LU86227A1 - Detergent et composition detergente liquides assouplissant les tissus pour gros lavages contenant de la bentonite - Google Patents

Description

κ La présente invention concerne une composition détergente liquide d'assouplissement des tissus, pour gros lavages. Plus particulièrement, elle concerne un tel .7 détergent liquide qui comprend, comme composants, les dë- 05 tergents organiques synthétiques et les adjuvants de détergence décrits ainsi qu'une bentonite gonflante et un polyacrylate de bas poids moléculaire dans un milieu aqueux. Le produit de l'invention a une viscosité ou épaisseur stable améliorée même après un entreposage d'un 10 mois, il peut être facilement versé et constitue un détergent de blanchissage et un assouplissant des tissus satisfaisants.

Les détergents liquides pour gros lavages, utiles pour le lavage du linge en machine, ont été commercia-15 lises et décrits dans divers brevets et dans la littérature. La bentonite a été inclue dans des compositions détergentes en particules à titre d'assouplissant des tissus ^ » et elle a été utilisée dans des compositions aqueuses à ! titre d’épaississant, qui peut aider à maintenir les ma- i 20 tières particulaires insolubles, telles que des abrasifs, î en suspension dans un milieu liquide. Selon le brevet des E. ü. A. 4.469.605, la bentonite a été utilisée avec succès dans la fabrication de ce qui fut alors#considéré comme un détergent liquide stable et acceptable assouplis-25 sant les tissus, pour gros lavages, dans.lequel la bentonite était le composant d'assouplissement des tissus. On a maintenant appris que les compositions détergentes décrites dans ce brevet, tout en étant stable et d'une viscosité relativement constante è l'entreposage lorsqu'el-30 les étaient fabriquées en laboratoire et dans une installation pilote, épaississaient souvent ä l'entreposage lorsqu'elles étaient fabriquées avec un équipement de production industrielle.

Selon la présente invention, un détergent li-35 quide assouplissant des tissus pour gros lavages ayant une masse volumique dans l'intervalle de 1,15 à 1,35 g/ ml à la température ambiante, un pH dans l'intervalle de 2 ' » 9,5 à 11 et une viscosité dans l'intervalle de 1000 à 5000 - iuPa.s, gui n’augmentent pas au-delà de 5000 ou 6000 mPa.s au bout d'un entreposage au repos de 30 jours à la températu- - re ambiante, comprend 5 à 15 % d'un (alkyle supérieur li-05 néaire ou ramifié)benzène-suifonate de métal alcalin dans lequel le groupe alkyle supérieur comporte 10· à 16 atomes de carbone, 1,5 à 5 % d'alkyl-polyéthoxy-sulfate de métal alcalin dans lequel le groupe alkyle comporte 10 à 16 atomes de carbone et le motif polyéthoxy comporte 2 à 11 10 groupes oxyde d'éthylène, 5 à 25 % de sel adjuvant de détergence hydrosoluble, 5 à 20 % d'une bentonite gonflante, 0,05 à 0,5 % de polyacrylate hydrosoluble ayant un poids moléculaire de 1000 à 5000, et 40 à 75 % d’eau. Le détergent liquide décrit est un détergent de blanchissa-15 ge commercialement acceptable pour gros lavages, capable de nettoyer convenablement du iinge comportant aussi bien des salissures grasses que particulaires, et déposant simultanément sur ce linge une quantité suffisante de bento-nite pour l’assouplir dans une mesure appréciable. Les < • 20 compositions décrites peuvent également être utilisées ,· pour le pré-traitement des parties très sales, par exemple les cols et les poignets, d'articles à laver, traitement dans lequel la présence de la bentonite dans le liquide, gui peut être appliquée directement sur les parties 25 salies, en frottant un peu, est considéré comme utile pour favoriser par action mécanique le détachement et/ou l'élimination des salissures.

Le mélange de détergents organiques anioniques synthétiques présent dans les détergents liquides de la 30 présente invention est un mélange de (alkyle supérieur linéaire ou ramifié (de préférence linéaire))-benzène-suifo-nate et de alkylpolyêthoxy-sulfate. Bien que d'autres (al-kyle supérieur linéaire)benzène-suifonates hydrosolubles s . puissent également être présents dans les présentes formu- 35 lations, par exemple des sels de potassium et, dans certains cas, les sels d'ammonium et/ou d'alcanolammonium, lorsque cela est approprié, on a constaté que le sel de 4- 3 - sodium est hautement préférable, ce gui est également le cas en ce gui concerne le composant détergent alkyl-poly-ëthoxy-sulfate. L*alkyl-benzène-sulfonate est un alkyl-benzène-sulf onate dans leguel le groupe alkyle supérieur 05 comporte 12 à 16. atomes de carbone, de préférence 12 â 15, mieux encore 12 ou 13, et le plus avantageusement 13 atomes de carbone. L'alkyl-polyéthoxy-sulfate, gui peut également être désigné comme un alcool linéaire supérieur polyêthoxylé sulfaté ou un produit de condensation sulfa-10 té d'un alcool gras supérieur et d’oxyde d1éthylène ou de polyéthylène-glycol, est un composé de ce type dans leguel le groupe alkyle comporte 10 à 16 atomes de carbone, de préférence 12 à 15 atomes de carbone, par exemple environ 13 atomes de carbone, et gui comprend 2 à 11 grou-15 pes oxyde d'éthylène, de préférence 2 à 7, mieux encore 3 à 5, et le plus avantageusement 3 ou environ 3 groupes oxyde d'éthylène. Dans des' cas appropriés, d'autres détergents anionigues, tels gue des sulfates d'alcools gras, des paraffine-sulfonates, des oléfine-sulfonates, des mo-20 noglycérides-sulfates, des- sarcosinates, des sulfosucci-nates et des détergents à fonction analogue, de préférence sous forme de sels de métal alcalin, par exemple de sodium, peuvent être présents, parfois pour remplacer partiellement les détergents organigues synthétigues pré-25 cédemment mentionnés, mais en général, leur présence éventuelle s'ajoute à celle de tels détergents. Normalement, ces autres détergents sont des produits sulfatés ou sulfonés (habituellement sous forme de sels de sodium) et contiennent des groupes alkyle gras ou linéaires à longue 30 chaîne (8 à 20 atomes de carbone). En plus de n'importe lesguels de tels détergents organigues synthétigues anionigues autres ou supplémentaires, il peut également y avoir présence de matières non ionigues et amphoteres, - - par exemple les Neoâols^) , vendus par Shell Chemical 35 Company, gui sont des produits de condensation d'oxyde d'éthylène et d'alcools gras supérieurs, par exemple Neodol 23-6.5, gui est un produit de condensation d’un 4 » » alcool gras supérieur d'environ 12 ou 13 atomes de carbone avec environ 6,5 moles d'oxyde d'éthylène. Des exemples illustratifs des divers détergents et classes de détergents mentionnés peuvent se trouver dans l’ouvrage Sur-05 face Active Agents, Vol. II, de Schartz, Perry and Berch (Interscience Publishers, 1958) , et une série' de publications annuelles intitulées McCutcheon's Détergents and Emulsifiers, par exemple celle qui est parue en 1969, dont les descriptions sont incorporées ici à titre de 10 référence.

L'association de sels adjuvants de détergence de la présente invention, qui s’est avéré améliorer de façon satisfaisante le pouvoir détergent du mélange de détergents organiques anioniques synthétiques, qui pro-15 duit le pH souhaité dans le détergent liquide et dans l’eau de lavage, et qui coopère avec le détergent et la ; bentonite dans le processus de lavage et d’assouplissements, est un mélange de tripolyphosphate de sodium et ! de carbonate de sodium. Bien que dans certains cas on 20 puisse utiliser du tripolyphosphate incomplètement neu tralisé, le phosphate utilisé peut normalement être considéré comme étant le tripolyphosphate pentasodique, Na^ï^io* Naturellement, dans certains cas/ comme en présence de sels de potassium d’autres matières, un 25 échange mutuel d'ions dans un milieu aqueux peut entraîner la formation de sels autres que le tripolyphosphate de sodium, mais aux fins de la présente description, on considère que le tripolyphosphate de sodium, sous forme de sel pentasodique, la matière qui est normalement in-30 troduite dans le mélangeur.pour fabriquer le présent détergent liquide, est le tripolyphosphate utilisé.

D'autres sels adjuvants de détergence préférés qui peuvent être utilisés à la place du tripolyphos-= - phate de sodium et du carbonate de sodium ou en plus de 35 ceux-ci, comprennent le citrate de sodium et le citrate de potassium, et le nitrilotriacétate de sodium (NTA).

Les sels de potassium correspondants peuvent aussi être 5 utilisés pour remplacer partiellement ces autres sels adjuvants de détergence. Naturellement, on peut utiliser divers mélanges des sels adjuvants de détergence hydrosolubles mentionnés. Le mélange tripolyphosphate-carbonate 05 décrit s'est montré particulièrement préférable, bien que les autres adjuvants de détergence, et leurs· mélanges, soient également efficaces. D'autres adjuvants de détergence encore peuvent être utilisés comme suppléments, en plus des proportions des adjuvants de détergence susmen-10 tionnés, que l'on décrira dans la suite du présent mémoire. Ainsi, d'autres phosphates, tels que le pyrophosphate tétrasodique ou le pÿrophosphate tëtrapotassique, le bicarbonate de sodium, le sesquicarbonate de sodium, le gluconate de sodium, le borax, le silicate de sodium et 15 le sesquisilicate de sodium, peuvent être utilisés. Sont également utiles les adjuvants de détergence du type po-lyacétal-carboxylate, qui sont décrits dans le brevet des E. ü. A. N° 4 144 226 et d'autres brevets apparentés de Monsanto Company, qui sont disponibles sous le nom commer-20 cial Builder ü. Parmi les adjuvants de détergence insolubles dans l'eau que l'on peut utiliser, se trouvent les zéolites, telles que la Zéolite A, généralement sous la forme de son hydrate cristallin, bien que les zéolites amorphes puissent également être utiles. Une particulari-25 té de la présente invention réside dans le fait que le silicate de sodium n'est pas nécessaire pour fabriquer une composition détergente-assouplissante efficace pour gros lavages et, par conséquent, ce silicate sera généralement supprimé des présentes formules, et toutes pro-30 priétés indésirables qu'-il peut présenter seront donc évitées. Par exemple, toute tendance du silicate à réagir avec les autres composants du détergent liquide, par exemple la zéolite, le carbonate de sodium ou un autre ; - adjuvant de détergence, en produisant une matière inso- 35 lubie pouvant avoir tendance à adhérer au linge et à affecter ainsi nuisiblement l’éclat souhaité de ce linge, sera évitée. L’absence de silicate dans le milieu 6 h “ détergent empêche également la formation des produits de décomposition siliceux insoluble du silicate, gui pourraient avoir tendance à affecter nuisiblement l'aspect du détergent liquide et du linge, s'ils devenaient appa-05 rents dans le détergent liquide ou s'ils se déposaient sur le linge.

La bentonite utilisée est une argile colloïdale (silicate d1 aluminium) contenant de la montmoril-lonite. Le type de bentonite gui est le plus utile pour 10 fabriquer les perles de base de l'invention est celle qui est connue en tant que bentonite sodique (ou bentonite du Wyoming ou de l’Ouest), qui est normalement de couleur claire à crème ou peut être une poudre impalpable tirant sur le tan qui, dans l’eau, peut former une 15 suspension colloïdale ayant des propriétés fortement thixotropes. Dans beaucoup de cas, on peut la remplacer par une bentonite potassique ou une bentonite mixte so~ dique et potassique. Dans l'eau, le pouvoir gonflant d'une telle argile est généralement de 3 à 15 ou 20 ml/ ' 20 gramme, de préférence de 7 à 15 ml/g, et sa viscosité,> à une concentration de 6 % dans l'eau, est généralement de 3 à 30 mPa.s, de préférence de 8 à 30 mPa.s. Les ben-tonites gonflantes préférées de ce type sont vendues sous le nom commercial Minerai Colloid, en tant que ben-25 tonites industrielles, par Benton Clay Company, fournisseur principal d'argiles pour l'industrie. Ces matières, qui sont les mêmes que celles antérieurement vendues sous -le nom commercial THIXO-JEL, sont des bentonites sélectivement exploitées et enrichies, et celles qui 30 sont considérées comme étant les plus utiles sont disponibles sous la désignation Minerai Colloid Nu 101, etc., correspondant à THIXO-JEL ND 1, 2, 3 et 4. Ces matières ont un pH (concentration de 6 % dans l'eau) * * dans l'intervalle de 8 à 9,4, des teneurs maximales en 35 humidité libre (ayant addition au milieu détergent liquide) de â % à 8 % et des densités d'environ 2,6. Pour la qualité pulvérulente de ces matières, une proportion 7 î; * d'au moins 85 % environ traverse un tamis à mailles de 0,074 mm. De préférence, la totalité de la bentonite traverse un tamis à mailles de 0,074 mm et, mieux en-r r core, la totalité traverse - ou bien a à peu près une 05 grosseur lui permettant de traverser - tout juste un tamis à mailles de 0,044 mm, en sorte que le diamètre équivalent de la bentonite peut être considéré comme I étant inférieur à 74 micromètres et de préférence d'en- ; viron 44 micromètres ou moins. Une source commerciale ! 10 utile de bentonite finement divisée de couleur satis faisante est American Colloid Company et parmi les ben-j tonites de cette firme qui sont disponibles, celle qui j est vendue sous la désignation de bentonite AEG 325 est considérée comme étant interchangeable avec les produits 15 Minerai Colloid et THIXO-JEL précédemment mentionnés.

Bien qu'on préfère la bentonite du Wyoming enrichie comme composant des présentes compositions détergentes li- " quides, d'autres bentonites, comprenant les bentonites ! synthétiques (celles fabriquées à palrtir de bentonites 20 présentant du calcium et/ou du magnésium échangeables, t par traitement au carbonate de sodium) sont également « utiles et sont aptes à être incorporées dans les compo- ! sitions de la présente invention. Des analyses chimiques typiques de certaines bentonites qui sont utiles pour 25 fabriquer les détergents liquides de la présente inven- | tion révèlent qu'elles contiennent 64,8 % à 73,0 % de | Si02, 14 à 18 % de A1203# 1,6 à 2,7 % de MgO, 1,3 à 3,1 i % de CaO, 2,3 à 3,4 % de Fe203, 0,8 â 2,8 % de Na20 et 0,4 à 7,0 % de K20.

30 L’utilisation de bentonite comme agent d’as souplissement des tissus dans les compositions détergentes liquides de la présente invention présente l'avantage que la bentonite ne nécessite pas de séchage, ! s - par exemple dans un sécheur par atomisation, et par 35 conséquent, le risque de la perte du pouvoir assouplis sant de la bentonite, dû à l'immobilisation de ses la-' melles constituantes par un sur-séchage, est évité. De 8 *“ même, il est inutile que la composition détergente de la présente invention ait une formulation telle qu'elle favorise une désagrégation rapide des perles détergentes dans l'eau de lavage pour libérer les particules de ben-05 tonite car, dans, le détergent liquide, ces particules ne sont pas agglomérées en masses dures qui pourraient nécessiter un temps supplémentaire pour leur désagrégation.

Le polyacrylate utilisé est un polyacrylate 10 de sodium de bas poids moléculaire, ce poids moléculaire se situant généralement dans l'intervalle d'environ 1000 ê 5000, de préférence de 1000 à 3000, et mieux encore de 1500 à 2500, par exemple environ 2000. Le poids moléculaire moyen se situe généralement dans l'interval-15 le de 1200 à'2500, par exemple environ 2000. Bien que d'autres polyacrylates puissent parfois remplacer en partie le polyacrylate de sodium décrit, y compris d'autres polyacrylates de métaux alcalins, il est préféra- i ble que ces Substitutions, lorsque cela est possible, 20 soient limitées à une faible proportion le la matière, et de préférence le polyacrylate utilisé est le polyacrylate de sodium. Ces matières sont disponibles chez Alco Chemical Corporation sous le nom de Alcosperse.

Les polyacrylates de sodium sont disponibles sous la 25 forme de liquides ou de poudres ambre clair, totalement solubles dans l'eau, les solutions ayant une teneur en solides d'environ 25 à 40 %, par exemple 30 %, le pH de ces solutions ou d'une solution aqueuse à 30 % de la poudre étant dans l'intervalle d’environ 7,0 à 9,5.

30 Parmi ces produits, ceux que l'on préfère sont actuellement vendus par Alco Chemical Corp. sous la désignation Alcosperse 104, 107, 107D, 109 et 149, parmi lesquels Alcosperse 107D, une poudre à 100 % de solides, * J est particulièrement préféré, bien que Alcosperse 107, 35 une solution aqueuse à 30 %, puisse être utilisé à sa place et donner des résultats peu différents. Ce sont tous deux des polyacrylates de sodium, la forme liquide 9 « (107) ayant un pH de 8,5 à 9,5, et le pH de la poudre (107D) étant de 7,0 à 8,0, à une concentration de 30 % dans l'eau.

Le seul autre composant nécessaire des pré-05 sents détergents liquides est l’eau. Normalement, la dureté de cette eau est inférieure à environ.300 ppm sous forme de CaCO^, et de préférence elle est inférieure à 150 ppm. Il peut souvent être souhaitable d'utiliser de l'eau désionisée, bien que l’eau de vil-10 le d'une dureté de 50 à 100 ppm soit satisfaisante.

Bien que des eaux plus dures puissent être utilisées avec succès pour fabriquer les présents détergents liquides, on considère que des eaux plus douces ont un moins grand risque de produire des matières nuisi-15 blés qui pourraient affecter nuisiblement l'aspect du détergent liquide ou qui pourraient déposer sur le linge pendant le lavage, ce qui est défavorable.

Divers additifs, esthétiques et fonctionnels, , peuvent être présents dans les détergents liquides, par 20 exemple des agents fluorescents d'avivage optique, des t parfums et des colorants. Les agents fluorescents d’avivage comprennent les dérivés bien connus de stilbène, comprenant les agents d'avivage du coton et âu Nylon, tels que ceux vendus sous la marque de fabrique Tinopal, 25 par exmple'5BM. Les parfums qui sont utilisés comprennent généralement des huiles essentielles, des esters, des aldéhydes et/ou des alcools, tous étant connus dans la technique de la parfumerie. Les colorants peuvent comprendre des colorants et des pigments dispersables 30 dans l’eau de divers types, comprenant le bleu d’outremer. En raison de l’effet éclaircissant dû à la présence de la bentonite dans le détergent liquide, les couleurs du produit peuvent souvent être des pastels attrayants. Le dioxyde de titane peut être utilisé pour 35 éclaircir davantage la couleur du produit ou pour le rendre plus blanc. Des sels de charge minéraux, tels que le sufate de sodium et le chlorure de sodium, peu- 10 vent être présents, de même que des agents antiredéposition, par exemple la carboxymëthylcellulose sodique ; des enzymes ; des agents de blanchiment ? des bactéricides ; des fongicides ; des agents antimousse, tels que 05 des silicones ; des agents anti-souillage tels que les copolyesters ; des conservateurs tels que la formaline ; des stabilisants de la mousse, tels que le diéthanola-mide laurique-myristique ; et des solvants auxiliaires, tels que l'éthanol, normalement, les proportions indi-10 viduelles de tels additifs seront inférieures à 3 %, souvent inférieures à 1 %, et parfois même inférieures ä 0,5 %, sauf pour les charges et solvants, et les détergents et adjuvants de détergence supplémentaires pour les.quels les proportions peuvent parfois s’élever 15 à 10 S. La proportion totale d'additifs, comprenant les détergents synthétiques et adjuvants de détergence non désignés, ne sera normalement pas supérieure à 20 % du produit, et avantageusement inférieure à 10 % de ce ! produit, et mieux encore inférieure à 5 %. Naturelle- f 20 ment, les additifs utilisés n’exerceront pas d'effet nuisible sur l'action de-lavage et d’assouplissement du détergent liquide et ne favoriseront pas une instabilité du produit au repos. Egalement, ils ne provoqueront pas la formation de dépôts nuisibles sur le linge.

25 Les proportions des divers composants dans le détergent liquide de la présente invention se situeront dans l'intervalle de 5 à 15 %, de préférence de 6 à 12 %, mieux encore de δ à 10 et le plus avantageusement d’environ 9 % de (alkyle supérieur linéaire)ben-30 zène-sulfonate de sodium ; 1,5 à 5 %, de préférence 1,5 à 3 %, mieux encore 1,7 à 2,7 %, et le plus avantageusement environ 2 % de l’alkylpolyéthoxy-sulfate de sodium ; 5 à 25 %, de préférence 9 à 22 %, et mieux encore d’environ 12 à 19 % de sel adjuvant de détergence ; 5 à 20 , 35 %, de préférence 8 à 15 %, mieux encore 10 à 14 %, et le plus avantageusement , environ 12 % de bentonite gonflante' ; et 40 à 75 %, de préférence 50. à 70 %, mieux * 11 encore 55 à 70 I, et le plus avantageusement environ 60 % d'eau. Parmi les sels adjuvants de détergence, lorsqu’il s'agit de tripolyphosphate de sodium et de carbonate de sodium, les proportions sont généralement de 7 à 15 ï, 05 de préférence 9 a 13 %, et mieux encore d’environ 11 % du tripolyphosphate, et 2 à 7 %, de préférence 3 à 6 %, et mieux encore environ 4 % du carbonate de sodium, le rapport du tripolyphosphate au carbonate se situant dans l'intervalle de 2:1 à 6:1.

10 Les détergents liquides peuvent être fabriqués en mélangeant d'une façon appropriée leurs divers composants, la bentonite étant de préférence ajoutée â un prémélange de la plus grande partie de l'eau avec le tripolyphosphate, le carbonate, CMC et le détergent anionique. 15 Par exemple, le polyphosphate et le carbonate, sous forme finement divisée, normalement suffisamment fine pour traverser un tamis à mailles de 0,094 mm peuvent être incorporés dans Ici plus grande partie de l’eau et y être dis- f sous, après quoi la CMC et le détergent anionique peuvent 20 être incorporés, suivis de la bentonite, du polyacrylate et du reste les composants de la formule, dans un ordre approprié quelconque. La portion de l’eau mise de côté est ensuite ajoutée au reste du détergent liquide et provoque une dilution du liquide épaissi jusqu’à la viscosi-25 té apparente souhaitée.

L’expérience a montré que la proportion souhaitable d'eau à mettre de côté et à mélanger en dernier dans le procédé de fabrication est normalement de 5 à 20· % du détergent liquide final, par exemple environ 10 % 30 de celui-ci. Pendant le mélange des divers'composants avec le milieu aqueux, et en particulier lorsque la bentonite est ajoutée et que le reste de l’eau est incorporé, il est important de maintenir le mélange en mouvement, par exemple en continuant à le mélanger ou 35 à l’agiter. De préférence, on n’arrête jamais le mélangeur et le procédé est continu, et prend environ 3 à 30 minutes par charge. Bien que l’eau puisse être chauffée t 12 k pour favoriser la dissolution des divers composants du produit qu'elle contient et pour favoriser la dispersion de la bentonite, ceci n'est pas nécessaire et on peut utiliser de l'eau à température ambiante, par exem-05 pie à une température de 15° à 30°C, par exemple 20“ à 25°C.

La viscosité du détergent liquide de la présente invention immédiatement à la fin du processus de fabrication est normalement d'environ 1000 à 2000 mPa.s, 10 par exemple d’environ 1500 mPa.s. Le détergent liquide est destiné à être conditionné dans des bouteilles en verre ou en matière plastique à goulot relativement étroit et .à être déversé de ces bouteilles, d'oü il doit pouvoir être versé au début et après un vieillis-15 sement normal. Lorsque le polyacrylate est supprimé dans la formule, on constate que le détergent liquide du commerce est tout d’abord plus épais et devient plus visqueux à l'entreposage, en sorte qu'au bout d’envrion un mois d'entreposage à la température am-20 biante, sa viscosité peut s’être accrue d'environ 3000 mPa.s jusqu'à plus de 18 000 mPa.s. A 18 000 mPa.s, le détergent liquide est trop épais pour être versé convenablement et le consommateur doit le secouer ou l'agiter pour le fluidifier suffisamment 25 pour pouvoir le déverser de la bouteille. Il est évident que cette caractéristique d’épaississement est indésirable. La viscosité préférée du détergent liquide de la présente invention est d’environ 4 000 mPa.s - 1 000 mPa.s, et des viscosités de cet ordre se sont 30 . révélé être celles qui sont préférées des consommateurs. En utilisant le composant polyacrylate et des formules de la présente invention, comme le montrera l’Exemple 1, on constate qu'après un mois environ d'entreposage, la viscosité a augmenté à environ 4 000 mPa.s (4 050 mPa.s 35 au bout de 28 jours) et qu'une prolongation de l'entreposage ne se traduit pas par une augmentation supplémentaire importante de la viscosité. Les viscosités indi- 13 » • * guées sont mesurées à l’aide d'un viscosimètre Brookfield LVT en utilisant une tige N° 2 pour des viscosités inférieures à 2 000 mPa.s,une tige N° 3 pour des viscosités comprises entre 2 000 à 9 000 mPa.s, et une tige N° 4 05 pour des viscosités supérieures à 9 000 mPa.s. Toutes les viscosités sont mesurées à 12 tr/min et à 25°C.

Les exemples non limitatifs suivants illustrent l'invention. Sauf spécification contraire, toutes les parties sont exprimées en poids et toutes les tempé-10 ratures sont exprimées en “C.

EXEMPLE 1

Composants Pour-cent (Tridécyle linéaire)benzène-suifonate de 15 sodium 8,8

Alkyl-polyéthoxy-sulfate de sodium (al-kyle = alkyle linéaire de 12 à 15 ! atomes de carbone ; polyéthoxy = 3 groupes éthoxy) ' 2,2 20 Tripolyphosphate pentasodigue ' 11,0

Carbonate de sodium (anhydre) i 4,0

Carboxyméthyl-cellulose sodigue 0,2

Polyacrylate de sodium (P.M. = 2000) 0,15

Dioxyde de titane 0,5 25 Formaline 0,2

Bentonite (0,44 mm, American Colloid Co.

325 AE) 12,0

Agent fluorescent d’avivage (Tinopal LMS-X /CIBA-GEIGY7) 0,3 30 Parfum 0,4

Colorant (Bleu Acide 9 du C. I./42090 du C. I.) 0,0045

Pigment (Pigment Bleu du C. I./77007 du C. I.) 0,04 35 Eau (désionisée) 60,7055 100,0 » 14

Environ 84 % de la quantité de l'eau de la formule sont introduits dans un mélangeur approprié, par exemple un réservoir cylindrique vertical équipé d’un moyen de chauffage et de refroidissement et relié 05 à une pompe de refoulement, les quantités de polyphos-phate et de carbonate de la formule (de grossèurs particulaires leur permettant de traverser un tamis à mailles de 0,094 mm) sont ajoutées sous agitation (au moyen d'un mélangeur du type Lightnin), suivies de la CMC, et 10 les détergents anioniques sont ensuite incorporés, après quoi les autres composants sont incorporés dans un ordre approprié quelconque. Le reste de l’eau est ajouté, en diluant le mélange, et le parfum est ensuite ajouté, en mélangeant ; le produit est alors prêt à être évacué du 15 mélangeur par pompage et à être introduit dans des bouteilles finales à col étroit qui servent de récipients ; distributeurs. Pendant l'opération de mélange, qui prend environ neuf minutes, les matières ajoutées et le pro-! duit final sont à une température d'environ 20°C. Dans , 20 certains cas, pour accélérer la dissolution et la dis persion des composants, la température de l'eau et des autres composants chargés peut être portée entre 40u à 50°C, en sorte que la température finale du'produit puisse être d'environ 30° à 40UC, auquel cas la durée de mé-25 lange peut être réduite à environ 5 ou 6 minutes.

Le détergent liquide résultant (à la température ambiante) a une viscosité d'environ 1550 mPa.s et se déverse convenablement d'une bouteille à détergent en matière plastique munie d'une ouverture d'évacuation 30 d'environ 2,5 cm. Il a un pH d'environ 10,5. Le détergent liquide est utilisé pour laver une charge mixte de linge sale, dont une partie comprend des pièces de coton et des pièces de polyester/coton salies avec des salissures particulaires et avec du sébum. Le détergent 35 liquide est ajouté au bac d'une machine à laver classique, environ une demi-coupelle du détergent liquide étant utilisée par lavage (pour ajuster la concentration 15 ft * du détergent liquide dans l'eau de lavage à environ 0,18 %). La température de l'eau de lavage est de 21“C (pour tester l'aptitude du produit au lavage en eau froide) et l'eau a une dureté mixte due au calcium et au magnésium 05 d'environ 150 ppm exprimée en CaCO^. Après lavage des articles et des pièces d'essai, on les sèche’ soit sur une corde à linge, soit en machine (dans un séchoir à linge classique).

On répète les mêmes opérations que décrit ci-10 dessus pour une formulation détergente témoin dans laquelle le polyëcrylate de sodium est omis et est remplacé par de l'eau.

Aussi bien la composition expérimentale (celle qui contient le polyacrylate de sodium) que la compo-15 sition témoin sont d'excellents détergents d'assouplissement des tissus, mais le produit expérimental est très supérieur en ce qui concerne une caractéristique importante, le maintien d'une viscosité satisfaisante pen- i dant l'entreposage. Ainsi, apfès cinq jours, la viscosi-20 té du produit expérimental est de 2 580 mPa.s, tandis que celle du témoin est de 9 400 mPa.s ; au bout de 14 jours, les viscosités sont respectivement de 3 400 mPa.s et de 13 500 mPa.s ; au bout de 21 jours, les viscosités sont respectivement de 3 500 mPa.s et de 14 500 mPa.s ; 25 et au bout de 28 jours, elles sont respectivement de 4 050 et 18 500 mPa.s. A 4 050 mPa.s, le produit peut encore être versé de la bouteille, mais à 18 500 mPa.s, il ne peut être versé et il doit être secoué ou agité pour être distribué. 28 jours après la fabrication, la 30 viscosité de la formule expérimentale n'augmente pas notablement et toute augmentation de viscosité du témoin n'est pas d’une grande importance car, au-dessus i de 18 000 mPa.s, le produit n'est pas commercialisable.

Il ressort de l'expérience que la présence 35 d'une très faible proportion de polyacrylate de sodium aide grandement a stabiliser la viscosité des compositions détergentes décrites pendant l'entreposage, cet

—N

16 • • effet n'ayant pas été antérieurement établi dans la tech nique.

Le détergent liquide expérimental a un aspect uniforme bleu clair attrayant et, à l'entreposage, il ne 05 se dépose pas en différentes phases de matières.

En plus de son utilité comme détergent pour le lavage en machine, le produit de la présente invention peut être utilisé pour le lavage à la main du linge et sous forme de liquide pour le pré-traitement de par-10 ties très sales du linge. Pour le lavage à la main du linge, afin de favoriser un dépôt maximal de bentonite sur le linge et d'améliorer ainsi ses effets d'assouplissement, on laisse la solution de lavage s'écouler par un orifice d'écoulement au fond du bac de lavage de 15 manière qu'elle traverse le linge, après quoi le linge peut être rincé normalement. Lorsqu'on l'utilise comme pré-traitement pour les parties salies du linge, le détergent liquide est de préférence appliqué pur (bien , ‘ qu'lon puisse l'utiliser dilué) sur les parties salies 20 et .frotté pour le faire pénétrer. Pendant cette application et ce frottement, la bentonite aide le détergent à détacher et éliminer la saleté, que ce soit une saleté grasse ou en particules et, dans le même temps, une partie de la bentonite adhère aux fibres de la matière 25 constituant le linge, ce qui aide à l'assouplissement du linge à cet endroit. Cet assouplissement de la matière peut contribuer à une diminution des salissures sur cette partie et à une moindre retenue des salissures par la suite, en partirculier lorsque les parties salies 30 sont des manchettes ou des cols de chemises.

EXEMPLE 2

Un détergent liquide analogue à celui de l'Exemple 1 est formulé en utilisant 9 % d'un (dodécyle 35 linéaire)benzène-suifonate à la place des 8,8 I de (tridêcyle linéaire)benzène-suifonate, 2 % d'alkyl-po- . lyéthoxy-sulfate de sodium dans lequel le groupe alkyle 17 « » comporte 12 ou 13 atomes de carbone et le motif polyétho- / xy a en moyenne 6,5 groupes éthoxy, à la place des 2,2 % de celui précédemment utilisé, 0,2 % de Alcosperse 107 (sur la base de la teneur en matières sèches), à la 05 place de Alcosperse 107D (utilisé dans l'Exemple 1), 11 % du TPPS, 6 % de carbonate de sodium, 15 '% de ben-tonite (Minerai Colloid 101), les additifs précédemment mentionnés et 55,7 I d'eau de ville d'une dureté de 100 ppm sous forme de CaCO^. Le supplément de carbonate de 10 sodium améliore la miscibilité des divers composants pendant le processus de fabrication et le remplacement des détergents n'affecte pas très nuisiblement les propriétés du produit. Le produit est fabriqué essentiellement de la même manière que précédemment décrit.

15 ' Le détergent liquide est un liquide stable pouvant être versé, présentant les propriétés souhaitées de nettoyage et d'assouplissement décrites pour le détergent liquide de l’Exemple 1, qu'il soit utilisé pour le lavage en machine ou le lavage ä la main du linge ou 20 pour des pré-traitements. Sa viscosité ne dépasse pas 5 000 mPa.s, au bout d’un mois d'entreposage à la température ambiante.

De manière similaire, des détergents liquides acceptables sont fabriqués lorsqu'on incorpore dans le 25 produit 3 % de (alcool laurylique)sulfate de sodium, 2 % de Neodol 23-6.5 et 0,5 % d'huile siliconée antimousse, par addition aux composants de l'Exemple 1 (en remplacement.de l'eau). De même, lorsqu'on utilise le citrate de sodium ou le citrate de potassium à la place du carbona-30 te de sodium (ou lorsqu'on effectue des remplacements seulement partiels de cette matière, par exemple à 30 %, avec ces citrates ou le nitrilotriacétate trisodique), on obtient des détergents liquides utiles ayant des propriétés avantageuses analogues à celles des compositions 35 précédemment décrites.

18 « . EXEMPLE 3

On fabrique un détergent liquide analogue à celui de l'Exemple 1, mais en n'utilisant que 2 % de carbonate de sodium dans la formulation, la teneur en 05 eau étant augmentée proportionnellement. Bien que la teneur en carbonate de sodium soit diminuée, le mélange est encore apte à être traité en un produit final ayant des propriétés avantaguses, qui est utile comme détergent pour gros lavage, convenant au lavage du coton et 10 de matières synthétiques et à l'assouplissement de ces matières, et il est également utile comme pré-traitement de ce linge. Lorsqu'on ajoute 0,5 % de carboxymêthyl-cellulose sodique à la formule à la place d'une partie de l'eau, on obtient un meilleur avivage du linge sans 15 perte importante du pouvoir assouplissant dû à l'activité antiredéposition de la CMC.

Dans d'autres variantes de ;1'invention, lorsque les proportions des divers composants du détergent liquide de l'Exemple 1' sont modifiées ^de ± 10 % ou ± 20 %, 20 sans sortir des plages indiquées dans ,ce mémoire descriptif, on obtient des détergents liquide,s stables pouvant être versés, exerçant des effets utiles de nettoyage et d'assouplissement. Dans certains de ces produits, il peut être avantageux d'inclure jusqu'à 10 % de Zéolite A ou 25 jusqu'à 4 % de silicate de sodium ayant un rapport Na20: Si02 d'environ 1:2,4, bien que le silicate soit souvent évité, et en présence de la zéolite, afin d'éviter le dépôt d'agrégats de zéolite-silicate ou de leurs produits de réaction, le silicate est normalement supprimé.

30 Comme on le voit d'après la description précé dente et l'exemple de travail, les détergents liquides pour gros 'lavages et d’assouplissement des tissus de la présente invention sont stables, uniformes, attrayants et fonctionnels. Malgré la présence d'une proportion impor-35 tante d'agent gélifiant (bentonite) dans un milieu liquide, ils ne forment pas de gels nuisibles et ils peuvent être versés après un entreposage. Egalement, malgré un —y .

19 * entreposage prolongé, durant lequel la bentonite en sus- τ' pension est soumise à un contact intime avec les agents tensio-actifs et les sels minéraux adjuvants de détergence dans un milieu aqueux, la bentonite ne s’agglomère 05 pas de façon nuisible et son action assouplissante sur le linge n'est pas détruite. En utilisant les détergents et les adjuvants de détergence mentionnés dans un milieu aqueux dans lequel le polyacrylate de sodium est également présent, on produit un détergent liquide qui, malgré 10 qu'elle contient une proportion importante de bentonite du type gonflant, reste liquide et apte à être versé et conserve ses caractéristiques physiques et chimiques qui lui permettent d'être déposé sur le linge et d’agir comme lubrifiant pour ses fibres, de manière à favoriser l'as-15 souplissement de ce linge. Egalement, comme précédemment mentionné, en utilisant le milieu liquide, on évite la possibilité que la bentonite soit désactivée par un surchauffage, comme dans une tour de séchage par atomisa-! tion.

2,0 Les détergents liquides de la présente inven tion, en plus d’être utiles comme produits pour le lavage du linge en machine ou à la main, conviènnent également pour des pré-traitëments de parties tachées du linge, traitements dans lesquels il est considéré que la bento-25 nite qu'ils contiennent aide à éliminer les taches et à assouplir la partie tachée (et le produit est également utilisé ensuite pour le lavage). Ainsi, d'après 1’énumération ci-dessus des propriétés et avantages de la présente invention, on voit qu'elle représente un progrès 30 important dans l’art des compositions détergentes, car elle permet une utilisation commode d'un détergent liquide non gélifiant pour à la fois nettoyer et assouplir le linge (et le prétraiter), tout en utilisant d'excellents détergents organiques synthétiques anioniques et en 35 n'ayant pas à incorporer avec de tels détergents anioniques des matières cationiques à réaction chimique nuisible, par exemple des sels d'ammonium quaternaire, pour 20 « , leur action assouplissante. En outre, les bentonites utilisées ne sont pas nuisibles pour l’environnement, comme peuvent l'être les sels d'ammonium quaternaire, et elles ne provoquent pas d'accumulations de dépôts 05 gras nuisibles sur le linge, le faisant souvent paraître décoloré, comme le font parfois des composés quaternaires.

Bien que les sels de sodium et les composés de sodium des divers composants des détergents liquides 10 de la présente invention aient été décrits du fait qu'ils sont particulièrement satisfaisants et sont disponibles dans le commerce, on peut leur substituer les composés de potassium correspondants, au moins en partie, et ils entrent également dans le cadre de la présente invention.

15 Ainsi, des détergents potassiques, des sels de potassium adjuvants de détergence, des bentonites potassiques et des sels additifs potassiques peuvent être utilisés et ' sont aptes à être inclus avec les composés de sodium en tant que composés "de métaux alcalins" dans les formules' 20 indiquées. 1

Il va de soi que l'invention n’est pas limitée aux formes de réalisation décrites et qu'elle est susceptible de diverses variantes sans sortir de son cadre.

Claims (6)

1. 21 « » REVENDICATIONS ^ 1. Détergent liquide assouplissant les tissus pour gros lavages, ayant une masse volumique dans l'intervalle de 1,15 à 1,35 g/ml à la température ambiante, 05 un pH dans l’intervalle de 9,5 à 11, et une viscosité dans l'intervalle de 1 000 à 5 000 mPa.s, qui n'augmente pas jusqu'à plus de 6 000 mPa.s après un entreposage au repos de 30 jours à la température ambiante, caractérisé en ce qu’il comprend 5 à 15 % de (alkyle supérieur liné-10 aire ou ramifié) benzène-suifonate de métal alcalin dans lequel le groupe alkyle supérieur comporte 10 à 16 atomes de carbone, 1,5 à 5 % d'alkyl-polyéthoxy-sulfate de métal alcalin dans lequel le groupe alkyle comporte 10 à 16 atomes de carbone et le groupe polyéthoxy comporte 2 à 15 11 groupes oxyde d'éthylène, 5 à 25 % de sel adjuvant de détergence hydrosoluble, 5 à 20 % d'une bentonite gonflon-. te, 0,05 à 0,5 % d'un polyacrylate hydrosoluble ayant un poids moléculaire dans l'intervalle de 1 000 à 5 000, et 40 à 75 % d'eau. 20
2. 2. Détergent liquide pour gros lavages selon la revendication 1, dont la viscosité n'augmente pas à plus de 5 000 mPa.s après 30 jcurs d'entreposage au repos à la température ambiante, caractérisé en ce qu'il comprend 6 à 12 % de(alkyle supérieur linéaire)benzène-sul-25 fonate de sodium dans lequel la portion alkyle supérieur comporte 12 à 15 atomes de carbone, 1,5 à 3 % d'alkyl-polyéthoxy-sulf ate de sodium dans lequel la portion alkyle comporte 12 à 16 atomes de carbone et la portion polyéthoxy comporte 2 à 7 groupes oxyde d'éthylène, 7 à 15 % 30 de tripolyphosphate de sodium, 2 à 7 % de carbonate de sodium, 8 à 15 % de bentonite finement divisée, 0,1 à 0,3 % de polyacrylate de sodium de poids moléculaire dans l'intervalle de 1 000 à 3 000, et 50 à 70 % d'eau.
3. 3. Détergent liquide selon la revendication 2, 35 caractérisé en ce qu’il comprend 8 à 10 % de (alkyle supérieur linéaire)benzène-suifonate de sodium ayant 12 ou 13 atomes de carbone dans la portion alkyle, 1,7 à 2,7 % 22 « 1 d'alkyl-polyéthoxy-sulfate de sodium dans lequel la por tion alkyle comporte 12 à 15 atomes de carbone et la portion polyéthoxy comporte 3 à 5 groupes oxyde d'êthy-'' lène, 9 à 13 % de tripolyphosphate de sodium/ 3 à 6 % 05 de carbonate de sodium, 10 à 14 % de bentonite finement divisée ayant une dimension particulaire à l'état sec et non gonflé d'environ 0,044 mm, 0,1 à 1,2 % de poly-acrylate de sodium de poids moléculaire dans l'intervalle de 1 500 à 2 500, et 55 à 70 % d'eau. 10
4. 4. Détergent liquide selon la revendication 3, caractérisé en ce qu'il comprend environ 9 % de (tri-décyle linéaire)benzène-suifonate de sodium, environ 2 % d'alkyl-polyéthoxy-sulfate de sodium dans lequel la portion alkyle comporte 12 à 15 atomes de carbone et la 15 portion polyéthoxy comporte environ 3 groupes oxyde d'éthylène, environ 11 % de tripolyphosphate de sodium, en-- 1 viron 4 % de carbonate de sodium, environ 12 % de bento nite, environ 0,15 i de polyacrylate de sodium de poids ' moléculaire d'environ 2 000 et environ 60 % d'eau, i 20
5. 5. Détergent liquide selon la revendication 4, caractérisé en ce qu'il comprend environ 0,2 % de carbo-xyméthyl-cellulose sodique et environ 0,2 % de formaline, et en ce que l'eau est de l'eau désionisée,' la masse volumique est d'environ 1,25 g/ml et le pH est d'environ 25 10,5.
6. 6. Composition détergente liquide pour gros lavages et pour l’assouplissement des tissus, ayant une masse volumique dans l'intervalle de 1,15 à 1,35 g/ml à la température ambiante, un pH dans l’intervalle de 9,5 30 à 11, et une viscosité dans l'intervalle de 1 000 à 5 000 mPa.s, qui n'augmente pas au-delà de 6 000 mPa.s au bout de 30 jours d’entreposage au repos à la température ambiante, caractérisée en ce qu'elle comprend 6,5 à 20 % de détergent organique synthétique hydrosoluble du type 35 anionique sulfoné et/ou sulfaté, 5 à 25 % de sel adjuvant de détergence hydrosoluble pour le ou les détergents, 5 à 20 % de bentonite gonflante, 0,05 à 0,5 I de polyacry-.late de sodium de poids moléculaire dans l'intervalle de 1 000 s 5 000et 40 à /5 % d'eau.