JPH0333102A - α―オレフイン重合用触媒 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 産業上の利用分野 本発明は、α−オレフィン重合用触媒に関する。

従来の技術 マグネシウム、チタン、塩素及び電子供与性化合物を含
有する触媒成分を用いてポリα−オレフィンを製造する
場合、有機アルミニウム化合物と共に５ｉ−０−Ｃ結合
を有する、或いは一般式％式％ 有機珪素化合物を用いると、生成するポリマーの立体規
則性が向上することが知られている（例えば、特開昭５
４−９４６９０号、同５６−３６２０３号、同５７−６
３．３１０号、同５８−８３０１６号、同６２−１１７
０５号等公報〉。

しかしながら、立体規則性の向上に反して、重合活性が
有機珪素化合物を用いない場合に比べ半分以下に低下す
ることがあり、立体規則性の向上と、重合活性の低下の
関係は、有機珪素化合物の種類に依存する。一般に芳香
族基を有する珪素化合物は、α−オレフィンの重合にお
いて良好な性能を示すことは知られているが、ポリマー
の使用目的によっては、芳香族基を有する珪素化合物が
有害になることがある。

発明が解決しようとする問題点 本発明は、ポリマー中に含まれても有害になることは少
ない、芳香族基を有しない有機珪素化合物であって、芳
香族基含有有機珪素化合物と同等又はそれ以上の性能を
有する有機珪素化合物を一成分とするα−オレフィン重
合用触媒を提供することを目的とする。

発明を解決するための手段 一般に、α−オレフィンの重合触媒には、アイソタクチ
ックポリオレフィンを生成する活性種と、アタクチック
ポリオレフィンを製造する活性種の二種類があると考え
られる。アイソタクチックポリオレフィンの重合活性（
Ｒｆ　）及びアククチツクポリオレフィンの重合活性（
ＲＡ）は、トータルの重合活性（Ｒｙ　）及び立体規則
性（ＨＩ：ヘプタン不溶分１％）を用いて次の式で表わ
される。

旧 ｕｕ 本発明者らは、ジメトキシジアルキルシランを、マグネ
シウム、チタン、ハロゲン及び電子供与性化合物を含有
する触媒成分及び有機金属化合物と併用してα−オレフ
ィンの重合を行い、Ｒ１及びＲＡと該シランの諸性質の
関係を鋭意検討した結果、２３０〜５００人３の体積を
持ち、かつメトキシ基の酸素の電子密度が０．６８５〜
０．８０　ＯＡ、Ｕ、のジメトキシ基含有シラン化合物
を用いれば、芳香族基を有する有機珪素化合物と同等又
はそれ以上の高活性で高立体規則性のポリα−オレフィ
ンが製造できるという本発明の目的を達威し得ることを
見出して本発明を完成した。

発明の要旨 すなわち、本発明の要旨は、 （Ａ）マグネシウム、チタン、ハロゲン及び電子供与性
化合物を必須成分とする固体触媒成分、（Ｂ）有機金属
化合物及び （Ｃ）一般式Ｒ’Ｒ２５ｉ（ＯＣｔｌｓ）　２　　［但
し、Ｒ’及びＲ２は夫々同一又は異なる炭素数１〜１０
個の脂肪族炭化水素基である。〕で表わされ、量子化学
計算で算出した体積が２３０〜５００人３同じくメトキ
シ基の酸素原子の電子密度が０．６８５〜０．８０　Ｏ
Ａ、Ｕ、（７）　ミｙ９ユ＝ット）のジメトキシ基含有
シラン化合物 とからなるα−オレフィン重合用触媒にある。

固体触媒成分 本発明の触媒の一成分である固体触媒成分（以下、成分
Ａという）は、マグネシウム、チタン、ハロゲン及び電
子供与性化合物を必須成分とするが、このような成分は
通常マグネシウム化合物、チタン化合物及び電子供与性
化合物、更に前記各化合物がハロゲンを有しない化合物
の場合は、ハロゲン含有化合物を、それぞれ接触するこ
とにより調魁される。

（１）マグネシウム化合物 マグネシウム化合物は、一般弐ＭｇＲ’Ｒ”で表わされ
る。式において、Ｒ１及びＲ２は同一か異なる炭化水素
基、ＯＲ基（Ｒは炭化水素基）、ハロゲン原子を示す。

より詳細には、Ｒ’及びＲ２の炭化水素基としては、炭
素数１〜２０個のアルキル基、シクロアルキル基、アリ
ール基、アルアルキル基が、ＯＲ基としては、Ｒが炭素
数１〜１２個のアルキル基、シクロアルキル基、アリー
ル基、アルアルキル基が、ハロゲン原子としては塩素、
臭素、ヨウ素、弗素等がある。

それら化合物の具体例を下記に示すが、化学式において
、Ｍｅ二メチル、Ｂｔ：エチル、Ｐｒ：プロピル、口Ｕ
ニブチル、Ｈｅ：ヘキシル、Ｏｃｔ　：オクチル、Ｐｈ
：フェニル、ｃｙＨｅニジクロヘキシルをそれぞれ示す
。

ＭｇＭｅ２．　ＭｇＢｔｚ　、　Ｍｇ１−Ｐｒｚ　、　
ＭｇＢｕ２．　ＭｇＨｅ２ｒＭｇＯｃｔ２　、　　Ｍｇ
ＢｔＢｕ　　、　　ＭｇＰｈ２　、　　ＭｇｃｙＨｅｚ
　　、’Ｍｇ（ＯＭｅ）ｚ　、　Ｍｇ（ＯＢｔＬ　、　
Ｍｇ（ＯＢｕ）ｚ、　Ｍｇ（ＯＨｅ）ｚ　。

Ｍｇ（００ｃｔＬ　、　Ｍｇ（ＯＰｈ）２．　Ｍｇ（Ｏ
ｃｙＨｅ）２゜ＢｔＭｇＣｌ　、　ＢｕＭｇＣｌ　、　
ＨｅＭｇＣ１、ｉ−ＢｕＭｇＣｌ　、　ｔ−ＢｕＭｇＣ
ｌ　、　ＰｈＭｇＣ１、ＰｈＣ）ｌｚＭｇｃｌ　、　Ｂ
ｔＭｇＢｒ　。

ＢｕＭｇＢｒ　、　ＰｈＭｇＢｒ　、　ＢｕＭｇｌ　、
　ＢｔＯＭｇＣＩ　。

ＢｕＯＭｇＣＩ　　、　　Ｈｅ０ＭｇＣｌ　　、　　Ｐ
ｈ口ＭｇＣｌ、　　　ＢｔＯＭｇＢｒ。

ＢｕＯＭｇＣＩ　、　ＢｔＯＭｇＣＩ　、　ＭｇＣｌ２
．　ＭｇＢｒ２．　Ｍｇｌ１゜上記マグネシウム化合物
は、成分Ａを調製する際に、金属マグネシウム又はその
他のマグネシウム化合物から調製することも可能である
。

その−例として、金属マグネシウム、ハロゲン化炭化水
素及び一般式Ｘ。Ｍ　（ＯＲ＞、−１のアルコキシ基含
有化合物〔式において、Ｘは水素原子、ハロゲン原子又
は炭素数１〜２０個の炭化水素基、Ｍは硼素、炭素、ア
ルミニウム、珪素又は燐原子、Ｒは炭素数１〜２０個の
炭化水素基、ｍはＭの原子価、ｍ　＞　ｎ≧０を示す。

〕を接触させる方法が挙げられる。該アルコキシ基含有
化合物の一般式のＸ及びＲの炭化水素基としては、メチ
ル（Ｍｅ）　　エチル（Ｂｔ）　　プロピル（Ｐｒ）、
ｉ−プロピル（１−Ｐｒ）　　ブチル（Ｂｕ）１−ブチ
ル（１−Ｂｕ）　　ヘキシル（Ｈｅ）　　オクチル（０
ｃｔ）等のアルキル基、シクロヘキシル（ｃｙＨｅ）　
　メチルシクロヘキシル等のシクロアＪｌ／−１１−ル
基、アリル、プロペニル、ブテニル等のアルケニル基、
フェニル（Ｐｈ）　　　）リル、キシリル基のアリール
基、フェネチル、３−フェニルプロピル等のアルアルキ
ル等が挙げられる。

これらの中でも、特に炭素数１〜１０個のアルキル基が
望ましい。以下、アルコキシ基含有化合物の具体例を挙
げる。

■Ｍが炭素の場合の化合物 弐Ｃ（ＯＲ）、に含まれる　Ｃ（ＯＭｅ）　、　、　Ｃ
（ＯＢｔ）　４゜Ｃ（ＯＰｒ）４．　Ｃ（ＯＢｕ）−、
Ｃ（，０ｉ−Ｂｕ）＜　、　Ｃ（０）ｌｅ）４゜Ｃ（０
０ｃｔ）＜　’　　式　ＸＣ（ＯＲ）　３に含まれるＤ
Ｃ（ＯＭｅ）　３゜ＨＣ（ＯＵ３．ｔＬ　、　ＨＣ（Ｄ
Ｐｒ；）３．　ＨＣ（ＯＢｕ）３．　ＨＣ（ＯＰｈ）＋
　。

ｆｌｃ（ＯＰｈ）ｓ　；　ＭｅＣ（ＯＭｅ）３．　Ｍｅ
Ｃ（０１１！ｔ）＋　、　Ｂｔ［：（ＯＭｅ）Ｅｔｃ（
ＯＢｔ）３．　ｃｙＨｅＣ（ＯＢｔ）３．　ＰｈＣ（Ｏ
Ｍｅ）＋　。

ＰｈＣ（ＯＢｔ）５．　ＣＨ２〔ＩＣ（Ｏａｔ）３．　
ＭｅＣＬＢｒＣ（ＯＥｔ）３Ｍｅ（１’１ｌｚｃ１ｃ（
ＯＢｔ）＊　；　ＣＩＣ（ＯＭｅ）３．　［：ＩＣ（Ｏ
Ｂｔ）ｓ　。

ＣＴＣ（Ｄｉ−Ｂｕ）３．　ＢｒＣ（ＯＢｔ）３；式Ｘ
、Ｃ（ＯＲ）２に含まれるＭｅＣ）Ｉ（ＯＭｅ）２．　
［：ＬＣＨ（ＯＢｔ）２．　ＣＬ（ＯＭｅ）２゜ＣＨ２
（［１Ｂｔ）２　、　Ｃ）Ｉ２〔ＩＣＨ（ＯＢｔ）２．
　ＣＨＣｌ２〔Ｈ（０８ｔ）２　。

［：Ｃ１，ＣＨ（ＯＢｔ）ｚ　、　Ｃ１１２ＢｒＣＨ（
ＯＥｔ）２．　ＰｈＣＨ（ＯＢｔ）２■Ｍが珪素の場合
の化合物 式Ｓｉ　（ＯＲ）　４に含まれる　Ｓｔ　（ＯＭｅ）　
４　、　　Ｓｌ　（ＯＢｔ）　４゜５ｉ（ＯＢｕ）＝　
、　５ｉ（Ｏｉ−Ｂｕ）＜　、　５ｉ（Ｏｌｌｅ）４゜
５ｉ（００ｃｔ）４．５ｉ（ＯＰｈ）ａ　：　　式ＸＳ
＋　（ＯＲ）　３に含まれるＨ３ｉ（ＯＢｔ）＋　、　
　）ＩＳｉ（ＯＢｕ）＋　、　　Ｈ３ｉ（ＯＨｅ）ｓ　
。

）ｉｓｉ（ＯＰｈ）＋　　；　　ＭｅＳｉ（ＯＭｅ）＊
　　、　　ＭｅＳｉ（Ｏａｔ）３　。

ＭｅＳｉ（ＯＢｕ）３　、　　ＲｔＳｉ（ＯＥｔ）＋　
　、Ｐｈ５ｉ（ＯＢｔ）３　。

ＢｔＳ＋（ＯＰｈ）３　；　　ＣＩＳＣｌ５ｉ（Ｏ＋　
　、　　Ｃｌ５ｉ（Ｏａｔ）３　。

Ｃｌ５ｉ（ＯＢｕ）ａ　、　Ｃｌ５ｉ（ＯＰｈ）＋　、
　Ｂｒ５ｉ（ＯＥｔ）３；式％式％） ） ）： ■Ｍが硼素の場合の化合物 弐Ｂ　（ＯＲ）　３に含まれるＢ（ＯＢｔ）　３　、　
Ｂ（ＯＢｕ）　３　。

Ｂ（ＯＨｅ）＝　、　Ｂ（ＯＰｈ）＝。

■Ｍがアルミニウムの場合の化合物 式ＡＩ（ＯＲ）３に含まれるＡＩ　（ＯＭｅ）　３．　
　ＡＩ　（Ｏａｔ）　−。

ＡＩ　（ＯＰｒ）ｓ　　、　　へ１（旧−Ｐｒ）３　、
　　へ１　（ＯＢｕ）３　　。

へ１（Ｏｔ−Ｂｕ）＋　　、　　ＡＩ（ＯＨｅ）３　、
　　ＡＩ（ＯＰｈ）ａ。

■Ｍが燐の場合の化合物 弐Ｐ　（ＯＲ）３に含まれるＰ　（ＯＭｅ）　−、Ｐ　
（ＯＢｔ）　３Ｐ（ＯＢｕ）５．Ｐ（Ｏｔｌｅ）ｓ　　
、Ｐ（ＯＰｈ）３　。

更に、前記マグネシウム化合物は、周期表第■族又は第
１ＩＩａ族金属（Ｍ）の有機化合物との錯体も使用する
ことができる。該錯体は一般式Ｍｇ１ｌ’Ｒ２・ｎ（Ｍ
Ｒ’、　）で表わされる。該金属としては、アルミニウ
ム、亜鉛、カルシウム等であり、Ｒ３は炭素数１〜１２
個のアルキル基、シクロアルキル基、アリール基、アル
アルキル基である。

又、ｍは金属Ｍの原子価を、ｎは０．１〜１０の数を示
す。ＭＲ３，で表わされる化合物の具体例としては、Ａ
ＩＭｅ３．　ＡＩＢｔｓ　、　Ａ１１−Ｂｕ＋　、　Ａ
ＩＰｈａ　。

２ｎＭｅｚ　、　ＺｎＢｔ２．　ＺｎＢｕ２．　ＺｎＰ
ｈ２．　Ｃａ８ｔｚ　。

ＣａＰｈ２等が挙げられる。

（２）チタン化合物 チタン化合物は、二価、三価及び四価のチタンの化合物
であり、それらを例示すると、四塩化チタン、四臭化チ
タン、トリクロルエトキシチタン、トリクロルブトキシ
チタン、ジクロルジェトキシチタン、ジクロルジブトキ
シチタン、ジクロルジフェノキシチタン、クロルトリエ
トキシチタン、クロルトリブトキシチタン、テトラブト
キシチタン、三塩化チタン等を挙げることができる。こ
れらの中でも、四塩化チタン、トリクロルエトキシチタ
ン、ジクロルジブトキシチタン、ジクロルジフェノキシ
チタン等の四価のチタンハロゲン化物が望ましく、特に
四塩化チタンが望ましい。

（３）電子供与性化合物 電子供与性化合物としては、カルボン酸類、カルボン酸
無水物、カルボン酸エステル類、カルホン酸ハロゲン化
物、アルコール類、エーテル類、ケトン類、アミン類、
アミド類、ニトリル類、アルデヒド類、アルコレート類
、有機基と炭素もしくは酸素を介して結合した燐、ヒ素
およびアンチモン化合物、ホスホアミド類、チオエーテ
ル類、チオエステル類、炭酸エステル等が挙げられる。

これのうちカルボン酸類、カルボン酸無水物、カルボン
酸エステル類、カルボン酸ハロゲン化物、アルコール類
、エーテル類が好ましく用いられる。

カルボン酸の具体例としては、ギ酸、酢酸、プロピオン
酸、酪酸、イソ酪酸、吉草酸、カプロン酸、ピバリン酸
、アクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸等の脂肪族モ
ノカルボン酸、マロン酸、コハク酸、グルタル酸、アジ
ピン酸、セバシン酸、マレイン酸、フマル酸等の脂肪族
ジカルボン酸、酒石酸等の脂肪族オキシカルボン酸、シ
クロヘキサンモノカルボン酸、シクロヘキセンモノカル
ボン酸、シス−１，２−シクロヘキサンジカルボン酸、
シス−４−メチルシクロヘキセン−１，２−ジカルボン
酸等の脂環式カルボン酸、安息香酸、トルイル酸、アニ
ス酸、ｐ−第三級ブチル安息香酸、ナフトエ酸、ケイ皮
酸等の芳香族モノカルボン酸、フタル酸、イソフタル酸
、テレフタル酸、ナフタル酸、トリメリド酸、ヘミメリ
ト酸、トリメシン酸、ピロメリト酸、メリト酸等の芳香
族多価カルボン酸等が挙げられる。

カルボン酸無水物としては、上記のカルボン酸類の酸無
水物が使用し得る。

カルボン酸エステルとしては、上記のカルボン酸類のモ
ノ又は多価エステルが使用することができ、その具体例
として、ギ酸ブチル、酢酸エチル、酢酸ブチル、イソ醋
酸イソブチル、ピバリン酸プロピル、ピバリン酸イソブ
チル、アクリル酸エチル、メタクリル酸メチル、メタク
リル酸エチル、メタクリル酸イソブチル、マロン酸ジエ
チル、マロン酸ジイソブチル、コハク酸ジエチル、コハ
ク酸ジブチル、コハク酸ジイソブチル、グルタル酸ジエ
チル、グルタル酸ジブチル、グルタル酸ジイソブチル、
アジピン酸ジイソブチル、セバシン酸ジブチル、セバシ
ン酸ジイソブチル、マレイン酸ジエチル、マレイン酸ジ
ブチル、マレイン酸ジイソブチル、フマル酸モノメチル
、フマル酸ジエチル、フマル酸ジイソブチル、酒石酸ジ
エチル、酒石酸ジブチル、酒石酸ジイソブチル、シクロ
ヘキサンカルボン酸エチル、安息香酸メチル、安息香酸
エチル、ｐ−トルイル酸メチル、ｐ−第三級ブチル安息
香酸エチル、ｐ−アニス酸エチル、α−ナフトエ酸エチ
ル、α−ナフトエ酸イソブチル、ケイ皮酸エチル、フタ
ル酸モノメチル、フタル酸モノブチル、フタル酸ジブチ
ル、フタル酸ジイソブチル、フタル酸ジヘキシル、フタ
ル酸ジオクチル、フタル酸ジ２−エチルヘキシル、フタ
ル酸ジアリル、フタル酸ジフェニル、イソフタル酸ジエ
チル、イソフタル酸ジイソブチル、テレフタル酸ジエチ
ル、テレフタル酸ジブチル、ナフタル酸ジエチル、ナフ
タル酸ジブチル、トリメリ　ト酸トリエチル、トリメリ
　ト酸トリブチル、ピロメリト酸テトラメチル、ピロメ
リト酸テトラエチル、ピロメリト酸テトラブチル等が挙
げられる。

カルボン酸ハロゲン化物としては、上記のカルボン酸類
の酸ハロゲン化物が使用することができ、その具体例と
して、酢酸クロリド、酢酸プロミド、酢酸アイオダイド
、プロピオン酸クロリド、酪酸クロリド、酪酸プロミド
、醋酸アイオダイド、ピバリン酸クロリド、ピバリン酸
プロミド、アクリル酸クロリド、アクリル酸プロミド、
アクリル酸アイオダイド、メタクリル酸クロリド、メタ
クリル酸プロミド、メタクリル酸アイオダイド、クロト
ン酸クロリド、マロン酸クロリド、マロン酸プロミド、
コハク酸クロリド、コハク酸プロミド、グルタル酸クロ
リド、グルタル酸プロミド、アジピン酸クロリド、アジ
ピン酸プロミド、セバシン酸クロリド、セバシン酸フロ
ミド、マレイン酸クロリド、マレイン酸プロミド、フマ
ル酸クロリド、フマル酸プロミド、酒石酸クロリド、酒
石酸プロミド、シクロヘキサンカルボン酸クロリド、シ
クロヘキサンカルボン酸プロミド、１−シクロヘキセン
カルボン酸クロリド、シス−４−メチルシクロヘキセン
カルボン酸クロリド、シス−４−メチルシクロヘキセン
カルボン酸プロミド、塩化ヘンソイル、臭化ヘンジイル
、ｐ−トルイル酸クロリド、ｐ−トルイル酸プロミド、
ｐ−アニス酸クロリド、ｐ−アニス酸プロミド、α−ナ
フトエ酸クロリド、ケイ皮酸クロリド、ケイ皮酸プロミ
ド、フタル酸ジクロリド、フタル酸ジプロミド、イソフ
タル酸ジクロリド、イソフタル酸ジプロミド、テレフタ
ル酸ジクロリド、ナフタル酸ジクロリドが挙げられる。

又、アジピン酸モノメチルクロリド、マレイン酸モノエ
チルクロリド、マレイン酸モノメチルクロリド、フタル
酸ブチルクロリドのようなジカルボン酸のモノアルキル
ハロゲン化物も使用し得る。

アルコール類は、一般式Ｒ０１１で表わされる。

式においてＲは炭素数１−１２個のアルキル、アルケニ
ル、シクロアルキル、アリール、アルアルキルである。

その具体例としては、メタノール、エタノール、プロパ
ノール、イソプロパノール、ブタノール、イソブタノー
ル、ペンタノール、ヘキサノール、オクタノール、２−
エチルヘキサノール、シクロヘキサノール、ベンジルア
ルコール、アリルアルコール、フェノール、クレゾール
、キシレノール、エチルフェノール、イソプロピルフェ
ノール、ｐ−ターシャリ−ブチルフェノール、ｎ−オク
チルフェノール等である。エーテル類は、一般式ＲＯＲ
’で表わされる。式においてＲ，Ｒ’は炭素数１〜１２
個のアルキル、アルケニル、シクロアルキル、アリール
、アルアルキルであり、ＲとＲ１はは同じでも異っても
よい。その具体例としては、ジエチルエーテル、ジイソ
プロピルエーテル、ジブチルエーテル、ジイソブチルエ
ーテル、ジイソアミルエーテル、ジー２−エチルヘキシ
ルエーテル、ジアリルエーテル、エチル了りルエーテル
、ブチルアリルエーテル、ジフェニルエーテル、アニソ
ール、エチルフェニルエーテル等である。

成分Ａの調製法としては、■マグネシウム化合物（成分
１）、チタン化合物（成分２）及び電子供与性化合物（
成分３）をその順序に接触させる。■成分１と成分３を
接触させた後、成分２を接触させる。■成分１．成分２
及び成分３を同時に接触させる等の方法が採用し得る。

又、成分２を用いて接触させる前にハロゲン含有化合物
と接触させることもできる。

ハロゲン含有化合物としては、ハロゲン化炭化水素、ハ
ロゲン含有アルコール、水素−珪素結合を有するハロゲ
ン化珪素化合物、周期表第１１ａ族、ｒＶａ族、Ｖａ族
元素のハロゲン化物（以下、金属ハライドという。）等
が挙げられる。

ハロゲン化炭化水素としては、炭素数１〜１２個の飽和
又は不飽和の脂肪族、脂環式及び芳香族炭化水素のモノ
及びポリハロゲン置換体である。それら化合物の具体的
な例は、脂肪族化合物テは、メチルクロライド、メチル
ブロマイド、メチルアイオダイド、メチレンクロライド
、メチレンブロマイド、メチレンアイオダイド、クロロ
ホルム、ブロモホルム、ヨードホルム、四塩化炭素、四
臭化炭素、四状化炭素、エチルクロライド、エチルブロ
マイド、エチルアイオダイド、１．２−ジクロルエタン
、１，２−ジブロムエタン、１．２−ショートエタン、
メチルクロロホルム、メチルブロモホルム、メチルヨー
ドホルム、１．１．２−）リクロルエチレン、１．１．
２−）リブロモエチレン、１，１，２゜２−テトラクロ
ルエチレン、ペンタクロルエタン、ヘキサクロルエタン
、ヘキサブロモエタン、ｎ−プロピルクロライド、１．
２−ジクロルプロパン、ヘキサクロロプロピレン、オク
タクロロプロパン、デカブロモブタン、塩素化パラフィ
ンが、脂環式化合物ではクロロシクロプロパン、テトラ
クロルシクロペンタン、ヘキサクロロシクロペンタジェ
ン、ヘキサクロルシクロヘキサンが、芳香族化合物では
クロルベンゼン、ブロモベンゼン、０−ジクロルベンゼ
ン、ｐ−ジクロルベンゼン、ヘキサクロロベンゼン、ヘ
キサブロモベンゼン、ペンシトリクロライド、ｐ−クロ
ロベンシトリクロライド等が挙げられる。これらの化合
物は、一種のみならず二種以上用いてもよい。

ハロゲン含有アルコールとしては、−分子中に一個又は
二個以上の水酸基を有するモノ又は多価アルコール中の
、水酸基以外の任意の一個又は二個以上の水素原子がハ
ロゲン原子で置換された化合物を意味する。ハロゲン原
子とじては、塩素、臭素、ヨウ素、弗素原子が挙げられ
るが、塩素原子が望ましい。

それら化合物を例示すると、２−クロルエタノール、１
・−クロル−２−プロパノール、３−クロル−１−プロ
パノール、１−クロル−２＝メチル−２−プロパノール
、４−クロル−１ブタノール、５−クロル−１−ペンタ
ノール、６−クロル−１−ヘキサノール、３−クロル１
．２−プロパンジオール、２−クロルシクロヘキサノー
ル、４−クロルベンズヒドロール、（ｍ、ｏ、ｐ）−ク
ロルベンジルアルコール、４−クロルカテコール、４−
クロル−（ｍ、ｏ）−クレゾール、６−クロル−（ｍ、
ｏ）−クレゾール、４−クロル−３，５−ジメチルフェ
ノール、クロルハイドロキノン、２−ベンジル−４−ク
ロルフェノール、４−クロル−■−ナフトール、（ｍ、
ｏ、ｐ）−クロルフェノール、ｐ−クロル−α−メチル
ベンジルアルコール、２−クロル−４−フェニルフェノ
ール、６−クロルチモール、４−クロルレゾルシン、２
−ブロムエタノール、３−ブロム−１−プロパノール、
１−ブルムー２−プロパノール、１−ブロム−２＝ブタ
ノール、２−ブロム−ｐ−クレゾール、１ブロム−２−
ナフトール、６−ブロム−２−ナフトール、（ｍ、ｏ、
ｐ）−ブロムフェノール、４−ブロムレゾルシン、（ｍ
、ｏ、ｐ）フロロフェノール、ｐ−イオドフェノール＝
２゜２−ジクロルエタノール、２．３−ジクロル−１−
プロパノール、１．３−ジクロル−２−プロパノール、
３−クロル−１−（α−クロルメチル）−１−プロパノ
ール、２．３−ジブロム−１−プロパノール、１．３−
ジブロム−２−プロパノール、２．４−ジブロムフェノ
ール、２．４−ジブロム−１−ナフトール：２．２゜２
−トリクロルエタノール、１．１．１−トリクロル−２
−プロパノール、β、β、β−トリクロルーｔｅｒｔ−
ブタノール、２，３．４−）リクロルフエノール、２，
４．５−）リクロルフエノール、２．４．６−）リクロ
ルフエノール、２．４．６−）リブロムフェノール、２
．３゜５−トリブロム−２−トビロキシトルエン、２゜
３．５−）！Ｊジブロムー４−トビロキシトルエン２．
２．２−）リフルオロエタノール、α、α。

α−トリプルオローｍ−クレゾール、２，４゜６−ドリ
イオドフエノール：２，３，４．６テトラクロルフエノ
ール、テトラクロルハイドロキノン、テトラクロルビス
フェノールＡｓ７トラブロムビスフエノールＡ、２，２
，３．３−テトラフルオロ−１−プロパノール、２，３
゜５．６−テトラフルオロフェノール、テトラフルオロ
レゾルシン等が挙げられる。

水素−珪素結合を有するハロゲン化珪素化合物としては
、Ｈ３ＩＣ１＋　、　ｔ（２ｓｉｃ１ｚ　、　Ｈ３ＳＩ
Ｃ１。

ＨＣＩ（ｓｓｉｃ１＊　、　ＨＣ２）１ｓｓｉｃ１ａ　
、　Ｈ（ｔ−Ｃ４１ｔｓ）ＳｉＣ１２゜ＨＣＪｓＳＩＣ
Ｉ２．　）ｌ（ＣＨｓ）ｉｓｌｃｌ　、　Ｈ（１−ＣＪ
ｖ）２ＳＩＣＩＨｚＣＪｓＳｉＣ１、Ｈ２（ｎ−ＣＪｓ
）ＳｉＣ１、Ｈ２（Ｃ８）１４ＣＨ３）ＳｉＣ１、ＨＳ
ｉＣ１（ＣｓＨｓ）　２等が挙げられる。

金属ハライドとしては、Ｂ　、ＡＩ　、Ｇａ　＋　Ｉｎ
　。

ＴＩ　、　Ｓｉ　、　Ｇｅ　、　Ｓｎ　、　Ｐｂ　、＾
ｓ、Ｓｂ、Ｂｉの塩化物、弗化物、臭化物、ヨウ化物が
挙げられ、特にＢＣｌ３　、　ＢＢｒ＋　、　８１３　
、　ＡｌＣｌ２　、　ＡｌＢｒ＋　。

Ｇａｃ１３　　、　　ＧａＢｒ、、、　　ｌｎｃ］３　
、　　ＴｌＣｌ３　　、　５ＩＣ１４。

５ｎＣＩ４　、５ｂＣ１ｓ　、　５ｂＦｓ　　等が好適
である。

成分１．成分２及び成分３、更に必要に応じて接触させ
ることのできるハロゲン含有化合物との接触は、不活性
媒体の存在下、又は不存在下、混合攪拌するか、機械的
に共粉砕することによりなされる。接触は４０〜１５０
℃の加熱下で行うことができる。

不活性媒体としては、ヘキサン、ヘプタン、オクタン等
の飽和脂肪族炭化水素、シクロペンクン、シクロヘキサ
ン等の飽和脂環式炭化水素、ベンゼン、トルエン、キシ
レン等の芳香族炭化水素が使用し得る。

本発明における成分Ａの望ましい調製法は、特開昭６３
−２６４６０７号、同５８−１９８５０３号、同６２−
１４６９０４号公報等に開示されている方法である。よ
り詳細には、■　（イ）金属マグネシウム、（ロ）ハロ
ゲン化炭化水素、（ハ）一般式ＸｈＭ　（ＯＲ）ヨー、
の化合物（前記のアルコキシ基含有化合物と同じ）を接
触させることにより得られるマグネシウム含有固体を（
ニ）ハロゲン含有アルコールと接触させ、次いで（ホ）
電子供与性化合物及び（へ）チタン化合物を接触させる
方法（特開昭６３−２６４６０７号公報） ■　（イ）マグネシウムジアルコキシドと（ロ）水素−
珪素結合を有するハロゲン化珪素化合物を接触させた後
、（ハ）ハロゲン化チタン化合物を接触させ、次いで（
ニ）電子供与性化合物と接触させ（必要に応じて更にハ
ロゲン化チタン化合物と接触させる）る方法（特開昭６
２１４６９０４号公報） ■　（イ）マグネシウムジアルコキシドと（ロ）水素−
珪素結合を有するハロゲン化珪素化合物を接触させた後
、（ハ）電子供与性化合物と接触させ、次いで（ニ）チ
タン化合物を接触させる方法（特開昭５８−１９８５０
３号公報）である。

これらの内でも特に■の方法が最も望ましい。

上記のようにして成分Ａは調製されるが、成分Ａは必要
に応じて前記の不活性媒体で洗浄してもよく、更に乾燥
してもよい。

又、成分Ａは、更に有機アルミニウム化合物の存在下、
オレフィンと接触させて成分Ａ中に生成するオレフィン
ポリマーを含有させてもよい。有機アニミニウム化合物
としては、本発明の触媒の一成分である後記の有機金属
化合物の中から選ばれる。

オレフィンとしては、エチレンの他プロピレン、１−ブ
テン、１−ヘキセン、４−メチル−１−ペンテン等のα
−オレフィンが使用し得る。

オレフィンとの接触は、前記の不活性媒体の存在下行う
のが望ましい。接触は、通常１００℃以下、望ましくは
−ｌＯ〜＋５０℃の温度で行われる。成分Ａ中に含有さ
せるオレフィンポリマーの量は、成分Ａｌｇ当り通常０
．１〜１００ｇである。

成分Ａとオレフィンの接触は、有機アルミニウム化合物
と共に電子供与性化合物を存在させてもよい。電子供与
性化合物は、成分Δを調製させる際に用いられる化合物
の中から選択される。オレフィンと接触した成分Ａは必
要に応じて前記の不活性媒体で洗浄することができ、又
更に乾燥することができる。

有機金属化合物 有機金属化合物（以下成分Ｂという。）は、周期表第１
族ないし第■族金属の有機化合物である。成分Ｂとして
は、リチウム、マグネシウム、カルシウム、亜鉛及びア
ルミニウムの有機化合物が使用し得る。これらの中でも
特に、有機アニミニウム化合物が好適である。用い得る
有機アルミニウム化合物としては、一般式ＲアＡｌＸ３
−、、（但し、Ｒはアルキル基又はアＩＪ　−ル基、Ｘ
はハロゲン原子、アルコキシ基又は水素原子を示し、ｎ
は１≦ｎ≦３の範囲の任意の数である。）で示されるも
のであり、例えばトリアルキルアルミニウム、ジアルキ
ルアルミニウムモノハライド、モノアルキルアルミニウ
ムシバライド、アルキルアルミニウムセスキハライド、
ジアルキルアルミニウムモノアルコキシド及びジアルキ
ルアルミニウムモノハイドライドなどの炭素数１ないし
１８個、好ましくは炭素数２ないし６個のアルキルアル
ミニウム化合物又はその混合物もしくは錯化合物が特に
好ましい。具体的には、トリメチルアルミニウム、トリ
エチルアルミニウム、トリプロピルアルミニウム、トリ
イソブチルアルミニウム、トリヘキシルアルミニウムな
どのトリアルキルアルミニウム、ジメチルアルミニウム
クロリド、ジエチルアルミニウムクロリド、ジエチルア
ルミニウムプロミド、ジエチルアルミニウムアイオダイ
ド、ジイソブチルアルミニウムクロリドなどのジアルキ
ルアルミニウムモノハライド、メチルアルミニウムジク
ロリド、エチルアルミニウムジクロリド、メチルアルミ
ニウムジクロリド、エチルアルミニウムジクロリド、エ
チルアルミニウムジアイオダイド、イソブチルアルミニ
ウムジクロリドなどのモノアルキルアルミニウムシバラ
イド、エチルアルミニウムセスキクロリドなどのアルキ
ルアルミニウムセスキハライド、ジメチルアルミニウム
メトキシド、ジエチルアルミニウムエトキシド、ジエチ
ルアルミニウムフェノキシト、ジプロピルアルミニウム
エトキシド、ジイソブチルアルミニウムエトキシド、ジ
イソブチルアルミニウムフェノキシドなどのジアルキル
アルミニウムモノアルコキシド、ジメチルアルミニウム
ハイドライド、ジエチルアルミニウムハイドライド、ジ
プロピルアルミニウムハイドライド、ジイソブチルアル
ミニウムハイドライドなどのジアルキルアルミニウムハ
イドライドが挙げられる。これらの中でも、トリアルキ
ルアルミニウムが、特にトリエチルアルミニウム、トリ
イソブチルアルミニウムが望ましい。又、これらトリア
ルキルアルミニウムは、その他の有機アルミニウム化合
物、例えば、工業的に入手し易いジエチルアルミニウム
クロリド、エチルアルミニウムジクロリド、エチルアル
ミニウムセスキクロリド、ジェチルアルミニウムエ）キ
シド、ジエチルアルミニウムハイドライド又はこれらの
混合物若しくは錯化合物等と併用することができる。

又、酸素原子や窒素原子を介して２個以上のアルミニウ
ムが結合した有機アルミニウム化合物も使用可能である
。そのような化合物としては、例えば（Ｃ２Ｈ５）２八
ｌ０ＡＩ（Ｃ・２Ｈ５）２　＋（Ｃ，Ｒ９）２Ａ１０Ａ
１（Ｃ，Ｒ９）２　、　　（Ｃ２Ｈ５）２ＡＩＮＡＩ（
Ｃ１０）２〔，Ｈ。

等を例示できる。

アルミニウム金属以外の金属の有機化合物としては、ジ
エチルマグネシウム、エチルマグネシウムクロリド、ジ
エチル亜鉛等の他 ＬｉＡ１（Ｃ２）１ｓ）４　、　ＬｉＡ１（Ｃ７旧、）
１等の化合物が挙げられる。

ジメトキシ基含有シラン化合物 本発明で用いられるジメトキシ基含有シラン化合物（以
下、成分Ｃという。）は、一般式Ｒ１Ｒ２Ｓｉ（ＯＣＨ
ｓ）　２で表わされ、量子化学計算で算出した分子の体
積が２３０〜５００Ａ’　　メトキシ基の酸素原子の電
子密度が０．６８５〜０．８００Ａ、Ｕ、　（アトミッ
クユニット）のものである。

量子化学計算は、以下の方法による。分子の体積は、分
子軌道法プログラムであるＭ　ＯＰ　Ａ　Ｃ〔アメリカ
、インデイアナ大学内にある化学用の各種プログラムの
普及を目的とする非営利機関であるＱＣＰＢ　（量子化
学プログラム交換機構）から購入〕のＭＮＤＯ法（半経
験的分子軌道法式の一種）　　［Ｊ、Ａｍ、Ｃｈｅｍ、
Ｓｏｃ、、ジャーナル　オブアメリカン　ケミカル　ソ
サイティ）９９巻。

４８９９頁、４９０？頁（１９７７年）；同１００巻、
３６０７頁、（１９７８年）〕及びＶａｎ　ｄｅｒ　Ｗ
ａａｌｓ半径（Ｊ、　Ｐｈｙｓ、　Ｃｈｅ＋＋＋、、　
（ジャーナル　オブ　フィジカル　ケミストリー）６８
巻。

４４１〜４５２頁（１９６，４年）〕から求めたもので
あり、メトキシ基の酸素原子の電子密度は、上記ＭＯＰ
ＡＣのＭＮＤＯ法により算出したものである。なお、計
算にはＤＥＣ社（ＤＩＧＩＴＡＬ　ＢＱＵ−ＩＰＭＢＮ
Ｔ　Ｃ０ＲＰＯＲＡＴ１０Ｎ）製（７）ＶＡＸ　１１／
７８５を用イタ。

成分Ｃの前記一般式におけるＲ１とＲ２は、炭素数１〜
１０個の脂肪族炭化水素基、すなわちアルキル基及びア
ルケニル基であるが、望ましくはアルキル基である。

成分Ｃは前記の分子体積と酸素原子の電子密度を有する
が、特に２３０〜３５０人３の体積と０．６９０〜０．
７４０　Ａ、［Ｊ、の電子密度をもつものが望ましい。

上記のような体積と電子密度を満たす成分Ｃとしては、
Ｒ１とＲ２の炭素数が３〜８個で、かつＲ１とＲ２の炭
素数の合計が９個以上のものである必要があるが、望ま
しくはＲ１とＲ２の炭素数の合計が１０個以上のもので
ある。

以下、成分Ｃの具体例を化学式にて列挙する。

式において、Ｍｅ　：　ＣＬ　、　Ｂｔ　：　［：２Ｈ
５、Ｐｒ　：［：３１１ｔ、　　Ｂｕ　：　Ｃ４Ｈ９、
Ｐｔ　：　Ｃ，、ｌＬ＋、　　ｌｉｅ　：　Ｃ６Ｈ１３
を示す。

（ｔ−Ｂｕ）　（ｔ−Ｐｔ）　Ｓｉ　（ＯＭｅ）　２　
、　（ｔ−Ｂｕ）　（ｓ−Ｐｔ）　Ｓｉ　（ＯＭｅ）　
２゜（ｔ　Ｐｔ）＋Ｓ＋（ＯＭｅ）ｚ　、　　［（ｎ−
Ｐｒ）（Ｍｅ）ＣＨＩ　２ｓｉ（ＯＭｅ）２゜（ｔ−Ｐ
ｔ）　（ｓ−Ｐｔ）Ｓｉ（ＯＭｅ）ｚ　、　Ｃ（Ｍｅ）
３ｃｍＣＨ２：ｌ　ｚｓｉ（ＯＭｅ）２．　Ｃ（Ｂｔ）
　（Ｍｅ）Ｃｌｌ　・ＣＬ：］　、Ｓｉ（ＯＭｅ）２゜
（ｔ−Ｐｔ）　　［（Ｃ１１３）３Ｃ−［１’ｌｌｚ：
］　　、Ｓｉ（ＯＭｅ）２゜［（ｎ　　Ｐｒ）（Ｍｅ）
ｚｃ］　　（ｔ−Ｐｔ）Ｓｌ（ＯＭｅ）ｚ　　、［（Ｅ
ｔ）（Ｍｅ）ｚＣ−ＣＨｚ：ｌ　　（ｔ−Ｐｔ）Ｓｔ（
ＯＭｅ）２　、　　（ｎ−１（ｅ）ｚｓｉ（ＯＭｅ）ｚ
　　。

（（ｎ−Ｐ　ｒ）　（Ｍｅ）　２［：ｌ　　２ｓｉ−（
ＯＭｅ）ｚ　　、　　Ｃ（Ｂｔ）　（Ｍｅ）ｚＣ・ＣＩ
（２］　　２ｓｉ（ＯＭｅ）２　、　　［（Ｍｅ）３［
”−Ｃ２Ｌｌ）　　２ｓｉ（ＯＭｅ）＋　　。

（ｔ−Ｈｅ）　［（Ｂｔ）（Ｍｅ）２〔−ＣＨ２：Ｉ　
５ｉ（０）、！ｅ）２　　等が挙げられる。

本発明の触媒は、成分Ａ、戊成分及び成分Ｃからなるが
、それらの構成割合は、成分Ｂが成分Δ中のチタン１グ
ラム原子当り１〜２．０００グラムモル、望ましくは２
０〜５００グラムモル、成分Ｃが成分Ｂ１モルに対して
０．００１〜１０モル、望ましくは０．０１〜１．０モ
ルとなるように用いられる。

α−オレフィンの重合 本発明の触媒は炭素数３〜１０個のα−オレフィンの単
独重合又は他のモノオレフィン若しくは炭素数３〜１０
個のジオレフィンとの共重合の触媒として有用であるが
、特に炭素数３ないし６個のα−オレフィン、例えばプ
ロピレン、■−ブテン、４−メチル−１−ペンテン、１
ヘキセン等の単独重合又は上記のα−オレフィン相互及
び／又はエチレンとのランダム及びブロック共重合の触
媒として極めて優れた性能を示す。

重合反応は、気相、液相のいずれでもよく、液相で重合
させる場合は、ノルマルブタン、イソブタン、ノルマル
ペンタン、イソペンタン、ヘキサン、ヘプタン、オクタ
ン、シクロヘキサン、ベンゼン、トルエン、キシレン等
の不活性炭化水素中及び液状モノマー中で行うことがで
きる。重合温度は、通常−８０℃〜＋１５０℃、好まし
くは４０〜１２０℃の範囲である。重合圧力は、例えば
１〜６０気圧でよい。又、得られる重合体の分子量の調
節は、水素若しくは他の公知の分子量調節剤を存在せし
めることにより行われる。又、共重合においてα−オレ
フィンに共重合させる他のオレフィンの量は、α−オレ
フィンに対して通常３０重量％迄、特に０．３〜１５重
量％の範囲で選ばれる。本発明に係る触媒系による重合
反応は、連続又はバッチ式反応で行い、その条件は通常
用いられる条件でよい。又、共重合反応は一段で行って
もよく、二段以上で行ってもよい。

発明の効果 芳香族基を有するシラン化合物を用いた場合に問題とな
る有害物質を生成することがなく、該芳香族基を有する
シラン化合物を含む触媒と同等又はそれ以上の重合活性
と立体規則性を示す触媒性能を発揮する。

実施例 本発明を実施例及び応用例により具体的に説明する。な
お、例におけるパーセント（％）は特に断らない限り重
量による。

ポリマー中の結晶性ポリマーの割合を示すヘプタン不溶
分（以下ＨＩと略称する。）は、改良型ソックスレー抽
出器で沸［１１ｎ−へブタンにより６時間抽出した場合
の残量である。

実施例１ 還流冷却器をつけた１１の反応容器に、窒素ガス雰囲気
下で、チップ状の金属マグネシウム（純度９９．５％、
平均粒径１．６ｍｍ）８．３ｇ及びｎ−へキサン２５０
ｍｊ！を入れ、６８℃で１時間攪拌後、金属マグネシウ
ムを取出し、６５℃で減圧乾燥するという方法で予備活
性化した金属マグネシウムを得た。

次に、この金属マグネシウムに、ｎ−ブチルエーテル１
４０ｒｎｌ及びｎ−ブチルマグネシウムクロリドのｎ−
ブチルエーテル溶液（１，７５モル／ｆ）を０．５１ｄ
！加えた懸濁液を５５℃に保ち、更にｎ−ブチルエーテ
ル５０−にｎ−ブチルクロライド３８．５　ｎｉｌ！を
溶解した溶液を５０分間で滴下した。攪拌下７０℃で４
時間反応を行った後、反応液を２５℃に保持した。

次いで、この反応液にＨＣ（ＱＣ−Ｒ５）３５５．７　
ｍｌを１時間で滴下した。滴下終了後、６０℃で１５分
間反応を行ない、反応生成固体をｎ−ヘキサン各３００
ｍｌで６回洗浄し、室温で１時間減圧乾燥し、マグネシ
ウムを１９．０％、塩素を２８．９％含むマグネシウム
含有固体３１．６　ｇを回収した。

還流冷却器、攪拌機及び滴下ロートを取付けた３００ｍ
ｆの反応容器に、窒素ガス雰囲気下マグネシウム含有固
体６．３ｇ及びｎ−へブタン５０ｍ７！を入れ懸濁液と
し、室温で攪拌しながら２．２．２−）リクロルエタノ
ール２０ｍｆ（０，０２ミリモル）とｎ−へブタン１１
−の混合溶液を滴下ロートから３０分間で滴下し、更に
８０℃で１時間攪拌した。得られた固体を濾別し、室温
のｎ−へキサン各１００ｍｊｌ！で４回洗浄し、更にト
ルエン各１００ｍ１’で２回洗浄して固体成分を得た。

上記の固体成分にトルエン４０ｍ１！を加え、更に四塩
化チタン／トルエンの体積比が３７２となるように四塩
化チタンを加えて９０℃に昇温した。攪拌下、フタル酸
ジｎ−ブチル２−とトルエン５ｒｎｌの混合溶液を５分
間で滴下した後、１２０℃で２時間攪拌した。得られた
固体状物質を９０℃で濾別し、トルエン各１００ｍ１で
２回、９０℃で洗浄した。更に、新らたに四塩化チタン
／トルエンの体積比が３／２となるように四塩化チタン
を加え、１２０℃で２時間攪拌した。得られた固体状物
質を１１０℃で濾別し、室温の各１００ｍ１２のｎ−へ
キサンにて７回洗浄して成分Ａ　５．５　ｇを得た。

プロピレンの重合 攪拌機を取付けた１、５１のステンレス製オートクレー
ブに、窒素ガス雰囲気、下、上記で得られた成分Ａ　１
０．２ｍｇ５ｎ−ヘプタン１１中に０．１モルのトリエ
チルアルミニウム（以下ＴＢＡＬと称する。）を含む溶
液４ｄ及びｎ−ヘプタンｌｌ中に０，０４モルのジ（１
−メチルブチル）ジメトキシシランを含む溶液１−を混
合し５分間保持したものを入れた。次いで、分子量制御
剤としての水素ガス６０〇−及び液体プロピレン１１を
圧入した後、反応系を７０℃に昇温しで、１時間プロピ
レンの重合を行った。重合終了後、未反応のプロピレン
をパージし、Ｈ１９８，２％の白色のポリプロピレン粉
末を得た。

触媒の重合活性（Ｒ７）は２６．７ｋｇ／ｇ−成分Ａで
あった。これによりアイソタクチックポリプロピレンの
重合活性（Ｒ，）は２６．２ｋｇ／ｇ−成分Ａ１アタク
チックポリプロピレンの重合活性（ＲＡ）は０．４１　
ｋｇ／　ｇ−成分Ａと求まった。

又、ジ（１−メチルブチル）ジメトキシシランの体積及
びメトキシ基の酸素原子の電子密度を前記に従い計算し
、その結果を第１表に示したく表中のＲ’およびＲ２は
一般式Ｒ’Ｒ２Ｓｉ（ＯＣＨ３）　２のものを示す。以
下同じ） 実施例２．３ ジ（１−メチルブチル）ジメトキシシランの代りに、第
１表に示すシラン化合物を用いた以外は、実施例１と同
様にしてプロピレンの重合を行い、それらの結果を第１
表に示した。又、それら化合物の体積及び該電子密度を
計算し、その結果を第１表に示した。

比較例１〜１０．参考例１ シラン化合物として第２表に示す化合物を用いた以外は
実施例１と同様にしてプロピレンの重合を行い、それら
の結果を第１表に示した。

又、それら化合物の体積及び該電子密度の計算値は第２
表の通りである。

実施例４，５、参考例２ ジ（１−メチルブチル）ジメトキシシランの代りに、第
３表に示すシラン化合物を、Ｔ　Ｂ　Ａ　Ｌの代りにト
リイソブチルアルミニウムをそれぞれ用い、重合温度を
８０℃とした以外は実施例１と同様にしてプロピレンの
重合を行い、それらの結果を第３表に示した。又、それ
らシラン化合物の体積及び該電子密度の計算値は第３表
の通りである。

実施例６ 成分Ａの調製 市販のマグネシウムジェトキシド１７０ｇを直径１２＋
ｎｍのステンレス（ＳｔｌＳ　３１６）製ボール４００
個を収容した内容積１．２１のステンレス（ＳＯ３３１
６）製ミルポットに窒素ガス雰囲気下で入れ、このミル
ポットを振とう器に装着した後、振幅１０ｍｍ、回転数
１４２　Ｏｒｐｍで２時間振とうして接触を行い、粉砕
物（Ｉ）を得た。

還流凝縮器、滴下ロート及び攪拌機を取付けた２　００
ｒｄのガラス製反応器を充分に窒素ガスで置換する。こ
の反応器に粉砕物（Ｉ）８．３ｇ及びｎ−へブタン４２
ｍ１を入れた後、室温で攪拌しながらトリクロルシラン
１４．９　ｇとｎ−ヘプタン３０ｍｊ’の混合溶液を滴
下ロートから３０分間で滴下し、さらに、６５℃で４時
間攪拌した。得られた固体を６５℃で濾別し、室温のｎ
−へブタン１００ｍｊ！各２回、室温のトルエン１００
−各３回を１０分間攪拌下接触させて洗浄した後、反応
固体（１）のトルエンスラリーを得た。

反応固体（Ｉ）８．５ｇとトルエン２６ｍ１からなるト
ルエンスラリーにＴｉＣ１ｚ　５１ｍ１．を添加し、２
０分間かけて、内部温度を８０℃まで昇温し、昇温後、
フタル酸ジ−ｎ−ブチル１．７　ｇとトルエン８ｍｊ！
からなる混合溶液を滴下ロートを用いて、１５分間で滴
下した。その後、さらに１１５℃まで昇温し、同温度で
２時間攪拌した。デカンテーションにより上澄液を除去
した後、トルエン１００ｍ１．を用いて９０℃の温度で
１０分間攪拌して洗浄を２回行なった。次に、新たなト
ルエン２１ｍｆｆ、Ｔｉｃｋ２５１−を加え、１１５℃
２時間攪拌した。

得られた固体状物質を１１５℃で濾別し、各１００ｍ１
２の室温のｎ−へブタンにて８回洗浄して、成分Ａのへ
ブタンスラリーを得た。

また、成分Ａはチタン２．２％、マグネシウム１８．２
％、珪素３．８％、塩素５８．２％、フタル３、ジｎ−
ブチル１２．５％を含有していた。

プロピレンの重合 上記で得られた成分Ａを用い、かつ第３表に示すシラン
化合物を用いた以外は、実施例１と同様にしてプロピレ
ンの重合を行い、その結果を第３表に示した。

比較例１３．１４ 第３表に示すシラン化合物を用いた以外は、実施例６と
同様にしてプロピレンの重合を行いそれらの結果を第３
表に示した。又、それらシラン化合物の体積及び該電子
密度の計算値は第３表の通りである。

【図面の簡単な説明】

第 １図は、 本発明の触媒の調製工程を示すフ ローチャ ート図である。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 （Ａ）マグネシウム、チタン、ハロゲン及び電子供与性
   化合物を必須成分とする固体触媒成分、（Ｂ）有機金属
   化合物及び （Ｃ）一般式Ｒ＾１Ｒ＾２Ｓｉ（ＯＣＨ＿３）＿２〔但
   し、Ｒ＾１及びＲ＾２は夫々同一又は異なる炭素数１〜
   １０個の脂肪族炭化水素基である。〕で表わされ、量子
   化学計算で算出した体積が２３０〜５００Å＾３同じく
   メトキシ基の酸素原子の電子密度が ０．６８５〜０．８００Ａ．Ｕ．（アトミックユニット
   ）のジメトキシ基含有シラン化合物 とからなるα−オレフィン重合用触媒。