NO852159L - Partikkelformig, bygget, ikke-ionisk vaskemiddel og fremgangsmaate ved fremstilling av dette - Google Patents

Description

Oppfinnelsen angår et partikkelformig, bygget, ikke-ionisk, syntetisk, organisk vaskemiddel. Oppfinnelsen angår mer spesielt et slikt vaskemiddel som inneholder en byggende andel av polyacetalcarboxylat og polyfosfatbyggere i kombinasjon for det ikke-ioniske tensid. Oppfinnelsen angår også en fremgangsmåte ved fremstilling av en slikt vaskemiddel.

Partikkelformige, ikke-ioniske tensidprodukter er velkjente i hvilke grunnperler som for det meste utgjøres av uorganisk byggersalt eller byggersalter, f.eks. polyfosfater, erholdt ved forstøvningstørkning av en vandig oppslemning har absorbert et ikke-ionisk tensid som normalt er fast, i flytende tilstand for fremstilling av frittflytende partikkelformige materialer. Polyacetalcarboxylat-byggersalter som er egnede for anvendelse av byggere sammen med forskjellige organiske tensider, primært anionaktive organiske tensider, er blitt beskrevet i litteraturen og i forskjellige US og andre patenter. Før den foreliggende oppfinnelse er imidlertid partikkelformige, byggede, ikke-ioniske, syntetiske, organiske vaskemidler som inneholder polyfosfat- og polyacetalcarboxylatbyggere i en fullstendig byggende andel, ikke blitt beskrevet og heller ikke for-delene ved slike vaskemidler og med fremgangsmåter ved fremstilling av disse, hvor polyacetalcarboxylat og ikke-ionisk tensid påføres på grunnperler av polyfosfatbyggersalt. • Partikkelformige, ikke-ioniske vaskemidler hvori det ikke-ioniske tensid påføres i flytende tilstand på porøse grunnperler som inneholder et polyfosfatbyggersalt, er beskrevet i US patent 4269722, og slike vaskemidler er blitt markedsført under varemerket "Fresh Start". Polyacetalcarboxylater er beskrevet i US patenter 4144226 og 4315092.

I US patenter 4146495 og 4219437 er vaskemidler krevet som inneholder polyacetalcarboxylatbyggeren (US patent 4146495)

og lignende vaskemidler som inneholder ketodicarboxylater (US patent 4219437) som ofte kan anvendes som erstatning for polyacetalcarboxylatene. Forskjellige andre patenter som angår lignende byggere, innbefatter 4141676, 4169934, 4201858,

4204852, 4224420, 4225685, 4226960, 4233422, 4233423, 4302564 og 4303777. Også europeiske patentsøknader 0015024, 0021491 og 0063399 er relevante. Selv om det i enkelte slike patenter og/eller patentsøknader er innbefattet en bred lære om at polyacetalcarboxylater kan innarbeides i forskjellige typer av vaskemidler og selv om enkelte slike polyacetalcarboxylater er beskrevet som komponenter for vaskemidler som inneholder ikke-ioniske tensider og kationaktive mykningsmidler, hverken beskrives eller foreslås i noen av disse referanser eller i noen kombinasjoner av disse slike polyacetalcarboxylater som komponenter i de ikke-ioniske tensider ifølge den foreliggende oppfinnelse, og i ingen av referansene er det fremsatt en • lære angående å kunne oppnå den beskrevne, forbedrede rensekraft for vaskemidlene ifølge oppfinnelsen og de fremstilte produkters frittflytende egenskaper. Dessuten er heller ikke fremstillingsprosessene og vaskemidlet anvendt for slike prosesser beskrevet eller med rimelighet foreslått i noen av disse referanser eller i noen kombinasjon av disse.

I henhold til den foreliggende oppfinnelse omfatter et partikkelformig, bygget, ikke-ionisk, syntetisk, organisk vaskemiddel en rensende andel av et ikke-ionisk, syntetisk, organisk tensid og en byggende andel, i kombinasjon, av en polyacetalcarboxylatbygger for det ikke-ioniske tensid og en polyfosfatbygger for det ikke-ioniske tensid.

Visse, ikke-ioniske tensider, polyacetalcarboxylatbyggere og polyfosfatbyggere blir fortrinnsvis anvendt i visse forholdsvise mengder, og det erholdte produkt er et frittflytende, partikkelformig, bygget vaskemiddel med forbedret rensekraft (eller evne til å fjerne smuss).

Oppfinnelsen angår også en fremgangsmåte ved fremstilling av slike partikkelformige tensider og vaskemidler som er nyttige for å omvandle forstøvningstørkede grunnperler av byggere til ferdige, partikkelformige vaskemidler ifølge oppfinnelsen, ved å sprøyte slike mellomtensider på forstøvningstørkede grunnperler av polyfosfatbyggersalter.

Polyacetalcarboxylatet kan anses å være korrekt beskrevet i US patent 4144226 og kan fremstilles ved den fremgangsmåte som er omtalt i dette. Et typisk slikt produkt vil ha formelen

hvori M er fra gruppen bestående av alkalimetall, ammonium, alkylgruppe med 1-4 carbonatomer, tetraalkylammoniumgrupper og alkanolamingrupper begge med 1-4 carbonatomer i alkyl-gruppene, n er gjennomsnittlig minst 4, og R 1 og R^„ er hvilke som helst kjemisk stabile grupper som stabiliserer polymeren mot hurtig avpolymerisering i alkalisk oppløsning. Polyacetalcarboxylatet er fortrinnsvis et polyacetalcarboxylat hvori M er alkalimetall, f.eks. natrium, n er 50 - 200, R± er eller en blanding derav, R_ er

og n er gjennomsnittlig 20 - 100, mer foretrukket 30-80.

De beregnede vektgjennomsnittlige molekylvekter for poly-merene vil normalt ligge innen området 2000 - 20 000, fortrinnsvis 3500 - 10 000, og mer foretrukket 5000 - 9000, f.eks', ca. 8000.

Selv om de foretrukne polyacetalcarboxylater er blitt beskrevet ovenfor, vil det forstås at de kan være helt eller delvis erstattet med andre polyacetalcarboxylater eller be-slektede organiske byggersalter som er beskrevet i de ovenfor angitte patenter på slike forbindelser, prosesser for fremstilling av disse og blandinger hvori de anvendes. Dessuten kan de kjedeavsluttende grupper som er beskrevet i de forskjellige patenter, spesielt i US patent 4144226, anvendes, forutsatt at de har de ønskede stabiliserende egenskaper som tillater de nevnte byggere å bli avpolymerisert i sure media, letter den biokjemiske nedbrytning av disse i avvannsstrømmer, men bibeholder deres stabilitet i alkaliske media, som for eksempel vaskeoppløsninger.

Polyfosfatbyggeren er sterkt foretrukket natriumtripolyfosfat, men andre vannoppløselige alkalimetallpolyfos-fater kan også anvendes, for eksempel tetranatriumpyrofos-fat eller tilsvarende kaliumsalter. Disse kan være i vannfri, hydratisert eller delvis hydratisert tilstand,

og produktet vil fortrinnsvis innbefatte minst 10%, mer foretrukket minst 25%, av det tilstedeværende polyfosfat i form av hydratisert polyfosfat, fortrinnsvis pentanatrium-tripolyfosfathexahydrat. Istedenfor det nevnte polyfosfat kan også andre fosfater anvendes i delmengder av som regel opp til 50% av vaskemidlets polyfosfatinnhold, men det er mer foretrukket at i det vesentlige alt tilstedeværende fosfat er polyfosfat og fortrinnsvis pentanatriumtripolyfosfat, hvilket i det minste en del er hydrat, f.eks. 50 eller 100% av dette.

Den tredje bestanddel i de foreliggende vaskemidler

er et ikke-ionisk, syntetisk, organisk tensid eller en blanding av slike tensider. Selv om forskjellige egnede ikke-ioniske tensider har de ønskede renseegenskaper og fysikalske karakteristika (normalt faste ved værelsetemperatur, men lar seg overføre til væske slik at de kan påføres på grunnperler i flytende form) kan anvendes, i det minste som en del av et slikt tensidinnhold i de foreliggende vaskemidler, er det sterkt å foretrekke at det ikke-ioniske tensid ut-gjøres-.av et kondensasjonsprodukt av ethylenoxyd og en høyere fettalkohol. Ethylenoxydinnholdet i slike tensider vil ligge innen området 3-20 mol, fortrinnsvis 3-12 mol, og mer foretrukket 6-8 mol, f.eks. ca. 6,5 eller 7 mol, ethylenoxyd pr. mol fettalkohol, og fettalkoholen vil som regel ha 10-18, fortrinnsvis gjennomsnittlig 12-15, f.eks. 12-13 carbonatomer. Blant andre ikke-ioniske tensider som kan anvendes, er ethylen-oxydkondensasjonsproduktene av alkylfenoler med 5-12 carbonatomer i alkylgruppen, som nonylfenol, hvori ethylenoxydinnholdet er 3-30 mol pr. mol, og kondensasjonsprodukter av ethylenoxyd og propylenoxyd som selges under varemerket

Pluronic^.

Selv om i det vesentlige vandige produkter kan fremstilles og er nyttige, vil som regel fuktighet være tilstede i vaskemidlet enten i fri form eller som et hydrat, f.eks. som et polyfosfathydrat. Nærværet av et slikt hydrat hjelper til med å forsterke vaskemiddelpartiklene og letter av og til oppløsningen av slike partikler i vaskevannet.

Av disse grunner og for å lette fremstillingen er fuktighet fortrinnsvis tilstede i produktet.

Foruten de ovennevnte bestanddeler kan andre materialer, som en supplerende bygger (natriumsilikat) og hjelpetilsetningsmidler, anvendes. Dessuten kan i enkelte tilfeller kondensasjonsprodukter av høyere fettalkohol og ethylenoxyd med et høyere ethylenoxydinnhold enn 20 mol pr. mol anvendes som erstatning for en del av kondensasjons-produktene med et mindre ethylenoxydinnhold. Hvis det således erønskelig ytterligere å forbedre et foretrukket produkts flytbarhet, kan en hårdere ikke-ionisk bestanddel, som en bestanddel med 21-50 ethylenoxydgrupper pr. molekyl, anvendes som delvis erstatning, og i dette tilfelle vil denne bestanddel fortrinnsvis utgjøre 1-5, som regel mer foretrukket 5-25, % av det samlede innhold av ikke-ionisk tensid. Dessuten vil natriumsilikat som har en supplerende byggervirkning og hjelper til med å hemme korrosjon av aluminiumgjenstander i vaskevann som inneholder vaskemidlet, ha et forhold N^O: SiO^av 1:1,6-1:3, fortrinnsvis 1:2-1:2,6, f.eks. 1:2,35 eller, 1:2,4.

Blant de forskjellige tilsetningsmidler som kan anvendes, er farvemidler, som farvestoffer og pigmenter, parfymer, enzymer, stabilisatorer, antioxydasjonsmidler, fluorescerende hvitemidler, puffere, fungicider, kimdrep-ende midler og flytbarhetsbefordrende midler. Om ønsket kan fyllstoffer, som natriumsulfat og/eller natriumklorid, også være tilstede. Blant "hjelpetilsetningsmidlene" befinner også forskjellige fyllstoffer og forurensninger i andre bestanddeler av vaskemidlene seg, som Na2C03i polyacetalcarboxylat (Bygger U) .

Andelene av de forskjellige bestanddeler som vil

gi deønskede forbedrede renseegenskaper som er nevnt ovenfor, vil normalt være 5-35% av ikke-ionisk tensid og 30-

95% av en kombinasjon av polyacetalcarboxylat- og natrium-tripolyfosfatbyggere. Forholdet mellom polyacetalcarboxylatet og polyfosfatet vil ligge innen området 1:5-2:1, fortrinnsvis 1:5-3:2, og mer foretrukket 1:4-1:1, f.eks.

ca. 1:3. Eventuelle gjenværende mengder i slike vaskemidler vil utgjøres av fyllstoff, andre byggere, hjelpetilsetningsmidler og fuktighet. Som regel vil innholdet av ikke-ionisk tensid utgjøre minst 5% av produktet og poly-fosfatbyggerinnholdet minst 15% av dette. Innholdet av ikke-ionisk tensid er fortrinnsvis 10-30, mer foretrukket 10-20, f.eks. ca. 16, %, innholdet av polyacetalcarboxylatet vil fortrinnsvis være 10-40, mer foretrukket 12-30, f.eks. 18 eller 23, %, og innholdet av polyfosfatet, f.eks. natriumtripolyfosfat, vil fortrinnsvis være 20-75, mer foretrukket 25-55, f.eks. ca. 43, % av vaskemidlet. Produktets fuktig-hétsinnhold vil som regel være 1-20, fortrinnsvis 3-15, og mer foretrukket 5-12, f.eks. ca. 7, %. Dette fuktighetsinnhold innbefatter det som lar seg fjerne fra produktet i en standard tørkeovn (105°C i to timer). Natriumsilikatinn-holdet dersom et slikt er tilstede, vil være 1-15, fortrinnsvis 2-12, og mer foretrukket 5-10, f.eks. ca. 7, %. Den samlede prosentuelle mengde av hjelpetilse.tningsmidler kan variere fra 0 til 20%, men den vil normalt ligge ved den nedre ende av dette område, f.eks. 1-10, fortrinnsvis 2-6, f.eks.' ca. 4 eller 5, %, idet de prosentuelle mengder av hvert enkelt hjelpetilsetningsmiddel som regel er 0,1-5, fortrinnsvis 0,2 - 3, %. I den ovenstående beskrivelse og på andre steder i beskrivelsen er de angitte prosenter for polyfosfat på "vannfri" basis og innbefatter ikke fuktighet som lar seg fjerne ved tørking i en ovn, som beskrevet ovenfor. Innholdet av fyllstoff eller fyllstoffer kan være så høyt som 40% i enkelte tilfeller, men dersom et fyllstoff er tilstede, vil mengden av dette som regel ligge innen området 5-30%.

Det partikkelformige vaskemiddelprodukt ifølge oppfinnelsen kan fremstilles ved den metode som.er beskrevet i

US patent 4269722. I henhold til en slik metode fremstilles en vandig oppslemning som inneholder det partikkelformige polyfosfat, natriumsilikat, som regel tilsatt i form av en vandig oppløsning, vann og eventuelle egnede fyllstoffer og hjelpetilsetningsmidler, f.eks. et fluorescerende hvitemiddel og eventuelt pigment. Natriumsulfat har vist seg uheldig å innvirke på vaskemidlets flytbarhet når det tilsettes til grunnperlene med ikke-ionisk tensid, og dets nærvær blir derfor av og til unngått. I enkelte tilfeller kan polyacetalcarboxylatbyggeren tilsettes til elteapparatet ("crutcher"), men fordi den av og til har vist seg å ha begrenset stabilitet når den behandles ved forhøyet temperatur, blir en slik bygger ofte éftertilsatt. I alminnelighet har blandingen fra elteapparatet et faststoffinnhold av 40-70% og blir oppvarmet til en temperatur av 40-70°C. Vann-fritt eller hydratisert pentanatriumtripolyfosfat eller et annet egnet polyfosfat kan anvendes. En hovedsakelig andel av den ikke-ioniske tensidbestanddel vil imidlertid ikke være tilstede i elteapparatet. Den vil isteden bli eftertilsatt, og andelen av ikke-ionisk tensid i elteapparatet vil fortrinnsvis begrenses til ca. 4%, fortrinnsvis 2%

(på sluttproduktbasis) , for å unngå tap av et. slikt tensid under forstøvningstørkeoperasjonen. Dersom omrøring for å oppnå at blandingen blir jevn er vanskelig på grunn av for sterk geldannelse eller fortykning av blandingen, kan viskositetsregulerende midler, som sitronsyre, magnesium-sulfat og/eller magnesiumsitrat, anvendes. Slike fortynn-ingsmidler vil her bli betraktet som tilhørende den gruppe som er betegnet med "hjelpetilsetningsmidler". Efter om-hyggelig blanding i elteapparatet, hvilket kan ta fra 10 minutter til en time, blir oppslemningen pumpet over i et vanlig forstøvningstørketårn i medstrøm eller motstrøm, og i tårnet blir oppslemningen tørket ved hjelp av oppvarmet tørkeluft ved en temperatur av 200-500°C, fortrinnsvis 200-350°C dersom blandingen inneholder polyacetalcarboxylat, for fremstilling av globulære, forstøvningstørkede partikler med størrelse innen området fra 2,38 mm til 149^urn.

Samtlige av de forstøvningstørkede partikler vil passere

en sikt med maskeåpning 2,38 mm, og normalt vil ikke mer enn 5% av disse passere gjennom en sikt med maskeåpning 149^um og med mindre enn 3% som normalt vil passere gjennom en sikt med maskeåpning 74^,Um.

De porøse grunnperler som oppnås, ble innført i et egnet satsvis eller kontinuerlig blandeapparat, f.eks.

en skråstilt roterende trommel (satsvis), hvori de blir eftersprøytet ved en egnet temperatur ved hvilken det ikke-ioniske tensid er flytende, som regel innen området 45-60°C, fortrinnsvis 45-50°C. Ifølge én utførelsesform av den foreliggende fremgangsmåte blir alt ikke-ionisk tensid i flytende tilstand og fortrinnsvis ved forhøyet temperatur innen det beskrevne foretrukne område, sprøytet på de bevegete overflater av massen av grunnperler ved hjelp av en atomiser-ingsdyse av vanlig type, og under blandingen trenger det inn i perlene idet en del av det ikke-ioniske tensid holder seg nær perlenes overflate. Derefter blir polyacetalcarboxylatbyggeren i findelt pulverform, f.eks. med en partikkelstørrelse innen området fra 74 til 35^um (selv om grovere partikler som er så store som 149^,um også kan anvendes) uten avkjøling til tensidets størkningspunkt støvet på de bevegete grunnperler som nu inneholder absorbert ikke-ionisk tensid. En del av de findelte polyacetalcarboxylat-partikler trekkes inn i perlenes mellomrom og hulrom av det fremdeles flytende, ikke-ioniske tensid, og andre av polyacetalcarboxylatpartiklene hefter til et slikt tensid nær perlenes overflater og holdes fast av perlene efterhvert som tensidet avkjøles inntil det størkner. Ved en slik prosess hemmer polyacetalcarboxylatet som holdes på grunnperlene, dannelsen av et klebrig produkt. Samtidig hindrer det at polyacetalcarboxylatet holdes på perlene, lagdannelse i produktet i dets sluttanvendelseemballasje under skipning og lagring.

Forskjellige hjelpetilsetningsmidler av de typer som normalt vil bli eftertilsatt, som enzympulver og parfymer, kan tilsettes sammen med polyacetalcarboxylatpulveret eller før eller efter tilsetningen av pulveret. Som regel, som for det ikke-ioniske tensid, foretrekkes det å sprøyte flytende bestanddeler på overflatene av mellomproduktet av vaskemiddelpartikler, men i enkelte tilfeller, hvilket også er tilfellet ved påføring av det ikke-ioniske tensid i flytende tilstand på grunnperlene, er sprøyting unød-vendig, og pådrypping av væsken tjener også til å fordele denne tilfredsstillende og til å befordre absorpsjon av væsken i de porøse partikler. Pulverformige materialer som tilsettes, foreligger fortrinnsvis i findelt pulverform, som beskrevet ovenfor i forbindelse med polycarboxylat-byggeren, men andre partikkelstørrelsesområder kan også anvendes (hvilket det likeledes kan for byggeren) selv om resultatene i slike tilfeller ikke nødvendigvis vil bli like tilfredsstillende. Istedenfor å sprøyte det flytende materiale på de forstøvningstørkede polyfosfatgrunnperler for å absorbere det flytende materiale, kan dessuten i enkelte tilfeller væsken påføres på granulære (ikke for-støvningstørkede) polyfosfatpartikler, men dette er som regel ikke like tilfredsstillende fordi slike partikler normalt ikke har samme absorberingsevne som forstøvnings-tørkede grunnperler.

Istedenfor å efterpåføre pulverformige polyacetal-carboxylatpartikler som hefter til flytende tensid som er blitt påført på grunnperlene, blir ifølge en annen og foretrukken fremgangsmåte ifølge oppfinnelsen byggeren påført på grunnperlene i form av en dispersjon av polyacetalcarboxylatet i det normalt faste, ikke-ioniske tensid ved forhøyet temperatur og i flytende tilstand. Ved en slik påføring kan endel av polyacetalcarboxylatbyggeren bli. oppløst i det flytende, ikke-ioniske tensid, men normalt vil mer av denne bli dispergert i tensidet, fortrinnsvis i form av findelte partikler, som partikler som er mindre enn 74^um og fortrinnsvis større enn 35^um. Ved slike påføringer kan grunnperlene til å begynne med oppvarmes til en temperatur som er lik temperaturen for det flytende tensid som påføres, men det har vist seg at selv om en slik metode teoretisk vil antas å befordre en sterkere absorpsjon av tensidet og polyacetalcarboxylatbyggeren, er det i praksis tilstrekkelig at grunnperlene har værelsetemperatur ved hvilken tilfredsstillende absorpsjon og hurtig avkjøling av produktet fås. Dispersjonen av polyacetal-carboxylatbyggerpartikler i flytende ikke-ionisk tensid blir fortrinnsvis sprøytet på et lag av grunnperler som holdes i bevegelse, men av og til er påsprøyting unødvendig og en blott og bar pådrypping av dé"t. f lytende medium på grunnperlene er tilfredsstillende, og i enkelte tilfeller er det tilstrekkelig ganske enkelt å blande grunnperlene og dispersjonen med hverandre uten bekymring for påførings-metoden for den flytende dispersjon på grunnperlene.

Temperaturen for dispersjon av polyacetalcarboxylat-partikler i et ikke-ionisk tensid kan være en slik temperatur som har vist seg å være egnet for anvendelse ved den beskrevne påføringsprosess. Normalt ville en slik temperatur ligge innen området 45-95°C, men for bedre å opprett-holde polyacetalcarboxylatets stabilitet og for å befordre en hurtig avkjøling efter påføringen av dette på grunnpar-tiklene foretrekkes det at påføringstemperaturen er 45-60°C og helst 45-50 eller - 55°C. Dette er imidlertid avhengig av det-ikke ioniske tensids størkningspunkt som vil være det samme som eller lavere enn den laveste temperatur for et slikt område. Selvfølgelig vil ved anvendelse av høyere-smeltende ikke-ioniske tensider den nedre grense for området bli å regulere i overensstemmelse hermed, og den er som regel minst 2 og fortrinnsvis minst 5 eller 10°C høyere enn størkningspunktet. Polyacetalcarboxylatet har fortrinnsvis slike partikkelstørrelser at i det vesentlige hele mengden av dette (som regel over 90%, fortrinnsvis over 95%, mer foretrukket over 98%) ikke er større enn at de vil passere gjennom en sikt med maskeåpning 74^um. Imidlertid kan partikler med større størrelse anvendes, men de har i alminnelighet ikke en størrelse over 149^um eller 96^um. Partiklene vil fortrinnsvis ha en størrelse innen området 74-35^um, f.eks. 74-44yUm, for å befordre inntrengning i mellomrom i grunnperlene og for å befordre bedre fastholding til grunnperlenes overflater.

I de nevnte dispersjoner hvori en del av polyacetal carboxylatet kan foreligge i oppløsning, vil forholdet mellom polyacetalcarboxylat og ikke-ionisk tensid normalt ligge innen området 1:20-3:2, fortrinnsvis 1:10-1:1, og mer foretrukket 1:2-1:1. Disse forhold kan imidlertid reguleres i avhengighet av oppskriftsmengden av polyacetalcarboxylatet og ikke-ionisk tensid som er ønskede for sluttproduktet. Videre vil normalt ikke flere enn tre deler polyacetalcarboxylat være tilstede sammen med to deler ikke-ionisk tensid, og en slik øvre grense vil fortrinnsvis være 1:1. Dersom det erønskelig med mer polyacetalcarboxylat i produktoppskriften, kan dette eftertilsettes, som beskrevet ovenfor, efter absorpsjon av en del av polyacetalcarboxylatet og det ikke-ioniske tensid i flytende tilstand. Selv om andre materialer, innbefattende partikkelformige materialer som enzymer, kan eftertilsettes, kan disse av og til også være oppløst og/eller dispergert i det ikke-ioniske tensid sammen med polyacetalcarboxylatet og kan på-føres på grunnperlene sammen med byggeren og tensidet.

I enkelte tilfeller vil en del (av og til hele mengden av polyacetalcarboxylatet kunne forstøvningstørkes sammen med polyfosfatbyggeren eller -byggerne, men i slike tilfeller vil det væreønskelig å anvende milde betingelser og å ut-vise spesiell forsiktighet for å unngå at produktet vil bli akkumulert på forstøvningstårnets innvendige vegger hvor polyacetalcarboxylatet vil kunne bli spaltet. Så lenge forstøvningstårnbetingelsene er slike at perlenes temperatur ikke øker til en destabiliserende temperatur for det anvendte polyacetalcarboxylat, er forstøvningstørking en brukbar måte, men da dette ikke alltid kan sikres ved kommersielle forstøvningstørkeprosesser, er det av praktiske grunner ofte å foretrekke å eftertilsette polyacetalcarboxylatet.

Produktet med de gitte oppskrifter og fremstilt ved en hvilken som helst av de beskrevne metoder er tilfredsstillende frittflytende, ikke-klebrig og ikke-sammenbakende til tross for dets innhold av ikke-ionisk tensid og polyacetalcarboxylat. Partiklene i produktet har jevn form som nærmer seg sfærisk form, og produktet har ønsket romdensitet (høyere enn romdensiteten for vanlige forstøvnings- tørkede produkter som er tilbøyelig til å ligge innen området 0,25-0,4 g/mm), og romdensiteten ligger normalt innen området 0,5-8, f.eks. 0,6-0,7 g/ml. Mindre pakninger kan således anvendes, og dette gir mer tilgjengelig hylleplass i varehus og gjør lagringen for hjemmevask lettere. Det fremstilte vaskemiddel er et utmerket vaskemiddel med forbedret renseevne overfor en rekke forskjellige smusstyper. Dets vaskekraft er sterkere enn vaskekraften for et kontrollvaskemiddel uten polyacetalcarboxylatet. Det er overraskende at de foreliggende vaskemidlers vaskekraft er bedre enn for et kontrollvaskemiddel til tross for den kjensgjerning at andelen av ikke-ionisk tensid i kontrollvaskemidlet er høyere. Det bør påpekes at det samlede innhold av bygger er høyere i "forsøks"-produktet, men dertil kommer at innholdet av polyfosfatbygger og silikat er lavere.

Oppfinnelsen vil bli nærmere beskrevet ved hjelp av de nedenatående eksempler. Dersom intet annet er angitt,

er alle temperatur i °C og alle deler basert på vekt i eksemplene, i beskrivelsen forøvrig og i patentkravene.

Eksempel 1

^ Pentanatriumtripolyfosfatpulver, fuktet.

(2) (<2>) Kondensasjonsprodukt av 6,5 mol ethylenoxyd og 1 mol høyere fettalkohol med 12-13 carbonatomer solgt under

varemerket Neodol 23-6.5

(3) (<3>) Selges under handelsbetegnelsen "Builder U" og har en beregnet vektgjennomsnittlig molekylvekt av ca. 8000 og et innhold av ca. 80% aktiv polymer.

Det partikkelformige vaskemiddel i henhold til den ovenstående oppskrift fremstilles ved å forstøvningstørke en del av oppskriftskomponentene, innbefattende natriumtri-polyfosfatet, for fremstilling av grunnperler, fulgt av efterblanding av andre komponenter i henhold til oppskriften med slike grunnperler, innbefattende det ikke-ioniske tensid, polyacetalcarboxylatet, enzymet og parfymen. Elteapparatoppslemningen fremstilles ved i rekke-følge å tilsette i vaskemiddeloppslemningen 47,8 deler vann (fortrinnsvis avionisert vann, men ledningsvann med opp til 150 ppm CaCo^-ekvivalenter kan anvendes), 37,8 deler penta-natriumtripolyf osf at som er fuktet, 13,3 deler av en 47,5% vandig oppløsning av natriumsilikat med et forhold Na2©2: SiC>2av ca. 1:2,4, 0,98 del fluorescerende hvitemiddel (Tinopal® 5BM kons.) og 0,06 del blått farvestoff under blanding ved en temperatur av ca. 45°C i løpet av disse til-setninger og i ca. 20 minutter efter disse, hvorefter oppslemningen som har et faststoffinnhold av ca. 45%, slippes ned i en høytrykkspumpe som pumper denne gjennom atomiser-ende dyser ved toppen av et motstrømsforstøvningstørketårn hvori oppvarmet luft med en temperatur av ca. 325°C tørker oppslemningen til i det vesentlige globulære, porøse partikler med størrelser innen området fra 2,0 mm til 149^um og med et fuktighetsinnhold av ca. 12,7%. I enkelte tilfeller kan en mindre andel av resirkulerte grunnperler (eller sluttprodukt) innarbeides i oppslemningen for for-nyet opparbeidelse, idet egnede forandringer av oppskriften foretas for å tillate en slik metode.

De erholdte grunnperler som i alminnelighet til- nærmet befinner seg ved værelsetemperatur, men som i enkelte tilfeller fremdeles befinner seg ved en tempera-

tur mellom lufttemperaturen ved tårnets bunn og værelsetemperatur, nærmere væresletemperatur (av og til 5-30°C

over denne), innføres i et blandeapparat som i dette tilfelle utføres av en skråstilt roterende trommel, hvori det til 77,05 deler av grunnperlene i rekkefølge tilsettes 20,72 deler av det ikke-ioniske tensid av ethoxylert alkohol, 30 deler Bygger U, 1,9 8 deler enzym og 0,25 del parfyme. Den ethoxylerte alkohol blir sprøytet på det bevegete lag av grunnperler med en forhøyet temperatur av 50°C ved hvilken den befinner seg i flytende tilstand. Byggeren U og det proteolytiske enzym (blandinger av amylolytiske og proteolytiske enzymer f.eks. 1:1 blandinger, kan også anvendes) blir "støvet" på det bevegete lag av grunnperler efter at disse har absorbert det ikke-ioniske tensid (hvilket vanligvis finner sted i løpet av 2-10 minutter), hvorefter parfymen blir sprøytet på dette bevegete mellomprodukt. Det oppnådde partikkelformige vaskemiddel har et P2O,--innhold av 24,8%, en partikkelstørrelse innen området fra 2,0 mm til 149^um og en romdensitet av 0,6 7 g/ml. Ved væreIsetemperatur er det frittflytende, ikke-klebrig

og ikke-sammenbakende. Efter avkjøling og sikting, dersom dette skulle være ønskelig, for å oppnå at alle eller i det vesentlige alle partikler har en størrelse innen det ønskede område fra 2,0 mm til 149^um blir produktet pakket, anbrågt i kasser, lagret og skipet. Det har jevn sammen-setning gjennom hele pakningen, og innholdet i de forskjellige pakninger er også jevnt. Det er dessuten slik at det ikke bunnutskilles under skipning og lagring.

Et sammenligningsprodukt fremstilles på samme måte

som beskrevet ovenfor, bortsett fra at natriumpolyacetal-carboxylatet ("Bygger U") sløyfes fra dette. Istedenfor 100 deler produkt fremstilles således 76,9 deler, og de forholdsvise deler av de forskjellige komponenter i produktet er derfor 30% over de mengder som er angitt i henhold til den ovenstående oppskrift. Når "forsøksproduktet" under-søkes mot "kontrollproduktet" for å fastslå vaskekraften ved

en standard smussfjernelsesprøvning hvor forskjellige

typer smuss anvendes som er blitt avsatt på en rekke tøy-substrater, viser produktet ifølge oppfinnelsen seg å være betydelig bedre hva gjelder dets evne til å fjerne smuss (eller vaskekraft) enn kontrollvaskemidlet.

Ved de anvendte vaskekraftprøvninger blir en automatisk vaskemaskin som inneholder 6 7 liter vann ved 49°C/

fylt med 1,8 kg rent tøy og tre kluter av hvert av fem forskjellige prøvetøy. Det første og det annet av et slikt prøvetøy fås fra Test Fabric Company. Det første er tilsmusset med grafitt, mineralolje og fortykningsmiddel på nylon, og det annet er tilsmusset med hudfett, partikkelformig materiale og kaolin på bomull. Det tredje prøvetøy er bomull som er blitt tilsmusset med leire fra New Jersey,

Cr)

og det fjerde prøvetøy er en blanding av bomull-Dacron

som er blitt tilsmusset med en slik leire. Det femte prøve-tøy som er betegnet med EMPA 101, er av bomull og er tilsmusset med en blanding av hudfettsmuss, sot og olivenolje.

Efter at settene av prøvetøykluter er blitt vasket, idet ett sett vaskes i en automatisk vaskemaskin hvori vaskemidlet ifølge oppfinnelsen er blitt tilsatt til vaskevannet slik at konsentrasjon av dette i vaskevannet blir 0,07% og idet vaskevannet har en hardhet av ca. 150 ppm kalsiumcarbonatekvivalenter (forhold Ca:Mg 3:2), og idet tiden for vaskedelen av syklusen utgjør ca. 10 minutter, og hvor det annet sett for hvilket kontrollvaskemidlet er blitt tilsatt til vaskevannet, derefter vaskes i den samme maskin og efter tørking, blir refleksjonene fra klutene målt og gjennomsnittene for hvert tilsmusset prøvetøy beregnet. Ved anvendelse av forskjellige faktorer som ved erfaring har vist seg å være representative for personers bedømmelse av viktigheten av et vaskemiddels renseevne og for forskjellige smusstyper, fås de endelige smussfjernelses-tall for forsøksvaskemidlét og kontrollvaskemidlet. Smuss-fjernelsestallet for produktet ifølge oppfinnelsen ligger 25,3 poeng høyere enn for kontrollvaskemidlet, og dette antyder en meget vesentlig forbedring av vaskekraften for vaskemidlet ifølge oppfinnelsen.

Når andre ikke-ioniske tensider anvendes for oppskriften for produktet ifølge oppfinnelsen, som f.eks.

Ncodol 25-7, Alfoni 18-65 eller et egnet ethylenoxyd-oropylenoxydkondensasjonsprodukt, som de som selges under varemerket Pluronic (R), fås lignende forbedrede vaskeresul-tater sammenlignet med et kontrollvaskemiddel hvorfra polyacetalcarboxylatet er blitt sløyfet. Når dessuten en del av pentanatriumtripolyfosfatet erstattes med tetranatrium-pyrofosfat, f.eks. opp til 50%, fås sammenlignbare resultater. Dette er også situasjonen når det anvendte silikat har et forhold Na20:Si02av ca. 1:2. Forandringer i de anvendte hjelpetilsetningsmidler, som utelatelse av enzymet eller erstatning av dette med amylolytisk enzym, eller til-setning av forholdsvis mindre andeler av fyllstoff, som NaCl og Na2SO^, eller nærværet av andre byggere, som zeolitter, vil føre til at produktene ifølge oppfinnelsen også oppviser den beskrevne type av forbedring sammenlignet med kontrollvaskemidlet. Dette er også tilfellet når forskjellige polyacetalcarboxylater, som carboxylater av kalium, ammonium, lavere alkyl eller alkanolamin, er tilstede med 1-4 carbonatomer i deres alkylgrupper, når de anvendte endeavsluttende grupper er andre enn de foreliggende som er angitt i den ovenstående formel, idet slike andre er de som er beskrevet i US patent 4144226, og når den beregnede vektgjennomsnittlige molekylvekt for polyacetalcarboxylatet er 5000 eller andre molekylvekter innen det beskrevne foretrukne- område av 3500-10000. Når de mindre ønskelige komponenter anvendes, behøver selvfølgelig forskjellen i vaskekraft ikke å være like stor.

Likeledes fås sammenlignbare resultater når produktet fremstilles på andre måter under forskjellige betingelser, som beskrevet ovenfor, og under anvendelse av komponenter i avvikende forholdsvise mengder, også som beskrevet ovenfor. Når for eksempel vaskemidlet i henhold til oppskriften blir variert ved å forandre de forholdsvise mengder av komponentene med -10, -20 og -30% samtidig som de opprettholdes innen de gitte områder, fås lignende resultater.

Eksempel 2

10 deler Neodol 25-7 (et kondensasjonsprodukt av

7 mol ethylenoxyd og 1 mol høyere fettalkohol med gjennomsnittlig 12-15 carbonatomer) og 10 deler "Builder U" med beregnet vektgjennomsnittlig molekylvekt av ca. 8000 om-vandles til en dispersjon-oppløsning i flytende tilstand ved oppvarming til ca. 92°C. Byggerpulveret som har en partikkelstørrelse innen området 44-35^um, oppløses ikke i det varme ikke-ioniske tensid, men blir godt dispergert i dette. Den således fremstilte dispers jon blir påført i form av en dusj ved forhøyet temperatur innen området 45-92°C, fortrinnsvis 50-60°C, på 50 deler grunnperler (i et lag som holdes i bevegelse) som omfatter 74% natriumtripolyfosfat, 12% natriumsilikat(Na20:Si02= 1:2,4),1,7% fluorescerende hvitemiddel, 0,1% farvestoff og ca. 10% fuktighet. Det erholdte produkt er frittflytende, ikke-sammenbakende og ikke-klebrig og har et utmerket utseende. Når det prøves mot et kontrollvaskemiddel hvorfra "Builder U" er blitt sløyfet, viste det seg å ha en betydelig bedre vaskekraft.

Lignende resultater kan oppnås når andre polyfosfater, ikke-ioniske tensider og polyacetalcarboxylater anvendes,

og i avvikende forholdsvise mengder, innenfor de ovenfor angitte beskrivelser.

For å forbedre flytbarheten, ikke-klebrigheten og den ikke-sammenbakende egenskap ytterligere dersom dette skulle være ønskelig, kan det på perlene efter absorpsjon av det ikke-ioniske tensid og "Builder U" påstøves ca. 5 deler findelt Zeolitt 4A eller en annen egnet zeolitt, eller zeolitten som har lignende partikkelstørrelser som byggeren, kan også bli dispergert i det ikke-ioniske tensid og påføres på grunnperlene sammen med det ikke-ioniske tensid og byggeren. Dersom zeolitt anvendes (og denne kan også forstøvningstørkes sammen med polyfosfatet), vil denne fortrinnsvis være en Zeolitt A (4A er mest foretrukken)

med en partikkelstørrelse av 74-35^um, fortrinnsvis 44-35^um (dersom den er dispergert i det ikke-ioniske tensid eller blir efterpåført), og andelen av denne vil være 5-40, for-

trinnsvis 10-20, % og forholdet zeolitt-ikke-ionisk tensid 1:20-1:1. Forholdet av summen av zeolitt og polyacetalcarboxylat til ikke-ionisk tensid ved en slik dispergering vil fortrinnsvis være 1:10-1,2:1.

Når utilstrekkelig med polyacetalcarboxylat påføres

fra den ikke-ioniske tensiddispersjon på grunnperlene, blir den ønskede ytterligere mengde eftertilsatt med eller uten eftertilsatt zeolitt.

Metoden ifølge eksempel 2 gjentas, men vaskemidlet fremstilles ved å påføre Neodol 25-7 i flytende tilstand ved en tempratur av 50°C på grunnperlene som holdes i bevegelse, ved å sprøyte denne på disse, hvorefter et findelt "Builder U"-pulver (74-35^um) blir blandet med mellomproduktet. Pulveret hefter til overflaten av det ikke-ioniske tensid, og det erholdte produkt er frittflytende, ikke-klebrig, ikke-sammenbakende og utskilles ikke ved lagring. Dets vaskekraft er i det vesentlige den samme (overlegen), sammenlignet med kontrollvaskemiddel, som vaskekraften for vaskemidlet ifølge eksempel 2.

Variasjoner i oppskriften i henhold til eksemplene 2

og 3 kan foretas, f.eks. ved anvendelse av forskjellige ikke-ioniske tensider, som slike som er blitt beskrevet ovenfor,

og ved anvendelse av polyacetalcarboxylater av andre typer som også er nevnt ovenfor. Variasjoner kan også foretas

-i oppskriftene for grunnperlene, hvilket er blitt beskrevet ovenfor. I alle slike tilfeller vil det erholdte produkt være tilfredsstillende og ha forbedret vaskekraft sammenlignet med et kontrollvaskemiddel hvorfra polyacetalcarboxylat-komponentene er blitt sløyfet. I enkelte tilfeller, som når den anvendte forholdsvise mengde av "Builder U" og/eller ikke-ionisk tensid er tilstrekkelig høy til at flytbarheten med fordel vil kunne bli forbedret, kan flytbarhetsforbedrende midler (zeolittbyggere kan oppfylle en slik funksjon) innarbeides i sluttproduktet, fortrinnsvis ved å blande disse med "Builder U" og ved å påføre blandingen av disse på grunnperlene som allerede inneholder avsatt ikke-ionisk tensid i flytende tilstand og ved forhøyet temperatur, eller ved å påføre det flytbarhetsforbedrende middel efter at

dispersjonen av ikke-ionisk tensid-polyacetalcarboxylat er blitt absorbert av grunnperlene.

Blandernetodene og apparatene kan også forandres.

For eksempel istedenfor å blande i 20 minutter ved en satsvis prosess under anvendelse av en skrå trommel kan blande-tiden forandres til fra 5 til 40 minutter, og andre apparater kan anvendes, som V-blandeapparater, hvirvelskiktblande-apparater, Schugi-blandeapparater eller Day-blandeapparater. Resultatene av slike forandringer vil være at det fremdeles fås et akseptabelt produkt med de ønskede karakteristiska og vaskeegenskaper og med en ønsket romdensitet av 0,6-0,8 g/ml, som i disse arbeidseksempler.

Claims (16)

1. Partikkelformig, bygget, ikke-ionisk syntetisk, organisk vaskemiddel som omfatter en rensende andel av et ikke-ionisk, syntetisk, organisk tensid, karakterisert ved at det dessuten omfatter en byggende andel, i kombinasjon, av en polyacetalcarboxylatbygger for det ikke-ioniske tensid og en polyfosfatbygger for det ikke-ioniske tensid.

2. Vaskemiddel ifølge krav 1, karakterisert ved at det ikke-ioniske tensid er et kondensasjonsprodukt av ethylenoxyd og en høyere fettalkohol, polyacetalcarboxylatbyggeren har en beregnet vektgjennomsnittlig molekylvekt av 3500-10 000, polyfosfatet er natriumtripolyfosfat, og andelene av komponentene er 5-35% ikke-ionisk tensid og 30-95% av kombinasjonen av poly-acetalcarboxy latbygger og natriumtripolyfosfatbygger, idet forholdet mellom polyacetalcarboxylat og natriumtripolyfosfat ligger innen området 1:5-2:1 og idet resten, om noen, av vaskemidlet utgjøres av fyllstoff eller fyllstoffer og/eller en annen bygger eller byggere og/eller et hjelpetilsetningsmiddel eller hjelpetilsetningsmidler og/eller fuktighet.

3. Vaskemiddel ifølge krav 2, karakterisert ved at det ikke-ioniske tensid er et. kondensasjonsprodukt av 3-20 mol ethylenoxyd og 1 mol fettalkohol med 10-18 carbonatomer, polyacetalcarboxylatbyggeren har en beregnet vektgjennomsnittlig molekylvekt av 5000-9000, og andelene av komponentene er 10-30% ikke-ionisk tensid, 10-40% polyacetalcarboxylat og 20-75% natrium-tripolyf osf at .

4. Vaskemiddel ifølge krav 3, karakterisert ved at det ikke-ioniske tensid er et kondensasjonsprodukt av 3-12 mol.ethylenoxyd og 1 mol fettalkohol med gjennomsnittlig 12-15 carbonatomer, polyacetalcarboxylatet er et polyacetalcarboxylat hvori carboxylatet er natriumcarboxylat, og andelene av komponentene er. 10-22% ikke-ionisk tensid, 12-30% polyacetalcarboxylat og 25-55% natriumtripolyfosfat.

5. Vaskemiddel ifølge krav 4, karakterisert ved at det ikke-ioniske tensid er et kondensasjonsprodukt av 6-8 mol ethylenoxyd pr. mol høyere fettalkohol, polyacetalcarboxylatet har en beregnet vektgjennomsnittlig molekylvekt av ca. 8000, og andelene av komponentene er ca. 16% ikke-ionisk tensid, ca. 18% polyacetalcarboxylat, ca. 43% natriumtripolyfosfat, ca. 7% natriumsilikat med et forhold Na2 0:Si02 av ca. 1:2,4, ca. 7% fuktighet og ca. 4% hjelpetilsetningsmidler.

6. Fremgangsmåte ved fremstilling av et vaskemiddel ifølge krav 1, karakterisert ved at en vandig blanding fra et blandeapparat og bestående av polyfosfatbyggersalt for-støvningstørkes, de erholdte forstøvningstørkede perler blandes med det ikke-ioniske tensid i flytende tilstand ved forhøyet temperatur, hvorved tensidet blir absorbert i perlene, og perlene som inneholder det ikke-ioniske tensid blandes med polyacetalcarboxylatbyggeren, hvorved byggeren fastholdes til slike perler under oppnåelse av et frittflytende, partikkelformig vaskemiddel.

7. ' Fremgangsmåte ved fremstilling av et vaskemiddel ifølge krav 1, karakterisert ved at polyacetalcarboxylatbyggeren oppløses og/eller dispergeres i det ikke-ioniske tensid i flytende form ved forhøyet temperatur, en vandig blanding fra et blandeapparat og bestående av polyfosfat-byggersaltet forstøvningstørkes, og oppløsningen eller dispersjonen av polyacetalcarboxylatbygger-ikke-ionisk tensid påføres på de erholdte forstøvningstørkede perler under blanding, hvorved oppløsningen eller dispersjonen blir sorbert av polyfosfatperlene under erholdelse av et frittflytende, partikkelformig vaskemiddel.

8. Vaskemiddel som er spesielt nyttig for påføring på forstøvningstørkede byggergrunnperler for fremstilling av et bygget ikke-ionisk tensidvaskemiddel, karakterisert ved at det omfatter en opp-løsning og/eller dispersjon av en polyacetalcarboxylatbygger i et ikke-ionisk tensid ved forhøyet temperatur og i flytende tilstand som når den sprøytes på grunnperler av et byggersalt som ikke er en polyacetalcarboxylatbygger, blir i det minste delvis absorbert av slike perler under erholdelse av et frittflytende, partikkelformig, bygget, ikke-ionisk vaskemiddel.

9. Vaskemiddel ifølge krav 8, karakterisert ved at det ikke-ioniske tensid er et kondensasjonsprodukt av ethylenoxyd og en høyere fettalkohol og at polyacetalcarboxylatbyggeren har en beregnet vektgjennomsnittlig molekylvekt av 3500-10 000, det ikke-ioniske tensid har en temperatur av 45-95°C, polyacetalcarboxylatet har slike partikkelstørrelser at i det vesentlige alle partikler ikke er større 74^ um, idet slike partikler er i det minste delvis dispergert i det ikke-ioniske tensid som foreligger i flytende tilstand, og idet forholdet mellom polyacetalcarboxylat og ikke-ionisk tensid ligger innen området 1:20-3:2.

10. Vaskemiddel ifølge krav 1, karakterisert ved at det omfatter en zeolittbygger for det ikke-ioniske tensid.

11. Vaskemiddel ifølge krav 3, karakterisert ved at det omfatter 5-40% Zeolitt A.

12. Fremgangsmåte ifølge krav 6, karakterisert ved at findelt zeolitt på-føres på det erholdte produkt for å dekke carboxylat-byggeren og det ikke-ioniske tensid for å forbedre produktets frittflytende egenskaper.

13. Fremgangsmåte ifølge krav 7, karakterisert ved at findelt zeolitt på-føres på det erholdte produkt for å dekke carboxylat-byggeren og det ikke-ioniske tensid for å forbedre produktets frittflytende egenskaper.

14. Fremgangsmåte ifølge krav 7, karakterisert ved at findelte zeolittpartikler dispergeres i det ikke-ioniske tensid sammen med polyacetalcarboxylatbyggeren og påføres på de forstøvnings-tørkede perler med et slikt tensid og bygger.

15. Vaskemiddel ifølge krav 8, karakterisert ved at det inneholder dis-pergerte zeolittpartikler.

16. Vaskemiddel ifølge krav 9, karakterisert ved at det inneholder dis-pergerte zeolittpartikler og at forholdet mellom zeolitt og ikke-ionisk tensid ligger innen området 1:20-1:1, idet forholdet av det samlede innhold av polyacetalcarboxylat og zeolitt til innholdet av ikke-ionisk tensid ikke er over 1,2:1.