JPH05271695A - イミドペルオキシカルボン酸の懸濁物及びそのコートされた凝集物及びその使用法 - Google Patents

イミドペルオキシカルボン酸の懸濁物及びそのコートされた凝集物及びその使用法

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JPH05271695A
JPH05271695A JP2418281A JP41828190A JPH05271695A JP H05271695 A JPH05271695 A JP H05271695A JP 2418281 A JP2418281 A JP 2418281A JP 41828190 A JP41828190 A JP 41828190A JP H05271695 A JPH05271695 A JP H05271695A
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acid
bleaching
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Jan Joseph Hubert Ploumen
ヨゼフ ヒュ−ベルト プロウメン ヤン
Vries Bernhard De
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Akzo NV
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Abstract

(57)【要約】 (修正有) 【構成】 または (式中、Aは(置換)ベンゼン環またはナフタレン環で
あり、n=1〜10であり、R及びRは、水素及びC
〜Cのカルボン酸基から選択される)で表される、
イミドペルオキシカルボン酸を含有する懸濁物、及び該
酸のコートされた凝集物。 【効果】 該懸濁物及びコートされた凝集物は、高い漂
白能力、安全性及び貯蔵安定性を備え、かつピンポイン
ト斑点を殆ど生じず、漂白剤として、並びに浸漬洗浄剤
及び食器洗い洗浄剤として使用できる。

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【産業上の利用分野】本発明はイミドペルオキシカルボ
ン酸の水性媒質中での懸濁物、及びイミドペルオキシカ
ルボン酸懸濁物のコーティング及び凝集、イミドペルオ
キシカルボン酸含有懸濁物及びコートされた凝集物の漂
白剤としての使用、並びに一夜浸漬洗浄剤での、及び自
動食器洗い機のための食器洗い洗浄剤でのイミドペルオ
キシカルボン酸の使用に関する。これらイミドペルオキ
シカルボン酸は、次の一般式
【化11】 (ここで、Aは置換または非置換のベンゼン環またはナ
フタレン環である)または
【化12】 (上記の式において、n=1〜10であり、RおよびR
は同じでも異なっていても良く、水素及びC〜C
のカルボン酸基から選択される)で表される。
【0002】
【従来の技術】ε−N,N−フタロイルアミノペルオキ
シカプロン酸(PAP)を包含する、これらイミドペル
オキシカルボン酸のいくつかが、“非常に有効な漂白系
としてのTAED及び新しいペルオキシカルボン酸(T
AED and New Peroxycarboxy
lic Acid as Highly Effici
ent Bleach Systems)”と題された
刊行物〔第80回AOCSミーティング(80th A
OCS Meeting)、シンシナティ(Cinci
nnati)、オハイオ、1989年5月、TAED出
版(TAED publication)〕より、漂白
剤として知られている。この論文はまた、他の公知の漂
白剤、例えばモノペルオキシフタル酸マグネシウム(m
agnesium−monoperoxyphthal
ic acid)(H−48)及びジペルオキシドデカ
ン二酸(dodecanediperacid:DPD
A)についても言及している。この論文より、PAPは
H−48、DPDAのいずれとも異なる特性を示すと言
うことが明らかである。さらに、欧州特許第0 325
288 号及び0 325 289 号はまた、その
ような物質及びそれらの漂白における使用について開示
している。
【0003】DPDAの水性懸濁物は、欧州特許第0
176 124 号より、注ぎ得る漂白組成物としての
使用が知られている。この特許公報はまた、DPDAの
これら水性懸濁物を作るための方法を開示する。水性液
状漂白組成物として有用な他の形のDPDA懸濁物が、
欧州特許0 160 342 号に開示されている。こ
の特許公報はまた、水性DPDA懸濁物を作るための方
法を教示している。
【0004】欧州特許第0 254 331 号公報に
は、DPDAを含有する凝集物の調製方法及び漂白組成
物でのそれらの使用が開示されている。典型的には、該
凝集物は、界面活性剤として直鎖アルキルベンゼンスル
ホネートを用いて作られる。
【0005】欧州特許第0 300 461号及び0
300 462号広報には、特定のヘテロ環式ペルオキ
シカルボン酸及びそれらの漂白剤としての使用が開示さ
れている。総ての場合において、これらヘテロ環式ペル
オキシカルボン酸は、四級化された(quaterni
−zed)窒素原子を含む。
【0006】オーストラリア特許第39286/85号
広報には、織物を洗浄するための織物の一夜浸漬のため
の方法が開示されている。該一夜浸漬剤は、典型的には
漂白剤、及び漂白剤の作用を高めるための一以上の漂白
活性剤を含有する。この特許において、フタル酸無水物
及びN−アエセチル−フタルイミドを含有する活性化剤
が開示されている。
【0007】
【発明の構成】本イミドペルオキシカルボン酸(IPC
A)は、TAED刊行物中に開示された方法によって合
成することができる。所望の生成物を与えるためには、
単に適当なフタルイミドアルカン酸を選択する必要があ
るだけである。この方法において、フタル酸無水物はε
−カプロラクタムと加熱下で反応し、定量的な収率のフ
タルイミドカプロン酸を与える。次に、フタルイミドカ
プロン酸は酸溶液中、35〜50%の過酸化水素の存在
下で酸化され、▲ろ▼過によって単離し得る(該反応系
において殆ど不溶である)IPCAを生成する。必要な
ら、得られた反応混合物を水で希釈しても良い。乾燥
後、IPCAが良好な収率にて得られる。さらにN−フ
タロイル−DL−グルタミン酸無水物のような物質を過
酸化して、本発明で使用するIPCAを作ることができ
る。さらに、他の酸無水物例えばナフタリン−1,4,
5,8−テトラカルボン酸無水物及び1,8−ナフタル
酸無水物を、本発明において有用なIPCAを作るため
の出発物質として使用することができる。
【0008】本発明はIPCAの水性媒質中での懸濁物
及びIPCA懸濁凝集物、IPCA含有ペルオキシカル
ボン酸含有懸濁物及び凝集物の漂白剤としての使用、並
びにIPCAの一夜浸漬洗浄剤としての使用に関する。
これらIPCAは、以下の一般式(I):
【化13】 (ここで、Aは置換または非置換のベンゼン環またはナ
フタレン環である)または
【化14】 (上記の式において、n=1〜10であり、R及びR
は同じでも異なっていても良く、水素及びC〜C
カルボン酸基から選択される)で表される。
【0009】特に本発明は、懸濁された式IのIPCA
及びアルキルベンゼンスルホン酸のアルカリ金属塩を含
む、注ぎ得る水性漂白組成物に関する。本発明はまた、
これら水性懸濁物の、注ぎ得る漂白組成物としての使
用、及びこれら懸濁物を含有する包装された漂白組成物
に関する。
【0010】本発明はまた、IPCA粒子をコートする
ための方法、及び式IのIPCAを含有する凝集物を調
製するための方法に関する。この方法においては、前記
IPCAの水性懸濁物を、25重量%以上の水不透性物
質の存在下、前記水不透性物質の融点より高くかつ前記
IPCAの分解温度よりも低い温度で攪拌する。得られ
たコートされたかつ凝集した粒子を次に、引き続き攪拌
しながら、水不透性物質が凝固するような温度へと冷却
し、生じたコートされた物質を単離する。さらに、本発
明は成形された粒子、固体漂白組成物、及びコートされ
たIPCAを含有する注ぎ得る漂白組成物に関する。
【0011】さらに本発明は、式IのIPCAの漂白成
分としてまたは一夜浸漬洗浄組成物での活性化剤として
の使用、並びに洗浄剤及び式IのIPCAを含む水性洗
浄液中に織物を少なくとも4時間浸漬することによる織
物の洗浄法に関する。
【0012】最後に、本発明はまた、自動食器洗い機の
ための食器洗い洗浄剤における漂白成分または活性化剤
としての式IのIPCAの使用、及び式IのIPCAの
少なくとも一つを含有する組成物を用いて食器を洗浄す
る方法に関する。
【0013】本発明における漂白成分は、式Iによって
表されるイミドペルオキシカルボン酸である。本懸濁
物、凝集物及び一夜浸漬組成物は、式Iの範囲内のイミ
ドペルオキシカルボン酸の一つまたは二以上の混合物を
含有し得る。これらの酸の調製は、TAED出版中に記
載されたような公知の方法によって行なうことができ
る。一般にフタルイミドアルカン酸は、酸溶液中、35
〜50%の過酸化水素の存在下で酸化されて、次に例え
ば▲ろ▼過によって単離され得る殆ど不溶性の過酸を生
成する。乾燥後に、酸は良好な収率で得られる。
【0014】本発明の開発において、式Iのイミドペル
オキシカルボン酸の、アルキルベンゼンスルホン酸のア
ルカリ金属塩を含む注ぎ得る水性懸濁物は、類似の公知
の漂白剤DPDAの懸濁物よりも驚くほど安定であると
言うことが見出された。同様に、界面活性剤物質をさら
に含む本発明に従う酸の懸濁物は、DPDAの同様の懸
濁物に比べ、有意に安定であると言うことがまた、見出
された。さらに、沈殿防止剤として増粘用ポリマー(t
hickening polymer)及び希釈用ポリ
マー(thinning polymer)の両者を含
有させて、他の水性懸濁物を作ることもできる。
【0015】一般に本発明に従う懸濁物は、イミドペル
オキシカルボン酸を、0.05〜5%、より好ましくは
0.1〜3%の懸濁物活性酸含有量を提供するに十分な
量にて含有する。
【0016】本懸濁物は、アルキルベンゼンスルホン酸
のアルカリ金属塩を含有する必要がある。該アルキル基
は分枝でも直鎖でも良く、9〜22個の炭素原子を、好
ましくは9〜15個の炭素原子を、最も好ましくは11
〜13個の炭素原子を含有する。これらアルキルベンゼ
ンスルホン酸塩の例として、ウンデシルベンゼンスルホ
ン酸ナトリウム、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウ
ム及びトリデシルベンゼンスルホン酸ナトリウムが挙げ
られる。これらのアルキルベンゼンスルホン酸塩の混合
物もまた、使用することができる。本発明に従う懸濁物
は、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウムを含有する
のが最も好ましい。
【0017】アルキルベンゼンスルホン酸のアルカリ金
属塩は、該懸濁物が注ぎ得るものであり、かつ物理的に
安定であるような量にて使用されるべきである。この点
より、イミドペルオキシカルボン酸の量はまた、懸濁物
の注ぎ得る特性を向上させるように調節することができ
る。例えば、酸のより低い濃度は、一般に懸濁物をより
容易に注ぎ得るものとする。一般に、該組成物はアルキ
ルベンゼンスルホン酸のアルカリ金属塩を、組成物の重
量に基づき計算して0.5〜40重量%、より好ましく
は2〜約20重量%の量にて含有するであろう。0.5
重量%未満の量での使用は、不十分な物理的安定性を有
する組成物を生じ、40重量%を越える量での使用は、
ゲル化し、かつ注ぐことができなくなる傾向を有する粘
稠な懸濁物を生じ得るか、または安全性の有意な危険を
生じ得る。
【0018】市販されているアルキルベンゼンスルホン
酸のアルカリ金属塩は、一般に硫酸ナトリウムのような
無機塩を不純物として含む、いわゆる工業製品である。
これらの工業製品は、実質的に純粋な塩と同様、本発明
の懸濁物の製造に用いることができる。無機塩の添加
は、本懸濁物の物理的安定性に好ましい効果を有するこ
とが見出された。特に、これら無機塩は沈降を防止する
傾向がある。
【0019】それ故、本発明の懸濁物はまた、懸濁物の
重量に基づき計算して0.1〜35重量%、より好まし
くは2〜10重量%の量の無機塩を含む。約20重量%
の無機塩濃度は、一般に、溶液の密度と過酸化物の密度
の間の密度の釣り合いを達成するためにのみ用いられ
る。好ましい無機塩は、硫酸ナトリウム、硫酸カリウム
及びそれらの混合物である。組成物中の全無機塩は、別
個の成分として添加されても良く、もっぽらアルキルベ
ンゼンスルホン酸のアルカリ金属塩中の不純物として含
まれる無機塩から得ることもでき、また、該アルカリ金
属塩から及び別個の成分として添加することによっての
両者より得ることもできる。さらに、懸濁物中の無機塩
の量を増加させると、懸濁物の特性に実質的に影響する
ことなく、アルキルベンゼンスルホン酸のアルカリ金属
塩の量を減少させると言うことが見出された。無機塩は
アルキルベンゼンスルホン酸のアルカリ金属塩に比べて
はるかに安価であるので、このことは実際問題として有
利である。
【0020】本発明の組成物は、例えば界面活性剤、増
粘剤、金属イオン封鎖材及びビルダーのような他の添加
物を含有しても良い。本発明において有用な界面活性剤
は、アニオン性の、非イオン性の、カチオン性の、双生
イオン性の、石鹸状の(soapy)界面活性剤または
それらの混合物を包含する。好ましい界面活性剤は、ア
ニオン性の、非イオン性の及び/または石鹸状の界面活
性剤である。
【0021】アニオン性界面活性剤は、アルキルアリー
ルスルホネート、アルキルスルフェート(alkyl
sulphates)、アルキルエーテルスルフェー
ト、アルカン及びアルケンスルホネート並びに他の類似
の物質を含む。これらの界面活性剤においてアルキル基
は9〜20個の炭素原子を含有しても良く、数多くのア
ニオン性界面活性剤が、シュワルツ、ペリー第II巻
(Schwartz,Perry,Vol.II)(1
958年)、“洗浄剤及び表面活性剤(Deterge
nts and Surface Active Ag
ents)”に列挙されている。他の適当なアニオン性
界面活性剤は、ラウリル硫酸ナトリウム、ドデシル硫酸
カリウム、ラウリルポリオキシエチレンスルフェートの
ナトリウム塩、スルホコハク酸ナトリウムのジオクチル
エステル及びラウリルスルホン酸ナトリウムを包含す
る。
【0022】適当な非イオン性界面活性剤は、エチレン
オキシド及び/またはプロピレンオキシドと、アルコー
ル、アルキルフェノール、脂肪酸、及び脂肪酸アミドと
の縮合生成物を包含する。これらの生成物は、5〜30
個のエチレンオキシド及び/またはプロピレンオキシド
基を有する。脂肪酸モノ−及びジアルキルロールアミド
及び第三アミノオキシドをまた、使用することもでき
る。これらの物質の特定の例は、ノニルフェノールポリ
オキシエチレンエーテル、トリデシルアルコールポリオ
キシエチレンエーテル、ドデシルメルカプタンポリオキ
シエチレンチオエーテル、及び12〜15個の炭素原子
を有する脂肪アルコールエトキシレートである。
【0023】カチオン性界面活性剤は、12〜20個の
炭素原子のアルキル基を有する第四アンモニウム塩、例
えばステアリルジメチルベンジルアンモニウムクロリ
ド、ジココジメチルアンモニウムクロリド、セチルピリ
ジニウムクロリド、及び他の公知のカチオン性界面活性
剤を包含する。
【0024】双生イオン界面活性剤は、アルキル−β−
イミノジプロピネート、アルキル−β−アミノプロピオ
ネート、脂肪イミダゾリン、ベタイン及びそれらの混合
物を包含する。特定の例は、1−ココ−5−ヒドロキシ
エチル−5−カルボキシメチルイミダゾリン及びN−ド
デシル−N,N−ジメチルアミノ酢酸を包含する。
【0025】本発明の懸濁物における界面活性剤の総量
は、0〜50重量%、より好ましくは2〜35重量%に
渡り得る。
【0026】適当な増粘剤は、英国特許第1 535
804 号に記載されている。さらに、他の増粘剤例え
ばキサンタンガム、ウェランガム(Welan gu
m)、ラムザンガム(Rhamsan gum)及びA
lpha flo(商標、コハク酸グリカンポリサッカ
ライド)もまた、本懸濁物に有用である。増粘剤は、懸
濁物が注ぎ得る状態に留まる量まで使用することができ
る。
【0027】過酸化物漂白成分の分解を促進し得る遊離
の金属イオンを結合する金属イオン封鎖剤は、エチレン
ジアミン四酢酸塩、ピロリン酸ナトリウム、リン酸、ジ
ピコリン酸及び有機ホスホン酸例えばヒドロキシエチリ
デンジホスホン酸及びアミノトリ(メタンホスホン酸)
を包含する。これらの剤は、懸濁物の0.01〜1重量
%の量にて使用されて良い。
【0028】ビルダー例えばポリカルボキシレートを、
本組成物に使用することができる。さらに、少量の視覚
的光沢剤、香料及び有機溶媒を含んでも良い。
【0029】本漂白懸濁物は、例えば60℃までの低い
温度での織物の予備洗浄処理に用いることができ、また
それらは慣用の重質及び軽質洗浄剤と共に、洗浄液に別
個の液状成分として加えることができる。
【0030】本発明の懸濁物は、イミドペルオキシカル
ボン酸を、攪拌下、水、アルキルベンゼンスルホン酸の
アルカリ金属塩、無機塩及び他の所望の添加物の混合物
に加えることによって調製することができる。イミドペ
ルオキシカルボン酸は、好ましくは主に1〜100μm
の粒径を有する粉末の形で、またはイミドペルオキシカ
ルボン酸の調製の間に得られるような湿った▲ろ▼過ケ
ーク(wet filter cake)の形で用いる
ことができる。最終的な懸濁物のpHは、もし望むなら
ば、該懸濁物を使用する特定の分野のために調節しても
良い。イミドペルオキシカルボン酸は、例えば11のp
Hよりも低いpHにて漂白剤としてより有効であると言
うことが見出された。
【0031】イミドペルオキシカルボン酸は、漂白成分
として用いられた場合、しばしばピンポイント斑点(p
in−point spotting)の高い発生率を
もたらすと言うことがまた見出された。ピンポイント斑
点は、織物を漂白成分で処理すると、漂白成分との接触
の結果として、そこに数多くの小さな白い斑点が生じる
現象である。勿論、ピンポイント斑点は、織物の色及び
美的外観を損なうため、重大な問題である。それ故、本
発明は、ピンポイント斑点の発生を防ぐまたは実質的に
減じるイミドペルオキシカルボン酸の凝集物を提供す
る、他の目的を有する。さらに、そのようなコーティン
グは、該酸の安定性、その漂白活性のいずれを減じるも
のであってもならない。
【0032】過酸は特に固体または高濃度の形で取り扱
う場合に危険な物質であることが知られているため、過
酸を含有する漂白剤の、水性媒質中でのコーティング及
び凝集は、重要な手順である。本方法は、漂白組成物で
の使用のためにイミドペルオキシカルボン酸をコーティ
ング及び凝集する、比較的簡単で安全な方法を提供す
る。
【0033】イミドペルオキシカルボン酸のコーティン
グ及び凝集は、酸の水性懸濁物中で行うことができる。
上記の方法によって調製された水性懸濁物を用いても良
く、または、より簡単には、ここに記載したようなイミ
ドカルボン酸と過酸化水素との反応によってイミドペル
オキシカルボン酸を調製する際に得られた水性懸濁物に
おいて、コーティング及び凝集を直接行っても良い。第
二の方法は、調製工程における困難な▲ろ▼過段階が除
去されること、及びコーティングによってイミドペルオ
キシカルボン酸が迅速に減感されること、それが故に過
酸を固体または濃厚な形で取り扱う必要が除去されるこ
とを包含するいくつかの有用な利点を提供する。さら
に、該物質の直接のコーティング及び凝集は、操作を簡
単にし、それ故コストを減じる。当業者に知られている
ように、酸のインサイツ減感を供するために、硫酸が過
酸調製工程に存在しても良い。本過酸のために、このこ
とは一般に必要なことではないが、しかし、もしそのよ
うな減感を用いるのなら、生じる懸濁物の硫酸含有量
は、硫酸と水の全重量に基づき計算して、50重量%を
越えるべきではない。
【0034】出発懸濁物中に含まれるべきイミドペルオ
キシカルボン酸の量は、全懸濁物の重量に基づき計算し
て、一般に2〜20重量%、好ましくは5〜20重量
%、最も好ましくは10〜18重量%の範囲内である。
懸濁物中の過酸粒子は、好ましくは0.5〜100μ
m、より好ましくは0.5〜50μmの粒径を有する。
【0035】本方法での使用に適する水不透性物質は、
30〜80℃、より好ましくは40〜60℃の範囲内の
融点を有するべきである。一般に、これらの物質は脂肪
酸、脂肪アルコール及び脂肪酸エステルより選択され
る。好ましい脂肪酸は、10〜20個の炭素原子を有す
るもの、例えばステアリン酸である。この群の中で最も
好ましいのは、ラウリン酸及びミリスチン酸のように1
2〜14個の炭素原子を有する脂肪酸である。脂肪アル
コールとしては、テトラデカノール、1−ヘキサデカノ
ール及び1−オクタデカノールを包含する、14〜20
個の炭素原子を有する化合物を使用することができる。
また、酸の混合物及びアルコールの混合物を使用するこ
ともできる。これら脂肪酸エステルは、モノアルコール
及びタロー脂肪のようなポリオールから誘導される。
【0036】水不透性物質は、過酸の30〜100重量
%の量にて用いられるべきである。30重量%未満で用
いると、該凝集物を懸濁物から単離することが困難であ
り、凝集物は不十分な貯蔵安定性を示し、かつ、ピンポ
イント斑点の問題が完全には除去できない。100重量
%を越える量の水不透性物質は、生じる凝集物の漂白活
性を損ない得る。水不透性物質の最も好ましい範囲は、
33〜70重量%である。
【0037】コーティング及び凝集の温度は、水不透性
物質の融点より高く、かつ過酸の分解温度未満である。
典型的には、約90℃未満の温度が用いられ、通常、水
不透性物質の融点よりも数度だけ高いコーティングより
凝集温度を選択することが、より安全かつより簡単であ
る。本方法は、標準的な攪拌及び単離方法を用いて、標
準的な装置で行うことができる。
【0038】生じる凝集物のサイズは、工程変数を変更
することによって、変えることができ、例えばより高い
攪拌速度は、より小さい粒子を生じる。該凝集物は、5
〜3000μm、より好ましくは5〜2000μm、最
も好ましくは5〜1000μmの最大直径を有すること
が推奨される。コートされた凝集物は、任意的に慣用の
方法で乾燥しても良い。
【0039】コートされた凝集物は、付加的な水和し得
る物質を含む成形された粒子へとさらに加工されても良
い。好ましい水和し得る物質は、水性溶液中でアルカリ
性でない無機塩である。そのような塩の例は、NaH
PO及びKAl(SOである。硫酸ナトリウム
は最も好ましい水和し得る物質である。
【0040】成形された粒子は、種々の形のものであっ
て良く、一般に凝集物に比べて減ぜられた活性酸素含有
量を有し、それ故該物質を取り扱い及び輸送に関してよ
り安全にする。これら粒子は、50〜4000μm、よ
り好ましくは50〜2000μmの最大寸法を有して良
い。該成形された粒子は、コートされた凝集物、水和し
得る物質、水及び任意的な添加物から、水和し得る物質
の水和温度よりも高い温度にてペースト状の物質を作る
ことによって作ることができる。このペースト状物質
は、次に所望のサイズ及び形の粒子へと小さくされ、水
和し得る物質の水和温度未満の温度に冷却される。最後
に、該粒子を乾燥する。水和し得る物質は一般に、成形
された粒子の無水状態の重量に基づき、通常1〜10重
量部を構成する。
【0041】本発明の方法により調製された、コートさ
れた凝集物及び成形された粒子は、漂白成分として、固
体の粒子状の織物洗濯洗浄剤及び漂白組成物において使
用することができる。そのような組成物は、通常、漂白
成分を1〜40重量%、及び洗浄剤にて通常使用される
成分を60〜99重量%含有する。そのような添加物
は、本発明の懸濁物への任意的な添加物として、本文中
に詳細に列挙されている。
【0042】該コートされた凝集物はまた、水性の注ぎ
得る漂白組成物または織物の洗浄のための洗浄及び漂白
組成物の一部として使用することができる。そのような
組成物において、コートされた凝集物は懸濁された状態
で用いられ、例えば本発明の懸濁方法によって懸濁され
て良い。これら注ぎ得る組成物はまた、いくつかの分野
において消毒剤として使用し得る。
【0043】本発明はまた、浸漬洗浄剤中の漂白剤また
は活性剤としてのイミドペルオキシカルボン酸の使用を
包含する。そのような浸漬洗浄剤は、当業者に周知であ
り、電気及び洗浄機械がさほど一般的でない発展途上国
において最も頻繁に使用されている。一般に、十分なイ
ミドペルオキシカルボン酸は、洗浄液中の活性酸素含有
量が1ppm〜約50ppmとするように用いられるで
あろう。より好ましくは、約10〜30ppmの範囲が
用いられる。イミドペルオキシカルボン酸を用いて、比
較的低い活性酸素含有量が現在の市販の製品と等しいま
たはより優れた洗浄を与えると言うことが見出された。
従って、これらイミドペルオキシカルボン酸の浸漬洗浄
剤での使用は、今の技術水準に対し有意な利点を与え
る。
【0044】同様に、本発明はまた、水、浸漬洗浄組成
物及びイミドペルオキシカルボン酸を含有する水性洗浄
液中に織物物質を少なくとも4時間浸漬し、該織物物質
を濯ぐことによる、織物物質の洗浄方法を包含する。他
の活性化剤を用いるそのような方法は当業者に公知であ
り、浸漬洗浄剤は周知の組成物である。これら浸漬洗浄
剤は、洗浄液の洗浄能力を高めるために、任意的に付加
的な酵素洗浄剤を含有しても良い。そのような酵素洗浄
剤は、血液のような物を洗浄するために特に有効であ
る。
【0045】本発明はさらに、本発明のIPCAから成
る漂白剤を含有する自動食器洗い機のための食器洗い洗
浄剤、及び食器洗いのためにそのような漂白剤を自動食
器洗い機のための食器洗い洗浄剤中に使用することを包
含する。数多くの食器洗い洗浄剤が知られている。しか
しながら、驚くべきことにIPCAは他の過酸化物漂白
剤例えばDPDAよりも、食器洗い洗浄剤における主要
成分とより相容性であると言うことが見出された。
【0046】典型的な食器洗い製剤は、食器洗い廃水中
に見出され、かつ環境汚染物質であり得る塩素含有化合
物を生じ得る欠点を一般に有する塩素漂白剤を使用して
いる。本物質は塩素を含有しないため、この欠点が克服
されている。メタケイ酸ナトリウムに基づく市販の食器
洗い洗浄剤は、“メタケイ酸ナトリウム、食器洗い洗浄
剤のための原料(Sodium Metasilica
tes,Raw Materials for Dis
hwashing Detergents)”〔オー
ゼレンソン(O.Sorensson)、テンサイド
ディタージェンツ(Tenside Detergen
ts)第23巻、1986年〕に記載されている。
【0047】食器洗い洗浄剤はまた、水和二ケイ酸ナト
リウムを用いても作ることができる。
【0048】本発明は、0.1〜20%の過酸漂白剤I
PCA及び任意的に少量の界面活性剤から成る食器洗い
洗浄剤製剤を包含する。IPCAの好ましい形は、例え
ば粒状の固体である。より好ましくは、食器洗い組成物
は0.5〜10%の過酸漂白剤を含有する。
【0049】食器を洗浄する方法は、単に食器洗い洗浄
剤(該食器洗い洗浄剤は漂白成分としてIPCAを含
む)を標準的な方法で使用することである。
【0050】以下、実施例により本発明をさらに詳しく
説明する。
【0051】
【実施例】
【実施例1】 6−フタルイミドペルオキシヘキサン酸の調製 2リットルの二重壁過酸化反応器中に、攪拌下、下記の
物質を次々に加え:389gの過酸化水素(70%溶
液、t=20℃);166gの蒸留水(t=20℃);
1384gの濃硫酸(95.6%、環境温度);次に該
内容物を20℃の温度へと冷却した。
【0052】次に、99%の分析値の6−フタルイミド
ヘキサン酸523gを、60分間に渡って一定の間隔で
投与した。反応器の内容物を20℃に保ち、攪拌をさら
に1時間継続した。有機酸が反応混合物中に容易に溶解
しするのが観察された。6−フタルイミドヘキサン酸の
最後の投与から15分間後に、最初の過酸結晶が沈殿し
始めた。
【0053】過酸反応混合物を、4900gの水を含有
する攪拌した反応器中に加えることにより、過酸の沈殿
を完了させた。該沈殿を直径20cmのフィルター上
に、▲ろ▼過によって集めた。反応混合物の残▲渣▼
を、数回水で洗浄して結晶から除いた。最後の湿ったケ
ークは、純度約98%の6−フタルイミドペルオキシヘ
キサン酸45%と、約55%の水を含有した。収率は、
過酸に基づき、95%と計算された。
【0054】
【実施例2】 安定な漂白懸濁物の調製 漂白懸濁物は、乾燥した過酸粉末を液状の担体に混入す
ることによって調製した。5.50%の活性酸素含有量
を有する6−フタルイミドペルオキシヘキサン酸を使用
した。懸濁物は以下のようにして調製した。
【0055】始めに液体担体を、表1に示した成分を単
に混合することによって調製した。この場合において、
本発明に従う二つの異なる液状担体、すなわち2a及び
2bを調製した。実施例2aにおいては、液状担体は
水、ラルリルアルキルスルホン酸ナトリウム及び硫酸ナ
トリウムを用いて調製した。実施例2bにおいては、液
状担体はさらに脂肪アルコールエトキシレートを含ん
だ。次に、液状担体の一部を乾燥した過酸粉末と手作業
で混合して、ペーストを作った。次に、液状担体の残り
を該ペーストと、所望の懸濁物が得られるまで混合し
た。勿論、該懸濁工程は、ラルリルアルキルスルホン酸
ナトリウムの融点を越える、しかし過酸の分解温度より
も十分に低い温度で行った。
【0056】得られた懸濁物を、次にポリエチレンの瓶
に注ぎ、閉じて40℃で数週間保存した。該懸濁物の貯
蔵安定性を測定するため、残った過酸含有量を、活性酸
素含有量として、一定の間隔で測定した。その結果を表
1に示す。
【0057】
【比較例1】6−フタルイミドペルオキシヘキサン酸の
代わりに、11.50%の活性酸素含有量を有するDP
DAを使用した以外は、実施例2と同じ操作を繰り返し
た。それ故、実施例2で調製したのと同じ初期活性酸素
含有量を有する懸濁物を提供するため、減ぜられた量の
DPDAを使用した。比較のため、2週間に渡って貯蔵
安定性を測定したところ、6−フタルイミドペルオキシ
ヘキサン酸の懸濁物の貯蔵安定性に比べ有意に劣ってい
ることが見出された。その結果を、C1a及びC1bと
して表1に示す。
【0058】
【0059】
【実施例3】 ラウリン酸でコートされた6−ヘフタルイミドペルオキ
シヘキサン酸の調製 コーティング操作は、タービン攪拌機を備えた二重壁の
6リットルの反応器中で行った。実施例1で調製の湿潤
ケーク900gを、2.5リットルの水に懸濁させた。
反応器の内容物を45℃に加熱した。142gのラウリ
ン酸(分析値95%,t=50℃)を5分間かけて混合
した。反応容器の温度を50℃に上昇し、該懸濁物をさ
らに1時間50℃に保ち、次に15分間かけて20℃に
冷却した。固体を▲ろ▼過によって分離した。37.6
%の水、46.8%の有機過酸及び15.6%のラウリ
ン酸から成る、877gの固体が回収された。
【0060】
【実施例4】本発明の方法により調製された凝集物の、
ピンポイント斑点に関する挙動を立証するために、二つ
の標準的な試験布帛、すなわちイーエムピーエー社(E
MPA、スイス)からのImmidial Black
テスト布及びティーネヌオー社(TNO、オランダ)か
らのSunak テスト布について試験を行った。試験
において、以下の組成の標準洗浄剤、IEC洗浄剤を使
用した:8%の直鎖アルキル(平均C11.5)ベンゼ
ンスルホン酸ナトリウム、2.9%のエトキシル化され
た(14個のエチレンオキシド単位)タローアルコー
ル、3.5%のナトリウム石鹸(13〜26%のC12
〜C16;74〜78%のC18〜C22)、43.7
%のトリホスホン酸ナトリウム、7.5%のケイ酸ナト
リウム(SiO:NaO=3.3:1)、1.9%
のケイ酸マグネシウム、1.2%のカルボキシメチルセ
ルロース、0.3%のエチレンジアミン四酢酸ナトリウ
ム、0.3%の光学的増白剤(スチルベンタイプ)、2
1%の硫酸ナトリウム、及び9.7%の水。
【0061】試験は、6−フタルイミドペルオキシカル
ボン酸に基づき計算して25及び40重量%のラウリン
酸を含有する、上記の実施例3の記載と同様の方法で調
製された凝集物を用いて、以下のようにして行った。
【0062】直径9.4cmの円形にカットした試験布
帛片を、9.5cmの内径を有するビーカーの底部に置
いた。続いて、標準洗浄剤1.8gを含有する洗浄液3
00mlをビーカーに注ぎ、泡が収まった後、25mg
の凝集物を液体の表面に均等に分散させた。凝集物が試
験布帛に到達した後、布帛を4分間そのままにした。次
に、試験布帛を、酢酸(1%)及び硫酸水素ナトリウム
の水性溶液を含む停止浴に移し、その後に乾燥してピン
ポイント斑点(試験布帛上の白い斑点)を視覚的に検査
した。その結果を表2に示す。データは、本発明のラウ
リン酸コーティングはイミドペルオキシカルボン酸漂白
剤のピンポイント斑点の問題を有意に減じるまたは取り
除くと言うことを明確に示す。
【0063】
【0064】
【実施例5】 浸漬洗浄剤 以下の成分を含む、4リットルの洗浄液を、37℃で調
製した:試験洗浄液 IEC(6d g/l)、酵素M
axacal(110mg/l)過酸(表3に示した
量)。
【0065】該洗浄液を次に、30×40cmの寸法の
底部を有する槽に注ぎ入れた。40×40cmのキッチ
ンタオルの半分に6×6cmの試験汚れを施与し、該試
験タオルを洗浄液中に、タオルの汚れた半分がタオルの
汚れていない半分によって覆われるように置いた。洗濯
物を洗浄液中に一夜放置し、翌朝該タオルを濯ぎ乾燥し
た。最後に、汚れの除去の程度を測定するために、標準
的な方法によって反射率を測定した。その結果を表3に
示す。
【0066】
【0067】
【実施例6】過酸漂白剤粒子としての6−フタルイミド
ペルオキシヘキサン酸(PAP)本実施例は、漂白剤粒
子を製造することの一般的な可能性を示すものである。
【0068】アイリッヒ(Eirich)ミキサー中
に、PAPとラウリン酸(▲ろ▼過ケークの形でのラウ
リン酸:PAPの重量比は1:3、水の含有量は38.
9%)の凝集物430g及び完全に乾燥したPAP/ラ
ウリン酸ケーク266gを仕込んだ。引き続いて、そこ
に50%のドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウムのペ
ースト10.7gを添加し、全体を450rpm及び環
境温度で、ペーストが生じるまで混合した。細かい無水
硫酸ナトリウム119gを添加した後、30℃にて、容
器を48rpmで、回転子を450rpmで全体を混合
し、粒状物を生じた。
【0069】得られた粒状物のサイズは、約1〜2.0
mmの範囲内であった。
【0070】
【実施例7】自動食器洗い機で使用される食器洗い洗浄
剤のための漂白剤としてのIPCA6−フタルイミドペ
ルオキシヘキサン酸(PAP)の相容性を、自動食器洗
い機用の洗浄剤で用いられる標準的な物質の二つの形で
試験した。初めに、0.4〜0.8mmのメタケイ酸ナ
トリウム・5HO及び水和した二ケイ酸ナトリウムの
二つの異なったふるい分けた画分を集めた。これらのふ
るい分けた画分の夫々に、実施例6に従い調製した漂白
剤粒状物400mgを添加した。該固体混合物を次に、
ネジの先端にピンホールを持つ800mlのガラスジャ
ーに中に、8週間貯蔵した。該ガラスジャーは、36.
7℃、及び32%の相対湿度で保存した。該物質の活性
酸素含有量を、4週間後、及び8週間後に、ヨウ素滴定
によって測定した。その結果を表4に示す。
【0071】
【比較例2】実施例6の粒状物調製工程においてPAP
をDPDAに置き換えた以外は、実施例7の操作を繰り
返した。その結果をまた表4に示す。
【0072】
【比較例3】食器洗い洗浄剤の代わりに、固体の標準的
な織物洗浄剤(IEC洗浄剤)を用いて、実施例7及び
比較例2を繰り返した。その結果を表4に示す。
【0073】
【0074】実施例7並びに比較例2及び3は、PAP
はDPDAに比べ、食器洗い洗浄剤のケイ酸塩と予想外
により相容性であると言うことを示す。さらに、この結
果が予想外であることは、DPDAはPAPよりも、織
物洗浄剤(IEC洗浄剤)と実質的により相容性である
と言う事実によって強調される。
【0075】
【実施例8】PAPとDPDAを硫酸ナトリウムと共に
粒状物とし、食器洗い洗浄剤及び一つの織物洗浄剤との
相容性について試験した。これら粒状物を、食器洗い洗
浄剤及び織物洗浄剤で使用される標準的な物質中に、P
AP及びDPDAをラウリン酸でコートしなかった以外
は実施例7と同じ方法で添加した。固体の該混合物を次
に、ネジの先端にピンホールを持つ800mlのガラス
ジャーに中に、4週間及び8週間貯蔵した。該ガラスジ
ャーは、36.7℃、及び32%の相対湿度で保存し
た。該物質の活性酸素含有量を、4週間後、及び8週間
後に、ヨウ素滴定によって測定した。その結果を表5に
示す。
【0076】
【0077】これらのデータは、PAPの貯蔵安定性は
強アルカリ性の食器洗い洗浄剤によっても阻害されず、
むしろ僅かに改善されるのに対し、DPDAの貯蔵安定
性はこれらの同じ物質によって明らかに減ぜられると言
うことを示す。
【0078】
【実施例9】本実施例において、PAP懸濁物が貯蔵安
定かどうかを決定するために、いくつかの異なるPAP
懸濁物を調製して種々の期間貯蔵した。該懸濁物は実
際、少なくとも26週間に至までの有意の期間、貯蔵安
定であることが示された。
【0079】これらの懸濁物は、表6に示された量の各
成分を混合することによって調製した。初めに過酸を水
と混合し、次にヒドロキシエチルセルロース、増粘ポリ
マー、硫酸ナトリウム及び金属イオン封鎖剤を添加し
た。該懸濁物の化学的な安定性を、表6に示した時間に
て測定した。その結果を表6に示す。
【0080】
【0081】先の実施例は説明及び解説のために示した
ものである。本発明の範囲は、請求の範囲によって決定
されるべきものである。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.5 識別記号 庁内整理番号 FI 技術表示箇所 C11D 11/00 17/00 D06L 3/02 7199−3B (72)発明者 ベルンハ−ド デ ブリ−ス オランダ国、3843 ジ−ダブリュ− ハ− デルブィ−ク、ファン ヘ−ムスケルクラ −ン 44

Claims (25)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】 次式 【化1】 (ここで、Aは置換または非置換のベンゼン環またはナ
    フタレン環である)または 【化2】 (上記の式において、n=1〜10であり、R及びR
    は同じでも異なっていても良く、水素及びC〜C
    カルボン酸基から選択される)で表される、懸濁された
    イミドペルオキシカルボン酸、アルキルベンゼンスルホ
    ン酸のアルカリ金属塩、及び無機塩から成る、注ぎ得る
    水性漂白組成物。
  2. 【請求項2】 前記漂白組成物が、漂白組成物の重量に
    基づき計算して0.5〜40重量%のアルキルベンゼン
    スルホン酸の前記アルカリ金属塩を含有する、請求項1
    記載の漂白組成物。
  3. 【請求項3】 前記無機塩が、硫酸ナトリウム、硫酸カ
    リウム及びそれらの混合物から成る群より選択される化
    合物である。請求項1または2に記載の漂白組成物。
  4. 【請求項4】 前記無機塩が、漂白組成物の0.01〜
    35重量%の量にて含まれる、請求項1〜3のいずれか
    一つに記載の漂白組成物。
  5. 【請求項5】 前記漂白組成物がさらに、界面活性剤物
    質を含有する、請求項1〜4のいずれか一つに記載の漂
    白組成物。
  6. 【請求項6】 前記イミドペルオキシカルボン酸が、ε
    −N,N−フタロイルアミノペルオキシカプロン酸であ
    る、請求項1〜5のいずれか一つに記載の漂白組成物。
  7. 【請求項7】 請求項1〜6のいずれか一つに記載の組
    成物を、注ぎ得る漂白組成物として使用する方法。
  8. 【請求項8】 漂白組成物が請求項1〜6のいずれか一
    つ記載の組成物より選択される、包装された漂白組成
    物。
  9. 【請求項9】 次式 【化3】 (ここで、Aは置換または非置換のベンゼン環またはナ
    フタレン環である)または 【化4】 (上記の式において、n=1〜10であり、RおよびR
    は同じでも異なっていても良く、水素及びC〜C
    のカルボン酸基から選択される)で表される、イミドペ
    ルオキシカルボン酸、及び室温で固体の水不透性物質か
    ら成る、コートされた凝集物を調製する方法において、 前記の酸の水性懸濁物を、酸に基づき計算して少なくと
    も30重量%の前記水不透性物質の存在下で、懸濁した
    酸粒子が凝集するに十分な時間、前記水不透性物質の融
    点より高くかつ前記酸の分解温度よりも低い温度にて攪
    拌し、 得られた凝集した粒子の懸濁物を、引き続き攪拌しなが
    ら前記水不透性物質が凝固する温度へと冷却し、そして
    生じたコートされた凝集物を単離する工程を含むことを
    特徴とする方法。
  10. 【請求項10】 前記懸濁物に含有される前記水不透性
    物質の量が、前記酸に基づき計算して、最大で100重
    量%である、請求項9記載の方法。
  11. 【請求項11】 前記水不透性物質が、10〜20個の
    炭素原子を有する脂肪酸、14〜20個の炭素原子を有
    する脂肪アルコール及び脂肪酸エステルの群から選択さ
    れる、請求項9または10に記載の方法。
  12. 【請求項12】 前記脂肪酸が、ラウリン酸、ミリスチ
    ン酸及びそれらの混合物から成る群より選択される、請
    求項11記載の方法。
  13. 【請求項13】 前記水性懸濁物が、請求項1〜6のい
    ずれか一つに記載された懸濁物である、請求項9〜12
    のいずれか一つに記載の方法。
  14. 【請求項14】 前記水性懸濁物が、イミドカルボン酸
    と過酸化水素とを、硫酸の存在下、水性媒質中で反応さ
    せ、得られた反応混合物を希釈するまたは希釈しないこ
    とによって得られる、請求項9〜12いずれか一つに記
    載方法。
  15. 【請求項15】 硫酸の含有量が、硫酸と水の全重量に
    基づき計算して50重量%を越えない、請求項第14記
    載の方法。
  16. 【請求項16】 請求項9〜15のいずれか一つに記載
    の方法により得られるコートされた凝集物を含有し、水
    和し得る物質をさらに含有する、成形された粒子。
  17. 【請求項17】 漂白成分として、請求項9〜15のい
    ずれか一つの方法により得られるコートされた凝集物及
    び請求項16の成形された粒子から成る群より選択され
    る物質を含有する、固体の粒状漂白組成物。
  18. 【請求項18】 漂白成分として、請求項9〜15のい
    ずれか一つの方法により得られるコートされた凝集物か
    ら成る群より選択される物質を含有する、水性の注ぎ得
    る漂白組成物または洗浄漂白組成物。
  19. 【請求項19】 次式 【化5】 (ここで、Aは置換または非置換のベンゼン環またはナ
    フタレン環である)または 【化6】 (上記の式において、n=1〜10であり、RおよびR
    は同じでも異なっていても良く、水素及びC〜C
    のカルボン酸基から選択される)で表されるイミドペル
    オキシカルボン酸を浸漬洗浄剤組成物中の漂白成分また
    は活性化剤として使用する方法。
  20. 【請求項20】 前記浸漬洗浄剤組成物が、少なくとも
    一つの酸素洗浄剤を含有する、請求項19記載の方法。
  21. 【請求項21】 織物物質の洗浄のための方法におい
    て、前記織物物質を、水、洗浄剤組成物及び次式 【化7】 (ここで、Aは置換または非置換のベンゼン環またはナ
    フタレン環である)または 【化8】 (上記の式において、n=1〜10であり、RおよびR
    は同じでも異なっていても良く、水素及びC〜C
    のカルボン酸基から選択される)で表されるイミドペル
    オキシカルボン酸を含有する水性洗浄液中に少なくとも
    4時間浸漬し、そして前記織物物質を濯ぐ工程を含む方
    法。
  22. 【請求項22】 前記水性洗浄液がさらに酵素洗浄剤を
    含有する、請求項21記載の方法。
  23. 【請求項23】 前記イミドペルオキシカルボン酸が、
    前記洗浄液中に少なくとも5ppmの活性酸素を供給す
    るに十分な量にて含まれる、請求項21または22記載
    の方法。
  24. 【請求項24】 自動食器洗い機のための食器洗い洗浄
    剤組成物において、食器洗い洗浄剤成分、及びさらに次
    式 【化9】 (ここで、Aは置換または非置換のベンゼン環またはナ
    フタレン環である)または 【化10】 (上記の式において、n=1〜10であり、RおよびR
    は同じでも異なっていても良く、水素及びC〜C
    のカルボン酸基から選択される)で表される−以上のイ
    ミドペルオキシカルボン酸を含有する漂白成分を含む組
    成物。
  25. 【請求項25】 自動食器洗い機で食器を洗浄する方法
    において、請求項24記載の食器洗い洗浄剤組成物を使
    用することを含む方法。
JP2418281A 1989-12-22 1990-12-25 イミドペルオキシカルボン酸の懸濁物及びそのコートされた凝集物及びその使用法 Pending JPH05271695A (ja)

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