DK163308B - Stofbloedgoerende kraftigt virkende flydende rensemiddel indeholdende bentonit - Google Patents

Description

i

DK 163308B

Den foreliggende opfindelse angår et stofblødgørende kraftigt virkende flydende rensemiddel med en vægtfylde i intervallet 1/15 - 1,35 g/ml ved stuetemperatur, en pH-vardi i intervallet 9,5 - 11 og en viskositet i intervallet 1.000 - 5.000 cent i-5 poise, som ikke stiger til mere end 6.000 centipoise ved 30 dages rolig lagring ved stuetemperatur, hvilket middel omfatter 5 - 15% lineært eller forgrenet alka1imetal-højere alkyl-benzensulfonat, hvori det højre alkyl har 10 - 16 carbonato-mer, 1,5 - 5% alkalimetalal kylpolyethoxysulfat, hvori alkylet 10 har 10 - 16 carbonatomer, og polyethoxy er med 2-11 ethyle-noxidgrupper, 5 - 25% vandopløseligt buildersalt, 5 - 20% af en kvældende bentonit og 40 - 75% vand.

Specielt angår opfindelsen et sådant flydende rensemiddel, der 15 omfatter nærmere beskrevne syntetiske organiske detergent- og bui1derkomponenter sammen med en kvældende bentonit og et lavmolekylært polyacrylat i et vandigt medium. Produktet ifølge opfindelsen har en forbedret stabil viskositet eller tykkelse, selv efter at være lagret i en måned, kan let hældes og er et 20 godt tøjvaskemiddel og stofblødgørende middel.

Kraftigt virkende flydende rensemidler, der er nyttige til ma-skinvask af vasketøj, har været forhandlet og er blevet beskrevet i forskellige patenter og i 1 itteraturen. Bentonit er 25 blevet indbefattet i partikel formede rensemidler som et stof-blødgørende middel og har været anvendt i vandige midler som fortykkelsesraiddel, der kan hjælpe til at holde uopløselige partikelformede materialer, såsom slibemidler, suspenderet i et flydende medium. Ifølge US-patent nr. 4,469.605 blev beto-30 nit med godt resultat anvendt til fremstilling af, hvad der dengang blev betragtet som værende et acceptabelt stabilt stofblødgørende kraftigt virkende flydende rensemiddel, hvori betoniten var den stofblødgørende komponent. Det er nu blevet erkendt, at selv om rensemidlerne, der er beskrevet i nævnte 35 patent, er stabile og forholdsvis konstante i viskositet ved lagring, når de fremstilles i et laboratorieanlæg eller et pilotanlæg, ofte fortykkes ved lagring, når de fremstilles på et produktionsanlæg.

DK 163308B

2

Rensemidlet ifølge opfindelsen er ejendommeligt ved, at det indeholder 0,05 - 5% vandopløseligt polyacrylat, f.eks. natri-umpolyacrylat, med en middelmolekylvægt i intervallet 1.000 - 5.000.

5

Det beskrevne flydende rensemiddel er et industrielt acceptabelt kraftigt virkende tøjvaskemiddel, som er i stand til tilfredsstillende at rense vasketøj indeholdende både olieagtigt og partikelformet snavs, og samtidig aflejre på vasketøjet 10 tilstrækkelig bentonit til at blødegøre det betydeligt. Det beskrevne middel kan også anvendes til forbehandling af kraftigt tilsmudsede områder, såsom flipper og manchetter, på tøjgenstande, der skal vaskes, ved hvilken behandling tilstedeværelsen af bentoniten i væsken, der kan påføres direkte på de 15 tiIsnavsede områder med nogen gnidning, anses for at være nyttig til mekanisk at understøtte løsnelse eller fjernelse af snavset.

Den syntetiske anioniske organiske detergentblanding, der findes 20 i de flydende rensemidler ifølge opfindelsen, er en blanding af lineært eller forgrenet (fortrinsvis lineært) højere alkyl-benzensulfonat og alkylpolyethoxysulfat. Andre vandopløselige lineære højere alkylbenzensulfonater kan også findes i de foreliggende sammensætninger, såsom kaliumsalte og i nogle tilfælde ammonium- og/eller alkanolammoniumsaltene, men det har vist sig, at natriumsaltet er meget at foretrække, hvilket også er tilfældet med hensyn til alkylpolyethoxysulfatkomponenten. Alkyl-benzensulfonatet er ét, hvori det højere alkyl har 12 - 16 carbonatomer, fortrinsvis 12 - 15 og mere specielt 12 - 13 og 30 mest hensigtsmæssigt 13 carbonatomer. Alkylpolyethoxysulfatet, der også kan omtales som en sulfateret polyethoxyleret lineær alkohol, eller det sulfaterede kondensationsprodukt af en højere fedtalkohol og ethylenoxid eller polyethylenglycol, er ét, hvori alkylet har 10 - 16 carbonatomer, fortrinsvis 12-15 carbon-35 atomer, f.eks. ca. 13 carbonatomer, og som indeholder 2-11 3

DK 163308 B

ethylenoxidgrupper, fortrinsvis 2 - 7 og mere foretrukket 3-5 og bedst 3 eller ca. 3 ethylenoxidgrupper. Under egnede omstændigheder kan andre anioniske detergenter, såsom fedtalkohol-sulfater, paraffinsulfonater, olefinsulfonater, monoglycerid-5 sulfater, sarcosinater, sulfosuccinater og lignende fungerende detergenter, fortrinsvis som alkalimetalsalte, f.eks. natriumsalte, være til stede, sommetider til delvis erstatning af de tidligere nævnte syntetiske organiske detergenter, men i reglen, hvis de er til stede, ved siden af disse detergenter. Normalt 10 vil sådanne andre detergenter være sulfaterede eller sulfonerede produkter (i reglen som natriumsaltene) og vil indeholde langkædede (8 - 20 carbonatomer) lineære eller fede alkylgrupper. Foruden sådanne andre eller supplerende anioniske syntetiske organiske detergenter kan der også findes ikke-ioniske og amfo-15 tere materialer, såsom "Neodoler" ® , der forhandles af Shell Chemical Company, som er kondensationsprodukter af ethylenoxid og højere fedtalkoholer, f.eks. "Neodol" 23-6,5, der er et kondensationsprodukt af en højere fedtalkohol med ca. 12 - 13 carbonatomer med ca. 6,5 mol ethylenoxid. Illustrationer af 20 de forskellige detergenter og klasser af detergenter, der er nævnt, kan findes i Surface Active Agents, bind II, af Schwartz, Perry & Berch (Interscience Publishers 1958) og i en række årlige publikationer med titlen McCutcheon's Detergents and Emulsifiers, f.eks. den, der er blevet udgivet i 1969, hvis beskri-25 velser inkorporeres heri gennem denne henvisning.

Buildersaltkombinationen ifølge opfindelsen, der har vist sig på tilfredsstillende måde at forbedre renseevnen af blandingen af syntetiske anioniske organiske detergenter, som giver den ønskede pH-værdi i det flydende rensemiddel og i vaskevandet, 30 og som virker sammen med detergenten og bentoniten ved vaske- og blødgøringsprocessen, er en blanding af natriumtripolyphosphat og natriumcarbonat. Selv om der i nogle tilfælde kan anvendes ufuldstændigt neutraliseret tripolyphosphat, kan det anvendte phosphat normalt betragtes som værende pentanatriumtripoly- 4

DK 163308 B

phosphat, Naj-P^O^. I nogle tilfælde, som når kaliumsalte af andre materialer er til stede, kan ionbytning i et vandigt medium naturligvis resultere i, at der er andre salte end natrium-tripolyphosphatet til stede, men til den foreliggende beskrivel-5 ses formål vil der blive gået ud fra, at natriumtripolyphospha-tet som pentanatriumsaltet, det materiale, der normalt sættes til blanderen for at fremstille det foreliggende flydende rensemiddel, er det anvendte tripolyphosphat.

Andre foretrukne buildersalte, der kan anvendes i stedet for 10 natriumtripolyphosphat og natriumcarbonat eller foruden disse, indbefatter natriumcitrat og kaliumcitrat og natriumnitrilo-triacetat (NTA). De tilsvarende kaliumsalte kan anvendes til delvis erstatning af disse andre buildersalte. Forskellige blandinger af de nævnte vandopløselige buildersalte kan natur-15 ligvis anvendes. Den beskrevne blanding af tripolyphosphat og carbonat har vist sig at være mest foretrukket, omend andre buildere og blandinger deraf også kan bruges. Endnu andre buildere kan anvendes som supplement foruden de mængder af de ovennævnte buildere, som skal beskrives i det følgende. Andre 20 phosphater, såsom tetranatriumpyrophosphat eller tetrakalium- pyrophosphat, natriumbicarbonat, natriumsesquicarbonat, natrium-gluconat, borax, natriumsilikat og natriumsesquisilikat, kan også anvendes. Nyttige kan også være polyacetalcarboxylat-builderne, som er beskrevet i US-patent nr. 4.144.226 og andre 25 beslægtede Monsanto Company-patenter, og som fås under handelsnavnet "Builder U". Blandt de vanduopløselige buildere, der kan anvendes, er zeoliterne, såsom Zeolit A, i reglen i form af dens krystallinske hydrat, omend amorfe zeoliter også kan være nyttige. Det er en ejendommelighed ved opfindelsen, at natrium-30 silikat ikke kræves til fremstilling af et effektivt kraftigt virkende rensende og blødgørende middel, og derfor vil sådant silikat i reglen blive udeladt af de foreliggende sammensætninger, og de uønskede egenskaber, det kan have, vil derfor blive und- 5

DK 163308 B

gået. En eventuel tendens hos silikat til at reagere med andre komponenter af det flydende rensemiddel, såsom zeolit; natrium-carbonat eller anden builder, til dannelse af uopløseligt materiale, der kan være tilbøjeligt til at klæbe til vasketøjet 5 og derved skadeligt påvirke de ønskede klare farver af vasketøjet, vil f.eks. undgås. Fraværet af silikat i rensemiddelmediet forhindrer også dannelse af uopløselige siliciumholdige dekomponeringsprodukter af silikatet, som kunne være tilbøjelige til på skadelig måde at påvirke udseendet af det flydende 10 rensemiddel og vasketøjet, hvis de blev synlige i det flydende rensemiddel eller blev aflejret på vasketøjet.

Den anvendte bentonit er en kolloid lerart (aluminiumsilikat) indeholdende montmorillonit. Den type bentonit, som er mest nyttig til fremstilling af de opfundne grundperler, er den, der 15 er kendt som natriumbentonit (eller Wyoming eller Western bentonit) , som normalt kan være lys til flødefarvet eller kan være et brungult uhåndgribeligt pulver, som i vand kan danne en kolloid suspension, der har stærke tiksotrope egenskaber. I mange tilfælde kan en kaliumbentonit eller en blandet kalium-natrium-20 bentonit anvendes i stedet. I vand vil kvældeevnen af en sådan lerart i reglen være i intervallet 3-15 eller 20 ml/g, fortrinsvis 7-15 ml/g, og dens viskositet i en koncentration på 6% i vand vil i reglen være i intervallet 3-30 centipoise, fortrinsvis 8-30 centipoise. Foretrukne kvældende bentoniter 25 af denne type forhandles under handelsnavnet "Mineral Colloid" som industrielle bentoniter af Benton Clay Company, en hovedleverandør af lerarter til industrien. Disse materialer, som er de samme, der tidligere blev forhandlet under varemærket "THIXO-JEL", er selektivt udgravede og berigede bentoniter, og 30 de, der anses for at være de mest nyttige, fås som "Mineral

Colloid" No. 1 etc., svarende til "THIXO-JEL" nr. 1, 2, 3 og 4. Sådanne materialer har pH-værdier (6% koncentration i vand) i intervallet 8 - 9,4, maksimale frie fugtighedsindhold (før tilsætning til det flydende rensemiddel) på 4 - 8% og vægtfylder 6

DK 163308 B

på 2,6. For den pulveriserede kvalitet af sådanne materialer vil mindst 85% gå gennem en 200 mesh US sigtestandard. Fortrinsvis vil al bentoniten gå gennem en 200 mesh sigte og mest hensigtsmæssigt vil det hele gå gennem eller være omtrent 5 den størrelse, der netop går gennem en nr. 325 sigte, således at den ækvivalente diameter af bentoniten kan anses for at være mindre end 74 mikron og fortrinsvis ca. eller mindre end 44 mikron. En nyttig industriel kilde til findelt bentonit af tilfredsstillende farve er American Colloid Company, og 10 blandt deres bentoniter er den, der forhandles som"AEG"325 bentonit, den, som anses for at være ombyttelig med den tidligere nævnte"Mineral Colloid" og "THIXO-JEL". Selv om beriget "Wyoming" bentonit foretrækkes som komponent af de foreliggende flydende rensemidler, er andre bentoniter, herunder de synte-15 tiske bentoniter (de der fremstilles af bentoniter med ombyttelig calcium og/eller magnium ved behandling med natriumcarbonat) også nyttige og kan indbefattes i sammensætningerne ifølge opfindelsen. Typiske kemiske analyser af nogle bentoniter, der er nyttige til fremstilling af de foreliggende flydende rense-20 midler, viser, at de indeholder fra 64,8 til 73,0% Si02, 14 - 18% A1203, 1,6 - 2,7% MgO, 1,3 - 3,1% CaO, 2,3 - 3,4% Fe203, 0,8 -2,8% Na20 og 0,4 - 7,0% K20.

Anvendelse af bentonit som stofblødgørende middel i de foreliggende flydende rensmidler har den fordel, at bentoniten ikke be-25 høver at være tørret som i et sprøjtetørringsapparat, og risikoen for at tabe den blødgørende evne af bentoniten som følge af immobilisering af komponentpladerne deri på grund af overtørring undgås derfor. Det er også unødvendigt,at rensemidlet ifølge opfindelsen har en sådan sammensætning, at den fremmer hurtigt 30 henfald af detergentperlerne i vaskevandet til frigørelse af bentonitpartikleme, da sådanne partikler i det flydende rensemiddel ikke er agglomereret til hårde masser, som kunne kræve yderligere tid til henfald.

7

DK 163308 B

Polyacrylatet, der anvendes, er et lavmolekylært natrium-polyacrylat, idet middelmolekylvægten er i intervallet fra ca. 1.000 til'5.000, fortrinsvis 1.000 - 3.000 og mest hensigtsmæssigt 1.500 - 2.500, f.eks. ca. 2.000. Gennemsnitsmolekyl-5 vægten vil i reglen være i intervallet fra 1.200 til 2.500,såsom ca. 2.000. Selv om andre polyacrylater sommetider kan anvendes delvis i stedet for det beskrevne natriumpolyacrylat, herunder andre alkalimetalpolyacrylater, foretrækkes det, at sådanne erstatninger, når de tillades, er begrænset til en mindre del af 10 materialet, og fortrinsvis vil det anvendte polyacrylat være natriumpolyacrylat. Disse materialer kan fås fra Alco Chemical Corporation under navnet "Alcosperse". Natriumpolyacrylaterne kan fås som klare affarvede væsker eller pulvere, der er fuldstændigt opløselige i vand, hvor opløsningerne har indhold af 15 fast stof på ca. 25 - 40%, f.eks. 30%, og hvor pH-værdien af disse opløsninger eller af en 30% vandig opløsning af pulveret er i intervallet ca. 7,0 - 9,5. Blandt disse produkter foretrækkes for tiden de, der forhandles af Alco Chemical Corporation som "Alcosperse'' 104, 107, 107D, 109 og 149, hvoraf "Alco-20 sperse" 107D, et pulver med 100% fast stof, meget foretrækkes, men "Alcosperse" 107, en 30% vandig opløsning, kan også anvendes i stedet med ringe forskel i resultatet. Begge er natrium-polyacrylater, idet det flydende (107) har en pH-værdi i intervallet 8,5 - 9,5, og pH-værdien af pulveret (107D) er i inter-25 vallet 7,0 - 8,0 i en koncentration på 30% i vand.

Den sidste obligatoriske komponent i de foreliggende flydende rensemidler er vand. Normalt vil hårdhedsindholdet af dette vand være mindre end ca. 300 ppm som CaCO^, og fortrinsvis vil det være mindre end 150 ppm. Ofte kan det være ønskeligt at anvende af-30 ioniseret vand, omend postevand med mindre end 50 eller 100 ppm hårdhedsindhold ofte vil være nogenlunde tilfredsstillende. Hårdere vand kan med godt resultat anvendes til fremstilling af de foreliggende flydende rensemidler, men det menes, at blødt vand mindre sandsynligt frembringer nogle skadelige materialer, 35 der kunne have en uheldig virkning på udseendet af det flydende 8

DK 163308 B

rensemiddel, og som kunne aflej res på uønsket måde på tøjet under vask.

Forskellige tilsætninger, både æstetiske og funktionelle, kan findes i de flydende rensemidler,såsom fluorescerende klarings-5 midler, parfumer og farvende stoffer. De fluorescerende klaringsmidler indbefatter de velkendte stilbenderivater, herunder bomulds-og nylonklaringsmidler, såsom dem, der forhandles under varemærket "Tinopal", f.eks. 5BM. Parfumerne, der anvendes, indbefatter i reglen etheriske olier, estere, aldehyder og/eller alkoholer, der 10 alle er velkendt inden for parfumeriindustrien. De farvende stoffer kan indbefatte farvestoffer og vanddispergerbare pigmenter af forskellige typer, herunder ultramarinblåt. På grund af den lysnende virkning, der skyldes tilstedeværelsen af bentoniten i det flydende rensemiddel, kan farverne af produktet ofte være tilta-15 lende pastelfarver. Titandioxid kan anvendes til at lysne farven af produktet yderligere eller til at gøre det hvidt. Uorganiske fyldstofsalte, såsom natriumsulfat og natriumchlorid, kan være til stede, og det samme kan midler til hindring af genaflej ring af snavs såsom natriumcarboxymethylcellulose, enzymer 20 blegemidler, baktericider, fungicider, antiskummemidler såsom siliconer, antisnavsende midler såsom copolyestere, konserveringsmidler såsom formalin, skummestabiliseringsmidler såsom laurinmyristindiethanolamid, og hjælpeopløsningsmidler såsom ethanol. Normalt vil de individuelle mængder af sådanne tilsæt-25 ninger være mindre end 3%, ofte mindre end 1% og sommetider endog mindre end 0,5%, med undtagelse af eventuelle fyldstoffer og opløsningsmidler og yderligere detergenter og buildere, for hvilke mængderne til tider kan være så høje som 10%. Den samlede mængde tilsætninger, herunder ikke nærmere betegnede syntetiske 30 detergenter og buildere, vil normalt ikke være mere end 20% af produktet og vil hensigtsmæssigt være mindre end 10% deraf, mest hensigtsmæssigt mindre end 5% deraf. Naturligvis vil de anvendte tilsætninger ikke være generende for de vaskende og blødgørende virkninger af det flydende rensemiddel og vil ikke fremme ustabi-35 litet af produktet ved henstand. De vil heller ikke forårsage 9

DK 163308 B

frembringelse af skadelige aflejringer på vasketøjet.

Mængderne af de forskellige komponenter i de foreliggende flydende rensemidler til være i intervallet fra 5 til 15%, fortrinsvis 6 - 12% og mest hensigtsmæssigt 8 - 10% og især ca. 9% af det 5 lineære natrium-højere alkylbenzensulfonat, 1,5 - 5%, fortrinsvis 1,5 - 3% og mere hensigtsmæssigt 1,7 - 2,7% og mest hensigtsmæssigt ca. 2% af natriumalkylpolyethoxysulfatet, 5 - 25%, fortrinsvis 9 - 22% og mest hensigtsmæssigt 12 - 19% buildersalt, 5 - 20%, fortrinsvis 8 - 15%, mest hensigtsmæssigt 10 - 14% 10 og især ca. 12% kvældende bentonit, 0,05 - 0,5%, fortrinsvis 0,1 - 0,3%, mere foretrukket 0,12 - 0,18% og mest foretrukket 0,15% eller ca. 0,15% natriumpolyacrylat, og 40 - 75%, fortrinsvis 50 - 70% og mest hensigtsmæssigt 55 - 70%, især ca. 60% vand.

Når buildersaltene er natriumtripolyphosphat og natriumcarbonat, vil mængderne deraf i reglen være fra 7 til 15%, fortrinsvis 9 - 13% og fortrinsvis ca. 11% af tripolyphosphatet, og 2 - 7%, 15 fortrinsvis 3 - 6% og mest hensigtsmæssigt ca. 4% natriumcarbonat, idet forholdet mellem tripolyphosphat og carbonat er i intervallet fra 2:1 til 6:1.

De flydende rensemidler kan fremstilles ved passende blanding af de forskellige komponenter deraf, idet bentoniten fortrinsvis 20 tilsættes til en forblanding af det meste af vandet med tripolyphosphat, carbonat, CMC og anionisk detergent. For eksempel kan polyphosphatet og carbonatet i findelt form, normalt tilstrækkeligt fint til at passere en sigte nr. 160, blandes med og opløses i det meste af vandet, hvorefter CMC og anionisk de-25 tergent kan iblandes, efterfulgt af bentonit, polyacrylat og resten af sammensætningens komponenter i enhver passende rækkefølge. Mængden af tilbageholdt vand tilsættes til resten af det flydende rensemiddel og bevirker fortynding af den fortykkede væske til en ønsket viskositet.

30 Erfaring har vist, at den ønskede mængde vand, der skal holdes tilbage og iblandes sidst ved fremstillingsprocessen, normalt er 5 — 20% af det- fa»rdiere flvdende renseirn ddel . f.eks. ca. 10% deraf.

DK 163308B

10

Under blandingen af de forskellige komponenter med det vandige medium, og især når bentoniten tilsættes, og det resterende vand iblandes, er det vigtigt at holde blandingen i bevægelse, f.eks. ved kontinuerlig omrøring. Fortrinsvis standses blande-5 ren aldrig, og processen er kontinuerlig og varer normalt 3 - 30 minutter pr. parti. Vandet kan opvarmes for at fremme opløsning af de forskellige komponenter i produktet og for at fremme dispergering af bentoniten, men dette er ikke nødvendigt, og vand af stuetemperatur, f.eks. vand ved en temperatur i inter-10 vallet 15 - 30°C, f.eks. 20 - 25°C, kan anvendes.

Viskositeten af det foreliggende flydende rensemiddel straks efter afslutningen af fremstillingen er normalt i intervallet fra ca. 1.000 til 2.000 centipoise, f.eks. ca. 1.500 centipoise.

Det flydende rensemiddel er beregnet til indpakning i og dispen-15 sering fra forholdsvis smalhalsede glas- eller plastflasker, hvorfra det kan hældes straks og efter normal ældning. Når poly-acrylatet udelades af sammensætningen, har det vist sig, at industrielt fremstillet flydende rensemiddel i begyndelsen er tykkere og bliver mere viskost ved henstand, således at dets viskositet 20 efter ca. en måneds lagring ved stuetemperatur kan være vokset fra ca. 3.000 centipoise til over 18.000 centipoise. Ved 18.000 centipoise er det flydende rensemiddel for tykt til på tilfredsstillende måde at kunne hældes og kræver, at forbrugeren ryster det eller omrører det for at fortynde det tilstrækkeligt, således 25 at det kan hældes fra flasken. Det er klart, at en sådan fortykningsvirkning er uønsket. Den foretrukne viskositet for det foreliggende flydende rensemiddel er ca. 4.000 centipoise - 1.000 centipoise, og viskositeter som disse har vist sig at være være dem,forbrugerne foretrækker. Ved anvendelse af polyacrylat-30 komponenten og sammensætningerne ifølge opfindelsen, således som de eksemplificeres i eksempel 1, har det vist sig, at efter ca. en måneds lagring er viskositeten vokset til ca. 4.000 centipoise (4.050 centipoise efter 28 dage), og yderligere lagring resulterer ikke i nogen betydelig yderligere viskositetsstigning. De 11

DK 163308 B

beskrevne viskositeter er målt ved hjælp af et Brookfield LVT viskosimeter under anvendelse af en spindel nr. 2 til viskositeter mindre 'end 2.000 centipoise, en spindel nr. 3 til viskositeter i intervallet 2.000 - 9.000 centipoise og en spindel nr. 4 5 til viskositeter større end 9.000 centipoise. Alle viskositeter er målt ved 12 omdrejninger pr. minut og ved 25°C.

De følgende eksempler illustrerer opfindelsen. Med mindre andet er anført, er alle dele efter vægt og alle temperaturer i °C.

10 EKSEMPEL 1.

Komponenter %

Lineært natriumtridecylbenzensulfonat 8,8

Natriumalkylpolyethoxysulfat (alkyl = lineært alkyl med 12-15 carbonatomer, polyethoxy * 3 ethoxygrupper) 2,2 15 Pentanatriumtripolyphosphat 11,0

Natriumcarbonat (vandfri) 4,0

Natriumcarboxymethylcellulose 0,2

Natriumpolyacrylat (middelmolvægt = 2.000) 0,15

Titandioxid 0,5 20 Formalin 0,2

Bentonit (325 mesh, American Colloid Co., 325"AEG") 12,0

Fluorescerende klaringsmiddel ("Tinopal" LMS-X,

Ciba-Geigy) 0,3

Parfume 0,4 25 Farvestof ("Cl Acid Blue" 9/CI 42090) 0,0045

Pigment ("Cl Pigment Blue" 29/CI 77007) 0,04

Vand (afioniseret) 60,2055 100,0 12

DK 163308 B

Ca. 84% af midlets vandmængde sættes til en egnet blander, såsom en lodret cylindrisk tank, der er udstyret med opvarmnings- og afkølingsorganer og forbundet med en udtømningspumpe, og midlets mængder af polyphosphat og carbonat (med en partikelstørreIse, 5 som passerer sigte nr. 160) tilsættes under omrøring (med en blander af Lightnin -typen), efterfulgt af CMC, og derefter tilsættes de anioniske detergenter, hvorefter de andre komponenter iblandes i enhver passende rækkefølge. Resten af vandet tilsættes, således at blandingen fortyndes, og derefter tilsættes 10 parfumen under blanding, og produktet er parat til at blive pumpet ud af blandeapparatet og ind i de til den endelige anvendelse beregnede smalhalsede flasker, der tjener som dispenserings-beholdere. Under blandeoperationen, der helt finder sted på ca.

9 minutter, har de tilsatte materialer og slutproduktet en tem-15 peratur på ca. 20°C. I nogle tilfælde - for at fremme hurtigere opløsning og hurtigere dispensering af komponenterne - kan temperaturen af vandet og de andre komponenter, som ifyldes, hæves til 40 - 50°C, således at slutproduktets temperatur kan være ca. 30 - 40°C, i hvilket tilfælde blandetiden kan 20 reduceres til ca. 5 eller 6 minutter.

Det fremkomne flydende rensemiddel (ved stuetemperatur) har en viskositet på ca. 1.550 centipoise og kan hældes tilfredsstillende fra en plast-flaske med en udtømningsåbning på ca. 2,5 cm.

Det har en pH-værdi på ca. 10,5. Det flydende rensemiddel anven-25 des til at vaske en blandet ladning af snavset vasketøj, hvoraf noget indbefatter bomuldsstykker og polyester/bomuldsstykker, der er tilsmudset med partikelformet snavs og med hudfedtsnavs.

Det flydende rensemiddel sættes til karret i en standardvaskemaskine, idet der anvendes ca. 1/2 kop af det flydende rense-30 middel pr. vask (således at koncentrationen af flydende rensemiddel i vaskevandet bliver ca. 0,18%). Temperaturen af vaskevandet er 21°C (for at afprøve produktets vaskeevne i koldt vand), og vandet har en blandet calcium- og magniumhårdhed på ca. 150 ppm som CaCo^. Efter vask af vasketøjet og forsøgsstykkerne bli- 13

DK 163308 B

ver de enten tørret på snor eller maskintørret (i en sædvanlig vasketøjstørrer).

De samme operationer som beskrevet ovenfor gentages med et kontrolrensemiddel, hvorfra natriumpolyacrylatet er udeladt og 5 er erstattet med vand.

Begge forsøgsmidleme (det indeholdende polyacrylat) og kontrolmidlet er udmærkede stofblødgørende rensemidler, men forsøgsproduktet er langt bedre med hensyn til én vigtig egenskab, nemlig opretholdelse af en tilfredsstillende viskositet ved lagring. 10 Efter 5 dage er viskositeten af forsøgsproduktet således 2.580 centipoise, hvorimod viskositeten af kontrollen er 9.400 centi-poise. Efter 14 dage er viskositeterne henholdsvis 3.400 centipoise og 13.500 centipoise, efter 21 dage er viskositeterne henholdsvis 3.500 centipoise og 14.500 centipoise og efter 28 dage 15 er de henholdsvis 4.050 og 18.500 centipoise. Ved 4.050 centipoise er produktet stadig hældeligt fra flasken, men ved 18.500 centipoise er det ikke hældeligt og må rystes eller omrøres for at kunne dispenseres. Senere end 28 dage efter fremstillingen vokser viskositeten af forsøgssammensætningen ikke kendeligt, og 20 en eventuel forøgelse i viskositet af kontrollen har ikke større betydning, da produktet ved mere end 18.000 centipoise alligevel er usælgeligt.

Af forsøget ses det klart, at tilstedeværelsen af en meget lille mængde natriumpolyacrylat hjælper betydeligt til at stabilisere 25 viskositeten af de beskrevne rensemidler ved lagring, hvilken virkning ikke tidligere har været erkendt.

Det flydende forsøgsrensemiddel har et tiltalende ensartet lyseblåt udseende og udskiller sig ikke ved lagring i forskellige lag af materialer.

30 Foruden at være nyttigt som rensemiddel til maskinvask kan pro- 14

DK 163308 B

duktet ifølge opfindelsen anvendes til håndvask af tøj og som en væske til forbehandling af overordentligt snavsede områder af vasketøj, Ved håndvask af vasketøj, for at fremme maksimal aflejring af bentonit på vasketøjet og derved forbedre de 5 blødgørende virkninger, får vaskeopløsningen lov at dræne ud af vaskekarret gennem et bundafløb, således at det passerer gennem vasketøjet, hvorefter vasketøjet kan skylles på normal måde. Anvendt som forbehandling til snavsede områder af vasketøj bliver det flydende rensemiddel fortrinsvis anvendt med 10 fuld styrke (omend fortyndinger også kan anvendes) på snavsede områder og gnides ind i dem. Under en sådan påføring og gnidning understøtter bentoniten detergenten ved løsnelse og fjernelse af snavset, hvadenten det er olieagtigt eller partikelformet snavs, og samtidig hænger noget af bentoniten fast på 15 fibrene i vasketøjet og hjælper således til at blødgøre vasketøjet på sådanne steder. En sådan blødgøring af materialet kan bidrage til mindre tilsnavsning af området og mindre tilbageholdelse af snavs i fremtiden, især når de tilsnavsede områder er skjortemanchetter eller -flipper.

20 EKSEMPEL 2.

Der sammensættes et flydende rensemiddel som det i eksempel 1 under anvendelse af 9% af et lineært dodecylbenzensulfonat i stedet for de 8,8% lineært tridecylbenzensulfonat, 2% natrium-alkylpolyethoxysulfat, hvori alkylet har 12 - 13 carbonatomer, 25 og polyethoxy har i gennemsnit 6,5 ethoxygrupper i stedet for de tidligere anvendte 2,2% y endvidere 0,2% "Alcosperse" 107 (beregnet på indhold af fast stof) i stedet for "Alcosperse" 107D (anvendt i eksempel 1), 11% STPP, 6% natriumcarbonat, 15% bentonit (Mineral Colloid 101), de tidligere nævnte tilsætnin-30 ger og 55,7% postevand med en hårdhed på 100 ppm som CaCo^·

Det yderligere natriumcarbonat forbedrer blandbarheden af de forskellige komponenter under fremstillingen, og ombytningen af 15

DK 163308 B

detergenterne har ikke nogen kendelig skadelig virkning på produktets egenskaber. Produktet fremstilles i det væsentlige på samme måde som tidligere beskrevet.

Det flydende rensemiddel er en stabil hældelig væske, som har 5 de ønskelige rensende og blødgørende egenskaber, der er beskrevet for det flydende rensemiddel i eksempel 1, hvadenten det anvendes til maskinvask eller håndvask af vasketøj eller til forbehandling deraf. Viskositeten overstiger ikke 5.000 centi-poise efter en måneds lagring ved stuetemperatur.

10 På lignende måde fremstilles acceptable flydende rensemidler, når 3% natriumlaurylalkoholsulfat, 2% "Neodol" 23-6,5 og 0,5% silicone som antiskummeolie inkorporeres i produktet ved tilsætning til komponenterne i eksempel 1 (idet de erstatter vand). Når natriumcitrat eller kaliumnitrat anvendes til at erstatte 15 natriumcarbonatet (eller når der kun sker delvis erstatning af disse materialer, f.eks. 30% erstatning, med sådanne citrater eller trinatriumnitrilotriacetat), vil der fremkomme nyttige flydende rensemidler, der har ønskelige egenskaber som de tidligere beskrevne midlers.

20 EKSEMPEL 3.

Et flydende rensemiddel som det i eksempel 1 fremstilles, men der anvendes kun 2% natriumcarbonat i sammensætningen, idet vandindholdet forøges tilsvarende. Selv om natrimcarbonatindholdet er nedsat, kan blandingen stadig forarbejdes til et slut-25 produkt med ønskelige egenskaber, som er nyttige i kraftigt virkende tøjvaskemidler til vask af bomuld og syntetiske materialer og til blødgøring af dem, og det er også nyttigt som forbehandling for sådant vasketøj. Når 0,5% natriumcarboxymethylcellulose sættes til sammensætningen i stedet for en del af vandet,fås 30 der forbedret hvidgørelse af vasketøjet uden væsentligt tab af

DK 163308B

16 blødgørende evne på grund af CMC1s evne til at hindre genaflejring af snavs.

Når i andre variationer af opfindelsen mængderne af de forskellige komponenter af det flydende rensemiddel i eksempel 1 æn-5 dres - 10% eller - 20%/ uden at der gås ud over de intervaller/ der er anført i den foreliggende beskrivelse, fås der stabile hældelige flydende rensemidler med nyttige rensende og blødgørende virkninger. I nogle produkter kan det være ønskeligt at inkludere så meget som 10% Zeolit A eller op til 4% natrium-10 silikat med et forhold Na20:Si02 på ca. 1:2,4, omend silikatet ofte vil undgås, og hvis zeoliten er til stede, for at undgå aflejring af aggregater af zeolit og silikat eller reaktionsprodukter deraf, vil silikatet normalt blive udeladt.

Som det vil ses af den foregående beskrivelse og eksemplerne, 15 er de stofblødgørende kraftigt virkende flydende rensemidler ifølge opfindelsen stabile, ensartede, tiltalende og funktionelle. Trods tilstedeværelsen af en væsentlig mængde geleringsmiddel (bentonit) i et flydende medium, danner de ikke skadelige geler, og de forbliver hældelige under lagring. Trods længere tids 20 lagring, hvorunder den suspenderede bentonit er udsat for intim kontakt med overfladeaktive midler og uorganiske buildersalte i et vandigt medium, agglomererer bentoniten ikke på skadelig måde, og dens blødgørende virkning på vasketøj ødelægges ikke.

Ved at anvende de nævnte detergenter og buildere i et vandigt 25 medium, hvori der også findes natriumpolyacrylat, fås et flydende rensemiddel, som til trods for indholdet af en væsentlig mængde bentonit af den kvældende type forbliver flydende og hældeligt og bevarer sine fysiske og kemiske egenskaber, som gør, at det kan aflej res på vasketøjet og virke som et smøre-30 middel for fibrene og derved fremme blødgøring af vasketøjet.

Ved anvendelse af det flydende medium undgås også som tidligere nævnt den mulighed, at bentoniten kunne blive desaktiveret ved overophedning som i et sprøjtetørringstårn.

17

DK 163308 B

Foruden at være nyttige som produkter til maskinvask og håndvask af vasketøj er de foreliggende flydende rensemidler også gode til forbehandl-inger af plettede dele af vasketøj, ved hvilke behandlinger det menes, at bentonitindhold medvirker til fjer-5 nelse af pletter og til blødgøring af de plettede områder (og produktet anvendes også bagefter til vaskeformål). Af den foregående omtale af egenskaberne og fordelene ved den foreliggende opfindelse vil det således ses, at den repræsenterer et betydeligt fremskridt inden for rensemiddelteknikken, fordi den mu-10 liggør bekvem anvendelse af et ikke-gelerende flydende rensemiddel til både at rense og blødgøre vasketøj (og til forbehandling af det), samtidig med at der anvendes udmærkede syntetiske organiske detergenter, og det ikke er nødvendigt sammen med disse anioniske detergenter at inkorporere kemisk skadelige 15 reaktionsdygtige kationiske materialer, såsom kvaternære ammoniumsalte, for at opnå blødgørende virkning. Endvidere er bentoniterne ikke økologisk skadelige,som de kvaternære ammoniumsalte kunne være, og forårsager ikke opbygning af skadelige fedtagtige aflejringer på vasketøjet, som ofte kan få det til at se mis-20 farvet ud, således som de kvaternære forbindelser sommetider gør.

Natriumsaltene og natriumforbindelserne af de forskellige komponenter i de foreliggende flydende rensemidler er blevet beskrevet, fordi de er særligt tilfredsstillende og industrielt 25 tilgængelige, men de tilsvarende kaliumforbindelser kan anvendes i stedet for, i det mindste delvis, og ligger også inden for opfindelsens rammer. Kaliumdetergenter, kaliumbuildersalte og kaliumbentoniter og kaliumformer af tilsætningssalte kan således anvendes, og disse skal være indbefattet sammen med natrium-30 forbindelser som "alkalimetal"-forbindelser i de anførte sammensætninger.

Claims (5)

1. Stofb1ødgørende kraftigt virkende flydende rensemiddel med 5 en vægtfylde i intervallet 1,15 - 1,35 g/ml ved stuetemperatur, en pH-værdi i intervallet 9,5 - 11 og en viskositet i intervallet 1.000 - 5.000 centipoise, som ikke stiger til mere end 6.000 centipoise ved 30 dages rolig lagring ved stuetemperatur, hvilket middel omfatter 5 - 15% lineært eller forgre- 10 net alkalimetal-højere alkyl benzensul fonat, hvori det højre alkyl har 10 - 16 carbonatomer, 1,5 - 5% alkalimetalalkylpo-lyethoxysulfat, hvori alkylet har 10 - 16 carbonatomer, og po-lyethoxy er med 2-11 ethylenoxidgrupper, 5 - 25% vandopløseligt buildersalt, 5 - 20% af en kvældende bentonit og 40 - 75% 15 vand, kendetegnet ved, at det indeholder 0,05 - 0,5% af et vandopløseligt polyacrylat med en middelmolekylvægt i intervallet 1.000 - 5.000.

2. Kraftigt virkende flydende rensemiddel ifølge krav 1, hvis 20 viskositet ikke stiger til mere end 5.000 centipoise ved 30 dages rolig lagring ved stuetemperatur, kendetegnet ved, at det omfatter 6 - 12% lineært højere natriumalkylben-zensulfonat, hvori det højere alkyl har 12 - 15 carbonatomer, 1,5 - 3% natriumalkylpolyethoxysulfat, hvori alkylet har 12 -25 16 carbonatomer, og polyethoxyet har 2-7 ethylenoxidgrupper, 7 - 15% natriumtripolyphosphat, 2-7% natriumcarbonat, 8 -15% findelt bentonit, 0,1 - 0,3% natriumpolyacrylat med en middelmolekylvægt i intervallet 1.000 - 3.000 og 50 - 70% vand. 30

3. Flydende rensemiddel ifølge krav 2, kendetegnet ved, at det omfatter 8 - 10% lineært højere natriumalkylben-zensulfonat med 12 - 13 carbonatomer i alkylgruppen, 1,7 -2,7% natriumalkylpolyethoxysulfat, hvori alkylet har 12 - 15 35 carbonatomer, og polyethoxyet har 3-5 ethylenoxidgrupper, 9 - 13% natriumtripolyphosphat, 3-6% natriumcarbonat, 10 - 14% findelt bentonit med en tør, ukvældet partikelstørrelse på DK 163308 B mindre end 44 mikron (nr. 325 US-sigteserie), 0,12 - 0,18% natriumpolyacrylat med en middelmolekylvægt i intervallet 1.500 - 2.500 og 55 - 70% vand.

4. Flydende rensemiddel ifølge krav 3, kendetegnet ved, at det omfatter ca. 9% lineært natriumtridecylbenzensul-fonat, ca. 2% natriumalkylpolyethoxysulfat, hvori alkylet har 12 - 15 carbonatomer, og polyethoxyet har ca. 3 ethylenoxid-grupper, ca. 11% natriumtripolyphosphat, ca. 4% natriumcarbo-10 nat, ca. 12% bentonit, ca. 0,15% natriumpolyacrylat med en middelmolekylvægt på ca. 2.000 og ca. 60% vand.

5. Flydende rensemiddel ifølge krav 4, kendetegnet ved, at det yderligere omfatter ca. 0,2% natriumcarboxymethyl-15 cellulose og ca. 0,2% formalin, og hvori vandet er afioniseret vand, vægtfylden er ca. 1,25 g/ml, og pH-værdien er ca. 10,5. 20 25 30 35