DK159933B - Fritstroemmende sproejtetoerret partikelformet rensemiddel - Google Patents
Fritstroemmende sproejtetoerret partikelformet rensemiddel Download PDFInfo
- Publication number
- DK159933B DK159933B DK085782A DK85782A DK159933B DK 159933 B DK159933 B DK 159933B DK 085782 A DK085782 A DK 085782A DK 85782 A DK85782 A DK 85782A DK 159933 B DK159933 B DK 159933B
- Authority
- DK
- Denmark
- Prior art keywords
- water
- zeolite
- bentonite
- beads
- range
- Prior art date
Links
- 239000003599 detergent Substances 0.000 title claims description 63
- 239000011324 bead Substances 0.000 claims description 125
- 239000010457 zeolite Substances 0.000 claims description 114
- HNPSIPDUKPIQMN-UHFFFAOYSA-N dioxosilane;oxo(oxoalumanyloxy)alumane Chemical compound O=[Si]=O.O=[Al]O[Al]=O HNPSIPDUKPIQMN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 102
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 98
- 229910021536 Zeolite Inorganic materials 0.000 claims description 95
- 239000000440 bentonite Substances 0.000 claims description 81
- 229910000278 bentonite Inorganic materials 0.000 claims description 81
- SVPXDRXYRYOSEX-UHFFFAOYSA-N bentoquatam Chemical compound O.O=[Si]=O.O=[Al]O[Al]=O SVPXDRXYRYOSEX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 81
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 63
- 239000002736 nonionic surfactant Substances 0.000 claims description 37
- 239000004094 surface-active agent Substances 0.000 claims description 27
- 239000011734 sodium Substances 0.000 claims description 25
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 19
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 claims description 16
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 claims description 15
- 238000001694 spray drying Methods 0.000 claims description 15
- 150000002191 fatty alcohols Chemical class 0.000 claims description 14
- VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L Calcium carbonate Chemical compound [Ca+2].[O-]C([O-])=O VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 12
- IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N Ethylene oxide Chemical compound C1CO1 IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- BHPQYMZQTOCNFJ-UHFFFAOYSA-N Calcium cation Chemical compound [Ca+2] BHPQYMZQTOCNFJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- -1 alkali metal salt Chemical class 0.000 claims description 8
- 229910001424 calcium ion Inorganic materials 0.000 claims description 8
- 238000005342 ion exchange Methods 0.000 claims description 8
- 230000008961 swelling Effects 0.000 claims description 8
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 claims description 7
- 125000000129 anionic group Chemical group 0.000 claims description 7
- 229910000019 calcium carbonate Inorganic materials 0.000 claims description 6
- 239000004927 clay Substances 0.000 claims description 6
- 239000007859 condensation product Substances 0.000 claims description 6
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 2
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 claims 1
- 235000012216 bentonite Nutrition 0.000 description 77
- 229940092782 bentonite Drugs 0.000 description 73
- 239000000047 product Substances 0.000 description 66
- BPQQTUXANYXVAA-UHFFFAOYSA-N Orthosilicate Chemical compound [O-][Si]([O-])([O-])[O-] BPQQTUXANYXVAA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 54
- 239000000463 material Substances 0.000 description 43
- MGFYIUFZLHCRTH-UHFFFAOYSA-N nitrilotriacetic acid Chemical compound OC(=O)CN(CC(O)=O)CC(O)=O MGFYIUFZLHCRTH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 35
- 239000002585 base Substances 0.000 description 27
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 26
- CSNNHWWHGAXBCP-UHFFFAOYSA-L Magnesium sulfate Chemical compound [Mg+2].[O-][S+2]([O-])([O-])[O-] CSNNHWWHGAXBCP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 21
- KRKNYBCHXYNGOX-UHFFFAOYSA-N citric acid Chemical compound OC(=O)CC(O)(C(O)=O)CC(O)=O KRKNYBCHXYNGOX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 21
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 21
- 239000007921 spray Substances 0.000 description 20
- CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L Sodium Carbonate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]C([O-])=O CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 19
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 19
- 229910019142 PO4 Inorganic materials 0.000 description 18
- 238000007792 addition Methods 0.000 description 18
- 235000021317 phosphate Nutrition 0.000 description 18
- NTHWMYGWWRZVTN-UHFFFAOYSA-N sodium silicate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-][Si]([O-])=O NTHWMYGWWRZVTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 18
- 239000004115 Sodium Silicate Substances 0.000 description 17
- 229910052911 sodium silicate Inorganic materials 0.000 description 17
- BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-M Bicarbonate Chemical compound OC([O-])=O BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 15
- BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-L Carbonate Chemical compound [O-]C([O-])=O BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 15
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 15
- 239000012467 final product Substances 0.000 description 15
- 229920000058 polyacrylate Polymers 0.000 description 15
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 14
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 14
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 14
- 239000003945 anionic surfactant Substances 0.000 description 13
- 238000000151 deposition Methods 0.000 description 13
- 238000000034 method Methods 0.000 description 13
- 239000010452 phosphate Substances 0.000 description 13
- UIIMBOGNXHQVGW-UHFFFAOYSA-M Sodium bicarbonate Chemical compound [Na+].OC([O-])=O UIIMBOGNXHQVGW-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 12
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 12
- 108090000790 Enzymes Proteins 0.000 description 11
- 102000004190 Enzymes Human genes 0.000 description 11
- GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N Titan oxide Chemical compound O=[Ti]=O GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 11
- 230000008021 deposition Effects 0.000 description 11
- 229940088598 enzyme Drugs 0.000 description 11
- 230000036571 hydration Effects 0.000 description 11
- 238000006703 hydration reaction Methods 0.000 description 11
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-K phosphate Chemical compound [O-]P([O-])([O-])=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 11
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 11
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 description 10
- 229910052943 magnesium sulfate Inorganic materials 0.000 description 10
- 235000019341 magnesium sulphate Nutrition 0.000 description 10
- 239000002304 perfume Substances 0.000 description 10
- 159000000000 sodium salts Chemical class 0.000 description 10
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 10
- 239000002609 medium Substances 0.000 description 9
- 239000000049 pigment Substances 0.000 description 9
- 239000002002 slurry Substances 0.000 description 9
- 235000019832 sodium triphosphate Nutrition 0.000 description 9
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 9
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 8
- 239000002808 molecular sieve Substances 0.000 description 8
- URGAHOPLAPQHLN-UHFFFAOYSA-N sodium aluminosilicate Chemical compound [Na+].[Al+3].[O-][Si]([O-])=O.[O-][Si]([O-])=O URGAHOPLAPQHLN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 229910000029 sodium carbonate Inorganic materials 0.000 description 8
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 8
- 239000006057 Non-nutritive feed additive Substances 0.000 description 7
- 229920000388 Polyphosphate Polymers 0.000 description 7
- PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L Sodium Sulfate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]S([O-])(=O)=O PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 7
- 238000005260 corrosion Methods 0.000 description 7
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 7
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 7
- 239000001205 polyphosphate Substances 0.000 description 7
- 235000011176 polyphosphates Nutrition 0.000 description 7
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 7
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 7
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 7
- 229910004298 SiO 2 Inorganic materials 0.000 description 6
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 6
- IRERQBUNZFJFGC-UHFFFAOYSA-L azure blue Chemical compound [Na+].[Na+].[Na+].[Na+].[Na+].[Na+].[Na+].[Na+].[Al+3].[Al+3].[Al+3].[Al+3].[Al+3].[Al+3].[S-]S[S-].[O-][Si]([O-])([O-])[O-].[O-][Si]([O-])([O-])[O-].[O-][Si]([O-])([O-])[O-].[O-][Si]([O-])([O-])[O-].[O-][Si]([O-])([O-])[O-].[O-][Si]([O-])([O-])[O-] IRERQBUNZFJFGC-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 6
- 235000017557 sodium bicarbonate Nutrition 0.000 description 6
- 229910000030 sodium bicarbonate Inorganic materials 0.000 description 6
- 235000013799 ultramarine blue Nutrition 0.000 description 6
- RZVAJINKPMORJF-UHFFFAOYSA-N Acetaminophen Chemical compound CC(=O)NC1=CC=C(O)C=C1 RZVAJINKPMORJF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- YKTSYUJCYHOUJP-UHFFFAOYSA-N [O--].[Al+3].[Al+3].[O-][Si]([O-])([O-])[O-] Chemical compound [O--].[Al+3].[Al+3].[O-][Si]([O-])([O-])[O-] YKTSYUJCYHOUJP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 description 5
- 239000007844 bleaching agent Substances 0.000 description 5
- 238000004140 cleaning Methods 0.000 description 5
- 230000001627 detrimental effect Effects 0.000 description 5
- 150000003013 phosphoric acid derivatives Chemical class 0.000 description 5
- 230000000704 physical effect Effects 0.000 description 5
- 229920001495 poly(sodium acrylate) polymer Polymers 0.000 description 5
- 230000008569 process Effects 0.000 description 5
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N silicon dioxide Inorganic materials O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- FQENQNTWSFEDLI-UHFFFAOYSA-J sodium diphosphate Chemical compound [Na+].[Na+].[Na+].[Na+].[O-]P([O-])(=O)OP([O-])([O-])=O FQENQNTWSFEDLI-UHFFFAOYSA-J 0.000 description 5
- DZCAZXAJPZCSCU-UHFFFAOYSA-K sodium nitrilotriacetate Chemical compound [Na+].[Na+].[Na+].[O-]C(=O)CN(CC([O-])=O)CC([O-])=O DZCAZXAJPZCSCU-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 5
- NNMHYFLPFNGQFZ-UHFFFAOYSA-M sodium polyacrylate Chemical compound [Na+].[O-]C(=O)C=C NNMHYFLPFNGQFZ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 5
- 235000019818 tetrasodium diphosphate Nutrition 0.000 description 5
- 239000004408 titanium dioxide Substances 0.000 description 5
- 229920000742 Cotton Polymers 0.000 description 4
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 4
- 230000002411 adverse Effects 0.000 description 4
- 150000001340 alkali metals Chemical class 0.000 description 4
- AZDRQVAHHNSJOQ-UHFFFAOYSA-N alumane Chemical group [AlH3] AZDRQVAHHNSJOQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 150000001768 cations Chemical class 0.000 description 4
- 239000000084 colloidal system Substances 0.000 description 4
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 4
- 239000004744 fabric Substances 0.000 description 4
- 239000000499 gel Substances 0.000 description 4
- 229910052500 inorganic mineral Inorganic materials 0.000 description 4
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 description 4
- 235000010755 mineral Nutrition 0.000 description 4
- 239000011707 mineral Substances 0.000 description 4
- 239000012188 paraffin wax Substances 0.000 description 4
- 230000000717 retained effect Effects 0.000 description 4
- 239000001509 sodium citrate Substances 0.000 description 4
- NLJMYIDDQXHKNR-UHFFFAOYSA-K sodium citrate Chemical compound O.O.[Na+].[Na+].[Na+].[O-]C(=O)CC(O)(CC([O-])=O)C([O-])=O NLJMYIDDQXHKNR-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 4
- OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N Calcium Chemical compound [Ca] OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N Potassium Chemical compound [K] ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 108010056079 Subtilisins Proteins 0.000 description 3
- 102000005158 Subtilisins Human genes 0.000 description 3
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L Sulfate Chemical compound [O-]S([O-])(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 3
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- LOPKSUUTTFZXSY-UHFFFAOYSA-N [Na].CCCCC Chemical compound [Na].CCCCC LOPKSUUTTFZXSY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 230000002745 absorbent Effects 0.000 description 3
- 239000002250 absorbent Substances 0.000 description 3
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 description 3
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 3
- 230000002776 aggregation Effects 0.000 description 3
- 150000008051 alkyl sulfates Chemical class 0.000 description 3
- 230000008901 benefit Effects 0.000 description 3
- 238000005282 brightening Methods 0.000 description 3
- 229910052791 calcium Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000011575 calcium Substances 0.000 description 3
- ODINCKMPIJJUCX-UHFFFAOYSA-N calcium oxide Inorganic materials [Ca]=O ODINCKMPIJJUCX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 3
- 239000003086 colorant Substances 0.000 description 3
- 239000008367 deionised water Substances 0.000 description 3
- 229910021641 deionized water Inorganic materials 0.000 description 3
- ONCZQWJXONKSMM-UHFFFAOYSA-N dialuminum;disodium;oxygen(2-);silicon(4+);hydrate Chemical compound O.[O-2].[O-2].[O-2].[O-2].[O-2].[O-2].[O-2].[O-2].[O-2].[O-2].[O-2].[O-2].[Na+].[Na+].[Al+3].[Al+3].[Si+4].[Si+4].[Si+4].[Si+4] ONCZQWJXONKSMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- VVYVUOFMPAXVCH-QDBORUFSSA-L disodium;5-[[4-anilino-6-[2-hydroxyethyl(methyl)amino]-1,3,5-triazin-2-yl]amino]-2-[(e)-2-[4-[[4-anilino-6-[2-hydroxyethyl(methyl)amino]-1,3,5-triazin-2-yl]amino]-2-sulfonatophenyl]ethenyl]benzenesulfonate Chemical compound [Na+].[Na+].N=1C(NC=2C=C(C(\C=C\C=3C(=CC(NC=4N=C(N=C(NC=5C=CC=CC=5)N=4)N(C)CCO)=CC=3)S([O-])(=O)=O)=CC=2)S([O-])(=O)=O)=NC(N(CCO)C)=NC=1NC1=CC=CC=C1 VVYVUOFMPAXVCH-QDBORUFSSA-L 0.000 description 3
- 238000004043 dyeing Methods 0.000 description 3
- 239000000945 filler Substances 0.000 description 3
- CPLXHLVBOLITMK-UHFFFAOYSA-N magnesium oxide Inorganic materials [Mg]=O CPLXHLVBOLITMK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N olefin Natural products CCCCCCCC=C JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000004014 plasticizer Substances 0.000 description 3
- 229920000728 polyester Polymers 0.000 description 3
- 229910052700 potassium Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000011591 potassium Substances 0.000 description 3
- 238000012545 processing Methods 0.000 description 3
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 3
- 229940080314 sodium bentonite Drugs 0.000 description 3
- 229910000280 sodium bentonite Inorganic materials 0.000 description 3
- 229910052938 sodium sulfate Inorganic materials 0.000 description 3
- 235000011152 sodium sulphate Nutrition 0.000 description 3
- 238000007711 solidification Methods 0.000 description 3
- 230000008023 solidification Effects 0.000 description 3
- 229910018072 Al 2 O 3 Inorganic materials 0.000 description 2
- 108091005658 Basic proteases Proteins 0.000 description 2
- CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N Carbon dioxide Chemical compound O=C=O CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N Magnesium Chemical group [Mg] FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- JLVVSXFLKOJNIY-UHFFFAOYSA-N Magnesium ion Chemical compound [Mg+2] JLVVSXFLKOJNIY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 108091005804 Peptidases Proteins 0.000 description 2
- 102000035195 Peptidases Human genes 0.000 description 2
- FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M Sodium chloride Chemical class [Na+].[Cl-] FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 229920002125 Sokalan® Polymers 0.000 description 2
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 description 2
- 238000005054 agglomeration Methods 0.000 description 2
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 2
- 150000001336 alkenes Chemical group 0.000 description 2
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 description 2
- 230000000844 anti-bacterial effect Effects 0.000 description 2
- 230000002528 anti-freeze Effects 0.000 description 2
- 239000012736 aqueous medium Substances 0.000 description 2
- 125000004429 atom Chemical group 0.000 description 2
- 239000000292 calcium oxide Substances 0.000 description 2
- OSGAYBCDTDRGGQ-UHFFFAOYSA-L calcium sulfate Chemical compound [Ca+2].[O-]S([O-])(=O)=O OSGAYBCDTDRGGQ-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 150000001720 carbohydrates Chemical class 0.000 description 2
- 150000004649 carbonic acid derivatives Chemical class 0.000 description 2
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 2
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 2
- 150000001860 citric acid derivatives Chemical class 0.000 description 2
- 230000007797 corrosion Effects 0.000 description 2
- 238000002425 crystallisation Methods 0.000 description 2
- 230000008025 crystallization Effects 0.000 description 2
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 description 2
- 230000003247 decreasing effect Effects 0.000 description 2
- GUJOJGAPFQRJSV-UHFFFAOYSA-N dialuminum;dioxosilane;oxygen(2-);hydrate Chemical compound O.[O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3].O=[Si]=O.O=[Si]=O.O=[Si]=O.O=[Si]=O GUJOJGAPFQRJSV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229940079919 digestives enzyme preparation Drugs 0.000 description 2
- REZZEXDLIUJMMS-UHFFFAOYSA-M dimethyldioctadecylammonium chloride Chemical compound [Cl-].CCCCCCCCCCCCCCCCCC[N+](C)(C)CCCCCCCCCCCCCCCCCC REZZEXDLIUJMMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 238000002845 discoloration Methods 0.000 description 2
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 description 2
- 239000000975 dye Substances 0.000 description 2
- 239000003974 emollient agent Substances 0.000 description 2
- 125000001301 ethoxy group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])O* 0.000 description 2
- 239000002979 fabric softener Substances 0.000 description 2
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 2
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 2
- 239000004615 ingredient Substances 0.000 description 2
- 239000002563 ionic surfactant Substances 0.000 description 2
- 229910001425 magnesium ion Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000000395 magnesium oxide Substances 0.000 description 2
- VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N methane Chemical compound C VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000004682 monohydrates Chemical class 0.000 description 2
- 229910052901 montmorillonite Inorganic materials 0.000 description 2
- 230000007935 neutral effect Effects 0.000 description 2
- 239000003921 oil Substances 0.000 description 2
- 125000002467 phosphate group Chemical group [H]OP(=O)(O[H])O[*] 0.000 description 2
- 239000011148 porous material Substances 0.000 description 2
- 150000003856 quaternary ammonium compounds Chemical class 0.000 description 2
- 230000009467 reduction Effects 0.000 description 2
- 230000001105 regulatory effect Effects 0.000 description 2
- 239000004576 sand Substances 0.000 description 2
- 150000004760 silicates Chemical class 0.000 description 2
- 229960001922 sodium perborate Drugs 0.000 description 2
- 229940048086 sodium pyrophosphate Drugs 0.000 description 2
- YKLJGMBLPUQQOI-UHFFFAOYSA-M sodium;oxidooxy(oxo)borane Chemical compound [Na+].[O-]OB=O YKLJGMBLPUQQOI-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 238000010186 staining Methods 0.000 description 2
- 238000003860 storage Methods 0.000 description 2
- BDHFUVZGWQCTTF-UHFFFAOYSA-M sulfonate Chemical compound [O-]S(=O)=O BDHFUVZGWQCTTF-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 150000003467 sulfuric acid derivatives Chemical class 0.000 description 2
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 2
- 239000003760 tallow Substances 0.000 description 2
- 239000008399 tap water Substances 0.000 description 2
- 235000020679 tap water Nutrition 0.000 description 2
- 239000001577 tetrasodium phosphonato phosphate Substances 0.000 description 2
- 230000008719 thickening Effects 0.000 description 2
- KRTNITDCKAVIFI-UHFFFAOYSA-N tridecyl benzenesulfonate Chemical compound CCCCCCCCCCCCCOS(=O)(=O)C1=CC=CC=C1 KRTNITDCKAVIFI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000005303 weighing Methods 0.000 description 2
- JYEUMXHLPRZUAT-UHFFFAOYSA-N 1,2,3-triazine Chemical group C1=CN=NN=C1 JYEUMXHLPRZUAT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XCMDVRAWAIYDEE-UHFFFAOYSA-N 1,2-diphenyl-3h-pyrazole Chemical class C1C=CN(C=2C=CC=CC=2)N1C1=CC=CC=C1 XCMDVRAWAIYDEE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- TXVWTOBHDDIASC-UHFFFAOYSA-N 1,2-diphenylethene-1,2-diamine Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(N)=C(N)C1=CC=CC=C1 TXVWTOBHDDIASC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AEQDJSLRWYMAQI-UHFFFAOYSA-N 2,3,9,10-tetramethoxy-6,8,13,13a-tetrahydro-5H-isoquinolino[2,1-b]isoquinoline Chemical compound C1CN2CC(C(=C(OC)C=C3)OC)=C3CC2C2=C1C=C(OC)C(OC)=C2 AEQDJSLRWYMAQI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QWZHDKGQKYEBKK-UHFFFAOYSA-N 3-aminochromen-2-one Chemical compound C1=CC=C2OC(=O)C(N)=CC2=C1 QWZHDKGQKYEBKK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MPIFMUARWKUNQZ-UHFFFAOYSA-N 4-[2-(2-phenylethenyl)phenyl]-2h-benzo[e]benzotriazole Chemical class C=1C=CC=C(C=2C=3N=NNC=3C3=CC=CC=C3C=2)C=1C=CC1=CC=CC=C1 MPIFMUARWKUNQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FUXZRRZSHWQAAA-UHFFFAOYSA-N 5,5-dioxodibenzothiophene-3,7-diamine Chemical compound C1=C(N)C=C2S(=O)(=O)C3=CC(N)=CC=C3C2=C1 FUXZRRZSHWQAAA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CNGYZEMWVAWWOB-VAWYXSNFSA-N 5-[[4-anilino-6-[bis(2-hydroxyethyl)amino]-1,3,5-triazin-2-yl]amino]-2-[(e)-2-[4-[[4-anilino-6-[bis(2-hydroxyethyl)amino]-1,3,5-triazin-2-yl]amino]-2-sulfophenyl]ethenyl]benzenesulfonic acid Chemical compound N=1C(NC=2C=C(C(\C=C\C=3C(=CC(NC=4N=C(N=C(NC=5C=CC=CC=5)N=4)N(CCO)CCO)=CC=3)S(O)(=O)=O)=CC=2)S(O)(=O)=O)=NC(N(CCO)CCO)=NC=1NC1=CC=CC=C1 CNGYZEMWVAWWOB-VAWYXSNFSA-N 0.000 description 1
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-M Acetate Chemical compound CC([O-])=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O Ammonium Chemical compound [NH4+] QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O 0.000 description 1
- KWIUHFFTVRNATP-UHFFFAOYSA-N Betaine Natural products C[N+](C)(C)CC([O-])=O KWIUHFFTVRNATP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 102000011045 Chloride Channels Human genes 0.000 description 1
- 108010062745 Chloride Channels Proteins 0.000 description 1
- 235000008733 Citrus aurantifolia Nutrition 0.000 description 1
- OCUCCJIRFHNWBP-IYEMJOQQSA-L Copper gluconate Chemical class [Cu+2].OC[C@@H](O)[C@@H](O)[C@H](O)[C@@H](O)C([O-])=O.OC[C@@H](O)[C@@H](O)[C@H](O)[C@@H](O)C([O-])=O OCUCCJIRFHNWBP-IYEMJOQQSA-L 0.000 description 1
- QXNVGIXVLWOKEQ-UHFFFAOYSA-N Disodium Chemical class [Na][Na] QXNVGIXVLWOKEQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KCXVZYZYPLLWCC-UHFFFAOYSA-N EDTA Chemical compound OC(=O)CN(CC(O)=O)CCN(CC(O)=O)CC(O)=O KCXVZYZYPLLWCC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WHXSMMKQMYFTQS-UHFFFAOYSA-N Lithium Chemical compound [Li] WHXSMMKQMYFTQS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KWIUHFFTVRNATP-UHFFFAOYSA-O N,N,N-trimethylglycinium Chemical compound C[N+](C)(C)CC(O)=O KWIUHFFTVRNATP-UHFFFAOYSA-O 0.000 description 1
- IGFHQQFPSIBGKE-UHFFFAOYSA-N Nonylphenol Natural products CCCCCCCCCC1=CC=C(O)C=C1 IGFHQQFPSIBGKE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004677 Nylon Substances 0.000 description 1
- 239000004952 Polyamide Substances 0.000 description 1
- GOOHAUXETOMSMM-UHFFFAOYSA-N Propylene oxide Chemical compound CC1CO1 GOOHAUXETOMSMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UIIMBOGNXHQVGW-DEQYMQKBSA-M Sodium bicarbonate-14C Chemical compound [Na+].O[14C]([O-])=O UIIMBOGNXHQVGW-DEQYMQKBSA-M 0.000 description 1
- DBMJMQXJHONAFJ-UHFFFAOYSA-M Sodium laurylsulphate Chemical compound [Na+].CCCCCCCCCCCCOS([O-])(=O)=O DBMJMQXJHONAFJ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 108090000787 Subtilisin Proteins 0.000 description 1
- 241001122767 Theaceae Species 0.000 description 1
- 235000011941 Tilia x europaea Nutrition 0.000 description 1
- RFTKDSUXTLVWOX-UHFFFAOYSA-N [Na].[Na].[Na].O Chemical compound [Na].[Na].[Na].O RFTKDSUXTLVWOX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000009471 action Effects 0.000 description 1
- 239000004480 active ingredient Substances 0.000 description 1
- 239000008186 active pharmaceutical agent Substances 0.000 description 1
- 239000000853 adhesive Substances 0.000 description 1
- 230000001070 adhesive effect Effects 0.000 description 1
- 238000004220 aggregation Methods 0.000 description 1
- 150000001299 aldehydes Chemical class 0.000 description 1
- 230000005791 algae growth Effects 0.000 description 1
- 229910000272 alkali metal oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052910 alkali metal silicate Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000002877 alkyl aryl group Chemical group 0.000 description 1
- 150000004996 alkyl benzenes Chemical class 0.000 description 1
- 102000004139 alpha-Amylases Human genes 0.000 description 1
- 108090000637 alpha-Amylases Proteins 0.000 description 1
- 229940024171 alpha-amylase Drugs 0.000 description 1
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DNEHKUCSURWDGO-UHFFFAOYSA-N aluminum sodium Chemical compound [Na].[Al] DNEHKUCSURWDGO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000019270 ammonium chloride Nutrition 0.000 description 1
- 239000002280 amphoteric surfactant Substances 0.000 description 1
- 230000003373 anti-fouling effect Effects 0.000 description 1
- 239000003963 antioxidant agent Substances 0.000 description 1
- 125000003710 aryl alkyl group Chemical group 0.000 description 1
- 238000003556 assay Methods 0.000 description 1
- 230000000712 assembly Effects 0.000 description 1
- 238000000429 assembly Methods 0.000 description 1
- 230000001580 bacterial effect Effects 0.000 description 1
- 239000003899 bactericide agent Substances 0.000 description 1
- 125000003785 benzimidazolyl group Chemical group N1=C(NC2=C1C=CC=C2)* 0.000 description 1
- 229960003237 betaine Drugs 0.000 description 1
- 239000011230 binding agent Substances 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 229910021538 borax Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000001642 boronic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 239000012267 brine Substances 0.000 description 1
- 150000003842 bromide salts Chemical class 0.000 description 1
- 238000001354 calcination Methods 0.000 description 1
- 229940043430 calcium compound Drugs 0.000 description 1
- 150000001674 calcium compounds Chemical class 0.000 description 1
- BRPQOXSCLDDYGP-UHFFFAOYSA-N calcium oxide Chemical compound [O-2].[Ca+2] BRPQOXSCLDDYGP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000001569 carbon dioxide Substances 0.000 description 1
- 229910002092 carbon dioxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000005587 carbonate group Chemical group 0.000 description 1
- HJMZMZRCABDKKV-UHFFFAOYSA-N carbonocyanidic acid Chemical compound OC(=O)C#N HJMZMZRCABDKKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012876 carrier material Substances 0.000 description 1
- 230000015556 catabolic process Effects 0.000 description 1
- 238000005341 cation exchange Methods 0.000 description 1
- 150000001767 cationic compounds Chemical class 0.000 description 1
- 125000002091 cationic group Chemical group 0.000 description 1
- 239000003093 cationic surfactant Substances 0.000 description 1
- 230000008859 change Effects 0.000 description 1
- 239000012459 cleaning agent Substances 0.000 description 1
- 238000002485 combustion reaction Methods 0.000 description 1
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 1
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 1
- 238000005336 cracking Methods 0.000 description 1
- 239000006071 cream Substances 0.000 description 1
- MGNCLNQXLYJVJD-UHFFFAOYSA-N cyanuric chloride Chemical compound ClC1=NC(Cl)=NC(Cl)=N1 MGNCLNQXLYJVJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000006731 degradation reaction Methods 0.000 description 1
- 230000018044 dehydration Effects 0.000 description 1
- 238000006297 dehydration reaction Methods 0.000 description 1
- 230000001934 delay Effects 0.000 description 1
- JYIMWRSJCRRYNK-UHFFFAOYSA-N dialuminum;disodium;oxygen(2-);silicon(4+);hydrate Chemical compound O.[O-2].[O-2].[O-2].[O-2].[O-2].[O-2].[Na+].[Na+].[Al+3].[Al+3].[Si+4] JYIMWRSJCRRYNK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000003292 diminished effect Effects 0.000 description 1
- 230000003467 diminishing effect Effects 0.000 description 1
- 235000011180 diphosphates Nutrition 0.000 description 1
- RHPXYIKALIRNFA-UHFFFAOYSA-L disodium;2-[carboxylatomethyl(carboxymethyl)amino]acetate Chemical compound [Na+].[Na+].OC(=O)CN(CC([O-])=O)CC([O-])=O RHPXYIKALIRNFA-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000002270 dispersing agent Substances 0.000 description 1
- 238000006073 displacement reaction Methods 0.000 description 1
- 238000004090 dissolution Methods 0.000 description 1
- 239000004664 distearyldimethylammonium chloride (DHTDMAC) Substances 0.000 description 1
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 1
- 239000003623 enhancer Substances 0.000 description 1
- 229910052675 erionite Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000012851 eutrophication Methods 0.000 description 1
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 description 1
- 230000008020 evaporation Effects 0.000 description 1
- 230000007717 exclusion Effects 0.000 description 1
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 1
- 239000000834 fixative Substances 0.000 description 1
- 239000012530 fluid Substances 0.000 description 1
- 239000000446 fuel Substances 0.000 description 1
- 239000000417 fungicide Substances 0.000 description 1
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 1
- 239000003349 gelling agent Substances 0.000 description 1
- 150000004688 heptahydrates Chemical class 0.000 description 1
- 150000004677 hydrates Chemical class 0.000 description 1
- 230000000887 hydrating effect Effects 0.000 description 1
- 125000004435 hydrogen atom Chemical class [H]* 0.000 description 1
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 description 1
- NBZBKCUXIYYUSX-UHFFFAOYSA-N iminodiacetic acid Chemical class OC(=O)CNCC(O)=O NBZBKCUXIYYUSX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000006872 improvement Effects 0.000 description 1
- 238000009776 industrial production Methods 0.000 description 1
- 150000007529 inorganic bases Chemical class 0.000 description 1
- 239000011256 inorganic filler Substances 0.000 description 1
- 229910003475 inorganic filler Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910010272 inorganic material Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011147 inorganic material Substances 0.000 description 1
- NLYAJNPCOHFWQQ-UHFFFAOYSA-N kaolin Chemical compound O.O.O=[Al]O[Si](=O)O[Si](=O)O[Al]=O NLYAJNPCOHFWQQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004571 lime Substances 0.000 description 1
- 229910052744 lithium Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000001050 lubricating effect Effects 0.000 description 1
- 239000011777 magnesium Substances 0.000 description 1
- 229910052749 magnesium Inorganic materials 0.000 description 1
- 229960005336 magnesium citrate Drugs 0.000 description 1
- 235000002538 magnesium citrate Nutrition 0.000 description 1
- 239000004337 magnesium citrate Substances 0.000 description 1
- 229940091250 magnesium supplement Drugs 0.000 description 1
- AXZKOIWUVFPNLO-UHFFFAOYSA-N magnesium;oxygen(2-) Chemical compound [O-2].[Mg+2] AXZKOIWUVFPNLO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 1
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 1
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 1
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 1
- 229910021645 metal ion Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 description 1
- 230000005012 migration Effects 0.000 description 1
- 238000013508 migration Methods 0.000 description 1
- 229910052680 mordenite Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000003345 natural gas Substances 0.000 description 1
- 210000003739 neck Anatomy 0.000 description 1
- SNQQPOLDUKLAAF-UHFFFAOYSA-N nonylphenol Chemical compound CCCCCCCCCC1=CC=CC=C1O SNQQPOLDUKLAAF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920001778 nylon Polymers 0.000 description 1
- 239000011368 organic material Substances 0.000 description 1
- 230000001590 oxidative effect Effects 0.000 description 1
- 239000003209 petroleum derivative Substances 0.000 description 1
- 230000019612 pigmentation Effects 0.000 description 1
- 239000004033 plastic Substances 0.000 description 1
- 229920003023 plastic Polymers 0.000 description 1
- 229920002647 polyamide Polymers 0.000 description 1
- 159000000001 potassium salts Chemical class 0.000 description 1
- 230000002028 premature Effects 0.000 description 1
- 238000010298 pulverizing process Methods 0.000 description 1
- 238000000746 purification Methods 0.000 description 1
- 229910052710 silicon Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010703 silicon Substances 0.000 description 1
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 description 1
- 239000011780 sodium chloride Chemical class 0.000 description 1
- 239000000176 sodium gluconate Substances 0.000 description 1
- 235000012207 sodium gluconate Nutrition 0.000 description 1
- 229940005574 sodium gluconate Drugs 0.000 description 1
- 235000019333 sodium laurylsulphate Nutrition 0.000 description 1
- 229910000031 sodium sesquicarbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000018341 sodium sesquicarbonate Nutrition 0.000 description 1
- 239000004328 sodium tetraborate Substances 0.000 description 1
- 235000010339 sodium tetraborate Nutrition 0.000 description 1
- DUXXGJTXFHUORE-UHFFFAOYSA-M sodium;4-tridecylbenzenesulfonate Chemical compound [Na+].CCCCCCCCCCCCCC1=CC=C(S([O-])(=O)=O)C=C1 DUXXGJTXFHUORE-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- HPALAKNZSZLMCH-UHFFFAOYSA-M sodium;chloride;hydrate Chemical compound O.[Na+].[Cl-] HPALAKNZSZLMCH-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- XZZDWCJZCAQFDF-UHFFFAOYSA-N sodium;tridecyl benzenesulfonate Chemical compound [Na].CCCCCCCCCCCCCOS(=O)(=O)C1=CC=CC=C1 XZZDWCJZCAQFDF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 1
- 238000001179 sorption measurement Methods 0.000 description 1
- 241000894007 species Species 0.000 description 1
- 238000005507 spraying Methods 0.000 description 1
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 1
- 125000001424 substituent group Chemical group 0.000 description 1
- 150000003871 sulfonates Chemical class 0.000 description 1
- 150000003505 terpenes Chemical class 0.000 description 1
- 235000007586 terpenes Nutrition 0.000 description 1
- 239000004753 textile Substances 0.000 description 1
- 230000009974 thixotropic effect Effects 0.000 description 1
- PLSARIKBYIPYPF-UHFFFAOYSA-H trimagnesium dicitrate Chemical compound [Mg+2].[Mg+2].[Mg+2].[O-]C(=O)CC(O)(CC([O-])=O)C([O-])=O.[O-]C(=O)CC(O)(CC([O-])=O)C([O-])=O PLSARIKBYIPYPF-UHFFFAOYSA-H 0.000 description 1
- UNXRWKVEANCORM-UHFFFAOYSA-I triphosphate(5-) Chemical group [O-]P([O-])(=O)OP([O-])(=O)OP([O-])([O-])=O UNXRWKVEANCORM-UHFFFAOYSA-I 0.000 description 1
- WCTAGTRAWPDFQO-UHFFFAOYSA-K trisodium;hydrogen carbonate;carbonate Chemical compound [Na+].[Na+].[Na+].OC([O-])=O.[O-]C([O-])=O WCTAGTRAWPDFQO-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- 239000003039 volatile agent Substances 0.000 description 1
- 230000002087 whitening effect Effects 0.000 description 1
- 239000004711 α-olefin Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
- C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
- C11D3/02—Inorganic compounds ; Elemental compounds
- C11D3/12—Water-insoluble compounds
- C11D3/124—Silicon containing, e.g. silica, silex, quartz or glass beads
- C11D3/1246—Silicates, e.g. diatomaceous earth
- C11D3/1253—Layer silicates, e.g. talcum, kaolin, clay, bentonite, smectite, montmorillonite, hectorite or attapulgite
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
- C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
- C11D3/0005—Other compounding ingredients characterised by their effect
- C11D3/0084—Antioxidants; Free-radical scavengers
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
- C11D11/00—Special methods for preparing compositions containing mixtures of detergents
- C11D11/02—Preparation in the form of powder by spray drying
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
- C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
- C11D3/02—Inorganic compounds ; Elemental compounds
- C11D3/12—Water-insoluble compounds
- C11D3/124—Silicon containing, e.g. silica, silex, quartz or glass beads
- C11D3/1246—Silicates, e.g. diatomaceous earth
- C11D3/1253—Layer silicates, e.g. talcum, kaolin, clay, bentonite, smectite, montmorillonite, hectorite or attapulgite
- C11D3/126—Layer silicates, e.g. talcum, kaolin, clay, bentonite, smectite, montmorillonite, hectorite or attapulgite in solid compositions
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
- C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
- C11D3/02—Inorganic compounds ; Elemental compounds
- C11D3/12—Water-insoluble compounds
- C11D3/124—Silicon containing, e.g. silica, silex, quartz or glass beads
- C11D3/1246—Silicates, e.g. diatomaceous earth
- C11D3/128—Aluminium silicates, e.g. zeolites
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Biochemistry (AREA)
- Detergent Compositions (AREA)
Description
DK 159933 B
Den foreliggende opfindelse angår et fritstrømmende sprøjtetørret rensemiddel omfattende sprøjtetørrede grundperler. Det fremstillede produkt har formindsket zeolitaflejring sammenlignet med tidligere kendte produkter indeholdende lignende 5 mængder af det vandblødgørende aluminiumsilikat. Disse tidligere kendte produkter ville normalt også have indeholdt kendelige mængder vandopløseligt silikat og ville i reglen ikke have indeholdt bentonit.
I de senere år er vandblødgørende uopløselige aluminiumsilika= '0 ter såsom hydratiserede zeolitter blevet anvendt som builder-bestanddele i tøjvaskemidler. I begyndelsen syntes den fornyede interesse for zeolitter at være stimuleret af nødvendigheden af at fremstille rensemidler, der ikke indeholdt phosphater. Trinatriumnitrilotriacetat og andre salte af 15 nitrilotrieddikesyre (NTA), der var blevet foreslået som mulige erstatninger for phosphaterne, især for pentanatrium= tripolyphosphat, der har været anvendt i vidt omfang i opbyggede tøjvaskemidler, havde i nogle kredse været mistænkt for at være skadeligt, og gennem flere år blev midler indeholden- 20 de NTA derfor ikke forhandlet i De forenede Stater. Der har aldrig været nogen alvorlig tvivl om, at phosphater er sikre for mennesker, og senest er De forenede Staters myndigheders fordømmelse af brugen af NTA i rensemidler blevet trukket tilbage. Selv om visse rensemidler uden phosphat derfor 2 5 fortsat vil blive fremstillet til anvendelse inden for områder, som befinder sig i nærheden af søer og floder, hvori phosphat er tilbøjeligt til at give nødvendig næring for algevækst, og derfor kan forårsage nogen eutrofiering af disse vandløb, bliver rensemidler indeholdende phosphat og/eller NTA igen forhandlet.
Selv om zeolitterne, fortrinsvis Zeolit A og især fortrinsvis hydratiseret Zeolit 4A, havde været buildersalte i phosphat- frie og NTA-frie rensemidler, har de nu også vist sig at 35 være nyttige komponenter af forbedrede rensemidler og grund-perlesammensætninger indeholdende phosphat og/eller NTA.
r»·
DK 159933 B
2
Normalt er der blevet anvendt ca. 6 - 12% vandopløseligt natriumsilikat i blandinger, hvoraf sprøjtetørrede grundperler eller rensemidler skulle fremstilles. Silikatet har været anvendt for dets bindingsvirkning på de andre komponenter 5 i perlen, hvilken binding resulterer i stabile perler, og det har vist sig at hjælpe til at frembringe en netformet indre perlestruktur. Det virker også som et antikorrosionsadditiv, som forhindrer kemisk angreb på aluminiumdele i vaskemaskiner og andet udstyr, som rensemiddelopløsningen kan komme i berø-ring med. I de tidligere anvendte mængder, f.eks. 8 - 10% i det færdige produkt, blev det imidlertid bemærket, at kombinationen af vandopløseligt silikat og zeolit i blandeappara-tet førte til fremstilling af aggregater af disse materialer i sprøjtetørrede perler, hvilke aggregater på skadelig vis *5 aflejredes på vaskede materialer og var tilbøjelige til at have en skadelig virkning på udseendet af materialernes farve. Ved hjælp af den foreliggende opfindelse under anvendelse af visse mængder zeolit, bentonit og vandopløselig builder med intet eller kun en ringe mængde vandopløseligt silikat 20 fås sprøjtetørrede perler med en tilstrækkeligt mekanisk stabilitet til at være kommercielt acceptable, og disse har egenskaber, der giver formindsket zeolitaflejring (eller formindsket aflejring af aggregat af zeolit og silikat). Selv når en ringe mængde silikat er til stede, ser det ud til, at 25 bentonit hjælper til at modvirke en eventuel tendens hos zeo= litten og silikatet til at reagere til dannelse af en partikel af større størrelse end den af den normalt tilstedeværende zeolit, og derved forhindres eller mindskes uønsket aflejring af zeolit eller zeolit-silikat-partikler på vaskede stoffer. Desuden henfalder og fordeles midlerne indeholdende bentonit lettere i vaskevandet, igen tilsyneladende på grund af tilstedeværelsen af bentonit deri. En anden fordel i ved opfindelsen, når der ikke anvendes noget silikat eller kun lidt silikat, er, at sammensætninger indeholdende carbo= 3 5 nat og/eller bicarbonat ikke kræver tilstedeværelse af anti-gelerende materialer til at forhindre for megen fortykkelse af blandingen i blandeapparatet. Sådanne additiver er i reg-
DK 159933 B
3 len ikke nødvendige* når den vigtigste builder for detergen- ten er et phosphat/ og når der ikke er noget eller kun en ringe mængde carbonat og/eller bicarbonat til stede, men til midler uden phosphat, der ofte vil indeholde betydelige mængder carbo= nat og/eller bicarbonat, er udeladelsen af antigelerende mate-5 rialer afgjort en fordel, både med hensyn til forarbejdning og ud fra et økonomisk synspunkt.
Den kendte teknik vedrørende rensemidler, blødgørende midler og rensende blødgørende midler giver den lære, at forskellige 10 rensemidler kan fremstilles indeholdende en eller flere af zeolit, bentonit, silikat, phosphat, NTA, kvaternære ammoniumforbindelser (blødgøringsmidler) og andre komponenter, i reglen sammen med syntetisk organisk detergent, men selv om beskrivelserne indeholder omfattende omtale (sommetider kalder "laun-15 dry lists") af næsten alle materialer, der har været anvendt til ethvert formål i rensemidler og blødgørende midler, indeholder de ikke nogen klar lære om eller antydning om rensemidlerne ifølge den foreliggende opfindelse, og dette gælder især med hensyn til de midler, der ikke indeholder noget op- 20 løseligt silikat eller kun en rxnge mængde opløseligt silikat. Den kendte tekniks beskrivelser synes ikke at erkende betydningen af bentonit indeholdende tilstrækkelig meget "smørende" vand mellem pladerne og synes ikke at forstå kombinationen af bindende og desintegrerende virkninger, der kan til-25 skrives den "hydratiserede" bentonit. Mange af de omtalte sammensætninger indeholder også betydelige mængder natrium= sulfat, et fyldstof, muligvis for at forbedre de fysiske egenskaber af produktpartiklerne, men dette er ikke nødvendigt for 3q at fremstille midlerne ifølge opfindelsen, som derfor kan have højere indhold af aktive bestanddele (inklusive builder).
Rensemidlet ifølge opfindelsen er ejendommeligt ved, at grundperlerne efter vægt indeholder 5-30% vandopløselig syntetisk 35 organisk tensid, 5-60% vandopløselig builder eller en blanding af sådanne buildere, 5-60% ionbyttende zeolit og 2-40% bentonit, idet eventuelt tilstedeværende ikke-ionisk tensid er et
DK 159933 B
4 kondensationsprodukt af en højere fedtalkohol med 12-16 car-bonatomer med 6-12 mol ethylenoxid per mol alkohol, som er påført grundperlernes overflade efter sprøjtetørringen. Herved opnås på grund af tilstedeværelsen af bentonit i stedet for 5 en bindende mængde vandopløseligt silikat, at der efterlades mindre mængder aflejringer på vasketøj efter vask, og at de sprøjtetørrede rensemiddelperler er tilstrækkeligt hårde og effektivt bundne, således at de er fritstrømmende og modstandsdygtige mod brud, og det fremkomne partikel formede tøjle vaskemiddel er et effektivt rensemiddel.
De anvendte zeolitter indbefatter krystallinske, amorfe og blandet krystallinsk-amorfe zeolitter af både naturlig og syntetisk oprindelse, som har tilstrækkeligt hurtige og tilstrækkeligt effektive aktiviteter til at modvirke calcium- 15 hårdhedsioner i vaskevand. Fortrinsvis er disse materialer i stand til at reagere tilstrækkeligt hurtigt med calciumionerne til, at de alene eller sammen med andre vandblødgø-rende forbindelser i tensidet blødgør vaskevandet, før der sker skadelige reaktioner af disse ioner med andre kom- 2 λ ponenter af det syntetiske organiske rensemiddel. De anvendte zeolitter kan karakteriseres som havende en høj ionbytningsevne for calciumion, der normalt er fra ca. 200 til 400 eller flere mg ækvivalenter calciumcarbonathårdhed pr.
g aluminiumsilikat, fortrinsvis 250 - 350 mg ækvivalenter pr.
25 g. De har også fortrinsvis en grad af reduktion af hårdhed til en resthårdhed på 0,02 - 0,05 mg CaCO^/liter på 1 minut, fortrinsvis 0,02 - 0,03 mg pr. liter, og mindre end 0,01 mg pr. liter på 10 minutter, alle på basis af vandfri zeolit.
3 0
Selv om andre ionbyttende zeolitter også kan anvendes, vil de findelte syntetiske zeolitbuilderpartikler, der anvendes til udførelse af opfindelsen, normalt være af formlen (Na2°)x, (A1203) , (Si02)z,wH20, hvor x er 1, y er fra 0,8 til 1,2, fortrinsvis ca. 1, z er fra 1,5 til 3,5, fortrinsvis 2-3 eller ca. 2, og w er fra 0 til 9, fortrinsvis 2,5 - 6.
35
DK 159933 B
5
Zeolitten skal være en monovalent kationbyttende zeolit, d.v.s. den skal være et aluminiumsilikat af en monovalent kation såsom natrium, kalium, lithium (hvor dette er muligt) eller 5 andet alkalimetal, ammonium eller hydrogen (sommetider). Fortrinsvis er den monovalente kation af zeolitmolekularsigten en alkalimetalkation, især natrium eller kalium og fortrins-Krystallinske typer zeolitter, der kan anvendes som gode ionbyttere til opfindelsen, i det mindste delvis, indbefatter 'i0 zeolitter af følgende krystalstrukturgrupper: A, X, Y, L, mordenit og erionit, hvoraf typerne A, X og Y foretrækkes. Blandinger af disse molekularsigtezeolitter kan også være nyttige,' især når zeolit af type A er til stede. Disse krystallinske typer zeolitter er velkendte og er nærmere be-15 skrevet i teksten Zeolite Molecular Sieves af Donald W.Breck, udgivet i 1974 af John Wiley & Sons. Typiske i handelen værende zeolitter af de førnævnte strukturtyper er anført i tabel 9.6 på side 747 - 749 i Brecks tekst. Disse zeolitter er velkendte. Andre egnede zeolitter er beskrevet i mange patenter i de senere år til brug som buildere i rensemidler.
Zeolitten, der anvendes ifølge opfindelsen, er i reglen syntetisk og er ofte karakteriseret ved et netværk af porer af 25 i hovedsagen ensartet størrelse i intervallet fra ca. 3 til 10 Ångstrøm og er ofte ca. 4 Å (normal), hvilken størrelse bestemmes alene af zeolitkrystallens enhedsstruktur. Fortrinsvis er den af type A eller lignende struktur, der især er beskrevet på side 133 i den førnævnte tekst. Gode resul-30 tater er blevet opnået, når der anvendes en type 4A molekular- sigtezeolit, hvori zeolittens monovalente kation er natrium, og zeolittens porestørrelse er ca. 4 Å, og sådanne zeolitter foretrækkes. Sådanne zeolitmolekularsigter er beskrevet i amerikansk patent nr. 2.882.243, der omtaler dem som zeolit A.
35
DK 159933 B
6
Molekularsigtezeolitter med ionbyttende og vandblødgørende egenskaber kan fremstilles i enten dehydratiseret eller cal-cineret form, som indeholder fra ca. 0 eller ca. 1,5% til 5 ca. 3% fugtighed, eller i en hydratiseret eller vandladet form, der indeholder yderligere bundet vand i en mængde fra ca. 4% og op til ca. 36% af zeolittens samlede vægt, afhængende af den anvendte type zeolit. Den vandholdige hydra-tiserede form af molekularsigtezeolitten (fortrinsvis hy-20 dratiseret til ca. 15 - 70% af kapaciteten) foretrækkes til udførelse af den foreliggende opfindelse, når der skal anvendes et krystallinsk produkt. Fremstilling af sådanne krystaller er velkendt. Ved fremstillingen af f.eks. den ovenfor omtalte zeolit A bliver de hydratiserede zeolitkrystaller, 25 som dannes i krystallisationsmediet (såsom en vandholdig amorf natriumaluminiumsilikatgel) anvendt uden at undergå den høj temperaturdehydratisering (calcinering til 3% eller mindre vandindhold), som normalt praktiseres ved fremstillingen af sådanne krystaller til brug som katalysatorer, f.eks. krak-20 ningskatalysatorer. Den krystallinske zeolit, enten i fuldstændigt hydratiseret eller delvis hydratiseret form, kan udvindes ved at frafiltrere krystallerne fra krystallisationsmediet og tørre dem i luft ved omgivelsernes temperatur, således at deres vandindhold er i intervallet fra ca. 5 til 30%, 25 fortrinsvis ca. 10 eller 15 til 25%, såsom 17 - 22%, f.eks.
20%. Fugtighedsindholdet af zeolitten af molekularsigtetypen, der anvendes, kan dog være lavere, som tidligere beskrevet, i hvilket tilfælde zeolitten kan hydratiseres under blandingen i blandeapparatet eller under anden forarbejdning.
30
Fortrinsvis skal zeolitten være i findelt tilstand, hvor den endelige partikeldiameter er op til 20 mikron, f.eks. 0,005 eller 0,01 - 20 mikron, fortrinsvis fra 0,01 til 15 mikron, f.eks. 3-12 mikron, og især fortrinsvis fra 0,01 til 8 mi-35 kron gennemsnitspartikelstørrelse, f.eks. 3-7 mikron, hvis den er krystallinsk, og 0,01 - 0,1 mikron, f.eks. 0,01 -0,05 mikron, hvis den er amorf. Selv om de endelige partikel-størrelser er meget lavere, vil zeolitpartiklerne i reglen
DK 159933 B
7 have størrelser i intervallet fra 100 til 400 mesh, fortrinsvis 140 - 325 mesh. Zeolitter af mindre størrelser vil ofte blive for støvede, og de af større størrelser kan bindes utilstrækkeligt til carbonat, bicarbonat, phosphat og/eller NTA-5 grundpartikelkerner, på hvilke de kan fordeles sammen med ben= tonitten, såsom i en gelagtig eller filmtilstand, under sprøjtetørring af en blanding til dannelse af grundperler.
Den anvendte bentonit er en kolloid lerart (aluminiumsilikat) 10 indeholdende montmorillonit. Montmorillonit er et hydrati-seret aluminiumsilikat, hvori ca. 1/6 af aluminiumatomerne kan være erstattet med magniumatomer, og med varierende mængder hydrogen, natrium, kalium, calcium, magnium og andre metaller løst bundne. Den type bentonit^ der er mest nyttig til 15 fremstilling af grundperlerne i midlet ifølge opfindelsen, er den, der er kendt som natriumbentonit (eller Wyoming eller western bentonit), som normalt er et lyst til flødefarvet uhåndterligt pulver, der i vand danner en kolloid suspension med stærke tiksotrope egenskaber. I vand vil kvældningsevnen af leret 20 i reglen være i intervallet fra 3 til 15 ml pr. g, fortrinsvis 7 - 15 ml pr. g, og dens viskositet i en koncentration på 6% i vand vil i reglen være i intervallet 3-30 centipoise, fortrinsvis 8-30 centipoise. Foretrukne kvældende bentonit= ter af denne type forhandles under varemærket MINERAL COLLOID 25 som industrielle bentonitter af Benton Clay Company, et datterselskab af Georgia Kaolin Co. Disse materialer, der er de samme som de, der tidligere blev solgt under varemærket THIXO-JEL, er selektivt udvundne og opkoncentrerede bentonitter, og de, der anses for at være de nyttigste, fås som MINERAL 30 COLLOID nr. 101 etc., svarende til THIXO-JEL nr. 1, 2, 3 og 4. Disse materialer har pH-værdier (6% koncentration i vand) i intervallet fra 8 til 9,4, maksimale frie fugtighedsindhold på ca. 8% og vægtfylder på ca. 2,6, og for den pulveriserede kvalitets vedkommende går ca. 85% gennem en 200 mesh,US sigte-35 standard. Opkoncentreret Wyoming bentonit foretrækkes som komponent af de foreliggende midler, men andre bentonitter er også nyttige, især når de udgør en mindre del af den anvendte
DK 159933 B
8 bentonit. Selv om det er ønskeligt at begrænse det maksimale frie fugtighedsindhold, som nævnt, er det endnu vigtigere at sikre, at den anvendte bentonit indeholder tilstrækkeligt fri fugtighed, hvoraf det meste anses for at være til stede mellem 5 naboplader i bentonitten for at lette hurtig henfald af bentonitten og eventuelle tilstødende materialer i partiklerne, når disse partikler eller rensemidler indeholdende dem bringes i kontakt med vand, såsom vaskevand. Det har vist sig, at mindst ca. 2%, fortrinsvis mindst 3% og især ca. 4% eller mere vand skal være til stede i bentonitten fra begyndelsen, før den blandes med de andre perlekomponenter i blandeapparatet, og denne mængde skal også være til stede efter sprøjtetørring. Overtørring til det punkt, hvor bento= nitten mister sin "indre" fugtighed, kan med andre ord betyde a5 en formindsket anvendelighed af de foreliggende midler. Når bentonittens fugtighedsindhold er for lavt, virker bentonitten ikke til at forhindre, at der dannes agglomerater af silikat og zeolit, og den hjælper heller ikke med til at desintegrere perlerne i vaskevandet. Når bentonitten har tilfredsstillende 20 fugtighedsindhold, udviser den en ombyttelig calciumoxidprocent i intervallet fra ca. 1 til 1,8, og med hensyn til magnium= oxid er denne procent normalt i intervallet fra 0,04 til 0,41. Typiske kendte analyser af sådanne materialer er fra 64,8 til 73,0% Sio2, 1,4 - 1,8% A1203, 1,6 - 2,7% MgO, 1,3 - 3,1% CaO, 25 2,3 - 3,4% Fe203, 0,8 - 2,8% Na20 og 0,4 - 7,0% K20.
En foretrukken udførelsesform for rensemidlet ifølge opfindelsen er ejendommelig ved, at zeolitten indeholder fra 15 til 25 vægt% hydratiseringsvand og har en ionbytningsevne for calciu-30 mioner i intervallet 200 - 400 mg. ækvivalenter calciumcarbo-nathårdhed per g vandfri zeolit, at bentonitten er en kvældende lerart med en kvældekapacitet i vand på ca, 3-15 ml per g og en viskositet på 3-30 cent i poise ved en koncentration på 6% i vand og indeholder mindst 2% fugtighed beregnet på vand-35 fri bentonit.
Den vandopløselige builder eller blanding deraf kan være et eller flere af de sædvanlige materialer, der har været anvendt
DK 159933B
9 som buildere eller foreslået til dette formål. Disse indbefatter uorganiske og organiske buildere og blandinger deraf.
Blandt de uorganiske buildere er de foretrukne de forskellige phosphater, fortrinsvis polyphosphater, f.eks. tripolyphospha= 5 ter og pyrophosphater, såsom pentanatriumtripolyphosphat og tetranatriumpyrophosphat. Trinatriumnitrilotriacetat (NTA), der foretrinsvis anvendes som monohydratet, og andre nitrilo= triacetater såsom dinatriumnitrilotriacetat, er foretrukne vandopløselige buildere. Natriumtripolyphosphat, natriumpyro= phosphat og NTA kan anvendes i hydratiserede former/ men selv om der anvendes vandfrie forbindelser, synes bentonitten og zeolitten at hindre sammenbagning som følge af påfølgende hy-dratisering. Naturligvis er carbonater såsom natriumcarbonat nyttige buildere og kan anvendes alene eller sammen med bi= carbonater såsom natriumbicarbonat. Når polyphosphaterne anvendes, kan det foretrækkes at have natriumpyrophosphat til stede sammen med natriumtripolyphosphat i en mængde på 1:10 -10:1, fortrinsvis 1:5 - 5:1 i forhold dertil, idet den samlede mængde af begge buildere er ca. den samme som nævnt for natri= 23 umtripolyphosphatet. Andre vandopløselige buildere, der an ses for at være effektive, indbefatter de forskellige uorganiske og organiske phosphater, borater, f.eks. borax, citra= ter, gluconater, EDTA og iminodiacetater. Fortrinsvis vil de forskellige buildere være i form af deres alkalimetalsalte, 25 enten natrium- eller kaliumsaltene eller en blanding deraf, men normalt foretrækkes natriumsalte. I nogle tilfælde, f.eks. når der fremstilles neutrale eller svagt sure rensemidler, kan sure former af builderne, især de organiske buildere, være at foretrække, men normalt vil saltene være enten neutra-le eller basiske. Silikaterne, fortrinsvis natriumsilikat med et Na20:Si02_forhold i intervallet 1:1,6 - 1:3,0, fortrinsvis 1:2 - 1:2,8, f.eks. 1:2,35 eller 1:2,4, tjener også som buildersalte, men på grund af deres stærke bindingsegenskaber og deres egenskab at fremme aggregation eller agglomerering 35 med zeolitpartikler, er de en speciel klasse buildere, og det foretrækkes, at de udelades af de foreliggende midler. Da de har antikorrosionsegenskaber, som er særligt vigtige, når ren-
DK 159933 B
10 semiddelopløsningen skal anvendes i vaskemaskiner eller andre apparater i kontakt med aluminiumdele, kan de dog sommetider være til stede i begrænsede mængder. I sådanne tilfælde kan det foretrækkes, at hydratiserede natriumsilikatpartikler til-5 sættes bagefter, således at de ikke reagerer med eller agglo-mererer med zeolitpartikler i blandingen eller sprøjtetørringen. Selv om natriumsulfat og natriumchlorid og andre fyldstofsalte ikke har nogen opbyggende egenskaber, anvendes de sommetider i rensemidler på grund af deres opfyldende egen-skaber. Foruden at forøge rumfanget og vægten af produktet, således at målingen lettes, forbedrer de også sommetider perlestabiliteten og de fysiske egenskaber af rensemidlet, hvori de er inkorporeret. Fordi de foreliggende midler er tilfredsstillende uden fyldstoffer, undgås disse alligevel for-15 trinsvis helt, eller en eventuel del deraf gøres mindst mulig, i reglen til et praktisk minimum.
I reglen vil den eller de anvendte tensider normalt være ikke-ioniske eller anioniske eller begge dele, men amfotere eller 20 amfolytiske tensider kan også anvendes, især sammen med ikke-ioniske og/eller anioniske stoffer i de foreliggende midler. Kationiske tensider kan tjene som stofblødgørende midler i disse produkter, men vil normalt ikke blive sprøjtetørret sammen med anioniske tensider på grund af en uønsket indbyrdes 25 reaktion, som kan finde sted. Disse klasser materialer er velkendt og er blevet beskrevet gentagne gange i forbindelse med den kendte teknik. Da de ikke er foretrukne komponenter af de foreliggende midler, gives der ingen nærmere beskrivelse deraf i den foreliggende beskrivelse.
30
Selv om forskellige ikke-ioniske tensider med tilfredsstillende fysiske egenskaber kan anvendes, herunder kondensationsprodukter af ethylenoxid og propylenoxid med hianden, og med hydroxylholdige baser, såsom nonylphenol og alkoholer af oxo-35 typen, foretrækkes det meget, at det ikke-ioniske tensid er et kondensationsprodukt af ethylenoxid og højere fedtalkohol. I sådanne produkter har den højere fedtalkohol 10 - 20 kulstof-
,, DK 159933 B
11 atomer, fortrinsvis 12 - 16 kulstofatomer, og det ikke-ioniske tensid indeholder fra ca. 3 til 20 eller 30 ethylenoxidgrupper pr. mol, fortrinsvis fra 6 til 12. Mest foretrukket vil det ikke-ioniske tensid være et, hvori den højere fedtalkohol har 5 ca. 12 - 13 eller 15 ku 1 stof atomer, og som indeholder fra 6 til 7 eller 11 mol ethylenoxid. Sådanne tensider fremstilles af Shell Chemical Company og kan fås under handelsnavnet NEO-DOL® 23-6.5 og 25.7. Blandt deres særligt tiltalende egenskaber, foruden god renseevne over for oliemærker på tøj, der 10 skal vaskes, er et forholdsvis lavt smeltepunkt, men alligevel betydeligt over stuetemperatur, således at de kan sprøjtes på grundperler som en væske, der størkner.
Forskellige anioniske tensider, i reglen som natriumsalte, kan 15 anvendes, men de, der foretrækkes mest, er lineære højere al-kylbenzensulfonater, højere alkylsulfater og højere fedtalko-holpolyethoxylatsulfater. I det højere alkylbenzensulfonat er det højere alkyl fortrinsvis lineært og med 12 - 15 kulstofatomer, f.eks. 13, og er et natriumsalt. Alkylsulfatet er for-20 trinsvis et højere alkylsulfat med 10 - 18 kulstofatomer, fortrinsvis 12 - 16 kulstofatomer, f.eks. 12, og anvendes også som natriumsaltet. Oe højere alkylethoxamersulfater vil på lignende måde have 10 eller 12 - 18 kulstofatomer, f.eks. 12, i det højere alkyl, der fortrinsvis er et fedt alkyl, og etho-25 xyindholdet vil normalt være fra 3 til 30 ethoxygrupper pr. mol, fortrinsvis 3 eller 5 - 20. Igen foretrækkes natriumsaltene, Det vil således ses, at alkylerne fortrinsvis er lineære eller fede højere alkyler med 10 - 18 kulstofatomer, og at kationen fortrinsvis er natrium, og at sulfatet er i enden, 30 når der findes en polyethoxykæde. Andre nyttige anioniske tensider indbefatter de højere olefinsulfonater og paraffinsulfo-nater, f.eks. natriumsaltene, hvori olefin- eller paraffingrupperne har 10 - 18 kulstofatomer. Specielle eksempler på de foretrukne tensider er natriumtridecylbenzensulfonat, natrium-35 talgalkoholpolyethoxysulfat (3 EtO) og hydrogeneret talgalko-holsulfatnatriumsalt. Foruden de nævnte foretrukne anioniske tensider kan andre af denne velkendte gruppe også være til
DK 159933 B
12 stede, især i kun mindre mængder i forhold til de tidligere bebekrevne. Blandinger deraf kan også anvendes, og i nogle tilfælde kan sådanne blandinger være bedre end enkelte tensider. De forskellige anioniske tensider er velkendt og er be-5 skrevet på side 25-138 i teksten Surface Active Agents and Detergents, bind II, af Schwartz, Perry & Berch, udgivet i 1958 af Interscince Publishers, Inc.
Forskellige tilsætninger kan være til stede i blandingen, hvoraf grundperlerne eller rensemidlerne kan sprøjtetørres, 10 eller disse tilsætninger kan tilsættes bagefter, idet afgørelsen om tilsætningsmåden ofte bestemmes af de fysiske egenskaber af tilsætningen, dens modstandsevne mod varme, dens modstandsevne mod nedbrydning i det vandige medium i blande-apparatet samt dens flygtighed. Blandt de vigtigere tilsætninger er et polyacrylat, der har vist sig at være nyttigt til at regulere perleegenskaberne og masserumvægten, har dis-pergerende virkninger, virkninger til modvirkning af af-'* lejring og genaflejring i de foreliggende midler og hjælper til at holde blandingen i blandeapparatet flydende og homogen.
20
Polyacrylatet, der findes i foretrukne grundperler, er et lavmolekylært polyacrylat, idet molekylvægten i reglen er i intervallet fra ca. 1.000 til 5.000, fortrinsvis 1.000 - 3.000, 25 og bedst 1.000 - 2000 eller ca. 2.000. Polyacrylatet kan være delvis neutraliseret eller helt neutraliseret, f.eks. ca. halvt eller 1/3 til stede som natriumpoly-acrylat. Modificerede polyacrylater kan anvendes i stedet for det beskrevne natriumpolyacrylat, herunder nogle andre O Λ alkalimetalpolyacrylater og hydroxylerede polyacrylater, men det foretrækkes, at sådanne erstatninger er begrænsede til en mindre del af materialet, og fortrinsvis vil poly= acrylatet være helt natriumpolyacrylat. Disse materialer fås (5) fra Alco Chemical Corporation under navnet ALCOSPERSE Na= triumpolyacrylaterne fås som klare ravfarvede væsker eller pulvere, idet opløsninger deraf har ca. 25 - 40% faststofindhold, f.eks. 30%, og pH-værdien af disse opløsninger eller af
DK 159933 B
13 en 30% vandig opløsning af pulveret er i intervallet fra ca.
7,5 til 9,5, f.eks. ca. 9. Disse materialer er fuldstændigt opløselige i vand og har været anvendt som dispergeringsmidler. Det er blevet vist, at de har evne til at binde calciumioner, 5 og de har været anvendt til at forhindre aflejring af uopløselige calciumforbindelser fra vandige opløsninger. Ved den foreliggende sprøjtetørringsproces hjælper små mængder deraf til at give de fremkomne perler forbedret porøsitet.
10 Når blandingen i blandeapparatet indbefatter carbonat og/eller bicarbonat og silikat, selv om mængden af silikat er lille, kan blandingen have en tendens til at gelere eller "fryse" i blandeapparatet, især hvis blandingen på grund af forsinkelser i processen holdes længere end de normale 30 minutter el-15 ler deromkring. I sådanne tilfælde, når silikat er til stede, er der fortrinsvis også forarbejdningshjælpemidler til stede i blandingen (og derfor i de færdige grundperler og rensemidler) for at forhindre for tidlig størkning eller gelering. Fortrinsvis indbefatter de citronsyre og magniumsulfat.
20 i stedet for citronsyre kan anvendes opløselige citrater såsom natriumcitrat, og selv om det foretrækkes at anvende vandfrit magniumsulfat, kan forskellige hydrater såsom epsomsalt anvendes. I stedet kan også anvendes magniumcitrat. I stedet for det foretrukne antigeleringssystem kan der anvendes andre mid-25 ler og egnede systemer til at holde blandingen i blandeapparatet flydende, såsom natriumsesquicarbonat anvendt til erstatning af noget af natriumcarbonatet og natriumbicarbonatet.
Disse forarbejdningshjælpemidler er nyttige i mange tilfælde, men det er en ejendommelighed ved opfindelsen, at de ikke er 30 nødvendige til fremstilling af de foretrukne grundperler, hvoraf silikat er udeladt.
Selv om nogle tilsætninger såsom fluorescerende klaringsmiddel, pigment, f.eks. ultramarinblåt, titandioxid og uorganisk fyld-35 stofsalt kan tilsættes i blandeapparatet, kan andre såsom parfumer, enzymer, blegemidler, nogle farvende stoffer, bakteri-cider, fungicider, stofblødgørende midler og strømningsfrem-
DK 159933 B
14 mende midler ofte sprøjtes på eller på anden måde blandes med grundperlerne eller det sprøjtetørrede rensemiddel sammen med eventuelt ikke-ionisk detergent og/eller uafhængigt deraf, således at de ikke påvirkes skadeligt af de forhøjede tempera-5 turer ved sprøjteoperationen, og også således, at deres tilstedeværelse i de sprøjtetørrede perler ikke hindrer absorption af ikke-ionisk tensid, når en sådan bagefter skal sprøjtes på perlerne. For stabile og normalt faste tilsætninger er blanding i opslæmningen i blandeapparatet også mulig. Det ligger således inden for opfindelsens rammer, at pigmenter og fluorescerende klaringsmidler, når disse anvendes, normalt vil være til stede i blandingen i blandeapparatet, hvorfra de foreliggende grundperler sprøjtes. Det foretrukne farvende middel er ultramarinblåt, men andre sta-bile pigmenter og farvestoffer kan anvendes sammen med dette eller til erstatning af det. Da de sprøjtetørrede grundperler ifølge opfindelsen sommetider kan have en misfarvning, i reglen på grund af anvendelse af naturligt forekommende mineraler, kan farvenuancen af et sådant farvende middel 20 påvirkes skadeligt. Det har vist sig, at inkorporering af en ringe mængde titandioxid i blandingen i blandeapparatet hjælper til at bevare den ønskede farvenuance af det farvende middel, og tilstedeværelsen af titandioxid synes ikke at have nogen skadelig virkning på udseendet af vasketøj vasket 25 med rensemidlerne fremstillet af grundperlerne, der indeholder det.
Blandt de fluorescerende klaringsmidler er det mest foretrukne TINOPAL 5BM, især i ekstra koncentreret form. Forskellige 30 1 andre bomuldsklaringsmidler såsom de, der ofte omtales som 'CC/DAS-klaringsmidler, og som er afledt af reaktionsproduktet •af cyanursyrechlorid og dinatriumsaltet af diaminostilben= ‘disulfonsyre, kan dog også anvendes, herunder variationer ‘deraf med hensyn til substituenter på triazinringen og de aro-35 "matiske ringe. Denne klasse klaringsmidler er kendt inden for rrensemiddelteknikken og anvendes ofte, når blegekomponenter ’ikke er til stede i slutproduktet. Når det er ønskeligt, at
DK 159933 B
15 rensemidlet indeholder et blegemiddel såsom natriumperborat eller andet oxiderende blegemiddel,vil blegestabile klaringsmidler i reglen inkorporeres i blandingen i blandepparatet. Blandt disse kan nævnes benzidinsulfondisulfonsyrerne, naph= 5 thotriazolylstilbensulfonsyrerne og benzimidazolylderivater. Polyamidklaringsmidler/ der også kan være til stede/ indbefatter aminocoumarin- eller diphenylpyrazolinderivater, og polyesterklaringsmidler, der også kan anvendes, indbefatter naphthotriazolylstilbener. Disse klaringsmidler an-1° vendes normalt som deres vandopløselige salte, men de kan tilføres som de tilsvarende syrer. Bomuldsklaringsmidlerne vil i reglen udgøre størstedelen af det anvendte system af klaringsmidler.
15 Enzympræparater, der normalt tilsættes bagefter til grundperlerne , fordi de er varmefølsomme, kan være ethvert af forskellige industrielt tilgængelige produkter, hvoriblandt er ALCALASE, fremstillet af Novo Industri A/S, og MAXATASE, som begge er alkaliske proteaser (subtilisin). ΜΆΧΑΖΥΜΕ 375 20 foretrækkes sommetider. Selv om de alkaliske proteaser hyp pigst anvendes, kan også anvendes amylotiske enzymer såsom a-amylase. De nævnte midler indeholder i reglen aktive enzymer i kombination med en indifferent pulverformet bærer såsom natrium- eller calciumsulfat, og mængden af aktivt en-25 zym kan variere meget og er i reglen fra 2 til 80% af det in dustrielle præparat. I den foreliggende beskrivelse er de omtalte mængder mængderne af enzympræparaterne,ikke den aktive del deraf. Anvendte parfumer, der i reglen er varmefølsomme og kan indeholde flygtige stoffer, herunder et opløsningsmid-30 del såsom alkohol, er normalt syntetiske parfumerimaterialer, sommetider blandet med naturlige komponenter, og Vil i almindelighed indbefatte alkoholer, aldehyder, terpener, fiksativer og andre normale parfumekomponenter. Strømningsfremmende midler såsom specielle lerarter, der sommetider sættes til rense-35 middelprodukter, er ofte nyttige til at forbedre strømmeevnen og til at formindske klæbrigheden af forskellige midler, men er unødvendige i det foreliggende tilfælde, muligvis delvis som
DK 159933 B
16 følge af tilstedeværelsen af bentonitten og fraværet af silikat eller den meget begrænsede tilstedeværelse af silikat. De kan dog tilsættes, hvis det ønskes, for at fremme strømmeevnen yderligere. Det har vist sig, at rensemidler ifølge opfindelsen 5 ikke kræver tilstedeværelse af noget antikorrosionsadditiv til at erstatte det udeladte silikat, men det ligger inden for opfindelsens rammer at anvende sådanne egnede materialer, og det foretrækkes at anvende dem, der er stabile under blandings- og sprøjtetørringsbetingelser, og som ikke har nogen 10 skadelig virkning på disse operationer. Sådanne antikorro-sionsadditiver eller antioxidanter kan være organiske eller uorganiske, idet uorganiske materialer normalt foretrækkes, og de vil fortrinsvis vælges for deres egnethed til at forhindre korrosion af aluminiumdele på vaskemaskiner. Hvis man ønsker 15 at fortsætte at anvende et silikat til dette formål eller at anvende et silikat for dets virkning til behandling af magni-umionhårdhed, vil et pulveriseret silikat normalt foretrækkes, såsom vandholdigt natriumsilikat, der fås i handelen under navnet BRITESIL®, fremstillet af Philadelphia Quartz Co.
20 (Na20:Si02 = 1:2,4), og dette vil fortrinsvis blive tilsat bagefter. Andre normalt faste opløselige silikater, fortrinsvis af alkalimetaller, kan dog også tilsættes bagefter til perlerne, fortrinsvis efter absorption af ikke-ionisk tensid.
Når det ønskes, at det fremstillede produkt skal have tekstil-25 blødgørende egenskaber, kan blødgørende materialer, fortrinsvis i tør pulverform, også tilsættes bagefter til grundperlerne på passende måde. Denne klasse materialer er velkendt, og mest almindeligt er disse blødgørende midler kationiske forbindelser, især kvaternære ammoniumforbindelser såsom 30 kvaternære ammoniumhalogenider. Særligt foretrukne er de højere alkyl-, alkylaryl- og arylalkyl-lavere alkyl kvaternære ammoniumchlorider og -bromider såsom distearyldimethylammo= niumchlorid. Blandt de industrielle blødgørende materialer er det, der foretrækkes mest, det, der forhandles under han-35 delsnavnet AROSUKF TA-100, som fremstilles af Sherex Chemial Company, Inc. Disse forbindelser har også antistatiske og
DK 159933B
17 antibakterielle egenskaber,men hvis det ønskes, kan der også anvendes andre bakterielle tilsætninger, der fortrinsvis også inkorporeres i produktet ved tilsætning bagefter.
5 Naturligvis er vand til stede i blandeapparatet for at tjene som medium til dispergering af de forskellige andre perlekomponenter, og der findes noget vand, både i fri form og i hydratform, i produktet. Under tørring af perlerne kan det oprindelige fugtighedsindhold deraf, som vil være ca. 25 - 60%, 10 nedsættes til ca. 5 - 15%, idet dette fugtighedsindhold er tilstrækkeligt til, at bentonitten i de tørrede perler indeholder mindst 2% og fortrinsvis mindst 4% fugtighed. Det foretrækkes at anvende afioniseret vand, således at indholdet af hårdhedsion deraf kan være meget lavt, og således, at metal-15 ioner, der kan fremme dekomponering af eventuelle organiske materialer, som kan være til stede i blandingen, grundperlerne og rensemidlet, formindskes, men postevand kan i reglen anvendes i stedet for. Normalt vil hårdhedsindholdet af dette . vand være mindre end 150 ppm, som CaCO^, og fortrinsvis vil 20 hårdhedsindholdet være mindre end 100 ppm,og bedst vil det være mindre end 50 ppm.
Mængderne af de forskellige komponenter i grundperlerne og i de sprøjtetørrede rensemiddelperler er således, at de resul-25 terer i, at perlerne er fritstrømmende.og, for grundperlernes vedkommende, tilstrækkeligt absorberende for ikke-ionisk tensid, som påføres derpå i flydende tilstand, således at rensemidlerne vil være tilfredsstillende fritstrømmende. Rensemidlerne vil naturligvis også være effektive rensemidler, idet 30 builderne, der er til stede, virker til at understøtte det organiske tensid i dets rensende virkning i vandige opløsninger af midlerne, og det er vigtigt, at de fremkomne produkter er således, at de ikke forårsager skadelig aflejring af zeolitpartikler (eller aggregater af zeolit og silikat) på vaskede 35 materialer. Selv om zeolitpartiklerne og bentonitpartiklerne er uopløselige, vil de ikke på skadelig måde misfarve eller lysne farvet vasketøj på grund af deres lille partikelstør-
DK 159933B
18 relse, men sådan misfarvning kan ske, når der dannes zeolitaggregater, som er tilstrækkeligt store til at fastholdes på stoffer og til let at kunne ses, især når væsentlige mængder deraf ikke fjernes fra de vaskede materialer ved at blive 5 fjernet med tørreluften under automatisk tørring. Det er også ønskeligt, at de fremstillede grundperler og perler af rensemiddel fremstillet deraf har passende rumvægt og farve.
Fortrinsvis vil de sprøjtetørrede perler indeholde fra 3 til 10 15% fugtighed, fortrinsvis fra 5 til 12% og i reglen fra 7 til 10%, herunder eventuelt hydratiseringsvand. Dette hydratise-ringsvand kan være til stede i zeolitten, NTA, phosphat, car-bonat, bicarbonat og magniumsulfat, når dette findes i sammensætningen, foruden det, der findes mellem pladerne i bentonit-15 ten. Det nævnte fugtighedsindhold indbefatter også stærkt bundet hydratiseringsvand såsom det, der stadig tilbageholdes af zeolitten, selv efter flere timers destillation af en toluendispersion. I nogle tilfælde, som når koncentrationen af zeolit i produktet er høj, således at der kan være op til ca. 12 20 - 15% fugtighed til stede i zeolittens hydratiseringsvand, kan fugtighedsindholdet i de sprøjtetørrede perler være så højt som 20% og kan lejlighedsvis gå op til ca. 25%. For at få god strømmeevne af produktet og for at formindske klæbrighed og klumpdannelse vil den øvre grænse dog normalt være ca. 15%, 25 især hvis det endelige rensemiddel indeholder en kendelig mængde ikke-ionisk tensid. Den anførte procentmængde zeolit indbefatter hydratiseringsvandet deri. Det er muligt at fremstille nyttige sprøjtetørrede perler med fugtighedsindhold mindre end 3%, forudsat at bentonitten er forbundet med til-30 strækkelig meget vand af de tidligere anførte grunde, men på grund af zeolittens store tilbøjelighed til at tiltrække fugtighed og på grund af virkningerne af de andre hydratiserbare materialer, der kan findes i produktet, har det i reglen vist sig, at et minimum på 3% fugtighed er nødvendigt for at undgå 35 tab af den ønskede indre fugtighed i bentonitten, som synes at "smøre" pladerne og lette deres adskillelse, når et produkt indeholdende dem dispergeres i vand. Når der fremstilles vand-
DK 159933 B
19 frie produkter, selv når tilstrækkelig fugtighed tilbageholdes i bentonitten, er de også tilbøjelige til at være fysisk ustabile, pulveriserer lettere og er udsat for udrivning og desintegration.
5
Masserumvægten af de sprøjtetørrede perler kan være i interval-let fra 0,2 til 0,9 g pr. cm . Rumvægte i den nedre ende af dette interval fås lettere, når der ikke er noget silikat i blandingen i blandeapparatet, som sprøjtetørres, og når ingen 10 eller kun lidt tensid absorberes af perlerne. De højere rumvægte fremkommer, når ikke-ionisk tensid påføres på porøse perler, og når noget silikat er til stede i perlerne. Disse lettere produkter har masserumvægte i intervallet 0,2 -0,5 g pr. cm^, ofte fra 0,3 til 0,4 g pr. cm3, og de tungere partikler har masserumvægte i intervallet 0,6 - 0,9 g pr. cm , 3 1 reglen 0,6 - 0,8 g pr. cm . Partikelstørrelserne af perlerne vil i reglen være i intervallet fra nr. 10 til nr. 100 (passere nr. 10 og tilbageholdes på nr. 100), US sigte-serie, fortrinsvis fra 10 til 60, US sigte-serie. I foretrukne sam- 20 mensætninger er forholdet mellem mængden af bentonit og zeo= lit i intervallet 1:4 - 1:1, forholdet mellem mængden af vandopløselig builder og zeolit er i intervallet fra 1:2 til 3:1, og forholdet mellem mængden af bentonit og vandopløselig builder er i intervallet fra 1:10 til 1:1. Fortrinsvis er 2 5 disse intervaller henholdsvis 1:3 - 2:3, 2:3 - 2:1 og 1:6 - 1:2. Procentisk omfatter midlerne fortrinsvis fra 10 til 40% delvis hydratiseret natriumzeolit, fortrinsvis indeholdende fra 15 til 25 vægt% hydratiseringsvand, og med en ionbytningsevne for calciumion i intervallet 200 - 400 mg 3 0 ækvivalenter calciumcarbonathårdhed pr. g vandfri zeolit, 2 - 35% bentonit, som er af en type,som har en kvældekapaci-tet i intervallet 7 - 15 ml pr. g og en viskositet i intervallet 8-30 centipoise ved en koncentration på 6% i vand, 10 - 50% vandopløseligt alkalimetalbuildersalt eller blanding 3 5 deraf, 0-25% vandopløselig syntetisk anionisk organisk detergent og 0 - 3% vandopløseligt silikat, hvilket silikat, når det er til stede, er et alkalimetalsilikat med et forhold
DK 159933 B
20 mellem alkalimetaloxid og siliciumdioxid i intervallet 1:1,6 -1:3, fortrinsvis 1:2 - 1:2,8. Mere fortrukne perlesammensætninger indeholder 15 - 35% zeolit A, 5-20% koncentreret Wyoming bentonit, 20 - 50% vandopløseligt natriumbuildersalt 5 eller blanding deraf, 0-20% vandopløselig syntetisk anionisk organisk tensid og 0% natriumsilikat.
Selv om carbonat og bicarbonat som buildere er nyttige til fremstilling af grundperler, hvorpå der skal sprøjtes ikke-ionisk tensid, er polyphosphat og/eller nitrilotriacetatbui1-dere ofte at foretrække til de sprøjtetørrede perler, hvad enten disse indeholder anionisk tensid eller ikke. Foretrukne sammensætninger af grundperler baseret på NTA som eneste eller vigtigste opløselige builder indeholder fra 15 til 35 eller 25 40% hydratiseret zeolit, 5 eller 10 - 20% bentonit og 20 - 50 eller 60% NTA. Når et phosphat såsom natriumtripolyphosphat skal være den vigtigste vandopløselige builder, kan der anvendes samme mængdeforhold mellem zeolit og bentonit, men i reglen kan der være mere phosphat til stede (end NTA). Til 20 grundperler, hvorpå der skal sprøjtes ikke-ionisk tensid eller til sammenligningsmidler baseret på carbonat eller en blanding af bicarbonat og carbonat (hvor forholdet carbonat:bicarbonat i de sprøjtetørrede grundperler er i intervallet fra ca. 1 til 3), vil der fortrinsvis ikke være nogen opløselig syntetisk 25 organisk tensid og intet eller kun lidt opløseligt silikat til stede. Når bicarbonat og carbonat sammen anvendes i sådanne sammensætninger, vil de i reglen i alt være fra 20 til 40% af grundperlerne, og når carbonat anvendes alene, vil der normalt være fra 10 til 30% deraf.
30 Når et anionisk tensid eller andet egnet organisk tensid inkluderes i blandingen i blandeapparatet for at fremstille et sprøjtetørret rensemiddelprodukt, er foretrukne mængder deraf 3 eller 5 - 30%, især 5 - 25% og bedst 10 - 25%, f.eks. 10%, 35 15%, af et sådant produkt, og tensidet vælges fortrinsvis af gruppen bestående af lineært alkylbenzensulfonatnatriumsalt, hvori alkylet har 10 - 18 kulstofatomer, fedtalkoholsulfatna-
DK 159933 B
21 triumsalt, hvori alkoholen har fra 10 til 18 kulstofatomer, og fedtalkoholethoxylatsulfatnatriumsalt, hvori fedtalkoholen har 10 - 18 kulstofatomer, og som indeholder fra 3 til 30 ethylen-oxidgrupper pr. mol og blandinger deraf. For tiden er det mest 5 foretrukne af tensiderne lineær tridecylbenzensulfonatnatrium-salt, og alkylerne har fortrinsvis 12 - 16 kulstofatomer.
Når et ikke-ionisk tensid absorberes i de sprøjtetørrede grundperler (og sommetider kan en lille mængde absorberes i de 10 sprøjtetørrede perler, vil mængden deraf i reglen være i intervallet 5 eller 8 - 30%, fortrinsvis 10 - 25%, f.eks. 15%, 20%. I disse tilfælde er det foretrukne ikke-ioniske tensid et kondensationsprodukt af 6 - 12 mol ethylenoxid og 1 mol af en højere fedtalkohol med 12 - 16 kulstofatomer.
15 Når polyacrylat er til stede i nogle, af rensemidlerne eller grundperlerne, vil der normalt være fra 0,05 til 1% deraf, og dets molekylvægt er fortrinsvis i intervallet 1.000 - 5.000.
20
Fordi tilstedeværelsen af anionisk tensid i de sprøjtetørrede rensemiddelperler kan hindre eller hæmme produktionen af en perlestruktur, som er absorptionsdygtig for en ønsket mængde ikke-ionisk tensid, kan det foretrækkes at fremstille sprøjte-25 tørrede tensidperler og blande dem med grundperler, hvorpå der er sprøjtet ikke-ionisk tensid, således at en større mængde ikke-ionisk tensid kan være til stede i det færdige produkt. For at gøre dette kan der anvendes varierende intervaller af mængderne, f.eks. 1:10 - 10:1, 1:5 - 5:1 og 1:2 - 2:1, af de 30 nævnte komponenter, afhængende af de egenskaber, som ønskes hos slutproduktet. Det er hensigtsmæssigt, at masserumvægten af perlerne før blandingen er omtrent de samme, fortrinsvis i nden for 0,1 g pr. cm3 fra hinanden, og part i kel større Isen skal være omtrent de samme og er normalt fra nr. 10 til nr.
35 100, US sigte-serie, for at forhindre adskillelse af slutpro duktet .
22
DK 1S9933 B
Mængder af tilsætninger og forarbejdningshjælpemidler i grundperlerne og sprøjtetørret tensid vil normalt være begrænset til 20% deraf og er fortrinsvis 1 - 10% og især 3 - 7%. Mængderne af forarbejdningshjælpemidler, når der anvendes magnium-5 sulfat og citronsyre, vil normalt være fra 0,5 til 2% magniumsulfat, fortrinsvis 1 - 1,5% deraf, og 0,1 - 0,5% natriumcitrat, fortrinsvis 0,1 - 0,3% deraf. Med hensyn til farve, pigmentering og fluorescerende klaringmidler, når disse er til stede, vil mængderne normalt være fra 0,05 til 0,6% farvende 10 pigment, såsom ultramarinblåt, fortrinsvis 0,2 - 0,4%, og 0,1 - 4% fluorescerende klaringsmiddel, fortrinsvis 1-3% deraf. Mængden af titandioxid (et hvidgørende pigment) vil normalt være fra 1 til 3%, fortrinsvis 1,5 - 2,5%. Hvis et farvende farvestof eller -stoffer anvendes i stedet for et farvende 15 pigment, vil mængderne i reglen være 1 - 50%, især 5 - 20% af mængderne af farvende pigmenter.
Til foretrukne sprøjtetørrede perler, der kan indeholder NTA eller polyphosphatbuiIdere, med eller uden syntetisk organisk 20 tensid, eller som kan indeholder sådant tensid sammen med ethvert af de tidligere anførte foretrukne vandopløselige buil-dersalte, er rumvægten i intervallet fra 0,2 til 0,9 g pr. cm3, aluminiumsilikatet er hydratiseret zeolit A, bentonitten indeholder mindst 3% fugtighed, beregnet på vandfri bentonit, 25 og det vandopløselige silikat, hvis det er til stede, er natriumsilikat med et Na20:Si02-forhold i intervallet 1:2 - 1:2,8, og perlernes fugtighedsindhold er fra 3 til 12%. Når perlerne indeholder NTA eller andet natriumsalt af nitrilo-trieddikesyre, med eller uden syntetisk organisk tensid, er 30 mængdeforholdet mellem bentonit og zeolit i intervallet 1:6 -1:2, forholdet mellem NTA og zeolit er i intervallet 1:2 -2:1, og forholdet mellem bentonit og NTA er i intervallet 1:6 - 1:2, og procenterne af hydratiseret zeolit, bentonit, natri-umnitrilotriacetat og silikat er henholdsvis i intervallerne 35 10 - 40%, 2 - 25%, 10 - 40% og 0 - 5%.
Når de foretrukne NTA-holdige perler også indeholder et syntetisk anionisk organisk tensid sammen med førnævnte zeolit
DK 159933B
23 A, bentonit og fugtighed, og med eller uden opløseligt sili= kat, omfatter de fortrinsvis fra 5 til 30% syntetisk organisk anionisk ' tensid som vil være lineært alkylbenzen= sulfonatnatriumsalt, hvori alkylet har fra 10 til 18 kulstof-5 atomer, fedtalkoholsulfatnatriumsalt, hvori alkoholen har 10 - 18 kulstofatomer, eller fedtalkoholethoxylatSulfatnatri= umsalt, hvori fedtalkoholen har 10 - 18 kulstofatomer, og som indeholder fra 3 til 30 ethylenoxidgrupper pr. mol, eller en blanding omfattende 2 eller flere deraf, og den vandoplø-10 selige builder er et natriumsalt af nitrilotrieddikesyré (NTA), forholdet mellem bentonit og zeolit er i intervallet 1:6 - 1:1, forholdet mellem NTA og zeolit er i intervallet 1:3 - 3:1, forholdet mellem bentonit og NTA er i intervallet 1:10 - 1:1, og forholdet mellem syntetisk organisk anionisk 15 tensid og zeolit er i intervallet 1:1 - 1:4, og procent-mængderne af hydratiseret zeolit, bentonit, natriumnitrilo= triacetat, syntetisk anionisk organisk tensid og silikat er henholdsvis i intervallerne 10 - 40%, 2 - 25%, 10 - 40%, 10 - 25% (mest foretrukne interval) og 0 - 5%.
20
Til phosphatholdige perler, med eller uden syntetisk tensid er materialerne og mængdeforholdene de samme som for de tilsvarende NTA-holdige perler, når pentanatriumtripoly= phosphat eller tetranatriumpyrophosphat eller en blanding 25 deraf anvendes i stedet for NTA, men procenterne er i intervallerne 15 - 35%, 5 - 20%, 15 - 40% og 0 - 5%. Til phos= phatholdige perler, hvori findes anionisk tensid er materialerne og forholdene på lignende måde de samme som for de tilsvarende NTA-holdige perler, og procentintervallerne 30 er de samme undtagen for den samlede mængde polyphosphat, der er 10 - 50%.
Intervallerne for mængder af de forskellige grundperlekompo- nenter i det endelige rensemiddel, når ikke-ionisk tensid 3 5 (eventuelt sammen med andre materialer) tilsættes bagefter, kan let beregnes af de, der er anført for grundperlerne, formindsket med mængderne af tensidet og andre materialer,
DK 159933 B
24 som bagefter sættes til perlerne. Omvendt kan mængderne af komponenter i perlerne (og deraf sammensætningen af blandingen i blandeapparatet) beregnes af slutproduktets sammensætning. Når man f.eks. beregner intervallerne for sammen-5 sætningen i slutproduktet ud fra intervallerne i perlen, hvis det endelige rensemiddel kun har fået tilsat ikke-ionisk tensidy således at slutproduktet indeholder 20% ikke-ionisk tensidt ud fra de forskellige intervaller anført for komponenter i grundperlerne, kan intervaller for mængder deraf ^3 i det endelige rensemiddel beregnes ved at multiplicere med 0,8, som er (100 - 20)/100. Når på lignende måde mængden af ikke-ionisk tensid (i sammensætninger hvor det er det eneste additiv til perlerne) kan ligge fra 8 til 25% af rensemidlet, vil faktorerne være fra 0,92 til 0,75. Den ende-lige procentmængde ikke-ionisk tensid i produktet vil være i intervallet 8 - 30% og er fortrinsvis 10 - 25% og især 15 - 22%, f.eks. ca. 20%, men i nogle situationer for visse typer produkter kan foretrækkes mængder i intervallet 8 - 13%. Normalt vil procenten af parfume i slutproduktet 20 være i intervallet fra 0,1 til 1%, fortrinsvis 0,2 - 0,4%, procenten af enzymet vil være fra 0,5 til 3%, fortrinsvis 1 - 2%, og hvis et vandigt natriumsilikat skal tilsættes bagefter, vil mængden deraf i reglen være ikke mindre end 1% og er fortrinsvis begrænset til ca. 5%, selv om der i nogle 25 tilfælde kan anvendes så meget som 10%. Når en blødgørende forbindelse er til stede i slutproduktet, vil mængden deraf normalt være i intervallet 3 - 12%, fortrinsvis 5 - 10%.
Grundperlerne og de sprøjtetørrede rensemiddelperler ifølge 30 opfindelsen sprøjtetørres af en vandig blanding, som normalt vil indeholde fra ca. 40 til ca. 70 eller 75% fast stof, fortrinsvis 50 - 65%, idet resten er vand, fortrinsvis afioniseret vand, som tidligere beskrevet (men postevand kan også anvendes). Blandingen i blandeapparatet fremstilles 35 fortrinsvis ved tilsætning i rækkefølge af forskellige kom ponenter deraf på en måde, som resulterer i den mest bland- 25
DK 1599X3 B
bare, let pumpelige og ikke-størknende opslæmning til sprøjtetørring. Tilsætningsrækkefølgen af materialerne kan varieres, afhængende af omstændighederne, men det er meget øn-5 skeligt at tilsætte en eventuel silikatopløsning sidst, og hvis det ikke er sidst, så i det mindste efter tilsætningen af en eventuel gelhindrende eller frysningsforhindrende kombination af materialer eller forarbejdningshjælpemidler, såsom citronsyre og magniumsulfat. Normalt foretrækkes det,
1 Q
at alt vandet eller næsten alt vandet sættes til blande-apparatet først, fortrinsvis ved ca. forarbejdningstemperaturen, hvorefter forarbejdningshjælpemidlerne (hvis sådanne anvendes) og andre mindre komponenter, herunder pigment og fluorescerende klaringsmiddel og polyacrylat (hvis 1 5 et sådant anvendes) tilsættes, efterfulgt af zeolitten, vandopløselig builder, anionisk tensid (hvis et sådant anvendes) , bentonit og silikat (hvis dette anvendes). Under sådanne tilsætninger vil hver komponent i reglen blive blandet grundigt før tilsætning af den næste komponent, men tilsæt- 2 ° ningsmetoderne kan varieres afhængende af omstændighederne, således at samtidige tilsætninger også kan ske, hvor dette er muligt. Sommetider kan tilsætninger af komponenter være i to eller flere dele, og sommetider kan forskellige komponenter forud blandes før tilsætningen for at fremskynde blande- 2 c processen. Normalt vil hlandehastigheden og -kraften forøges, efterhånden som materialerne tilsættes. For eksempel kan anvendes lave hastigheder indtil efter iblanding af den sidste zéolit eller opløselige builder, hvorefter hastigheden kan forøges til middelhastighed og derefter til høj hastighed, 30 som den fortrinsvis vil være på under og efter tilsætning af eventuel silikatopløsning.
Temperaturen af det vandige medium i blandeapparatet vil i reglen være omkring stuetemperatur eller forhøjet temperatur 35
DK 159933 B
26 og er normalt i intervallet 20 - 80°C, fortrinsvis fra 30 til 75 eller 80°C og fortrinsvis 40 - 70°C. Opvarmning af mediet ^ i blandeapparatet kan fremme opløsning af de vandopløselige salte af blandingen og derved forøge blandbafhedsn, ΪΠθη nar opvarmningen udføres i blandeapparatet, kan den nedsætte produktionshastigheden og kan sommetider fremme størkning af blandingen. En fordel ved at have forarbejdningshjælpemid-ler til stede i blandingen (især hvis der er opløseligt sili= kat til stede) er, at de sikrer, at der ved højere og lavere temperaturer vil fremkomme ikke-gelerende opslæmninger. Temperaturer højere end 80°C (og sommetider højere end 70°C) vil i reglen blive undgået på grund af muligheden for dekom-15 ponering af en eller flere af bestanddelene i blandingen, f.eks. natriumbicarbonat. I nogle tilfælde forøger lavere temperaturer i blandeapparatet også de øvre grænser for indholdet af fast stof i blandeapparatet, sandsynligvis som følge af uopløseliggørelse af normalt gelerende eller størknende 20 komponenter.
Blandetider i blandeapparatet for at få gode opslæmninger kan variere meget, fra så lidt som 5 minutter i små apparater og til opslæmninger med højere fugtighedsindhold til så meget 25 som 4 timer i nogle tilfælde. De blandetider, der er nødvendige til at føre alle blandingens komponenter i hovedsagen homogent sammen i et medium, kan være så korte som 10 minutter, men kan i nogle tilfælde tage op til 1 time, omend 30 minutter er en foretrukken øvre grænse. Under medregning af 3 0 sådanne indledende blandetider vil de normale perioder i blandeapparatet være fra 15 minutter til 2 timer, f.eks. 20 minut- 35
DK 159933 B
27 ter - 1 time, men blandingen i blandeapparatet skal være således, at den er bevægelig, ikke geleret eller størknet i 5 mindst 1 time, fortrinsvis 2 timer, og især 4 timer eller mere, efter fuldendelse af fremstillingen af blandingen, og den vil fortrinsvis være bevægelig i så lang tid som 10 - 30 timer, før den pumpes til sprøjtetårnet, for at tage hensyn til situationer, hvor der kan opstå andre fremstillingsproblemer.
10
Opslæmningen i blandeapparatet med de forskellige salte og eventuelle andre komponenter deraf, opløst eller i partikelform, ensartet fordelt deri, overføres på sædvanlig måde til et sprøjtetørringstårn, der normalt befinder sig nær blande-15 apparatet. Opslæmningen falder fra bunden af blandeapparatet til en positiv fortrængningspumpe, som tvinger den ved højt tryk gennem sprøjtedyser i toppen af et sædvanligt sprøjtetårn (modstrøm eller medstrøm), hvori dråberne af opslæmningen falder gennem en varm tørregas, i reglen forbrændings-20 produkterne af brændselsolie eller naturlig gas, hvori dråberne tørres til den ønskede perleform. Under tørringen kan en del af bicarbonatet, hvis et sådant er til stede, blive omdannet til carbonat med frigørelse af kuldioxid, som sammen med eventuelt polyacrylat, der findes i blandingen, som sprøj-25 tetørres, forbedrer de fysiske egenskaber af de fremstillede perler, således at de bliver mere absorberende for væsker såsom flydende ikke-ionisk detergent, der bagefter kan sprøjtes på dem. Komponenterne zeolit, bentonit og polyphosphat (når dette anvendes) i grundperlerne kan dog også synes at 30 fremme absorption af væske og produktion af en stærk perle, og polyacrylatet forbedrer perleegenskaberne og fremmer hurtig tørring og forøger dermed tårnets produktion.
Efter tørring sigtes produktet til den ønskede størrelse, 35 f.eks. 10 - 60 eller 100, US standard-sigteserie, og er parat til påføring af ikke-ionisk tensid, hvis det drejer sig om en grundperlesammensætning, idet perlerne er enten varme eller i
DK 159933 B
28 afkølet tilstand (stuetemperatur). Det ikke-ioniske tensid vil dog i reglen have en forhøjet temperatur såsom 30 - 60eC, f.eks. 50°C , for at sikre, at det er flydende. Ved afkøling til stuetemperatur vil det dog hensigtsmæssigt være et fast 5 stof, der ofte ligner et voksagtigt fast stof. Selv om det ikke-ioniske tensid ved stuetemperatur er noget klæbrigt, gør denne egenskab ikke slutproduktet dårligt strømmende, fordi tensidet trænger ned under perleoverfladen. Det ikke-ioniske tensid påført på omvæltende perler eller perler i bevægelse på 10 kendt måde i form af en sprøjtevæske eller som dråber er fortrinsvis et kondensationsprodukt af ethylenoxid og højere fedtalkohol, som tidligere beskrevet, men andre ikke-ioniske stoffer kan også bruges. Enzympræparatet (der i den foreliggende beskrivelse omtales som ensym, selv om det også indehol-15 der et bærermateriale), det vandfrie silikat og eventulle andre pulveriserede tilsætninger kan støves på rensemiddelpartiklerne, og parfume og eventuelle andre væsker, der skal tilsættes bagefter, kan sprøjtes på på et andet tidspunkt, før eller efter tilsætning af pulverne.
20
Det sprøjtetørrede rensemiddel indeholder intet eller kun en ringe mængde silikat fra blandjngen i blandeapparatet, selv om noget silikat i fast form kan tilsættes bagefter.
Hvis der bagefter anvendes tilsætning af pulveriseret sili= 25 kat, synes det ikke at reagere så meget med zeolitten, således at agglomereringer af zeolit og silikat, der er tilbøjelige til at aflejres på vaskede genstande, formindskes sammenlignet med aflejringer fra produkter, hvori silikatet blev tilsat i blandeapparatet. Selv om silikat uden tilstedeværelse af 30 bentonit normalt ville blive anvendt for dets perleregulerende og antikorroderende virkninger, giver de foreliggende rensemidler acceptable perler og har ikke vist sig at forårsage korrosion af aluminiumgenstande. Endvidere har bento= nitten ingen skadelig virkning på stabiliteten af produktet 35 og synes faktisk at hjælpe til at holde perlerne sammen og gøre dem modstandsdygtige mod knusning og pulverisering under forsendelse og brug. Tilstedeværelsen af bentonitten for-
29 DK 159933 B
bedrer betydeligt egenskaberne af det endelige rensemiddel, idet den resulterer i højere calciumionbindingsevne og i, at mindre zeolit aflejres på vaskede stoffer. Når det lavmolekylære polyacrylat er til stede, bliver grundperlerne mere porøse og absorberer bedre det ikke-ioniske tensid i fly-5 dende tilstand uden at nedsætte rumvægten af produktet for meget. I betragtning af, at bentonit er en lerart og tjener som bindemiddel, kunne den forventes at skabe aflejringsproblemer og geleringsproblemer i sig selv. De nedsatte aflejringsegenskaber, fraværet af gelering og den lette disper-10 sion af produktet er derfor overraskende, og de er vigtige resultater af den foreliggende opfindelse. Vigtige resultater af tilstedeværelsen af den lille mængde polyacrylat i de sprøjtetørrede perler anses også at være den forbedrede sprøjte tørring af de foreliggende rensemidler og den forbedrede sorption af flydende ikke-ionisk tensid af grundperlerne.
De følgende eksempler illustrerer opfindelsen. Med mindre andet er anført, er alle temperaturer i °C, og alle dele er vægtdele i eksemplerne og i beskrivelsen. Når der er anført 20 vægte og mængder af zeolit, er disse for den normale hydratform, fordi det menes, at zeolittens hydrati seringsvand ikke forlader zeolitten og ikke bliver en del af det vandige opløsningsmedium ved blandingen. En del af vandet, som findes i grundper lerne og rensemidlerne, er også til stede som hydra-25 ti ser ingsvand i zeolitten. På lignende måde kan fugtighedsind-holdet i forbindelse med betonitten også betragtes som værende ikke fri fugtighed, men på grund af den mindre tilstedeværende procentmængde kan denne sondring ofte negligeres af praktiske grunde.
30 EKSEMPEL 1.
(Sammenligningseksempel).
Der fremstilles et parti på 100 dele blanding til sprøjtetør-35 ring af grundperler, der betragtes som tilfredsstillende til
DK 159933 B
30 påfølgende omdannelse til et rensemiddel ved tilsætning af syntetisk ikke-ionisk organisk tensid dertil, ved til blan- deapparatet at sætte 47 dele afioniseret vand med en temperatur på ca. 27°C og derpå i rækkefølge og i begyndelsen med 5 lav blandehastighed at iblande 1/04 dele TINOPAL 5BM/ ekstra koncentreret (Ciba-Geigy)/ 0,13 dele ultramarinblåt pulver, 0/07 dele natriumpolyacrylat (ALCOSPERSE 107D), 21fll dele Linde hydratiseret zeolit 4A (20% krystalvand), 6,25 dele MINERAL COLLOID nr. 1 (bentonit), 15,75 dele natriumbicarbonat :0 (industriel kvalitet), 7,74 dele natriumcarbonat (naturligt vandfrit natriumcarbonat) og 0,91 dele titandioxid (anatas ) . Under blanding af de forskellige komponenter forøges blanderens hastighed til middel og til sidst til høj, og efter tilsætning af alle bestanddelene, hvilket tager ca. 15 minutter, 15 .
fortsættes blandingen i ca. 1 time (i nogle tilfælde kan der ske blanding i så lang tid som 4 timer), hvorunder noget af det tilstedeværende vand, f.eks. 2 - 6 dele, kan gå tabt ved fordampning og kan erstattes, hvis det ønskes. I blande-perioden er opslæmningen i blandeapparatet kontinuerligt be- 2 0 vægelig og gelerer ikke, størkner ikke eller bager sammen.
Fordi bicarbonat dekomponerer delvis til carbonat under sprøjtetørring, kan mængderne af bicarbonat og carbonat i sammensætningen i blandeapparatet varieres, afhængende af sprøjtetørringstårnets egenskaber.
25
Begyndende ca. 5 minutter efter, at alle komponenterne i blandingen er til stede, falder blandingen fra apparatet til en pumpe, som pumper den med et tryk på ca. 21 kg pr. cm ind foroven i et modstrømssprøjtetørringstårn, hvori begyndelses- 30 temperaturen er ca. 430°C, og sluttemperaturen er ca. 105°C.
De fremkomne i hovedsagen uorganiske grundperler har en masse- 3 rumvægt på ca. 0,6 - 0,7 g pr. cm , en begyndelsesklæbning mindre end 10%, et partikelstørrelsesinterval i hovedsagen mellem nr. 10 og nr. 60 mesh, US sigte-serie (de sigtes til 3 5 dette interval) og en mængde fint materiale (gennem US sigte nr. 50) på ca. 15%. Perlernes fugtighedsindhold er i intervallet 1 - 10% og er normalt nærmere 10%, f.eks. 8 - 10%.
31
DK 1599*53 B
Grundperlerne viser sig at være fritstrømmende (80% strømningshastighed) , ikke-klæbrige, tilfredsstillende porøse, men alligevel faste på overfladen. De kan let absorbere bety-5 delige mængder flydende ikke-ionisk tensid uden at blive for klæbrige.
Rensem iddelprodukter fremstilles af de sprøjtetørrede perler ved på overfladen af de omvæltende perler at sprøjte et normalt voksagtigt ikke-ionisk tensid. Der anvendes NEODOL 10 23-6.5, men NEODOL 23-7 eller NEODOL 25-7 (og sommetider NEO
DOL 45-11) kan anvendes i stedet. Det ikke-ioniske tensid er i opvarmet flydende tilstand (ved en temperatur på ca. 45°C). Den sprøjtede mængde er således, at den resulterer i et slutprodukt indeholdende ca. 20% ikke-ionisk tensid. Proteolytisk 15 enzym (ALCALASE 1.7T eller MAXAZYME 375) påføres i pulveriseret form, således at det resulterer i en koncentration på ca. 1,5% i produktet, og parfume sprøjtes på produktet, således at det giver en koncentration på 0,25% deri. De fremkomne rensemidler har en masserumvægt på ca. 0,7 - 0,8 g pr. ml og inde-20 holder ca. 32,45% zeolit (hydratiseret), 19,7% ikke-ionisk tensid, 18,5% natriumcarbonat (hvoraf noget blev produceret ved dekomponering af natriumbicarbonat), 13,5% natriumbicarbo-nat, 1,3% frit vand, 1,4% enzym, 1,6% fluorescerende klaringsmiddel, 0,25% parfume, 0,2% ultramarinblåt, 9,6% bentonit, 25 0,1% natriumpolyacrylat og 1,4% titandioxid.
Det fremstillede rensemiddel af ovennævnte sammensætning er et udmærket kraftigt virkende tøjvaskemiddel og er særligt nyttigt til vask af husholdningsvask i automatiske vaskemaski-30 ner. Det er fysisk og æstetisk fordelagtigt og tiltalende, fordi det ikke er støvende, og er yderst fritstrømmende, hvilket gør det muligt, at det lettere kan pakkes i glas- og plasticflasker med snæver hals, hvorfra det let kan flyde ud.
De fremstillede rensemidler indeholdende bentonit, som be-oc skrevet, har forbedret calciumionbindeevne, men vigtigere er, at de efterlader mindre zeolitrest på vasket tøj (i en automa-
DK 159933 B
32 tisk vaskemaskine i sædvanlige koncentrationer for sådanne produkter og ved normal vasketemperatur), især når vasketøjet tørres på snor, end lignende midler indeholdende min-5 dre bentonit og med natriumsilikat i de sprøjtetørrede perler. Denne forskel understreges, når vaskevandet har høj hårdhed, f.eks. 200 ppm, som calciumcarbonat, vaskevandet er koldt, og der anvendes mild omrøring.
*0 De fremstillede grundperler og rensemidlet har en acceptabel standard, over for hvilken de andre beskrevne perler og rensemidler i de følgende eksempler kan måles, og som de tåler sammenligning med. Fremstillingsmåderne er også i det væsentlige de samme og anses for at være tilfredsstillende.
15
Ved at følge normal fremgangsmåde vil blandinger blive fremstillet hurtigt, og de kan udtømmes af blandeapparatet lige så hurtigt, og sommetider fremstilles de på så kort tid som 5 minutter og pumpes ud af blandeapparatet på så kort tid 20 som 10 minutter. Alligevel er det ofte vigtigt, at de foreliggende blandinger er i stand til at modstå i det mindste 1 time i blandeapparatet uden at gelere eller størkne, fordi der sommetider forekommer sådanne holdetider ved industriel produktion. Den beskrevne blanding i blandeapparatet kan 25 holdes så længe som 4 timer og ofte betydeligt længere uden af gelere eller størkne, hvilket tilskrives, i det mindste delvis, indholdet af bentonit og fraværet af silikat. Denne virkning af bentonitten er uventet, fordi den også har en fortykkende virkning på blandingen, men selv om blandingen 3 0 kan fortykke betydeligt, forbliver den pumpelig. Mindre komponenter af blandingen såsom fluorescerende klaringsmiddel og pigment kan udelades deraf og enzym og parfume udelades af slutproduktet, men det er meget at foretrække, at alle disse materialer er til stede. Temperaturen af blandingen i
3 5 O
blandeapparatet kan ændres, f.eks. ved forhøjelse til 52 C, og mængderne af de forskellige komponenter kan varieres -10%, -20% og -30% og stadig forblive inden for de tidligere anførte intervaller, og der kan fås bearbejdelige blandinger,
DK 159933 B
33 som resulterer i de ønskede perler og rensemidler. Indholdet af fast stof i blandingen i blandeapparatet kan varieres inden for det nævnte interval, f.eks. til 45% og 65%, og der fremkommer god blanding og sprøjtetørring. Andre rækkefølger 5 af tilsætning til blandeapparatet af komponenter kan anvendes, men normalt er det ønskeligt at tilsætte eventuelt si= likat sidst eller mod slutningen, og det foretrækkes, at beh= tonitten også tilsættes sent i processen, fortrinsvis lige før silikatet. I stedet for at anvende zeolit 4A kan der an-10 des zeolit X og Y, og det samme kan andre typer zeolit A.
Det foretrækkes at anvende ca. 80% hydratiseret zeolit 4A (ca. 20% fugtighedsindhold), men forskellige grader af hydratisering af zeolitten er acceptable, og i nogle tilfælde kan anvendes næsten vandfri krystallinske zeolitter 15 eller amorfe zeolitter. Variering af mængden af bentonit inden for det anførte interval til 7%, 13% og 19% i grundperlen resulterer f.eks. stadig i nyttige produkter, men de, der indeholder de større mængder bentonit, vil i reglen være mere effektive til at hjælpe til at forhindre aflejring på 2o vasketøj. I nogle tilfælde kan det være ønskeligt at anvende endnu højere procentmængder bentonit inden for intervallerne angivet i den foreliggende beskrivelse, idet der drages omsorg for, at de andre komponenter i grundperlen er således, at perlerne er fritstrømmende og effektive rensemidler. Den 25 mængde bentonit, som hensigtsmæssigt anvendes industrielt, afhænger af forskellige faktorer og vil normalt repræsentere en balance mellem den ønskede formindskelse af zeolitrest og den ønskede opbygning og andre funktionelle virkninger af andre rensemiddelkomponenter, som kunne inkorporeres i stedet 33 for en forøget mængde bentonit.
Den forbedring, der iagttages hos rensemidlerne i dette eksempel, og som består i aflejring af mindre rest på vasket tøj, bekræftes ved at afprøve det beskrevne produkt over for 3g et kontrolprodukt af i det væsentlige samme sammensætning, uden bentonit til stede og indeholdende ca. 8% natriumsilikat i slutproduktet. Ved denne bedømmelse anvendes en Whirlpool
DK 159933 B
34 vaskemaskine med vaskeprogrammet indstillet på 8 minutter og mild vask. Koncentrationen af rensemiddel er 0,06%, vaskevandet har en blandet calcium- og magniumhårdhed på ialt 200 ppm, som calciumcarbonat, og vandets temperatur er 24°C.
5 De vaskede genstande er: 100% bomuld, 100% polyester, 85% acetat og 15% nylon samt 65% polyester og 35% bomuld. Vasken iagttages våd og efter tørring på snor (tørring på snor resulterer i reglen i mere synlig rest end tørring i automatisk tørremaskine). Der iagttages ingen rest i noget tilfælde.
10 Når rensemidlet af kontrolsammensætningen afprøves, iagttages moderat rest på alle de vaskede stykker.
Resultaterne af den ovenfor beskrevne praktiske restprøve bekræftes ved at veje resten aflejret på et forsøgsmateri-15 ale af denim. Ved denne prøve filtreres rensemidlet ifølge opfindelsen gennem en prøve af denim-materiale, idet rensemidlet er i opløsning - suspension med en koncentration på 0,12% i vand med en hårdhed på 200 ppm (som CaCC>3) ved 24°C, og vægten af resten på stoffet noteres og sammenlignes. Ved 20 denne prøve er procenten af rest sammenlignet med kontrollen ca. 75%, hvilket anses for at repræsentere en betydelig forskel i udseendet af vaskede produkter.
Klæbeprøven, der tidligere er omtalt, som måler klæbrighed af 25 rensemiddelproduktet, er en prøve, ved hvilken 10 g grundperler (eller i nogle tilfælde rensemiddel) anbringes ensartet mellem to urglas, der begge har en diameter på 23 cm og en vægt på 500 g, oven på det øvre urglas (begge glas med den konkave side opad). Efter henstand i 5 minutter fjer-30 nes vægten og det øverste urglas, og det nederste urglas vendes om, hvorefter produktet, der bliver klæbende tilbage på urglasset, vejes. Den procentiske adhæsion er antallet af g produkt, der bliver tilbage på urglasset, ganget med 10.
35 Strømningsindekset, der fås ved en strømningsprøve, ved hvil ken den volumetriske strømningshastighed af grundperler (og i nogle tilfælde slutprodukt) og standardiseret Ottawa sand (-20 +60, DS sigte-standard) sammenlignes ved at måle den tid,
DK 159933 B
35 der kræves for at fuldende udtømning af en 1,9 liter Mason krukke gennem et cirkulært hul med en diameter på 2,2 cm i en dyse fastgjort til hætten. Strømningsindeksprocenten er den tid, det tager for sandet at strømme ud, divideret med 5 tiden for forsøgsproduktet gange 100.
EKSEMPEL 2.
Grundperler som dem i eksempel 1, men med NTA i stedet for iø noget af carbonatet og bicarbonatet, fremstilles på i hovedsagen samme måde som beskrevet i eksempel 1. Sammensætningen ændres kun ved at erstatte 5 dele af zeolitten, 12 dele af natriumbicarbonatet og 3 dele af natriumcarbonatet i blan-deapparatet med 20 dele NTA som trinatriumsaltmonohydrat. i5 NTA tilsættes efter natriumcarbonatet under blandingen. De fremkomne grundperler er ikke så sprøde som de i eksempel 1, men er tilfredsstillende fritstrømmende. I stedet for, at det endelige rensemiddel indeholder 19,7% af den ikke-ioniske tensid er det tilstrækkeligt, at det indeholder 12%, 2ø idet de endelige procentmængder af de andre komponenter forøges tilsvarende. Det fremkomne produkt er et tilfredsstillende kraftigt virkende partikelformet rensemiddel.
, Ved variation af denne sammensætning bliver 2,5% vandholdigt 25 natriumsilikat tilsat bagefter til produktet med henblik på dets antikorrosionsegenskhber og dets anvendelighed til at binde magniumioner i vaskevandet. Forudsat at silikatet har ca. samme partikelstørrelse og vægtfylde, skiller det sig ikke fra de andre komponenter af rensemiddelperlen under for-3ø sendelse og lagring, og det fremkomne produkt tilfredsstiller kravene til et kraftigt virkende industrielt rensemiddel, men der kan iagttages en ringe mængde zeolit-silikat-aggregat på vaskede materialer.
35 I en anden alternativ sammensætning sættes 3% natriumsilikat [ med et Na20:$i02~forhold på ca. 1:2,4 til slutproduktet ved
DK 159933 B
36 tilsætning af en vandig opløsning deraf i blandeapparatet sammen med 1/5% magniumsulfat og 0/4% citronsyre for at forhindre gelering eller størkning i blandeapparatet. Det færdige produkt er et godt kraftigt virkende rensemiddel/ men det 5 aflejrer mere zeolit-silikat-aggregat på vaskede materialer/ som tørres på snor, end en sammenlignelig sammensætning gør, hvortil det vandholdige natriumsilikat tilsættes bagefter.
EKSEMPEL 3.
1 o -
Fremgangsmåden i eksempel 2 gentages/ men der anvendes penta= natriumtripolyphosphat i stedet for NTA. De fremkomne produkter er gode rensemidler med en masserumvægt på ca. 0/8 g 3 .r pr. cm (som de i eksempel 2), men disse rumvægte kan varieres ved indstilling af betingelserne i sprøjtetårnet og ved indstilling af sammensætningerne, således at de er i intervallet fra 0/7 til 0,9, og i nogle tilfælde kan rumvægtene nedsættes til 0,3. Med det bagefter tilsatte silikat kan rumvæg-tene være lidt højere, især for dem i den nedre del af intervallet. Produktet er mere fritstrømmende end det i eksempel 2, men er nogenlunde ækvivalent med dette med hensyn til vaskekraft.
25 I ovenstående sammensætning og i sammensætningerne i de foregående eksempler kan der sættes en yderligere mænde bentonit til blandingen i blandeapparatet til fremstilling af produkter indeholdende 15% (eller mere) bentonit. Disse produkter er endnu bedre med hensyn til bindingsvirkninger, dispergerbar- hed og andre ønskelige egenskaber, der kan tilskrives bento= 3 0 nitten, og er gode rensemidler (og grundperler). Tripoly= phosphatet kan også erstattes, helt eller delvis, f.eks. halvt, med tetranatriumpyrophosphat, og der fremkommer lige så gode produkter.
35
DK 159933 B
37 EKSEMPEL 4.
Der fremstilles et rensemiddelprodukt i hovedsagen på den 5 måde, der er beskrevet i eksempel 1 og 2, indeholdende 30 dele zeolit, 30 dele NTA, 20 dele ikke-ionisk tensid, 10 dele bentonit, 5 dele natriumdarbonat, 5 dele vand og 1,3 dele
O
enzym. Dette produkt har en rumvægt på ca. 0,5 g pr. cm og er et tilfredsstillende rensemiddel. For at forbedre strømmeevnen af produktet er det dog ønskeligt, at indholdet af ikke-ionisk tensid nedsættes til 15% og fortrinsvis til 12%. For at forøge masserumvægten til ca. 0,7, kan halvdelen af bentonitteh erstattes med natriumsilikat (Na20:SiC>2--forhold på 1:2,4) tilsat som sidste komponent i *5 blandeapparatet som en 47,5% vandig opløsning, og 1,5 dele magniumsulfat og 0,4 dele citronsyre kan tilsvarende tilsættes som antigeleringsmidler tidligere ved fremstillingen af blandingen i blandeapparatet. Det fremkomne produkt har en 3 masserumvægt på ca. 0,7 g pr. cm og kan absorbere ca. 20 de-20 le ikke-ionisk tensid uden at blive klæbrigt eller få formindsket strømmeevne. Det aflejrer mindre agglomerat af zeolit og silikat end sammensætninger med sædvanlige større mængder silikat fremkommet ved tilsætning til blandeapparatet, men agglomerat kan påvises på tøj vasket med produktet 25 og tørret på snor.
EKSEMPEL 5.
I stedet for at fremstille grundperler, hvorpå detergent på-30 føres til dannelse af et rensemiddel, kan midlet sprøjtetørres direkte af blandingen fra blandeapparatet, hvor et egnet syntetisk organisk tensid tilsættes til blandingen.
Under anvendelse af i det væsentlige samme fremgangsmåde som beskrevet i eksempel 1 fremstilles en blanding i blande-35 apparatet, som sprøjtetørres til rensemiddelperler indeholdende 16 dele lineært tridecylbenzensulfonat, 20 dele zeolit,
DK 159933 B
38 12,5 dele bentonit, 15 dele NTA, 10 dele natriumcarbonat og sædvanlige tilsætninger (farve, fluorescerende klaringsmiddel). Masserumvægten af det sprøjtetørrede produkt vil være i intervallet 0,3 - 0,8 og er normalt i den nedre ende af dette 3 5 interval og sommetider så lav som 0,2 g pr. cm . Ved fremstillingsprocessen bliver det organiske tensid normalt tilsat efter vandet. Tørring vil i reglen være til et fugtigheds- indhold på ca. 8 - 12%. Det fremkomne produkt har fortrinsvis ca. 3 dele vandigt natriumsilikat tilsat bagefter sammen med andre normale tilsætninger såsom enzym og parfume. Det er et tilfredsstillende kraftigt virkende rensemiddel, som ikke aflejrer skadelige mængder zeolit eller aggregat af zeolit og silikat på vaskede stoffer. På grund af tilstedeværelsen af bentonitten viser rensemidlet sig at dispergere * c 1 meget hurtigt, når det sættes til vaskevandet, og det menes, at i det mindste en del af denne hurtige dispergerbarhed sammen med tilstedeværelsen af bentonitten er tilbøjelig til at hæmme zeolitaflejring.
20 EKSEMPEL 6.
Fremgangsmåden i eksempel 5 følges, men NTA erstattes med en lige så stor vægtmængde vandfrit natriumcarbonat. Dette produkt er også et tilfredsstillende kraftigt virkende rensemid-25 del.
EKSEMPEL 7.
Fremgangsmåden i eksempel 5 følges, men der tilsættes penta= 30 natriumtripolyphosphat i stedet for NTA. Det fremstillede produkt er særligt fritstrømmende og er et godt kraftigt virkende syntetisk organisk rensemiddel. Omend det foretrækkes, når silikat skal være til stede, at dette tilsættes bagefter som et vandholdigt natriumsilikat, kan op til 5 dele 35 silikat tilsættes i blandeapparatet sammen med passende mæng der magniumsulfat og citronsyre, som beskrevet i de foregående eksempler, og der vil fremkomme nyttige rensemidler, omend der vil ske nogen aflejring af zeolit-silikat.
DK 159923B
39
Foruden de sædvanlige materialer, der kan tilsættes bagefter, kan der til produktet i dette eksempel (og til produkterne i andre eksempler) sættes blødgørende mængder af et kationisk 5 materiale, f.eks. 8% dimethyldistearylammoniumchlorid, et am-fotert rensemiddel, f.eks. 5% MIRANOL C2M (1-carboxymethyl-l-carboxyethoxyethyl-2-kokos-imidazoliniumbetain) eller et blegemiddel, f.eks. 151 natriumperborat (fortrinsvis aktiveret) . Naturligvis vil tilsætningerne af disse materialer 10 formindske mængderne af de andre komponenter i det endelige middel og vil derfor ændre egenskaberne af midlet noget, således at der sommetider kræves brug af mere af produktet i vaskevandet for at opnå samme rensevirkning.
IS 1 eksemplerne 5-7 kan det lineære tridecylbenzensulfonat erstattes med en lige så stor vægtmængde natriumlaurylsulfat eller natriumlaurylpolyethoxysulfat (3-10 EtO) eller blandinger af sådanne materialer i lige så store vægtmængder, og de fremkomne produkter er også nyttige som rensemidler. På 2C lignende måde kan der i stedet for :NTA anvendes carbonat eller carbonat og bicarbonat, polyphosphat, natriumcitrat og/el-ler natriumgluconat, i det mindste delvis, f.eks. 1/4 eller 1/2, og opnås gode rensemidler.
25 EKSEMPEL 8.
Produkterne fra eksempel 1 og eksempel 7 (de først beskrevne primære produkter) blandes i lige store mængder til dannelse af et slutprodukt med egenskaberne af begge de indgående de-30 le. Før blandingen har begge de blandede materialer ca. sam- 3 me masserumvægt, ca. 0,5 g pr. cm , og ca. samme partikelstørrelse i intervallet fra nr. 10 til nr. 60, US sigte-serie, for at forhindre adskillelse under forsendelse og lagring.
Det blandede produkt er særligt nyttigt til fjernelse af go-35 de oliebaserede og lerbaserede smudsformer på vasketøj og er fritstrømmende, stabilt og tiltalende. I nogle tilfælde kan et af de partikelformede udgangsmaterialer farves eller pigmenteres, og det andet efterlades naturligt i farve for derved at få specielle virkninger med hensyn til udseendet. Foruden at partikelstørrelserne og rumvægtene er omtrent de sam-
DK 159933 B
40 me, foretrækkes det, at fugtighedsindholdene også er omtrent de samme, f.eks. ca. 10%, således at der sker ringe vandring af fugtighed mellem de forskellige perler.
5 I materialerne anvendt i eksempel 7 kan det anioniske tensid ændres fra natriumalkylbenzensulfonat til et natrium-α-olefinsulfonat (14 - 15 kulstofatomer i olefinen) eller til natriumparaffinsulfonat (12 - 15 kulstofatomer i paraf-;o finen), og de fremstillede blandinger vil også være nyttige rensemidler.
EKSEMPEL 9.
15 Ved i det væsentlige at følge fremgangsmåden, der er beskrevet i eksempel 1, dannes en blanding i et blandeapparat af 36,9 dele vand, 1,2 dele fluorescerende klaringsmiddel (TINOPAL 5BM), ekstra koncentreret), 0,1 dele ultramarinblåt, 2,1 dele magniumsulfat (heptahydrat), 0,3 dele natriumcitrat, 22,4 de-20 le zeolit 4A pulver (delvis hydratiseret til et fugtigheds-indhold på ca. 20%), 20,9 dele trinatriumnitrilotriacetat= monohydrat, 7,4 dele af en 47,5% opløsning af natriumsilikat (Na20:Si02 = 1:2,4), 3,7 dele natriumbentonit (tidligere forhandlet som THIXO-JEL nr. 2), 2,8 dele naturligt vandfrit 25 natriumcarbonat og 2,1 dele af en forbindelse af mineraltypen, der kan virke til at forøge perlens porøsitet og som et buil-dermiddel. Blandingen fra blandeapparatet sprøjtetørres på lignende måde som tidligere beskrevet, idet fugtighedstabet ved tørringen er ca. 45,2%.
30 På 48,4 dele af de sprøjtetørrede grundperler med en partikelstørrelse fra nr. 10 til nr. 100 (sigtet) sprøjtes 20 dele NEODOL 23-6.5, hvorefter perlerne blandes med 1,3 dele højaktivt proteolytisk enzym, og der sprøjtes 0,3 dele rense-35 middelparfume derpå. Slutproduktet har et zeolitindhold på 25%, et NTA-indhold på 30%, et natriumbentonitindhold på 5% og et indhold af vandopløseligt natriumsilikat på 5%.
Claims (5)
1. Fritstrømmende sprøjtetørret partikelformet rensemiddel omfattende sprøjtetørrede grundperler, kendetegnet ved, at grundperlerne efter vægt indeholder 5-30% vandopløselig syntetisk organisk tensid, 5-60% vandopløselig builder eller en blanding af sådanne buildere, 5-60% ionbyttende zeo-30 lit og 2-40% bentonit, idet eventuelt tilstedeværende ikke-ionisk tensid er et kondensationsprodukt af en højere fedtalkohol med 12-16 carbonatomer med 6-12 mol ethylenoxid per mol alkohol, som er påført grundperlernes overflade efter sprøjte-tørri ngen.
2. Rensemiddel ifølge krav 1, kendetegnet ved, at zeolitten indeholder fra 15 til 25 vægt% hydrat iseringsvand og 35 DK 159933 B har en ionbytni ngsevne for calciumioner i intervallet 200 -400 mg. ækvivalenter calc iumcarbonathårdhed per g vandfri zeolit, at bentonitten er en kvældende lerart med en kvældekapa-citet i vand på ca, 3-15 ml per g og en viskositet på 3-30 centipoise ved en koncentration på 6¾ i vand og indeholder 5 mindst 2% fugtighed beregnet på vandfri bentonit.
3. Rensemiddel ifølge krav 2, kendetegnet ved, at forholdet mellem bentonit og zeolit er i intervallet 1:4 -1:1, forholdet mellem mængden af vandopløselig builder og zeo-lit er i intervallet 1:2 - 3:1, og forholdet mellem bentonit og vandopløselig builder er i intervallet 1:10 - 1:1.
4. Rensemiddel ifølge krav 1, kendetegnet ved, at det indeholder 10-40% hydratiseret natriumzeolit, 2-35% bento- 15 nit, som har en kvældekapacitet i intervallet 7-15 ml per g og en viskositet i intervallet 8-30 centipoise ved en koncentration på 6% i vand, 10-50% vandopløseligt alkalimetalbuiIder-salt eller en blanding deraf og 0-25% vandopløselig syntetisk anionisk organisk detergent. 20
5. Rensemiddel ifølge krav 1-4, kendetegnet ved, at bentonitten er en koncentreret Wyoming bentonit med en kvæl-dekapacitet i intervallet 7-15 ml pr g og en viskositet i intervallet 3-30 centipoise ved en koncentration på 6% i vand. 25 30 35
Applications Claiming Priority (16)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
US23862081A | 1981-02-26 | 1981-02-26 | |
US23861981A | 1981-02-26 | 1981-02-26 | |
US23862081 | 1981-02-26 | ||
US23861981 | 1981-02-26 | ||
US27955081A | 1981-07-01 | 1981-07-01 | |
US27955081 | 1981-07-01 | ||
US33200681A | 1981-12-18 | 1981-12-18 | |
US33200881A | 1981-12-18 | 1981-12-18 | |
US33200581A | 1981-12-18 | 1981-12-18 | |
US33200481A | 1981-12-18 | 1981-12-18 | |
US33200781A | 1981-12-18 | 1981-12-18 | |
US33200881 | 1981-12-18 | ||
US33200781 | 1981-12-18 | ||
US33200681 | 1981-12-18 | ||
US33200581 | 1981-12-18 | ||
US33200481 | 1981-12-18 |
Publications (3)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
DK85782A DK85782A (da) | 1982-08-27 |
DK159933B true DK159933B (da) | 1990-12-31 |
DK159933C DK159933C (da) | 1991-05-27 |
Family
ID=27575255
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
DK085782A DK159933C (da) | 1981-02-26 | 1982-02-26 | Fritstroemmende sproejtetoerret partikelformet rensemiddel |
Country Status (16)
Country | Link |
---|---|
AT (1) | AT388173B (da) |
AU (1) | AU549122B2 (da) |
BR (1) | BR8200997A (da) |
CA (1) | CA1174935A (da) |
CH (1) | CH648590A5 (da) |
DE (1) | DE3206379A1 (da) |
DK (1) | DK159933C (da) |
FR (1) | FR2500474B1 (da) |
GB (1) | GB2095274B (da) |
GR (1) | GR76027B (da) |
IT (1) | IT1147644B (da) |
NL (1) | NL8200805A (da) |
NO (1) | NO158351C (da) |
NZ (1) | NZ199774A (da) |
PT (1) | PT74487B (da) |
SE (1) | SE452629B (da) |
Families Citing this family (27)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US4510066A (en) * | 1983-07-06 | 1985-04-09 | Colgate-Palmolive Company | Retarding setting of crutcher slurry for manufacturing base beads for detergent compositions |
FR2568790B1 (fr) * | 1984-08-10 | 1990-01-12 | Rhone Poulenc Chim Base | Procede d'obtention d'une suspension aqueuse stable et pompable de zeolite et suspension ainsi obtenue |
DE3444960A1 (de) * | 1984-12-10 | 1986-06-12 | Henkel KGaA, 4000 Düsseldorf | Koerniges adsorptionsmittel |
GB8526999D0 (en) * | 1985-11-01 | 1985-12-04 | Unilever Plc | Detergent compositions |
DE3702764A1 (de) * | 1987-01-30 | 1988-08-11 | Degussa | Waschmittelbuilder |
GB8710290D0 (en) * | 1987-04-30 | 1987-06-03 | Unilever Plc | Preparation of granular detergent composition |
GB8710292D0 (en) * | 1987-04-30 | 1987-06-03 | Unilever Plc | Detergent compositions |
US4931203A (en) * | 1987-06-05 | 1990-06-05 | Colgate-Palmolive Company | Method for making an automatic dishwashing detergent powder by spraying drying and post-adding nonionic detergent |
US5174918A (en) * | 1987-06-06 | 1992-12-29 | Degussa Ag | Stable aqueous suspensions of detergent zeolites and four oxo-alcohol ethoxylates |
GB2207144B (en) * | 1987-06-23 | 1991-07-31 | Camille Simon Limited | Detergent compositions |
US4894117A (en) * | 1988-04-28 | 1990-01-16 | Colgate-Palmolive Company | Process for manufacturing high bulk density particulate fabric softening synthetic anionic organic detergent compositions |
US4828721A (en) * | 1988-04-28 | 1989-05-09 | Colgate-Palmolive Co. | Particulate detergent compositions and manufacturing processes |
GB2222411A (en) * | 1988-09-01 | 1990-03-07 | Unilever Plc | Making particulate detergent compositions |
GB8823008D0 (en) * | 1988-09-30 | 1988-11-09 | Unilever Plc | Composition for softening fabrics |
DE3920704A1 (de) * | 1989-06-24 | 1991-01-03 | Hoechst Ag | Builder fuer textilwaschmittel |
DE3936405A1 (de) * | 1989-11-02 | 1991-05-08 | Henkel Kgaa | Koerniges, nichtionische tenside enthaltendes additiv fuer wasch- und reinigungsmittel mit verbessertem einspuelverhalten |
DE3942066A1 (de) * | 1989-12-20 | 1991-06-27 | Henkel Kgaa | Verfahren zur herstellung eines granularen, avivierend wirkenden waschmitteladditivs |
DE3943019A1 (de) * | 1989-12-27 | 1991-07-04 | Henkel Kgaa | Granulares, avivierend wirkendes waschmitteladditiv und verfahren zu seiner herstellung |
GB9008462D0 (en) * | 1990-04-12 | 1990-06-13 | Ecc Int Ltd | Granules for detergent compositions |
EP0477974B1 (en) * | 1990-09-28 | 1995-09-13 | Kao Corporation | Nonionic powdery detergent composition |
GB9324129D0 (en) * | 1993-11-24 | 1994-01-12 | Unilever Plc | Detergent compositions and process for preparing them |
SK280571B6 (sk) * | 1993-11-24 | 2000-03-13 | Unilever Nv | Časticová detergentná zmes |
GB9504912D0 (en) * | 1995-03-10 | 1995-04-26 | Ind Zeolite Uk Ltd | Zeolites |
GB9815450D0 (en) * | 1998-07-17 | 1998-09-16 | Colin Stewart Minchem Ltd | Process for treating bentonite and products thereof |
US6849590B1 (en) | 1998-12-28 | 2005-02-01 | Kao Corporation | Process for producing granules for supporting surfactant |
WO2000077160A1 (fr) * | 1999-06-16 | 2000-12-21 | Kao Corporation | Detergent particulaire |
ATE445691T1 (de) * | 2006-02-24 | 2009-10-15 | Unilever Nv | Schnellabgabegranulat |
Family Cites Families (6)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US4166039A (en) * | 1973-10-15 | 1979-08-28 | The Proctor & Gamble Company | Detergent composition and process |
DE2547389A1 (de) * | 1975-10-23 | 1977-05-05 | Henkel & Cie Gmbh | Phosphatfreies waschmittel |
NZ188469A (en) * | 1977-10-06 | 1980-12-19 | Colgate Palmolive Co | Detergent composition comprising a univalent cation-exchanging zeolite a nonionic detergent and builder salts |
DE2903058A1 (de) * | 1978-02-01 | 1979-08-09 | Unilever Nv | Verfahren zur herstellung von waschmittelpulver |
GB2063289B (en) * | 1979-11-13 | 1984-02-22 | Unilever Ltd | Low phosphate spray-dried powders |
AU549000B2 (en) * | 1981-02-26 | 1986-01-09 | Colgate-Palmolive Pty. Ltd. | Base beads for detergent compositions |
-
1982
- 1982-02-09 AU AU80282/82A patent/AU549122B2/en not_active Ceased
- 1982-02-17 GR GR67337A patent/GR76027B/el unknown
- 1982-02-18 NZ NZ199774A patent/NZ199774A/en unknown
- 1982-02-22 DE DE19823206379 patent/DE3206379A1/de active Granted
- 1982-02-24 AT AT0069182A patent/AT388173B/de not_active IP Right Cessation
- 1982-02-24 CH CH1135/82A patent/CH648590A5/de unknown
- 1982-02-24 SE SE8201147A patent/SE452629B/sv not_active IP Right Cessation
- 1982-02-25 CA CA000397046A patent/CA1174935A/en not_active Expired
- 1982-02-25 IT IT47866/82A patent/IT1147644B/it active
- 1982-02-25 BR BR8200997A patent/BR8200997A/pt not_active IP Right Cessation
- 1982-02-25 NO NO820590A patent/NO158351C/no unknown
- 1982-02-25 PT PT74487A patent/PT74487B/pt not_active IP Right Cessation
- 1982-02-25 FR FR8203112A patent/FR2500474B1/fr not_active Expired
- 1982-02-26 DK DK085782A patent/DK159933C/da not_active IP Right Cessation
- 1982-02-26 GB GB8205683A patent/GB2095274B/en not_active Expired
- 1982-02-26 NL NL8200805A patent/NL8200805A/nl active Search and Examination
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
CA1174935A (en) | 1984-09-25 |
FR2500474B1 (fr) | 1987-02-27 |
DK85782A (da) | 1982-08-27 |
NZ199774A (en) | 1984-12-14 |
GR76027B (da) | 1984-08-03 |
SE8201147L (sv) | 1982-08-27 |
ATA69182A (de) | 1988-10-15 |
BR8200997A (pt) | 1983-01-04 |
NO820590L (no) | 1982-08-27 |
DE3206379A1 (de) | 1982-12-02 |
IT1147644B (it) | 1986-11-19 |
CH648590A5 (de) | 1985-03-29 |
NL8200805A (nl) | 1982-09-16 |
DE3206379C2 (da) | 1991-03-07 |
AU549122B2 (en) | 1986-01-16 |
AU8028282A (en) | 1982-09-02 |
GB2095274A (en) | 1982-09-29 |
NO158351B (no) | 1988-05-16 |
NO158351C (no) | 1988-08-24 |
AT388173B (de) | 1989-05-10 |
PT74487A (en) | 1982-03-01 |
SE452629B (sv) | 1987-12-07 |
GB2095274B (en) | 1984-11-21 |
DK159933C (da) | 1991-05-27 |
PT74487B (en) | 1983-11-23 |
IT8247866A0 (it) | 1982-02-25 |
FR2500474A1 (fr) | 1982-08-27 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
DK159933B (da) | Fritstroemmende sproejtetoerret partikelformet rensemiddel | |
DK160885B (da) | Fritstroemmende sproejtetoerret partikelformet rensemiddel | |
US4311607A (en) | Method for manufacture of non-gelling, stable zeolite - inorganic salt crutcher slurries | |
US4347152A (en) | Phosphate-free concentrated particulate heavy duty laundry detergent | |
CA1083916A (en) | Particulate composition | |
US4368134A (en) | Method for retarding gelation of bicarbonate-carbonate-zeolite-silicate crutcher slurries | |
CA1096740A (en) | Concentrated heavy duty particulate laundry detergent | |
US4666740A (en) | Phosphate-free concentrated particulate heavy duty laundry detergent | |
US5705473A (en) | Nonionic powdery detergent composition containing an aluminosilicate builder and a silicon-containing oil absorbing carrier | |
DK152294B (da) | Fritstroemmende, phosphatfrit partikelformet, kraftigt virkende toejvaskemiddel | |
NO169970B (no) | Fremgangsmaate for fremstilling av et vaskepulver | |
IE48186B1 (en) | Detergent compositions | |
JPH046760B2 (da) | ||
GB2169917A (en) | Built detergent composition containing stabilised polyethylene terephthalate-polyoxyethylene terephthalate soil release promoting polymer | |
US5080820A (en) | Spray dried base beads for detergent compositions containing zeolite, bentonite and polyphosphate | |
US5024778A (en) | Spray dried base beads for detergent compositions containing zeolite, bentonite and polyphosphate | |
US5560829A (en) | Use of aluminosilicates of the zeolite p type as low temperature calcium binders | |
DK163308B (da) | Stofbloedgoerende kraftigt virkende flydende rensemiddel indeholdende bentonit | |
US4427567A (en) | Method for reconditioning of poorly flowing or caked detergent powders | |
CA1160135A (en) | Particulate detergent composition | |
GB2106482A (en) | Method for retarding gelation of bicarbonate-carbonate-zeolite- silicate crutcher slurries | |
US4666738A (en) | Method for making a phosphate containing concentrated heavy duty particulate laundry detergent | |
US4663194A (en) | Phosphate-free concentrated particulate heavy duty laundry detergent | |
GB2082620A (en) | Detergent compositions | |
IE52766B1 (en) | Spray dried base beads and detergent compositions |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
PBP | Patent lapsed |