CN102666678B - 可热收缩薄膜 - Google Patents

Abstract

一种取向的单层或多层薄膜，其中所述单层薄膜包含丙烯与己烯-1的共聚物(A1)，所述共聚物含有4-10%重量的己烯-1，并且具有0.5-10？g/10分钟的MFR，并且所述多层薄膜包含至少30%重量的所述共聚物(A1)，所述单层和多层薄膜两者可使用包括拉伸步骤的过程得到，其中所述薄膜在至少一个方向以至少为3的拉伸比被拉伸。

Description

可热收缩薄膜

本发明涉及包含丙烯与己烯-1的共聚物的单层和可热收缩的多层薄膜(thermoshrinkablefilms)。

本领域已知的聚烯烃可热收缩薄膜通常为多层薄膜。可热收缩的多层薄膜通常由中间层和2个外层组成，所述中间层基本上由被辛烯-1改性的LLDPE制成，所述外层旨在防止薄膜在工作期间粘在一起和改进薄膜的加工性能。实际上已知，由于取向过程发生的温度接近聚合物熔融的温度，基于LLDPE生产可热收缩薄膜的某些方面是关键的。因此，当通过双气泡法(doublebubblemethod)生产薄膜时，可存在例如薄膜的撕裂和气泡的不稳定性的问题。

可热收缩的多层薄膜的实例在美国专利4532189中给出。该专利描述了具有3层或5层的薄膜，其中中间层由线性低密度或中密度乙烯共聚物(LLDPE或LMDPE)组成。乙烯/丙烯共聚物(EPC)、乙烯/乙酸乙烯酯共聚物(EVA)或低密度聚乙烯(LDPE)可加入到中间层中。外层由EPC制成，可加入均聚聚丙烯(homopolymericpolypropylene,PP)、LLDPE或LMDPE。任何中间层由EVA或LLDPE或LMDPE与离子键树脂(ionomericresins)的混合物制成。根据在所述专利中所报道的，所述薄膜具有良好的物理机械特征。

专利申请EP-A-586160描述了一种具有3层或5层的可热收缩的多层薄膜，其中中间层由LLDPE制成。外层可由EPC与聚丁烯(PB)的共混物，或者由PP或EPC与丙烯/丁烯共聚物(PBC)的共混物，或由PBC制成。该专利申请报道薄膜具有良好的搭接封口强度特征。

专利申请EP-A-595252描述了3-层可热收缩薄膜，其中中间层由LLDPE制成，向其中加入添加剂，例如氢化烃树脂、聚乙烯或聚丙烯蜡、VLDPE等。声称加入这些添加剂得到改进的物理机械特征和对薄膜的改进的搭接封口强度。外层由PP或EPC制成，并且也加入以上提及的化合物。

然而，所述薄膜存在各种问题，这取决于不同层的组成。如果外层由PP和/或EPC制成，例如，薄膜可仅在相对高温下热密封。此外，其中可进行取向过程的工作范围(即，薄膜可取向但是不存在薄膜自身撕裂或气泡的不稳定性的问题的温度范围)受到限制，并且朝向相对高温转移。声称在外层中使用PBC降低可密封性温度，但是，特别是当共聚物含有大量的丁烯时，具有将在有机溶剂中可萃取的聚合物的百分比提高至对于在食品领域中薄膜的应用不可接受的水平的缺点。在所有情况下，由于不同的层之间的相容性差，基于聚乙烯的层与基于聚丙烯的层的连接可引起得到的薄膜脱层的问题。

为了克服所述缺点起见，WO97/22475描述了在低温下具有物理机械性质、加工性能和可密封性的改进的平衡的可热收缩多层薄膜，其中至少一层包含LLDPE，并且至少一层包含聚烯烃组合物，所述聚烯烃组合物包含丙烯与乙烯和/或一种或多种CH₂=CHR¹α-烯烃的共聚物，其中R¹为具有2-10个碳原子的烃基，含有多于70%重量的丙烯，所述聚烯烃组合物具有大于85%二甲苯-不溶性部分(insolublefraction)，最大熔融峰在超过130℃的温度，并且结晶度含量使得在90℃下熔融材料的百分比大于10%。

现已发现，相对于基于LLDPE共聚物的常规薄膜，当可热收缩薄膜包含实质量的丙烯与己烯-1的特定的共聚物时，所述热收缩薄膜得到改进的机械和光学性质。

因此本发明提供了一种取向的单层或多层薄膜，其中所述单层薄膜包含丙烯与己烯-1的共聚物(A1)，所述共聚物含有4-10%重量，优选5-9%重量的己烯-1，并且具有0.5-10g/10分钟的熔体流速(MFR，根据ISO1133测量，230℃/2.16kg，即，在230℃下，具有2.16kg载荷)，并且所述多层薄膜包含至少30%重量，优选至少40%重量，特别是至少92%重量(对于所有范围，上限为100%重量)的所述共聚物(A1)，所述单层和多层薄膜两者可使用包括拉伸步骤的过程得到，其中所述薄膜在至少一个方向以至少为3、优选至少为4的拉伸比被拉伸。

优选在拉伸步骤中，本发明的薄膜在纵向和横向方向两者以所述拉伸比进行拉伸。

本发明的薄膜可使用本领域已知的过程方便地生产，例如拉伸过程(tenterframeprocess)或双气泡过程。

优选双气泡薄膜，这是由于其特征为通过所述过程引入的特别良好平衡的收缩性质。

双气泡过程包括以下主要步骤：

a)经由通过圆形冲模挤出聚合物材料来制备管；

b)所述管的取向；

c)取向的管的冷却和修整。

优选取向步骤b)在a)中制备的管已经冷却并随后再次加热至接近聚合物材料的熔融温度的温度之后发生。

详细地说，双气泡过程包括以下步骤。

挤出

将颗粒形式的聚合物组分经由进料漏斗进料至挤出机，在这里聚合物首先熔融，压缩，混合，最后以恒定的速率计量挤出。熔融聚合物所需的热量通过围绕料筒的加热带(heaterbands)提供，并且主要通过来自在螺杆和料筒之间移动的聚合物的摩擦热提供。

主要步骤a)-通过冲模-形成制备初级管

在该步骤中，将材料设定为它们的最终形状和尺寸。熔融的聚合物离开圆形冲模，并立即通过具有干燥的内校准器的水冷却环冷却，以得到厚的初级管。该初级管的直径相当小(300-400mm)。通过所述冷却的作用，将管表面处的温度降低至低于160℃，优选低于100℃，特别是低于50℃。

主要步骤b)-取向

随后将管传送至双气泡管线的顶部，随后引导通过一组红外加热器/烘箱。当气泡已达到接近聚合物材料的熔融温度的温度(比所述熔融温度低约10-5℃)时，通过空气吹制。通过充气吹胀以及通过在烘箱前后在压料辊之间不同的速度比率，通过同时拉伸，得到双轴取向。如前所述，拉伸比为至少3，优选至少为4。通常在两个方向，该拉伸比通常为5-6倍。由所述拉伸处理得到的这种平衡的取向使得该过程理想地用于制造期望平衡的性质(例如收缩)的薄膜。

主要步骤c)-冷却和修整

在取向步骤之后，使用冷却环将气泡冷却，弄平，并任选边缘修整。在两个独立的缠绕站上得到两个单独的薄膜辊。缠绕单元通常安装在总旋转平台上。

在多层薄膜中，至少一层包含本发明的共聚物。优选至少基础层(也称为“载体层”)包含本发明的共聚物。其他层可包含其他种类的聚合物。

可用于其他层的烯烃聚合物的实例为CH₂=CHR烯烃的聚合物或共聚物和它们的混合物，其中R为氢原子或C₁-C₈烷基。

特别优选以下聚合物：

a)全同立构或主要是全同立构丙烯均聚物，以及乙烯的均聚物或共聚物，如HDPE、LDPE、LLDPE；

b)丙烯与乙烯和/或C₄-C₁₀α-烯烃(例如丁烯-1、戊烯-1、己烯-1、4-甲基-1-戊烯、辛烯-1)的半晶质(Semi-crystalline)共聚物，其中总的共聚单体含量范围为相对于共聚物或所述共聚物与全同立构或主要是全同立构丙烯均聚物的混合物的重量的0.05%-20%重量；

c)乙烯与丙烯和/或C₄-C₁₀α-烯烃的弹性体共聚物，任选含有少量(特别是1%-10%重量)的二烯，例如丁二烯、1,4-己二烯、1,5-己二烯、乙叉基-1-降冰片烯，其中乙烯的量为15-82%重量；

d)多相共聚物(heterophasiccopolymer)，其包含丙烯均聚物和/或项目b)的共聚物中的一种、以及包含一种或多种项目c)的共聚物的弹性体部分，通常根据已知的方法制备，通过将熔融状态的各组分混合，或通过序列聚合，并且通常含有其量为5%-90%重量的所述弹性体部分；

e)丁烯-1均聚物或共聚物，其中所述共聚单体选自乙烯、丙烯和其他α-烯烃。

可用于其他层的不同于聚烯烃的聚合物的实例为聚苯乙烯、聚氯乙烯(polyvynylchlorides)、聚酰胺、聚酯和聚碳酸酯、乙烯和乙烯醇(EVOH)的共聚物和“复合薄膜粘结层”树脂。

本发明的多层薄膜优选具有三层结构。特别是，当其具有三层ABA结构时，其中层B为基础层(baselayer)，这样的层B包含丙烯与己烯-1的共聚物(A1)，而层A可独立地包含上述共聚物(A1)和/或其他聚合物。相对于薄膜的总重量，不同的层可以可变的量存在。两层A的每一层优选以通常范围为薄膜的总重量的约5-约45%的量存在。更优选，每一个层A存在的量为10-30%。两个层A优选以同样的份数存在。

薄膜的总厚度优选为10-50μm，更优选为10-30μm。

本发明的薄膜具体的特征为改进的拉伸性质和雾度水平(Haze)，与在高温下优良的收缩值(其能合格的原因是可热收缩性)组合。

此外，当共聚物(A1)具有非常低含量的正己烷可萃取物时，本发明的薄膜可用于食品包装，特别是用于烹饪。

共聚物(A1)中的己烯-1的所述量相当于这种共聚物的总重量。

可存在其他共聚单体，特别是选自乙烯和CH₂=CHRα-烯烃(其中R为C₂-C₈烷基)，己烯-1除外，条件是共聚物的最终性质基本上不恶化。所述CH₂=CHRα-烯烃的实例为丁烯-1、戊烯-1、4-甲基-1-戊烯、辛烯-1。在所述其他共聚单体中，优选乙烯。

象征性地，在共聚物(A1)中不同于丙烯和己烯-1的共聚单体的总量为0.5-2%重量，相当于共聚物的总重量。

由以上定义，显然术语“共聚物”包括含有多于一种共聚单体的聚合物，例如三元共聚物。

共聚物(A1)还可为含有不同量的共聚单体的两种或更多种共聚物组分的组合物，条件是己烯-1的总量在以上所述范围内。

特别是，共聚物(A1)可包含：

i)30-50%重量的含有1-4%重量的己烯-1的共聚物组分；

ii)50-70%重量的含有6-10%重量的己烯-1的共聚物组分。

此外，共聚物(A1)为半晶质，由于其具有晶体熔点，并且通常具有全同立构型的有规立构性。

优选地，所述共聚物呈现以下特征中的至少一个：

-己烯-1含量为5-10%重量，更优选5-8%重量，特别是6-8%重量；

-熔融温度为125-150℃，更优选为125-145℃，通过差示扫描量热法测定，根据ISO11357-3，其中加热速率为20℃/分钟；

-在室温(即，约25℃)下在二甲苯中的溶解度等于或小于25%重量，优选等于或小于20%重量；

-在正己烷中可萃取的流分的含量低于5.5%重量，更优选等于或小于4%重量，特别是等于或小于2.6%重量，根据FDA177,1520测量；

-全同规整度指数等于或大于97%，使用¹³C-NMR，根据m个二单元组/总二单元组测定；

-分子量分布为4-7，用/比率表示，通过GPC(凝胶渗透色谱法)测量。

已发现，使用在负载于二卤化镁的立体有择的齐格勒-纳塔催化剂(Ziegler-Nattacatalysts)存在下进行的聚合过程，可得到以上所述特征。

采用已知的技术并且在液相中操作，存在或不存在惰性稀释剂，或在气相中，或通过混合的液体-气体技术，进行聚合过程，其可为连续或间歇的。优选在气相中进行聚合。

聚合反应时间、压力和温度不是关键的，然而，最好温度为20-100℃。压力可为大气压或更高。

使用已知的调整剂(特别是氢)进行分子量的调整。

所述立体有择的聚合催化剂包含以下之间的反应产物：

1)固体组分，其含有钛化合物和负载于二卤化镁(优选氯化物)的电子-供体化合物(内部供体)；

2)烷基铝化合物(助催化剂)；和，任选地，

3)电子-供体化合物(外部供体)。

所述催化剂优选能生产全同立构指数大于90%的丙烯的均聚物(通过在室温下不溶于二甲苯的流分的重量测量)。

固体催化剂组分(1)含有通常选自醚、酮、内酯、含有N、P和/或S原子的化合物以及单羧酸酯和二羧酸酯的化合物作为电子-供体。

具有以上提及的特征的催化剂在专利文献中是公知的；特别有利的是在美国专利4,399,054和欧洲专利45977中描述的催化剂。

在所述电子-供体化合物中，特别合适的为邻苯二甲酸酯和琥珀酸酯。

合适的琥珀酸酯用式(I)表示：

其中基团R₁和R₂，彼此相同或不同，为C₁-C₂₀线性或支链烷基、烯基、环烷基、芳基、芳基烷基或烷基芳基，任选含有杂原子；基团R₃-R₆彼此相同或不同，为氢或C₁-C₂₀线性或支链烷基、烯基、环烷基、芳基、芳基烷基或烷基芳基，任选含有杂原子，并且与相同碳原子连接的基团R₃-R₆可连接在一起以形成环。

R₁和R₂优选为C₁-C₈烷基、环烷基、芳基、芳基烷基和烷基芳基。特别优选其中R₁和R₂选自伯烷基(特别是支链伯烷基)的化合物。合适的R₁和R₂基团的实例为甲基、乙基、正丙基、正丁基、异丁基、新戊基、2-乙基己基。特别优选乙基、异丁基和新戊基。

式(I)描述的一组优选的化合物为，其中R₃-R₅为氢并且R₆为具有3-10个碳原子的支链烷基、环烷基、芳基、芳基烷基和烷基芳基。式(I)化合物中的另一组优选的化合物为，其中至少两个来自R₃-R₆的基团不同于氢并且选自C₁-C₂₀线性或支链烷基、烯基、环烷基、芳基、芳基烷基或烷基芳基，任选含有杂原子。特别优选其中不同于氢的两个基团与相同碳原子连接的化合物。此外，还特别优选其中至少两个不同于氢的基团与不同的碳原子连接的化合物，也就是，R₃和R₅连接或R₄和R₆连接。

特别合适的其他电子-供体为1,3-二醚，如在公布的欧洲专利申请EP-A-361493和728769中举例说明的。

作为助催化剂(2)，人们优选使用三烷基铝化合物，例如Al-三乙基、Al-三异丁基和Al-三-正丁基。

可用作外部电子-供体的电子-供体化合物(3)(加入到Al-烷基化合物中)包括芳族酸酯(例如烷基苯甲酸酯(alkylicbenzoates))、杂环化合物(例如2,2,6,6-四甲基哌啶和2,6-二异丙基哌啶)，特别是含有至少一个Si-OR键(其中R为烃基)的硅化合物。所述硅化合物的实例为式R_a ¹R_b ²Si(OR³)_c的那些，其中a和b为0-2的整数，c为1-3的整数，并且(a+b+c)的总数为4；R¹、R²和R³为任选含有杂原子的具有1-18个碳原子的烷基、环烷基或芳基基团。

特别优选叔己基三甲氧基硅烷(Thexyltrimethoxysilane)(2,3-二甲基-2-三甲氧基甲硅烷基-丁烷)。

前面所述1,3-二醚也适合用作外部供体。在内部供体为所述1,3-二醚中的一种的情况下，可省略外部供体。

催化剂可与少量烯烃预先接触(预聚合)，保持催化剂为在烃溶剂中的悬浮液，并且在从室温到60℃的温度下聚合，如此生产为催化剂重量的0.5-3倍量的聚合物。

该操作还可以液体单体进行，在这种情况下，产生高达催化剂重量的1000倍量的聚合物。

如本领域专业人员已知的，并且可容易地通过常规测试确定，显然可加入其他聚合物组分和添加剂(例如粘着增强剂、稳定剂、抗氧化剂、抗腐蚀剂、加工助剂等)和可给予本发明的薄膜特定的性质的有机和无机填料两者。

本发明的可热收缩薄膜在包装领域，特别是包装小物体、食物等具有宽泛的应用。

给出以下实施例作为举例说明，而不是限制本发明。

实施例

除非另外说明，否则在说明书和实施例中指出的性质通过以下方法测定。

1-己烯含量和全同规整度

通过¹³C-NMR光谱学测定。

在BrukerDPX-600光谱仪上获得¹³C-NMR光谱，该光谱仪在120℃下，采用傅里叶变换模式，在150.91MHz下操作。

在120℃下，以8%wt/v浓度，将样品溶解于1,1,2,2-四氯乙烷-d2中。使用90°脉冲获得每个光谱，在脉冲和CPD(WALTZ16)之间存在15秒延迟，以除去¹H-¹³C偶联。使用6000Hz光谱窗口，在32K数据点中储存约1500个暂态(transients)。

丙烯CH的峰用作28.83ppm下的内标。

使用以下方程式，由Sαα得到二单元组分布的评价和组成。

PP=100Sαα(PP)/∑

PH=100Sαα(PH)/∑

HH=100Sαα(HH)/∑

其中∑=∑Sαα

[P]=PP+0.5PH

[H]=HH+0.5PH

乙烯、丁烯-1和辛烯-1含量

通过IR光谱学测定。

熔体流速

根据ISO1183测定，在230℃，2.16kg下(相当于ASTMD1238，条件L)。

在二甲苯中的溶解度

将2.5g聚合物和250ml二甲苯引入到配备冷凝器和磁力搅拌器的玻璃烧瓶中。在30分钟内将温度升高至高达溶剂的沸点。随后将这样得到的澄清的溶液保持回流并再搅拌30分钟。随后将封闭的烧瓶在冰水浴中保持30分钟，并在0℃的恒温水浴中保持30分钟，接着在25℃下保持30分钟。将这样形成的固体在快速滤纸上过滤。将100ml过滤的液体倒入事先称重的铝容器中，在氮气流下在加热板上加热该容器，以通过蒸发除去溶剂。随后将容器在真空下保持在80℃的烘箱中，直至得到恒定的重量。随后计算在室温下可溶于二甲苯的聚合物的重量百分比。

正己烷可萃取的流分

根据FDA177,1520测定，通过在过量的正己烷中悬浮待分析的组合物的100μm厚的薄膜试样，在高压釜中，在50℃下保持2小时。随后通过蒸发除去己烷，并称重已干燥的残余物。

熔融温度(ISO11357-3)

通过差示扫描量热法(DSC)测定。将称重为6±1mg的样品以20℃/分钟的速率加热至200±1℃，并在氮气流中在200±1℃下保持2分钟，随后以20℃/分钟的速率冷却至40±2℃，因此在该温度下保持2分钟，以结晶样品。随后，以20℃/分钟的温度升高速率至高达200℃±1，将样品再次熔融。记录熔融扫描，得到差示热分析图，由该差示热分析图读取相应于峰的温度。在第二次熔融期间记录的相应于最强熔融峰的温度作为熔融温度。

通过凝胶渗透色谱法(GPC)测量，优选在1,2,4-三氯苯中进行；详细地说，以在稳定的1,2,4-三氯苯(250μg/mlBHT(CASREGISTRYNUMBER128-37-0))中70mg/50ml的浓度制备样品；随后将样品加热至170℃保持2.5小时以增溶；在WatersGPCV2000上，在145℃下，以1.0ml/分钟的流速进行测量。使用同一稳定的溶剂；串联使用三个PolymerLab柱(Plgel，20μm混合ALS，300X7.5mm)。

雾度

根据ASTM方法D1003测定。

澄清度

根据ASTMD1746测定。

根据ASTMD2457测定。

拉伸模量

根据ASTMD882测定，在纵向方向(MD)和横向方向(TD)两者中。

拉伸强度和断裂伸长

根据ISO527测定。

收缩

根据ASTMD2732测定，在纵向方向(MD)和横向方向(TD)两者中。

S.I.T.

由如在以下具体实施例中所述制备的薄膜，切割2cm宽试样。

对于每个测试，将两个上述试样叠合成一直线。使用HSG-ETK745型BruggerFeinmechanikSealer(密封器)，沿着2cm边之一将叠合的试样密封。在0.1N/mm²压力下，密封时间为5秒。由低于测试组合物的熔融温度约10℃开始，对于每一个密封提高密封温度。让密封的样品冷却，随后使它们的未密封的端与Instron机器连接，其中在50mm/分钟的牵引速度下测试。

S.I.T.为在所述测试条件下施用至少2牛顿的载荷时的最小密封温度，在此温度，所述密封不会破裂。

实施例1

如下制备共聚物(A1)。

用于聚合的固体催化剂组分为负载于氯化镁的高度立体有择的齐格勒-纳塔催化剂组分，该催化剂组分含有约2.2%重量的钛和邻苯二甲酸二异丁酯作为内部供体，采用与在WO03/054035中对于制备催化剂组分A中所述的类似方法制备。

催化剂***和预聚合处理

在引入到聚合反应器之前，在15℃下，将上述固体催化剂组分与三乙基铝(TEAL)和叔己基三甲氧基硅烷(thexyltrimethoxysilane)接触3.8分钟，其中TEAL/叔己基三甲氧基硅烷重量比等于约12.5，在该量下，TEAL/固体催化剂组分重量比等于约7.8。

随后如下将催化剂***经历预聚合：在20℃下，在液体丙烯的悬浮液中保持约19分钟，随后将其引入到聚合反应器中。

聚合

如下在气相聚合反应器中进行聚合：以连续和恒定的流进料预聚合的催化剂***、氢(用作分子量调节剂)、气态丙烯和己烯-1。

主要聚合条件为：

-温度：75℃

-压力：1.6MPa；

-摩尔比H₂/C3-：0.0051-0.0033；

-摩尔比C6-/(C6-+C3-)：0.0198-0.0224；

-停留时间：44.6分钟。

注：C3-=丙烯；C6-=己烯-1。

得到18100g聚合物/g固体催化剂组分的聚合物收率。

离开反应器的聚合物颗粒经历蒸汽处理，以除去反应性单体和挥发性物质，随后干燥。

所得到的丙烯共聚物(A1)含有7.5%重量的己烯-1。此外，所述丙烯共聚物(A1)具有以下性质：

薄膜的生产

使用以下步骤，通过双气泡法生产单层薄膜：

-在两个挤出机中进料共聚物(A1)，并挤出单层管状薄膜，其中挤出头温度为190℃；

-在设定为15℃的水浴中冷却初级管状薄膜；

-使用红外线或热空气，在烘箱中加热该初级薄膜；

-以6/6的纵向/横向拉伸比双取向；

-将双取向的管状薄膜冷却至约25℃的温度。

因此得到约20μm厚的薄膜。

薄膜的光学和机械特征及其S.I.T.值示于表1。

对比实施例1

通过如实施例1的操作，生产单层薄膜，但是使用乙烯与3.1mol%的辛烯-1的共聚物代替共聚物(A1)，该共聚物的密度为0.920g/cm³(根据ISO1183测定)并且MFRE(ISO1183，在190℃，2.16kg)为1g/10分钟。

薄膜的光学和机械特征及其S.I.T.值示于表1。

表1

Claims (7)

1.一种取向的单层或多层薄膜，其中所述单层薄膜包含丙烯与己烯-1的共聚物(A1)，所述共聚物含有5-10%重量的己烯-1，具有0.5-10g/10分钟的根据ISO1133在230℃/2.16kg条件下测量的MFR并且熔融温度为125-150℃，所述熔融温度通过差示扫描量热法测定，根据ISO11357-3，其中加热速率为20℃/分钟，所述共聚物(A1)在室温下在二甲苯中的溶解度等于或小于25%重量，所述共聚物(A1)是使用在负载于二卤化镁的立体有择的齐格勒-纳塔催化剂存在下进行的聚合过程得到的，并且所述多层薄膜包含至少30%重量的所述共聚物(A1)，所述单层和多层薄膜两者为使用包括拉伸步骤的方法得到，其中所述薄膜在纵向和横向方向两者以至少为3的拉伸比被拉伸。

2.权利要求1的薄膜，所述多层薄膜包含至少40%重量的所述共聚物(A1)。

3.权利要求1的薄膜，所述其中所述薄膜在纵向和横向方向两者以至少为4的拉伸比被拉伸。

4.权利要求1的薄膜，其中在室温下所述共聚物(A1)在二甲苯中的溶解度等于或小于20%重量。

5.权利要求1的薄膜，其中所述共聚物(A1)包含：

i)30-50%重量的含有1-4%重量的己烯-1的共聚物组分；

ii)50-70%重量的含有6-10%重量的己烯-1的共聚物组分。

6.权利要求1的薄膜，所述薄膜使用双气泡过程通过挤出共聚物(A1)而得到。

7.包装***，所述***包含权利要求1的薄膜。