_３Ｓ
ｉＣｌ、ＨＣＨ_３ＳｉＣｌ_２、ＨＣ_２Ｈ_５ＳｉＣｌ_２、
Ｈ（ｔ−Ｃ_４Ｈ_９）ＳｉＣｌ_２、ＨＣ_６Ｈ_５ＳｉＣ
ｌ_２、Ｈ（ＣＨ_３）_２ＳｉＣｌ、Ｈ（ｉ−Ｃ_３Ｈ_７）_２
ＳｉＣｌ、Ｈ_２Ｃ_２Ｈ_５ＳｉＣｌ、Ｈ_２（ｎ−Ｃ
_４Ｈ_９）ＳｉＣｌ、Ｈ_２（Ｃ_６Ｈ_４ＣＨ_３）ＳｉＣｌ、
ＨＳｉＣｌ（Ｃ_６Ｈ_５）_２等が挙げられる。

【００２９】金属ハライドとしては、Ｂ，Ａｌ，Ｇａ，
Ｉｎ，Ｔｌ，Ｓｉ，Ｇｅ，Ｓｎ，Ｐｂ，Ａｓ，Ｓｂ，Ｂ
ｉの塩化物、弗化物、臭化物、ヨウ化物が挙げられ、特
にＢＣｌ_３，ＢＢｒ_３，ＢＩ_３，ＡｌＣｌ_３，ＡｌＢｒ
_３，ＧａＣｌ_３，ＧａＢｒ_３，ＩｎＣｌ_３，ＴｌＣ
ｌ_３，ＳｉＣｌ_４，ＳｎＣｌ_４，ＳｂＣｌ_５，ＳｂＦ_５
等が好適である。

【００３０】成分１，成分２及び成分３、更に必要に応
じて接触させることのできるハロゲン含有化合物との接
触は、不活性媒体の存在下、又は不存在下、混合撹拌す
るが、機械的に共粉砕することによりなされる。接触は
４０〜１５０℃の加熱下で行うことができる。

【００３１】不活性媒体としては、ヘキサン、ヘプタ
ン、オクタン等の飽和脂肪族炭化水素、シクロペンタ
ン、シクロヘキサン等の飽和脂環式炭化水素、ベンゼ
ン、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素が使用し得
る。

【００３２】本発明における成分Ａの望ましい調製法
は、特開昭６３−２６４６０７号、同５８−１９８５０
３号、同６２−１４６９０４号公報等に開示されている
方法である。より詳細には、 （イ）金属マグネシウ
ム、（ロ）ハロゲン化炭化水素、（ハ）一般式Ｘ_ｎＭ
（ＯＲ）_ｍ−ｎの化合物（前記のアルコキシ基含有化合
物と同じ）を接触させることにより得られるマグネシウ
ム含有固体を（ニ）ハロゲン含有アルコールと接触さ
せ、次いで（ホ）電子供与性化合物及び（ヘ）チタン化
合物と接触させる方法（特開昭６３−２６４６０７号公
報）、 （イ）マグネシウムジアルコキシドと（ロ）水素−
珪素結合を有するハロゲン化珪素化合物を接触させた
後、（ハ）ハロゲン化チタン化合物を接触させ、次いで
（ニ）電子供与性化合物と接触させ（必要に応じて更に
ハロゲン化チタン化合物と接触させる）る方法（特開昭
６２−１４６９０４号公報）、 （イ）マグネシウム
ジアルコキシドと（ロ）水素−珪素結合を有するハロゲ
ン化珪素化合物を接触させた後、（ハ）電子供与性化合
物と接触させ、次いで（ニ）チタン化合物と接触させる
方法（特開昭５８−１９８５０３号公報）である。これ
らの内でも特にの方法が最も望ましい。上記のように
して成分Ａは調製されるが、成分Ａは必要に応じて前記
の不活性媒体で洗浄してもよく、更に乾燥してもよい。

【００３３】又、成分Ａは、更に有機アルミニウム化合
物の存在下、オレフィンと接触させて成分Ａ中に生成す
るオレフィンポリマーを含有させてもよい。有機アルミ
ニウム化合物としては、本発明の触媒の一成分である後
記の有機アルミニウム化合物の中から選ばれる。

【００３４】オレフィンとしては、エチレンの他のプロ
ピレン、１−ブテン、１−ヘキセン、４−メチル−１−
ペンテン等のα−オレフィンが使用し得る。オレフィン
との触媒は、前記の不活性媒体の存在下に行うのが望ま
しい。接触は、通常１００℃以下、望ましくは−１０〜
＋５０℃の温度で行われる。成分Ａ中に含有させるオレ
フィンポリマーの量は、成分Ａ１ｇ当り通常０．１〜１
００ｇである。

【００３５】成分Ａとオレフィンの接触は、有機アルミ
ニウム化合物と共に電子供与性化合物を存在させてもよ
い。電子供与性化合物は、成分Ａを調製させる際に用い
られる化合物およびＳｉ−Ｏ−Ｃ結合もしくはＳｉ−Ｎ
−Ｃ結合を有する有機珪素化合物などの中から選択され
る。オレフィンと接触した成分Ａは必要に応じて前記の
不活性媒体で洗浄することができ、又更に乾燥すること
ができる。

【００３６】有機アルミニウム化合物 有機アルミニウム化合物（以下成分Ｂという。）は 、一
般式 Ｒ_ｎＡｌＸ_３−ｎ（但し、Ｒはアルキル基又はア
リール基、Ｘはハロゲン原子、アルコキシ基又は水素原
子を示し、ｎは１≦ｎ≦３の範囲の任意の数である。）
で示されるものであり、例えばトリアルキルアルミニウ
ム、ジアルキルアルミニウムモノハライド、モノアルキ
ルアルミニウムジハライド、アルキルアルミニウムセス
キハライド、ジアルキルアルミニウムモノアルコキシド
及びジアルキルアルミニウムモノハイドライドなどの炭
素数１ないし１８個、好ましくは炭素数２ないし６個の
アルキルアルミニウム化合物又はその混合物もしくは錯
化合物が特に好ましい。具体的には、トリメチルアルミ
ニウム、トリエチルアルミニウム、トリプロピルアルミ
ニウム、トリイソブチルアルミニウム、トリヘキシルア
ルミニウムなどのトリアルキルアルミニウム、ジメチル
アルミニウムクロリド、ジエチルアルミニウムクロリ
ド、ジエチルアルミニウムブロミド、ジエチルアルミニ
ウムアイオダイド、ジイソブチルアルミニウムクロリド
などのジアルキルアルミニウムモノハライド、メチルア
ルミニウムジクロリド、エチルアルミニウムジクロリ
ド、メチルアルミニウムジブロミド、エチルアルミニウ
ムジブロミド、エチルアルミニウムジアイオダイド、イ
ソブチルアルミニウムジクロリドなどのモノアルキルア
ルミニウムジハライド、エチルアルミニウムセスキクロ
リドなどのアルキルアルミニウムセスキハライド、ジメ
チルアルミニウムメトキシド、ジエチルアルミニウムエ
トキシド、ジエチルアルミニウムフェノキシド、ジプロ
ピルアルミニウムエトキシド、ジイソブチルアルミニウ
ムエトキシド、ジイソブチルアルミニウムフェノキシド
などのジアルキルアルミニウムモノアルコキシド、ジメ
チルアルミニウムハイドライド、ジエチルアルミニウム
ハイドライド、ジプロピルアルミニウムハイドライド、
ジイソブチルアルミニウムハイドライドなどのジアルキ
ルアルミニウムハイドライドが挙げられる。これらの中
でも、トリアルキルアルミニウムが、特にトリエチルア
ルミニウム、トリイソブチルアルミニウムが望ましい。
又、これらトリアルキルアルミニウムは、その他の有機
アルミニウム化合物、例えば、工業的に入手し易いジエ
チルアルミニウムクロリド、エチルアルミニウムジクロ
リド、エチルアルミニウムセスキクロリド、ジエチルア
ルミニウムエトキシド、ジエチルアルミニウムハイドラ
イド又はこれらの混合物もしくは錯化合物等と併用する
ことができる。

【００３７】有機珪素化合物 本発明の触媒の一成分である有機珪素化合物（以下、成
分Ｃという。）は、前記一般式で表わされる。該式にお
いて、Ｒ^１は環内にエーテル若しくはチオエーテル結合
を有する一価の環状置換基である。但し、ラクトン構造
を持つ置換基は除く。このような置換基は式−Ｃ_ｎＨ
_{２ｎ−２ｍ−１}Ｙ_１で表わされる。上記式において、Ｙ
は酸素原子又はイオウ原子である。ｎは２〜２０、望ま
しくは３〜７の数である。ｍは０〜１０、望ましくは０
〜５の数である。但し、２ｍ＜ｎである。ｌは１〜５、
望ましくは１〜２の数である。ｎ＋ｌは３〜２５である
が、望ましくは４〜７の数である。以下、Ｒ^１の具体例
を挙げる。なお、以下の例は、Ｙが酸素原子の場合であ
るが、イオウ原子の場合も以下の例のＯをＳに代えた構
造を採る。以下夫々の基をＲＡ，ＲＢ等という。

【００３８】

【化３】

【化４】

【００３９】上記の置換基の中でも、環内にエーテル結
合を有する置換基が特に望ましい。

【００４０】成分Ｃの前記一般式におけるＲ^２は、炭素
数１〜１０個の炭化水素基、Ｒ^４Ｏ、Ｒ^５ _３Ｓｉ又はＲ
^６ _３ＳｉＯを示し、Ｒ^４は炭素数３〜１０個の炭化水素
基、Ｒ^５及びＲ^６は炭素数１〜１０個の炭化水素基を示
す。これらの炭化水素基としては、アルキル基、アルケ
ニル基、シクロアルキル基、シクロアルケニル基、シク
ロアルカジエニル基、アリール基、アルアルキル基等が
挙げられる。アルキル基としては、メチル、エチル、プ
ロピル、ｉ−プロピル、ブチル、ｉ−ブチル、ｓ−ブチ
ル、ｔ−ブチル、アミル、ｉ−アミル、ｔ−アミル、ヘ
キシル、オクチル、２−エチルヘキシル、デシル基等
が、アルケニル基としては、ビニル、アリル、プロペニ
ル、１−ブテニル、１−ペンテニル、１−ヘキセニル、
１−オクテニル、１−デケニル、１−メチル−１−ペン
チニル、１−メチル−１−ヘプテニル等が、シクロアル
キル基としては、シクロペンチル、シクロヘキシル、メ
チルシクロヘキシル基等が、シクロアルケニル基として
は、シクロペンテニル、シクロヘキセニル、メチルシク
ロヘキセニル基等が、シクロアルカジエニル基として
は、シクロペンタジエニル、メチルシクロペンタジエニ
ル、インデニル基等が、アリール基としては、フェニ
ル、トリル、キシリル基等が、アルアルキル基として
は、ベンジル、フェネチル、３−フェニルプロピル基等
が挙げられる。

【００４１】以下、成分Ｃを例示する。下記において、
〔ＲＨ〕、〔ＲＰ〕等の符号は、成分Ｃの一般式におけ
るＲ^１の前記の符号に相当し、Ｍｅはメチル、Ｅｔはエ
チル、Ｐｒはプロピル、Ｂｕはブチル基をそれぞれ示
す。〔ＲＨ〕_２Ｓｉ（ＯＭｅ）_２、〔ＲＨ〕（ｉ−Ｐｒ
Ｏ）Ｓｉ（ＯＭｅ）_２、〔ＲＰ〕（ｉ−ＰｒＯ）Ｓｉ
（ＯＭｅ）_２、〔ＲＳ〕（ｔ−Ｂｕ）Ｓｉ（ＯＭ
ｅ）_２、〔ＲＳ〕（Ｍｅ_３ＳｉＯ）（ＯＭｅ）_２；〔Ｒ
Ｈ〕（Ｍｅ_３ＳｉＯ）Ｓｉ（ＯＥｔ）_２，〔ＲＨ〕（ｉ
−Ｐｒ）Ｓｉ（ＯＥｔ）_２，〔ＲＱ〕（ｉ−ＰｒＯ）Ｓ
ｉ（ＯＥｔ）_２、〔ＲＳ〕（Ｍｅ_３ＳｉＯ）Ｓｉ（ＯＥ
ｔ）_２、〔ＲＳ〕（ｔ−Ｂｕ）Ｓｉ（ＯＥｔ）_２；〔Ｒ
Ｈ〕Ｓｉ（ＯＭｅ）_３、〔ＲＳ〕Ｓｉ（ＯＭｅ）_３、
〔ＲＶ〕Ｓｉ（ＯＭｅ）_３；〔ＲＨ〕Ｓｉ（ＯＥ
ｔ）_３、〔ＲＳ〕Ｓｉ（ＯＥｔ）_３、〔ＲＰ〕Ｓｉ（Ｏ
Ｅｔ）_３。

【００４２】本発明の触媒は、成分Ａ、成分Ｂ及び成分
Ｃからなるが、それらの構成割合は、成分Ｂが成分Ａ中
のチタン１グラム原子当り１〜２，０００グラムモル、
望ましくは２０〜５００グラムモル、成分Ｃが成分Ｂ１
モルに対して０．００１〜１０モル、望ましくは０．０
１〜１．０モルとなるように用いられる。

【００４３】α−オレフィンの重合 本発明の触媒は炭素数３〜１０個のα−オレフィンの単
独重合又は他のモノオレフィン若しくは炭素数３〜１０
個のジオレフィンとの共重合の触媒として有用である
が、特に炭素数３ないし６個のα−オレフィン、例えば
プロピレン、１−ブテン、４−メチル−１−ペンテン、
１−ヘキセン等の単独重合又は上記のα−オレフィン相
互及び／又はエチレンとのランダム及びブロック共重合
の触媒として極めて優れた性能を示す。

【００４４】重合反応は、気相、液相のいずれでもよ
く、液相で重合させる場合は、ノルマンブタン、イソブ
タン、ノルマルペンタン、イソペンタン、ヘキサン、ヘ
プタン、オクタン、シクロヘキサン、ベンゼン、トルエ
ン、キシレン等の不活性炭化水素中及び液状モノマー中
で行うことができる。重合温度は、通常−８０℃〜＋１
５０℃、好ましくは４０〜１２０℃の範囲である。重合
圧力は、例えば１〜６０気圧でよい。又、得られる重合
体の分子量の調節は、水素若しくは他の公知の分子量調
節剤を存在せしめることにより行われる。又、共重合に
おいてα−オレフィンに共重合させる他のオレフィンの
量は、α−オレフィンに対して通常３０重量％迄、特に
０．３〜１５重量％の範囲で選ばれる。本発明に係る触
媒系による重合反応は、連続又はバッチ式反応で行い、
その条件は通常用いられる条件でよい。又、共重合反応
は一段で行ってもよく、二段以上で行ってもよい。

【００４５】

【実施例】本発明を実施例及び比較例により具体的に説
明する。なお、例におけるパーセント（％）は特に断ら
ない限り重量による。ポリマー中の結晶性ポリマーの割
合を示すヘプタン不溶分（以下ＨＩと略称する。）は、
改良型ソックスレー抽出器で沸騰ｎ−ヘプタンにより６
時間抽出した場合の残量である。

【００４６】実施例１ 成分Ａの調製 還流冷却器をつけた１リットルの反応容器に、窒素ガス
雰囲気下で、チップ状の金属マグネシウム（純度９９．
５％、平均粒径１．６ｍｍ）８．３ｇ及びｎ−ヘキサン
２５０ｍｌを入れ、６８℃で１時間撹拌後、金属マグネ
シウムを取出し、６５℃で減圧乾燥するという方法で予
備活性化した金属マグネシウムを得た。次に、この金属
マグネシウムに、ｎ−ブチルエーテル１４０ｍｌ及びｎ
−ブチルマグネシウムクロリドのｎ−ブチルエーテル溶
液（１．７５モル／ｌ）を０．５ｍｌ加えた懸濁液を５
５℃に保ち、更にｎ−ブチルエーテル５０ｍｌにｎ−ブ
チルクロライド３８．５ｍｌを溶解した溶液を５０分間
で滴下した。撹拌下７０℃で４時間反応を行った後、反
応液を２５℃に保持した。次いで、この反応液にＨＣ
（ＯＣ_２Ｈ_５）_３５５．７ｍｌを１時間で滴下した。滴
下終了後、６０℃で１５分間反応を行ない、反応生成固
体をｎ−ヘキサン各３００ｍｌで６回洗浄し、室温で１
時間減圧乾燥し、マグネシウムを１９．０％、塩素を２
８．９％を含むマグネシウム含有固体３１．６ｇを回収
した。還流冷却器、撹拌機及び滴下ロートを取付けた３
００ｍｌの反応容器に、窒素ガス雰囲気下マグネシウム
含有固体６．３ｇ及びｎ−ヘプタン５０ｍｌを入れ懸濁
液とし、室温で撹拌しながら２，２，２−トリクロルエ
タノール２０ｍｌ（２．０２ミリモル）とｎ−ヘプタン
１１ｍｌの混合溶液を滴下ロートから３０分間で滴下
し、更に８０℃で１時間撹拌した。得られた固体をろ過
し、室温のｎ−ヘキサン各１００ｍｌで４回洗浄し、更
にトルエン各１００ｍｌで２回洗浄して固体成分を得
た。上記の固体成分にトルエン４０ｍｌを加え、更に四
塩化チタン／トルエンの体積比が３／２になるように四
塩化チタンを加えて９０℃に昇温した。撹拌下、フタル
酸ジｎ−ブチル２ｍｌとトルエン５ｍｌの混合溶液を５
分間で滴下した後、１２０℃で２時間撹拌した。得られ
た固体状物質を９０℃でろ別し、トルエン各１００ｍｌ
で２回、９０℃で洗浄した。更に、新たに四塩化チタン
／トルエンの体積比が３／２になるように四塩化チタン
を加え、１２０℃で２時間撹拌した。得られた固体物質
を１１０℃でろ別し、室温の各１００ｍｌのｎ−ヘキサ
ンにて７回洗浄して成分Ａ５．５ｇを得た。

【００４７】プロピレンの重合 撹拌機を取付けた１．５リットルのステンレス製オート
クレーブに、窒素ガス雰囲気下、上記で得られた成分Ａ
１０．１ｍｇ、ｎ−ヘプタン１リットル中に０．４モル
のトリエチルアルミニウムを含む溶液４ｍｌ及びｎ−ヘ
プタン１リットル中に０．０８モルのビス（オキサシク
ロペント−３−イル）ジメトキシシランを含む溶液１ｍ
ｌを混合し５分間保持したものを入れた。次いで、分子
量制御剤としての水素ガス６００ｍｌ及び液体プロピレ
ン１リットルを圧入した後、反応系を７０℃に昇温し
て、１時間プロピレンの重合を行った。重合終了後、未
反応のプロピレンをパージし、ＨＩ ９７．４％の白色
のポリプロピレン粉末を得た。重合活性は、２７．３ｋ
ｇ／ｇ・成分Ａであった。

【００４８】実施例２〜７、比較例１〜３ ビス（オキサシクロペント−３−イル）ジメトキシシラ
ンの代りに、成分Ｃとして表１に示す有機珪素化合物を
用いた以外は、実施例１と同様にしてプロピレンの重合
を行い、それらの結果を表１に示した。

【００４９】

【表１】

【００５０】

【発明の効果】本発明の触媒は、α−オレフィンの重合
において高立体規則性を維持しつつ、高重合活性を示
す。

【図面の簡単な説明】

【図１】本発明の触媒の調製工程を示すフローチャート
図である。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 石原 毅 埼玉県入間郡大井町西鶴ケ岡一丁目３番 １号 東燃株式会社 総合研究所内 (72)発明者 滝 敬之 埼玉県入間郡大井町西鶴ケ岡一丁目３番 １号 東燃株式会社 総合研究所内 (72)発明者 斉藤 博夫 埼玉県入間郡大井町西鶴ケ岡一丁目３番 １号 東燃株式会社 総合研究所内 (56)参考文献 特開 平６−145235（ＪＰ，Ａ) 特開 平５−105719（ＪＰ，Ａ) 特開 平６−25336（ＪＰ，Ａ) 特開 平６−41227（ＪＰ，Ａ) 特開 平５−112610（ＪＰ，Ａ) 特開 昭58−138712（ＪＰ，Ａ) 特開 平４−227707（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.⁷，ＤＢ名) C08F 4/60 - 4/70 ＣＡ（ＳＴＮ) ＲＥＧＩＳＴＲＹ（ＳＴＮ)

Claims (1)

(57)【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】（Ａ）マグネシウム、チタン、ハロゲン及
   び電子供与性化合物を必須成分とする固体触媒成分、 （Ｂ）一般式Ｒ _ｎ ＡｌＸ _３−ｎ （但し、Ｒはアルキル基
   又はアリール基、Ｘはハロゲン原子、アルコキシ基又は
   水素原子を示し、ｎは１≦ｎ≦３の範囲の任意の数であ
   る。）で示される有機アルミニウム化合物及び（Ｃ）一
   般式 【化１】 〔但し、Ｒ^１は環内にエーテル若しくはチオエーテル結
   合を有する一価の環状置換基、Ｒ^２は炭素数１〜１０個
   の炭化水素基、Ｒ^４Ｏ−、Ｒ^５ _３Ｓｉ−若しくはＲ^６ _３
   ＳｉＯ−、Ｒ^３はメチル基若しくはエチル基、ｘは１若
   しくは２、ｙは０若しくは１、ｚは２若しくは３、ｘ＋
   ｙ＋ｚ＝４であり、Ｒ^４は炭素数３〜１０個の炭化水素
   基、Ｒ^５及びＲ^６は炭素数１〜１０個の炭化水素基であ
   る。〕で表わされる有機珪素化合物からなるα−オレフ
   ィン重合用触媒。