FI67867B - Katalysatorkomponenter och baerare foer katalysatorer foer polymerisation av alfa-olefiner - Google Patents

Katalysatorkomponenter och baerare foer katalysatorer foer polymerisation av alfa-olefiner Download PDF

Info

Publication number
FI67867B
FI67867B FI792547A FI792547A FI67867B FI 67867 B FI67867 B FI 67867B FI 792547 A FI792547 A FI 792547A FI 792547 A FI792547 A FI 792547A FI 67867 B FI67867 B FI 67867B
Authority
FI
Finland
Prior art keywords
compound
polymerization
catalyst
adduct
catalysts
Prior art date
Application number
FI792547A
Other languages
English (en)
Other versions
FI67867C (fi
FI792547A (fi
Inventor
Mario Ferraris
Francesco Rosati
Sandro Parodi
Enzo Giannetti
Giuseppe Motroni
Enrico Albizzati
Original Assignee
Montedison Spa
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Montedison Spa filed Critical Montedison Spa
Publication of FI792547A publication Critical patent/FI792547A/fi
Publication of FI67867B publication Critical patent/FI67867B/fi
Application granted granted Critical
Publication of FI67867C publication Critical patent/FI67867C/fi

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08FMACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F4/00Polymerisation catalysts
    • C08F4/02Carriers therefor
    • C08F4/022Magnesium halide as support anhydrous or hydrated or complexed by means of a Lewis base for Ziegler-type catalysts
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08FMACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F10/00Homopolymers and copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Transition And Organic Metals Composition Catalysts For Addition Polymerization (AREA)

Description

rBl (m KUULUTUSJULKAISU 67867
B 11 UTLÄGG NIN GSSKRI FT
• ·μ5? (45) p-; - .·, t, ir.: .·] ’;; ia t ^ (51) Kv.ik.7int.ci.4 C 08 F 4/64, 4/02, 110/06 S U O M | — FI N L A N D (21) Patenttihakemus — Patenuiwfikning 792547 (22) Hakemispäivä — Ansöknlngsdag 16.08.79 (FI) (23) Alkupäivä — Giltighetsdag 16.08.79 (41) Tullut julkiseksi — Blivit offentllg 23.02 80
Patentti- ja rekisterihallitus Nähtäväksipanon ja kuul.julkalsun pvm. — 28 no öc
Patent- och registerstyrelsen ' ' Ansökan utlagd oeh utl.skriften publicerad -> (32)(33)(31) Pyydetty etuoikeus — Begärd prioritet 22.08.78 I tai ia- I taiien(IT) 26908 A/78 (71) Montedison S.p.A., 31, Foro Buonaparte, Milano, I taiia-ltaiien(lT) (72) Mario Ferraris, Novara, Francesco Rosati, Milano,
Sandro Parodi, Oleggio (Novara), Enzo Giannetti, Novara,
Giuseppe Motroni, Gal 1i a te (Novara), Enrico Albizzati, Arona (Novara), I taiia-ltalien(lT) (74) Oy Kolster Ab (54) Katalyyttikomponentit ja kantajat katalyyteille, joita käytetään a 1 fa-olefiin ien polymerointiin - Katalysatorkomponenter och bärare för kata 1ysatorer för polymerisation av alfa-olefiner
Keksinnön kohteena on uudet kantajat ja katalyyttikomponen-tit, jotka ovat käyttökelpoisia niistä saatavissa katalyyteissä sekä olefiininen polymeroinnissa. Polymeroitavilla alfa-olefiineil-la on kaava CH2=CHR, jossa R on vety tai alkyyli, joka sisältää 1-6 hiiliatomia. Erityisesti keksinnön kohteena on katalyyttikompo-nentit, jotka sopivat alfa-olefiinien jossa R on alkyyli, joka sisältää 1-6 hiiliatomia, kuten propeenin, buteeni-l:n, 4-metyyli-penteeni-l:n ja niiden seosten polymerointiin sekä niiden sekapolymerointiin eteenin kanssa.
Esillä olevassa keksinnössä on olennaista, että siinä käytettävät katalyyttikomponentit, jotka ovat pallomaisina osasina, joilla osasilla on tietty luonteenomainen pinta-ala ja huokoisuus, sopivat erittäin aktiivisten ja erittäin stereospesifisten katalyyttien valmistukseen, jotka katalyytit ovat käyttökelpoisia alfa-olef iinien, erityisesti polypropeenin valmistuksessa, jolloin poly- 2 67867 propeeni saadaan suurin saannoin pallomaisina osasina, joilla on hyvä valuvuus ja kapea osaskokojakautuma. Keksinnön mukaisesti valmistetuille erittäin stereospesifisille ja erittäin aktiivisille katalyyteille on ominaista, että niiden avulla saadaan polymeerejä, joilla on tietty morfologia.
Fl-kuulutusjulkaisussa 58 781 esitetään menetelmä erittäin kiteisen olefiinipolymeerin tai -kopolymeerin valmistamiseksi suuriin saannoin käyttämällä katalyyttiä, joka on valmistettu A) Al-alkyyli-yhdisteestä ja B) kiinteästä Ti-komponentista, joka on saatu antamalla Ti-yhdisteen reagoida sellaisen reaktiotuotteen kanssa, joka on saatu antamalla Mg-dihalogenidin ja alkoholin adduktin reagoida elektroneja luovuttavan yhdisteen läsnäollessa Al-alkyyli-yhdisteen kanssa.
FI-patenttihakemuksessa 772 353 esitetään katalyyttejä, joita käytetään alfa-olefiinien erittäin stereospesifiseen ja aktiiviseen polymerointiin. Nämä katalyytit saadaan kun sekoitetaan keskenään A) kiinteä komponentti, joka on valmistettu antalla Ti-yhdisteen reagoida Mg-dihalogenidin kanssa, joka on saatu hajottamalla Mg-dihalogenidin ja alkoholin muodostama addukti halogenoin-tiaineella, joka on erilainen kuin Ti-yhdiste, kun läsnä on elektroneja luovuttava yhdiste, joka ei sisällä aktiivisia vetyatomeja, ja B) Al-alkyyli-yhdiste.
Fl-kuulutusjulkaisussa 57 264 esitetään menetelmä olefiinien polymeroimiseksi käyttämällä katalyyttiä, joka on saatu sekoittamalla A) Ti-komponenttia, joka on valmistettu antamalla Ti-yhdis-teen reagoida reaktiotuotteen kanssa, joka on saatu Mg-dihalogenidin ja alkoholin muodostaman adduktin ja Al-alkyyli-yhdisteen välisestä reaktiosta, ja B) Al-alkyyli-yhdistettä.
Fl-kuulutusjulkaisu 57 601 käsittelee katalyyttiä, joka muuten on samanlainen kuin kuulutusjulkaisussa FI 58 781 esitetty katalyytti, mutta Mg-dihalogenidin ja alkoholin muodostama addukti on hajotettu käyttämällä Si- tai Sn-halogenidia Al-alkyyli-yhdisteen sijasta.
Fl-kuulutusjulkaisussa 61 498 esitetään kiteinen propeenin polymeeri, joka on saatu käyttämällä katalyyttiä, joka on valmistettu A) Al-trialkyyli-yhdisteestä ja B) kiinteästä katalyytistä, joka on valmistettu jauhamalla Ti-tetrahalogenidia, Mg-dikloridia ja elektroneja luovuttavaa yhdistettä tärymyllyssä.
3 67867
Kaikki edellä mainitut julkaisut käsittelevät muodoltaan ei-pallomaisia katalyyttikomponentteja, jotka eivät sovellu sellaisen polypropeenin valmistukseen, joka muodostuu pallomaisista osasista.
Tunnetaan katalyyttejä, joilla on suuri aktiivisuus ja suuri stereospesifisyys alfa-olefiinien polymeroinnissa. Olennaiset komponentit näiden katalyyttien valmistuksessa ovat: Al-alkyyli-yhdiste, joka on osittain kompleksoitunut elektronin luovuttavan yhdisteen kanssa, ja halogenoitu Ti-yhdiste, joka edullisesti on kompleksin muodossa elektronin luovuttavan yhdisteen kanssa, Mg-dihalogenidin ollessa kantajana. Joitakin esimerkkejä näistä katalyyteistä on kuvattu belgialaisessa patentissa BE 848 527 (vastaa GB-patenttijulkaisua 1 559 194) .
Tähän asti tunnetuilla erittäin stereospesifisillä ja erittäin aktiivisilla katalyyteillä ei kuitenkaan saada polymeerejä, joilla on säädetty morfologia ja erityisesti, joka on osasina, joilla on hyvä valuvuus ja kapea osaskokojakauma. Yleensä tällaisilla katalyyteillä valmistetuilla polymeereillä on melko leveä hiukkaskokojakaumakäyrä ja niiden valuvuus on huono. Suurin osa näistä osasista on kooltaan 1000-100 μm. Kuitenkin on läsnä merkittäviä jakeita, joiden koko on suurempi kuin 1000 pti ja pienempi kuin 100 jm.
Sentähden olefiinien polymerointia varten oli hyvin suuri tarve löytää erittäin aktiivisia katalyyttejä, joilla saataisiin polymeerejä osasina, joilla olisi hyvä valuvuus ja kapea osaskoko-jakautuma. Lisäksi, alfa-olefiinien ollessa kysymyksessä, täytyy katalyyteillä myös olla suuri stereospesifisyys.
US-patentissa 3 953 414 kuvataan polymerointikatalyyttejä, joilla on mahdollista saada olefiini-polymeerejä pallomaisina osasina, joilla on säädetty osaskokojakautuma. Näiden katalyyttien aktiivisuus ja stereospesifisyys eivät kuitenkaan ole riittävän suuret.
Tämän keksinnön tarkoituksena on saada katalyyttejä, joilla on suuri aktiivisuus ja myös hyvä stereospesifisyys tarvittaessa, ollakseen käyttökelpoisia olefiini-polymeerien valmistukseen, joilla on hyvä valuvuus, osasina, joilla on tietty osaskokojakautuma. Tähän ja keksinnön muihin tavoitteisiin päästään katalyyteillä, jotka on valmistettu tämän keksinnön mukaisista kantajista ja katalyyttikomponenteista.
4 67867
Keksinnön mukaisille katalyyttikomponenteille on tunnusomaista, että ne käsittävät Ti-yhdisteen, joka on halogenoitu tet-· ravalenttinen yhdiste, jossa on ainakin yksi Ti-halogeenisidos, tai Ti-halogeenialkoholaatti, ja Mg-halogenidiyhdisteen reaktiotuote, jolloin katalyyttikomponentit ovat pallomaisina osasina, joiden keskimääräinen läpimitta on 1-100 pm, pinta-ala 300-500 m /g ja huokoisuus 0,3-0,4 cm^/g, ja että ne pystyvät muodostamaan katalyyttejä, jotka kun niitä käytetään standarditestissä propeenin polyme-rointiin, antavat polymeerejä pallomaisina osasina, joiden valuvuus on 12-15 sekuntia (mitattuna ASTM 1895-69 A:n mukaisesti) ja irto-
O
tiheys suurempi kuin 0,4 g/cm .
Keksinnön mukaisia katalyyttikomponentteja voidaan valmistaa eri tavoin.
Näitä katalyyttikomponentteja voidaan valmistaa saattamalla
Ti-yhdiste reagoimaan kantajan kanssa, joka muodostuu tai käsittää vedettömän Mg-dihalogenidin pallomaisina osasina, joiden keskimääräi- 2 nen läpimitta on 1-100 um, pinta-ala suurempi kuin 500 m /g, erityi- 2 3 sesti 700-900 m /g ja huokoisuus suurempi kuin 0,5 cm /g.
Näitä katalyyttikomponentteja voidaan valmistaa myös saattamalla halogenoitu Ti-yhdiste, joka sisältää ainakin yhden Ti-halo-geeni-sidoksen, erityisesti Ti-tetrahalogenidi, kuten esimerkiksi TiCl^ reagoimaan adduktin MgX2*nED kanssa, jossa X on halogeeni, n on 1-3 ja ED on elektroneja luovuttava yhdiste, joka edullisesti sisältää aktiivisia vetyatomeja, kuten esimerkiksi jokin alkoholi tai fenoli tai vesi, ja jotka on saatu menetelmän mukaisesti, joka on kuvattu italialaisessa patenttihakemuksessa IT 24 509 A/78 (vastaa DE-patenttihakemusta 2 942 029).
Tämä menetelmä käsittää olennaisesti emulsion muodostamisen adduktista saattamalla sulatetun adduktin ja nesteen, joka on sekoittamaton adduktin kanssa eikä reagoi sen kanssa, homogeeninen seos kulkemaan putken läpi pyörrevirtausolosuhteissa ja äkkijäähdyttämällä emulsio putken ulostulossa aikaansaamalla siten adduktin välitön j ähmettyminen.
Tämän keksinnön mukaisista katalyytti-komponenteista valmistetaan alfa-olefiinien stereospesifiseen polymerointiin sopivia katalyyttejä saattamalla keskenään reagoimaan (a) Ti-yhdiste, (b) edellä määritelty kantaja ja (c) elektronin luovuttava yhdiste, joka pystyy muodostamaan additio-yhdisteitä Ti-yhdisteen kanssa.
67867
Katalyytti-komponentteja, jotka ovat erityisen sopivia alfa-olefiinien stereospesifiseen polymerointiin, ovat reaktiotuotteet, jotka saadaan saattamalla (a) Ti-yhdiste, joka on halogenoitu yhdiste, joka sisältää ainakin yhden Ti-halogeeni-sidoksen, erityisesti neliarvoinen Ti-yhdiste, reagoimaan joko (b) kantajan kanssa, jonka pinta-ala on 700-900 m /g ja huokoisuus on 0,5-0,7 cm /g ja jossa ainakin 80 % osasista on kooltaan 10-30 pm, tai (bl) kantajan kanssa, joka on addukti MgX2*nED, jossa X, n ja ED merkitsevät samaa kuin edellä ja joka on saatu saksalaisessa patenttihakemuksessa DE 2 942 029 kuvatun menetelmän mukaisesti, ja (c) elektroneja luovuttavan yhdisteen kanssa, joka ei sisällä aktiivisia vetyatomeja ja joka edullisesti on orgaanisen tai epäorgaanisen hapetetun hapon esteri, erityisesti aromaattisen hapon esteri.
Katalyytti-komponenttien valmistukseen erityisen hyvin sopivia halogenoituja Ti-yhdisteitä ovat Ti-tetrahalogenidit, erityisesti TiCl^, TiBr^ ja TiJ^.
Kuitenkin voidaan sopivasti käyttää myös halogeenialkoholaat-teja ja halogeenifenolaatteja, kuten esimerkiksi Ti(O-n-C^H^)2Cl2, TiCX^Ht-Cli- ja Ti (OC^H^) 2C12 * Esimerkkejä halogenoimattornista Ti-yhdisteistä ovat tetra-alkoholaatit, esimerkiksi Ti(O-n-C^H^) . Halogenoimattomia Ti-yhdisteitä käytetään yleensä eteenipolymeroin-tiin käytettävien katalyyttien valmistukseen.
Kantaja voi Mg-dihalogenidin ohella sisältää myös muita orgaanisia tai epäorgaanisia kiinteitä kantajia, jotka ovat inerttejä Mg-yhdisteiden suhteen ja jotka erikoisesti on valittu jaksottaisen järjestelmän III ja IV ryhmän metallien yhdisteistä, kuten esimerkiksi yhdisteistä Si02# A1203, &2°3' Zr®2' Ti02' ta^ ryhraan 1 Da II jonkun metallin yhdisteistä, kuten esimerkiksi yhdisteistä Na2C03, NaCl, Na2SC>4, MgO, MgC03, Mg (OH) Cl ja CaCl2.
Elektroneja luovuttava yhdisteet (c), jotka sopivat edellä esitettyyn tarkoitukseen, valitaan paitsi hapetettujen happojen estereistä myös ketoneista, aldehydeistä, eettereistä, amideista, fosforin yhdisteistä kuten fosfiineista ja fosforiamideista. Edullisia yhdisteitä ovat aromaattisten happojen alkyyliesterit. Tyypillisiä esimerkkejä näistä estereistä ovat alkyylibentsoaatit, alkyylitoluaatit ja alkyylianisaatit.
Etyylibentsoaatti, metyylitoluaatti ja metyylianisaatti edustavat edullisia yhdisteitä. Näitä estereitä voidaan käyttää myös 6 67867 addukteina Lewis-happojen halogenidien kanssa, jotka poikkeavat Mg-dihalogenideista.
AI- ja Sn-halogenidit ja erityisesti AlCl^ ovat esimerkkejä Lewis-hapoista.
Elektroneja luovuttava yhdiste (c) saatetaan edullisesti reagoimaan kantajan kanssa ennen reaktiota Ti-yhdisteiden kanssa.
On kuitenkin mahdollista saattaa samanaikaisesti Ti-yhdiste, kantajan elektronin luovuttava yhdiste (c) reagoimaan.
On myös mahdollista saattaa Ti-yhdiste reagoimaan kantajan kanssa ja siten käsitellä kiinteää reaktiotuotetta elektroneja luovuttavalla yhdisteellä (c).
Ti-yhdiste voidaan myös saattaa reagoimaan additio-yhdistee-nä elektroneja luovuttavan yhdisteen (c) kanssa.
Reaktio (a):n, (c) :n ja joko (b):n tai (bl):n välillä saatetaan tapahtumaan sellaisissa olosuhteissa, että elektroneja luovuttavan yhdisteen (c), joka on läsnä komponenttina reaktioseoksesta erotetussa kiinteässä tuotteessa, määrä on pienempi kuin 1 mooli/ gramma-atomia Mg, erityisesti, että tämä määrä on 0,1-0,3 moolia/ gramma-atomia Mg.
Elektroneja luovuttavan yhdisteen (c) ja Ti-yhdisteen välinen moolisuhde on väliltä 0,2-3, edullisesti väliltä 0,5-1,5.
Katalyyttisen aktiivisuuden ja stereospesifisyyden lisäämiseksi on tärkeätä, että vähemmän kuin 50 paino-%:n neliarvoisista Ti-yhdisteistä, jotka katalyyttikomponentti sisältää, täytyy olla uuttuvia TiCl^:llä 80°C:ssa. Edullisesti uuttuvia Ti-yhdisteitä tulisi olla vähemmän kuin 20 paino-%.
Nyt on havaittu, että Ti-yhdisteen ja kantajan reaktiotuote, joka sisältää tai ei sisällä elektroneja luovuttavan yhdisteen (c), säilyttää kantajan morfologian, samalla kun pinta-ala ja huokoisuus pienenevät. Huokoisuus on 0,3-0,4 cm^/g, kun taas pinta-ala on 300-500 m2/g, edullisesti 350-300 m2/g.
Lisäksi on havaittu, että täten saadut katalyytti-komponentit muodostavat olefiinien polymerointiin sopivia katalyyttejä, jotka kun niitä käytetään standardi-polymerointitestissä, joka myöhemmin määritellään, antavat polymeerejä pallomaisina osasina, joiden valuvuus on 12-15 sekuntia, ja joiden irtotiheys on suurempi kuin 3 3 0,4 g/cm , edullisesti 0,45-0,5 g/cm . Käsitteellä "standardi- 7 67867 polymerointitesti" tarkoitetaan propeenin polymerointitestiä, jollainen on suoritettu esimerkissä 1.
Kantaja voidaan valmistaa addukteista, joilla on kaava MgX2*nED, jossa X on halogeeniatomi, n on luku kahdesta kuuteen ja ED on elektroneja luovuttava yhdiste, joka edullisesti sisältää aktiivisia vetyatomeja, kuten esimerkiksi alkoholit, fenolit ja vesi, jolloin adduktit ovat pallomaisina osasina, joiden keskimääräinen läpimitta on 1-100 jjl, ja jotka on saatu menetelmän mukaisesti, joka on kuvattu italialaisessa patenttihakemuksessa IT 24 509 A/78 (vastaa DE-patenttihakemusta 2 942 029).
Vielä eräs toinen menetelmä adduktien valmistamiseksi, jotka sopivat kantajan valmistukseen, käsittää emulsion muodostamisen ad-duktissa sekoittamattoman nesteen kanssa, joka ei reagoi adduktin kanssa, voimakkaan sekoituksen alaisissa olosuhteissa, kuten esimerkiksi sekoittamalla Ultra Turrax T-45 N-sekoittimella, joka pyörii nopeudella 10 000 r/min. (Janke & Kunkel K.G. IKÄ Werke), ja sitten äkkijäähdyttämällä emulsio, jolloin addukti saadaan välittömästi jähmettymään.
Näin saatuja addukteja voidaan käsitellä eri menetelmin tämän keksinnön mukaisesti katalyytti-komponenttien saamiseksi. Eräs näistä menetelmistä on kuvattu brittiläisessä patentissa GB 1 387 890.
On jo osoitettu, että tämän keksinnön katalyytti-komponentteja saadaan myös saattamalla addukti reagoimaan suoraan Ti-yhdis-teen kanssa. Tässä tapauksessa addukti edullisesti sisältää vähemmän kuin 3 moolia elektroneja luovuttavaa yhdistettä, esimerkiksi 2-5 moolia. Näitä addukteja voidaan valmistaa poistamalla elektroneja luovuttavaa yhdistettä addukteista, jotka sisältävät enemmän kuiri 3 moolia elektronin luovuttajaa.
Reaktio Ti-yhdisteen kanssa saatetaan tapahtumaan joko lisäämällä kiinteä addukti laimentamattomaan TiCl^rään, joka pidetään lämpötilassa n. 0-100°C, tai toimimalla hiilivetyliuottimessa, suhteellisen alhaisissa lämpötiloissa, esimerkiksi alempana kuin 40°C. Reaktioseoksesta erottuva kiinteä reaktiotuote saatetaan sitten reagoimaan nestemäisen Ti-yhdisteen, edullisesti TiCl^rn kanssa lämpötiloissa 80-135°C.
Kiinteä reaktiotuote erotetaan Ti-yhdisteen ylimäärästä lämpötiloissa, joissa ei-toivotut Ti-yhdisteet, jotka ovat uuttuvia 8 67867 80°C:ssa TiCl^zllä, pysyvät liuenneena reaktioväliaineessa ja poistetaan yhdessä sen kanssa. Kun TiCl^ käytetään reaktioväliaineena, suoritetaan kiinteä aineen erottaminen lämpötiloissa, jotka tavallisesti ovat korkeampia kuin 80°C. On kuitenkin mahdollista toimia alemmissa lämpötiloissa, edellyttäen, että käytetään Tietomääriä, jotka ovat riittäviä liuottamaan ei-toivotut Ti-yhdisteet. On myös mukavaa toistaa käsittely TiCl^zllä joko kerran tai useampia kertoja.
Kiinteä aine erotetaan reaktioseoksesta ja pestään sitten inertillä hiilivety liuottimena (heksaanilla, heptaanilla jne.) reagoimattoman Ti-yhdisteen viimeisten jälkien poistamiseksi.
Kun addukti saatetaan suoraan reagoimaan Ti-yhdisteen kanssa katalyytti-komponentin valmistamiseksi alfa-olefiinien stereo-säännöllistä polymerointia varten, saatetaan addukti, ennen reaktiota Ti-yhdisteen kanssa, reagoimaan elektroneja luovuttavan yhdisteen (c) kanssa lämpötilassa n. 0-100°C, tai elektronin luovuttava yhdiste (c) saatetaan reagoimaan samanaikaisesti Ti-yhdisteen ja adduktin kanssa. Elektroneja luovuttava yhdiste (c) voidaan tuoda mukaan jo mikropallomaisen adduktin valmistamisen aikana. Näissä reaktioissa on välttämätöntä, että elektroneja luovuttavan yhdisteen (c) määrä, joka jää katalyyttikomponenttiin uuttamisen jälkeen TiCl^rllä 80°C:ssa 2 tunnin aikana, on vähintään 0,5-3 moo-lia/gramma-atomia Ti. Lisäksi on tärkeätä, että katalyytti-komponentti sisältää vähemmän kuin 50 %, mutta edullisesti vähemmän kuin 20 % Ti-yhdistettä, joka uuttuu TiCl4:llä 80°C:ssa.
Kummassakin tapauksessa (adduktien suoran reaktion jälkeen Ti-yhdisteen kanssa ja tapauksessa, jossa tuote saadaan brittiläisen patentin GB 1 387 980 mukaista käsittelyistä) on osaskokojakautuma hyvin kapealla arvoalueella. Yleensä vähintään 80 %:lla osasista on läpimitta 10-30 pn, edullisesti 15-25 pti.
Kun addukti saatetaan reagoimaan brittiläisessä patentissa GB 1 389 890 kuvatun menetelmän mukaisesti, voidaan adduktia ennen tätä reaktiota käsitellä elektroneja luovuttavalla yhdisteellä (c) tai elektroneja luovuttava yhdiste (c) voi olla läsnä tämän brittiläisen patentin mukaisen käsittelyn aikana, tai voidaan saattaa reagoimaan käsittelyn lopussa.
Reaktio Ti-yhdisteen ja kantajan tai sen adduktin kanssa 9 67867 alkoholin, fenolin tai veden kanssa, saatetaan tapahtumaan suspen-doimalla kantaja nestemäiseen reaktioväliaineeseen, joka voi olla nestemäinen Ti-yhdiste tai sen liuos inertissä hiilivetyliuottimes-sa. Reaktio saatetaan edullisesti tapahtumaan käyttäen reaktioväli-aineena nestemäistä Ti-yhdistettä.
Lämpötila pidetään yleensä välillä huoneen lämpötilasta 150°C:een. Käytettäessä TiCl^, on mahdollista toimia sen kiehuma-pisteessä tai alemmassa lämpötilassa, esimerkiksi välillä 80-120°C. yleensä on edullista toimia lämpötilassa välillä 110-135°C.
Reaktio elektroneja luovuttavan yhdisteen (c) ja kantajan tai adduktin MgX2*nED välillä (tapauksessa, jolloin elektronin luovuttava yhdiste (c) on saatettu reagoimaan ennen reaktiota Ti yhdisteen kanssa) saatetaan yleensä tapahtumaan suspendoimalla kantaja hiilivetyliuokseen, joka sisältää elektroneja luovuttavan yhdisteen (c), lämpötilassa välillä huoneen lämpötilasta 100°C:seen, edullisesti välillä 40-80°C.
Kiinteä reaktiotuote erotettuna tai erottamatta nestemäisestä faasista, saatetaan reagoimaan Ti-yhdisteen kanssa.
Reaktio adduktin ja halogenoidun aineen välillä, kuten on kuvattu brittiläisessä patentissa GB 1 387 890, saatetaan myös tapahtumaan suspendoimalla addukti nestemäiseen väliaineeseen, joka koostuu mainituista halogenoivista aineista tai niiden liuoksesta, jolloin reaktio yleensä tapahtuu lämpötilassa välillä huoneen lämpötilasta 150°C:een.
Kiinteä tuote erotetaan reaktioseoksesta, pestään sitten ja saatetaan lopuksi reagoimaan elektroneja luovuttavan yhdisteen (c) ja/tai Ti-yhdisteen kanssa.
Kuten jo edellä mainittiin, elektroneja luovuttava yhdiste (c) voidaan lisätä käsittelyn aikana halogenoivalla aineella, kuten on kuvattu edellä mainitussa brittiläisessä patentissa.
Tämän keksinnön mukaiset katalyytti-komponentin, reagoimalla organometalliyhdisteiden, jotka kuuluvat jaksottaisen järjestelmän ryhmiin II ja lii, kanssa, ovat erityisen tehokkaita katalyyttejä olefiinien polymeroinnissa.
Tällä tavalla saadut polymeerit ovat pallomaisina osasina, joilla on hyvä valuvuus, juoksevuusarvo alle 16 sekuntia, erityisesti väliltä 12-15 sekuntia (määritettynä ASTM 1895-69 Method A:n 10 678 67 3 mukaisesti). Irtotiheys on väliltä 0,4-0,5 g/cm (määritettynä ASTM 1895-59 Method A:n mukaisesti).
Erityisesti, kun kiinteä katalyytti-komponentti sisältää elektroneja luovuttavan yhdisteen (c) ja kun mukana olevana katalyyttinä käytetään Al-organometalliyhdistettä osittain kompleksoi-tuna elektronin luovuttavan yhdisteen (c) kanssa, on mahdollista saada katalyyttejä alfa-olefiinien polymerointiin, joilla katalyyteillä on hyvä tehokkuus ja stereospesifisyys ja jotka lisäksi antavat polymeerejä, kuten polypropeenejä osasina, joilla on hyvä va-luvuus ja kapea-alainen osaskokojakauma.
Elektroneja luovuttavat yhdisteet (c), jotka ovat sopivia kompleksoitaviksi Al-organometalliyhdisteiden kanssa, kuuluvat samaan ryhmään aikaisemmin kuvattujen elektroneja luovuttavien yhdisteiden (c) kanssa.
Elektroneja luovuttavan yhdisteen (c) määrä on edullisesti sellainen, että vähintään 10 % tai enemmän, erityisesti välillä 20-80 % organometalli Al-yhdisteellä pysyy kompleksin muodossa.
Edullisesti käytetään aromaattisten happojen alkyylieste-reitä, kuten esimerkiksi bentsoehapon tai tolueenihapon tai senkaltaisten estereitä.
Al-yhdisteinä käytetään edullisesti Al-trialkyylejä, kuten esimerkiksi Al-trietyyliä, Al-tri-isobutyyliä jne. Muita esimerkkejä käyttökelpoisista Al-alkyyliyhdisteistä on kuvattu brittiläisessä patentissa GB 1 387 890. Al-trialkyylejä voidaan myös käyttää seoksessa dialkyyli-Al-halogenidien kanssa.
Sopiva Al/Ti-suhde katalyyteissä alfa-olefiinien stereo-spesifistä polymerointia varten on yleensä 10-1000. Al/Ti-suhtei-ta, jotka ovat pienempiä kuin 10, voidaan käyttää edellyttäen, että elektroneja luovuttavaa yhdistettä (c) ei käytetä tai sitä käytetään määrässä alle 20 % mooli-suhteessa Al-alkyyliyhdistee-seen.
Polymerointiolosuhteet, joita alfa-olefiinien polymeroin-nissa käytetään, ovat tämän keksinnön katalyyteillä samat kuin alalla yleisesti tunnetut.
Polymerointi voidaan suorittaa nestefaasissa joko inertin hiilivetyliuottimen (esim. heksaanin, heptaanin, jne.) poissa- tai läsnäollessa tai kaasufaasissa.
11 67867
Polymerointilämpötila on yleensä väliltä 40-150°C, erityisesti väliltä 50-90°C.
Tämän keksinnön mukaisista katalyytti-komponenteista saatavat stereospesifiset katalyytit sopivat erityisesti propeenin tai sen seosten polymerointiin, joissa seoksia on pienempi osa eteeniä, esimerkiksi vähemmän kuin 25 %.
Polymeereillä, jotka on saatu tämän keksinnön katalyyteillä, on sen lisäksi, että ne ovat muodossa, joka on pallomaisen pyöreä valuvuutta varten, suuret pinta-ala- ja huokoisuusominaisuudet,' minkä ansiosta niillä on se etu tähän asti tunnettuihin polymeereihin verrattuna, että kiinnittävät helpommin adheesioaineita kuten stabiloimisaineita, väriaineita jne., joita tällä alalla yleensä käytetään.
Seuraavassa esitetyt suoritusesimerkit valaisevat keksintöä.
Esimerkki 1 49 g vedetöntä magnesiumkloridia, 78,1 1 vedetöntä etyylialkoholia ja 1,155 ml vaseliiniöljyä, tuottanut Montedison S.p.A. kauppanimellä ROL OB/30, pantiin inertissä kaasuatmosfäärissä ja huoneen lämpötilassa 2 litran autoklaaviin, joka oli varustettu pyörresekoittimella ja imuputkella.
Reaktiomassa kuumennettiin sekoittaen 120°C:seen ja lisättiin MgCl2 yhdessä 3 moolin kanssa etyylialkoholia, jotka sulatettiin ja saivat pysyä sekoitettuina yhdessä dispergoimisaineen kans- 2 sa (vaseliiniöljy). Autoklaavi paineistettiin 10 kg/cm :n paineeseen johtamalla inerttiä typpikaasua.
Autoklaavin imuputki on kytketty venttiilin kautta putkeen, jonka sisäläpimitta on 1 mm ja pituus 3 m, ja joka kuumennettiin ulkopuolisesti 120°C:seen.
Venttiili avattiin sitten laskemaan seos putkeen. Seoksen suoraviivainen ulosvirtausnopeus oli n. 4,5 m/sekunti.
Putken laskupäässä dispersio koottiin ravistuksenalaiseen 5 litran pulloon, joka sisälsi 2,5 1 vedetöntä heptaania, ulkopuolisesti jäähdytettynä ja pidettynä alkulämpötilassa -40°C. Loppu-lämpötila emulsion kokoamisen jälkeen autoklaavista, oli 0°C.
Pallomainen kiinteä tuote, joka muodostaa emulsion disper-goidun faasin, erotettiin dekantoimalla ja suodattamalla ja pestiin sitten heptaanilla.
12 67867
Kaikki nämä toimenpiteet tapahtuivat inerttikaasun alaisena.
Kuivauksen jälkeen, joka suoritettiin tyhjössä huoneen lämpötilassa, saatiin 102 g kiinteätä pallomaista tuotetta iMgCl2*2,77 C2H^OH, joka saatettuna seulalle, antoi seuraavan kokojakauma-analyysin : 74 - 105 pm 0,5 % 50 - 74 jjm 5,5% <50 pim 94,1 % 11,7 g edellä kuvatun adduktin <50 pm:n fraktiosta suspen-doitiin 80 ml:aan vedetöntä n-heptaania 500 ml:n koeputkessa, joka oli varustettu huokosdiafragmalla ja sekoittimella.
Pitäen lämpötila välillä 0-5°C, tiputettiin 1 tunnin aikana sekoituksen alaisena 200 ml trietyylialuminiumin 0,85 molaaris-ta heptaaniliuosta koeputkeen. Tätä kuumennettiin sitten 80°C:ssa kahden tunnin ajan. Senjälkeen seos suodatettiin ja pestiin sitten viisi kertaa 120 ml:11a n-heptaania 80°C:ssa joka kerran sekoittaen 20 minuuttia. Täten saadulla MgCl~:lla oli kuivaamisen jälkeen o z 2 45°C:ssa tyhjössä spesifinen pinta-ala 844 m^/g ja huokoisuus 0,61 cm^/g.
Tällä tavalla aktivoitu tuote suspendoitiin 100 ml:aan n-heptaania ja tähän suspensioon tiputettiin huoneen lämpötilassa yhden tunnin aikana sekoittaen 7,5 ml heptaaniliuosta, joka sisälsi 1,1 g etyylibentsoaattia, jonka jälkeen kuumennettiin 80°C:seen 2 tunniksi. Seos suodatettiin sitten ja pestiin 5 kertaa 120 ml:11a heptaania 80°C:ssa, joka kerta sekoittaen 20 minuuttia. Seos suodatettiin sitten ja kuivattiin tyhjössä 45°C:ssa.
MgCl2:een sekoitettiin sitten mukaan 80 ml TiCl4 sekoittaen ja seos kuumennettiin 110°C:seen 2 tunniksi. Tuote suodatettiin sitten ja käsittely toistettiin lisäten 100 ml TiCl4 2 tunniksi myös 110°C:ssa.
Massa suodatettiin sitten, jäähdytettiin 80°C:seen ja pestiin sitten 120 ml:n annoksilla heptaania 80°C:ssa kunnes Cl-ionit olivat täydellisesti poistuneet suodoksesta. Kuivattiin sitten tyh-jössö 45°C:ssa, jolloin saatiin 6,8 kiinteätä katalyytti-komponenttia, joka sisälsi 1,64 % painosta laskettuna Ti ja 7,3 % painosta laskettuna etyylibentsoaattia ja jolla oli seuraavat ominaisuudet: 13 3 67867 - huokoisuus 0,391 cm /g 2 - spesifinen pinta 393 m /g - keskimääräinen huokosläpimitta 200 nm Näin valmistettua kiinteätä katalyytti-komponenttia käytettiin propeenin suspensiopolymeerointiin. 5 millimoolia Al-trialk-yyli-seoksen heptaaniliuosta, jonka kaasukoostumus hydrolyysin jälkeen oli: etaania 9 tilavuus-% isobutaania 49,4 tilavuus-% N-butaania 41,2 tilavuus-% propaania 0,16 tilavuus-% isobuteenia 0,24 tilavuus-% saatettiin reagoimaan huoneen lämpötilassa 1,25 millimoolin kanssa metyyliparatoluaattia liuotettuna 80 mitään vedetöntä ja 5 min desulfuroitua n-heptaania. 50 ml tätä liuosta saatettiin kosketukseen 61 mgtn kanssa katalyytti-komponenttia, joka oli valmistettu ylläkuvatun menetelmän mukaisesti. Jäljelle jäänyt ml laimennettiin n-heptaanilla 1000 mltksi ja laitettiin typen paineen alaisena ruostumattomasta teräksestä tehtyyn 3000 ml:n autoklaaviin, joka oli varustettu magneettiankkurisekoittimella ja lämpömittarilla, lämpötila säädettynä 50°C:seen, johon autoklaaviin saatettiin virtaamaan kaasumainen propeeni.
Samalla tavalla sinne pantiin katalyytti-komponentin suspensio. Autoklaavin sulkemisen jälkeen paineistettiin vedyn osa-paineeseen 0,3 atm., jonka jälkeen suspensio kuumennettiin 70°C:seen samalla kun sinne syötettiin propeeniä niin paljon että paine nousi 7 atm:ään.
Paine pidettiin muuttumattomana polymeroinnin koko kestoajan samalla jatkaen monomeerin syöttöä. 4 tunnin jälkeen polyme-rointi keskeytettiin. Saatiin 220 g polypropeeniä, jotka erotettiin tutkimusta varten metanolin ja asetonin kanssa.
Tulokset polymerointitestistä on esitetty jäljempänä taulukossa I.
Esimerkki 2 28,4 g vedetöntä MgC^ ja 49,5 g vedetöntä etanolia, 100 ml vaseliiniöljyä ROL OB/30 ja 100 ml silikoniöljyä (viskositeetti 350 es) pantiin inertissä atmosfäärissä pulloon, joka oli upotettu 14 67867 kuumaan vakioituun kylpyyn 120°C:seen sekoituksenalaisena kunnes MgC^in täydellinen liukeneminen saavutettiin.
Tällä tavalla muodostui MgC^-addukti etanolin kanssa seoksessa öljyjen kanssa. Kuuma seos siirrettiin sitten edelleen iner-tissä atmosfäärissä 1 500 ml:n astiaan, joka oli varustettu kuumen-nusvaipalla ja joka sisälsi 150 ml vaseliiniöljyä ja 150 ml sili-koniöljyä.
Seosta pidettiin 120°C:ssa sekoituksenalaisena sekoittaen Ultra Turrax T-45 N-tyyppisellä sekoittimella, jota tuottaa Janke & Kunkel K.G. Ikä Werke.
Seosta sekoitettiin 3 minuuttia 10 000 r/min.
Senjälkeen kun seos oli kaadettu 2 l:n astiaan, jossa oli 1000 ml vedetöntä n-heptaania, jota oli pidetty sekoituksenalaisena ja jäähdytetty niin, että loppulämpötila ei ylittänyt 0°C.
Näin saadut MgCl2·3EtOH-mikropalloset suodatuksen jälkeen kuivattiin tyhjössä huoneen lämpötilassa ja seulottiin sitten, jolloin saatiin fraktio <50 pm, vastaten 78 % painosta. Aktivoinnin jälkeen kuten esimerkissä 1 kuvattiin, nämä mikropalloset antoivat kiinteän katalyytti-komponentin, joka sisälsi 1,95 % painosta laskettuna Ti ja 7,5 % painosta laskettuna etyylibentsoaattia ja niillä oli seuraavat ominaisuudet: - huokoisuus 0,322 cm /g 2 - spesifinen pinta 397 m /g - keskimääräinen huokosläpimitta 160 nm 46,3 g tätä katalyyttikomponenttia käytettiin propeenin poly-merointiin esimerkissä 1 kuvatuissa olosuhteissa. Täten saatiin 170 g polypropeeniä. Tulokset on koottu taulukkoon I.
Esimerkki 3 25,25 g MgCl2*2,77 C2H^OH, mikropallosten muodossa, joiden osaskoko oli pienempi kuin 50 pm, ja jotka oli saatu menettelemällä esimerkissä 1 kuvatun menetelmän mukaisesti, suspendoitiin 150 ml:aan vedetöntä n-heptaania 500 ml:n pullossa, joka oli varustettu sekoittimella ja upotettu kuumaan vakiona pidettyyn kylpyyn 0°C:ssa.
Tähän suspensioon liuotettiin 21,6 ml etyylibentsoaatin 1-molaarista heptaaniliuosta ja saatettiin sitten reagoimaan sekoituksenalaisena 10 minuutiksi. Suspensioon, vielä 0°C:ssa, sekoitettiin mukaan 100 ml laimentamatonta TiCl^.
15 67867
Kuuma kylpy poistettiin ja suspension annettiin lämmetä 1 tunti huoneen lämpötilaan. Senjälkeen sekoitettiin mukaan vielä 150 ml TiCl^ ja suspensio kuumennettiin sitten 100°C:seen.
Suspension annettiin sitten reagoida 2 tuntia 100°C:ssa; sitten se suodatettiin ja saatettiin reagoimaan 200 ml:n kanssa laimentamatonta TiCl^ liuottimen poissaollessa sekoituksen alaisena 2 tuntia 135°C:ssa. TiCl^ poistettiin, sakka jäähdytettiin 80°C:seen ja pestiin sitten n-heptaanilla 80°C:ssa kunnes Cl-ionit olivat poistuneet suodoksesta ja kiinteä tuote kuivattiin sitten tyhjössä 40°C:ssa. Näin saadulla kiinteällä katalyytti-komponentilla oli seuraava koostumus ja ominaisuudet:
Ti = 3,4 % painosta laskettuna etyylibentsoaatti = 11,5 % painosta laskettuna 3 huokoisuus = 0,30 cm /g spesifinen pinta = 372 m^/g keskimääräinen huokosläpimitta = 162 nm 40 mg katalyytti-komponenttia polymeroitiin propeenin hep-taanisuspensiossa kuten on kuvattu esimerkissä 1.
Saatiin 225 g polymeeriä. Tulokset on esitetty jäljempänä taulukossa 1.
Esimerkki 4 9 g MgCl2*2,77 02^011 alle 50 ^un:n mikropallosten muodossa, jotka oli saatu esimerkissä 1 kuvatun menetelmän mukaisesti, pantiin typpiatmosfäärissä 500 ml:n pulloon. Senjälkeen kun tuotetta oli pidetty vakioidussa lämpötilassa 60°C ja saatettu tyhjöön alennettiin pallomaisen adduktin etyylialkoholisisältö alkuperäisestä 2,77 moolista lopulliseen 2 mooliin. Tuote suspendoitiin 150 ml:aan vedetöntä n-heptaania, jonka jälkeen jatkettiin titanoi-malla esimerkissä 3 kuvattujen menettelytapojen mukaisesti, paitsi että 21,6 ml:n asemesta käytettiin vain 7,5 ml 1-molaarisen etyyli-bentsoaatin heptaaniliuosta. Saatiin kiinteä katalyytti-komponentti, jolla oli seuraava koostumus ja ominaisuudet:
Ti = 1,96 % painosta laskettuna etyylibentsoaatti = 9,05 % painosta laskettuna 3 huokoisuus = 0,39 cm /g 2 spesifinen pinta = 386 m /g kesk imääräinen huokosläpimitta = 202 nm 16 67867 43 g tätä katalyytti-komponenttia polymeroitiin propeenin kanssa heptaanisuspensiossa, kuten on kuvattu esimerkin 1 menetelmässä .
Täten saatiin 182 g polypropeenina ja tulokset on esitetty jäljempänä taulukossa I.
Esimerkki 5 12 MgCl2*2,77 C2HgOH mikropaIlosten muodossa, joiden läpimitta oli pienempi kuin 50 um, jotka oli saatu esimerkissä 1 kuvatun menetelmän mukaisesti, suspendoitiin 100 ml:aan vedetöntä n-heptaania 500 ml:n koeputkessa, joka oli varustettu huokosdia-fragmalla ja sekoittimella. Pitäen lämpötila 20°C:ssa tiputettiin tähän suspensioon 100 ml TiCl^. Senjälkeen lämpötila nostettiin 100°C:seen ja massan annettiin reagoida 2 tuntia. Suodattamisen jälkeen 100°C:ssa'sakka suspendoitiin uudelleen 200 ml:aan TiCl^ ja tätä suspensiota pidettiin sekoituksen alaisena 130°C:ssa 2 tuntia. Senjälkeen suspensio suodatettiin ja sakka jäähdytettiin 80°C:seen ja toistuvasti pestiin 80°C:ssa n-heptaanin fraktioilla kunnes päästiin siihen, että kloori-ioneja ei enää ollut suodok-sessa. Kuivaamisen jälkeen kiinteä katalyytti-komponentti sisälsi:
Ti = 7,4 paino-%; Cl = 6,32 paino-%.
8 g näin valmistettua kiinteätä katalyyttiä (mikä vastaa 0,6 mg Ti) ja 1000 ml vedetöntä n-heptaania pantiin yhdessä 2 ml:n kanssa tri-isobutyylialuminiumia typpiatmosfäärissä ruostumattomasta teräksestä valmistettuun 2 l;n autoklaaviin, joka oli varustettu ankkurisekoittimella, ja lämpö vakioitiin 85°C:seen. Senjälkeen lisättiin vetyä I^-Osapaineeksi 4 atm. ja eteeniä niin että kokonais-paineeksi tuli 13 atm., joka sitten pidettiin muuttumattomana koko testin kestoajan syöttämällä monomeeriä.
4 tunnin jälkeen polymerointi keskeytettiin ja saatiin 860 g mikropaUomaista polyeteeniä, joka vastasi saantoa 1 430 000 g poly-eteeniä/g Ti, jonka sisäinen viskositeetti CvJ - 2,12 dl/g.
Esimerkki 6 1000 ml:n pulloon pantiin 229 ml TiCl^, jonka sitten annettiin reagoida 2,42 ml:n kanssa etyylibentsoaattia 15°C:ssa 10 minuuttia. Senjälkeen samassa lämpötilassa 50 minuutin aikana tähän reaktiomassaan tiputettiin suspensio, jossa oli 17,6 g MgCl2*2,47 C2H(-OH 25 ml:ssa n-heptaania mikropallosten muodossa, joiden osas- 17 67867 koko oli pienempi kuin 50 jm ja jotka oli saatu toimimalla kuten esimerkin 1 menetelmässä on kuvattu.
Lisäyksen jälkeen lämpötila nostettiin 100°C:seen ja reaktio oli loppuunkulunut 90 minuutissa. Reaktiotuote suodatettiin sitten huokoisen diafragman läpi reaktiolämpötilassa, suodokseen lisättiin 100 ml laimentamatonta TiCl·^, jonka jälkeen sen annettiin reagoida edelleen 2 tuntia 120°C:ssa. Saatu tuote suodatettiin sitten, sakka jäähdytettiin 80°C:seen ja pestiin n-heptaanilla 80°C:ssa, kunnes saavutettiin kloori-ionien poistuminen suodoksesta. Sakka, eristettynä kuivaamalla tyhjössä, sisälsi:
Ti = 3,26 paino-% etyylibentsoaatti = 9,64 paino-%.
Tulokset propeenin polymerointitestistä suoritettuna samoissa olosuhteissa kuin esimerkissä 1, on esitetty jäljempänä taulukossa I.
Esimerkki 7 1000 ml:n pulloon pantiin 437 ml TiCl4 ja jäähdytettiin sitten 0°C:seen. Tässä lämpötilassa 50 minuutin aikana lisättiin pieninä annoksina vaihtoehtoisesti 16,90 g MgCl2*2,44 02^011 (mikro-pallosten muodossa, joiden osaskoko oli pienempi kuin 50 jum läpimitaltaan, ja jotka oli saatu toimimalla samalla tavalla kuin esimerkissä 1), ja 16,3 ml etyylibentsoaatin IM heptaaniliuosta. Seoksen annettiin reagoida 60 minuuttia nostaen lämpötila hitaasti 20°C:seen ja sitten 30 minuutin aikana reaktiomassa kuumennettiin 100°C:seen, missä lämpötilassa sen annettiin reagoida 90 minuuttia. Senjälkeen reaktiotuote suodatettiin huokoisella diafragmalla reaktiolämpötilassa, minkä jälkeen lisättiin 200 ml laimentamatonta TiCl^ ja annettiin sitten reagoida 130°C:ssa edelleen 2 tuntia.
Lopuksi reaktiotuote suodatettiin, jäähdytettiin 80°C:seen ja pestiin sitten 80°C:ssa n-heptaanilla, kunnes kloori-ionit olivat hävinneet suodoksesta. Sakka eristettiin kuivaamalla tyhjössä ja se sisälsi:
Ti = 3,43 paino-% etyylibentsoaatti = 9,50 paino-%
Tulokset propeenin polymerointitestistä suoritettuna samoissa olosuhteissa kuin esimerkissä 1, on esitetty jäljempänä taulukossa I.
6 7 8 6 7 18
Esimerkki 8 14 MgCl2*l»9 C2HgOH ♦ 0,8 n-C4HgOH mikropallosten muodossa, joiden läpimitta oli alle 50 yam, ja jotka oli saatu toimimalla esimerkin 1 menetelmän mukaisesti, käytettiin kiinteän katalyytti-komponentin synteesiin seuraten esimerkin 7 menettelytapaa.
Eristetyllä sakalla oli seuraavat prosenttianalyysit painosta laskettuna:
Ti = 2,93 % etyylibentsoaatti = 9,27 %.
Tulokset propeenin polymerointitestistä suoritettuna samoissa olosuhteissa kuin esimerkissä 1, on esitetty oheisessa taulukossa I.
Esimerkki 9 3,1 g MgCl~:ta mikropallosina, joiden ominaispinta-ala oli 2 ^ 3 844 mg /g ja huokoisuus 0,61 cm /g (valmistettu esimerkissä 1 kuvatulla tavalla) käsiteltiin 510 mg:lla Ti(O-C^H^)2C12 10 ml:ssa tolueenia ja seoksen annettiin reagoida tunnin ajan 80°C:ssa.
Saatu kiinteä aine pestiin n-heptaanilla ja kuivattiin esimerkissä 1 kuvatulla tavalla. Saadun tuotteen Ti-pitoisuus oli 1,2 pai- 3 2 no-%, huokoisuus 0,42 cm /g, ominaispinta-ala 430 m /g ja keskimääräinen huokossäde 180 nm.
40 mg saatua katalyytti-komponenttia käytettiin eteenin po-lymerointiin esimerkin 5 mukaisissa olosuhteissa. Polyeteeniä saatiin 1 600 000 g/g Ti, viskositeetti oli 1,9 dl/g. Saatu polyetee-ni oli pallomaisina osasina, joiden vahvuus oli 14 sekuntia ja irto-tiheys 0,5 g/cm^.
67867 19
CN LO LO KO
3-. ·*
O O ro CT\ LD 04 LO
I-H iH (N ro ^ ro r-
A
o
rH
r- rororoiHoo<Nr^ | s k k k ». v «· OJ ΟΟ-^ΟΓΟΟΓ'^
0 3_ CO <T\ Is- O ^ LO
I—I
o__ O (N Ai O 10 H 3
rö I Is fO N ^ (N O) M
«p «p ^ ^ ^
O pH Ai O O O O O
c*P___ 01 Ai (Ö - Ui n< ooooooo ω
A
u o --m ui ro 0 Ή 3 IX)
> *· rO
w 3 t/i 'rfmLn^inmtn ui rH '’p' (—1 rH (—! pH pH pH t I Ui O (Ö Ή ^ i> g M----
P -H
I—I tn in pH
3) i>i in r- ro vo ld oo oo rfl
tÖ 0(1) "*r -31 -pT ^ •'i' H
EH 4J 43 p p ' ' V ^ S 4J
H -H OOOOOOO 0)
H 4-* +J
---ΪΗ
-P
+J
• Γ0 CO AI 00 rH VO O Q) H p. p. . p * *· p 4-)
• 04 Ή* Ή" r—I O rH (N -H
H OOOOOOO )4 ---:nj :nl — e tn
η-. \ ιηοο-ο-οοοοο -H
,-iirH *»·**·*** 4J
[ ^ ^3 pH >—I r—1 i—I i—I r—I pH 4-) ~Ή — O) ----0) I 4-1
(1) -H
(1) -H Ui
O E H ooooooo O
4-)>) OOOOOOO M
C h tn ooooooo ui
(0 O \ -H
(tiQnrtf o oo vo vo o oo aj >
Ui -H CN 00 VO *H <N pH
tnin aj r-H pH m ai m aj G
O)
G
---—----------- . . *H
:<0 -H Ui M ·Η λ: w μ d) .
HO ρΗΓΝίη-^νοΓ'-οο f'p.
-Η G I
Ui ,ίν-γ W__ ^

Claims (4)

20 67867
1. Katalyyttikomponentit alfa-olefiinion, kuten propeenin polymerointiin, tunnetut siitä, että ne käsittävät Ti-yhdis-teen, joka on halogenoitu tetravalenttinen yhdiste, jossa on ainakin yksi Ti-halogeenisidos, tai Ti-halogeenialkoholaatti, ja Mg-halogenidiyhdisteen reaktiotuotteen, jolloin katalyyttikomponentit ovat pallomaisina osasina, joiden keskimääräinen läpimitta on 1- 2 3 100 ^im, pinta-ala 300-500 m /g ja huokoisuus 0,3-0,4 cm /g, ja että ne pystyvät muodostamaan katalyyttejä, jotka kun niitä käytetään standarditestissä propeenin polymerointiin, antavat polymeerejä pallomaisina osasina, joiden valuvuus on 12-15 sekuntia (mitattuna 3 ASTM 1895-69 A:n mukaisesti) ja irtotiheys suurempi kuin 0,4 g/cm .
2. Patenttivaatimuksen 1 mukaiset katalyyttikomponentit, tunnetut siitä, että ne sisältävät elektroneja luovuttavan yhdisteen Ti-yhdisteen kanssa moolisuhteessa 0,2-3.
3. Patenttivaatimuksen 1 mukaiset katalyyttikomponentit, tunnetut siitä, että ne on saatu saattamalla TiCl^ reagoimaan adduktin MgX2-nROH kanssa, jossa X on halogeeni, n on 1-3 ja RÖH on alkoholi, ja jotka on saatu saattamalla sulatetun adduktin ja nesteen, joka on sekoittumaton adduktin kanssa eikä reagoi sen kanssa, homogeeninen seos kulkemaan putken läpi pyörrevirtausolo-suhteissa ja äkkijäähdyttämällä emulsio putken ulostulossa.
4. Kantajat katalyyteille, joita käytetään alfa-olefiinien, kuten propeenin polymerointiin, tunnetut siitä, että kantajat sisältävät Mg-dihalogenidia ja ovat pallomaisina osasina, joiden keskimääräinen läpimitta on 1-100 um, pinta-ala suurempi 2 ' 3 kuin 500 m /g ja huokoisuus suurempi kuin 0,5 cm /g, ja että katalyytit, jotka on saatu näistä kantajista ja jonkin patenttivaatimuksista 1-3 mukaisista katalyyttikomponenteista, antavat kun niitä käytetään standarditesteissä propeenin polymerointiin, polymeerejä pallomaisina osasina, joiden valuvuus on 12-15 sekuntia ja irtotiheys suurempi kuin 0,4 g/cm^.
FI792547A 1978-08-22 1979-08-16 Katalysatorkomponenter och baerare foer katalysatorer foer polymerisation av alfa-olefiner FI67867C (fi)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
IT26908/78A IT1098272B (it) 1978-08-22 1978-08-22 Componenti,di catalizzatori e catalizzatori per la polimerizzazione delle alfa-olefine
IT2690878 1978-08-22

Publications (3)

Publication Number Publication Date
FI792547A FI792547A (fi) 1980-02-23
FI67867B true FI67867B (fi) 1985-02-28
FI67867C FI67867C (fi) 1985-06-10

Family

ID=11220508

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
FI792547A FI67867C (fi) 1978-08-22 1979-08-16 Katalysatorkomponenter och baerare foer katalysatorer foer polymerisation av alfa-olefiner

Country Status (27)

Country Link
US (1) US4399054A (fi)
JP (1) JPS5529591A (fi)
AR (1) AR221246A1 (fi)
AT (1) AT362934B (fi)
AU (1) AU530535B2 (fi)
BE (1) BE878347A (fi)
BR (1) BR7905362A (fi)
CA (1) CA1137069A (fi)
CH (1) CH644136A5 (fi)
DE (1) DE2933997A1 (fi)
DK (1) DK158360C (fi)
ES (1) ES483523A1 (fi)
FI (1) FI67867C (fi)
FR (1) FR2434180A1 (fi)
GB (1) GB2029840B (fi)
GR (1) GR73629B (fi)
IN (1) IN152966B (fi)
IT (1) IT1098272B (fi)
MX (1) MX152392A (fi)
NL (1) NL190331C (fi)
NO (1) NO158102C (fi)
PH (1) PH16241A (fi)
PT (1) PT70081A (fi)
SE (1) SE446402B (fi)
SG (1) SG44583G (fi)
SU (1) SU1080731A3 (fi)
ZA (1) ZA794332B (fi)

Families Citing this family (690)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS56136805A (en) * 1980-03-29 1981-10-26 Mitsui Petrochem Ind Ltd Titanium catalyst component for olefin polymerization
EP0044735A3 (en) * 1980-07-21 1982-08-25 Imperial Chemical Industries Plc Transition metal composition, production and use
US6777508B1 (en) 1980-08-13 2004-08-17 Basell Poliolefine Italia S.P.A. Catalysts for the polymerization of olefins
IT1209255B (it) * 1980-08-13 1989-07-16 Montedison Spa Catalizzatori per la polimerizzazione di olefine.
IT1136627B (it) * 1981-05-21 1986-09-03 Euteco Impianti Spa Catalizzatore supportato per la polimerizzazione di etilene
JPS5898309A (ja) * 1981-12-09 1983-06-11 Toho Titanium Co Ltd オレフイン類重合用触媒成分の製造方法
IT1151627B (it) * 1982-06-10 1986-12-24 Anic Spa Procedimento per la preparazione di copolimeri dell'etilene con basso valore delle densita'
FR2529206A1 (fr) * 1982-06-24 1983-12-30 Bp Chimie Sa Procede de preparation de supports a base de chlorure de magnesium pour la preparation de catalyseurs de polymerisation des alpha-olefines et supports obtenus
FR2529209A1 (fr) * 1982-06-24 1983-12-30 Bp Chimie Sa Catalyseurs pour la polymerisation et la copolymerisation du propylene et procedes de polymerisation utilisant ces catalyseurs
FR2529207A1 (fr) * 1982-06-24 1983-12-30 Bp Chimie Sa Procede pour la preparation de supports de catalyseurs pour la polymerisation des alpha-olefines et supports obtenus
DE3362530D1 (en) * 1982-06-24 1986-04-17 Bp Chimie Sa Catalysts for the polymerization and copolymerization of ethylene, and polymerization processes using such catalysts
FR2532649B1 (fr) * 1982-09-07 1986-08-29 Bp Chimie Sa Copolymerisation d'ethylene et d'hexene-1 en lit fluidise
JPS59133209A (ja) * 1983-01-20 1984-07-31 Chisso Corp オレフィン重合触媒用担体
US4521541A (en) * 1983-02-09 1985-06-04 International Flavors & Fragrances Inc. Process for forming functional fluid and solid-containing thermoplastic films, uses thereof and process for producing same
JPS60137909A (ja) * 1983-12-26 1985-07-22 Mitsui Toatsu Chem Inc 担体付遷移金属触媒の製造方法
JPH0730128B2 (ja) * 1984-10-04 1995-04-05 チッソ株式会社 オレフィン重合用固体触媒成分の製造法
DE3501858A1 (de) * 1985-01-22 1986-07-24 Neste Oy, Espoo Katalysator-komponenten, katalysator und verfahren fuer die polymerisation von olefinen
FR2593087B1 (fr) * 1986-01-20 1990-09-07 Bp Chimie Sa Elutriation par un liquide de catalyseurs solides de polymerisation des olefines.
FI80055C (fi) * 1986-06-09 1990-04-10 Neste Oy Foerfarande foer framstaellning av katalytkomponenter foer polymerisation av olefiner.
EP0258089B1 (en) * 1986-07-31 1990-10-24 Montedison S.p.A. Process for preparing solid components of catalysts, or precursors of such components, in the form of microspheroidal particles, suitable for the preparation of ethylene polymers
DE3765351D1 (de) * 1986-07-31 1990-11-08 Montedison Spa Verfahren zur polymerisierung von alpha-olefinen oder ihrer mischungen mit aethylen unter anwendung eines mikrosphaeroidalen, teilchenfoermigen, festen katalysatorbestandteils oder eines deren vorlaeufer enthaltenden katalysators.
JP2502107B2 (ja) * 1986-12-26 1996-05-29 東燃株式会社 オレフイン重合用触媒担体の製造方法
JPH082930B2 (ja) * 1986-12-26 1996-01-17 東燃株式会社 オレフイン重合用触媒成分の製造方法
US4814312A (en) * 1986-12-26 1989-03-21 Toa Nenryo Kogyo Kabushiki Kaisha Method for production of catalyst component for olefin polymerization
DE3711919A1 (de) * 1987-04-08 1988-10-27 Basf Ag Verfahren zum herstellen von homo- und copolymerisaten des propens mittels eines ziegler-natta-katalysatorsystems
EP0297076A3 (en) * 1987-06-25 1990-01-24 Lithium Corporation Of America Hydrocarbon soluble and insoluble organo magnesium chloride complexes, processes and uses
US4820672A (en) * 1987-06-25 1989-04-11 Lithium Corporation Of America Hydrocarbon soluble and insoluble organo magnesium chloride complexes, processes and uses
US5219961A (en) * 1987-07-30 1993-06-15 Ausimont S.P.A. Catalysts for preparing saturated elastomeric olefinic copolymers and terpolymers
IT1222393B (it) * 1987-07-30 1990-09-05 Ausimont Spa Catalizzatori per la preparazione di copolimeri e terpolimeri olefinici elastomerici,saturi ed insaturi
FR2628110B1 (fr) * 1988-03-03 1994-03-25 Bp Chimie Catalyseur de polymerisation d'olefines de type ziegler-natta, supporte sur des particules spheriques de chlorure de magnesium, et procede de preparation
DE58909021D1 (de) * 1988-06-30 1995-03-30 Ciba Geigy Ag Verfahren zur Herstellung von thermisch stabilen Olefinpolymeren.
FI84607C (fi) * 1988-09-28 1991-12-27 Neste Oy Foerfarande foer framstaellning av en baerare foer ziegler-natta-polymerisationskatalysatorer, en medelst foerfarandet framstaelld baerare och anvaendning av en saodan i polymerisationskatalysatorsystem.
US5221651A (en) * 1989-04-28 1993-06-22 Himont Incorporated Component and catalysts for the polymerization of olefins
US5236962A (en) * 1989-04-28 1993-08-17 Himont Incorporated Crystalline propylene polymers and copolymers in the form of spherical particles at high porosity
IT1230134B (it) * 1989-04-28 1991-10-14 Himont Inc Componenti e catalizzatori per la polimerizzazione di olefine.
FR2658498B1 (fr) * 1990-02-19 1992-05-15 Atochem Particules de chlorure de magnesium a structure tronc conique, composante catalytique supportee sur ces particules, polyolefines obtenues a partir de cette composante catalytique, procedes de fabrication de ces produits.
US5648309A (en) * 1990-06-01 1997-07-15 Hoechst Aktiengesellschaft Process for the preparation of a poly-1-olefin
US5227439A (en) * 1990-09-07 1993-07-13 Ecp Enichem Polimeri S.R.L. Solid component of catalyst for the (co) polymerization of ethylene
IT1246265B (it) * 1990-09-07 1994-11-17 Enimont Anic Srl Componente solido di catalizzatore per la (co)polimerizzazione dell'etilene
IT1252129B (it) * 1991-11-22 1995-06-05 Himont Inc Componenti a catalizzatori sferici per la polimerizzazione di olefine
IT1262934B (it) * 1992-01-31 1996-07-22 Montecatini Tecnologie Srl Componenti e catalizzatori per la polimerizzazione di olefine
IT1262935B (it) * 1992-01-31 1996-07-22 Montecatini Tecnologie Srl Componenti e catalizzatori per la polimerizzazione di olefine
IT1254474B (it) * 1992-02-28 1995-09-25 Montecatini Tecnologie Srl Processo per la preparazione di copolimeri elastomerici dell'etilene
ATE163946T1 (de) * 1992-06-18 1998-03-15 Montell Technology Company Bv Verfahren und apparat für gasphase-polymerisation von olefinen
IT1256403B (it) * 1992-08-18 1995-12-05 Montecatini Tecnologie Srl Componenti e catalizzatori a base di vanadio per la polimerizzazione di olefine,e processi di polimerizzazione impieganti gli stessi
IT1256648B (it) 1992-12-11 1995-12-12 Montecatini Tecnologie Srl Componenti e catalizzatori per la polimerizzazione delle olefine
CN1036011C (zh) * 1993-03-29 1997-10-01 中国石油化工总公司 烯烃聚合用的球形催化剂组分、制备方法和应用以及球形催化剂
IT1264679B1 (it) 1993-07-07 1996-10-04 Spherilene Srl Catalizzatori per la (co)polimerizzazione di etilene
IT1269931B (it) * 1994-03-29 1997-04-16 Spherilene Srl Componenti e catalizzatori per la polimerizzazione di olefine
IT1269837B (it) * 1994-05-26 1997-04-15 Spherilene Srl Componenti e catalizzatori per la polimerizzazione delle olefine
IT1269841B (it) * 1994-05-27 1997-04-15 Himont Inc Procedimento e dispositivo per la classificazione di particelle solide
IT1270070B (it) * 1994-07-08 1997-04-28 Spherilene Srl Componenti e catalizzatori per la polimerizzazione di olefine
US5500396A (en) * 1995-02-09 1996-03-19 Phillips Petroleum Company Process to make small, discrete, spherical adducts
US6399533B2 (en) * 1995-05-25 2002-06-04 Basell Technology Company Bv Compounds and catalysts for the polymerization of olefins
IT1275573B (it) * 1995-07-20 1997-08-07 Spherilene Spa Processo ed apparecchiatura per la pomimerizzazione in fase gas delle alfa-olefine
US5955396A (en) * 1995-10-17 1999-09-21 Bp Amoco Corporation Morphology-controlled olefin polymerization catalyst formed from an emulsion
IT1282691B1 (it) 1996-02-27 1998-03-31 Montell North America Inc Processo per la preparazione di copolimeri random del propilene e prodotti cosi' ottenuti
WO1997042258A1 (en) 1996-05-06 1997-11-13 Montell Technology Company B.V. Polyolefin compositions for heat-sealable films having controlled peel strength
MY125673A (en) * 1996-06-10 2006-08-30 Mitsui Chemicals Inc Solid titanium catalyst component for olefin polymerization,process for preparing the same, olefin plymerization catalyst containing the catalyst component and olefin polymerization process using thecatalyst
US6323152B1 (en) 1998-03-30 2001-11-27 Basell Technology Company Bv Magnesium dichloride-alcohol adducts process for their preparation and catalyst components obtained therefrom
ID20547A (id) * 1997-03-29 1999-01-14 Montell Technology Company Bv Hasil adisi magnesium diklorida-alkohol, proses untuk penyediaannya dan komponen katalis yang dihasilkannya
US6407028B1 (en) 1997-03-29 2002-06-18 Basell Technology Company Bv Magnesium dichloride-alcohol adducts, process for their preparation and catalyst components obtained therefrom
KR100334167B1 (ko) * 1997-05-08 2002-11-22 삼성종합화학주식회사 알파-올레핀중합방법
GB2325004B (en) * 1997-05-09 1999-09-01 Samsung General Chemicals Co A catalyst for polymerization and copolymerization of olefins
IT1292109B1 (it) 1997-06-09 1999-01-25 Montell North America Inc Componenti e catalizzatori per la polimerizzazione di olefine
IT1292107B1 (it) * 1997-06-09 1999-01-25 Montell North America Inc Componenti e catalizzatori per la polimerizzazione di olefine
IT1292108B1 (it) 1997-06-09 1999-01-25 Montell North America Inc Componenti e catalizzatori per la polimerizzazione di olefine
ES2186224T3 (es) * 1997-09-03 2003-05-01 Basell Poliolefine Spa Componentes y catalizadores para la polimerizacion de olefinas.
JP3406488B2 (ja) * 1997-09-05 2003-05-12 東京エレクトロン株式会社 真空処理装置
KR100240519B1 (ko) * 1997-09-11 2000-01-15 유현식 새로운 올레핀 중합용 킬레이트 촉매 및 이를 이용한 올레핀중합 방법
ES2205795T5 (es) 1998-03-05 2009-11-24 Basell Poliolefine Italia S.R.L. (co)polimeros de polibuteno-1 y procedimiento para su preparacion.
CN100406476C (zh) 1998-03-23 2008-07-30 蒙特尔技术有限公司 用于烯烃聚合的预聚合催化剂组分
KR100334164B1 (ko) 1998-04-17 2002-09-25 삼성종합화학주식회사 에틸렌 중합 및 에틸렌/α-올레핀 공중합용 TI/V 담지촉매의제조방법
KR100334165B1 (ko) 1998-04-17 2002-11-27 삼성종합화학주식회사 에틸렌 중합 및 에틸렌/α-올레핀 공중합용 담지촉매의 제조방법
HU226973B1 (en) 1998-05-06 2010-03-29 Montell Technology Company Bv Catalyst components for the polymerization of olefins
ITMI981548A1 (it) 1998-07-07 2000-01-07 Montell Tecnology Company Bv Scomposizioni polietileniche aventi elevate proprieta' ottiche e meccaniche e migliorata lavorabilita' allo stato fuso
IT1301990B1 (it) 1998-08-03 2000-07-20 Licio Zambon Catalizzatori per la polimerizzazione delle olefine.
US6395831B1 (en) 1998-08-20 2002-05-28 Baselltech Usa Inc. Crystalline propylene copolymer compositions having improved sealability and optical properties and reduced solubility
CA2315179A1 (en) 1998-11-04 2000-05-11 Montell Technology Company B.V. Components and catalysts for the polymerization of olefins
TR200002452T1 (tr) 1998-12-24 2001-02-21 Montell Technology Company B.V. Poliolefinlerden yapılmış şişe kapakları.
KR100705475B1 (ko) 1998-12-30 2007-12-20 삼성토탈 주식회사 올레핀 중합 및 공중합용 촉매
CN1128822C (zh) 1999-02-26 2003-11-26 中国石油化工集团公司 一种烯烃聚合催化剂载体的制备方法
AU3165900A (en) 1999-03-15 2000-10-04 Basell Technology Company B.V. Components and catalysts for the polymerization of olefins
HUP0103083A3 (en) 1999-04-15 2003-01-28 Basell Technology Co Bv Components and catalysts for the polymerization of olefins
KR100546499B1 (ko) * 1999-05-27 2006-01-26 삼성토탈 주식회사 에틸렌 중합 및 공중합용 촉매
KR100524293B1 (ko) 1999-05-27 2005-10-26 삼성토탈 주식회사 에틸렌 중합 및 공중합용 촉매
IL141358A0 (en) * 1999-06-18 2002-03-10 Basell Technology Co Bv Catalyst components for the polymerization of olefins and catalysts obtained therefrom
DE60033315D1 (de) 1999-09-10 2007-03-22 Basell Poliolefine Srl Katalysator für die polymerisation von olefinen
HUP0104592A3 (en) 1999-09-14 2003-08-28 Baselltech Usa Inc Wilmington Impact-resistant polyolefin compositions
CA2388704C (en) 1999-10-23 2005-05-17 Samsung General Chemicals Co., Ltd. An improved catalyst for homo- and co-polymerization of olefin
KR100361224B1 (ko) 1999-12-01 2002-11-29 삼성종합화학주식회사 에틸렌 중합 및 공중합용 촉매의 제조방법
WO2001057099A1 (en) 2000-02-02 2001-08-09 Basell Technology Company B.V. Components and catalysts for the polymerization of olefins
KR100351386B1 (ko) 2000-04-24 2002-09-05 삼성종합화학주식회사 초고분자량 폴리에틸렌 제조용 촉매 및 이를 이용한초고분자량 폴리에틸렌 제조방법
ES2330192T3 (es) 2000-05-12 2009-12-07 Basell Poliolefine Italia S.R.L. Componentes catalizadores pre-polimerizados, para la polimerizacion de olefinas.
KR100353960B1 (ko) 2000-05-31 2002-09-27 삼성종합화학주식회사 에틸렌 중합체 및 공중합체의 제조방법
BR0106714B1 (pt) 2000-05-31 2011-02-22 composições de polìmero de propileno, processo de polimerização para preparação das mesmas e garrafa e recipiente compreendendo as mesmas.
KR100359932B1 (ko) 2000-06-15 2002-11-07 삼성종합화학주식회사 에틸렌 중합 및 공중합용 촉매
KR100387734B1 (ko) * 2000-06-17 2003-06-18 삼성종합화학주식회사 올레핀 중합용 촉매 및 중합방법
US6673869B2 (en) 2000-07-27 2004-01-06 Basell Poliolefine Italia S.P.A. Transparent elastomeric thermoplastic polyolefin compositions
US6586531B2 (en) 2000-10-04 2003-07-01 Basell Poliolefine Italia S.P.A. Polyolefin masterbatch and composition suitable for injection molding
CN1721455A (zh) * 2000-10-13 2006-01-18 巴塞尔聚烯烃意大利有限公司 用于烯烃聚合的催化剂组分
KR100389475B1 (ko) * 2000-11-09 2003-06-27 삼성종합화학주식회사 에틸렌 중합 또는 공중합용 촉매의 제조 방법
KR100389477B1 (ko) * 2000-11-09 2003-06-27 삼성종합화학주식회사 에틸렌 중합체 및 공중합체 제조방법
KR100389476B1 (ko) * 2000-11-09 2003-06-27 삼성종합화학주식회사 에틸렌 중합체 및 공중합체 제조방법
KR100389962B1 (ko) * 2000-11-10 2003-07-02 삼성종합화학주식회사 에틸렌 중합 또는 공중합용 촉매의 제조 방법
CN1131246C (zh) * 2000-12-14 2003-12-17 中国石油化工股份有限公司 用于烯烃聚合或共聚合的催化剂组份及其催化剂和应用
KR100421551B1 (ko) * 2000-12-16 2004-03-09 삼성아토피나주식회사 올레핀 전중합 촉매 및 이를 이용한 올레핀 중합방법
TWI238169B (en) * 2000-12-22 2005-08-21 Basell Technology Co Bv Bioriented polypropylene films
EP1377629B1 (en) 2000-12-22 2012-02-01 Basell Poliolefine Italia S.r.l. Polyolefin sheets for thermoforming
EP1355958A2 (en) * 2000-12-22 2003-10-29 Basell Poliolefine Italia S.p.A. Process for the preparation of porous polymers and polymers obtainable thereof
CN1220789C (zh) * 2000-12-22 2005-09-28 三星综合化学株式会社 阻燃聚丙烯树脂组合物
JP2004516379A (ja) * 2000-12-22 2004-06-03 サムソン ジェネラル ケミカルズ カンパニー リミテッド 表面硬度及び耐スクラッチ性が向上されたポリプロピレン樹脂組成物
EP1362080B1 (en) * 2000-12-22 2005-09-28 Samsung General Chemicals Co., Ltd. Polyolefin resin composition
EP1343583B1 (en) * 2000-12-22 2010-01-27 Basell Poliolefine Italia S.r.l. Process for the preparation of a spherical support comprising a mg dihalide
EP1358223A4 (en) * 2000-12-22 2005-01-05 Samsung General Chemicals Co CHELATE CATALYST FOR OLEFIN POLYMERIZATION AND OLEFIN POLYMERIZATION METHOD USED
KR100421553B1 (ko) 2000-12-27 2004-03-09 삼성아토피나주식회사 알파 올레핀 중합 방법
KR100430977B1 (ko) * 2000-12-29 2004-05-12 삼성아토피나주식회사 올레핀 중합용 촉매 제조방법
JP2004522849A (ja) * 2001-03-15 2004-07-29 バセル ポリオレフィン イタリア エス.ピー.エー. エチレンの(共)重合方法
US20030022786A1 (en) * 2001-05-03 2003-01-30 Epstein Ronald A. Catalyst for propylene polymerization
JP4295084B2 (ja) * 2001-06-13 2009-07-15 バーゼル・ポリオレフィン・イタリア・ソチエタ・ア・レスポンサビリタ・リミタータ オレフィンの(共)重合用の成分及び触媒
KR100530794B1 (ko) * 2001-06-21 2005-11-23 삼성토탈 주식회사 에틸렌 중합 및 공중합용 촉매
KR100496776B1 (ko) * 2001-06-21 2005-06-22 삼성토탈 주식회사 에틸렌 중합 및 공중합용 촉매
DE60232745D1 (de) * 2001-06-26 2009-08-06 Basell Poliolefine Srl Verfahren zur Herstellung von Katalysator-Komponenten für die Olefinpolymerisation
EP1279699A1 (en) * 2001-07-27 2003-01-29 Baselltech USA Inc. Soft polyolefin compositions
BR0206037A (pt) * 2001-09-13 2003-09-09 Basell Poliolefine Spa Componentes e catalisadores para a polimerização de olefinas
MY132768A (en) * 2001-10-09 2007-10-31 Basell Poliolefine Italia Spa Crystalline propylene copolymer compositions having improved sealability and optical properties and reduced solubility.
EP1302486A1 (en) * 2001-10-09 2003-04-16 Borealis Technology Oy Process for the production of propylene copolymers
CN1266211C (zh) * 2001-10-30 2006-07-26 巴塞尔聚烯烃意大利有限公司 聚丙烯组合物的管***
WO2003046022A1 (en) * 2001-11-27 2003-06-05 Basell Polyolefine Gmbh Process for the treatment of polymer compositions
KR20040062650A (ko) * 2001-11-27 2004-07-07 바셀 폴리올레핀 이탈리아 에스.피.에이. 맑고 유연한 프로필렌 중합체 조성물
JP2005510591A (ja) * 2001-11-27 2005-04-21 バセル ポリオレフィン イタリア エス.ピー.エー. プロピレンの多孔性ポリマー
MY136330A (en) * 2001-12-12 2008-09-30 Basell Poliolefine Spa Process for the polymerization of olefins
KR100530795B1 (ko) * 2001-12-26 2005-11-23 삼성토탈 주식회사 에틸렌 중합 및 공중합 방법
ES2299713T3 (es) * 2002-03-08 2008-06-01 Basell Poliolefine Italia S.R.L. Proceso para la polimerizacion de olefinas.
AU2003219009A1 (en) * 2002-03-08 2003-09-22 Basell Poliolefine Italia S.P.A. Process for preparing a diether-based catalyst component
KR20040104474A (ko) * 2002-03-12 2004-12-10 바셀 폴리올레핀 이탈리아 에스.피.에이. 고유동성을 갖는 폴리올레핀 조성물
US6743864B2 (en) 2002-03-12 2004-06-01 Basell Poliolefine Italia S.P.A. Polyolefin compositions having high tenacity
BR0303674B1 (pt) * 2002-03-29 2012-09-04 aduto de dicloreto de magnésio e etanol, processo para a preparação de um componente catalìtico para a polimerização de olefinas e processo para a polimerização de olefinas.
DE60309020T2 (de) * 2002-05-29 2007-05-10 Basell Poliolefine Italia S.R.L. Buten-1-(co)polymere und verfahren zu ihrer herstellung
TR200400209T1 (tr) * 2002-06-13 2005-04-21 Basell Poliolefine Italia S.P.A Etilen kopolimerlerini hazırlamak için işlem
EP1375528A1 (en) * 2002-06-18 2004-01-02 Borealis Polymers Oy Method for the preparation of olefin polymerisation catalysts
WO2004000895A1 (en) * 2002-06-24 2003-12-31 Basell Poliolefine Italia S.P.A Liquid phase process for the polymerization of alpha-olefins
EP1517954B1 (en) * 2002-06-26 2014-05-28 Basell Poliolefine Italia S.r.l. Impact-resistant polyolefin compositions
AU2003242663A1 (en) * 2002-06-26 2004-01-19 Basell Poliolefine Italia S.P.A. Impact-resistant polyolefin compositions
WO2004009658A1 (en) * 2002-07-23 2004-01-29 Basell Poliolefine Italia S.P.A. Magnesium dichloride-alcohol adducts and catalyst components obtained therefrom
JP2005534761A (ja) * 2002-08-01 2005-11-17 バセル ポリオレフィン イタリア エス.ピー.エー. 改良された特性を有する高立体規則性ポリプロピレン
WO2004026920A1 (en) * 2002-09-17 2004-04-01 Basell Poliolefine Italia S.P.A Magnesium dichloride-ethanol adducts and catalyst components obtained therefrom
US7125924B2 (en) * 2002-09-17 2006-10-24 Basell Poliolefine Italia S.P.A. Highly filled soft polyolefin compositions
KR20050057511A (ko) * 2002-09-25 2005-06-16 바셀 폴리올레핀 이탈리아 에스.피.에이. 스펀본드 부직포 용으로 적당한 폴리프로필렌 섬유
DE60331445D1 (de) * 2002-09-25 2010-04-08 Basell Poliolefine Srl Polypropylenfasern für die herstellung von thermisch verfestigten vliesstoffen
CN100436491C (zh) * 2002-10-09 2008-11-26 巴塞尔聚烯烃意大利有限公司 烯烃的气相催化聚合
US7943717B2 (en) * 2002-11-28 2011-05-17 BASELL POLIOLEFINE ITALIA, S.p.A. Butene-1 copolymers and process for their preparation
JP2006510751A (ja) * 2002-12-18 2006-03-30 バセル ポリオレフィン イタリア エス.アール.エル. オレフィン重合用触媒成分
MXPA05006585A (es) * 2002-12-18 2005-08-16 Basell Poliolefine Spa Aductos basados en dicloruro de magnesio, y componentes de catalizador obtenidos de los mismos.
US7288598B2 (en) * 2003-03-06 2007-10-30 Basell Poliolefine Italia S.P.A. Polyolefin masterbatch for preparing impact-resistant polyolefin articles
JP2006521429A (ja) * 2003-03-27 2006-09-21 バセル ポリオレフィン イタリア エス.アール.エル. マグネシウムジクロリド−アルコール付加物およびそれから得られる触媒成分
MY136027A (en) * 2003-04-02 2008-07-31 Basell Poliolefine Spa Polyolefin masterbatch and composition suitable for injection molding
TW200427763A (en) * 2003-04-03 2004-12-16 Basell Poliolefine Spa Impact resistant polyolefin compositions
EP1613671A1 (en) * 2003-04-17 2006-01-11 Basell Polyolefine GmbH Process for preparing porous polymers and polymers thereof
US20060032765A1 (en) * 2003-05-07 2006-02-16 Basell Polyolefine Transparent polypropylene containers for packaging shoes
KR101167538B1 (ko) * 2003-05-29 2012-07-20 바셀 폴리올레핀 이탈리아 에스.알.엘 촉매 성분의 제조 방법 및 그로부터 수득된 성분들
WO2005014713A1 (en) * 2003-08-05 2005-02-17 Basell Poliolefine Italia S.R.L. Polyolefin articles
TW200505985A (en) * 2003-08-07 2005-02-16 Basell Poliolefine Spa Polyolefin composition having a high balance of stiffness and impact strength
CN1267508C (zh) * 2003-08-08 2006-08-02 中国石油化工股份有限公司 一种卤化镁/醇加合物及其制备方法和应用
ES2278326T3 (es) * 2003-08-20 2007-08-01 Basell Poliolefine Italia S.R.L. Procedimiento y aparato para la polimerizacion de etileno.
EP1518866A1 (en) * 2003-09-29 2005-03-30 Basell Poliolefine Italia S.P.A. Process for the preparation of porous ethylene polymers
US7942572B2 (en) * 2003-10-16 2011-05-17 Basell Poliolefine Italia S.R.L. Process for the continuous production of emulsions
US7371802B2 (en) * 2003-10-28 2008-05-13 Basell Poliolefine Italia S.R.L. Components and catalysts for the polymerization of olefins
JP2007510771A (ja) * 2003-11-06 2007-04-26 バーゼル・ポリオレフィン・イタリア・ソチエタ・ア・レスポンサビリタ・リミタータ ポリプロピレン組成物
WO2005058979A1 (en) * 2003-12-11 2005-06-30 Basell Poliolefine Italia S.R.L. Liquid phase process for polymerizing olefins
JP4790627B2 (ja) * 2003-12-19 2011-10-12 バーゼル・ポリオレフィン・ゲーエムベーハー エチレン(コ)ポリマーの製造方法
JP2007514874A (ja) 2003-12-19 2007-06-07 バセル ポリオレフィン イタリア エス.アール.エル. プロピレンとヘキセン−1とのコポリマーからつくられる繊維
WO2005063832A1 (en) * 2003-12-23 2005-07-14 Basell Poliolefine Italia S.R.L. Magnesium dichloride-ethanol adducts and atalyst components obtained therefrom
JP4733053B2 (ja) * 2003-12-23 2011-07-27 バーゼル・ポリオレフィン・イタリア・ソチエタ・ア・レスポンサビリタ・リミタータ マグネシウムジクロライド−エタノール付加物およびそれから得られる触媒成分
EP1697445A1 (en) * 2003-12-24 2006-09-06 Petroquimica Cuyo S.A.I.C. Sealing layer resin compositions
US7135531B2 (en) * 2004-01-28 2006-11-14 Basf Catalysts Llc Spherical catalyst for olefin polymerization
US6962889B2 (en) * 2004-01-28 2005-11-08 Engelhard Corporation Spherical catalyst for olefin polymerization
EP1564226A1 (en) * 2004-02-16 2005-08-17 Stichting Dutch Polymer Institute Titanocene-based catalyst system
EP1568716A1 (en) * 2004-02-24 2005-08-31 Stichting Dutch Polymer Institute Catalyst system comprising magnesium halide
KR100604962B1 (ko) * 2004-02-27 2006-07-26 삼성토탈 주식회사 올레핀 중합용 고체 티타늄 촉매의 제조방법
KR100604963B1 (ko) * 2004-02-27 2006-07-26 삼성토탈 주식회사 올레핀 중합용 고체 티타늄 촉매의 제조방법
KR101084937B1 (ko) * 2004-03-11 2011-11-17 에스케이종합화학 주식회사 에틸렌 중합용 촉매의 제조방법
US7544748B2 (en) 2004-04-02 2009-06-09 Basell Poliolefine Italia S.R.L. Components and catalysis for the polymerization of olefins
DE102004020524A1 (de) 2004-04-26 2005-11-10 Basell Polyolefine Gmbh Polyethylen und Katalysatorzusammensetzung zu dessen Herstellung
AU2005235668A1 (en) * 2004-04-27 2005-11-03 Basell Poliolefine Italia S.R.L. Polyolefin masterbatch and composition suitable for injection molding
ATE459684T1 (de) * 2004-05-21 2010-03-15 Basell Poliolefine Srl Schlagzähe polyolefinzusammensetzungen
KR101256036B1 (ko) * 2004-06-08 2013-04-19 바셀 폴리올레핀 이탈리아 에스.알.엘 강성, 충격 강도 및 파단점 신율의 높은 균형 및 낮은 열수축율을 갖는 폴리올레핀 조성물
CN100519592C (zh) * 2004-06-16 2009-07-29 巴塞尔聚烯烃意大利有限责任公司 用于烯烃聚合的催化剂组分和催化剂
ES2343070T3 (es) * 2004-06-18 2010-07-22 Basell Poliolefine Italia S.R.L. Procedimiento para la preparacion de componentes catalizadores para la polimerizacion de olefinas.
JP3945519B2 (ja) * 2004-06-21 2007-07-18 東京エレクトロン株式会社 被処理体の熱処理装置、熱処理方法及び記憶媒体
ES2306188T3 (es) * 2004-06-25 2008-11-01 Basell Poliolefine Italia S.R.L. Sistemas de tuberias fabricados a partir de copolimeros de propileno y alfa-olefinas (retipificados).
CN1289542C (zh) * 2004-07-05 2006-12-13 中国石油化工股份有限公司 用于烯烃聚合反应的球形催化剂组分及其催化剂
WO2006037705A1 (en) * 2004-10-04 2006-04-13 Basell Poliolefine Italia S.R.L. Elastomeric polyolefin compositions
RU2007118505A (ru) * 2004-10-18 2008-11-27 Базелль Полиолефин Италия С.Р.Л. (It) (со)полимеры бутена-1 с низкой изотактичностью
CN101044172B (zh) * 2004-10-21 2010-09-29 巴塞尔聚烯烃股份有限公司 1-丁烯聚合物及其制备方法
CN1328310C (zh) * 2004-11-05 2007-07-25 中国科学院化学研究所 聚烯烃复合材料及其制备方法
WO2006063973A1 (en) * 2004-12-14 2006-06-22 Basell Poliolefine Italia S.R.L. PROCESS FOR THE PREPARATION OF A SPHERICAL SUPPORT COMPRISING MgC12 AND ALCOHOL
BRPI0517490B1 (pt) * 2004-12-20 2016-10-04 Basell Poliolefine Srl “Processo para preparar copolímeros heterofásicos de propileno”
CA2592013A1 (en) * 2004-12-21 2006-06-29 Basell Poliolefine Italia S.R.L. Polyolefin compositions and permeable films therefrom
CN101084268B (zh) * 2004-12-23 2011-09-14 巴塞尔聚烯烃意大利有限责任公司 具有优良抗发白性能的聚烯烃组合物
DE602005011181D1 (de) * 2004-12-23 2009-01-02 Basell Poliolefine Srl Fasern mit elastischen eigenschaften
EP1844100B1 (en) 2005-02-03 2009-10-28 Basell Poliolefine Italia S.r.l. Propylene polymer composition for injection molding
BRPI0611460A2 (pt) * 2005-03-30 2010-09-08 Basell Poliolefine Srl componentes catalìticos para a polimerização de olefinas
US20090305069A1 (en) * 2005-04-21 2009-12-10 Basell Poliolefine Italia S.R.L. Biaxially oriented propylene polymer films
CA2606271A1 (en) * 2005-04-28 2006-11-02 Basell Poliolefine Italia S.R.L. Propylene polymer composition for thermoforming
EP1874530A2 (en) * 2005-04-28 2008-01-09 Basell Poliolefine Italia S.r.l. Reinforced polypropylene pipe
RU2411252C2 (ru) * 2005-05-12 2011-02-10 Базелль Полиолефин Италия С.Р.Л. Сополимеры этилена и пропилена и способ их получения
CN101180357B (zh) 2005-05-27 2011-10-19 巴塞尔聚烯烃意大利有限责任公司 具有良好抗致白性的聚烯烃组合物
US8051611B2 (en) * 2005-06-24 2011-11-08 Dryvit Systems, Inc. Exterior insulation and finish system and method and tool for installing same
US9145495B2 (en) * 2005-07-01 2015-09-29 Basell Poliolefine Italia S.R.L. Propylene polymers having broad molecular weight distribution
CA2615004A1 (en) * 2005-07-11 2007-01-18 Basell Poliolefine Italia S.R.L. Metallized propylene polymer film with good barrier retention properties
KR101298928B1 (ko) * 2005-07-27 2013-08-27 바셀 폴리올레핀 이탈리아 에스.알.엘 폴리올레핀 제조를 위한 중합 방법
CN101243132A (zh) * 2005-08-08 2008-08-13 巴塞尔聚烯烃意大利有限责任公司 聚丙烯树脂成核方法
US20090171018A1 (en) * 2005-10-14 2009-07-02 Giampaolo Pellegatti Elastoplastic Poyolefin Compositions Having Low Gloss
BRPI0617253A2 (pt) * 2005-10-14 2016-04-19 Basell Polyolefine Gmbh sistemas catalisadores híbridos suportados sobre halogeneto de magnésio
BRPI0620494A2 (pt) * 2005-11-15 2011-11-16 Basell Poliolefine Srl copolìmeros de propileno-etileno e processo para a sua preparação
BRPI0620531B1 (pt) * 2005-11-22 2018-01-30 Basell Poliolefine Italia S.R.L. Composições poliolefínicas resistentes a impacto
EP1951805B1 (en) * 2005-11-22 2017-05-03 Basell Poliolefine Italia S.r.l. Polyolefin compositions having low gloss
US20090156391A1 (en) * 2005-12-06 2009-06-18 Basell Poliolefine Italia S.R.L. Catalyst Components for the Polymerization of Olefins
WO2007071496A1 (en) * 2005-12-20 2007-06-28 Basell Poliolefine Italia S.R.L. Soft non-woven fabrics
JP2009520093A (ja) * 2005-12-20 2009-05-21 バーゼル・ポリオレフィン・イタリア・ソチエタ・ア・レスポンサビリタ・リミタータ 延伸される物品用のポリプロピレン組成物
WO2007096255A1 (en) * 2006-02-21 2007-08-30 Basell Poliolefine Italia S.R.L. Catalyst components for the polymerization of olefins
KR101173267B1 (ko) * 2006-04-06 2012-08-10 베이징 리서치 인스티튜트 오브 케미컬 인더스트리, 차이나 페트로리움 앤드 케미컬 코포레이션 할로겐화마그네슘 부가물, 이로부터 제조되는 올레핀 중합용 촉매 성분 및 촉매
KR100723367B1 (ko) * 2006-04-19 2007-05-30 삼성토탈 주식회사 올레핀 중합 및 공중합 방법
DE102006033102A1 (de) * 2006-07-14 2008-01-24 Basell Polyolefine Gmbh Behältnisse aus Polypropylen mit Barriereschicht zur Verpackung, Aufbewahrung und Konservierung von Lebensmitteln
EP2046845B1 (en) * 2006-07-28 2012-06-06 Basell Poliolefine Italia S.r.l. Propylene polymers
CN101522732B (zh) * 2006-08-08 2012-06-13 巴塞尔聚烯烃意大利有限责任公司 1-丁烯共聚物
RU2448985C2 (ru) * 2006-08-25 2012-04-27 Базелль Полиолефин Италия С.Р.Л. Получение каталитической пасты для полимеризации олефинов
WO2008061662A1 (en) * 2006-11-21 2008-05-29 Basell Poliolefine Italia S.R.L. Catalyst component for the polymerization of olefins
EP2084223B1 (en) * 2006-11-23 2010-07-28 Basell Poliolefine Italia S.r.l. Polyolefin compositions
JP5237961B2 (ja) * 2006-12-07 2013-07-17 バーゼル・ポリオレフィン・イタリア・ソチエタ・ア・レスポンサビリタ・リミタータ 低い硬度及び低い光沢を有するポリオレフィン組成物
JP5237960B2 (ja) * 2006-12-07 2013-07-17 バーゼル・ポリオレフィン・イタリア・ソチエタ・ア・レスポンサビリタ・リミタータ 低硬度及び低光沢性のポリオレフィン組成物
EP2092015B1 (en) * 2006-12-20 2012-11-14 Basell Poliolefine Italia S.r.l. Filled polyolefin compositions
US8309659B2 (en) * 2006-12-20 2012-11-13 Basell Poliolefine Italia S.R.L. Filled polyolefin compositions
EP2121829B1 (en) * 2006-12-20 2012-02-01 Basell Poliolefine Italia S.r.l. Polypropylene compositions containing fillers and/or pigments
DE602007005171D1 (de) * 2006-12-21 2010-04-15 Basell Poliolefine Srl Polypropylenfolien mit hohem schrumpf
WO2008077770A1 (en) 2006-12-22 2008-07-03 Basell Poliolefine Italia S.R.L. Catalyst components for the polymerization of olefins and catalysts therefrom obtained
US8455072B2 (en) * 2006-12-22 2013-06-04 Basell Poliolefine Italia S.R.L. Polyolefin composition for pipe system and sheets
KR100878429B1 (ko) * 2007-03-28 2009-01-13 삼성토탈 주식회사 올레핀 중합용 고체 티타늄 촉매의 제조방법
DE102007017903A1 (de) 2007-04-13 2008-10-16 Basell Polyolefine Gmbh Polyethylen und Katalysatorzusammensetzung und Verfahren zu dessen Herstellung
ATE482982T1 (de) * 2007-04-27 2010-10-15 Basell Poliolefine Srl Buten-1-terpolymere und herstellungsverfahren dafür
RU2459836C2 (ru) * 2007-05-22 2012-08-27 Базелль Полиолефин Италия С.Р.Л. Способ получения мягких композиций пропиленовых полимеров
US8129490B2 (en) * 2007-05-22 2012-03-06 Basell Poliolefine Italia S.R.L. Soft propylene polymer compositions
EP2183288A1 (en) * 2007-08-29 2010-05-12 Basell Poliolefine Italia S.R.L. Catalyst for the polymerization of olefins
WO2009027270A1 (en) * 2007-08-29 2009-03-05 Basell Poliolefine Italia S.R.L. Catalyst for the polymerization of olefins
EP2183290A1 (en) * 2007-08-29 2010-05-12 Basell Poliolefine Italia S.R.L. Catalyst for the polymerization of olefins
US20090082754A1 (en) * 2007-09-26 2009-03-26 Ethicon, Inc. Cannula implantation instrument
CN101821303B (zh) * 2007-10-15 2013-10-30 巴塞尔聚烯烃意大利有限责任公司 用于制备高流动性丙烯聚合物的方法
US8080616B2 (en) * 2007-10-17 2011-12-20 Basell Poliolefine Italia S.R.L. Heterophasic polyolefin compositions having improved tensile properties
CN101896546B (zh) * 2007-12-18 2014-08-27 巴塞尔聚烯烃意大利有限责任公司 透明聚烯烃组合物
JP5389816B2 (ja) 2007-12-18 2014-01-15 バーゼル・ポリオレフィン・イタリア・ソチエタ・ア・レスポンサビリタ・リミタータ プロピレンとヘキセン−1とのコポリマー及びそれから得られるブローンフィルム
US8796385B2 (en) * 2007-12-19 2014-08-05 Basell Poliolefine Italia S.R.L. Soft and flexible polyolefin compositions
BRPI0821410A2 (pt) * 2007-12-20 2015-06-16 Basell Poliolefine Srl Componentes catalisadores para a polimerização de olefinas
JP5404646B2 (ja) * 2007-12-24 2014-02-05 バーゼル・ポリオレフィン・イタリア・ソチエタ・ア・レスポンサビリタ・リミタータ ポリオレフィン繊維
KR20100113061A (ko) * 2007-12-28 2010-10-20 바셀 폴리올레핀 이탈리아 에스.알.엘 프로필렌과 헥센-1의 랜덤 공중합체로 이루어진 플라스틱 탱크
EP2225287B1 (en) * 2007-12-28 2011-08-31 Basell Poliolefine Italia S.r.l. Catalyst components for the polymerization of olefins
US20100324241A1 (en) * 2008-02-06 2010-12-23 Basell Polyolefine Italia S.R.L Catalyst for the polymerization of olefins
CN101939342A (zh) * 2008-02-07 2011-01-05 巴塞尔聚烯烃意大利有限责任公司 用于烯烃聚合的催化剂
WO2009106411A1 (en) * 2008-02-29 2009-09-03 Basell Poliolefine Italia S.R.L. Polyolefin compositions
EP2252637A1 (en) * 2008-03-12 2010-11-24 Basell Poliolefine Italia S.R.L. Catalyst for the polymerization of olefins
US8003559B2 (en) * 2008-05-13 2011-08-23 Basf Corporation Internal donor for olefin polymerization catalysts
US7638585B2 (en) 2008-05-13 2009-12-29 Basf Catalysts, Llc Catalyst flow
EA019316B1 (ru) * 2008-06-11 2014-02-28 Люммус Новолен Текнолоджи Гмбх Высокоактивные катализаторы циглера-натта, способ получения катализаторов и их использование
JP5555227B2 (ja) * 2008-06-13 2014-07-23 バーゼル・ポリオレフィン・イタリア・ソチエタ・ア・レスポンサビリタ・リミタータ オレフィン重合用の触媒系
JP2011522938A (ja) * 2008-06-13 2011-08-04 バーゼル・ポリオレフィン・イタリア・ソチエタ・ア・レスポンサビリタ・リミタータ オレフィン重合用触媒
MX2011000864A (es) * 2008-07-23 2011-03-21 Saudi Basic Ind Corp Proceso para preparar composiciones de polipropileno modificado.
US8003558B2 (en) * 2008-07-29 2011-08-23 Basf Corporation Internal donor for olefin polymerization catalysts
WO2010020575A1 (en) * 2008-08-20 2010-02-25 Basell Poliolefine Italia S.R.L. Catalyst components for the polymerization of olefins and catalysts therefrom obtained
EP2331589A1 (en) * 2008-09-08 2011-06-15 Basell Poliolefine Italia S.R.L. Catalysts for polymerizing olefins and method thereof
WO2010034684A2 (en) * 2008-09-24 2010-04-01 Basell Poliolefine Italia S.R.L. Polyolefin compositions having good resistance at whitening
CN102223991A (zh) * 2008-11-27 2011-10-19 巴塞尔聚烯烃意大利有限责任公司 用于制备聚合物容器的注拉吹塑成型方法,预成形体和容器
WO2010063432A1 (en) 2008-12-01 2010-06-10 Basell Polyolefine Gmbh Process for the polymerization of ethylene, and ethylene polymers having broad molecular weight distribution and long- chain branching
ES2393976T3 (es) 2008-12-03 2013-01-03 Süd-Chemie Ip Gmbh & Co. Kg Composición donadora de electrones para un catalizador sólido, composición para catalizadores sólidos utilizada en la polimerización de alfa-olefinas, y proceso para la producción de un polímero consistente en unidades de alfa-olefinas que utilizan la composición para catalizadores sólidos.
US20110225933A1 (en) * 2008-12-16 2011-09-22 Basell Poliolefine Italia S.R.L. Multilayer Thermoshrinkable Films
MX2011006470A (es) * 2008-12-17 2011-07-13 Basell Poliolefine Srl Composicion de pliolefina espumada.
KR101720925B1 (ko) 2008-12-19 2017-03-29 바셀 폴리올레핀 이탈리아 에스.알.엘 충전 폴리올레핀 조성물
US8487045B2 (en) 2008-12-24 2013-07-16 Basell Poliolefine Italia S.R.L. Pressure pipes and polyolefin composition for the manufacture thereof
EP2370201B1 (en) 2008-12-29 2017-10-04 Basell Poliolefine Italia S.r.l. Process for feeding a catalyst in a polymerization reactor
BRPI0923768A2 (pt) 2008-12-29 2019-09-24 Basell Poliolefine Italia Srl componentes catalisadores para a polimerizacao de olefinas e catalisadores obtidos dos mesmos
WO2010097305A1 (en) 2009-02-27 2010-09-02 Basell Polyolefine Gmbh Multistage process for the polymerization of ethylene
KR101693062B1 (ko) 2009-03-23 2017-01-04 바셀 폴리올레핀 이탈리아 에스.알.엘 사출 성형에 적합한 폴리올레핀 마스터배치 및 조성물
KR101678243B1 (ko) 2009-03-31 2016-11-21 바셀 폴리올레핀 이탈리아 에스.알.엘 사출 성형에 적합한 폴리올레핀 마스터배치 및 조성물
KR101717310B1 (ko) 2009-04-16 2017-03-16 바셀 폴리올레핀 이탈리아 에스.알.엘 1-부텐 중합체의 제조 방법
CN101531724A (zh) * 2009-04-17 2009-09-16 南昌航空大学 合成支化聚乙烯的多核苊二亚胺镍催化剂及其制备方法
EP2264099A1 (en) 2009-05-21 2010-12-22 Basell Poliolefine Italia S.R.L. Propylene polymer compositions
CN102439055B (zh) 2009-05-21 2015-06-17 巴塞尔聚烯烃意大利有限责任公司 丙烯聚合物组合物
EP2443158A1 (en) 2009-06-18 2012-04-25 Basell Poliolefine Italia S.r.l. Catalyst components for the polymerization of olefins and catalysts therefrom obtained
KR101769275B1 (ko) * 2009-06-19 2017-08-18 바셀 폴리올레핀 이탈리아 에스.알.엘 내충격성 프로필렌 중합체 조성물의 제조 방법
KR20120093064A (ko) 2009-06-26 2012-08-22 바셀 폴리올레핀 이탈리아 에스.알.엘 폴리올레핀 조성물
WO2011006776A1 (en) 2009-07-14 2011-01-20 Basell Poliolefine Italia S.R.L. Process for the preparation of polymer of 1-butene
IN2012DN00631A (fi) 2009-07-15 2015-08-21 China Petroleum & Chemical
WO2011009704A1 (en) 2009-07-21 2011-01-27 Basell Poliolefine Italia S.R.L. Fibres made from copolymers of propylene and 1-pentene
CN102471550B (zh) 2009-07-31 2014-03-12 巴塞尔聚烯烃意大利有限责任公司 聚烯烃组合物
WO2011012500A1 (en) 2009-07-31 2011-02-03 Basell Poliolefine Italia S.R.L. Polyolefinic compositions
EP2462171A1 (en) 2009-08-06 2012-06-13 Basell Poliolefine Italia S.R.L. Process for the preparation of ethylene polymers with narrow molecular weight distribution
ES2533070T3 (es) 2009-09-15 2015-04-07 Basell Poliolefine Italia S.R.L. Aductos de dicloruro de magnesio-alcohol y componentes catalíticos obtenidos
WO2011032917A1 (en) 2009-09-21 2011-03-24 Basell Poliolefine Italia S.R.L. Polymer filament
EP2480606B1 (en) 2009-09-22 2014-05-28 Basell Poliolefine Italia S.r.l. Propylene polymer compositions
BR112012006343B1 (pt) 2009-09-22 2019-08-20 Basell Poliolefine Italia S.R.L. Composições de polímero de propileno
WO2011036002A1 (en) 2009-09-22 2011-03-31 Basell Poliolefine Italia S.R.L. Propylene polymer compositions
BR112012006518B1 (pt) 2009-09-22 2020-06-23 Basell Poliolefine Italia S.R.L. Composições de polímero de propileno
WO2011035994A1 (en) 2009-09-22 2011-03-31 Basell Poliolefine Italia S.R.L. Propylene polymer compositions
CN102666680B (zh) 2009-09-24 2015-06-24 巴塞尔聚烯烃意大利有限责任公司 热封聚烯烃膜
WO2011039314A1 (en) 2009-09-29 2011-04-07 Basell Poliolefine Italia Srl Heat-sealable polyolefin films
US20110082270A1 (en) * 2009-10-02 2011-04-07 Sandor Nagy Pyridazine-modified ziegler-natta catalyst system
US7871952B1 (en) 2009-10-02 2011-01-18 Equistar Chemicals, Lp 2-hydroxypyridine N-oxide-modified ziegler-natta catalyst system
US20110082268A1 (en) 2009-10-02 2011-04-07 Sandor Nagy Indazole-modified ziegler-natta catalyst system
US8017708B2 (en) 2009-10-02 2011-09-13 Equistar Chemicals, Lp Nitroso-modified Ziegler-Natta catalyst system
KR101765964B1 (ko) 2009-10-13 2017-08-07 바셀 폴리올레핀 이탈리아 에스.알.엘 프로필렌 중합체 조성물
SA3686B1 (ar) 2009-10-16 2014-10-22 China Petroleum& Chemical Corp مكون حفاز لبلمرة الأولفين وحفاز يشتمل عليه
CN102666678B (zh) 2009-11-17 2016-01-20 巴塞尔聚烯烃意大利有限责任公司 可热收缩薄膜
CN102666709B (zh) 2009-11-17 2015-08-26 巴塞尔聚烯烃意大利有限责任公司 具有改进加工性的软聚烯烃组合物
EP2501727B1 (en) * 2009-11-19 2014-05-14 Basell Poliolefine Italia S.r.l. Process for the preparation of impact resistant propylene polymer compositions
US8586675B2 (en) 2009-11-24 2013-11-19 Basell Poliolefine Italia S.R.L. Polyolefin compositions having a low seal temperature and improved hot tack
WO2011064119A1 (en) 2009-11-24 2011-06-03 Basell Poliolefine Italia S.R.L. Polyolefin compositions having a low seal temperature and improved hot tack
JP5695076B2 (ja) 2009-11-24 2015-04-01 バーゼル・ポリオレフィン・イタリア・ソチエタ・ア・レスポンサビリタ・リミタータ 改良したシール性を示すポリオレフィン組成物
JP5843781B2 (ja) 2009-12-21 2016-01-13 サンアロマー株式会社 耐衝撃性ポリオレフィン組成物
WO2011076555A1 (en) 2009-12-21 2011-06-30 Basell Poliolefine Italia S.R.L. Impact-resistant polyolefin compositions
BR112012017139A2 (pt) 2009-12-22 2017-09-19 Basell Polyolefine Gmbh componentes catalisadores para a polimerização das olefinas e catalisadores a partir destes obtidos
CN102666713B (zh) 2009-12-23 2014-11-26 巴塞尔聚烯烃意大利有限责任公司 用于注塑排水***的聚烯烃组合物
CN102656199B (zh) 2010-01-11 2016-08-31 巴塞尔聚烯烃意大利有限责任公司 二氯化镁-水加合物和由其制成的催化剂组分
CN102652141B (zh) 2010-01-11 2015-11-25 巴塞尔聚烯烃意大利有限责任公司 烯烃聚合用的催化剂组分以及从其获得的催化剂
WO2011107370A1 (en) 2010-03-04 2011-09-09 Basell Poliolefine Italia Srl Catalyst components for the polymerization of olefins
US8829126B2 (en) 2010-03-04 2014-09-09 Basell Poliolefine Italia S.R.L. Catalyst components for the polymerization of olefins
KR102070493B1 (ko) 2010-03-26 2020-03-02 바셀 폴리올레핀 이탈리아 에스.알.엘 헤테로상 폴리올레핀 조성물
CN102834424B (zh) 2010-04-14 2014-08-13 巴塞尔聚烯烃意大利有限责任公司 用于薄膜的丙烯基三元共聚物
BR112012028078B1 (pt) 2010-05-05 2021-03-30 Basell Poliolefine Italia S.R.L. Composições de polímero de propileno
WO2011144431A1 (en) 2010-05-18 2011-11-24 Basell Poliolefine Italia Srl Process for the preparation of ultra high molecular weight polyethylene
WO2011144486A1 (en) 2010-05-19 2011-11-24 Basell Poliolefine Italia Srl Polypropylene tub for washing machine
EP2571933B1 (en) 2010-05-20 2016-11-02 Basell Poliolefine Italia S.r.l. Propylene polymer compositions
US9562119B2 (en) 2010-05-25 2017-02-07 W. R. Grace & Co.-Conn. Ethylene polymerization catalysts
US8703262B2 (en) 2010-06-23 2014-04-22 Basell Poliolefine Italia S.R.L. Polyolefin and composition for pipe systems and sheets
US8993678B2 (en) 2010-06-23 2015-03-31 Basell Polioefine Italia S.R.L. Pipes and polyolefin composition for the manufacture thereof
CN102971373B (zh) 2010-06-23 2015-11-25 巴塞尔聚烯烃意大利有限责任公司 用于管道***和片材的聚烯烃组合物
US20130102744A1 (en) 2010-06-24 2013-04-25 Basell Poliolefine Italia, s.r.l. Catalyst Systems for the Polymerization of Olefins
WO2012000783A1 (en) 2010-06-29 2012-01-05 Basell Poliolefine Italia Srl Filled polyolefin compositions
RU2563652C2 (ru) 2010-07-23 2015-09-20 Базелль Полиолефин Италия Срл Пропиленовые полимерные композиции
US8974909B2 (en) 2010-07-29 2015-03-10 Basell Poliolefine Italia S.R.L. Random copolymers of propylene
EP2601223B1 (en) 2010-08-05 2018-01-17 Basell Poliolefine Italia S.r.l. Catalyst components for the polymerization of olefins
US20130131290A1 (en) 2010-08-05 2013-05-23 Basell Poliolefine Italia, s.r.l. Catalyst components for the polymerization of olefins
BR112013004167B1 (pt) 2010-08-24 2020-02-04 Basell Poliolefine Italia Srl componente catalisador sólido, processo para sua preparação e catalisador para a polimerização de olefinas
US10138310B2 (en) 2010-08-24 2018-11-27 Equistar Chemicals, Lp Preparation of LLDPE resins and films having low gels
CN102372804B (zh) * 2010-08-25 2013-03-20 任丘市利和科技发展有限公司 一种聚烯烃球形催化剂载体、其固体催化剂及其制备方法
WO2012031953A1 (en) 2010-09-06 2012-03-15 Basell Poliolefine Italia S.R.L. Polyolefin compositions having improved sealability
EP2614093B1 (en) 2010-09-06 2017-05-03 Basell Poliolefine Italia S.r.l. Films comprising polypropylene-based terpolymers
WO2012031951A1 (en) 2010-09-06 2012-03-15 Basell Poliolefine Italia S.R.L. Propylene-based terpolymers for film
CN103154124B (zh) 2010-10-14 2015-12-09 巴塞尔聚烯烃意大利有限责任公司 汽车内饰元件
ES2542080T3 (es) 2010-10-19 2015-07-30 Basell Poliolefine Italia S.R.L. Sistema catalizador para la polimerización de olefinas
EP2630171A1 (en) 2010-10-19 2013-08-28 Basell Poliolefine Italia S.r.l. Process for the preparation of high purity propylene polymers
CN103154050B (zh) 2010-10-19 2016-11-16 巴塞尔聚烯烃意大利有限责任公司 烯烃聚合方法
CN103154176B (zh) 2010-10-21 2016-08-10 巴塞尔聚烯烃意大利有限责任公司 含丁烯-1共聚物的压敏粘合剂
EP2632689B2 (en) 2010-10-26 2022-03-23 Basell Poliolefine Italia S.r.l. Process for producing injection stretch blow molded polyolefin containers
EP2463413B1 (en) 2010-12-07 2014-01-29 Basell Poliolefine Italia S.r.l. Polyolefin fibres
WO2012076447A1 (en) 2010-12-07 2012-06-14 Basell Poliolefine Italia S.R.L. Polyolefin based corrugated boards
BR112013014016B1 (pt) 2010-12-09 2020-09-15 Basell Poliolefine Italia S.R.L. Película de polímero permeável e itens de embalagem de alimentos
US9598509B2 (en) 2010-12-24 2017-03-21 Basell Poliolefine Italia S.R.L. Magnesium dichloride-ethanol adducts and catalyst components obtained therefrom
EP2665772B1 (en) 2011-01-18 2014-11-05 Basell Poliolefine Italia S.r.l. Polyolefin composition
BR112013019990B1 (pt) 2011-03-10 2020-06-09 Basell Poliolefine Italia Srl recipiente à base de poliolefinas e seu processo de preparação
EP2505606B1 (en) 2011-03-29 2017-03-01 Basell Poliolefine Italia S.r.l. Polyolefin composition for pipe systems
CN103442808A (zh) 2011-04-01 2013-12-11 巴塞尔聚烯烃意大利有限责任公司 用于烯烃聚合的催化剂组分和由其得到的催化剂
EP2697271B1 (en) 2011-04-12 2017-03-22 Basell Poliolefine Italia S.r.l. Catalyst components for the polymerization of olefins
WO2012143303A1 (en) 2011-04-18 2012-10-26 Basell Poliolefine Italia S.R.L. Magnesium dichloride-alcohol adducts and catalyst components obtained therefrom
WO2012143485A1 (en) 2011-04-21 2012-10-26 Basell Poliolefine Italia S.R.L. Propylene-based terpolymers for fibers
EP2518090A1 (en) 2011-04-28 2012-10-31 Basell Poliolefine Italia S.r.l. Catalyst components for the polymerization of olefins and catalysts therefrom obtained
KR101911573B1 (ko) 2011-05-11 2018-10-24 바셀 폴리올레핀 이탈리아 에스.알.엘 고충전 연성 폴리올레핀 조성물
EP2707429B1 (en) 2011-05-11 2018-11-21 Basell Poliolefine Italia S.r.l. Soft polyolefin compositions and highly filled compounds thereof
EP2660287A1 (en) 2012-05-04 2013-11-06 Basell Poliolefine Italia S.r.l. Highly filled soft polyolefin compositions
CN102796208B (zh) * 2011-05-27 2014-08-06 中国石油化工股份有限公司 用于烯烃聚合的催化剂组分及其制备方法和用于烯烃聚合的催化剂以及烯烃聚合方法
ITMI20120877A1 (it) 2011-05-27 2012-11-28 Beijing Res Inst Of Chemi Cal Industry Addotto di alogenuro di magnesio, componente catalitico/catalizzatore comprendente addotto di alogenuro di magnesio e sua preparazione.
US20140094576A1 (en) 2011-06-09 2014-04-03 Basell Poliolefine Italia S.R.L. Pre-polymerized catalyst components for the polymerization of olefins
US9034783B2 (en) 2011-06-24 2015-05-19 Basell Poliolefine Italia S.R.L. Catalyst components for the polymerization of olefins
CN103649137B (zh) 2011-07-06 2016-08-17 巴塞尔聚烯烃意大利有限责任公司 丙烯与1-己烯的无规共聚物
WO2013004804A1 (en) 2011-07-07 2013-01-10 Basell Poliolefine Italia S.R.L. Polypropylene composition
EP2732484B1 (en) 2011-07-15 2016-12-07 Basell Poliolefine Italia S.r.l. Case for valve-regulated lead-acid batteries
US9035007B2 (en) 2011-07-15 2015-05-19 Basell Poliolefine Italia S.R.L. Polyolefin strap comprising a random copolymer of propylene with 1-hexene
US9862781B2 (en) 2011-08-08 2018-01-09 Basell Poliolefine Italia S.R.L. Magnesium dichloride-ethanol adducts and catalyst components obtained therefrom
US9803040B2 (en) 2011-09-01 2017-10-31 Basell Poliolefine Italia S.R.L. Propylene-based terpolymers for films
EP2578628A1 (en) 2011-10-07 2013-04-10 Basell Poliolefine Italia S.r.l. Propylene Polymer Compositions
EP2583985A1 (en) 2011-10-19 2013-04-24 Basell Poliolefine Italia S.r.l. Catalyst components for the polymerization of olefins
EP2583983A1 (en) 2011-10-19 2013-04-24 Basell Poliolefine Italia S.r.l. Catalyst component for the polymerization of olefins
EP2583999A1 (en) 2011-10-20 2013-04-24 Basell Poliolefine Italia S.r.l. Polyolefin compositions
EP2594593A1 (en) 2011-11-17 2013-05-22 Basell Poliolefine Italia S.r.l. Process for the preparation of heterophasic propylene polymer compositions
EP2653496A1 (en) 2012-04-17 2013-10-23 Basell Polyolefine GmbH Propylene-based terpolymers composition for pipes
EP2788388A1 (en) 2011-12-05 2014-10-15 Basell Poliolefine Italia S.r.l. Propylene terpolymers
CN104520374B (zh) 2011-12-05 2016-08-17 巴塞尔聚烯烃意大利有限公司 用于管材的丙烯型三元共聚物组合物
EP2602102A1 (en) 2011-12-05 2013-06-12 Basell Poliolefine Italia S.r.l. Propylene-based terpolymers for pipes
EP2607384A1 (en) 2011-12-21 2013-06-26 Basell Poliolefine Italia S.r.l. Catalyst system for the polymerization of olefins
EP2607386A1 (en) 2011-12-23 2013-06-26 Basell Poliolefine Italia S.r.l. Pre-polymerized catalyst components for the polymerization of olefins
EP2607387A1 (en) 2011-12-23 2013-06-26 Basell Poliolefine Italia S.r.l. Pre-polymerized catalyst components for the polymerization of olefins
EP2636687A1 (en) 2012-03-07 2013-09-11 Basell Poliolefine Italia S.r.l. Catalyst components for the polymerization of olefins
EP2639267A1 (en) 2012-03-13 2013-09-18 Basell Poliolefine Italia S.r.l. Propylene polymer compositions
EP2639268A1 (en) 2012-03-13 2013-09-18 Basell Poliolefine Italia S.r.l. Propylene polymer compositions
EP2666793A1 (en) 2012-05-21 2013-11-27 Basell Poliolefine Italia S.r.l. Propylene based terpolymer
EP2666792A1 (en) 2012-05-23 2013-11-27 Basell Poliolefine Italia S.r.l. Catalyst component for the polymerization of olefins
ES2655638T3 (es) 2012-05-25 2018-02-21 Clariant International Ltd Método para ajustar el tamaño medio de partícula de un soporte de catalizador esférico
EP2671894A1 (en) 2012-06-08 2013-12-11 Basell Poliolefine Italia S.r.l. Catalyst components for the polymerization of butene-1
EP2692743A1 (en) 2012-08-03 2014-02-05 Basell Poliolefine Italia S.r.l. Magnesium dichloride-alcohol adducts and catalyst components obtained therefrom
EP2711391A1 (en) 2012-09-19 2014-03-26 Saudi Basic Industries Corporation Process for the preperation of a composition comprising heterophasic propylene copolymer and talc
EP2711392A1 (en) 2012-09-19 2014-03-26 Saudi Basic Industries Corporation Process for the preparation of a composition comprising heterophasic propylene copolymer and talc
CN104755551A (zh) 2012-09-19 2015-07-01 沙特基础工业公司 用于制备包含非均相丙烯共聚物和滑石的组合物的方法
KR101677737B1 (ko) * 2012-09-24 2016-11-18 인디언 오일 코퍼레이션 리미티드 고체의 유기금속 화합물, 이의 제조방법 및 이의 용도
EP2712874A1 (en) 2012-09-26 2014-04-02 Basell Poliolefine Italia S.r.l. Catalyst components for the polymerization of olefins
EP2712875A1 (en) 2012-09-28 2014-04-02 Basell Poliolefine Italia S.r.l. Catalyst components for the polymerization of olefins
EP2905309B1 (en) 2012-10-03 2018-11-14 Basell Poliolefine Italia S.r.l. Propylene resin composition for retort pouch-packaging film
CN104755549B (zh) 2012-10-22 2017-05-24 巴塞尔聚烯烃股份有限公司 具有高膨胀比的聚乙烯组合物
EP2738212A1 (en) 2012-11-28 2014-06-04 Basell Polyolefine GmbH Polyethylene composition having high mechanical properties
EP2738213A1 (en) 2012-11-28 2014-06-04 Basell Polyolefine GmbH Polyethylene composition having high swell ratio
MX366407B (es) 2012-10-22 2019-07-08 Basell Polyolefine Gmbh Composicion de polietileno que tiene altas propiedades mecanicas.
EP2738211A1 (en) 2012-11-28 2014-06-04 Basell Polyolefine GmbH Polyethylene composition having high swell ratio
EP2727959A1 (en) 2012-11-01 2014-05-07 Basell Poliolefine Italia S.r.l. Propylene-based terpolymers composition for pipes
US9522968B2 (en) * 2012-11-26 2016-12-20 Lummus Novolen Technology Gmbh High performance Ziegler-Natta catalyst systems, process for producing such MgCl2 based catalysts and use thereof
EP2743307A1 (en) 2012-12-12 2014-06-18 Basell Poliolefine Italia S.r.l. Polyolefin composition
EP2746299A1 (en) 2012-12-19 2014-06-25 Basell Poliolefine Italia S.r.l. Multistage process for the polymerization of ethylene
EP2746297A1 (en) 2012-12-20 2014-06-25 Basell Poliolefine Italia S.r.l. Magnesium dichloride-alcohol adducts and catalyst components obtained therefrom
EP2754678A1 (en) 2013-01-14 2014-07-16 Basell Poliolefine Italia S.r.l. Process for the preparation of ethylene polymers
EP2757114A1 (en) 2013-01-18 2014-07-23 Basell Poliolefine Italia S.r.l. Catalyst components for the polymerization of olefins
CN105229042B (zh) 2013-02-27 2017-12-19 巴塞尔聚烯烃股份有限公司 聚乙烯方法及其组合物
EP2778265A1 (en) 2013-03-11 2014-09-17 Basell Polyolefine GmbH Multilayer fibers
EP2787014A1 (en) 2013-04-05 2014-10-08 Basell Poliolefine Italia S.r.l. Catalyst components for the polymerization of olefins
EP2803678A1 (en) 2013-05-14 2014-11-19 Basell Poliolefine Italia S.r.l. Catalyst components for the polymerization of olefins
EP2803679A1 (en) 2013-05-17 2014-11-19 Basell Poliolefine Italia S.r.l. Catalyst components for the polymerization of olefins
EP2813438A1 (en) 2013-06-11 2014-12-17 Basell Poliolefine Italia S.r.l. Propylene based terpolymers
EP2816062A1 (en) 2013-06-18 2014-12-24 Basell Poliolefine Italia S.r.l. Pre-polymerized catalyst components for the polymerization of olefins
EP2818508A1 (en) 2013-06-25 2014-12-31 Basell Polyolefine GmbH Polyethylene composition having high impact and stress cracking resistance
EP2818509A1 (en) 2013-06-25 2014-12-31 Basell Polyolefine GmbH Polyethylene composition for blow molding having high stress cracking resistance
EP2829397A1 (en) 2013-07-22 2015-01-28 Basell Poliolefine Italia S.r.l. Heat sealable polyolefin films and sheets
EP3033348B1 (en) 2013-08-12 2017-11-29 Saudi Basic Industries Corporation Catalyst system for polymerisation of an olefin
EP2842912A1 (en) 2013-08-26 2015-03-04 Basell Poliolefine Italia S.r.l. Method for improving the operability of an olefin polymerization reactor
TWI650335B (zh) 2013-10-18 2019-02-11 中國石油化工科技開發有限公司 用於烯烴聚合催化劑的球形載體、催化劑組分、催化劑及它們的製備方法
CN104558282B (zh) 2013-10-18 2017-02-15 中国石油化工股份有限公司 用于烯烃聚合的催化剂组分及其制备方法和用于烯烃聚合的催化剂与应用
WO2015059117A1 (en) 2013-10-24 2015-04-30 Basell Poliolefine Italia S.R.L. Process for the preparation of porous propylene polymers
EP3063186B1 (en) 2013-10-30 2017-10-18 Basell Poliolefine Italia S.r.l. Multimodal copolymers of propylene and 1-hexene
EP3083041B1 (en) 2013-12-18 2020-01-22 Braskem S.A. Catalyst support and related processes
CN105940022B (zh) 2013-12-20 2018-07-31 沙特基础工业公司 用于烯烃聚合的催化剂体系
EP3083722B1 (en) 2013-12-20 2021-11-10 Saudi Basic Industries Corporation Catalyst system for polymerisation of an olefin
EP3083719B1 (en) 2013-12-20 2018-12-19 Saudi Basic Industries Corporation Catalyst system for polymerization of an olefin
MX2016008029A (es) 2013-12-20 2017-03-03 Saudi Basic Ind Corp Procatalizador para polimerizacion de olefinas.
BR112016014183B1 (pt) 2013-12-20 2021-10-05 Saudi Basic Industries Corporation Poliolefina, sistema de catalisador para polimerização de uma olefina, processos para a preparação dos mesmos e artigo moldado de poliolefina
WO2015091982A1 (en) 2013-12-20 2015-06-25 Saudi Basic Industries Corporation Catalyst system for polymerisation of an olefin
CN105849179B (zh) 2013-12-20 2019-11-12 沙特基础工业公司 多相丙烯共聚物
EP3083819B1 (en) 2013-12-20 2019-01-30 Saudi Basic Industries Corporation Polyolefin composition
US9926391B2 (en) 2013-12-20 2018-03-27 Saudi Basic Industries Corporation Catalyst system for polymerization of an olefin
CN104804112B (zh) * 2014-01-24 2017-11-17 大唐国际化工技术研究院有限公司 一种主催化剂、其制备方法、应用和含其的催化剂组合物
CN105085743B (zh) * 2014-04-29 2018-08-17 中国石油化工股份有限公司 一种用于烯烃聚合的催化剂组分的制备方法
US9676883B2 (en) 2014-05-06 2017-06-13 Basell Poliolefine Italia S.R.L. Random propylene-ethylene copolymers and process for their preparation
US10005859B2 (en) 2014-06-02 2018-06-26 Sabic Global Technologies B.V. Procatalyst for polymerization of olefins
EP3149055B1 (en) 2014-06-02 2021-02-10 SABIC Global Technologies B.V. Procatalyst for polymerization of olefins
EP2966099B1 (en) 2014-07-08 2020-03-11 Indian Oil Corporation Limited Particle size distribution control through internal donor in ziegler-natta catalyst
EP3191531A4 (en) * 2014-09-11 2018-09-05 Reliance Industries Limited A ziegler-natta catalyst composition for preparing polyehtylene
MX2017003356A (es) 2014-09-24 2017-06-21 Basell Poliolefine Italia Srl Recipientes que comprenden terpolimeros a base de propileno.
JP6293371B2 (ja) 2014-10-01 2018-03-14 バーゼル・ポリオレフィン・イタリア・ソチエタ・ア・レスポンサビリタ・リミタータ パイプ用プロピレン系共重合体組成物
CN107108998A (zh) 2014-12-02 2017-08-29 Sabic环球技术有限责任公司 包含成核剂的聚丙烯组合物
US10167384B2 (en) 2014-12-02 2019-01-01 Sabic Global Technologies B.V. Composition comprising heterophasic propylene copolymer
CN105732855B (zh) * 2014-12-11 2019-04-05 中国石油天然气股份有限公司 用于烯烃聚合的主催化剂组分和催化剂
CN107406541B (zh) 2015-03-10 2020-03-31 巴塞尔聚烯烃意大利有限公司 用于烯烃聚合的催化剂组分
EP3268398B1 (en) 2015-03-12 2019-05-15 Basell Poliolefine Italia S.r.l. Catalyst components for the polymerization of olefins
CN107428872B (zh) 2015-03-19 2020-08-04 巴塞尔聚烯烃意大利有限公司 基于丙烯的三元共聚物
BR112017020658B1 (pt) 2015-04-01 2021-10-26 Basell Poliolefine Italia S.R.L. Componente catalisador sólido, catalisador e processo para a polimerização de olefinas
EP3298048B1 (en) 2015-05-19 2019-07-03 Basell Poliolefine Italia S.r.l. Catalyst components for the polymerization of olefins
US20180346621A1 (en) 2015-05-26 2018-12-06 Basell Poliolefine Italia S.R.L. Polyolefin gaskets for closures
BR112017028037B1 (pt) 2015-06-26 2022-04-26 Basell Polyolefine Gmbh Composição de polietileno, seu processo de preparação e artigos fabricados compreendendo a mesma mesma
WO2016206959A1 (en) 2015-06-26 2016-12-29 Basell Polyolefine Gmbh Polyethylene composition having high mechanical properties and processability
KR101897942B1 (ko) 2015-06-26 2018-09-12 바젤 폴리올레핀 게엠베하 필름용 폴리에틸렌 조성물
CN108137885B (zh) 2015-07-02 2020-06-30 Sabic环球技术有限责任公司 包含多相丙烯共聚物的组合物
WO2017009193A1 (en) 2015-07-13 2017-01-19 Sabic Global Technologies B.V. Composition comprising heterophasic propylene copolymer
ES2947822T3 (es) 2015-08-04 2023-08-21 Basell Poliolefine Italia Srl Componentes catalizadores prepolimerizados para la polimerización de olefinas
CN107922644B (zh) 2015-08-06 2019-05-14 巴塞尔聚烯烃意大利有限公司 包含丙烯-乙烯-1-丁烯三元共聚物的组合物
EP3331703B1 (en) 2015-08-06 2019-05-29 Basell Poliolefine Italia S.r.l. Composition comprising propylene-ethylene-1-butene terpolymers
WO2017021139A1 (en) 2015-08-06 2017-02-09 Basell Poliolefine Italia S.R.L. Film comprising propylene-ethylene-1-butene terpolymers
US10995206B2 (en) 2015-08-10 2021-05-04 Sabic Global Technologies B.V. Composition comprising heterophasic propylene copolymer
CN108026340A (zh) 2015-09-09 2018-05-11 Sabic环球技术有限责任公司 聚烯烃组合物
EP3347385B1 (en) 2015-09-11 2020-02-19 Basell Poliolefine Italia S.r.l. Process for the preparation of catalyst components for the polymerization of olefins
US10611864B2 (en) 2015-09-22 2020-04-07 Sabic Global Technologies B.V. Synthesis of substituted amidobenzoate compounds, the compounds obtained and the use thereof as phthalate free internal electron donor for polymerization of olefins
CN106543308B (zh) * 2015-09-23 2019-12-24 中国石油化工股份有限公司 烯烃聚合用催化剂载体的制备方法及由该方法制备得到的载体和其应用
EP3162844B1 (en) 2015-10-26 2018-11-28 SABIC Global Technologies B.V. Polypropylene composition comprising a nucleating composition comprising aluminosilicate and an organic nucleating agent
WO2017076701A1 (en) 2015-11-05 2017-05-11 Basell Poliolefine Italia S.R.L. Heterophasic propylene copolymers
WO2017085057A1 (en) 2015-11-17 2017-05-26 Sabic Global Technologies B.V. Polymer composition having improved impact strength
WO2017089125A1 (en) 2015-11-24 2017-06-01 Basell Polyolefine Gmbh Polyolefin compositions and articles manufactured therefrom
WO2017089124A1 (en) 2015-11-24 2017-06-01 Basell Polyolefine Gmbh Blown polyolefin films
RU2729781C2 (ru) 2015-12-11 2020-08-12 Базелл Полиолефин Италия С.Р.Л. Полимерная композиция на основе пропилена
EP3387027B1 (en) 2015-12-11 2024-02-14 Basell Poliolefine Italia S.r.l. Propylene hexene copolymers
EP3181625A1 (en) 2015-12-18 2017-06-21 SABIC Global Technologies B.V. Composition comprising heterophasic propylene copolymer
WO2018053356A1 (en) 2016-09-16 2018-03-22 International Flavors & Fragrances Inc. Microcapsule compositions stabilized with viscosity control agents
WO2017117439A1 (en) 2015-12-31 2017-07-06 Braskem America, Inc. Non-phthalate catalyst system and its use in the polymerization of olefins
EP3416990B1 (en) 2016-02-15 2020-06-17 Basell Polyolefine GmbH Preactivated catalyst component for the polymerization of olefins
EP3416610B1 (en) 2016-02-18 2024-08-14 International Flavors & Fragrances Inc. Microcapsule composition
EP3420027B1 (en) 2016-02-22 2019-10-23 SABIC Global Technologies B.V. Composition comprising heterophasic propylene copolymer
RU2697706C9 (ru) 2016-04-14 2020-02-28 Базелл Полиолефин Италия С.Р.Л. Пропилен-полимерные композиции
US10661540B2 (en) 2016-05-25 2020-05-26 Basell Poliolefine Italia S.R.L. Film for stretch hood applications
US10654999B2 (en) 2016-05-25 2020-05-19 Basell Poliolefine Italia S.R.L. Film comprising a polyolefin composition
WO2017215914A1 (en) 2016-06-13 2017-12-21 Sabic Global Technologies B.V. Composition comprising heterophasic propylene copolymer
US11021555B2 (en) 2016-07-15 2021-06-01 Basell Poliolefine Italia S.R.L. Catalyst for the polymerization of olefins
EP3484955B1 (en) 2016-07-18 2023-04-12 Equistar Chemicals LP Polyolefin compatibilizer composition for compounding to improve stiffness and impact balance
CN107663332A (zh) 2016-07-28 2018-02-06 Sabic环球技术有限责任公司 阻燃剂丙烯组合物
CN107663333A (zh) 2016-07-29 2018-02-06 Sabic环球技术有限责任公司 光漫射制品
BR112019004611B1 (pt) 2016-10-06 2022-10-25 Basell Poliolefine Italia S.R.L Composição à base de propileno para tubos
CA3038093A1 (en) 2016-10-06 2018-04-12 W.R. Grace & Co.-Conn. Procatalyst composition made with a combination of internal electron donors
CN109689702B (zh) 2016-10-06 2021-06-15 巴塞尔聚烯烃意大利有限公司 用于3d打印机的含有聚烯烃组合物的板
BR112019006015B1 (pt) 2016-10-14 2023-04-04 Basell Poliolefine Italia S.R.L. Composição de polímero de propileno nucleado e filme compreendendo a mesma
WO2018083161A1 (en) 2016-11-04 2018-05-11 Basell Poliolefine Italia S.R.L. Process for the polymerization of olefins
WO2018091261A1 (en) 2016-11-17 2018-05-24 Basell Polyolefine Gmbh Polyethylene composition having high swell ratio
WO2018091375A1 (en) 2016-11-18 2018-05-24 Basell Poliolefine Italia S.R.L. Catalyst components for the polymerization of olefins
US10557028B2 (en) 2016-11-23 2020-02-11 Basell Poliolefine Italia S.R.L. Filled polyolefin composition
MX2019005814A (es) 2016-11-24 2019-08-12 Basell Polyolefine Gmbh Composicion de polietileno para moldeo por soplado con resistencia al agrietamiento por tension alta.
ES2929988T3 (es) 2016-11-24 2022-12-05 Basell Polyolefine Gmbh Composición de polietileno para moldeo por soplado con alta resistencia al agrietamiento por tensión
RU2720236C1 (ru) 2016-11-24 2020-04-28 Базелл Полиолефин Гмбх Полиэтиленовая композиция для выдувного формования с высокой степенью набухания и высокой ударной прочностью
CN109983070B (zh) 2016-12-05 2020-04-03 巴塞尔聚烯烃意大利有限公司 多相丙烯共聚物
EP3551694B1 (en) 2016-12-12 2021-02-24 SABIC Global Technologies B.V. Heterophasic propylene copolymer
US11098137B2 (en) 2016-12-12 2021-08-24 Sabic Global Technologies B.V. Process and system for vapor phase polymerization of olefin monomers
EP3333222A1 (en) 2016-12-12 2018-06-13 SABIC Global Technologies B.V. Composition comprising heterophasic propylene copolymer
EP3551671A1 (en) 2016-12-12 2019-10-16 SABIC Global Technologies B.V. Improved process and system for vapor phase polymerization of olefin monomers
WO2018108927A1 (en) 2016-12-12 2018-06-21 Sabic Global Technologies B.V. Heterophasic propylene copolymer
EP3555150B1 (en) 2016-12-19 2023-10-25 Basell Poliolefine Italia S.r.l. Catalyst components for the polymerization of olefins and catalysts therefrom obtained
JP7004499B2 (ja) 2016-12-20 2022-01-21 サンアロマー株式会社 マスターバッチ組成物
CN110352203B (zh) 2017-03-27 2022-04-19 巴塞尔聚烯烃意大利有限公司 丙烯乙烯无规共聚物
JP6775696B2 (ja) 2017-05-04 2020-10-28 バーゼル・ポリオレフィン・イタリア・ソチエタ・ア・レスポンサビリタ・リミタータ プロピレン系重合体組成物
EP3621995A1 (en) 2017-05-12 2020-03-18 Basell Poliolefine Italia S.r.l. Process for activating a catalyst for the polymerization of ethylene
CN110546170B (zh) 2017-05-18 2022-04-05 巴塞尔聚烯烃意大利有限公司 烯烃聚合的催化剂组分
EP3630486B1 (en) 2017-05-23 2023-08-30 Basell Poliolefine Italia S.r.l. Multilayer film comprising a polyolefin composition
CN110662801B (zh) 2017-05-30 2022-04-08 巴塞尔聚烯烃意大利有限公司 多相丙烯共聚物
EP3649192B1 (en) 2017-07-07 2023-11-22 Basell Poliolefine Italia S.r.l. Polyolefin compositon for fibers
CN110831985B (zh) 2017-07-19 2022-05-13 巴塞尔聚烯烃意大利有限公司 丙烯共聚物
US11072698B2 (en) 2017-08-08 2021-07-27 Sabic Global Technologies B.V. Composition comprising heterophasic propylene copolymer
WO2019030139A1 (en) 2017-08-08 2019-02-14 Sabic Global Technologies B.V. COMPOSITION COMPRISING A COPOLYMER OF HETEROPHASIC PROPYLENE
KR102201013B1 (ko) 2017-09-15 2021-01-11 바셀 폴리올레핀 이탈리아 에스.알.엘 올레핀 중합용 촉매 성분의 제조 방법
EP3706999B1 (en) 2017-11-09 2021-07-07 Basell Poliolefine Italia S.r.l. Heat-shrinkable label
US11174379B2 (en) 2017-11-13 2021-11-16 Basell Poliolefine Italia S.R.L. Compositions obtained from recycled polyolefins
SG11202005004UA (en) 2017-12-05 2020-06-29 Univation Tech Llc Activated spray-dried ziegler-natta catalyst system
CA3084598A1 (en) 2017-12-05 2019-06-13 Univation Technologies, Llc Modified spray-dried ziegler-natta (pro)catalyst systems
WO2019122016A1 (en) 2017-12-21 2019-06-27 Borealis Ag Process for the preparation of solid catalyst
EP3502166A1 (en) 2017-12-22 2019-06-26 SABIC Global Technologies B.V. Polypropylene composition comprising glass fibers
US11447580B2 (en) 2017-12-27 2022-09-20 Borealis Ag Ziegler-Natta catalyst and preparation thereof
EP3732209A1 (en) 2017-12-28 2020-11-04 Borealis AG Catalyst and preparation thereof
CN111512399B (zh) 2018-02-02 2021-03-19 巴塞尔聚烯烃意大利有限公司 用于电缆绝缘的聚烯烃组合物
US11376829B2 (en) 2018-02-28 2022-07-05 Basell Poliolefine Italia S.R.L. Permeable polymer film
US20190300659A1 (en) 2018-04-03 2019-10-03 Equistar Chemicals, Lp Liquid-containing polyolefin master batches and methods
US11236183B2 (en) 2018-05-14 2022-02-01 Basell Polyolefine Gmbh Polyethylene composition having high swell ratio, fnct and impact resistance
WO2019231815A1 (en) * 2018-06-01 2019-12-05 Dow Global Technologies Llc Ziegler-natta catalyst system having a thermally treated magnesium chloride component
EP3802642A1 (en) * 2018-06-01 2021-04-14 Dow Global Technologies LLC Ziegler-natta catalyst with an electron donor compound for increasing polymer molecular weight
CN112469745B (zh) 2018-08-22 2023-11-24 巴塞尔聚烯烃意大利有限公司 无规丙烯-乙烯共聚物
WO2020058116A1 (en) 2018-09-19 2020-03-26 Sabic Global Technologies B.V. Flame retardant polypropylene composition
RU2767655C1 (ru) 2018-09-20 2022-03-18 Базелл Полиолефин Гмбх Полиэтиленовая композиция для производства пленок, получаемых экструзией с раздувкой
WO2020064752A1 (en) 2018-09-25 2020-04-02 Sabic Global Technologies B.V. Glass fiber filled flame retardant propylene composition
EP3861030A1 (en) 2018-10-01 2021-08-11 Basell Poliolefine Italia S.r.l. Precursors and catalyst components for the polymerization of olefins
EP3861068B1 (en) 2018-10-03 2022-09-07 Basell Poliolefine Italia S.r.l. Pipes and polypropylene composition for the manufacture thereof
CN112955308B (zh) 2018-10-09 2023-03-17 胜亚诺盟股份有限公司 聚丙烯片材的制造方法
CN113056515A (zh) 2018-11-19 2021-06-29 Sabic环球技术有限责任公司 包含聚合物组合物的食品包装和所述聚合物组合物用于制造食品包装的用途
EP3891195A1 (en) 2018-12-04 2021-10-13 Basell Poliolefine Italia S.r.l. Zn catalyst components and process for their preparation
WO2020114837A1 (en) 2018-12-04 2020-06-11 Basell Poliolefine Italia S.R.L. Process for the preparation of a colored polypropylene
EP3890969B1 (en) 2018-12-05 2024-02-14 Basell Poliolefine Italia S.r.l. Bopp multilayer film
EP3894448B1 (en) 2018-12-14 2023-01-18 Basell Poliolefine Italia S.r.l. Catalyst components for the polymerization of olefins
CN113166284B (zh) 2018-12-18 2023-02-24 巴塞尔聚烯烃股份有限公司 制备乙烯聚合物的气相法
EP3908614A1 (en) * 2019-01-09 2021-11-17 Basell Poliolefine Italia S.r.l. Catalyst components for the polymerization of olefins
WO2020144102A1 (en) 2019-01-10 2020-07-16 Basell Poliolefine Italia S.R.L. Mixtures of bitumen and polymer compositions
EP3911702B1 (en) 2019-01-14 2022-12-28 Basell Poliolefine Italia S.r.l. Polyolefin composition
CN113195621B (zh) 2019-01-14 2023-06-09 巴塞尔聚烯烃意大利有限公司 聚烯烃组合物
US20220251359A1 (en) 2019-02-18 2022-08-11 Sabic Global Technologies B.V. Composition comprising heterophasic propylene copolymer
ES2944702T3 (es) 2019-03-12 2023-06-23 Basell Poliolefine Italia Srl Composiciones obtenidas a partir de poliolefinas recicladas
BR112021015671A2 (pt) 2019-03-12 2021-10-05 Basell Poliolefine Italia S.R.L. Composição de poliolefina
CN113557247B (zh) 2019-04-11 2022-05-03 巴塞尔聚烯烃意大利有限公司 聚丙烯的制备工艺
EP3980588A1 (en) 2019-06-07 2022-04-13 Basell Poliolefine Italia S.r.l. Propylene polymer fibers
EP3983454B1 (en) 2019-06-13 2023-05-24 Basell Poliolefine Italia S.r.l. Propylene based polymer composition
EP3985034A4 (en) 2019-06-17 2023-06-14 Sunallomer Ltd ULTRA HIGH MOLECULAR WEIGHT PROPYLENE (CO)POLYMER
WO2020255873A1 (ja) 2019-06-17 2020-12-24 サンアロマー株式会社 超高分子量プロピレン(共)重合体を含むポリプロピレン系樹脂組成物
JP7100775B2 (ja) 2019-07-03 2022-07-13 バーゼル・ポリオレフィン・イタリア・ソチエタ・ア・レスポンサビリタ・リミタータ オレフィン重合のための触媒成分
CN114402024A (zh) 2019-08-27 2022-04-26 Sabic环球技术有限责任公司 多相丙烯共聚物组合物
US20220315746A1 (en) 2019-09-06 2022-10-06 Sabic Global Technologies B.V. Healthcare article comprising a random propylene-ethylene copolymer
EP4028434A1 (en) 2019-09-12 2022-07-20 Basell Poliolefine Italia S.r.l. Scratch resistant polyoelefin composition
US20220298343A1 (en) 2019-09-17 2022-09-22 Basell Poliolefine Italia S.R.L. Heterophasic propylene copolymers
KR102456481B1 (ko) 2019-09-17 2022-10-18 바셀 폴리올레핀 이탈리아 에스.알.엘 올레핀의 중합용 촉매 성분
CA3151380A1 (en) * 2019-09-18 2021-03-25 III Joseph COALTER Catalyst composition and system having extended lifetime
US20220371262A1 (en) 2019-10-04 2022-11-24 Sabic Global Technologies B.V. Biaxially oriented pipe
CN114728463A (zh) 2019-11-20 2022-07-08 Sabic环球技术有限责任公司 双轴取向管材
FI4061858T3 (fi) 2019-11-20 2024-01-26 Basell Poliolefine Italia Srl Menetelmä katalyyttikomponentin valmistamiseksi ja siitä saatuja komponentteja
BR112022008796A2 (pt) 2019-12-03 2022-07-26 Basell Polyolefine Gmbh Composição de polietileno, filamento ou fibra, e, itens fabricados
EP4069774B1 (en) 2019-12-03 2024-01-17 Basell Polyolefine GmbH Polyethylene composition for filaments or fibers
WO2021110563A1 (en) 2019-12-04 2021-06-10 Basell Poliolefine Italia S.R.L. Catalysts for the polymerization of olefins
CN114729079B (zh) 2019-12-11 2023-01-24 巴塞尔聚烯烃意大利有限公司 用于烯烃聚合的催化剂组分
US20230038583A1 (en) 2019-12-24 2023-02-09 Sabic Global Technologies B.V. Heterophasic propylene copolymer composition
EP3862380A1 (en) 2020-02-04 2021-08-11 SABIC Global Technologies B.V. Glass fiber-reinforced thermoplastic polymer composition
EP3650495A3 (en) 2020-02-14 2020-05-27 SABIC Global Technologies B.V. Film comprising heterophasic propylene copolymer composition
US20230071198A1 (en) 2020-02-14 2023-03-09 Sabic Global Technologies B.V. Film comprising heterophasic propylene copolymer composition
EP3650494A3 (en) 2020-02-14 2020-05-27 SABIC Global Technologies B.V. Matte film comprising heterophasic propylene copolymer composition
WO2021191466A1 (en) 2020-03-27 2021-09-30 Sabic Global Technologies B.V. Polymer composition having improved impact strength at low temperatures
EP4127055A1 (en) 2020-03-30 2023-02-08 Basell Poliolefine Italia S.r.l. Propylene polymer composition
CA3172314A1 (en) * 2020-04-21 2021-10-28 Monica Galvan Mixtures of bitumen and polymer compositions
WO2021213962A1 (en) 2020-04-21 2021-10-28 Basell Poliolefine Italia S.R.L. Improved asphalt material
EP4139398A1 (en) 2020-04-21 2023-03-01 Basell Poliolefine Italia S.r.l. Mixtures of bitumen and polymer compositions
CN115335461B (zh) 2020-04-21 2024-04-16 巴塞尔聚烯烃意大利有限公司 改进的沥青质材料
JP7526587B2 (ja) 2020-04-28 2024-08-01 東邦チタニウム株式会社 オレフィン類重合用固体触媒成分の製造方法
JP7512425B2 (ja) 2020-05-22 2024-07-08 バーゼル・ポリオレフィン・イタリア・ソチエタ・ア・レスポンサビリタ・リミタータ 高充填および柔軟性ポリオレフィン組成物
WO2022002839A1 (en) 2020-06-29 2022-01-06 Sabic Global Technologies B.V. Polymer composition with improved flowability and falling weight impact resistance at low temperature
WO2022002888A1 (en) 2020-06-29 2022-01-06 Sabic Global Technologies B.V. Light color polypropylene based composition
CN115916890B (zh) 2020-06-30 2024-06-28 巴塞尔聚烯烃意大利有限公司 由再循环聚烯烃获得的聚烯烃组合物
US20230250266A1 (en) 2020-06-30 2023-08-10 Basell Poliolefine Italia S.R.L. Polyolefins compositions obtained from recycled polyolefins
WO2022017757A1 (en) 2020-07-21 2022-01-27 Basell Poliolefine Italia S.R.L. High flow heterophasic polypropylene as appearance improver in polyolefin compositions
CN115996844A (zh) 2020-07-24 2023-04-21 巴塞尔聚烯烃意大利有限公司 用于屋顶应用的聚烯烃组合物
US20230279209A1 (en) 2020-08-07 2023-09-07 Basell Poliolefine Italia S.R.L. Soft and flexible polyolefin composition
US20230382037A1 (en) 2020-10-26 2023-11-30 Sabic Global Technologies B.V. Compounding extruder for producing polypropylene composition
EP4255705A1 (en) 2020-10-26 2023-10-11 SABIC Global Technologies B.V. Process for producing a polypropylene composition, and polypropylene composition so produced
CN116529044A (zh) 2020-10-26 2023-08-01 Sabic环球技术有限责任公司 生产聚丙烯组合物的方法和由此生产的聚丙烯组合物
TWI810689B (zh) 2020-10-26 2023-08-01 大陸商中國石油化工科技開發有限公司 用於製備烯烴聚合催化劑的固體組分及其製備方法和應用
EP4245532A4 (en) 2020-11-13 2024-08-21 Fp Corp MULTILAYER POLYPROPYLENE FILM
KR102623661B1 (ko) 2020-11-26 2024-01-10 바셀 폴리올레핀 이탈리아 에스.알.엘 재생 폴리올레핀으로부터 수득되는 폴리올레핀 조성물
EP4259864A1 (en) 2020-12-08 2023-10-18 SABIC Global Technologies B.V. Melt-blown web made of polypropylene
EP4259700A1 (en) 2020-12-09 2023-10-18 Basell Poliolefine Italia S.r.l. Propylene polymer composition
EP4259719A1 (en) 2020-12-14 2023-10-18 Basell Poliolefine Italia S.r.l. Ultrasoft polyolefin composition
CN116670228A (zh) 2020-12-15 2023-08-29 巴塞尔聚烯烃意大利有限公司 具有高透明度的聚烯烃组合物
EP4263636A1 (en) 2020-12-16 2023-10-25 Basell Poliolefine Italia S.r.l. Flexible butene-1 copolymer for pipes
WO2022128783A1 (en) 2020-12-18 2022-06-23 Sabic Global Technologies B.V. Pellets of a glass fiber-reinforced thermoplastic polymer composition, and method of their manufacture
WO2022128784A1 (en) 2020-12-18 2022-06-23 Sabic Global Technologies B.V. Glass fiber-reinforced thermoplastic polymer composition, and methods of manufacture
EP4267362A1 (en) 2020-12-28 2023-11-01 SABIC Global Technologies B.V. Glass fiber reinforced thermoplastic polymer composition comprising a thermoplastic polymer composition with high flowability
CN116670226A (zh) 2020-12-28 2023-08-29 Sabic环球技术有限责任公司 具有高的多轴抗冲击性和改进的虎纹行为的聚丙烯组合物
WO2022167182A1 (en) 2021-02-08 2022-08-11 Basell Poliolefine Italia S.R.L. Polyolefin composition for functional films
US20240149567A1 (en) 2021-02-26 2024-05-09 Sabic Global Technologies B.V. 5g antenna housing with flame retardant properties
BR112023015234A2 (pt) 2021-02-26 2023-10-10 Univ Freiburg Albert Ludwigs Uso de um filme ou folha que compreende uma mescla de polímeros obtida por mesclagem em fusão de uma mistura, processo de fabricação de aditivo com base em extrusão, e, kit de impressão 3d
US20240141153A1 (en) 2021-03-09 2024-05-02 Basell Poliolefine Italia S.R.L. Propylene based polymer composition
KR20230163551A (ko) 2021-04-06 2023-11-30 바셀 폴리올레핀 이탈리아 에스.알.엘 올레핀의 중합용 예비 중합 촉매 성분
CN117083338A (zh) 2021-04-14 2023-11-17 巴塞尔聚烯烃意大利有限公司 丙烯聚合物组合物
EP4323415A1 (en) 2021-04-16 2024-02-21 Basell Poliolefine Italia S.r.l. Prepolymerized catalyst components for the polymerization of olefins
CN117279993A (zh) 2021-06-10 2023-12-22 巴塞尔聚烯烃意大利有限公司 聚丙烯组合物和由其制成的光源覆盖物
US20240279450A1 (en) 2021-06-16 2024-08-22 Basell Poliolefine Italia S.R.L. Filled polyolefin composition
WO2022270629A1 (ja) 2021-06-25 2022-12-29 サンアロマー株式会社 ポリプロピレン系樹脂組成物、シート成形体及び容器
JPWO2022270630A1 (fi) 2021-06-25 2022-12-29
EP4370599A1 (en) 2021-07-12 2024-05-22 Basell Poliolefine Italia S.r.l. Filled polyolefin composition
KR20240036616A (ko) 2021-07-23 2024-03-20 바젤 폴리올레핀 게엠베하 높은 팽윤비, 내충격성 및 인장 탄성률을 갖는 취입 성형용 폴리에틸렌 조성물
WO2023052083A1 (en) 2021-09-28 2023-04-06 Basell Poliolefine Italia S.R.L. Soft polypropylene compositions
KR20240093677A (ko) 2021-10-22 2024-06-24 사빅 글로벌 테크놀러지스 비.브이. 열성형 물품 및 그 제조 방법
WO2023067071A1 (en) 2021-10-22 2023-04-27 Sabic Global Technologies B.V. Thermoformed top cover for battery components
WO2023072570A1 (en) 2021-10-28 2023-05-04 Basell Polyolefine Gmbh Reinforced polypropylene composition
CN118369358A (zh) 2021-12-09 2024-07-19 Sabic环球技术有限责任公司 用于烯烃聚合的催化剂体系
WO2023104696A1 (en) 2021-12-10 2023-06-15 Basell Poliolefine Italia S.R.L. Polyolefin filament
KR20240121282A (ko) 2021-12-10 2024-08-08 바셀 폴리올레핀 이탈리아 에스.알.엘 폴리올레핀 필라멘트
WO2023108496A1 (en) 2021-12-15 2023-06-22 Sabic Global Technologies B.V. Composition for luggage case
WO2023108614A1 (en) 2021-12-17 2023-06-22 Sabic Global Technologies B.V. Article comprising a layer with dispersed glass fibers and a layer with continuous glass fibers
WO2023117728A1 (en) 2021-12-21 2023-06-29 Sabic Global Technologies B.V. Blended polypropylene composition
WO2023117729A1 (en) 2021-12-21 2023-06-29 Sabic Global Technologies B.V. Flame retardant propylene composition
WO2023117789A1 (en) 2021-12-21 2023-06-29 Sabic Global Technologies B.V. High impact polypropylene composition
WO2023117423A1 (en) 2021-12-22 2023-06-29 Basell Poliolefine Italia S.R.L. Compositions obtained from recycled polyolefins
WO2023117512A1 (en) 2021-12-23 2023-06-29 Basell Poliolefine Italia S.R.L. Soft polyolefin composition
WO2023126320A1 (en) 2021-12-28 2023-07-06 Sabic Global Technologies B.V. Article comprising an object and a layer
WO2023123343A1 (en) 2021-12-31 2023-07-06 Sabic Global Technologies B.V. A process to improve the utility of recycled polypropylene
WO2023156103A1 (en) 2022-02-17 2023-08-24 Basell Poliolefine Italia S.R.L. Pipes and polypropylene composition for the manufacture thereof
WO2023174732A1 (en) 2022-03-14 2023-09-21 Sabic Global Technologies B.V. Heterophasic propylene copolymer composition
WO2023174731A1 (en) 2022-03-14 2023-09-21 Sabic Global Technologies B.V. Injection molding process
WO2023198643A1 (en) 2022-04-12 2023-10-19 Basell Poliolefine Italia S.R.L. Propylene-based copolymer compositon
WO2023198642A1 (en) 2022-04-12 2023-10-19 Basell Poliolefine Italia S.R.L. Propylene-based copolymer composition
WO2023208639A1 (en) 2022-04-29 2023-11-02 Sabic Global Technologies B.V. Polymer composition with improved flame retardant performance and flexibility
WO2023213536A1 (en) 2022-05-06 2023-11-09 Basell Poliolefine Italia S.R.L. Plastic material and shaped article obtained therefrom
WO2023217945A1 (en) 2022-05-13 2023-11-16 Sabic Global Technologies B.V. Heterophasic polypropylene composition with low emission
WO2023217946A1 (en) 2022-05-13 2023-11-16 Sabic Global Technologies B.V. Heterophasic polypropylene composition with low hexane extractables
WO2023217944A1 (en) 2022-05-13 2023-11-16 Sabic Global Technologies B.V. Heterophasic polypropylene composition with low shrinkage
WO2023237374A1 (en) 2022-06-06 2023-12-14 Basell Poliolefine Italia S.R.L. Propylene-based copolymer compositon
WO2023237341A1 (en) 2022-06-06 2023-12-14 Basell Poliolefine Italia S.R.L. Propylene-based copolymer compositon
WO2023247227A1 (en) 2022-06-20 2023-12-28 Basell Poliolefine Italia S.R.L. Multilayer film
WO2024008770A1 (en) 2022-07-05 2024-01-11 Sabic Global Technologies B.V. Catalyst system for polymerization of an olefin
WO2024008862A1 (en) 2022-07-07 2024-01-11 Basell Poliolefine Italia S.R.L. Catalyst components for the polymerization of olefins
WO2024028042A1 (en) 2022-08-03 2024-02-08 Basell Poliolefine Italia S.R.L. Polypropylene composition for heat sealable films
EP4317300A1 (en) 2022-08-04 2024-02-07 Basell Poliolefine Italia S.r.l. Polyolefin compositions obtained from recycled polyolefins
EP4317301A1 (en) 2022-08-04 2024-02-07 Basell Poliolefine Italia S.r.l. Polyolefin compositions obtained from recycled polyolefins
WO2024028191A1 (en) 2022-08-04 2024-02-08 Basell Poliolefine Italia S.R.L. Polyolefin compositions obtained from recycled polyolefins
WO2024028048A1 (en) 2022-08-04 2024-02-08 Basell Poliolefine Italia S.R.L. Polyolefin compositions obtained from recycled polyolefins
WO2024028148A1 (en) 2022-08-04 2024-02-08 Basell Poliolefine Italia S.R.L. Polyolefin compositions obtained from recycled polyolefins
EP4317299A1 (en) 2022-08-04 2024-02-07 Basell Poliolefine Italia S.r.l. Polyolefin compositions obtained from recycled polyolefins
WO2024028189A1 (en) 2022-08-04 2024-02-08 Basell Poliolefine Italia S.R.L. Polyolefin compositions obtained from recycled polyolefins
WO2024041814A1 (en) 2022-08-25 2024-02-29 Sabic Global Technologies B.V. Glass fiber-reinforced thermoplastic polymer composition
WO2024056322A1 (en) 2022-09-14 2024-03-21 Basell Poliolefine Italia S.R.L. Polyolefins compositions obtained from recycled polyolefins
EP4339239A1 (en) 2022-09-14 2024-03-20 Basell Poliolefine Italia S.r.l. Polyolefins compositions obtained from recycled polyolefins
EP4339240A1 (en) 2022-09-14 2024-03-20 Basell Poliolefine Italia S.r.l. Polyolefins compositions obtained from recycled polyolefins
WO2024056321A1 (en) 2022-09-14 2024-03-21 Basell Poliolefine Italia S.R.L. Polyolefins compositions obtained from recycled polyolefins
WO2024056727A1 (en) 2022-09-15 2024-03-21 Basell Polyolefine Gmbh Polyethylene composition for blow molding having an improved swell behavior
WO2024056729A1 (en) 2022-09-15 2024-03-21 Basell Polyolefine Gmbh Polyethylene composition for blow molding having an improved swell behavior
WO2024056725A1 (en) 2022-09-15 2024-03-21 Basell Polyolefine Gmbh Polyethylene composition for blow molding having an improved swell behavior
WO2024094617A1 (en) 2022-10-31 2024-05-10 Sabic Global Technologies B.V. Fiber reinforced thermoplastic polymer composition
WO2024099691A1 (en) 2022-11-07 2024-05-16 Basell Poliolefine Italia S.R.L. Polyolefin composition containing a recycled material
WO2024099626A1 (en) 2022-11-07 2024-05-16 Basell Poliolefine Italia S.R.L. Propylene homopolymer
WO2024099922A1 (en) 2022-11-07 2024-05-16 Sabic Global Technologies B.V. Glass fiber reinforced thermoplastic composition with improved impact resistance
WO2024099628A1 (en) 2022-11-07 2024-05-16 Basell Poliolefine Italia S.R.L. Propylene homopolymer
WO2024099643A1 (en) 2022-11-07 2024-05-16 Basell Poliolefine Italia S.R.L. Molded article comprising a propylene homopolymer composition
WO2024099644A1 (en) 2022-11-07 2024-05-16 Basell Poliolefine Italia S.R.L. Molded article comprising propylene homopolymer
WO2024126364A1 (en) 2022-12-12 2024-06-20 Sabic Global Technologies B.V. Foamed glass fiber-reinforced thermoplastic composition
WO2024126372A1 (en) 2022-12-13 2024-06-20 Sabic Global Technologies B.V. Flame retardant polypropylene composition
WO2024126354A1 (en) 2022-12-13 2024-06-20 Sabic Global Technologies B.V. Flame retardant polypropylene composition
WO2024126537A1 (en) 2022-12-16 2024-06-20 Sabic Global Technologies B.V. Blended polypropylene composition
EP4385918A1 (en) 2022-12-16 2024-06-19 SABIC Global Technologies B.V. Package for direct contact with food
WO2024126538A1 (en) 2022-12-16 2024-06-20 Sabic Global Technologies B.V. Blended polypropylene composition
WO2024132732A1 (en) 2022-12-19 2024-06-27 Basell Poliolefine Italia S.R.L. Colored thermoplastic composition
WO2024132942A1 (en) 2022-12-21 2024-06-27 Sabic Global Technologies B.V. Flame resistant foamed article
WO2024146764A1 (en) 2023-01-03 2024-07-11 Basell Poliolefine Italia S.R.L. Polyolefin composition and process of producing it
EP4397707A1 (en) 2023-07-05 2024-07-10 SABIC Global Technologies B.V. Composition for luggage case

Family Cites Families (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3329745A (en) * 1965-10-05 1967-07-04 Grange Lee D La Process for making gelled spherical particles of oxides
FR1550186A (fi) * 1967-08-31 1968-12-20
IE35231B1 (en) * 1970-03-26 1975-12-24 Solvay Process for the preparation of a ziegler-natta type catalyst
US4098979A (en) * 1970-12-29 1978-07-04 Sumitomo Chemical Company, Limited Method for preparing easily processable polyolefin granule
CA983228A (en) * 1971-04-16 1976-02-10 The Dow Chemical Company Prilling apparatus and method
US4107413A (en) * 1971-06-25 1978-08-15 Montedison S.P.A. Process for the stereoregular polymerization of alpha olefins
IT969340B (it) * 1972-09-13 1974-03-30 Montedison Spa Catalizzatori per la polimerizza zione delle olefine a polimeri in forma sferica
US3953414A (en) * 1972-09-13 1976-04-27 Montecatini Edison S.P.A., Catalysts for the polymerization of olefins to spherically shaped polymers
IT1054410B (it) * 1975-11-21 1981-11-10 Mitsui Petrochemical Ind Catalizzatori per la polimerizzazione delle alfa olefine
IT1068112B (it) 1976-08-09 1985-03-21 Montedison Spa Componenti di catalizzatori per la polimerizzazione delle alfa olefine e catalizzatori da essi ottenuti

Also Published As

Publication number Publication date
AT362934B (de) 1981-06-25
NO792683L (no) 1980-02-25
DK343079A (da) 1980-02-23
MX152392A (es) 1985-07-10
PH16241A (en) 1983-08-11
GB2029840B (en) 1983-05-18
NO158102B (no) 1988-04-05
ZA794332B (en) 1980-08-27
CA1137069A (en) 1982-12-07
DE2933997A1 (de) 1980-03-06
JPS5529591A (en) 1980-03-01
IT7826908A0 (it) 1978-08-22
NL7906259A (nl) 1980-02-26
FI67867C (fi) 1985-06-10
ES483523A1 (es) 1980-04-16
IT1098272B (it) 1985-09-07
DK158360B (da) 1990-05-07
CH644136A5 (it) 1984-07-13
AU530535B2 (en) 1983-07-21
GR73629B (fi) 1984-03-26
NO158102C (no) 1988-07-13
SU1080731A3 (ru) 1984-03-15
BR7905362A (pt) 1980-05-27
IN152966B (fi) 1984-05-12
AU5005479A (en) 1980-02-28
ATA560979A (de) 1980-11-15
AR221246A1 (es) 1981-01-15
NL190331B (nl) 1993-08-16
BE878347A (fr) 1980-02-21
NL190331C (nl) 1994-01-17
GB2029840A (en) 1980-03-26
JPH0327566B2 (fi) 1991-04-16
DE2933997C2 (fi) 1993-04-01
FI792547A (fi) 1980-02-23
FR2434180A1 (fr) 1980-03-21
US4399054A (en) 1983-08-16
SE446402B (sv) 1986-09-08
DK158360C (da) 1990-10-01
SE7906869L (sv) 1980-02-23
PT70081A (en) 1979-09-01
SG44583G (en) 1984-07-27
FR2434180B1 (fi) 1985-03-29

Similar Documents

Publication Publication Date Title
FI67867B (fi) Katalysatorkomponenter och baerare foer katalysatorer foer polymerisation av alfa-olefiner
JP3297120B2 (ja) オレフィンの重合用成分及び触媒
US4315835A (en) Components of catalysts for polymerizing alpha-olefins and the catalysts formed from the components
RU2092495C1 (ru) Твердый компонент катализатора полимеризации альфа-олефинов, катализатор полимеризации альфа-олефинов и способ получения полиолефинов
RU2126420C1 (ru) Шариковый компонент катализатора полимеризации олефинов, способ его получения, катализатор полимеризации олефинов, способ полимеризации олефинов
US5726261A (en) Components and catalysts for the polymerization of olefins
WO2004055069A1 (en) Method for the preparation of olefin polymerisation catalyst support and an olefin polymerisation catalyst
SK74798A3 (en) Process for the preparation of polymers and olefin copolymers and thereby obtained polymer or olefin copolymer
CS226436B2 (en) Method of preparing catalysts of stereoregular alpha-olefin polymerization
US5236962A (en) Crystalline propylene polymers and copolymers in the form of spherical particles at high porosity
EP0083074A1 (en) New catalyst components for the polymerization of ethylene and of mixtures thereof with olefins and catalysts obtained therefrom
JP2004522849A (ja) エチレンの(共)重合方法
EP0633270B1 (en) Catalysts for the (co)polymerization of ethylene
US4822763A (en) Catalyst component for polymerization of olefin
EP1483301A1 (en) Process for preparing a diether-based catalyst component
CZ2794A3 (en) Process for preparing low-molecular poly-1-olefins
KR860001777B1 (ko) α-올레핀 중합용 촉매성분의 제조방법
US4680351A (en) Supported polyolefin catalyst components and methods of making and using same
EP0601524B1 (en) Process for the preparation of (co)polymers of ethylene having a broad molecular weight distribution
US4626519A (en) Supported polyolefin catalyst components and methods of making and using same
CA2001411C (en) Alkene polymerization process and catalyst compositions therefor
EP0719798B1 (en) Process for the (co)polymerization of ethylene
CN117924562A (zh) 用于烯烃聚合的催化剂组分及其制备方法和用途
KR830000164B1 (ko) 알파-올레핀 중합 촉매 성분
KR840001830B1 (ko) α-올레핀 중합체의 제조방법

Legal Events

Date Code Title Description
MA Patent expired

Owner name: MONTEDISON S.P.A