JPS612798A - ビルダー入り合成洗剤組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、ピルグー含有合成有機洗剤組成物番こ関する
。さらに詳しくは、本発明は、増強（ｂｕｉｌｄｉｎｇ
）比率の合成有機洗剤のための低’、ｙ）　ｒ−量のポ
リアセタールカルボキシレートビルダーを含有する組成
物に関する。本発明は、また、よごれた繊維材料を洗浄
する方法に関し、この方法において前記組成物またはそ
の成分を利用する。

陰イオン性洗剤および／または非イオン性洗剤か洗浄性
成分として使用されかつ有機または無機のビルダー塩類
が存在する合成有機洗剤組成物は、商業的に長い間使用
されてきている６合成有機洗剤のうちで過去において一
般に好ましかったものは陰イ“オン性洗剤であったが、
混合陰イオン性−非イオン性製品もまた成功裡に市販さ
れてきている０種々の有機および無機のビルダー塩類は
商用家庭洗濯洗剤組成物に含められてきており。

そしてこれらのうちで非常に最近までナトリウムトリポ
リホスフェートがほとんど不変に最も好ましいものであ
った。このようなポリホスフェートは消費者に対して安
全でありかつ合理的な価格であるきわめてすぐれたビル
ダーであり、しかもその意図する増強性質についてきわ
めて有効である。しかしながら、最近、リンが富栄養化
１こよる内陸水の汚染について非難され、その理由でそ
の洗剤組成物中の使用は種々の行政的権限において抑制
され、制限され、あるいは禁ＩＦされてきている。した
がって、リンネ合でありかつしかも効果的な強力な洗剤
である洗剤組成物を製造するために努力は払われてきて
いる。

洗剤組成物中にビルダーとしの使用について示唆されて
きている比リン化合物のうちに、ポリアセタールカルボ
キシレートがある。このような化合物は種々の米国特許
および外国の特許に記載されてきている０例えば、米国
特許！ＰＪ４，１４４゜２２６号（モンサント・カンパ
ニー）および同第４，１４６，４９５号（モノサント・
カンパニー）中側こそれらについて詳述されている０通
常、前記特許によれば、前記物質の分子量は１゜０００
〜４０，０００以上、好ましくは１，０００〜２０．０
００、より女子ましくは５，０００〜１０．０００であ
ろう。しかしながら、本発明の陰イオン性および非イオ
ン性の合成洗剤およびポリアセタールカルボキシレート
は先行技術において洗剤組成物の成分として開示されて
きているか　前記先行技術はエトキシ基を内部に有する
合成４５機洗剤と分子量が比較的狭い範囲であるポリア
セタールカルボキシレートとの組み合わせの使ＩＩを小
唆していすかつ明らかにしていない。未発１１月のこの
ような組成物は、高分子量のポリアセタールカルボキシ
レートを含む同様な組成物と比較して、中程度の硬度の
水中で冷水洗浄の間、改良されたクリーニング作用、除
去困難なよごれおよび汚染の良好な除去を示し、そして
またポリアセタールカルボキシレートの代わりにポリホ
スフェートビルダーを使用する対照組成物より優れる。

本発明によれば、ことに炭酸カルシウムとして５０〜１
５０ｐｐｍの範囲の硬度の冷水中で洗濯するために有用
な、ビルダー含有（ｂｕｉｌｔ）合成有機洗剤組成物は
、５〜３０％の陰イオン性合成有機洗剤および非イオン
性合成有機洗剤およびそれらの混合物から成る群より選
択される合成有機洗剤、前記洗剤は少なくとも１つ／分
子−のエトキシ基を含有する；５〜９５％のポリアセタ
ールカルボキシレートビルダー、前記ビルダーは３．０
００〜６．０００の範囲の計算した＠量平均分子量を有
する：および残部の、存在する場合、１種または２種以
上の補助剤および／または充填剤および／または希釈剤
からなる。Ｉｆｆましくは、陰イオン性有機、洗剤は硫
醇化高級脂肪族アルコールエトキシレートであり、そし
て非イオン性有機洗剤はエチレンオキシドと高級脂肪族
アルコールとの縮合生成物である。粒状洗剤組成物が好
ましいが、前記組成物は他の型、例えば、パー（ｂａｒ
）、ケーキ、液体、ペーストおよび粉末であることもで
きる。粒状生成物を調製するとき、種々の方法１例えば
、噴霧乾燥、噴霧冷却、凝集、造粒、粉砕および圧縮を
用いることかできる。

また、本発明の範囲内には、前記組成物を使用してよご
れた繊維材料を５０〜１５０ｐｐｍの範囲の硬度水中で
１０〜７０°Ｃ１好ましくは１０〜３０″Ｃの範囲の温
度において洗浄することにより　よごれた繊維材料を洗
浄する方法が包含される。さらに１前記組成物の合成有
機洗剤成分およびボ１１アセタールカルボキシレート成
分で洗濯物を洗ｌｊＩ＋干る方法は本発明の一部である
。

陽イオン性洗剤および／または両性洗剤を小比−イーで
未発明の組成物中に含めることができるが、それらは　
イｆ４する場合、通常合計１０％に制限され、Ｏｆまし
くは５％より少なく保持されるであろう。本発明に従っ
て使用する主要な洗剤は陰イオ〕／性および／または非
イオン性である。陰イオン性洗剤のうちで、８〜２０個
の炭素原子、好ましくは１０〜１８個の炭素原子、より
好ましくは１２〜１６個の炭素原子を有する硫酸化およ
び／またはスルホン化された親油性材料を選択する。

種々の水溶性塩形成性陽イオン、例えば、アンモニウム
および低級アルカノールアミン（例えば、トリエタノー
ルアミン）を使用して所望の可溶性［Ｍ化洗剤およびス
ルホン化洗剤を形成することができるが１通常アルカリ
金属１例えば、ナトリウムまたはカリウムを使用し、そ
して非常に好ましくはこのような陽イオンはナトリウム
である。

本発明の実施において有用な種々の陰イオン性洗剤のう
ちで、線状高級アルキルベンゼンスルホネート、モノグ
リセリドサルフェート、高級脂肪族アルコールサルフェ
ート、パラフィンスルホネートおよびオレフィンスルホ
ネートは本発明の実施において有用である。前記化合物
のすべてにおいて、存在するアルキル（またはモノグリ
セリドサルフェートについてアリ−ルート）は１０また
は１２〜１８個の炭素原子の範囲内であろう。

前記アルキルのあるものはわずかに枝分れしれいること
ができるが、なお所望範囲内の炭素鎖の長さを有するで
あろう、前述の陰イオン性洗剤は本発明の実施において
有用である力＼−、ボリアセタール力ルホキシレートヒ
ルダーとの組み合わせ番こおいて、最も有用でありかつ
岐も有効であると考えられるものはエトキシ基を含む陰
イオン性洗剤である。これらのうちで最も好ましいもの
は、高級アルカノールか合成または有機であることがで
きかつ３〜２０または３０個１モルのエトキシ基を含量
１する硫酸化ポリエトキシル化高級アルカノールである
。好ましくは、前記洗剤はアルカリ金属用１例えば、ナ
トリウｌ−塩であり、その高級アルコールは１２〜１８
個の炭素原子を有し、そして前記洗剤は３〜１２、好ま
しくは３〜７、例えば３または５モル１モルの比率のエ
トキシ基を含有する。

非イオン性洗剤は、陰イオン性洗剤の代わりに１−要な
洗剤として使用することができ、あるいは陰イオン性洗
剤と一緒に使用することかめでき、好ましくは常態で個
体の材料（ことに個体または粒状の生成物中に混入され
るとき）であり、そしテｋＴ　ｔ　Ｌ　＜はエチレンオ
キシドと高級脂肪族アルコールとの縮合生成物であり、
高級脂肪族アルコールは通常１０〜個の炭素原子、Ｏｒ
ましくは平均１２〜１５個の炭素原子、例えば、約１２
〜１３個の炭素原子を有し、そしてエチレンオキシドの
含量は脂肪族アルコールの１モルにつき３〜２０モル、
好ましくは３〜１２モル、よりｅｌｆましくは５〜９モ
ル、例えば、＃ｙ６．５または７モルのエチレンオキシ
ドである。また、有用な他の非イオン性洗剤の例は、ア
ルキル基中に５〜１２個の炭素原子を有するアルキルフ
ェノール、例えば、／ニルフェノールのエチレンオキシ
ド縮合生成物であり、ここでエチレンオキシドの含量は
３〜３０モル１モルである。さらに、エチレンオキシド
とプロピレンオキシドとの縮合生成物、例えば。

商標Ｐｌｕｒｏｎｉｃ■で販売されているもの。

ならびによく知られた群の他の非イオン性洗剤を使用す
ることができ、ここで脂肪族基、例えば、高級アルキル
、アルキルフェニル、ポリオキシ−低級アルキレン、例
えば、ポリオキシプロピレンはポリオキシエチレンエタ
ノールへエチレンオキシドとの反応により接合されてい
る。

ポリアセタールカルボキシレートは、米国特許第４，１
４４，２２６号に記載されているもを考えることかでき
、そしてそこに記載さ札ている方法により製造すること
ができる。典型的なこのような／ｌ−載物は、次式を有
するものであろう・Ｒ＋　−（ＣＨＯ）ｎ−１（＊ ＯＯＭ 式中、Ｍはアルカリ金属、アンモニウト、１〜４個の炭
素原子のアルキル基、テトラアルキルアンモニラｌ、基
およびアルカノールアミン基（両者はアルキＪｌｚ部分
中に１〜４個の炭素原子を有する）であり、ｎは平均少
なくとも６であり、そしてＲ１およびＲ２はアルカリ性
溶液中でポリマーを急速な解重合に対して安定化する任
意の化学的に安定な基である。好ましくは、ポリアセタ
ールカルボキシレートは、Ｍかアルカリ金属、例えば、
ナトリウムであり、Ｒ，が ＣＨ，ＣＨ２−ＯＭＯＯＣ Ｈ，ＣＭＯＯ’Ｃ またはそれらの混合物であり、Ｒ２か ＯＣＨ２ＣＨａ ＣＨ ＣＨ３ であり、そしてｎか平均１５〜１２０、より好ましくは
４０〜７０であるものであろう、このポリマーの範囲の
計算した重量平均分子量は、望ましくは、３．０００〜
６，０００．好ましくは４゜０００〜ｓ　、ｏｏｏ、よ
り好ましくは４，５００〜５．５００、例えば、約５，
２５０である。

好ましいポリアセタールカルボキシレートは前述したか
、それらは、同−分子量を有する場合、前記化合物、前
記化合物の製造法および組成物ついてのモノサンドφケ
ミカル拳カンパニー（ＭＯｎｓａｎｔｏ　　Ｃｏ、）の
種々の特許に記載されている他のこのようなポリアセタ
ールカルボキシレートまたは関連する有機ビルダー塩類
で完全にあるいは部分的に少なくとも一部分賃換するこ
とかできる。前記種々の特許、ことに米国特許第４．１
４４，２２６号に記載されている種々の連鎖停止１−基
を利用することができ、ただしそれらは所望の安定化性
を有し、酸性媒質中で前述のビルダーを解重合させ、廃
水流中でその生物分解を促進するか、アルカリ蝋質、例
えば、洗浄溶液中においてそれらの安定性を維持しなく
てはならない。

本発明の組成物において、ポリアセタールカルボキシレ
ート以外の他のビルダーを存在させることもできるが、
これは必要ではない、しばしば、洗剤組成物中のリンの
存在を回避することが９ましいので、多年にわたって洗
剤分野において選択されてきているビルダーであるポリ
ホスフェート（ことにペンタナトリウムトリポリホスフ
ェート）は本発明の配合物から排除することが好ましい
。なお、ある場合において、それらは少なくとも比較的
小さい比率、例えば、５％または１０％までの比率で存
在することができる。ポリホスフェート、例えば１ナト
リウ１．　）リポリホスフェートおよびテトラナトリウ
ｌ、ピロホスフェート以外のビルダーのうちで、ポリア
セタールカルボキシレートの増強作用（ｂｕｉｌｄｉｎ
ｇ　　ａｃｔｉｏｎ）を補助するために本発明の組成物
に混入することが望ましいことがあるヒルダーは、炭酸
ナトリウム、重炭酸ナトリウム、ナトリウトセスキカー
ボネート、ケイ酸ナトリウ１＼、ゼオライト、例えば、
ゼオライトＡ、ＮＴＡ、クエン耐ナトリウム、ナトリウ
ムグルコネート、ホウ砂、他のホウ酸塩、および洗剤分
野において知られている他のビルダーを包含する。充填
剤、例えば、硫酸ナトリウムおよび塩化ナトリウムを、
必要に１５して、存在させて、生成物を増量することが
できる。液体組成物において、前記組成物は通常調製後
すぐに使用すべきであり、希釈剤１例えば、溶々Ｖ、分
散剤、増量剤および凍結防止剤、ならびに補助剤、増粘
剤および安定剤を存在させることかできる。通常の粍釈
剤は、水、エタノール、インプロパツールおよびプロピ
レングリコールを包含し、そして補助剤は、ゴム、粘土
、ポリマーおよび塩類を包含する。

粒状組成物において使用できる（があるも”のは液体中
にも使用することができる）種々の補助剤のうちには　
着色剤４例えば、染料および顔料、香＃４．Ｍ素、安定
剤、活性化剤（ことに過ホウ酸１ハからの活性ｌｌＩ！
索の開放を起こす活性化剤）、蛍光増白剤、緩衝剤、殺
カビ・両割（ｆｕｎｇｉｃｉｄｅ）、殺菌剤（ｇｅ　ｒ
ｍｉ　ｃ　ｉ　ｄｅ）および流動促進剤がイ！、存する
。また、補助剤には、前述の他の部類のほかに、種々の
追加′の成分または不純物か他の成分とともに存在する
。例えば、炭酸ナトリウムおよび水かポリアセタールカ
ルボキシレートとともにヒルダーＵ（これは本発明のポ
リアセタールカルボキシレート源である）中にしばしば
存在することが知られている。

湿分は通常本発明の固体（粒子を包含する）組成物中に
、ｌ６ｉｒＩＩ湿分として、あるいは１種丈たは２種以
上の水和物の形態で存在するであろう。湿分はこれらの
改良された剤組載物の必須成分ではない。それは通常製
造時に水を使用するために存在し、そして通常望まれる
ように、組成物の他の成分を可溶化しかつそれらを−ｇ
に結合することを促進しうる。

合計の合成有機洗剤の比率は５本発明の組成物の４０％
までの洗剤の比率であることができるか、通常５〜３０
％、好ましくは５〜２５％、より好ましくは１０〜２０
％の範囲内、例えば、約１５％であろう、前記比率は通
常ナトリウム高級脂肪族アルコールポリエトキシレート
サルフェート陰イオン性洗剤、高級脂肪族アルコールと
エチレンオキシドとの縮合生成物である非イオン性洗剤
、あるいはこれら２つの組み合わせについてのものであ
る。前記２つの洗剤の組み合わせを用いるとき、それら
の比率は一般に１＝５〜５：１、好ましくは１：３〜３
：１、より好ましくは１・２〜２：１の範囲内、例えば
、ｌ：１である。前記組成物において、高級脂肪族アル
コールポリエトキンレートサルフェートは通常２．５〜
２７゜５％　＆ｆましくは３〜１２％、より好ましくは
５〜１０％であろう。前記組成物中の高級脂肪族アルコ
ールポリオキシエチレン縮合生成物の百分率はｔｉｊ記
陰イオン性洗剤の百分率の互いに補足しあうａであり、
前記非イオン性洗剤の百分率は陰イオン性洗剤について
前の与えたものと同一の範囲内であり、陰イオン性洗剤
対非イオン性洗剤の比は前述の範囲内であり、そして陰
イオン性洗剤および非イオン性洗剤の合計は前に４えた
範囲内で決定される比率である。

ポリアセタールカルボキシレートビルダーの比率は増強
比率（または存在する他のビルターと組み合わせが前記
比率）である、ポリアセタールカルボキシレートビルダ
ーは、組成物の５〜９５％、好ましくは１０〜５０％、
より好ましくは１５〜４０％、最も好ましくは約２０〜
３０％１例えば、約２５％であることができる。前記濃
度は活性ポリマーに基づき、このポリマーは通常ポリア
セタールカルボキシレートビルターの有効源の約８０〜
８７％を構成し、ロフトＮｏ、２５４７３１２のビルダ
ーＵ（モノサントφカンパニーから入手可能、５．２５
０の計算した重量平均分子量を有しかつ３．９％の炭酸
ナトリウムする）の８３％であり、残部はほとんど水で
ある。

合成有機洗剤対ポリアセタールカルボキシレートの比は
１：１０〜２：１、好ましくは１・５０〜１：１、より
好ましくは１：３〜４：５、例えば、５：８である。前
記比は少なくとも１個／分子のエトキシを含有するもの
以外の洗剤を包含するが、前記洗剤は、存在する場合、
合計の洗剤のほんの小部分であり、好ましくは１１５よ
り少なく、より好ましくはｌ／１０より少ないであろう
。

１種または２種以上の合成有機洗剤およびナトリウムポ
リアセタールカルボキシレートに加えて、本発明組成物
の他の成分は他の１種または２挿具」−のビルダーおよ
び／または充填剤および／または溶媒および／または希
釈剤および／または分散剤および／または補助剤であろ
う。技術的には、洗剤およびポリアセタールカルボキシ
レートのみ・が広い意味において本発明の必要な成分で
あるが、通常値の成分もそれらの補助する性質のために
存在するであろう。存在しうる補助性ビルダー物質は通
常５０％に制限され、好ましくは２または３〜４０％、
より好ましくは５〜３０％であろう、より好ましい補助
性ビルダーの例は、炭酸ナトリウム、ｇ１炭酸ナトリウ
ム、ゼオライトＡ（しかし、他のゼオライトを使用する
こともできる）、１・°１．６〜１：３．Ｏ１好ましく
はｌ：２．０〜１：２．６（７）範囲のＮａ２Ｏ：Ｓｉ
Ｏ２比のケイ酸ナトリウムおよびある場合において（し
かし、好ましくないが）ポリホスフェート、例えば、ナ
トリウムトリポリホズフェートおよびトリナトリウムポ
リホスフェートである。前記個々の成分の比率は通常３
０％に限定され、好ましくは２０％以下であろう。使用
できる炭酸ナトリウムの比率はより好ましくは５〜１５
％であり、そしてケイ酸ナトリウムの量はより好ましく
は３〜１２％である。ポリホスフェートが存在する場合
、その比率は好ましくは１０％以下に制限されるであろ
う。

本発明の配合物中の充填剤の含量は通常７０％以ド、好
ましくは１０〜６０％、より好ましくは１０〜４０％の
範囲である。前記充填剤は通常硫酸ナトリウムであるが
、それは小比率の、その半分より少ない、他の充填材料
、例えば、塩化ナトリウムをも含むことができる。

本発明の組成物中の補助剤は通常合計２０％以ドであり
、好ましくは１０％を越えず（ただし。

漂白物質１例えば、過ホウ酸ナトリウムを使用するとき
、それは生成物の約３０％までを構成することができる
）、そして好ましくは合計の補助剤の含量は５％より少
なく、個々の補助剤の含量は一般に３％または５％を越
えず、そして好ましくは個々に１または２％より少ない
。こうして、高級脂肋醜（１０〜１８個の炭素原子）の
ナトリウｌ、石鹸が存在する場合、（その発泡減少性質
のため）それを１〜４％で使用することが望ましいこと
があり、そしてナトリムカルボキシメチルセルロースを
利用する（再付着防止剤として）場合、その比率は０．
３〜３％の範囲、好ましくは約１％であることができる
。液状調製物において、高度に多孔質のシリカ、例えば
、商品名Ｃａｂ−０−Ｓｉｔ■のもとに販売されている
ものを０．５〜５％の比率で使用してポリアセタールカ
ルボキシレートの懸濁の維持を促進することができ、そ
して１〜５％の１種または２種以上のハイドロトロープ
、例えば、キシレンスルホン酸ナトリウムを存在させて
生成物の物理的安定性および均一性を促進することがで
きる０本発明の生成物の湿分は通常固体または粒状生成
物について３〜２０％、好ましくは５〜１５％、より好
ましくは５〜１２％であり、そして液体について２０〜
９０％、好ましくは２５〜７０％、より好ましくは３０
〜６０％の範囲の比率に増加することができる。液状（
またはペースト状）調製物の水分の一部分を他の溶媒で
置換することができ、最終生成物中のこのような溶媒（
例えば、エタノール）の百分率は、存在する場合、通常
２〜３０％、好ましくは５〜２０％の範囲であろう、ご
のような補助溶媒は組成物の成分を可溶化することを促
進することがあり、そして生成物の粘度を調節するため
に使用することができる。

本発明の組成物の調製は適当な慣用法において、固体生
成物または液体生成物のいずれをつくるかにかかわらず
、実施することができる。液状生成物について、希釈剤
（溶媒または分散剤）はそれに添加された種々の成分を
有することができ、通常好ましくはハイドロトロープま
たは他の分散剤は、ポリアセタールカルボキシレートお
よび存在する他の不溶性物質のために、種々の成分を混
合するとき、液状媒質中に存在する。混合は順次にある
いは同時であることができ、順次の混合が通常の用いら
れている。添加の順序は通常重要ではないが、普通着色
剤および香料はこの手順の終り付近で混合されるであろ
う。また、しばしば、粘度調節剤を他の成分の後に添加
する。ある場合において、溶媒のあるものを最後の添加
のために保持することが望ましいことがあり、これによ
り混合物の最終の希釈を、必要な時に、実施することが
できる０種々の型のミキサーを使用することができ、そ
しである場合において均質化ミキサーの利用は好ましい
。実際的な方法でびんの細い首から小出し可能な容易に
流動性の範囲の粘度をもつ液体の代わりに、非流動性の
ペーストを製造することができ、このペーストは通常大
きい比率の増結剤および小さい比率の溶媒または希釈剤
を含むであろう。

米国部系列のＮｏ、８〜１２０または１０〜１００篩の
範囲の粒度好ましい粒状固体組成物をつくるために、で
きるだけ多くの配合物を噴霧乾燥して、実質的に均一な
形状の小球状粒子を得るようにすることがしばしば好ま
しい。本発明の組成物のポリアセタールカルボキシレー
トは熱により悪影響を受けることがあるので、前もって
噴霧乾燥して「基剤」ビーズと呼ぶことのできるもに形
成された生成物の他の成分に前記ポリアセタールカルボ
キシレートを後添加することが望ましいことがある。ポ
リアセタールカルボキシレートを後添加する場合、それ
は組成物の残部と本質的に同一の形状、粒度および近似
の密度を有して、運搬および貯蔵の間の凝離を阻止する
ことが好ましいであろう。しかしながら、より微細な粉
末状ポリアセタールカルボキシレート、例えば、１００
〜２００または３２５メツシユ（または篩番号）の範囲
の粒度をもつポリアセタールカルボキシレートを用、い
る場合でさえ、このような粒子は大きいビーズへしばし
ば付着し、生成物を所望の大きさの範囲に維持し、そし
て本質的に凝離しないことがわかった（もちろん、組成
物の種々の成分が同・の大きさ、形状および嵩密度であ
るときほど、これに関して、結果は優れないであろうが
）。

ポリアセタールカルボキシレートを洗剤組成物と　−緒
に噴霧乾燥するとき、噴霧塔の高い温度の乾燥空気への
暴露によるポリアセタールカルボキシレートの分解を防
庄するように注意する。噴霧乾燥が有効でないとき、あ
るいは経費を最小にしようとするとき、本発明の組成物
の種々の成分を、粉末として．緒に混合し、そして凝集
させて所望の１０〜１００篩サイズにすることができ、
あるいはそれらを、通常１００．１６０または２００〜
３２５メツシユの範囲の、微粉末として−・緒に混合す
ることができる。非イオン性洗剤をイ１意な比率で生成
物中に存在させようとするとき、その主要比率を前もっ
て噴霧乾燥したビーズ−１−へあるいは組成物の他の成
分の粒子上へ後噴霧することができる。通常、最終生成
物を基準にして、約４％より多い非イオン性洗剤は噴霧
乾燥され生成物中に存在しないであろう。噴霧乾燥後に
添加しないかぎり、比較的小さい比率より多くが噴霧乾
燥されつつあるクララチャー（ｃｒｕｔｃｈｅｒ）スラ
リー中に存在するとき、高い塔温度において非イオン性
洗剤が分解しうるからである。生成物の他の温度感受性
成分を同様に後添加して、高温への望ましくない暴露を
回避する。こうして、漂白剤１例えば、過ホウ酸ナトリ
ウムを配合物中に存−在させる場合、それは、酵素粉末
、香料および他の熱感受性成分と同様に、後添加される
。これに対して、無機ビルダー、例えば、炭酸ナトリウ
ム、重炭酸ナトリウム、ケイ酎ナトリウムおよびゼオラ
イト、および充填剤、例えば、！酸ナトリウムは強く、
魅力的な、自由流動性の噴霧乾燥されたビーズの形成を
促進し、好ましくは乾燥噴霧すべきクララチャースラリ
ー中に、それらの物理的特性、なならびにそれらの増強
および充填機能のために混入されるであろう。

よごれた（および汚染された）繊維材料、例えば、綿、
ポリエステル−綿ブレンド、ポリエステル、アクリル、
ナイロン、アセテート、レーヨンおよびそれらの種々の
ブレンドの普通の布および「洗濯物」の布はくを水性洗
浄媒質中で洗浄する、本発明の洗浄法の実施において、
前記媒質は、記載するような、適当な洗剤および所望の
計算した重量平均分子量のポリアセタールカルボキンレ
ートを含有するであろう。好ましくは、このような成分
は洗剤組成物の一部であろうが、前記材料を別々に洗浄
水へ供給することも本発明の範囲内に入る洗浄作用の改
良は前述の好ましい非イオン性洗剤に基づく記載する組
成物を用いて中間または中程度の水の硬度およびまた高
い硬゛度において、冷水および熱水の両者の洗浄の間に
得ることができるが、このような場合における最も有意
の改良は洗す水が中程度の硬度のときに得られる。また
、洗剤が好ましい陰イオン性洗剤であるとき、最も有意
の改良は中程度の水を使用する冷水の洗浄で得られ、高
い硬度の水を用いる冷水の洗浄も改良されるが、程度は
それほど大きくない。こうして、本発明の組成物を用い
る洗浄の好ましい条件は、陰イオン性洗剤、非イオン性
洗剤または混合陰イオン性洗剤および非イオン性洗剤の
いずれを用いても、中程度の硬度（炭酸カルシウムとし
て５０〜１５０ｐｐｍ）の冷水（１０〜３０°Ｃ）にお
いて用いられるであろう。活性成分を使用しかつ自動洗
浄機械内の洗浄水へ別々に添加するとき、このような好
ましさがまた適用される。しかも、多くの場合において
、洗浄水は高い硬度、例えば、１５０または２００〜３
００または４００ｐｐｍであることができ、そして高い
温度、しばしば７０’Ｃまでの高い温度であることがで
きる。

好ましくは、洗ｎ１は本発明の組成物を用いて実施され
、そして０．０５〜０．５％、より好ましくは０．１〜
０．３％、最も好ましくは約０．１５％の前記組成物を
使用する。使用する洗浄水は０．００２５〜０，１５％
の合成有機洗剤および０．００２５〜０．４７５％のポ
リアセクールカルボキシレートを通常含有するであろう
。前記物質の好ましい範囲はそれぞれ０．００５〜０．
０７５％および０．０１−０．１５％であり、および組
成物の０．１５％において、洗剤およびボリアセタール
カルボキシレートの好ましい比率はそれぞれ約０．０２
２５％および約０．０３７５％であろう、用いる水は望
ましくは５０〜１５０ｐｐｍの硬度をもちかつ１０〜７
０℃、好ましくは１０〜３０℃の範囲、例えば、２１℃
の温度である。水の硬度はより好ましくは炭酸カルシウ
ムとして約１１００ｐｐであり（通常カルシウム対マグ
ネシウムの比はｌ：ｌ〜１０：１、例えば、３・２〜４
：１の範囲内である）。

記載する条件下で、改良されたクリーニングは本発明の
好ましい陰イオン性洗剤および／または陽イオン性洗剤
を記載する低分子量のポリアセタールカルボキシレート
と一緒に使用して・得られる。前記組成物において、低
分子量のポリアセタールカルボキシレートを同様な材料
であるが高い分−ｒ量（８０３４）のものと置換するす
ると、クリーニングは中程度の硬度の水中で冷水洗浄に
おいて有意に劣る。ここで好ましし゛と教示するもの以
外の他の洗剤を記載する本発明のポリアセタールカルボ
キンレートとともに使用するとき。

得られる結果は好ましい洗剤を前″記ポリアセタールカ
ルボキンレートと一緒に使用するものよりも著しく劣る
。また、前記他の洗剤では、高分子樋のポリアセタール
カルボキシレートは低分子量のポリアセタールカルボキ
シレートよりもわずかに効果があるように思われること
が認められたが、これは本発明の組成物に関して認めら
れる結果と反対である。また１本発明のビルダーの代わ
りに先行技術の標準のかつ好ましいビルダーであるナト
リウムトリポリホスフェートを使用するとき、洗浄結果
は本発明の結果よりも著しく劣る。

次の実施例により本発明をさらに説明する。

これらの実施例において、特記しないがぎり、すべての
部は！ｆｆ、量により、温度は℃である。

旧１０ １５部のネオドル”（Ｎｅｏｄｏ　ＩＪｂ）２５−３Ｓ
（平均１２〜１５側の炭素原子のポリエトキシル化（３
エトキシ）高級脂肪族アルコール硫酸のナトリウム塩、
シェル・ケミカル・カンパニーから入手可能）、３０部
のビルダーＵ（ロット２５４７３１３．８３％の分子量
５．２５０のナト１ノウｌ、ポリアセタールカルホキシ
レー）、３．．９％の炭酸カルシウムおよび残部のほと
んど水を含有する）および５５部の硫酸ナトリウム、無
水、を０．１５％の濃度で２１℃の温度および炭酸カル
シウドとじて１００ｐ１００ｐｐ硬度（水中のＣａ：Ｍ
ｇ比は約３：２である）の洗浄水（０，０２２５％の洗
剤、０．０４５％のビルダーおよび０゜０８２５％の充
填剤は水中に存在する）中に溶解し、そしてこの洗浄水
を使用してテルゴトメーター（Ｔｅｒｇｏｔｍｅｔｅｒ
Ｊｂ）実験室用洗浄機械により種々の支持体布はく上の
種々のよごれおよび汚染の試験スワッチを１０分の洗浄
サイクルで洗浄する。スワッチを乾燥し、それらの光反
射を測定し、異る材料上の残留するよごれおよび？ち染
の前記反射から、よごれ（および汚染）の除去の指数を
計算する。この指数が高いほど、洗浄後の試験スワッチ
はより白くかつ洗浄作業はより有効である。前記試験を
標準の対照洗剤組成物の処方を使用して反復し、前記対
照処方においてナトリウムポリアセタールカルボキシレ
ートの代わりにナトリウムトリポリホスフェートを使用
する。対照よりすぐれた有意の改良（プラス２１）か得
られる。前記試験を反復するが、ただし陰イオン性ネオ
ドル（Ｎｅｏｄｏ　１）２５−３３の代わりに非イオン
性ネオドル（Ｎｅｏｄｏｌ）２５−７（７モルのエチレ
ンオキシドと１モルの平均１２〜１５個の炭素原子の高
級脂肪族アルコールとの縮合生成物、シェル−ケミカル
・カンパニーから入手可能）を使用すると、さらに大き
い改良（プラス２３）が認められる。線状トリデシルへ
７センスルホン酸ナトリウムをネオドル（Ｎｅ。

ｄｏｌ）２５−３Ｓの代わりに陰イオン性洗剤として使
用すると、対照に比較して洗浄効果の減少が認められる
。しかしながら、線状トリデシルヘンセンスルホン酸ナ
トリウムがわずかに小比率、例えば、存在する陰イオン
性洗剤の１／１０であり、他の前記洗剤がネオドル（Ｎ
ｅｏｄｏ　１）２５−３Ｓであるとき、洗浄性において
対照より有意の改良が得られるであろう。

前述の実験において、高分子量のポリアセタールカルホ
キ／レート　ヒルり’　−Ｕ　　ロントＮｏ。

２５３８４２２、分子量８０３４を低分子量の前述の材
料の代わりに使用すると、対照よりな改良がネオドＪｌ
／　（Ｎｅｏｄｏ　１）２５−３Ｓおよびネオトル（Ｎ
ｅｏｄｏｌ）２５−７（７）両者の「処方」を用いてな
お得られる。しかしながら、この改良はそれほど大きく
なく、そしてより低い分子量のポリアセタールカルボキ
シレートを利用する洗顔法はより高い分子量のポリアセ
タールカルボキシレートが存在するものよりも有意に有
効であることが明らかである。また、線状トリデシルベ
ンセンスルホ〕／酸ナトリウムを用いた前の実験を反復
するが、高分子量のビルダーＵを使用すると、クリーニ
ングは対照より劣る。

前記実験番こおいて１１１分を洗浄水に別々に添加する
代わりに、それらをまず−緒に混合して洗剤組成物を形
成する。ここで微細な粉末（１００〜２００メツシユの
範囲の粒度）を混合するか、あるいは適当な水性クララ
チャー混合物から陰イオン性洗剤および充填剤を１０〜
１００メツシュの範囲の粒度に噴霧乾燥し、次いで同一
粒度のポリアセタールカルボキシレート（および、使用
するとき、非イオン性洗剤）と混合するか、あるは成分
の微細粒子をｔｏ−ｉｏｏ篩範囲に凝集させる。前述の
試験によるクリーニングの結果は同一である。同様に、
組成物を液状生成物、例えば、水を硫酸ナトリウムの代
わりに使用した液状生成物にし、そしてそれを洗浄水中
で同一濃度（ｏ。

１５％）で使用すると、同一の結果が得られる。

前述の「裸」の処方を使用する代わりに、美的に、機能
的にかつ商業的により許容されうる生成物をまたこの明
細書において前述した方法でつくることができる。こう
して、１５％のネオドル（Ｎｅｏｄｏ　Ｉ）２５−７．
３０％のビルダーＵ（Ｄ　−／　）　２５４７３２１　
）　、　　ｌ　０％の炭酸−１−トＩＪウム、１０％の
ケイ酸ナトリウム（Ｎａ、Ｏ：５ｊｏ２＝１＋２．４）
、１％ノナトリムカフ１／ポキシメチルセルロース、０
，５％の香料、１０％の湿分および残部の硫酸ナトリウ
ムからなる組成物を、次のようにして調製する。非イオ
ン性洗剤およびビルダーＵ以外のすべての材料を噴霧乾
燥して基剤ビーズを形成し、前記基剤ビーズ上に溶融し
た非イオン性洗剤を噴霧し、そしてこの生成物と粉末状
のビルダーＵを混合して、１０〜１００篩サイズの範囲
の粒子を生成する。この生成物は、また、前述の型の対
照に対して、および低分子量（５２５０）の材料の代わ
りに高分子量（８０３４）を使用する同様な生成物に対
して、有意なりリーニングの優越性を示す。同様に、水
の一部の代わりに、組成物を基準にして、１０％のエタ
ノール、３％のキシレンスルホン酸ナトリウム（ハイド
ロトロープ）および０，５％の香料を使用し、残部の４
１．５％が水（脱イオンされている）である液状組成物
を調製すると、同一の結果を得ることができる。

支電舊」 実施例！（７）ネオドル（Ｎｅｏｄｏｌ）２５−７を使
用する実験を反復するが、ただし洗浄水の温度を４９℃
に変化させると、対照の結果に比較して洗浄力において
大きい改良が得られる。この実験の低分子量のポリアセ
タールカルボキシレートの代わりに高分子量の材料（Ｃ
’ｙトＮｏ、２５３８４２２）を使用すると、低分子量
のポリアセタールカルボキシレートの洗浄法は、その５
ＲＩ（よごれ（および汚染］除去指数）が有意に高いと
いう本実により示されるように、有意にすぐれることが
わかった。また、本発明の組成物を、粒状、固体、ペー
ストまたは液体の形態であるがどうかにかかわらず、調
製しかつ同一の方法で試験したとき、同様な結果が得ら
れる。

支電１」 実施例１および２の実験を反復し、実施例１の実験につ
いて、１０〜３０”Ｃ１例えば、１５℃および２５℃の
水億度、５０〜１５０ｐｐｍの！囲、例えば、７５およ
び１２５ｐｐｍの水硬度を使用し、そして実施例２の実
験について、４０〜６０℃、例えば、４５℃および５５
℃の水温度、５（１〜１５０ｐｐｍの範囲、例えば、７
５および１２５ｐｐｍの水硬度を使用するとき、対照に
対する洗浄力における同一の有意の改良が得られ、そし
て低分子量のポリアセタールカルボキシレートを高分子
量のポリマーの代わりに利用したとき、洗浄作用の同一
の改良が認められるであろう。

尖ム１」 炭酸カルシウムとして１１００ｐｐの硬度を有しかつ２
１″Ｃの温度の洗浄水を調製する。この洗浄水は、０．
０１１３％のネオドル（Ｎｅｏｄ。

１）２５−７および０．１１３％のネオドル（Ｎｅｏｄ
ｏｌ）２５−３３．０．０４５％のビルダーＵ（分子量
＝　５２５０）および０．０８２５％の硫酸ナトリウム
を含有する０種々のよごれた布はくを前記洗浄水中で実
施例１に記載する方法で洗浄すると、それらは非常に満
足にクリーニングされかつそれらのＳＲＩはビルダーＵ
の代わりにナトリウムトリポリホスフェートを使用する
対照組成物よりも高い、また、前記指数は使用するビル
ダーＵが８０３４の分子量もつ同様な洗浄水について指
数よりも高い。

ネオドル（Ｎｅｏｄｏｌ）２３−６．５　（１モルの１
２〜１５個の炭素原子の高級脂肪族アルコールと６．５
モルのエチレンオキシドとの縮合生成物）、プルロニッ
ク（Ｐｌｕｒｏｎｉｃ）類（エチレンオキシドとプロピ
レンオキシドとの縮合生成物）、およびノニルフェノー
ルとポリオキシエチレンエタノールとの縮合生成物をネ
オドル（Ｎｅ　ｏ　ｄ　ｏ　Ｉ）　２５−７の代わりに
使用するとき、および１０％の炭酸ナトリウム、１０％
のケイ酸ナトリウムおよび１０％の湿分を３０％の硫酸
ナトリウムの代わりに使用するとき、同様な結果を得る
ことができる。

支豊璽Ｊ 前の実施例において、成分の濃度を±１０％および±２
５％で変化させかつ前記成分の洗浄水中の濃度を±１０
％および±２５％で変化させるが、この明細書中に記載
した比率の範囲および百分率をなお保持すると、このよ
うにして調製される洗剤組成物および洗浄水は満足すべ
き洗浄性質を有し、ナトリウムトリポリホスフェートを
低分子量のポリアセタールカルボキシレートの代わりに
使用する同様な洗浄水および組成物より優れ、そして高
分子量のポリアセタールカルボキシレートを低分子量の
材料の代わりに使用する組成物よりも債れるであろう、
また、種々のビルダー、例えば、重炭酸ナトリウム、ゼ
オライトＡ、ナトリウムセスキシリケートおよびクエン
酸ナトリウムを合計の増強比率で使用するとき、および
補助剤、例えば、蛍光増白剤、酵素、漂白剤、粘土、流
れ改良剤および布はく柔軟化剤が、また、機能的比率で
存在するとき、同様な結果が得られる。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、５〜３０％の陰イオン性合成有機洗剤および非イオ
   ン性合成有機洗剤およびそれらの混合物から成る群より
   選択される合成有機洗剤、前記洗剤は分子当り少なくと
   も１つのエトキシ基を含有する；５〜９５％のポリアセ
   タールカルボキシレートビルダー、前記ビルダーは３，
   ０００〜６，０００の範囲の計算した重量平均分子量を
   有する；および残部の、存在する場合、１種または２種
   以上の補助剤および／または充填剤および／または希釈
   剤からなることを特徴とする、ことに炭酸カルシウムと
   して５０〜１５０ｐｐｍの範囲の硬度の冷水中で洗濯す
   るために有用な、ビルダー含有合成有機洗剤組成物。 ２、前記合成陰イオン性有機洗剤は硫酸化高級脂肪族ア
   ルコールエトキシレートであり、そして前記合成非イオ
   ン性有機洗剤はエチレンオキシドと高級脂肪族アルコー
   ル、アルキルフェノールおよびポリオキシプロピレンか
   ら成る群より選択される親油性基付与性化合物との縮合
   生成物である特許請求の範囲第１項記載の洗剤組成物。 ３、前記陰イオン性洗剤は高級脂肪族アルコールのポリ
   エトキシ硫酸のアルカリ金属塩であり、ここで前記高級
   脂肪族アルコールは１０〜１８個の炭素原子を有しかつ
   前記洗剤は１〜３０モル／モルのエチレンオキシドを含
   有し、そして前記非イオン性洗剤は３〜２０モルのエチ
   レンオキシドと１モルの１０〜１８個の炭素原子を有す
   る高級脂肪族アルコールおよび／または１モルのアルキ
   ル基中に６〜１６個の炭素原子を有するアルキルフェノ
   ールとの縮合生成物である特許請求の範囲第１項記載の
   リン酸塩不含粒状洗剤組成物。 ４、５〜２５％の高級脂肪族アルコールポリエトキレー
   トサルフェートおよび／またはエチレンオキシドと高級
   脂肪族アルコールとの縮合生成物、および１０〜５０％
   のポリアセタールカルボキシレートビルダーからなる特
   許請求の範囲第３項記載の洗剤組成物。 ５、１０〜２０％の高級脂肪族アルコールポリエトキシ
   レート硫酸ナトリウム、前記硫酸塩は１〜５モル１モル
   のエチレンオキシドを含有しかつここで前記高級脂肪族
   アルコールは平均１２〜１５個の炭素原子を有する、お
   よび／または５〜９モルのエチレンオキシドと１モルの
   平均１２〜１５個の炭素原子を有する高級脂肪族アルコ
   ールとの縮合生成物；および１５〜４０％の４，５００
   〜５，５００の範囲の分子量を有するポリアセタールカ
   ルボキシレートからなる特許請求の範囲第４項記載の洗
   剤組成物。 ６、約１５％の高級脂肪族アルコールポリエトキシレー
   ト硫酸ナトリウム、前記硫酸塩は約３モル／モルのエチ
   レンオキシドを含有する；および約２５％の約５，２５
   ０の範囲の分子量を有するポリアセタールカルボキシレ
   ートからなる特許請求の範囲第５項記載の洗剤組成物。 ７、約１５％の約７モル／モルのエチレンオキシドを含
   有するエチレンオキシドと高級脂肪族アルコールとの縮
   合生成物；および約２５％の約５，２５０の分子量を有
   するポリアセタールカルボキシレートからなる特許請求
   の範囲第５項記載の洗剤組成物。 ８、１：３〜３：１の範囲の比率において高級脂肪族ア
   ルコールポリエトキシレート硫酸ナトリウムおよびエチ
   レンオキシドと高級脂肪族アルコールとの縮合生成物か
   らなる特許請求の範囲第５項記載の洗剤組成物。 ９、約５〜１０％の高級脂肪族アルコールポリエトキシ
   レート硫酸ナトリウム、前記硫酸塩は約３モル／モルの
   エチレンオキシドを含有する；約５〜１０％の約７モル
   のエチレンオキシドと１モルの高級脂肪族アルコールと
   の縮合生成物；約２５％の約５，２５０の分子量を有す
   るポリアセタールカルボキシレートからなる特許請求の
   範囲第８項記載の洗剤組成物。 １０、よごれた繊維材料を炭酸カルシウムとして５０〜
   １５０ｐｐｍの範囲の洗浄水中で、１０〜７０℃の範囲
   の温度において、ビルダー含有洗剤組成物を使用して、
   ０．０５〜０．５％の範囲の洗浄水中の前記洗剤組成物
   の濃度において、洗浄することからなり、前記洗剤組成
   物は、５〜３０％の陰イオン性合成有機洗剤および非イ
   オン性合成有機洗剤およびそれらの混合物から成る群よ
   り選択される合成有機洗剤、前記洗剤は少なくとも１つ
   ／分子のエトキシ基を含有する；５〜９５％のポリアセ
   タールカルボキシレートビルダー、前記ビルダーは３，
   ０００〜６，０００の範囲の計算した重量平均分子量を
   有する；および残部の、存在する場合、１種または２種
   以上の補助剤および／または充填剤および／または希釈
   剤からなることを特徴とするよごれた繊維材料を洗浄し
   てよごれを前記繊維材料から除去する方法。 １１、前記洗剤組成物は、５〜２５％の高級脂肪族アル
   コールポリエトキレートサルフェートおよび／またはエ
   チレンオキシドと高級脂肪族アルコールとの縮合生成物
   、および１０〜５０％のポリアセタールカルボキシレー
   トビルダーからなり、前記洗浄水中の前記洗剤の濃度は
   ０．１〜０．３％の範囲であり、そして洗浄水の温度は
   １０〜３０℃の範囲である特許請求の範囲第１０項記載
   の方法。 １２、前記洗剤は１０〜１８個の炭素原子および約３モ
   ル／モルのエチレンオキシドを有する高級脂肪族アルコ
   ールポリエトキシレート硫酸ナトリウムであり、前記洗
   剤組成物中の前記洗剤の濃度は約１５％であり、前記ポ
   リアセタールカルボキシレートは約５，２５０の分子量
   を有し、前記洗剤組成物のその比率は約２５％であり、
   前記洗浄水の温度は約２１℃であり、前記洗浄水中の洗
   剤組成物の濃度は約０．１５％であり、そして前記洗浄
   水は炭酸カルシウムとして約１００ｐｐｍの硬度を有す
   る特許請求の範囲第１１項記載の方法。 １３、前記合成有機洗剤は５〜９モルのエチレンオキシ
   ドと１モルの平均１２〜１５個の炭素原子を有する高級
   脂肪族アルコールとの縮合生成物である特許請求の範囲
   第１０項記載の方法。 １４、前記非イオン性合成有機洗剤は約７モル／モルの
   エチレンオキシドを有し、前記洗剤組成物中の前記洗剤
   の濃度は約１５％であり、前記ポリアセタールカルボキ
   シレートは約５，２５０の分子量を有しかつ前記洗剤組
   成物のその比率は約２５％であり、前記洗浄水中の洗剤
   組成物の濃度は約０．１〜０．３％の範囲であり、そし
   て前記洗浄水は炭酸カルシウムとして約１００〜約３０
   ０ｐｐｍの範囲の硬度を有する特許請求の範囲第１３項
   記載の方法。 １５、よごれた繊維材料を炭酸カルシウムとして５０〜
   １５０ｐｐｍの範囲の洗浄水中で、１０〜７０℃の範囲
   の温度において、陰イオン性合成有機洗剤および非イオ
   ン性合成有機洗剤およびそれらの混合物から成る群より
   選択される合成有機洗剤、前記洗剤は少なくとも１つ／
   分子のエトキシ基を含有する、およびポリアセタールカ
   ルボキシレートビルダー、前記ビルダーは３，０００〜
   ６，０００の範囲の計算した重量平均分子量を有する、
   を用いて、０．００２５〜０．１５％の範囲の前記合成
   有機洗剤および０．００２５〜０．４７５％の範囲の前
   記ポリアセタールカルボキシレートの前記洗浄水中の前
   記成分の濃度において洗浄することを特徴とするよごれ
   た繊維材料を洗浄してよごれを前記繊維材料から除去す
   る方法。 １６、前記洗浄水の温度は１０〜３０℃の範囲であり、
   前記非イン性洗剤は高級脂肪族アルコールポリエトキシ
   レート硫酸塩であり、前記非イオン性洗剤はエチレンオ
   キシドと高級脂肪族アルコールとの縮合生成物であり、
   そして前記合成有機洗剤および前記ポリアセタールカル
   ボキシレートの比率は、前記洗浄水中において、それぞ
   れ０．００５〜０．０７５％および０．０１〜０．１５
   ％の範囲である特許請求の範囲第１５項記載の方法。 １７、前記合成有機洗剤は平均１２〜１５個の炭素原子
   を有する高級脂肪族アルコールと約７モル１モルのエチ
   レンオキシドとの縮合生成物であり、前記ポリアセター
   ルカルボキシレートは約５，２５０の分子量を有し、そ
   して前記洗浄水中の前記成分の濃度はそれぞれ約０．０
   ２２５％および約０．０３７５％である特許請求の範囲
   第１６項記載の方法。