CN1290901C - 掺入了固化树脂的粉碎合成树脂产品的再利用方法 - Google Patents

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Abstract

一种再生树脂粒料生产方法，包含使一种含有黑色颜料或彩色颜料而且有少量固化树脂掺入其中的要再生的粉碎热塑性树脂产品与一种或多种遮光颜料例如白色颜料、黑色颜料和彩色颜料混合，加热所得到的混合物制备一种熔融产物，然后使该熔融产物转化成固体粒料。这种方法的使用使得从有涂层膜附着于其表面上的热塑性树脂产品例如汽车保险杠不除去该涂层膜就能生产出可回用于各种用途的再生树脂粒料。

Description

掺入了固化树脂的粉碎合成树脂产品的再利用方法
技术领域
本发明涉及用黑色颜料或彩色颜料着色、其表面上有被膜层的合成树脂产品的再利用方法。更详细地说，本发明涉及用黑色颜料或彩色颜料着色且其表面上有被膜层、可从诸如汽车零件或家用电器零件得到的粉碎合成树脂产品的转化技术。
背景技术
最近，人们希望使以汽车零件或家用电器零件为代表的合成树脂产品再利用或再循环，从而减轻环境负担。因此，很多工业企业已经研究了这些合成树脂产品的高效率再利用方法。由于大多数合成树脂产品包含热塑性树脂，因而合成树脂产品再利用的已知方法大多数包含下列步骤：使该合成产品粉碎以制备一种粉碎产物，加热该粉碎产物以给出一种熔融产物，和使该熔融产物转化成固体粒料。
以上提到的合成树脂产品一般称为废塑料材料。该废塑料材料大多数用黑色颜料着色以显示出黑色或灰色表面，或者用彩色颜料例如红色颜料、蓝色颜料和黄色颜料着色以显色出彩色表面。在大多数情况下，这些彩色产品有各种不同色彩或图案或部分彩色。在一些情况下，某一时期使用的彩色合成树脂产品的色彩褪色而且变得与原来色彩不同。因此，当该粉碎合成树脂熔融并转化成再生树脂粒料时，所得到的树脂粒料一定显示出黑色或灰色表面。因而，这样生产的有黑色或灰色表面的树脂材料只能再利用于黑色或灰色树脂粒料的制造。
此外，汽车保险杠和大多数汽车内饰都有一层固化树脂被膜(表皮层或涂膜)。如果将有这样的固化树脂被膜的树脂产品不除去该被膜就粉碎、熔融、并转化成再生树脂物品，则所得到的树脂物品会在其表面上显示出(固化树脂)被膜斑点。该树脂物品上的斑点降低了用再生树脂制造的物品的价值。因此，按照惯常方法，该(固化树脂)被膜一般是在该合成树脂产品粉碎之前去除的。
发明内容
本发明的发明者发现，含有少量固化树脂和黑色或彩色颜料的粉碎热塑性树脂产品，可以通过利用如下方法转化成树脂粒料：使该粉碎热塑性树脂产品与一种遮光颜料例如白色颜料、黑色颜料或彩色颜料混合，使该混合物熔融，和使该熔融混合物转化成固体粒料。所得到的树脂粒料可以有利地用于制造有良好表观的树脂物品。
因此，本发明涉及一种包含下列步骤的再生树脂粒料生产方法：制备一种包含遮光颜料与要再生的、含有黑颜料或彩色颜料和0.1～10wt％固化树脂的粉碎热塑性树脂产品的混合物的熔融产物；和使该熔融产物转化成固体粒料。
本发明所涉及的熔融产物的制备步骤较好是通过使要再生的粉碎树脂产品与该遮光颜料混合，然后使该混合物加热熔融来进行的，然而，该步骤也可以进行如下：将要再生的合成树脂产品预先加热、熔融，然后将遮光颜料在加热程序期间添加到该熔融产物中，或在该熔融产物的加热程序一度终止后添加到冷却产物中。随后，将所得到的混合物加热、熔融。该熔融产物可以通过生产该熔融产物的粒料并使其冷却或通过使该熔融产物原样冷却然后将冷却产物粉碎而转化成固体粒料。
具体实施方式
以下描述本发明的较好实施方案。
(1)熔融产物制备步骤中使用的遮光颜料包含一种单独彩色颜料、彩色颜料与黑色颜料的混合物、彩色颜料与白色颜料的混合物、或彩色颜料、黑色颜料和白色颜料的混合物，且再生树脂产品呈彩色树脂粒料的形式。
(2)将一种无机填料掺入熔融产物制备步骤中制备的混合物中。
(3)将一种热塑性树脂掺入熔融产物制备步骤中制备的混合物中。
(4)将一种热塑性树脂和一种弹性体掺入熔融产物制备步骤中制备的混合物中。
(5)要再生的粉碎热塑性树脂产品是一种从汽车上拆下来的，有被膜的粉碎保险杠或内饰。
(6)要再生的粉碎热塑性树脂产品包含一种从聚烯烃、聚酯、聚苯乙烯、ABS树脂、和聚酰胺组成的一组中选择的热塑性树脂。
(7)要再生的粉碎热塑性树脂产品含有一种弹性体。
(8)用上述本发明方法生产的再生树脂粒料。
(9)用上述本发明方法生产的再生彩色树脂粒料。
(10)一种树脂物品制造方法，包含下列步骤：使以上(8)的再生树脂粒料加热熔融，和使该熔融树脂成形。
(11)一种树脂物品生产方法，包含下列步骤：使以上(9)的再生彩色树脂粒料加热熔融，和使该熔融树脂成形。
本发明的粉碎合成树脂产品再利用方法的特征在于将一种遮光颜料、和任选地一种热塑性树脂、一种弹性体、和一种填料添加到该含有少量固化树脂产品的粉碎合成树脂产品中。
在本发明的方法中，将0～99wt％热塑性树脂、0～40wt％弹性体、和0～50wt％填料添加到1～100wt％粉碎产品(该粉碎产品、聚烯烃、弹性体、和/或填料的总量达到100wt％)中。向100重量份该粉碎产品中添加0.01～20重量份、较好0.05～15重量份、更好0.15～12重量份、甚至更好0.2～12重量份、最好0.25～10重量份遮光颜料(黑色颜料、白色颜料、和彩色颜料中一种或多种)。
在本发明中，一种选自热塑性树脂、弹性体、和填料的成分的添加是较好的，因为用本发明再利用方法制造的树脂物品的物理性能例如机械性能得到了改善。
本发明中要再利用的粉碎合成树脂产品的实例包括在树脂成形和树脂加工中产生的粉碎树脂材料废物、废旧仪表板、废旧汽车的内外零件例如保险杠和塑料材料零件、废旧家用电器、工业材料零件、和建筑材料。本发明的方法较好用于再生废旧汽车的粉碎树脂零件例如仪表板、保险杠和塑料材料零件、家用电器零件、工业材料、和房屋建筑用材料。
本发明中要再利用的粉碎合成树脂产品可以是从热塑性树脂产品、附着到树脂产品上的固化树脂被膜(可固化树脂例如丙烯酸树脂、聚氨酯树脂、不饱和聚酯树脂、醇-酸蜜胺树脂或丙烯酸蜜胺树脂用热、光(包括紫外光)、水、溶剂、固化催化剂等固化而制备的树脂薄膜)的混合物得到的粉碎树脂产品废物。
要再利用的合成树脂产品的代表性实例包括从汽车上回收的保险杠。关于回收的保险杠没有任何特别限制。然而，较好的是回收的保险杠包含结晶丙烯树脂、弹性体、和颜料。例如，特别好的是，回收的保险杠包含40～90wt％结晶丙烯树脂、10～60wt％弹性体、和0～20wt％其它树脂材料。回收的保险杠可以含有颜料例如炭黑和二氧化钛。同时含有炭黑和二氧化钛的回收保险杠有利于按照本发明再利用。回收的保险杠较好包含100重量份塑料成分(树脂成分+弹性体成分)，和不多于2重量份、较好不多于1.5重量份、更好不多于1重量份、最好不多于0.6重量份炭黑。回收的保险杠较好含有不多于1.5重量份(以100重量份塑料成分为基准)、较好不多于1重量份、更好不多于0.5重量份、最好不多于0.3重量份除炭黑外的颜料。此外，回收的保险杠可以含有不多于50重量份(以100重量份塑料成分为基准)、较好不多于40重量份、更好不多于30重量份、最好不多于20重量份填料例如滑石。回收的保险杠较好包含一种熔体流动速率(MFR，按照ASTM D1238在230℃和2.16kg砝码下测定)为1～100g/10min、更好3～70g/10min、最好5～50g/10min的热塑性树脂。
粉碎的合成树脂产品一般包含直径不大于30mm、较好为1～30mm、更好1～25mm、甚至更好1～20mm、最好1～12mm的粒料。该粉碎的合成树脂产品可以用一台加热挤塑机熔融、成形，给出粒料。这些粒料可以在本发明中用于代替该粉碎产品。
在本发明中可以再利用的、含有炭黑的粉碎合成树脂产品较好是一种黑色或灰色粉碎产品，其L*不高于28.00、a*为-1.00～0.40、且b*为-1.50～0.50。较好，该粉碎产品显示出L*为20.00～37.00、a*为-1.00～0.40、且b*为-1.50～0.60。更好，该粉碎产品显示出L*为23.00～36.00、a*为-0.70～0.10、且b*为-1.20～0.20。甚至更好，该粉碎产品显示出L*为23.00～33.00、a*为-0.70～0.10、且b*为-1.20～0.20。特别好的是，该粉碎产品显示出L*为23.00～28.00、a*为-0.70～0.10、且b*为-1.20～0.20。
可用于掺入该粉碎合成树脂产品中的白色颜料的实例包括二氧化钛、铅白、和二氧化锌。最好的是二氧化钛。
可以采用任何一种已知的二氧化钛颜料而无任何特别限制。例如，可以采用以氯法或硫酸法制备的二氧化钛。较好的是以氯法制备的二氧化钛。关于其颗粒的形式无任何特别限制。可以采用四方晶体类型、金红石类型或锐钛矿类型的二氧化钛。较好的是四方晶体类型或金红石类型的二氧化钛。关于其颗粒的平均粒度没有任何限制。较好的是其平均粒度在0.01～0.5μm范围内、更好在0.05～0.5μm范围内、甚至更好在0.1～0.4μm范围内、特别好在0.2～0.3μm范围内，因为这些颗粒在分散性和操作性方面是令人满意的。关于该二氧化钛的DOP吸油量没有任何限制。较好的是，DOP吸油量在5～40cc/100g范围内、较好在8～30cc/100g范围内、更好在10～20cc/100g范围内、最好在12～18cc/100g范围内。
本发明中可以采用任何一种已知彩色颜料。实例包括无机颜料，例如金属的氧化物、氢氧化物、硫化物、铬酸盐、碳酸盐、硫酸盐和硅酸盐；和有机颜料，例如偶氮化合物、二苯甲烷化合物、三苯甲烷化合物、酞菁化合物、硝基化合物、亚硝基化合物、蒽醌化合物、奎吖啶酮红化合物、联苯胺化合物、和稠合多环化合物。也可采用的是彩色纤维和金属微粒。关于彩色颜料的色调没有任何特别限定。可以采用黄色颜料、蓝色颜料、红色颜料、和绿色颜料中的任何一种。这些颜料可以并用2种或更多种。
本发明中可以采用的彩色颜料的实例包括无机颜料例如氧化铁红、镉红、镉黄、群青、钴蓝、钛黄、铅丹、黄丹、普鲁士蓝、硫化锌、铬黄、钡黄、钴蓝、和钴绿；有机颜料例如奎吖啶酮红、多偶氮黄、蒽醌红、蒽醌黄、多偶氮红、偶氮色淀黄、苝、酞菁蓝、酞菁绿、异吲哚啉酮黄、沃丘格红、永久红、对位红、甲苯胺紫红、联苯胺黄、坚牢天蓝、和亮胭脂红6B；彩色纤维，和有光泽金属微粒。这些颜料可以并用2种或更多种。
关于钛黄的平均粒度没有任何特别限定。较好的是，其平均粒度在0.1～1.5μm范围内、较好在0.5～1.3μm范围内、更好在0.7～1.1μm范围内、最好在0.8～1μm范围内，因为它们在分散性和操作性方面是令人满意的。关于钛黄的DOP吸油量没有任何特别限定。较好的是，该DOP吸油量在15～40cc/100g、更好在20～35cc/100g、最好在20～30cc/100g范围内。关于钛黄的pH没有任何特别限定。较好的是pH 6～10、最好的是pH 7～9。
关于群青的平均粒度没有任何特别限定。较好的是，该平均粒度在0.1～5μm、较好0.5～4μm、更好0.8～3.5μm、最好1～3μm范围内，因为它们在分散性和操作性方面是令人满意的。关于群青的DOP吸油量没有任何特别限定。较好的是，该DOP吸油量在20～50cc/100g、更好25～40cc/100g、最好30～35cc/100g范围内。关于群青的pH没有任何特别限定。较好的是pH 5～11、更好的是pH5.5～11、最好的是pH 7～11。
至于酞菁蓝，可以采用任何一种已知的酞菁蓝颜料。例如，可以采用以Waller工艺或邻苯二甲腈工艺生产的那些。关于酞菁蓝的形式没有任何特别限定。可以采用α-型和β-型的酞菁蓝颜料。关于酞菁蓝的平均粒度没有任何特别限定。较好的是，该平均粒度在0.01～2μm、较好0.05～1.5μm、更好0.1～0.4μm、最好0.1～1μm的范围内。
至于酞菁绿，可以采用任何一种已知的酞菁绿颜料。例如，可以采用以Waller工艺或邻苯二甲腈工艺生产的那些。关于酞菁绿的形式没有任何特别限定。可以采用α-型和β-型的酞菁绿颜料。关于酞菁绿的平均粒度没有任何特别限定。较好的是，该平均粒度在0.01～2μm、较好0.05～1.5μm、更好0.1～0.4μm、最好0.1～1μm的范围内。关于酞菁绿的pH没有任何特别限定。较好的是pH 4～9、更好的是pH4～8。
至于氧化铁红，可以采用任何一种已知的氧化铁红颜料。关于氧化铁红的形式没有任何特别限定。可以采用立方晶系的氧化铁红颜料。关于氧化铁红的平均粒度没有任何特别限定。较好的是，该平均粒度在0.01～1μm、较好0.05～0.5μm、更好0.08～0.4μm、最好0.1～0.3μm范围内。关于氧化铁红的DOP吸油量没有任何特别限定。较好的是，该DOP吸油量在10～50cc/100g、更好12～40cc/100g、最好15～30cc/100g范围内。关于氧化铁红的pH没有任何特别限定。较好的是pH 4～8，更好的是pH 5～7。
至于奎吖啶酮红，可以采用任何一种已知的奎吖啶酮红颜料。关于奎吖啶酮红的形式没有任何特别限定。可以采用α-型、β-型和γ-型的奎吖啶酮红颜料。关于奎吖啶酮红的平均粒度没有任何特别限定。较好的是，该平均粒度在0.01～2μm、更好0.05～1.5μm、最好0.1～1μm的范围内。
至于蒽醌红，可以采用任何一种已知的蒽醌红颜料。关于蒽醌红的形式没有任何特别限定。关于蒽醌红的平均粒度没有任何特别限定。较好的是，该平均粒度在0.01～2μm、更好0.05～1.5μm、最好0.1～1μm范围内。关于蒽醌红的pH没有任何特别限定。较好的是pH 4～9。
可以任选地向该粉碎树脂产品中添加一种黑色颜料例如炭黑或铁黑。该黑颜料可以赋予再生树脂物品以高遮光性能。该黑颜料可以并用2种或多种。
至于炭黑，可以采用任何一种已知的炭黑颜料而无任何特别限定。例如，可以采用以炉法或槽法生产的炭黑、乙炔黑、灯黑、槽法炭黑、或厨黑。可以对炭黑进行氧化加工。较好的是用炉法生产的炉法炭黑，因为它有良好的均匀表观、良好的分散性、以及所得到成形物品的黑度和增大的光泽。关于炭黑的平均粒度没有任何特别限定。较好的是，该平均粒度在0.001～0.3μm、更好0.005～0.2μm、甚至更好0.01～0.1μm、最好0.01～0.03μm范围内，因为如此平均粒度的炭黑是分散性和操作性优异的，而且还提供高黑度和高光泽度。
铁黑可以是用烧成法生产的黑色氧化铁。关于铁黑的形式没有任何特别限定。可以使用多面体形式例如八面体形式或球形的铁黑。较好的是八面体铁黑。关于铁黑的平均粒度没有任何特别限定。较好的是，该平均粒度在0.05～0.4μm、更好0.15～0.35μm、最好0.2～0.35μm范围内。关于铁黑的DOP吸油量没有任何特别限定。较好的是，该DOP吸油量在10～80cc/100g、更好15～50cc/100g、甚至更好20～40cc/100g、最好25～30cc/100g范围内。关于铁黑的pH没有任何特别限定。较好的是pH 9～11、更好的是pH 9～10。
白色颜料、黑色颜料、和/或彩色颜料可以直接添加，也可以以母料形式添加。利用颜料和树脂成分的母料技术是已经知道的。
可以任选地向粉碎树脂产品中添加一种填料，填料的添加对于所得到再生树脂物品物理性能的改善是较好的。该填料可以并用2种或更多种。
该填料可以是除颜料外的有机填料或无机填料。无机填料的实例包括滑石、粘土、云母、硅石、硅藻土、铝酸镁、蒙脱土、膨润土、白云石、dosonite、硅酸盐、碳纤维、玻璃(包括玻璃纤维)、铁酸钡、氧化铍、氢氧化铝、氢氧化镁、碱式碳酸镁、碳酸钙、碳酸镁、硫酸镁、硫酸钙、硫酸钡、硫酸铵、亚硫酸钙、硅酸钙、亚硫酸钼、硼酸锌、偏硼酸钡、硼酸钙、硼酸钠、金属例如锌、铜、铁、铅、铝、镍、铬、钛、锰、锡、铂、钨、金、镁、钴、和锶、这些金属的氧化物、不锈钢、焊剂、金属合金例如黄酮、金属陶瓷粉末例如碳化硅、氮化硅、氧化锆、氮化铝、碳化钛、须晶、和纤维。该纤维和须晶的L/D较好不低于10、更好不低于15。该纤维的长度较好为0.1～5mm、更好为1～5mm。该纤维的粗度较好不大于30μm、更好1～30μm、最好1～15μm。具体地说，该碳纤维的长度较好为0.1～5mm、更好为1～5mm，其粗度较好不大于30μm、更好为1～30μm、最好为1～15μm。
作为填料，较好是无机填料、最好是滑石。
在本合成树脂产品再利用方法中，可以采用添加剂和分散剂例如润滑剂、抗静电剂、表面活性剂、成核剂、紫外线吸收剂、抗氧剂、和阻燃剂。
该分散剂的实例包括高级脂肪酸、高级脂肪酰胺、金属皂、甘油酯、水滑石、聚乙烯蜡、和聚丙烯蜡。
添加剂的实例包括苯酚系、磷系、硫系等的抗氧剂，二苯甲酮、苯并***、HALS等的紫外线吸收剂，磷系、卤素系等的阻燃剂。
如前所述，在本发明的粉碎合成树脂产品再利用方法中，可以采用热塑性树脂和/或弹性体。要采用的热塑性树脂和弹性体较好是与该树脂产品中所含的那些相同或等效的。
因此，该粉碎树脂产品再利用方法中可以采用的热塑性树脂材料的实例是烯烃树脂(例如高密度聚乙烯、低密度聚乙烯、结晶聚丙烯)、聚碳酸酯树脂、聚氨酯树脂、苯乙烯树脂、ABS树脂(丙烯腈-丁二烯-苯乙烯树脂)、聚酯树脂例如聚对苯二甲酸丁二醇酯和聚对苯二甲酸乙二醇酯，聚苯醚树脂例如改性聚苯醚和聚苯硫醚，聚丙烯酸树脂例如聚(甲基丙烯酸甲酯)，聚酰胺例如尼龙-6、尼龙-66、尼龙-12、和尼龙-6，12，以及聚砜。
在本发明的再生树脂材料粒料生产方法中，将含有固化树脂材料的粉碎合成树脂产品与适量遮光颜料例如彩色颜料、白色颜料、黑色颜料、或其混合物混合，且任选地与热塑性树脂和弹性体混合，随后将所得到的混合物熔融、混炼。然后加工混炼的材料，直接地或经由再生树脂粒料得到样品。对所得到的样品进行肉眼观察或使用测试装置的观察，以考察其色调或外观(尤其涉及固化树脂碎片斑点的外观)。如果希望，可测定某些物理性能，以考察所采用添加剂的种类和数量是否适当。根据考察，边改变添加剂的种类和数量边重复再生树脂产品样品的制备，以得到所希望的再生树脂产品。
具体地说，按照本发明的彩色再生树脂粒料的生产可通过以下程序进行。将要再利用的粉碎树脂产品与大约适量的彩色颜料、白色颜料与彩色颜料的组合、或者白色颜料、黑色颜料和彩色颜料的组合、以及当希望时热塑性树脂和弹性体混合。然后，将该混合物熔融、混炼。然后，加工该混炼材料，以直接地或经由再生树脂粒料得到样品。对所得到的样品进行目视观察或使用测试装置的观察，以考察色调或外观(尤其涉及固化树脂碎片斑点的外观)。如果希望，可测定某些物理性能，以考察所采用添加剂的种类和数量是否适当。根据考察，边改变该添加剂的种类和数量边重复再生树脂产品样品的制备，以得到有所希望色调和物理性能的再生树脂产品。
关于粉碎树脂产品和添加剂的混合程序和装置没有任何特别限定。可以采用混合机和/或混炼机，例如已知的单螺杆挤塑机(或混炼机)、双螺杆挤塑机(或混炼机)、包含串联组合的双螺杆挤塑机和单螺杆挤塑机(混炼机)的串联混炼装置、压延机、班伯里混炼机、混炼辊、布拉本德塑度描绘仪、或混炼机。
彩色的再生树脂粒料可以用已知成形程序例如挤塑成形、片材成形、注塑成形、注塑压缩成形、气体注入注塑成形、吹塑成形、或真空成形进行加工，给出再生物品例如汽车内部或外部零件如保险杠、塑料材料零件、门饰、仪表板、内部装潢、控制箱、汽车发动机室零部件例如蓄电池和风扇护罩，家用电器的内部或外部零件、房屋的内部和外部零件，或可以用来作为缓冲材料或包装材料的物品。按照本发明的塑料材料再利用方法可以给出有光泽表面的物品、压花物品、有彩色图案的物品、和有光滑压花花样的物品。
以下给出本发明的实施例。在这些实施例中，成形物品(样品)的亮度和色相是按以下程序测定的。测定程序
(1)样品的压花表面用仓敷纺绩公司制分光光度计(光源D-65，视野10°)测定“亮度L*”、“色相a*”和“色相b*”(CIE 1976)。
(2)样品压花表面的外观评估
1)目视观察
观察样品的压花表面，并按照下列基准打分：
AA：看不到固化树脂膜斑点；
BB：几乎看不到固化树脂膜斑点；
CC：明显地看到固化树脂膜斑点。
2)显微镜观察
通过用尼康公司制反射型微分干涉显微镜(倍率40倍)的显微镜观察，考察样品的压花表面(10×10cm)并按照以下三条基准打分：
3：固化树脂膜尺寸小于120μm；
2：固化树脂膜尺寸在120μm～200μm之间；
1：固化树脂膜尺寸大于200μm。
实施例1～24
(1)要再利用的合成树脂产品
采用从一辆废旧汽车上回收并粉碎成5～10mm碎片的保险杠产品(用黑色颜料着色，有涂膜)作为亮塑料材料。
粉碎的保险杠(按照ASTM D1238在230℃温度和2.16kg砝码下测定的)熔体流动速率(MFR)为28.6g/10min，其中包含大约60重量份结晶聚丙烯、大约30重量份弹性体(EPR及其它弹性体的混合物)、大约10重量份滑石、大约2～4重量份涂膜(聚氨酯树脂与蜜胺树脂的混合物，涂膜颜色为白色、银色、红银色、绿银色、金色、淡蓝色、和深蓝色的混合色)、和大约0.5～1重量份含炭黑、二氧化钛及其它颜料的颜料混合物。
(2)添加剂材料
1)聚丙烯：结晶聚丙烯(均聚物，熔体流动速率(MFR)：30g/10min；侧基比：96.0％)
2)弹性体：乙烯-丙烯共聚物(门尼粘度ML1+4(100℃)：35；乙烯含量：72wt％)
3)滑石，平均粒径(激光衍射法)为2.7μm
4)氧化铁黑，平均粒径为0.27μm，DOP吸油量为26～30cc/100g，pH 9～10
5)炭黑，平均粒径为0.017μm(用炉法制备)
6)二氧化钛，平均粒径为0.22μm，DOP吸油量为14cc/100g，pH 5.5～7.5
7)钛黄，平均粒径为0.91μm，DOP吸油量为25cc/100g，pH 7.8
8)群青A，平均粒径为1～3μm，DOP吸油量为31～33cc/100g，pH 8.5～10.5
9)酞菁蓝，α型
10)酞菁绿，α型，DOP吸油量为39.3cc/100g，pH 7
11)氧化铁红，平均粒为0.16μm，DOP吸油量为23cc/100g，pH  5～7
12)喹吖啶酮红，β型，pH 8.5～9.5
13)蒽醌红，DOP吸油量为54cc/100g，pH 5.5～8.5
14)异吲哚啉酮黄，DOP吸油量为34cc/100g，pH 7
15)抗氧剂，IRGANOX 1010(0.05重量份)和IRGAFOS 168(0.05重量份)，用于所有实施例
16)HALS添加剂，Sanol LS 770(0.2重量份)，用于所有
实施例
17)分散剂，硬脂酸钙(0.1重量份)，用于所有实施例
18)在实施例1～22中，各添加剂用转鼓式混合机(Platech公司制造)在干燥条件下共混、用一台双螺杆挤塑机(UME 40-48T，宇部兴产公司制)在L/D＝47.7、机筒温度200℃、20目网叠、和加工速率60kg/hr的条件下混炼，给粒料。
在每个实施例中，废塑料材料、聚丙烯、弹性体和滑石的总量都设定为100重量份(废塑料材料77wt％，聚丙烯15wt％，弹性体3wt％，滑石5wt％)。
将粒料置于一台注塑成形机(金属模型：方形板(100mm×100mm×3mm，压花或粒面))中在下列条件下成形，给出样品：
成形温度：180℃，190℃，200℃，210℃
成形压力：P1-P2-P3-P4＝108-98-88-78(MPa)
成形速率：V1-V2-V3-V4＝30-30-20-20(％)
螺杆背压：无
螺杆转速：60％
模型温度：40℃
循环：在注塑10秒、冷却20秒的注塑成形条件下连续注射10次，用第6次～第10次注射的样品测定。
在实施例23和24中以相同方式制备样品，所不同的是采用下列材料：
实施例23：59wt％废塑料材料、40wt％聚丙烯、0wt％弹性体；
实施例24：30wt％废塑料材料、63wt％聚丙烯、0wt％弹性体。
对这些成形产品(试样)进行亮度和色相测定。表1中列出了添加剂(数量以重量份表示)和评估结果。
                 表1
  从废塑料材料制备的样品L*：25.74；a*：-0.21；b*：-0.60废塑料材料色相(目视法)：黑压花表面评估：CC(目视法)，1(显微镜法)
  实施例1：颜料(炭黑，0.1)再生树脂：L*：24.61；a*：-0.09；b*：-0.42废塑料材料色相(目视法)：黑压花表面评估：BB(目视法)，2(显微镜法)
  实施例2：颜料(炭黑，0.5)再生树脂：L*：24.07；a*：-0.10；b*：-0.67再生树脂色相(目视法)：黑压花表面评估：AA(目视法)，3(显微镜法)
  实施例3：颜料(铁黑，1.0)再生树脂：L*：25.08；a*：-0.05；b*：-0.34再生树脂色相(目视法)：黑压花表面评估：BB(目视法)，2(显微镜法)
  实施例4：颜料(钛黄，1.0)再生树脂：L*：29.50；a*：-0.18；b*：3.65再生树脂色相(目视法)：黄暗灰色压花表面评估：BB(目视法)，2(显微镜法)
  实施例5：颜料(二氧化钛，1.0)再生树脂：L*：35.20；a*：0.00；b*：-2.17再生树脂色相(目视法)：蓝中灰压花表面评估：BB(目视法)，2(显微镜法)
  实施例6：颜料(二氧化钛，2.0)再生树脂：L*：39.31；a*：-0.38；b*：-2.50再生树脂色相(目视法)：蓝中灰压花表面评估：AA(目视法)，3(显微镜法)
  实施例7：颜料(酞菁蓝，1.0)再生树脂：L*：23.40；a*：-0.95；b*：-4.23再生树脂色相(目视法)：蓝黑压花表面评估：AA(目视法)，3(显微镜法)
  实施例8：颜料(奎吖啶酮红，1.0)再生树脂：L*：24.43；a*：5.09；b*：-2.01再生树脂色相(目视法)：紫红黑压花表面评估：AA(目视法)，3(显微镜法)
  实施例9：颜料(炭黑，0.3；酞菁蓝，0.18；奎吖啶酮红，0.15)再生树脂：L*：23.93；a*：0.09；b*：-0.89再生树脂色相(目视法)：黑压花表面评估：AA(目视法)，3(显微镜法)
  实施例10：颜料(炭黑，0.45；酞菁蓝，0.28；奎吖啶酮红，0.05)再生树脂：L*：23.53；a*：-0.17；b*：-0.19再生树脂色相(目视法)：黑压花表面评估：AA(目视法)，3(显微镜法)
  实施例11：颜料(炭黑，0.2；二氧化钛，0.77；钛黄，0.14；酞菁绿，0.01)再生树脂：L*：29.09；a*：-0.09；b*：-1.43再生树脂色相(目视法)：蓝暗灰压花表面评估：AA(目视法)，3(显微镜法)
  实施例12：颜料(炭黑，0.05；二氧化钛，5.6；群青A，0.2；氧化铁红，0.04)再生树脂：L*：49.52；a*：-0.39；b*：-2.60再生树脂色相(目视法)：蓝浅灰压花表面评估：AA(目视法)，3(显微镜法)
  实施例13：颜料(二氧化钛，3.05；钛黄，0.72；氧化铁红，0.116)再生树脂：L*：51.19；a*：1.25；b*：2.43再生树脂色相(目视法)：红黄中灰压花表面评估：AA(目视法)，3(显微镜法)
  实施例14：颜料(炭黑，0.08；二氧化钛，1.3；钛黄，0.70；酞菁蓝，0.19；奎吖啶酮红，0.07)再生树脂：L*：31.42；a*：-1.37；b*：-5.06再生树脂色相(目视法)：暗紫蓝压花表面评估：AA(目视法)，3(显微镜法)
  实施例15：颜料(二氧化钛，0.48；酞菁蓝，0.3；奎吖啶酮红，0.12)再生树脂：L*：27.44；a*：-0.90；b*：-4.33再生树脂色相(目视法)：深蓝压花表面评估：AA(目视法)，3(显微镜法)
  实施例16：颜料(炭黑，0.1；二氧化钛，1.95；酞菁蓝，0.045；酞菁绿，0.165)再生树脂：L*：34.85；a*：-2.88；b*：-3.52再生树脂色相(目视法)：灰蓝绿压花表面评估：AA(目视法)，3(显微镜法)
  实施例17：颜料(炭黑，0.08；二氧化钛，1.45；钛黄，0.15；氧化铁红，0.43)再生树脂：L*：34.39；a*：2.38；b*：0.17再生树脂色相(目视法)：灰红压花表面评估：AA(目视法)，3(显微镜法)
  实施例18：颜料(炭黑，0.1；氧化铁红，0.7；蒽醌红，0.6；异吲哚啉酮黄，0.15)再生树脂：L*：26.74；a*：5.90；b*：3.27再生树脂色相(目视法)：暗黄红压花表面评估：AA(目视法)，3(显微镜法)
  实施例19：颜料(炭黑，0.04；二氧化钛，0.65；钛黄，0.85；氧化铁红，0.25)再生树脂：L*：36.23；a*：2.66；b*：4.54再生树脂色相(目视法)：暗红黄压花表面评估：AA(目视法)，3(显微镜法)
  实施例20：颜料(二氧化钛，0.49；钛黄，0.32；氧化铁红，0.09)再生树脂：L*：31.07；a*：0.76；b*：0.69再生树脂色相(目视法)：暗灰紫压花表面评估：AA(目视法)，3(显微镜法)
  实施例21：颜料(二氧化钛，2.4；钛黄，1.13；氧化铁红，0.06)再生树脂：L*：61.03；a*：1.82；b*：10.29再生树脂色相(目视法)：红黄浅灰压花表面评估：AA(目视法)，3(显微镜法)
  实施例22：颜料(炭黑，0.06；二氧化钛，1.16；酞菁蓝，0.04；酞菁绿，0.098)再生树脂：L*：35.74；a*：-3.78；b*：-4.24再生树脂色相(目视法)：暗绿蓝压花表面评估：AA(目视法)，3(显微镜法)
  实施例23：颜料(炭黑，0.1；二氧化钛，1.3；钛黄，0.9；氧化铁红，0.01)再生树脂：L*：34.56；a*：-0.26；b*：0.66再生树脂色相(目视法)：灰绿压花表面评估：AA(目视法)，3(显微镜法)
  实施例24：颜料(二氧化钛，2.35；钛黄，0.7；酞菁绿，0.045)再生树脂：L*：50.09；a*：-3.17；b*：1.23再生树脂色相(目视法)：浅绿压花表面评估：AA(目视法)，3(显微镜法)
实施例25
将40重量份以聚丙烯为主成分的废塑料与54重量份聚丙烯、6重量份滑石、0.40重量份炭黑、0.22重量份酞菁蓝、和0.08重量份奎吖啶酮红混合。将混合物熔融并转化成粒料。
该粒料按以上所述方法加工，制备样品。测定该样品的外观和物理性能值。结果列于表2中。
实施例26
将40重量份以聚丙烯为主成分的废塑料与54重量份聚丙烯、6重量份滑石、3.3重量份二氧化钛、0.01重量份氧化铁红、和0.07重量份群青混合。将混合物熔融并转化成粒料。
该粒料按以上所述方法加工、制备样品。测定该样品的外观和物理性能值。结果列于表2中。
                                       表2
  废塑料材料   实施例25   实施例26
  样品色相压花表面(目视法)压花表面(显微镜法)   黑CC1   黑AA3   彩色AA3
  亮度(L*)色相(a*)色相(b*)   25.74-0.21-0.60   23.83-0.17-0.21   49.15-0.52-2.72
  熔体流动速率(ASTM D1238，g/10min.)比重(ASTM D792)拉伸屈服强度(ASTM D638，MPa)拉伸断裂伸长率(ASTM D638，％)挠曲模量(ASTM D790，MPa)表面硬度(ASTM D785，Rockwell-R)伊佐德冲击强度(23℃，ASTM D256，J/m)热变形温度(0.45MPa，ASTM D648，℃)   9.20.9617＞3001,15037378101   250.9728402,2509163129   250.9728402,2509168132
产业上利用的可能性
按照本发明，有被膜的废塑料产品不除去被膜就可以再利用。
本发明的废塑料材料再利用方法使得能生产外观良好的再生树脂产品。用本发明方法制备的树脂粒料可特别有利地用于通过利用有压花表面的金属模型的注塑成形来制造成形物品。
进而，本发明的废塑料材料再利用方法使得能通过利用彩色颜料制备(除黑色外的)彩色树脂产品。例如，该再生树脂产品可以有除起始废塑料材料的颜色外的颜色。

Claims (13)

1.再生树脂粒料的生产方法，包含下列步骤：
制备一种熔融产物，该产物包含一种遮光颜料与一种要再利用的粉碎热塑性树脂产品的混合物，所述遮光颜料选自白色颜料、黑色颜料和彩色颜料，所述粉碎热塑性树脂产品含有0.1～10wt％固化树脂和黑色颜料或彩色颜料；和
使该熔融产物转化成固体粒料。
2.权利要求1定义的再生树脂粒料的生产方法，其中，熔融产物制备步骤包含将该要再利用的产品与该遮光颜料混合的步骤，和随后将所得到的混合物加热熔融的步骤。
3.权利要求1定义的再生树脂粒料的生产方法，其中，该熔融产物制备步骤中使用的遮光颜料包含一种单独的彩色颜料，彩色颜料与黑色颜料的混合物，彩色颜料与白色颜料的混合物，或彩色颜料、黑色颜料和白色颜料的混合物，而要再利用的粉碎热塑性树脂产品是彩色树脂粒料。
4.权利要求1定义的再生树脂粒料的生产方法，其中，将一种无机填料掺入到熔融产物制备步骤中生产的混合物中。
5.权利要求1定义的再生树脂粒料的生产方法，其中，将一种热塑性树脂掺入到熔融产物制备步骤中生产的混合物中。
6.权利要求1定义的再生树脂粒料的生产方法，其中，将一种热塑性树脂和一种弹性体掺入到熔融产物制备步骤中生产的混合物中。
7.权利要求1定义的再生树脂粒料的生产方法，其中，要再利用的粉碎热塑性树脂产品是一种从汽车上拆下来的、有被膜的粉碎保险杠或内部装潢。
8.权利要求1定义的再生树脂粒料的生产方法，其中，要再利用的粉碎热塑性树脂产品包含一种选自由聚烯烃、聚酯、聚苯乙烯、丙烯腈-丁二烯-苯乙烯树脂、和聚酰胺组成的一组中的热塑性树脂。
9.权利要求1定义的再生树脂粒料的生产方法，其中，要再利用的粉碎热塑性树脂产品含有一种弹性体。
10.由权利要求1的方法生产的再生树脂粒料。
11.由权利要求3的方法生产的再生彩色树脂粒料。
12.一种树脂物品制造方法，包含将权利要求10的再生树脂粒料加热熔融，和使该熔融粒料成形。
13.一种树脂物品制造方法，包含将权利要求11的再生彩色树脂粒料加热熔融，和使该熔融粒料成形。
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