NO167516B - Toeymyknende, ekstra kraftig, flytende vaskemiddel med stabil viskositet. - Google Patents

Toeymyknende, ekstra kraftig, flytende vaskemiddel med stabil viskositet. Download PDF

Info

Publication number
NO167516B
NO167516B NO855268A NO855268A NO167516B NO 167516 B NO167516 B NO 167516B NO 855268 A NO855268 A NO 855268A NO 855268 A NO855268 A NO 855268A NO 167516 B NO167516 B NO 167516B
Authority
NO
Norway
Prior art keywords
sodium
water
alkyl
part contains
approx
Prior art date
Application number
NO855268A
Other languages
English (en)
Other versions
NO167516C (no
NO855268L (no
Inventor
Adam A Rothanavibhata
Richard K Payne
Original Assignee
Colgate Palmolive Co
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Colgate Palmolive Co filed Critical Colgate Palmolive Co
Publication of NO855268L publication Critical patent/NO855268L/no
Publication of NO167516B publication Critical patent/NO167516B/no
Publication of NO167516C publication Critical patent/NO167516C/no

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C11ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11DDETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/02Inorganic compounds ; Elemental compounds
    • C11D3/12Water-insoluble compounds
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C11ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11DDETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/0005Other compounding ingredients characterised by their effect
    • C11D3/001Softening compositions
    • C11D3/0015Softening compositions liquid
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C11ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11DDETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/02Inorganic compounds ; Elemental compounds
    • C11D3/12Water-insoluble compounds
    • C11D3/124Silicon containing, e.g. silica, silex, quartz or glass beads
    • C11D3/1246Silicates, e.g. diatomaceous earth
    • C11D3/1253Layer silicates, e.g. talcum, kaolin, clay, bentonite, smectite, montmorillonite, hectorite or attapulgite
    • C11D3/1266Layer silicates, e.g. talcum, kaolin, clay, bentonite, smectite, montmorillonite, hectorite or attapulgite in liquid compositions

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Detergent Compositions (AREA)

Description

Oppfinnelsen vedrører et tøymyknende, ekstra kraftig, flytende vaskemiddel. Nærmere bestemt vedrører den et slikt flytende vaskemiddel som omfatter beskrevne syntetiske organiske vaskemiddel- og byggerbestanddeler sammen med en svellende bentonitt og et polyacrylat med lav molekylvekt i et vandig medium. Produktet ifølge oppfinnelsen har en forbedret stabil viskositet eller tykkelse selv etter å være lagret i en måned, er lett hellbart og er et godt tøyvaske-middel og tøymykningsmidde1.
Ekstra kraftige, flytende vaskemidler som er egnet for maskinvasking av tøy, har vært markedsført og er blitt beskrevet i forskjellige patenter og i litteraturen. Bentonitt har vært inkludert i partikkelformede vaskemiddelblandinger som en tøymykner og har vært utnyttet i vandige blandinger som et fortykningsmiddel, som kan hjelpe til å holde uopp-løselige partikkelstoffer, som f.eks. slipemidler, oppslemmet i et væskemedium. Ifølge US patentskrift nr. 4 469 605 ble bentonitt med hell anvendt ved fremstillingen av det som den gang ble betraktet for å være et akseptabelt stabilt tøy-myknende, ekstra kraftig flytende vaskemiddel hvori bentonitten var den tøymyknende bestanddel. Det er nå erfart at vaske-middelblandingene beskrevet i det nevnte patent, selv om de var stabile og forholdsvis konstante med hensyn til viskositet ved lagring når de ble fremstilt i laboratorie- og forsøks-anlegget, ofte tykner ved lagring når de er fremstilt med pro-duksjonsutstyr.
Ifølge foreliggende oppfinnelse omfatter et tøymyknende, ekstra kraftig, flytende vaskemiddel med en densitet i om-
rådet 1,15 - 1,35 g/ml ved værelsetemperatur, en pH i området 9,5 - 11 og en viskositet i området 1000 - 5000 centipoise,
som ikke øker til mer enn 6000 eps etter 30 dager med stillestående lagring ved værelsestemperatur, 5 - 15 % rettkjedet eller forgrenet alkalimetall-høyere-alkyl-benzen-sulfonat hvor høyere-alkyl-delen inneholder 10 - 16 carbonatomer, 1,5 - 5 % alkalimetall-alkylpolyethoxysulfat hvor alkyldelen inneholder 10 - 16 carbonatomer og polyethoxydelen inneholder 2-11 ethylenoxydgrupper, 5 - 25 % vannoppløselig bygger-
salt, 5 - 20 % av en svellende bentonitt, 0,1 - 0,3 % av et
vannoppløselig polyacrylat med molekylvekt i området 1000 - 5000 og 40 - 75 % vann. Det beskrevne flytende vaskemiddel er et kommersielt akseptabelt, ekstra kraftig tøy-vaskemiddel som er i stand til på tilfredsstillende måte å rengjøre ting som skal vaskes og som inneholder både fettholdig og partikkelformet smuss, og samtidig avsette på slike ting som skal vaskes, tilstrekkelig med bentonitt til å mykne dem merkbart. De beskrevne blandinger kan også anvendes til for-behandlingen av svært tilskitnede områder som f.eks. snipper og mansjetter, på artikler som skal vaskes, en behandling hvor tilstedeværelsen av bentonitten i væsken som kan påføres direkte på de tilskitnede områder, med noe gniing, antas å være nyttig ved at den på mekanisk måte hjelper til å løsne og/eller fjerne smusset.
Den syntetiske, anioniske, organiske vaskemiddelblanding som er tilstede i de flytende vaskemidler ifølge oppfinnelsen, er en blanding av rettkjedet eller forgrenet (fortrinnsvis rettkjedet) høyere alkylbenzensulfonat og alkylpolyethoxysulfat. Selv om andre vannoppløselige, rettkjedede høyere-alkylbenzensulfonater også kan være tilstede i de foreliggende blandinger, som f.eks. kaliumsalter og i noen tilfeller ammo-nium- og/eller alkanolammoniumsaltene, alt etter hva som er hensiktsmessig, er det funnet at natriumsaltet er svært foretrukket, noe som også er tilfelle når det gjelder alkylpolyethoxysulfat-vaskemiddelbestanddel. Alkylbenzensulfonatet er et hvor den høyere alkylrest inneholder 10 - 16 carbonatomer, fortrinnsvis 12 - 15, helst 12 - 13 og aller helst 13 carbonatomer. Alkylpolyethoxysulfatet som også kan henvises til som en sulfatert polyethoxylert høyere rettkjedet alkohol eller det sulfaterte kondensasjonsprodukt mellom en høyere fettalkohol og ethylenoxyd eller polyethylenglycol, er et hvor alkylresten inneholder 10 - 16 carbonatomer, fortrinnsvis 12 - 15 carbonatomer, f.eks. ca. 13 carbonatomer, og som omfatter 2-11 ethylenoxydgrupper, fortrinnsvis 2-7, helst 3 - 5 og aller helst 3 eller ca. 3 ethylenoxydgrupper. Under egnede omstendigheter kan andre anioniske vaskemidler som f.eks. fett-alkoholsulfater, parafinsulfonater, olefinsulfonater, mono-glyceridsulfater, sarcosinater, sulfosuccinater og vaskemiddelforbindelser med lignende virkning, fortrinnsvis i form av alkalimetallsaltene, f.eks. natriumsaltene, være tilstede, noen ganger delvis som erstatning for de tidligere nevnte, syntetiske organiske vaskemiddelforbindelser, men vanligvis, dersom de er tilstede, i tillegg til slike vaskemiddelforbindelser. Vanligvis vil slike andre vaskemiddelforbindelser være sulfaterte eller sulfonerte produkter (vanligvis som natriumsaltene') og vil inneholde lange (8 - 20 carbonatomer) rettkjedede alkylgrupper eller fettalkylgrupper. I tilleqq til eventuelle slike andre eller supplerende anioniske syntetiske organiske vaskemiddelforbindelser , kan det også være tilstede ikke-ioniske og amfotære stoffer, som f.eks. "Neodoler", som er kondensa-sjonsprodukter av ethylenoxyd og høyere fettalkoholer, f.eks. "Neodol 23-6.5" som er et kondensasjonsprodukt mellom en høyere fettalkohol med ca. 12 - 13 carbonatomer og ca. 6,5
mol ethylenoxyd. Eksempler på forskjellige, nevnte vaskemidler og klasser av vaskemidler er å finne i Surface Active Agents, Vol. II, av Schwartz, Perry og Berch (Interscience Publishers, 1958), og i en serie av årlige publikasjoner med tittelen McCutcheon's Detergentsand Emulsifiers, f.eks. i den som ble utgitt i 1969.
Bygger-saltkombinasjonen ifølge oppfinnelsen som er funnet å forbedre vaskeevnen til blandingen av syntetiske anioniske organiske vaskemiddelforbindelser på tilfredsstillende måte, som gir den ønskede pH i det flytende vaskemiddel og i vaskevannet, og som virker sammen med vaskemidlet og bentonitten ved vaske- og mykningsprosessen, er en blanding av natriumtripolyfosfat og natriumcarbonat. Selv om ufull-stendig nøytralisert tripolyfosfat i noen tilfeller kan brukes, vil det anvendte fosfat normalt ansees for å være penta-natriumtripolyf osf at, Ns^Ojø* 1 noen tilfeller, som når kaliumsaltene av andre stoffer er tilstede, kan selvfølgelig ionebytting i et vandig medium resultere i at andre salter enn natriumtripolyfosfatet er tilstede, men for formålet ved denne beskrivelse vil det bli betraktet som natriumtripolyfosfat, ettersom pentanatriumsaltet, stoffet som vanligvis fylles på blanderen for å lage det foreliggende flytende vaskemiddel, er det anvendte tripolyfosfat. ;Andre foretrukkede byggersalter som kan brukes i stedet for natriumtripolyfosfat og natriumcarbonat eller i tillegg til disse, omfatter natriumcitrat og kaliumcitrat, og natrium-nitrilotriacetat (NTA). De tilsvarende kaliumsalter kan også brukes som delvis erstatning av disse andre byggersalter. Selvfølgelig kan forskjellige blandinger av de nevnte vann-oppløselige byggersalter benyttes. Den beskrevne blanding av tripolyfosfat og carbonat er funnet å være mest foretrukket, selv om de øvrige byggere og blandinger derav også er virk-ningsfulle. Ytterligere andre byggere kan anvendes som supple-menter i tillegg til. andelene av de ovenfor nevnte byggere, som beskrevet nedenunder. Således kan andre fosfater, som f.eks. tetranatriumpyrofosfat eller tetrakaliumpyrofosfat, natriumbicarbonat, natriumsesquicarbonat, natriumgluconat, boraks, natriumsilikat og natriumsesquisilikat, anvendes. Nyttige er også polyacetalcarboxylatbyggerne som er beskrevet i US patentskrift nr. 4 144 226 og andre beslektede patenter, og som er tilgjengelig under handelsnavnet "Builder U". Blant vannuoppløselige byggere som kan brukes er zeolittene, som f.eks. "Zeolite A", vanligvis i form av dens krystallinske hydrat, selv om amorfe zeolitter også kan brukes. Det er et trekk ved oppfinnelsen at natriumsilikat ikke trengs for å lage en effektiv, ekstra kraftig vaskemiddel-mykner-blanding, og derfor vil dette silikatet vanligvis utelates i de foreliggende blandinger, og eventuelle uønskede egenskaper som det kan ha, vil derfor unngås. F.eks. vil eventuelle ten-denser hos silikatet til å reagere med andre bestanddeler i det flytende vaskemiddel, som f.eks. zeolitt, natriumcarbonat eller en annen bygger, slik at det dannes uoppløselig stoff som kan være tilbøyelig til å feste seg til vasketøyet og derved ugunstig påvirke de ønskelige lyse farger på vasketøyet, unngås. Fraværet av silikat i vaskemiddelmediet forhindrer også dannelsen av uoppløselige, siliciumholdige de-komponeringsprodukter av silikatet, som kunne være tilbøye-lig til ugunstig å påvirke utseende til det flytende vaskemiddel og vasketøyet dersom slike oppsto i det flytende vaskemiddel eller ble avsatt på vasketøyet. ;Den anvendte bentonitt er en kolloidal leire (alumin-iumsilikat) som inneholder montmorillonitt. Den bentonitt-type som er nyttigst fpr å lage de oppfundne vaskemidler, er den som er kjent som natriumbentonitt (eller Wyoming eller Western bentonitt) som vanligvis har en lys til kremaktig farge, eller kan være et brunaktig fint pulver som i vann kan danne en kolloidal oppslemning med sterke tiksotropiske egenskaper. I mange tilfeller kan det i stedet brukes en kaliumbentonitt eller en blandet natrium-kalium-bentonitt. ;I vann vil svellekapasiteten til en slik leire vanligvis være i området 3-15 eller 20 ml/g, fortrinnsvis 7-15 ml/g, og viskositeten ved 6% konsentrasjon i vann vil vanligvis være innen området 3-30 centipoise, fortrinnsvis 8-30 centipoise. Foretrukkede svellende bentonitter av denne type selges under varemerket "Mineral Colloid", som industrielle bentonitter. ;Disse stoffene, som er de samme som tidligere ble solgt under varemerket "Thixo-Jel" er selektivt brudte og ;oppredede bentonitter, og de som ansees for å være nyttigst er tilgjengelige som "Mineral Colloid nr. 101", etc. svarende til "Thixo-Jel"<*>s nr. 1,2, 3 og 4. Slike stoffer har pH (6% konsentrasjon i vann) i området 8 - 9,4, maksimale innhold av fritt vann (før tilsetning av det flytende vaskemiddel-medium) på 4 - 8% og spesifikke egenvekter på ca. 2,6. Minst ca. 85% av den pulveriserte finhetsgrad av slike stoffer vil passere gjennom en sikt med 74 pm store åpninger. Fortrinnsvis vil all bentonitten passere gjennom en 200 mesh sikt og helst vil alt passere gjennom, eller være omtrent den størrelse som akkurat vil passere gjennom en sikt med 44 pm store åpninger, slik at den ekvivalente diameter til bentonitten kan anses for å være mindre enn 74 pm og helst ca., eller mindre enn, 44 um. Blant brukbare, kommersielt tilgjengelige, fint fordelte bentonitter med tilfredsstillende farge anses den som selges som "AEG 325" bentonitt for å være utbyttbar med de tidligere nevnte "Mineral Colloids" og "Thixo-Jels". Selv om oppredet Wyoming bentonitt er foretrukket som en bestanddel i de foreliggende flytende vaskemiddeiblandinger,
er også andre bentonitter brukbare, deriblant de syntetiske bentonitter (de som lages av bentonitter med utbyttbart kalsium og/eller magnesium, ved natriumcarbonatbehandling), og er ment å kunne være inkludert i blandinger ifølge opp-
finnelsen. Typiske kjemiske analyseresultater for noen bentonitter som er brukbare for fremstilling av de foreliggende flytende vaskemidler, viser at de inneholder 64,8'- 73,0 % Si02, 14 - 18 % A1203, 1,6 - 2,7 % MgO, 1,3 - 3,1 % CaO,
2,3 - 3,4 % Fe203, 0,8 - 2,8 % Na20 og 0,4 - 7,0 % K20.
Anvendelse av bentonitt som et tøymykningsmiddel i
de foreliggende flytende vaskemiddelblandinger har den fordel at bentonitten ikke behøver å tørkes, f.eks. i en sprøyte-tørker, og derfor unngåes risikoen for å tape mykningskraften til bentonitten på grunn av immobilisering av platene av denne bestanddelen ved overtørking. Videre er det unødvendig å ha vaskemiddelblandingen ifølge oppfinnelsen i en slik utformning som fremmer hurtig oppbrytning av vaskemiddelpartiklene i vaskevannet for frigjøring av bentonittpartiklene ettersom slike partikler ikke agglomereres til harde masser som kunne kreve ytterligere tid for oppbrytning, i det flytende vaskemiddel.
Det anvendte polyacrylat er et lavmolekylært polyacrylat, fortrinnsvis natriumpolyacrylat, idet molekylvekten ligger innenfor området 1000 - 5000, fortrinnsvis 1000 - 3000 og helst 1500 - 2500, f.eks. ca. 2000. Den gjennomsnittlige molekylvekt vil vanligvis ligge innenfor området 1200 - 2500, som f.eks. ca. 2000. Selv om andre polyacrylater noen ganger delvis kan erstatte det beskrevne natriumpolyacrylat, deriblant andre alkalimetallpolyacrylater, er det foretrukket at slike utbyttinger, når det åpner seg mulighet for dem, begrenses til en mindre andel av stoffet, og fortrinnsvis vil det anvendte polyacrylat være natriumpolyacrylat. Slike stoffer er tilgjengelige under navnet "Alcosperse". Natrium-polyacrylatene er tilgjengelige som klare, ravgule væsker eller pulvere, fullstendig oppløselige i vann, idet oppløs-ningene har et faststoffinnhold på ca. 25 - 40 %, f.eks.
30 %, og i det pH i slike oppløsninger, eller i en 30 % vandig oppløsning av pulveret, ligger i området ca. 7,0 - 9,5. De foretrukkede av disse produktene selges for tiden som "Alcosperse 104", "107", "107D", "109" og "149", hvorav "Alcosperse 107D", et pulver med 100 % faste stoffer, er svært foretrukket selv om "Alcosperse 107", en 30 % vandig oppløsning, kan brukes i stedet med liten forskjell i resul-tater. Begge er natriumpolyacrylater hvor væsken ("107")
har en pH i området 8,5 - 9,5, og pH til pulveret ("107D")
er i området 7,0 - 8,0, ved en konsentrasjon i vann.
Den eneste andre bestanddel som er påkrevet i de foreliggende flytende vaskemidler, er vann. Vanligvis vil hårdhets-innholdet i slikt vann være mindre enn ca. 300 ppm som CaS03, og fortrinnsvis vil det være mindre enn 150 ppm. Ofte kan det være ønskelig å anvende avionisert vann, selv om springvann med mindre enn 50 - 100 ppm hårdhetsinnhold ofte vil være vel så tilfredsstillende. Selv om hårdere vann med hell kan anvendes ved fremstilling av de foreliggende flytende vaskemidler, ansees det som mindre sannsynlig at bløtere vann vil gi noen tvilsomme stoffer som på ugunstig måte kunne påvirke utseende til det flytende vaskemiddel, eller som u-passende kunne avsettes på vasketøyet under vasking.
Forskjellige hjelpestoffer, både av estetisk og funk-sjonell type, kan være tilstede i de flytende vaskemidler, som f.eks. fluorescerende hvitemidler, parfymer og fargestoffer. De fluorescerende hvitemidler omfatter de velkjente stilbenderivater, deriblant bomulls- og nylonhvite^idlene, som f.eks. de som selges under varemerket Tinopal , f.eks. 5BM. Parfymene som anvendes, omfatter vanligvis essensielle oljer, estere, aldehyder og/eller alkoholer, som alle er kjente innen parfymeteknikken. Fargetilsetningene kan omfatte fargestoffer og vanndispergerbare pigmenter av forskjellige typer, deriblant ultramarinblått. På grunn av den lysgjørende virkning som skyldes tilstedeværelsen av bentonitten i det flytende vaskemiddel, kan farger på produktet ofte være tiltalende pastellfarger.Titandioxyd kan benyttes til å gjøre fargen på produktet ennå lysere, eller til å gjøre det hvitt. Uorganiske fyllssalter som f.eks. natriumsulfat og natrium-klorid kan være tilstede, noe som også kan være tilfelle for antiredeponeringsmidler som f.eks. natriumcarboxymethylcellulose, enzymer, blekemidler, baktericider, fungicider, anti-skumningsmidler som f.eks. silikoner, smussavstøtende midler som f.eks. copolyestere, konserveringsmidler som f.eks. formalin, skumstabilisatorer som f.eks. laurinsyre-myristinsyre-diethanolamid, og hjelpeoppløsningsmidler som f.eks. ethanol. Normalt vil de enkelte andeler av slike hjelpestoffer være mindre enn 3%, ofte mindre enn 1% og noen ganger til og med mindre enn 0,5%, bortsett fra enkelte fyllstoffer og oppløsnings-midler, og ytterligere vaskemiddelforbindelser og byggere,
som noen ganger kan foreligge i så høye andeler som 10%. Den totale andel av hjelpestoffer, inkludert ikke-navngitte syntetiske vaskemiddelforbindelser og byggere, vil normalt ikke være mer enn 20% av produktet og det er ønskelig at den er mindre enn 10%, helst mindre enn 5%. De anvendte hjelpestoffer vil selvfølgelig ikke virke inn på vaske- og mykningsvirkningen til det flytende vaskemiddel, og vil ikke fremme ustabilitet hos produktet ved henstand. De vil heller ikke forårsake pro-duksjon av uønskede avsetninger på vasketøyet.
Andelene av forskjellige bestanddeler i det foreliggende flytende vaskemiddel vil være innenfor området 5 - 15%, fortrinnsvis 6 - 12%, helst 8 - 10% og aller helst fortrinnsvis 9 % av natriumsaltet av rettkjedet høyere alkylbenzensulfonat; 1,5 - 5 %, fortrinnsvis 1,5 - 3 %, helst 1,7 - 2,7 % og aller helst 2 % av natriumsaltet av alkylpolyethoxysulfat; 5 - 25 %, fortrinnsvis 9 - 22 % og helst 12 - 19 % byggersalt; 5 - 20 %, fortrinnsvis 8 - 15 %, helst 10 - 14 % og aller helst 12 % svellende bentonitt; 0,1 - 0,3 % av et vannoppløselig polyacrylat' med molekylvekt i området 1000 - 5000, helst natriumpolyacrylat med molekylvekt i området 1000 - 3000, fortrinnsvis 0,12 - 0,18 % natriumpolyacrylat med molekylvekt i området 1500 - 2500, og aller helst 0,15 % natriumpolyacrylat med molekylvekt på ca. 2000; og 40 - 75 %, fortrinnsvis 50 - 70 %, helst 55 - 70 % og aller helst ca. 60 % vann. Av byggersaltene vil andelene, når de er natriumtripolyfosfat og natriumcarbonat, vanligvis være 7 - 15 %, fortrinnsvis 9 -13 % og helst 11 % av tripolyfosfatet, og 2 - 7 %, fortrinnsvis 3 - 6 % og helst 4 % natriumcarbonat; idet forholdet mellom tri-polyf osf at og carbonat ligger innenfor området 2:1 - 6:1.
De flytende vaskemidler kan lages ved på passende måte
å blande de forskjellige bestanddelene, fortrinnsvis ved tilsetning av bentonitten til en forblanding av mesteparten av vannet og tripolyfosfat, carbonat, CMC og anionisk vaskemiddel. F.eks. kan polyfosfatet og carbonatet i fint oppdelt form,
vanligvis tilstrekkelig fint til å passere en sikt med 93 Jim store åpninger, blandes med og oppløses i mesteparten av vannet, hvoretter CMC og det anioniske vaskemiddel kan tilblandes, etterfulgt av bentonitt, polyacrylat og resten av bestanddelene i blandingen i en hvilken som helst egnet rekkefølge. Deretter tilsettes den andelen av vannet som har vært holdt utenfor, til resten av det flytende vaskemid-
del og forårsaker fortynning av den fortykkede væske til en ønsket tilsynelatende viskositet.
Erfaring har vist at den ønskelige andel av vann som
bør holdes tilbake og tilblandes sist i fremstillingsprosessen, normalt er 5 - 20% av det endelige, flytende vaskemiddel,
f.eks. ca. 10%. Under blandingen av de forskjellige bestanddelene med det vandige medium, og særlig når bentonitten tilsettes og det gjenværende vann tilblandes, er det viktig å
holde blandingen i bevegelse, f.eks. å fortsette å blande eller omrøre den. Blanderen slåes fortrinnsvis aldri av og fremgangs-måten er kontinuerlig, idet den vanligvis varer ca. 3 - 30 minutter pr. porsjon. Selv om vannet kan være oppvarmet for å fremme oppløsning av de forskjellige produktbestanddelene og for å fremme dispergering av bentonitten, er dette ikke nød-vendig og værelsetemperaturvann, f.eks. vann ved en tempera-
tur i området 15 - 30°C, som f.eks. 20 - 2 5°C, kan brukes.
Viskositeten til det foreliggende flytende vaskemiddel ligger umiddelbart etter fullførelsen av fremstillingsfrem-gangsmåten i området ca. 1000 - 2000 centipoise, f.eks. ca.
1500 eps. Det flytende vaskemiddel er ment for emballering i og utporsjonering fra forholdsvis tranghalsede glass- eller plastflasker, hvorfra det må være hellbart med en gang og etter normal lagring. Når polyacrylatet utelates fra blandingen, har man oppdaget at kommersielt produserte, flytende vaskemidler til å begynne med er tykkere og blir viskøs ved henstand, slik at viskositeten etter ca. 1 måned med lagring ved værelsetemperatur kan ha økt fra ca. 3000 eps til over 18.000 eps.
Ved 18.000 eps er det flytende vaskemiddel for tykt til å være tilfredsstillende hellbart, og det er påkrevet at forbrukeren ryster det eller rører i det for å fortynne det tilstrekkelig i til at det vil være hellbart fra flasken. Det skulle være unød-vendig å nevne at en slik fortykningsegenskap er uønsket. Den foretrukkede viskositet for det foreliggende flytende vaskemiddel er ca. 4000 eps 1000 eps, og slike viskositeter er funnet å være de som er foretrukket av forbrukere. Ved å be-nytte polyacrylatbestanddelen og sammensetningene ifølge foreliggende oppfinnelse, slik det vil bli eksemplifisert i eksempel 1, er det funnet at viskositeten etter ca. 1 måneds lagring har økt til ca. 4000 eps (4050 eps etter 28 dager) og at videre lagring ikke resulterer i noen betydelig ytterligere viskositetsøkning. Som tidligere angitt er konsentrasjonen av polyacrylatet som skal til for å opprettholde slik sta-bilisert viskositet i den flytende vaskemiddelblanding ifølge oppfinnelsen, i området 0,1 - 0,3 vekt%. Konsentrasjonen vil fortrinnsvis være 0,12 - 0,18 %, helst 0,15 %. De beskrevne viskositeter måles ved hjelp av et viskometer av type Brook-field LVT, idet det benyttes en spindel nr. 2 for viskositeter som er lavere enn 2000 eps, en spindel nr. 3 for viskositeter i området 2000 - 9000 eps, og en spindel nr. 4
for viskositeter som er høyere enn 9000 eps. Alle viskositeter måles ved 12 rpm og ved 25 °C.
Eksemplene nedenunder illustrerer oppfinnelsen. Med mindre annet er angitt, er alle deler basert på vekt og alle temperaturer er i °C i beskrivelsen, inkludert eksemplene,
og i kravene.
Eksempel 1
Ca. 84% av den i oppskriften angitte vannmengde settes til en egnet blander, som f.eks. en vertikal sylindrisk beholder utstyrt med oppvarming- og avkjølingsmidler og for-bundet med en tømmingspumpe, de i oppskriften angitte mengder av polyfosfat og carbonat (med partikkelstørrelser som passerer en sikt nr. 160) tilsettes under omrøring (med en blander av Ligthnin-type), etterfulgt av CMC, og deretter tilblandes de anioniske vaskemiddelforbindelser, hvoretter de øvrige bestanddelene tilblandes i en hvilken som helst egnet rekkefølge. Resten av vannet tilsettes, hvorved blandingen fortynnes, og parfymen tilsettes så under blanding og produktet er klart til å pumpes ut av blanderen og inn i tranghalsede flasker for sluttbruk som tjener som utporsjo-ner ingsbeholdere. Under blandingsoperasjonen som i alt tar ca. 9 minutter, foreligger de tilsatte stoffer og sluttproduktet ved en temperatur på ca. 20°C. For å gi raskere oppløsning og hurtigere tilførsel av bestanddelene, kan temperaturen i vannet og andre bestanddeler som tilføres, i noen tilfeller økes til 40 - 50°C slik at sluttprodukttemperaturen kan være ca. 30 - 40°C, idet blandingstiden i slike tilfeller kan reduseres til ca. 5 eller 6 minutter.
Det flytende vaskemiddel som fåes (ved værelsetemperatur), har en viskositet på ca. 1550 eps og renner tilfredsstillende fra en vaskemiddelflaske av plast med en utløpsåpning på ca. 2,5 cm. Det har en pH på ca. 10,5. Det flytende vaskemiddel anvendes til å vaske en blandet mengde med tilskitnet tøy, hvorav noe omfatter bomullsprøver og polyester/bomull-prøver tilskitnet med partikkelformet smuss og med hudfettholdig smuss. Det flytende vaskemiddel tilsettes til vaskebeholderen i en standard vaskemaskin idet ca. en halv kopp av det flytende vaskemiddel anvendes pr. vask (for å gi en konsentrasjon av flytende vaskemiddel i vaskevannet som er ca. 0,18%). Temperaturen i vaskevannet er 21°C (for å teste produktets vaske-evner i "kaldt" vann) og vannet har en blandet kalsium- og magnesiumhårdhet på ca. 150 ppm som CaSO^. Etter vasking av skittentøyet og stoffprøvene, "snortørkes" de eller maskin-tørkes (i en konvensjonell tøyvasktørker).
De samme operasjoner som beskrevet ovenfor gjentas for en kontrollvaskemiddelblanding hvor natriumpolyacrylatet er utelatt og er erstattet med vann.
Både forsøksblandingen (den som inneholder natriumpolyacrylat) og kontrollblandingen er utmerkede tøymyknende vaskemidler, men forsøksproduktet er langt bedre når det gjelder
en viktig egenskap, opprettholdelse av en tilfredsstillende viskositet ved lagring. Etter 5 dager er således viskositeten til forsøksproduktet 2580 eps, mens viskositeten til kontrollen er 9400 eps; etter 14 dager er viskositetene henholdsvis 3400 eps og 3500 eps; etter 21 dager er viskositetene henholdsvis 3500 eps og 14.500 eps og etter 28 dager henholdsvis 4050 og 18.500 eps. Ved 4050 eps er produktet fortsatt hellbart fra flasken, men ved 18.500 eps er det ikke hellbart og må rystes eller omrøres for å kunne tømmes ut. Etter 28
dager fra fremstillingen øker ikke viskositeten til forsøks-blandingen i noen betydelig grad, og eventuell økning i viskositeten til kontrollen er ikke av stor betydning ettersom produktet over 18.000 eps ikke lar seg markedsføre i noe fall.
Fra forsøket er det åpenbart at tilstedeværelsen av svært små andeler natriumpolyacrylat i betydelig grad hjelper til å stabilisere viskositeten til de beskrevne vaskemiddelblandinger ved lagring, en virkning som tidligere ikke var kjent innen teknikken.
Det flytende forsøksvaskemiddel har et tiltalende, lyse-blått, enhetlig utseende og avsettes ikke i forskjellige skikt av stoffer ved lagring.
I tillegg til å være nyttig som et vaskemiddel for maskinvasking, kan produktet ifølge foreliggende oppfinnelse anvendes ved håndvasking av tøy og som en væske for forbehandling av svært tilskitnede områder på vasketøy. For å gi maksi-mal avsetning av bentonitt på vasketøyet og derved forbedre mykningsvirkningene, får vaskeoppløsningen ved håndvasking av tøy renne ut av vaskebeholderen gjennom et bunnutløp slik at oppløsningen passerer gjennom vasketøyet, hvoretter tøyet kan skylles på normal måte. Når det brukes som en forbehandling av tilskitnede områder på vasketøy, tilføres det flytende vaskemiddel fortrinnsvis i full styrke (selv om fortynninger også kan brukes) til tilskitnede områder og gnis inn i dem.
Ved slik påføring og gniing hjelper bentonitten vaskemidlet
til å løsne og fjerne smusset, enten det er fettholdig eller partikkelformet smuss, og samtidig fester noe av bentonitten seg til stoffibrene i vasketøyet og hjelper derved til å mykne vasket stoff på slike steder. Slik mykning av stoffet kan bidra til mindre tilskitning av området og dårligere festing av smuss i fremtiden, særlig når de tilskitnede områder er skjortesnipper eller -mansjetter.
Eksempel 2
Et lignende flytende vaskemiddel som det ifølge
eksempel 1 fremstilles ved å bruke 9% av et rettkjedet dodecyl-benzensulfonat i stedet for det8,8% rettkjedede tridecylbenzen-sulfonat, 2% natriumalkylpolyethoxysulfat hvor alkyldelen inneholder 12 - 13 carbonatomer og polyethoxydelen har et gjennomsnitt på 6,5 ethoxygrupper, i stedet for de 2,2% av det tidligere anvendte sulfat, 0,2% "Alcosperse 107" (basert på innhold av faste stoffer) i stedet for "Alcosperse 107D"
(brukt i eksempel 1), 11% STPP, 6% natriumcarbonat, 15% bento-
nitt ("Mineral Colloid 101"), de tidligere nevnte hjelpestoffer og 55,7% springvann med 100 ppm hårdhet i form av CaS03. Det ytterligere natriumcarbonat forbedrer blandbarheten til de forskjellige bestanddeler under produksjonsfremgangsmåten og utbyttingen av vaskemidler påvirker ikke produktegenskapene ugunstig i noen vesentlig grad. Produktet fremstilles hoved-sakelig på samme måte som tidligere beskrevet.
Det flyteade- vaskemiddel er en stabil, hellbar væske med de ønskelige rengjørings- og mykningsegenskaper beskrevet - for det flytende vaskemiddel ifølge eksempel 1, enten det brukes til maskinvask eller håndvask av tøy, eller til forbehandlinger av dette. Viskositeten overskrider ikke 5000 eps etter en måneds lagring ved værelsetemperatur.
På samme måte fremstilles akseptable flytende vaskemidler når 3% natriumlaurylalkoholsulfat, 2% "Neodol 23-6,5" og 0,5% silikonholdig anti-skumningsolje innlemmes i produktet ved tilsetning til bestanddelene ifølge eksempel 1
(i stedet for vann). Også når natriumcitrat eller kaliumcitrat anvendes som erstatning for natriumcarbonatet (eller når det bare gjøres delvis utbytting av slikt materiale, f.eks. 30% utbytting, med slike citrater eller trinatriumnitrilotriacetat) vil det fåes brukbare flytende vaskemidler med ønskelige egenskaper som svarer til egenskapene til de tidligere beskrevne blandinger.
Eksempel 3
Det fremstilles et lignende flytende vaskemiddel som ifølge eksempel 1, men det anvendes bare 2% natriumcarbonat i blandingen, idet vanninnholdet økes tilsvarende. Selv om natriumcarbonatinnholdet er redusert, lar blandingen seg fortsatt bearbeides til et sluttprodukt med ønskelige egenskaper som kan brukes som et ekstra kraftig tøyvaskemiddel for vasking av bomullstoffer og syntetiske stoffer og mykne dem, og som også kan brukes som en forbehandling for slik tøyvask. Når 0,5% natriumcarboxymethylcellulose tilsettes til blandingen i stedet for en del av vannet, fåes det forbedret hvitning av vasketøyet uten betydelig tap av mykningskraft på grunn av den anti-redeponerende virkning av CMC.
Ved andre variasjoner av oppfinnelsen, når andelene av
de forskjellige bestanddelene i det flytende vaskemiddel ifølge eksempel 1 endres 10% eller - 20% uten at man be-veger seg utenfor de områder som er angitt i beskrivelsen,
fåes det stabile, hellbare, fiytende vaskemidler med nyttig rengjørings- og mykningsvirkning. I noen slike produkter kan det være ønskelig å inkludere så mye som 10% "Zeolite A"
eller opp til 4% natriumsilikat med Na20:SiO^-forhold på ca. 1:2,4, selv om silikatet ofte vil unngåes, og dersom zeolitten er tilstede, vil silikatet vanligvis utelates for å unngå avsetning av aggregater eller reaksjonsprodukter av zeolitt og silikat.
Som det fremgår av beskrivelsen ovenfor og utførelses-eksemplene, er de tøymyknende, ekstra kraftige, flytende vaskemidler ifølge oppfinnelsen stabile, enhetlige, tiltalende og funksjonelle. Til tross for tilstedeværelsen av en vesent-
lig andel geldanningsmiddel (bentonitt) i et flytende medium, danner de ikke uønskede geler og de forblir hellbare under lagring. Til tross for langvarig lagring hvorunder den opp-slemmede bentonitt utsettes for nær kontakt med overflateaktive midler og uorganiske byggersalter i et vandig medium, agglo-mererer bentonitten dessuten ikke på uheldig måte og dens myknende virkning på vasketøy ødelegges ikke. Ved å bruke de nevnte vaskemidler og byggere i et vandig medium hvor natriumpolyacrylat også er tilstede fremstilles det et flytende vaskemiddel som, til tross for innholdet av en vesentlig andel bentonitt av den svellende type, forblir flytende og hellbar og beholder sine fysikalske og kjemiske egenskaper som lar det avsettes på vasketøyet og virke som et smøremiddel for fibrene og derved gir mykning av vasketøyet. Ved anvendelse av det flytende medium unngåes også, som tidligere nevnt, muligheten for at bentonitten ville bli deaktivert ved over-oppheting, slik som i et sprøytétørkingstårn.
De foreliggende flytende vaskemidler er, i tillegg
til å være nyttige som produkter for maskin- og håndvasking av tøy, også gode til forbehandlinger av fargede deler på tøy, behandlinger hvor det antas at bentonittinnholdet hjelper til å fjerne fargene og mykne det fargede område (og produktet brukes også deretter til vaskeformål). Av den detaljerte opp-
regning av egenskaper og fordeler ved foreliggende oppfinnelse ovenfor, forståes det således at oppfinnelsen representerer et betydelig fremskritt innen vaskemiddelblandinger ettersom den tillater lettvint anvendelse av et ikke-geldannende, flytende vaskemiddel både til å rengjøre og mykne tøyvask
(og til å forbehandle den) under anvendelse av utmerkede anioniske, syntetiske, organiske vaskemidler og uten å måtte inkorporere sammen med slike anioniske vaskemidler skadelige, kjemisk reaktive kationiske stoffer som f.eks. kvaternære ammoniumsalter, for mykningsvirkningen. Bentonittene som anvendes er videre ikke økologisk skadelige, slik som de kvaternære ammoniumsaltene kan være, og forårsaker ikke oppbygninger av uønskede fettavsetninger på tøyvask, noe som ofte kan få den til å se misfarget ut, slik som de kvaternære ammoniumsaltene noen ganger gjør.
Selv om natriumsaltene og natriumforbindelsene av de forskjellige bestanddelene ifølge foreliggende flytende vaskemidler har vært beskrevet på grunn av at de er særlig tilfredsstillende og er kommersielt tilgjengelige, kan de er-stattes av de tilsvarende kaliumforbindelser, i det minste delvis, og disse er også omfattet av oppfinnelsen. Således
kan kalium-vaskemidler, kalium-byggersalter, kalium-bentonitter og kalium-hjelpesalter brukes, og disse er ment å være omfattet sammen med natriumforbindelsene som "alkalimetall"-forbindelser i de angitte sammensetninger.

Claims (5)

1. Tøymyknende, ekstra kraftig flytende vaskemiddel med en densitet i området 1,15 - 1,35 g/ml ved værelsetemperatur, en pH i området 9,5 - 11 og en viskositet i området 1000 - 5000 centipoise som ikke øker til mer enn 6000 centipoise etter 30 dager stillestående lagring ved værelsetemperatur, karakterisert ved at det omfatter 5 - 15% rettkjedet eller forgrenet alkalimetall-høyere-alkyl-benzen-sulfonat hvor høyere-alkyl-delen inneholder 10 - 16 carbonatomer, 1,5 - 5% alkalimetall-alkylpolyethoxysulfat hvor alkyldelen inneholder 10 - 16 carbonatomer og polyethoxydelen inneholder 2-11 ethylenoxydgrupper, 5-25% vannoppløselig byggersalt, 5 - 20% av en svellende bentonitt, 0,1 - 0,3% av et vannoppløselig polyacrylat med molekylvekt i området 1000 - 5000 og 40 - 75% vann.
2. Ekstra kraftig flytende vaskemiddel ifølge krav 1, hvor viskositeten ikke øker til mer enn 5000 centipoise etter 30 dager stillestående lagring ved værelsetemperatur, karakterisert ved at det omfatter ■ 6 - 12% rettkjedet natrium-høyere-alkyl-benzensulfonat hvor høyere— alkyldelen inneholder 12 - 15 carbonatomer, 1,5 - 3% natriumalkylpolyethoxysulfat hvor alkyldelen inneholder 12 - 16 carbonatomer og polyethoxydelen inneholder 2-7 ethylenoxydgrupper,
7 - 15% natriumtripolyfosfat, 2-7% natriumcarbonat, 8 - 15% fint oppdelt bentonitt, 0,1 - 0,3% natriumpolyacrylat med molekylvekt i området 1000 - 3000 og 50 - 70% vann.
3. Flytende vaskemiddel ifølge krav 2, karakterisert ved at det omfatter 8 - 10% rettkjedet natrium-høyere-alkyl-benzensulfonat med 12 - 13 carbonatomer i alkylgruppen, 1,7 - 2,7% natriumalkylpolyethoxysulfat hvor alkyldelen inneholder 12 - 15 carbonatomer og polyethoxydelen inneholder 3-5 ethylenoxydgrupper, 9 - 13% natriumtripolyfosfat, 3-6% natriumcarbonat, 10 - 14% fint oppdelt bentonitt med tørr og usvellet partikkelstørrelse på ca. 44 um i diameter, 0,12 - 0.,18% natriumpolyacrylat med molekylvekt i området 1500 - 2500 og 55 - 70 % vann.
4. Flytende vaskemiddel ifølge krav 3, karakterisert ved at det omfatter 9 % rettkjedet natriumtridecylbenzensulfonat, 2 % natriumalkylpolyethoxysulfat hvor alkyldelen inneholder 12 - 15 carbonatomer og polyethoxydelen inneholder 3 ethylenoxygrupper,
11 % natriumtripolyfosfat, 4 % natriumcarbonat, 12 % bentonitt, 0,15 % natriumpolyacrylat med molekylvekt på ca.
2000 og ca. 60 % vann.
5. Flytende vaskemiddel ifølge krav 4, karakterisert ved at det i tillegg omfatter 0,2 % natriumcarboxymethylcellulose og 0,2 % formalin, og hvor vannet er avionisert vann, densiteten er ca. 1,25 g/ml og pH er ca. 10,5.
NO855268A 1984-12-24 1985-12-23 Toeymyknende, ekstra kraftig, flytende vaskemiddel med stabil viskositet. NO167516C (no)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US68534684A 1984-12-24 1984-12-24

Publications (3)

Publication Number Publication Date
NO855268L NO855268L (no) 1986-06-25
NO167516B true NO167516B (no) 1991-08-05
NO167516C NO167516C (no) 1991-11-13

Family

ID=24751795

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
NO855268A NO167516C (no) 1984-12-24 1985-12-23 Toeymyknende, ekstra kraftig, flytende vaskemiddel med stabil viskositet.

Country Status (31)

Country Link
JP (1) JPH0692598B2 (no)
KR (1) KR930003245B1 (no)
AR (1) AR241933A1 (no)
AT (1) AT394863B (no)
AU (1) AU582603B2 (no)
BE (1) BE903942A (no)
BR (1) BR8506368A (no)
CA (1) CA1265653A (no)
CH (1) CH667280A5 (no)
DE (1) DE3544762A1 (no)
DK (1) DK163308C (no)
EG (1) EG17442A (no)
ES (1) ES8802397A1 (no)
FI (1) FI81376C (no)
FR (1) FR2575177B1 (no)
GB (1) GB2168717B (no)
GR (1) GR853104B (no)
HK (1) HK45891A (no)
IE (1) IE58675B1 (no)
IN (1) IN165509B (no)
IT (1) IT1208721B (no)
LU (1) LU86227A1 (no)
MX (2) MX163303A (no)
MY (1) MY102610A (no)
NL (1) NL8503550A (no)
NO (1) NO167516C (no)
PH (1) PH23906A (no)
PT (1) PT81698B (no)
SE (1) SE466963B (no)
ZA (1) ZA859403B (no)
ZW (1) ZW23285A1 (no)

Families Citing this family (13)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB8528798D0 (en) * 1985-11-22 1985-12-24 Unilever Plc Liquid detergent composition
GB8711059D0 (en) * 1987-05-11 1987-06-17 Unilever Plc Detergent liquid
US5573701A (en) * 1987-07-31 1996-11-12 Lever Brothers Company, Division Of Conopco, Inc. Liquid detergent composition
GB8718217D0 (en) * 1987-07-31 1987-09-09 Unilever Plc Liquid detergent compositions
NZ226709A (en) * 1987-11-05 1990-10-26 Colgate Palmolive Co Al 2 o 3 or tio 2 and polyacrylic acid polymer in thixotropic dishwashing compositions
GB8823655D0 (en) * 1988-10-07 1988-11-16 Unilever Plc Liquid detergent compositions
GB2223611A (en) * 1988-10-07 1990-04-11 Nigel Anthony Collier Electronic bark suppressor
AU669900B2 (en) * 1992-07-20 1996-06-27 Colgate-Palmolive Company, The Stabilized built aqueous liquid softergent compositions
ZA955191B (en) 1994-07-06 1996-12-23 Colgate Palmolive Co Aqueous liquid detergent compositions containing deflocculating polymers
EP0753567A1 (en) * 1995-07-14 1997-01-15 The Procter & Gamble Company Softening through the wash compositions
EP0754749A1 (en) * 1995-07-20 1997-01-22 The Procter & Gamble Company Fabric softeners containing water soluble dyes for reduced staining
GB2361929A (en) * 2000-05-05 2001-11-07 Procter & Gamble Liquid detergent compositions
CN113278475B (zh) * 2021-05-06 2022-09-30 广州市加茜亚化妆品有限公司 一种具有触变性的洗衣凝珠料体及其制备方法

Family Cites Families (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
AU549000B2 (en) * 1981-02-26 1986-01-09 Colgate-Palmolive Pty. Ltd. Base beads for detergent compositions
US4436637A (en) * 1982-12-13 1984-03-13 Colgate-Palmolive Company Fabric softening heavy duty liquid detergent containing a mixture of water insoluble soap and clay
US4469605A (en) * 1982-12-13 1984-09-04 Colgate-Palmolive Company Fabric softening heavy duty liquid detergent and process for manufacture thereof
EP0124913B1 (en) * 1983-04-08 1986-06-18 THE PROCTER &amp; GAMBLE COMPANY Granular detergent compositions containing mixed polymer additive system

Also Published As

Publication number Publication date
AT394863B (de) 1992-07-10
BR8506368A (pt) 1986-09-02
ATA365885A (de) 1991-12-15
PT81698B (pt) 1987-11-30
FI854957A0 (fi) 1985-12-13
SE8505699L (sv) 1986-06-25
SE8505699D0 (sv) 1985-12-03
CA1265653A (en) 1990-02-13
GB2168717B (en) 1988-06-08
ZA859403B (en) 1987-07-29
FI81376B (fi) 1990-06-29
MX163303A (es) 1992-04-14
FI81376C (fi) 1990-10-10
PT81698A (en) 1986-01-01
GB8531655D0 (en) 1986-02-05
ZW23285A1 (en) 1986-07-09
FR2575177B1 (fr) 1990-03-09
JPH0692598B2 (ja) 1994-11-16
EG17442A (en) 1991-03-30
GB2168717A (en) 1986-06-25
IT8548931A0 (it) 1985-12-16
JPS61157592A (ja) 1986-07-17
CH667280A5 (de) 1988-09-30
HK45891A (en) 1991-06-21
ES550336A0 (es) 1988-05-16
SE466963B (sv) 1992-05-04
MY102610A (en) 1992-08-17
DK583885D0 (da) 1985-12-16
DK163308B (da) 1992-02-17
KR930003245B1 (ko) 1993-04-24
KR860005007A (ko) 1986-07-16
AR241933A1 (es) 1993-01-29
IE58675B1 (en) 1993-11-03
IT1208721B (it) 1989-07-10
FR2575177A1 (fr) 1986-06-27
NL8503550A (nl) 1986-07-16
LU86227A1 (fr) 1986-07-17
FI854957A (fi) 1986-06-25
AU5084385A (en) 1986-06-26
NO167516C (no) 1991-11-13
IN165509B (no) 1989-11-04
DK583885A (da) 1986-06-25
MX9101220A (es) 1993-07-01
NO855268L (no) 1986-06-25
PH23906A (en) 1989-12-18
AU582603B2 (en) 1989-04-06
ES8802397A1 (es) 1988-05-16
IE853272L (en) 1986-06-24
DK163308C (da) 1992-07-06
GR853104B (no) 1986-04-24
DE3544762A1 (de) 1986-07-03
BE903942A (fr) 1986-06-24

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US4469605A (en) Fabric softening heavy duty liquid detergent and process for manufacture thereof
US4421657A (en) Heavy duty laundry softening detergent composition and method for manufacture thereof
US4419250A (en) Agglomerated bentonite particles for incorporation in heavy duty particulate laundry softening detergent compositions.
US4436637A (en) Fabric softening heavy duty liquid detergent containing a mixture of water insoluble soap and clay
NO153736B (no) Toeyvaskemiddel inneholdende natriumcarbonat, natriumbicarbonat og vannbloetgjoerende zeolitt i form av sproeytetoerrede basiskorn
GB2095274A (en) Spray dried base beads and detergent compositions
US4715969A (en) Controlling viscosity of fabric softening heavy duty liquid detergent containing bentonite
NO167516B (no) Toeymyknende, ekstra kraftig, flytende vaskemiddel med stabil viskositet.
NO852164L (no) Toeymyknende, bygget vaskemiddel.
NO154758B (no) Partikkelformig, tekstilmyknende, kraftig vaskemiddel, anvendbart for vasking av toey i en automatisk vaskemaskin.
US4482630A (en) Siliconate-coated enzyme
US4482477A (en) Particulate detergent containing siliconate, composition and method for manufacture thereof
US5080820A (en) Spray dried base beads for detergent compositions containing zeolite, bentonite and polyphosphate
US5024778A (en) Spray dried base beads for detergent compositions containing zeolite, bentonite and polyphosphate
US4482471A (en) Siliconate-coated sodium perborate
US4619774A (en) Fabric softening heavy duty liquid detergent and process for manufacture thereof
US4761240A (en) Controlling viscosity of fabric softening heavy duty liquid detergent composition containing bentonite
NO852162L (no) Blekende, syntetisk vaskemiddel.
CA1260417A (en) Laundry softening detergent
NO852163L (no) Bygget, syntetisk vaskemiddel og anvendelse derav.