CN101180357B - 具有良好抗致白性的聚烯烃组合物 - Google Patents

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Abstract

包含65～77重量％结晶丙烯聚合物，8～小于13重量％弹性体共聚物和10～23重量％聚乙烯的聚丙烯组合物。所述组合物的弯曲模量高于1300MPa，抗应力致白值对应于：从76cm高度落锤冲击造成的发白区的直径至多为1.7cm和从20cm高度落锤冲击造成的发白区的直径至多为1.2cm，以及23℃的Izod冲击强度值高于14kJ/m2和-20℃的值为至少5kJ/m2。

Description

具有良好抗致白性的聚烯烃组合物
本发明涉及力学性能良好平衡的聚烯烃组合物和制备所述组合物的方法。具体说，该组合物具有良好的刚度、抗冲击性和抗应力致白性。
按照本发明的聚烯烃组合物可应用于由注塑法制造的制品，如电池盒和家用制品中，以及热成型工艺中。
如已知，全同立构聚丙烯，虽然具有出色的综合优良性能，但受在较低温下抗冲击性不足的缺点的影响。
按照先有技术的学说，有可能通过在聚丙烯内适当加入橡胶和聚乙烯来避免所述缺点并保持抗致白性而不明显影响聚合物的其它性能。
欧洲专利申请86300涉及所谓的“抗冲聚丙烯组合物”并公开了具有更好抗冲击性和高刚度的聚丙烯嵌段共聚物。
US专利4,521,566公开了包含结晶丙烯聚合物、无定形共聚物部分和乙烯-丙烯结晶共聚物部分的聚丙烯组合物。所公开的组合物具有高刚度和良好的抗冲击性。但如实施例中所列举，所述组合物的缺点在于，在室温下，当组合物刚度很高时，其抗冲击性低；抗冲击性的提高涉及刚度的减小。
在US专利4,734,459中公开了具有良好抗致白性的聚丙烯组合物。按照所述先有技术文献的学说，有可能通过用乙烯-丁烯-1共聚物橡胶代替乙烯-丙烯共聚物橡胶来提高抗致白性。
现已意外地发现，有可能使聚丙烯组合物获得即使在低温下也有高抗冲性和良好的抗致白性，尽管它们具有相当高的刚度。
实现所述性能平衡的方法是生产含有特定比例的具有特定性能的特定聚合物组分的聚丙烯组合物。
因此本发明的实施方案由聚丙烯组合物构成，它包含(重量％)：
a)65～77％，优选70～77％结晶丙烯聚合物，其全同立构五元组的含量，用13C-MNR对25℃不溶于二甲苯的部分测定，高于97.5mol％，以及其多分散性指数为5～10；
b)8～小于13％，优选9～12％乙烯和丙烯的弹性体共聚物，该共聚物中衍生自乙烯的重复单元的含量为30～70％，优选35～60％，且在室温下部分溶于二甲苯；室温下溶于二甲苯的聚合物部分的特性粘数值为2～4dl/g；和
c)10～23％，优选10～20％聚乙烯，其特性粘数值为1.5～4dl/g且任选地含有其量少于10％的衍生自丙烯的重复单元。
术语“共聚物”，如本文所用，是指分子链内含有2种不同重复单元的聚合物和含有2种以上不同重复单元的聚合物，如三元共聚物。
组合物中组分(b)与组分(c)之和的含量一般为至少18重量％，优选大于25重量％，以及共聚乙烯的总含量为至少12重量％，优选等于或大于18重量％，更优选至少20重量％。
组合物的熔体流动速率值一般为0.50～10g/10min，优选0.10～5g/10min，更优选1.3～4g/10min。
组合物中聚乙烯(c)的含量一般等于或大于弹性体共聚物(b)，优选聚乙烯(c)与共聚物(b)之间的重量比为至少1.4。
一般，本发明组合物的弯曲模量值为至少1300MPa，优选高于1350MPa，如1400～1600MPa，抗应力致白值对应于：从76cm高度落锤冲击造成的发白区的直径至多为1.7cm和从20cm高度落锤冲击造成的发白区的直径至多为1.2cm，以及23℃的Izod冲击强度值高于14kJ/m2，优选高于30kJ/m2，和-20℃的值为至少5kJ/m2，优选高于6.5kJ/m2，更优选7.5kJ/m2或更高。
结晶丙烯聚合物(a)选自丙烯均聚物和含至多3重量％乙烯或C4～C10α-烯烃或它们组合的丙烯共聚物。特别优选丙烯均聚物。
一般，结晶丙烯聚合物(a)的分子量分布，用由GPC测定的重均分子量和数均分子量之比表示，即
Figure S2006800178474D00021
，等于或大于7.5，尤其8～20。结晶丙烯聚合物(a)的熔体流动速率一般为1～60g/10min。
一般，结晶丙烯聚合物(a)用GPC测定的z均分子量和重均分子量之比，即
Figure S2006800178474D00022
，为至少3.5，优选4，更优选5，例如，9～10。
弹性体乙烯-丙烯共聚物(b)能任选地包含二烯。当存在二烯时，其含量相对于共聚物(b)的重量一般为0.5～10重量％。二烯可以是共轭或非共轭的，且选自，例如，丁二烯、1，4-己二烯、1，5-己二烯和亚乙基-降冰片烯-1。
共聚物(b)在室温二甲苯中的不溶部分一般小于45重量％，优选等于或低于25重量％。共聚物(b)中二甲苯不溶聚合物部分包含在(is reachin)乙烯中；乙烯的量一般大于55重量％。
聚乙烯(c)是结晶或半结晶的且选自乙烯均聚物或共聚单体的平均含量小于10重量％的乙烯-丙烯共聚物。共聚物(c)的特性粘数优选为2.0～3.5dl/g。
本发明的组合物用序贯共聚法获得。
因此，本发明的另一个目标是制造上述聚烯烃组合物的方法，所述方法包含至少3个序贯聚合阶段，每一序贯聚合都在有紧挨其的前一聚合反应中形成的聚合物材料存在下进行，其中丙烯至结晶聚合物(a)的聚合阶段在至少一个阶段内进行，然后进行乙烯和丙烯(和任选的二烯)混合物至弹性体聚合物(b)的共聚合阶段，以及最后进行乙烯至聚乙烯(c)的聚合阶段。聚合阶段可以在有立体定向Ziegler-Natta催化剂存在下进行。
按照优选实施方案，所有聚合阶段都在有催化剂存在下进行，所述催化剂包含三烷基铝化合物，任选地，电子给体和包含支持在无水氯化镁上的Ti的卤化物或卤代醇化物和电子给体的催化剂组分。具有上述特性的催化剂是专利文献中周知的；尤其优选的是USP 4,399,054和EP-A-45 977中所述的催化剂。其它实例可见诸于USP 4,472,524。
优选聚合催化剂是包含固体催化剂组分的Ziegler-Natta催化剂，包含：
a)Mg、Ti和卤素和电子给体(内给体)，
b)烷基铝化合物和，任选地(但优选地)，
c)一种或多种电子给体化合物(外给体)。
内给体优选选自有机单或二羧酸的酯，如苯甲酸酯、丙二酸酯、邻苯二甲酸酯和某些丁二酸酯。这些已描述在，例如，US专利4522930、欧洲专利45977和国际专利申请WO 00/63261和WO 01/57099中。尤其适用的是邻苯二甲酸酯和丁二酸酯。优选邻苯二甲酸烷基酯，如邻苯二甲酸二异丁酯、二辛酯和二苯酯以及邻苯二甲酸苄基-丁基酯。
在丁二酸酯中，优选选自如下通式(I)的丁二酸酯：
Figure S2006800178474D00031
其中，基团R1和R2，彼此相同或不同，且是C1～C20线形或支化烷基、链烯基、环烷基、芳基、芳烷基或烷芳基，任选地含杂原子；基团R3～R6，彼此相同或不同，且是氢或C1～C20线形或支化烷基、链烯基、环烷基、芳基、芳烷基或烷芳基，任选地含杂原子，以及连接在同一碳原子上的基团R3～R6可以键合在一起形成环；条件是当R3～R5同时是氢时，R6是选自下列一组的基团：含3～20个碳原子的伯支化、仲或叔烷基、环烷基、芳基、芳烷基或烷芳基；
或以下通式(II)的丁二酸酯：
Figure S2006800178474D00041
其中基团R1和R2，不论彼此相同或不同，且是C1～C20线形或支化烷基、链烯基、环烷基、芳基、芳烷基或烷芳基，任选地含杂原子，以及R3是含至少4个碳原子的线形烷基，任选地含杂原子。
用作助催化剂的Al-烷基化合物包含Al-三烷基，如Al-三乙基、Al-三异丁基、Al-三正丁基和含2个或更多个彼此靠O或N原子或SO4或SO3基键合的Al原子的线形或环状Al-烷基化合物。Al-烷基化合物的一般用量要使Al/Ti比为1～1000。
外给体(c)可以是同类于或也可以不同于通式(I)或(II)的丁二酸酯。适用的外电子给体化合物包括硅化合物、醚、酯，如邻苯二甲酸酯、苯甲酸酯、结构不同于通式(I)或(II)的丁二酸酯、胺、杂环化合物以及尤其2，2，6，6-四甲基哌淀、酮和通式为(III)的1，3-二醚：
Figure S2006800178474D00042
其中RI和RII相同或不同，且是C1～C18烷基、C3～C18环烷基或C7～C18芳基；RIII和RIV相同或不同，且是C1～C4烷基；或1，3-二醚，在其中，在2位上的碳原子属于由5、6或7个碳原子构成并含2个或3个不饱和键的环或多环结构。
这类醚描述在已出版的欧洲专利申请361493和728769中。
能用作外给体的优选电子给体化合物包括含至少一个Si-OR键的芳族硅化合物，其中R是烃基。特别优选的一类外给体化合物是通式为Ra 7Rb 8Si(OR9)c的那类硅化合物，其中a和b是0～2的整数，c是1～3的整数而且(a+b+c)之和是4；R7、R8和R9是C1～C18烃基，任选地含杂原子。特别优选其中的a是1，b是1，c是2，R7和R8中至少之一选自含3～10个碳原子，任选地含杂原子的支化烷基、链烯基、亚烷基、环烷基或芳基，以及R9是C1～C10烷基，尤其是甲基的硅化合物。这类优选硅化合物的实例是环己基三甲氧基硅烷、叔丁基三甲氧基硅烷、叔己基三甲氧基硅烷、环己基甲基二甲氧基硅烷、3，3，3-三氟丙基-2-乙基哌啶基-二甲氧基硅烷、二苯基二甲氧基硅烷、甲基-叔丁基二甲氧基硅烷、二环戊基二甲氧基硅烷、2-乙基哌啶基-2-叔丁基二甲氧基硅烷、(1，1，1-三氟-2-丙基)-甲基二甲氧基硅烷和(1，1，1-三氟-2-丙基)-2-乙基哌啶基二甲氧基硅烷。此外，还优选其中的a是0，c是3，R8是支化烷基或环烷基，任选地含杂原子，以及R9是甲基的硅化合物。硅化合物中特别优选的具体实例是(叔丁基)2Si(OCH3)2、(环己基)(甲基)Si(OCH3)2、(苯基)2Si(OCH3)2和(环戊基)2Si(OCH3)2。
优选电子给体化合物(c)的用量要使有机铝化合物与所述电子给体化合物的摩尔比为0.1～500，更优选1～300，以及尤其3～100。
如以上解释，固体催化剂组分除包含上述电子给体外，还含Ti、Mg和卤素。催化剂组分尤其包含支持在Mg卤化物上的有至少一个Ti-卤键的钛化合物和上述电子给体化合物。卤化镁优选是活化形式的MgCl2，从专利文献中普遍已知它是Ziegler-Natta催化剂的载体。专利USP 4,298,718和USP 4,495,338是首先描述这些化合物在Ziegler-Natta催化剂中用途的文献。从这些专利已知，用X射线表征在聚合烯烃的催化剂组分中用作载体或助载体的活化形式的二卤化镁，在其中，曾出现在非活性卤化物中的最强衍射线的强度减弱了，而且被其最大强度相对于更强谱线的最大强度移向较低角度的光晕所取代了。
优选的钛化合物是TiCl4和TiCl3；此外，也能用通式为Ti(OR)n-yXy的Ti-卤代醇化物，其中n是钛的价数，y是1～n之间的数，X是卤素以及R是含1～10个碳原子的烃基。
固体催化剂组分的制备能按本领域内周知且已有所描述的几种方法进行。
按照优选方法，固体催化剂组分能由通式为Ti(OR)n-yXy的钛化合物，优选是TiCl4，与衍生自通式为MgCl2·pROH的加成物的氯化镁反应而成，在Ti(OR)n-yXy中，n是钛的价数以及y是1～n之间的数；在MgCl2·pROH中，p是0.1～6之间的数，优选2～3.5，以及R是含1～18个碳原子的烃基。加成物可适当地制成球形如下：在有与加成物不混溶的惰性烃存在下混合醇和氯化镁，在加成物的熔点(100～130℃)，在搅拌条件下操作。然后迅速淬火该乳液，使加成物凝固成球状颗粒。
按照该方法制成的球状加成物的实例已描述在USP 4,399,054和USP 4,469,648中。由此获得的加成物可直接与Ti化合物反应，也可以先经热控制脱醇(80～130℃)，从而获得醇的摩尔数一般小于3，优选0.1～2.5的加成物。与Ti化合物的反应可以进行如下：把加成物(已脱醇或未脱醇)悬浮在冷TiCl4中(一般为0℃)；加热该混合物至80～130℃并在该温度下恒温0.5～2h。用TiCl4的处理能进行一次或多次。在用TiCl4处理期间能加入电子给体化合物。
不论用哪种制备方法，电子给体化合物的最终用量优选使之相对于MgCl2的摩尔比为0.01～1，更优选0.05～0.5。
所述催化剂组分和催化剂已描述在WO 00/63261和WO 01/57099中。
催化剂可以与少量烯烃预接触(预聚合)：保持该催化剂悬浮在烃溶剂内，并在室温～60℃的温度下聚合，由此生成0.5～3倍于催化剂重量的聚合物。该操作也能在液态单体内进行，在这种情况下，生成1000倍于催化剂重量的聚合物。
通过用上述催化剂，获得了球粒状聚烯烃组合物，其颗粒的平均直径为约250～7,000μm，可流动性小于30s以及堆密度(经压实)大于0.4g/ml。
聚合阶段可在液相内、在气相或液-气相内进行。优选结晶聚合物(a)的聚合在液态单体内进行(例如，用液态丙烯为稀释剂)，而弹性体共聚物(b)和聚乙烯的聚合阶段在气相内进行。或者，所有这3个序贯聚合阶段都在气相内进行。
在制备结晶聚合物(a)的聚合阶段中及制备弹性体共聚物(b)和聚乙烯(c)中，反应温度可相同或不同，且优选为40～100℃；更优选在制备聚合物(a)时，反应温度为50～80℃；在制备聚合物组分(b)和(c)时，为70～100℃。
制备聚合物(a)的聚合阶段的压力，如果在液态单体内进行，是与所用的操作温度下液态丙烯的蒸气压相当的压力，而且可以靠用来喂催化剂混合物的少量惰性稀释剂的蒸气压，靠任选单体的过压和靠用作分子量调节剂的氢来改变。
聚合压力优选为33～43巴，如果在液相中进行，以及5～30巴，如果在气相内进行。与2阶段相关的驻留时间，取决于聚合物(a)与(b)和(c)之间的所需比例，且通常可以为15min～8h。可使用本领域内已知的传统分子量调节剂，如链转移剂(例如氢或ZnEt2)。
可以加入烯烃聚合物中常用的传统添加剂、填料和颜料，如成核剂、扩链油、矿物填料和其它有机和无机颜料。尤其是，加入无机填料，如滑石粉、碳酸钙和矿物填料还会使某些力学性能，如弯曲模量和HDT，得以提高。滑石粉也具有成核剂的作用。
成核剂在本发明组合物中的加入量相对于总重量是，例如，0.05～2重量％，更优选0.1～1重量％。
细节在下列实施例中给出，这些实施例为说明本发明而给出，而非限制性的。
已经用下列分析方法来确定详述和实施例中所报告的性能。
-乙烯：用IR光谱法。
-在25℃二甲苯中的可溶和不可溶部分：在搅拌下，在250mL 135℃的二甲苯中溶解2.5g聚合物。20min后，仍在续搅下让溶液冷却到25℃，然后让其沉降30min。用滤纸过滤沉淀物，在氮流中挥发溶液，并在80℃真空下干燥残留物，直至达到恒重。由此计算聚合物在室温下(25℃)的可溶和不可溶重量百分数。
-特性粘数[η]：在135℃四氢萘中测定。
-分子量
Figure S2006800178474D00071
：用凝胶渗透色谱法(GPC)在1，2，4-三氯代苯内测定。
-全同立构五元组含量的测定：把50mg各二甲苯不溶部分溶于0.5mL C2D2Cl4中。
在Bruker DPX-400(100.61Mhz，90°脉冲，脉冲间12s延迟)上获得13C NMR谱。每个谱储存约3000个瞬变值；用mmmm五元组峰(21.8ppm)为参考。
微观分析如文献(Inoue Y.等，Polymer，1984，25，1640，A1和Chujo R.等，Polymer，1994，35，339，A1)所述进行。
-多分散性指数：用RHEOMETRICS(USA)销售的平行板流变仪RMS-800型，在200℃的温度下，以从0.1弧度/s增加到100弧度/s的振动频率操作，进行测定。从交叉点模量，可由以下方程导出P.I.：
P.I.＝105/Gc
其中Gc是交叉点模量，定义为G′＝G″时的值(单位为Pa)，其中G′是储能模量，G″是损耗模量。
该方法适用于MFR值为20g/10min或更小的聚合物。
-多分散性指数：聚合物分子量分布的量度。为确定PI值，测定损耗模量值，如500Pa下的模量分离值：用Rheometrics(USA)制造的RMS-800型平行板流变仪，在200℃下，以从0.01弧度/s增加到100弧度/s振动频率操作。根据模量分离值，可以用以下方程导出PI：
PI＝54.6×(模量分离)-1.76
其中，模量分离(MS)定义为：
MS＝(G′＝500Pa时的频率)/(G″＝500Pa时的频率)
其中，G′是储能模量，G″是损耗模量。
该方法适用于MFR值大于20g/10min的聚合物。
-熔体流动速率：按照ISO方法1133测定(230℃和2.16kg)
-弯曲模量：按照ISO方法178测定。
-Izod冲击强度：按照ISO方法180/1A测定。
-抗应力致白性：抗致白性确定如下：对76g重的圆片进行重锤冲击，该圆片的直径为4cm并用注塑法由被试聚合物制成。记录为获得发白所必要的仪器所允许的最小高度和最大高度以及发白区的宽度(直径)。
实施例1和2
在按照混合液-气聚合法连续操作的设备内，在表1所示的特定条件下进行聚合。
聚合在3个串联反应器内在有催化剂体系存在下进行，所述反应器配置有把产物从一个反应器转移到紧随其后的一个反应器的设备。
固态催化剂组分的制备
在用氮气清扫的500ml四颈圆底烧瓶内，引进250ml 0℃的TiCl4。边搅拌边加入10.0g微球状MgCl2·1.9C2H5OH(按USP 4,399,054实施例2中所述的方法制备，但在3000rpm下而非10000rpm下操作)和9.1mmol 2，3-(二异丙基)丁二酸二乙酯。升温至100℃并恒温120min。然后停止搅拌，让固体产物沉降并虹吸去悬浮液。然后加入250ml新鲜TiCl4。让混合物在120℃反应60min，然后虹吸去悬浮液。用60℃无水己烷洗涤固体6次(6×100ml)。
催化剂体系和预聚合处理
使上述固体催化剂组分在12℃与三乙基铝(TEAL)和作为外电子给体组分的二环戊基二甲氧基硅烷(DCPMS)接触24min。TEAL与固体催化剂组分的重量比以及TEAL与DCPMS的重量比示于表1。
然后使催化剂体系经受预聚合如下：保持其悬浮在20℃液态丙烯内约5min，然后把它引进第一个聚合反应器。
聚合
聚合在3个串联反应器内进行，这些反应器均配置有把产物从一个反应器转移到紧随其后的一个反应器的设备。第一个反应器是液相反应器，第二和第三个反应器是流化床气相反应器。聚合物(a)在第一反应器内制备，而聚合物(b)和(c)分别在第二和第三个反应器内制备。
在整个反应过程中，温度和压力保持恒定。用氢作为分子量调节剂。
气相(丙烯、乙烯和氢)用气相色谱法连续分析。
在聚合结束时，卸出粉末并在氮流中干燥。
然后把聚合物颗粒引进双螺杆挤出机(Werner型挤出机)，在其中使它们与635ppm Irganox 1010、635ppm Irgafos 168、2450ppm硫代二丙酸二硬脂酯和270ppm合成水滑石混合。以上所述的Irganox 1010是四3-(3，5-二叔丁基-4-羟苯基)丙酸季戊四醇酯，而Irgfos 168是三(2，4-二叔丁基苯基)亚磷酸酯，两者都由Ciba-Geigy销售。聚合物颗粒在双螺杆挤出机内，在氮气氛下，在250rpm的旋转速度和200～250℃的挤出温度下被挤出。
对比实施例1(1c)
重复实施例1，但催化剂组分要用含二异丁基邻苯二甲酸酯的催化剂组分代替2，3-(二异丙基)丁二酸二乙酯。
表1-聚合工艺
实施例     1     2     1c
TEAL/DCPMS重量比     2.8     3.4     3
第一液相反应器
聚合温度，℃     75     75     75
压力，巴     40     40     40
H2浓度，mol ppm     2800     2800     1300
第二液相反应器
聚合温度，℃     -     -     75
压力，巴     -     -     40
H2浓度，mol ppm     -     -     1300
第一气相反应器
聚合温度，℃     65     65     60
压力，巴     13     13     11.5
C2 -/(C2 -+C3 -)，％     30     36     48
H2/C2 -，％     5.2     5.1     7.5
第二气相反应器
聚合温度，℃     75     75     75
压力，巴     18     18     11.4
C2 -/(C2 -+C3 -)，％     99.0     99.0     96.5
H2/C2 -，％     18.0     18.0     14.9
注：H2浓度＝液态单体内的氢浓度；C2 -＝乙烯；C3 -＝丙烯
表2-组成分析
Figure S2006800178474D00111
注：EPR：弹性体乙烯-丙烯共聚物橡胶；PE：结晶聚乙烯。(1)对第一和第二反应器内生成的聚合物组合物测定的值。
最终组成的特点和整个组合物的性能分别示于表3和4。
表3-最终组成
实施例     1     2     1c
乙烯含量，重量％     23     22.4     23
二甲苯-可溶部分，重量％     11     10.5     9
二甲苯-可溶部分的特性粘数[η]，dl/g 3.7 3.6 3.5
 PE/EPR重量比     1.71     1.62     2.00
表4-整个组合物的性能
实施例和对比实施例     1     2     1c
MFR，g/10min     1.6     2.0     2
弯曲模量，MPa     1420     1370     1260
Izod冲击强度，kJ/m2      在23℃     NB1)     NB1)     NB1)
     在-20℃     10.6     8.5     6.0
抗致白性：从不同高度落锤冲击造成的发白区的直径(cm)      5cm高度     0.7     0.4     0.3
     10cm高度     1.0     0.7     0.6
     20cm高度     1.1     0.9     0.9
     30cm高度     1.3     1.1     1.0
     76cm高度     1.4     1.3     1.9
1)NB：未断裂
以上数据表明，按照本发明的聚合物组合物在刚度和抗冲击性之间具有更好的平衡，尤其在低温下，刚度和抗冲击性都较高；对于冲击锤落自更高高度的试验，抗致白性也有提高，且与冲击锤落自较低高度的试验基本相同。

Claims (4)

1.聚丙烯组合物，包含：
a)65～77重量％结晶丙烯聚合物，其全同立构五元组(mmmm)的含量，用13C-MNR对25℃不溶于二甲苯的部分测定，高于97.5mol％，以及其多分散性指数为5～10；
b)8～小于13重量％乙烯和丙烯的弹性体共聚物，该共聚物中衍生自乙烯的重复单元的含量为30～70重量％，且在室温下部分溶于二甲苯；室温下溶于二甲苯的聚合物部分的特性粘数值为2～4dl/g，所述特性粘数在135℃四氢萘中测定；和
c)10～23重量％聚乙烯，其特性粘数值为1.5～4dl/g且任选地含有其量少于10重量％的衍生自丙烯的重复单元，所述特性粘数在135℃四氢萘中测定，
所述组合物具有下列性能：
-按ISO方法178，弯曲模量值高于1300MPa，
-抗应力致白值对应于从76cm高度落锤冲击造成的发白区的直径至多为1.7cm和从20cm高度落锤冲击造成的发白区的直径至多为1.2cm，以及
-按照ISO方法180/1A，23℃的Izod冲击强度值高于14kJ/m2和-20℃的冲击强度值为至少5kJ/m2。
2.按照权利要求1的丙烯组合物，其中结晶丙烯(a)占70～77重量％，弹性体共聚物(b)占9～12重量％和聚乙烯(c)占10～20重量％，以总聚合物组合物为基准计算。
3.制备权利要求1的聚烯烃组合物的聚合方法，包含至少3个序贯聚合阶段，其中，结晶聚合物(a)、弹性体聚合物(b)和聚乙烯(c)在分立的相继阶段制成，除第一阶段外，各阶段都在有前一聚合阶段中所形成的聚合物材料和所用催化剂的存在下操作。
4.权利要求3的聚合方法，其中所用催化剂包含催化剂组分，其中电子给体组分是丁二酸酯，选自以下通式(I)的丁二酸酯：
Figure FSB00000193937200021
其中，基团R1和R2，彼此相同或不同，且是C1～C20线形或支化烷基、链烯基、环烷基、芳基、芳烷基或烷芳基，任选地含杂原子；基团R3～R6，彼此相同或不同，且是氢或C1～C20线形或支化烷基、链烯基、环烷基、芳基、芳烷基或烷芳基，任选地含杂原子，以及连接在同一碳原子上的基团R3～R6可以键合在一起形成环；条件是当R3～R5同时是氢时，R6是选自下列一组的基团：含3～20个碳原子的伯支化、仲或叔烷基、环烷基、芳基、芳烷基或烷芳基；
或选自以下通式(II)的丁二酸酯：
其中基团R1和R2，彼此相同或不同，且是C1～C20线形或支化烷基、链烯基、环烷基、芳基、芳烷基或烷芳基，任选地含杂原子，以及R3是含至少4个碳原子的线形烷基，任选地含杂原子。
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