ES2350097T3 - Procedimiento para reutilizar un producto de resina sintética triturada. - Google Patents

Abstract

Un procedimiento para producir partículas coloreadas de resina regenerada que comprende las etapas de: preparar un producto fundido que comprende una mezcla de pigmento blanco, un pigmento coloreado y un producto de resina termoplástica pulverizada carente de película de revestimiento para su regeneración que se selecciona del grupo constituido por un producto termoplástico pulverizado que contiene un pigmento negro, una mezcla de un producto termoplástico pulverizado que contiene un pigmento negro y un producto termoplástico pulverizado que contiene un pigmento coloreado, y un producto termoplástico pulverizado que contiene dos o más pigmentos coloreados diferentes; y convertir el producto fundido en partículas sólidas.

Description

[Campo de la invención]

La presente invención versa acerca de un procedimiento para regenerar un producto de resina sintética que es coloreado con un pigmento negro o coloreado. En más detalle, la invención versa acerca de una tecnología para convertir un producto de resina sintética pulverizada, que está coloreada con pigmento negro o coloreado, que es obtenible, por ejemplo, de piezas de automóvil o de piezas de electrodomésticos.

[Técnica anterior]

Últimamente se desea regenerar o reciclar productos de resina sintética representados por piezas de automóvil o piezas de electrodomésticos para obviar los perjuicios al medioambiente. En consecuencia, muchas empresas industriales han estudiado procedimientos para regenerar con eficiencia estos productos de resinas sintéticas. Dado que la mayoría de los productos de resina sintética comprenden una resina termoplástica, el procedimiento más conocido de recuperación de producto de resina sintética comprende las etapas de pulverizar el producto sintético para preparar un producto pulverizado, calentar el producto pulverizado para obtener un producto fundido y convertir el producto fundido en partículas sólidas.

Los productos de resina sintética mencionados en lo que antecede se denominan generalmente materiales plásticos de desecho. El documento GB 1 195 458 A1 da a conocer el uso de poliéster o nailon de desecho en la preparación de una mezcla madre que contiene un pigmento. El documento US 4 820 469 A da a conocer un procedimiento para procesar termoplásticos sometiendo el material a una mezcla de alta intensidad y a fundición, y también puede usarse una película coloreada de polímero de desecho. La mayoría de los materiales plásticos de desecho están coloreados con un pigmento negro para que presenten una superficie negra o gris, o con pigmentos coloreados, como un pigmento rojo, un pigmento azul y un pigmento amarillo, para que presenten una superficie coloreada. En la mayor parte de los casos, los productos coloreados tienen diversas coloraciones o una coloración con estampado

o parcial. En algunos casos, la coloración de los productos de resina sintética coloreada usados en un cierto periodo está descolorida y varía de la coloración original. En consecuencia, cuando el producto de resina sintética pulverizado se funde y se convierte en partículas de resina recuperada, las partículas resultantes de resina presentan, necesariamente, superficies negras o grises. Por lo tanto, el material de resina así producido que tiene una superficie negra o gris únicamente puede ser reutilizado para la fabricación de artículos de resina negros o grises.

El documento EP 1 500 673 A1, que es un documento dentro del significado del Artículo 54(3) EPC 1973, versa acerca de un procedimiento para producir partículas de resina recuperada a partir de un producto de resina termoplástica dotado de una película de revestimiento, como un parachoques de automóvil sin eliminar la película de revestimiento, mezclando un producto de resina termoplástica pulverizada que contiene una pequeña cantidad de partículas de resina endurecida y un pigmento negro o coloreado con uno o más pigmentos fotoprotectores, como un pigmento blanco, un pigmento negro y un pigmento coloreado, convirtiendo la mezcla en un producto fundido y convirtiendo el producto fundido en partículas sólidas.

[Revelación de la invención]

Los inventores de la presente invención han descubierto que un producto de resina termoplástica pulverizada que se selecciona del grupo constituido por un producto termoplástico pulverizado que contiene un pigmento negro, una mezcla de un producto termoplástico pulverizado que contiene un pigmento negro y un producto termoplástico pulverizado que contiene un pigmento coloreado, y un producto termoplástico pulverizado que contiene dos o más pigmentos coloreados diferentes puede convertirse en partículas de resina recuperada que tiene la coloración deseada mediante las etapas de mezclar el producto pulverizado con un pigmento blanco fotoprotector y un pigmento coloreado que tenga una tonalidad para ajustar la coloración de la resina recuperada, fundir la mezcla y convertir la mezcla fundida en partículas sólidas. La invención se ha basado por completo en susodicho descubrimiento.

En consecuencia, la presente invención reside en un procedimiento para producir partículas de resina recuperada que comprende las etapas de preparar un producto fundido que comprende una mezcla de pigmento blanco, un pigmento coloreado y un producto de resina termoplástica pulverizada carente de película de revestimiento para su recuperación que se selecciona del grupo constituido por un producto termoplástico pulverizado que contiene un pigmento negro, una mezcla de un producto termoplástico pulverizado que contiene un pigmento negro y un producto termoplástico pulverizado que contiene un pigmento coloreado, y un producto termoplástico pulverizado que contiene dos o más pigmentos coloreados diferentes y convertir el producto fundido en partículas sólidas.

Preferentemente, la etapa de preparación de un producto fundido implicada en la presente invención se lleva a cabo mezclando el producto de resina pulverizada que va a ser recuperado con un pigmento blanco y un pigmento coloreado, y fundiendo la mezcla a continuación por calentamiento. Sin embargo, la etapa puede llevarse a cabo calentando de forma preliminar y fundiendo el producto de resina pulverizada que va a ser recuperado y añadiendo a continuación el pigmento blanco y el pigmento coloreado al producto fundido durante el procedimiento de calentamiento, o un producto enfriado después de acabar el procedimiento de calentamiento del producto fundido. La mezcla resultante se calienta y se funde de manera subsiguiente. El producto fundido puede convertirse en partículas sólidas produciendo partículas del producto fundido y enfriándolas, o enfriando el producto fundido como tal y luego pulverizando el producto enfriado.

[Descripción detallada de la invención] A continuación se describen realizaciones preferidas de la invención.

(1)

Se incorpora un pigmento negro en la mezcla en la etapa de preparación de un producto fundido.

(2)

Se incorpora un material inorgánico de carga en la mezcla en la etapa de preparación de un producto fundido.

(3)

Se incorpora una resina termoplástica en la mezcla en la etapa de preparación de un producto fundido.

(4)

Se incorporan una resina termoplástica y un elastómero en la mezcla en la etapa de preparación de un producto fundido.

(5)

El producto de resina termoplástica pulverizada que va a recuperarse es un parachoques o el acabado interior tomados de un automóvil pulverizados carentes de película de revestimiento.

(6)

El producto de resina termoplástica pulverizada que va a recuperarse comprende una resina termoplástica seleccionada del grupo constituido por poliolefina, poliéster, poliestireno, resina ABS y poliamida.

(7)

El producto de resina termoplástica pulverizada que va a recuperarse contiene un elastómero.

(8)

Partículas coloreadas de resina recuperada producidas por el procedimiento de la invención mencionado en lo que antecede.

(9)

Un procedimiento para fabricar un artículo de resina coloreado que comprende las etapas de fundir las partículas de resina recuperada del punto (8) anterior bajo calentamiento y de moldear la resina fundida.

El procedimiento de la invención para recuperar un producto de resina sintética pulverizada se caracteriza porque se añade una combinación de un pigmento blanco fotoprotector y un pigmento coloreado y, opcionalmente, una resina termoplástica, un elastómero y un material de carga al producto de resina sintética pulverizada.

En el procedimiento de la invención, se añaden 0-99% en peso de una resina termoplástica, 0-40% en peso de un elastómero y 0-50% en peso de un material de carga a 1-100% en peso del producto pulverizado (la cantidad total del producto pulverizado, poliolefina, elastómero y/o material de carga alcanza el 100% en peso). A 100 partes den peso del producto pulverizado se añaden 0,01-20 partes en peso, preferentemente 0,05-15 partes en peso, más preferentemente 0,15-12 partes en peso, más preferentemente 0,2-12 partes en peso, y más preferentemente aún 0,25-10 partes en peso, tanto del pigmento blanco como del pigmento coloreado.

En la invención, se prefiere la adición de un componente seleccionado de una resina termoplástica, un elastómero y un material de carga, porque mejora las propiedades físicas como el rendimiento mecánica de un artículo de resina fabricado con el procedimiento de recuperación de la invención.

Ejemplos de productos de resina sintética pulverizada que ha de ser recuperada en la invención incluyen desechos de materiales de resina pulverizada producidos en el moldeo de resina y el tratamiento de la resina, paneles de instrumentos usados, piezas interiores y exteriores, como parachoques, y piezas de materiales plásticos de automóviles usados, electrodomésticos usados, piezas de materiales industriales y materiales de construcción. Preferentemente, el procedimiento de la invención se emplea para recuperar piezas resinosas pulverizadas de automóviles usados, como paneles de instrumentos, parachoques y piezas de materiales plásticos, piezas de electrodomésticos, materiales industriales y materiales empleados para la construcción de casas. Se eliminan previamente las películas de resina endurecida (películas de recubrimiento) de los productos de resina sintética pulverizada que va a recuperarse.

El producto de resina sintética pulverizada que va a recuperarse en la invención puede ser un desecho de un producto de resina pulverizada que se obtiene a partir de una mezcla de un producto de resina termoplástica del que se ha eliminado una película de revestimiento de resina endurecida (película resinosa preparada endureciendo una capa de resina de una resina endurecible, como la resina acrílica, la resina de uretano, la resina insaturada de poliéster, la resina alquídica de melanina o la resina acrílica de melanina mediante el uso de calor, luz (incluyendo los rayos ultravioleta)) mediante un tratamiento físico o químico, agua, un disolvente, un catalizador de endurecimiento y similares.

Ejemplos de los materiales de resina termoplástica empleables en el procedimiento de recuperación del producto de resina pulverizada son resinas olefínicas, resinas de policarbonato, resinas de poliuretano, resinas de estireno, resinas ABS (resinas de acrilonitrilobutadieno-estireno), resinas de poliéster como el tereftalato de polibutileno y el tereftalato de polietileno, resinas de éter polifenílico como el éter de polifenileno modificado y el sulfuro de polifenileno, resinas poliacrílicas como el poli(metil metacrilato), poliamidas como el nailon-6, el nailon-66, el nailon-12 y el nailon-6,12, y polisulfonas. El producto de resina sintética pulverizada puede ser un producto pulverizado que comprende una resina termoplástica y un elastómero. El producto de resina sintética pulverizada puede estar en forma de gránulos.

Ejemplos representativos de productos de resina sintética que van a recuperarse incluyen parachoques recuperados de automóviles. No hay ninguna limitación específica con respecto a los parachoques recuperados. Sin embargo, se prefiere que el parachoques comprenda una resina cristalina de propileno, un elastómero y un pigmento. Por ejemplo, se prefiere específicamente que el parachoques recuperado comprenda un 40-90% en peso de una resina cristalina de propileno, un 10-60% en peso de un elastómero y un 0-20% en peso de otros materiales resinosos.

El parachoques recuperado puede contener pigmentos como el negro de humo y el dióxido de titanio. Un parachoques recuperado que contenga tanto negro de humo como dióxido de titanio se recupera de forma favorable según la invención. Preferentemente, el parachoques recuperado comprende 100 partes en peso de componentes plásticos (componente resinoso + componente elastomérico) y no más de 2 partes en peso, preferentemente no más de 1,5 partes en peso, más preferentemente no más de 1 parte en peso, y más preferentemente aún no más de 0,6 partes en peso, de negro de humo. Preferentemente, el parachoques recuperado comprende no más de 1,5 partes en peso (en base a 100 partes en peso de los componentes plásticos), más preferentemente no más de 1 parte en peso, más preferentemente no más de 0,5 partes en peso, y más preferentemente aún no más de 0,3 partes en peso, de un pigmento que no sea negro de humo. Además, el parachoques recuperado puede contener no más de 50 partes en peso (en base a 100 partes en peso de los componentes plásticos), preferentemente no más de 40 partes en peso, más preferentemente no más de 30 partes en peso, y más preferentemente aún no más de 20 partes en peso, de un material de carga como el talco. Preferentemente, el parachoques recuperado comprende una resina termoplástica que presenta un índice de fluidez en estado fundido (MFR, medido según ASTM D1238, a una temperatura de 230°C y un peso de 2,16 kg) de 1-100 g/10 min, más preferentemente de 3-70 g/10 min, y más preferentemente aún de 5-50 g/10 min.

El producto de resina sintética pulverizada comprende generalmente partículas que tienen un diámetro no mayor de 30 mm, preferentemente de 1-30 mm, más preferentemente de 1-25 mm, más preferentemente de 1-20 mm, más preferentemente aún de 1-12 mm. El producto de resina sintética pulverizada puede ser fundido y moldeado en un extrusor calefactado para producir gránulos. Estos gránulos pueden utilizarse en la invención en vez del producto pulverizado.

Preferentemente, el producto de resina sintética pulverizada que contiene un pigmento negro que puede ser recuperado en la invención es un producto pulverizado negro o gris que presenta una L* no mayor de 28,00, una a* de -1,00 a 0,40, y una b* de -1,50 a 0,50. Preferentemente, el producto pulverizado presenta una L* de 20,00 a 37,00, una a* de -1,00 a 0,40, y una b* de -1,50 a 0,60. Más preferentemente, el producto pulverizado presenta una L* de 23,00 a 36,00, una a* de -0,70 a 0,10, y una b* de -1,20 a 0,20. Más preferentemente, el producto pulverizado presenta una L* de 23,00 a 33,00, una a* de -0,70 a 0,10, y una b* de 1,20 a 0,20. De manera particularmente preferentemente, el producto pulverizado presenta una L* de 23,00 a 28,00, una a* de -0,70 a 0,10, y una b* de -1,20 a 0,20.

Se prefiere que las partículas coloreadas de resina recuperada tengan características cromáticas de L*=28,00 a 68,00, a*= -8,00 a 7,00 y b*= -12,00 a 20,00.

Ejemplos de pigmentos blancos empleables para su incorporación al producto de resina sintética pulverizada incluyen el dióxido de titanio, el blanco de plomo y el óxido de cinc. El más preferido es el dióxido de titanio.

Puede emplearse cualquier pigmento conocido de dióxido de titanio sin limitaciones específicas. Por ejemplo, puede emplearse dióxido de titanio preparado mediante el procedimiento con cloro o el procedimiento con ácido sulfúrico. Se prefiere el dióxido de titanio preparado mediante el procedimiento con cloro. No hay ninguna limitación específica con respecto a la forma de las partículas. Puede emplearse el dióxido de titanio de tipo tetragonal, de tipo rutilo o de tipo anatasa. Se prefiere el dióxido de titanio de tipo tetragonal o de tipo rutilo. No hay ninguna limitación con respecto al tamaño medio de las partículas. Se prefiere que el tamaño medio de partícula esté dentro de 0,01-0,5 µm, más preferentemente de 0,050,5 µm, más preferentemente de 0,1-0,4 µm, y de manera particularmente preferente de 0,20,3 µm, porque estas partículas son satisfactorias en dispersibilidad y facilidad de manipulación. No hay ninguna limitación con respecto a la absorción de DOP del dióxido de titanio. Se prefiere que la absorción de DOP esté dentro de 5-40 cc/100 g, más preferentemente de 8-30 cc/100 g, más preferentemente de 10-20 cc/100 g, y más preferentemente aún de 12-18 cc/100 g.

En la invención puede emplearse cualquiera de los pigmentos coloreados. Ejemplos incluyen pigmentos inorgánicos como óxidos, hidróxidos, sulfuros, cromatos, carbonatos, sulfatos y silicatos de metal; y pigmentos orgánicos como compuestos azoicos, compuestos de difenilmetano, compuestos de trifenilmetano, compuestos de ftalocianina, compuestos nitro, compuestos nitrosos, compuestos de antraquinona, compuestos de rojo de quinacridona, compuestos de bencidina y compuestos policíclicos fundidos. También son empleables las fibras coloreadas y las partículas metálicas. No hay ninguna limitación específica con respecto al tinte del pigmento coloreado. Pueden emplearse cualesquiera de los pigmentos amarillos, los pigmentos azules, los pigmentos rojos y los pigmentos verdes. Los pigmentos pueden emplearse en combinación de dos o más.

Ejemplos de los pigmentos coloreados empleables en la invención incluyen pigmentos inorgánicos como rojo de óxido de hierro, rojo de cadmio, amarillo de cadmio, azul ultramarino, azul de cobalto, amarillo de titanio, rojo de plomo, amarillo de plomo, azul de Prusia, sulfuro de cinc, amarillo de cromo, amarillo de bario, azul de cobalto y verde de cobalto; pigmentos orgánicos como rojo de quinacridona, amarillo poliazoico, rojo de antraquinona, amarillo de antraquinona, rojo poliazoico, amarillo azoico lacustre, perileno, azul de ftalocianina, verde de ftalocianina, amarillo de isoindolinona, rojo Watchung, rojo permanente, rojo para, granate de toluidina, amarillo de bencidina, azul cielo rápido y carmín brillante 6B; fibras coloreadas y partículas metálicas brillantes. Los pigmentos pueden emplearse en combinación de dos o más.

No hay ninguna limitación específica con respecto al tamaño medio del amarillo de titanio. Se prefiere que el tamaño medio esté dentro de 0,1-1,5 µm, más preferentemente de 0,5-1,3 µm, más preferentemente de 0,7-1,1 µm, y más preferentemente aún de 0,8-1 µm, porque las partículas son satisfactorias en dispersibilidad y facilidad de manipulación. No hay ninguna limitación específica con respecto a la absorción de DOP del amarillo de titanio. Se prefiere que la absorción de DOP esté dentro de 15-40 cc/100 g, más preferentemente de 20-35 cc/100 g, y más preferentemente aún de 20-30 cc/100 g. No hay ninguna limitación específica con respecto al pH del amarillo de titanio. Se prefiere el pH de 6-10, y el pH de 7-9 es el más preferido.

No hay ninguna limitación específica con respecto al tamaño medio del azul ultramarino. Se prefiere que el tamaño medio esté dentro de 0,1-5 µm, más preferentemente de 0,5-4 µm, más preferentemente de 0,8-3,5 µm, y más preferentemente aún de 1-3 µm, porque las partículas son satisfactorias en dispersibilidad y facilidad de manipulación. No hay ninguna limitación específica con respecto a la absorción de DOP del azul ultramarino. Se prefiere que la absorción de DOP esté dentro de 20-50 cc/100 g, más preferentemente de 25-40 cc/100 g, y más preferentemente aún de 30-35 cc/100 g. No hay ninguna limitación específica con respecto al pH del azul ultramarino. Se prefiere el pH de 5-11, se prefiere más el pH de 5,5-11, y el pH de 7-11 es el más preferido.

En cuanto al azul de ftalocianina, puede emplearse cualquiera de los pigmentos conocidos de azul de ftalocianina. Por ejemplo, pueden emplearse los producidos por el procedimiento de Waller o por el procedimiento de ftalonitrilo. No hay ninguna limitación específica con respecto a la forma del azul de ftalocianina. Pueden emplearse pigmentos de azul de ftalocianina de tipo α y de tipo β. No hay ninguna limitación específica con respecto al tamaño medio del azul de ftalocianina. Se prefiere que el tamaño medio esté dentro de 0,01-2 µm, más preferentemente de 0,05-1,5 µm, más preferentemente de 0,1-0,4 µm, y más preferentemente aún de 0,1-1 µm.

En cuanto al verde de ftalocianina, puede emplearse cualquiera de los pigmentos conocidos de verde de ftalocianina. Por ejemplo, pueden emplearse los producidos por el procedimiento de Waller o por el procedimiento de ftalonitrilo. No hay ninguna limitación específica con respecto a la forma del verde de ftalocianina. Pueden emplearse pigmentos de verde de ftalocianina de tipo α y de tipo β. No hay ninguna limitación específica con respecto al tamaño medio del verde de ftalocianina. Se prefiere que el tamaño medio esté dentro de 0,01-2 µm, más preferentemente de 0,05-1,5 µm, más preferentemente de 0,1-0,4 µm, y más preferentemente aún de 0,1-1 µm. No hay ninguna limitación específica con respecto al pH del verde de ftalocianina. Se prefiere el pH de 4-9, y el pH de 4-8 es más preferido.

En cuanto al rojo de óxido de hierro, puede emplearse cualquiera de los pigmentos conocidos de rojo de óxido de hierro. No hay ninguna limitación específica con respecto a la forma del rojo de óxido de hierro. Pueden emplearse pigmentos de rojo de óxido de hierro del sistema isométrico. No hay ninguna limitación específica con respecto al tamaño medio del rojo de óxido de hierro. Se prefiere que el tamaño medio esté dentro de 0,01-1 µm, más preferentemente de 0,05-0,5 µm, más preferentemente de 0,08-0,4 µm, y más preferentemente aún de 0,1-0,3 µm. No hay ninguna limitación específica con respecto a la absorción de DOP del rojo de óxido de hierro. Se prefiere que la absorción de DOP esté dentro de 10-50 cc/100 g, más preferentemente de 12-40 cc/100 g, y más preferentemente aún de 15-30 cc/100 g. No hay ninguna limitación específica con respecto al pH del rojo de óxido de hierro. Se prefiere el pH de 4-8, y el pH de 5-7 es más preferido.

En cuanto al rojo de quinacridona, puede emplearse cualquiera de los pigmentos conocidos de rojo de quinacridona. No hay ninguna limitación específica con respecto a la forma del rojo de quinacridona. Pueden emplearse pigmentos de rojo de quinacridona de tipo α, de tipo β y de tipo γ. No hay ninguna limitación específica con respecto al tamaño medio del rojo de quinacridona. Se prefiere que el tamaño medio esté dentro de 0,01-2 µm, más preferentemente de 0,05-1,5 µm, y más preferentemente aún de 0,1-1 µm.

En cuanto al rojo de antraquinona, puede emplearse cualquiera de los pigmentos conocidos de rojo de antraquinona. No hay ninguna limitación específica con respecto a la forma del rojo de antraquinona. No hay ninguna limitación específica con respecto al tamaño medio del rojo de antraquinona. Se prefiere que el tamaño medio esté dentro de 0,01-2 µm, más preferentemente de 0,05-1,5 µm, y más preferentemente aún de 0,1-1 µm. No hay ninguna limitación específica con respecto al pH del rojo de antraquinona. Se prefiere el pH de 4-9.

El pigmento blanco y el pigmento coloreado pueden añadirse directamente o en forma de mezcla madre. Ya se conoce la tecnología de la mezcla madre que utiliza un pigmento y un componente resinoso.

Opcionalmente, puede añadirse al producto resinoso pulverizado un pigmento negro, como el negro de humo o el negro de hierro. El pigmento negro puede impartir una propiedad de aislamiento elevado de la luz a los artículos de resina recuperada. Los pigmentos negros pueden emplearse en combinación de dos o más.

En cuanto al negro de humo, puede emplearse cualquiera de los pigmentos conocidos de negro de humo sin ninguna limitación específica. Por ejemplo, pueden emplearse negro de humo, negro de acetileno, negro de lámpara, negro de canal o negro de Ketchen producidos por el procedimiento de horno o el procedimiento de canal. El negro de humo puede ser sometido a un tratamiento de oxidación. Se prefiere un negro de horno producido por el procedimiento de horno, porque tiene un aspecto uniforme bueno, buena dispersibilidad y produce negrura y un mayor satinado del artículo moldeado resultante. No hay ninguna limitación específica con respecto al tamaño medio del negro de humo. Se prefiere que el tamaño medio esté dentro de 0,001-0,3 µm, más preferentemente de 0,005-0,2 µm, más preferentemente de 0,01-0,1 µm, y más preferentemente aún de 0,01-0,03 µm, porque un negro de humo de tal tamaño medio es excelente en dispersibilidad y en y facilidad de manipulación y, además, proporciona una negrura intensa y un satinado elevado.

El negro de hierro puede ser un óxido negro de hierro producido mediante el procedimiento de caldeo. No hay ninguna limitación específica con respecto a la forma del negro de hierro. Puede usarse negro de hierro que tenga forma poliédrica, como una forma octaédrica o una forma globular. Se prefiere el negro de hierro octaédrico. No hay ninguna limitación específica con respecto al tamaño medio del negro de hierro. Se prefiere que el tamaño medio esté dentro de 0,05-0,4 µm, más preferentemente de 0,15-0,35 µm, y más preferentemente aún de 0,20,35 µm. No hay ninguna limitación específica con respecto a la absorción de DOP del negro de hierro. Se prefiere que la absorción de DOP esté dentro de 10-80 cc/100 g, más preferentemente de 15-50 cc/100 g, más preferentemente de 20-40 cc/100 g, y más preferentemente aún de 25-30 cc/100 g. No hay ninguna limitación específica con respecto al pH del rojo de negro de hierro. Se prefiere el pH de 9-11, y el pH de 9-10 es más preferido.

Opcionalmente, puede añadirse un material de carga al producto de resina pulverizada, y se prefiere la adición de un material de carga para mejorar las propiedades físicas de los artículos resultantes de resina recuperada. Los materiales de carga pueden emplearse en combinación de dos o más.

Los materiales de carga pueden ser materiales orgánicos de carga o materiales inorgánicos de carga distintos de los pigmentos. Ejemplos de materiales inorgánicos de carga incluyen talco, arcilla, sílice, tierra diatomácea, aluminato de magnesio, montmorilonita, bentonita, dolomita, dawsonita, silicatos, fibras de carbono, vidrios (incluyendo las fibras de vidrio), ferrita de bario, óxido de berilio, hidróxido de aluminio, hidróxido de magnesio, carbonato básico de magnesio, carbonato cálcico, carbonato de magnesio, sulfato de magnesio, sulfato cálcico, sulfato de bario, sulfato amónico, sulfito cálcico, silicato cálcico, sulfito de molibdeno, borato de cinc, metaborato de bario, borato cálcico, borato sódico, metales como el cinc, el cobre, el hierro, el plomo, el aluminio, el níquel, el cromo, el titanio, el manganeso, el estaño, el platino, el tungsteno, el oro, el magnesio, el cobalto y el estroncio, óxidos de estos metales, acero inoxidable, aleación para soldar, aleaciones de metales como el latón, polvos de cerámicas metálicas como el carburo de silicio, el nitruro de silicio, la zirconia, el nitruro de aluminio, el carburo de titanio, pelos de óxido metálico y fibras. Preferentemente, las fibras y los pelos de óxido metálico tienen una relación L/D no menor de 10, más preferentemente no menor de 15. Preferentemente, las fibras tienen una longitud de 0,1 a 5 mm, más preferentemente de 1 a 5 mm. Preferentemente, la anchura de la fibra es de no más de 30 µm, más preferentemente de 1-30 µm, y más preferentemente aún de 1-15 µm. En particular, la fibra de carbono tiene una longitud de 0,1 a 5 mm, más preferentemente de 1 a 5 mm, y una anchura de no más de 30 µm, más preferentemente de 1-30 µm, y más preferentemente aún de 1-15 µm.

Como material de carga se prefiere un material inorgánico de carga, y el talco es el más preferido.

En el procedimiento de recuperación del producto de resina sintética pueden emplearse aditivos y dispersantes como lubricantes, agentes antiestáticos, tensioactivos, agentes nucleantes, absorbentes de rayos ultravioleta, inhibidores de la oxidación y pirorretardantes.

Ejemplos de los dispersantes incluyen ácidos grasos superiores, amidas ácidas grasas superiores, jabones metálicos, ésteres de glicerol, hidrotalcita, cera de polietileno y cera de polipropileno.

Ejemplos de los aditivos incluyen inhibidores de la oxidación de tipo fenol, de tipo fósforo y de tipo azufre, benzofenona, benzotriazol, absorbentes de rayos ultravioleta como HALS y pirorretardantes de tipo fósforo y de tipos halógenos.

Tal como se ha descrito anteriormente, pueden emplearse una resina termoplástica y/o un elastómero en el procedimiento de la invención para recuperar el producto de resina sintética pulverizada. Preferentemente, la resina termoplástica y el elastómero que van a emplearse son los mismos o un equivalente de los contenidos en el producto resinoso.

En consecuencia, ejemplos de materiales de resina termoplástica empleables en el procedimiento de recuperación del producto de resina pulverizada son resinas olefínicas (por ejemplo, polietileno de densidad elevada, polietileno de densidad reducida, polipropileno cristalino), resinas de policarbonato, resinas de poliuretano, resinas de estireno, resinas ABS (resinas de acrilonitrilo-butadieno-estireno), resinas de poliéster como el tereftalato de polibutileno y el tereftalato de polietileno, resinas de éter polifenílico como el éter de polifenileno modificado y el sulfuro de polifenileno, resinas poliacrílicas como el poli(metil metacrilato), poliamidas como el nailon-6, el nailon-66, el nailon-12 y el nailon-6,12, y polisulfonas.

En el procedimiento de la invención para producir partículas de material de resina recuperada, el producto de resina sintética pulverizada se mezcla con cantidades apropiadas de un pigmento blanco y de un pigmento coloreado y, opcionalmente, con una resina termoplástica y un elastómero, y, subsiguientemente, la mezcla resultante se funde y se amasa. Las cantidades de estos pigmentos pueden determinarse en consideración del grado de coloración (como negro o gris) del producto de resina pulverizada. Después se trata el material amasado para obtener una muestra directamente o a través de las partículas de resina recuperada. La muestra obtenida es sometida a la observación visual o a observación usando un aparato de ensayo para examinar la tonalidad o el aspecto del color. Si se desea, se miden ciertas propiedades físicas para examinar si las cantidades de los aditivos empleados son apropiadas o no. En base al examen, se repite la preparación de la muestra del producto de resina recuperada variando la naturaleza y las cantidades de los aditivos para obtener un producto de resina recuperada que tiene la coloración deseada.

No hay ninguna limitación específica con respecto a los procedimientos y los aparatos para mezclar el producto de resina pulverizada y los aditivos. Pueden emplearse mezcladores y/o amasadores denominados extrusores (o amasadores) de tornillo sin fin, extrusores (o amasadores) de doble tornillo, aparatos de amasado en tándem que comprenden un extrusor de doble tornillo y un extrusor (o amasador) de tornillo sin fin combinados en serie, calandrias, mezcladores Banbury, rodillos de amasar, plastógrafos o amasadoras Brabender.

Las partículas de resina recuperada coloreada pueden tratarse mediante procedimientos conocidos de moldeo, como el moldeo por extrusión, el moldeo por formación de láminas, moldeo por inyección, moldeo por inyección-compresión, moldeo por inyección de gas, moldeo por insuflación de aire comprimido o moldeo al vacío, para producir artículos recuperados, como piezas interiores o exteriores de automóviles, como parachoques, piezas de materiales plásticos, acabados de puertas, acabados del panel de instrumentos, cajas de la consola, partes del habitáculo del motor de automóviles, como los protectores de la batería y el ventilador, partes interior o exteriores de electrodomésticos, partes interiores o exteriores de una casa, o artículos empleables como materiales amortiguadores o materiales de embalaje. Según el procedimiento de la invención, la recuperación de materiales plásticos puede producir artículos moldeados dotados de una superficie satinada, artículos en relieve, artículos con diseños de colores y artículos dotados de un diseño con relieve uniforme.

En lo que sigue se dan ejemplos que plasman la invención. En los ejemplos, la luminosidad y la tonalidad de los artículos moldeados (muestras) se miden con los procedimientos siguientes.

Procedimientos de medición: La superficie en relieve de la muestra es sometida a mediciones de “luminosidad L*”, “tonalidad a*” y “tonalidad b*” (CIE 1976) por medio de un espectrofotómetro (fuente lumínica: D-65, ángulo de visión: 10°), disponible en Kurashiki Spinning Co., Ltd.

[Ejemplos 1-9]

(1) Producto de resina sintética que va a recuperarse

Se empleó un producto parachoques que había sido recuperado de un automóvil usado (coloreado con pigmento negro, del cual se eliminó la película de revestimiento) y se pulverizó para producir virutas de 5-10 mm como material plástico de desecho.

El parachoques pulverizado tenía un índice de fluidez en estado fundido (MFR) de 28,6 g/10 min (medido según ASTM D1238, a una temperatura de 230°C y un peso de 2,16 kg) y comprendía aproximadamente 60 partes en peso de polipropileno cristalino, aproximadamente 30 partes en peso de elastómeros (una mezcla de EPR y otros elastómeros), aproximadamente 10 partes en peso de talco y aproximadamente 0,5-1 partes en peso de una mezcla de pigmentos que contenía negro de humo, dióxido de titanio y otros pigmentos.

(2)

Materiales aditivos

(1)

Polipropileno: polipropileno cristalino (homo, índice de fluidez en estado fundido (MFR): 30 g/10 min, relación de pendiente: 96,0%)

(2)

Elastómero: copolímero de etileno-propileno (viscosidad de Mooney: ML1+4 (100°C): 35, contenido de etileno: 72% en peso)

(3)

Talco dotado de un diámetro medio de 2,7 µm (procedimiento de difracción de láser)

(4)

Negro de óxido de hierro dotado de un diámetro medio de 0,27 µm, una absorción de DOP de 26-30 cc/100 g y un pH de 9-10

(5)

Negro de humo dotado de un diámetro medio de 0,017 µm (preparado mediante el procedimiento con horno)

(6)

Dióxido de titanio dotado de un diámetro medio de 0,22 µm, una absorción de DOP de 14 cc/100 g y un pH de 5,5-7,5

(7)

Amarillo de titanio dotado de un diámetro medio de 0,91 µm, una absorción de DOP de 25cc/100g yun pH de 7,8

(8)

Azul ultramarino A dotado de un diámetro medio de 1-3 µm, una absorción de DOP de 31-33 cc/100 g y un pH de 8,5-10,5

(9)

Azul de ftalocianina perteneciente al tipo α

(10)

Verde de ftalocianina perteneciente al tipo α y dotado de una absorción de DOP de 39,3 cc/100g yun pHde7

(11)

Rojo de óxido de hierro dotado de un diámetro medio de 0,16 µm, una absorción de DOP de 23cc/100g yun pH de 5-7

(12)

Rojo de quinacridona perteneciente al tipo β y dotado de un pH de 8,5-9,5

(13)

Rojo de antraquinona dotado de una absorción de DOP de 54 cc/100 g y un pH de 5,5-8,5

(14)

Inhibidor de la oxidación: en todos los ejemplos se emplearon IRGANOX 1010 (0,05 partes en peso) e IRGAFOS 168 (0,05 partes en peso)

(15)

Aditivo HALS: en todos los ejemplos se empleó Sanol LS770 (0,2 partes en peso)

(16)

Dispersante: en todos los ejemplos se empleó estearato de calcio (0,1 partes en peso)

(3)

Los aditivos se mezclaron en un mezclador de tambor (disponible en Platech Co., Ltd.) en estado seco y se amasaron en un extrusor de doble tornillo (UME 40-48T, disponible en Ube Industries, Ltd.) bajo las condiciones de L/D=47,7, temperatura del barril: 200°C, criba de tamiz 20 y velocidad de tratamiento: 60 kg/hr para producir gránulos.

En cada ejemplo, la cantidad total del material plástico de desecho, polipropileno, elastómero y talco se fijó a 100 partes en peso (material plástico de desecho: 77% en peso; polipropileno: 15% en peso; elastómero: 3% en peso; talco: 5% en peso).

Los gránulos se colocaron en una máquina de moldeo por inyección (molde de metal: plancha cuadrada (100 mm × 100 mm × 3 mm, con relieve) bajo las siguientes condiciones, para producir la muestra:

temperatura de moldeo: 180°C, 190°C, 200°C, 210°C presión de moldeo: P1-P2-P3-P4=108-98-88-78 (MPa) tasa de moldeo: V1-V2-V3-V4=30-30-20-20 (%)

contrapresión del tornillo: libre rotación del tornillo: 60% temperatura del molde: 40°C ciclo: inyección: 10 segundos, y enfriamiento: 20 segundos

5 condiciones de ciclo de moldeo: para las mediciones se emplearon 10 ciclos de moldeo continuos, con muestras en los ciclos 6º y 10º

Los productos moldeados (muestras) fueron sometidos a mediciones de luminosidad y tonalidad. La Tabla 1 muestra el aditivo (cantidad en términos de partes en peso) y los resultados de la evaluación.

10 Tabla 1 [Ejemplos 10-15]

Muestra preparada con material plástico de desecho L*: 25,55, a*: -0,19, b*: -0,52 Tonalidad del material plástico de desecho (observación visual): negra

Ejemplo 1: Pigmento [dióxido de titanio (0,3), amarillo de titanio (0,06), verde de ftalocianina (0,01)] Resina recuperada: L*: 29,05, a*: -0,11, b*: -1,23 Tonalidad de la resina recuperada (observación visual): gris oscura azulada

Ejemplo 2: Pigmento [dióxido de titanio (2,3), azul ultramarino A (0,07), rojo de óxido de hierro (0,01)] Resina recuperada: L*: 49,05, a*: -0,51, b*: -2,59 Tonalidad de la resina recuperada (observación visual): gris oscura azulada

Ejemplo 3: Pigmento [dióxido de titanio (0,78), azul de ftalocianina (0,11), rojo de quinacridona (0,05)] Resina recuperada: L*: 31,12, a*: -1,33, b*: -4,89 Tonalidad de la resina recuperada (observación visual): azul oscura amoratada

Ejemplo 4: Pigmento [dióxido de titanio (1,2), azul de ftalocianina (0,035), verde de ftalocianina (0,06)] Resina recuperada: L*: 34,61, a*: -2,29, b*: -3,34 Tonalidad de la resina recuperada (observación visual): amarilla verdosa grisácea oscura

Ejemplo 5: Pigmento [dióxido de titanio (1,26), amarillo de titanio (1,08), rojo de óxido de hierro (0,08)] Resina recuperada: L*: 45,30, a*: 1,01, b*: 5,68 Tonalidad de la resina recuperada (observación visual): amarilla grisácea

Ejemplo 6: Pigmento [dióxido de titanio (1,92), amarillo de titanio (1), rojo de óxido de hierro (0,087)] Resina recuperada: L*: 57,58, a*: 2,43, b*: 9,00 Tonalidad de la resina recuperada (observación visual): gris clara amarillenta rojiza

Ejemplo 7:

Pigmento [dióxido de titanio (0,37), amarillo de titanio (0,06), verde de ftalocianina (0,02), negro de hierro (0,5)] Resina recuperada: L*: 28,63, a*: -0,08, b*: -1,21 Tonalidad de la resina recuperada (observación visual): gris oscura azulada

Ejemplo 8:

Pigmento [dióxido de titanio (0,58), amarillo de titanio (0,19), verde de ftalocianina (0,02), negro de humo (0,2)] Resina recuperada: L*: 29,44, a*: 0,05, b*: -0,98 Tonalidad de la resina recuperada (observación visual): gris oscura azulada

Ejemplo 9:

Pigmento [dióxido de titanio (1,1), amarillo de titanio (0,9), rojo de óxido de hierro (0,155), negro de humo (0,05)] Resina recuperada: L*: 39,31, a*: 1,57, b*: 3,55 Tonalidad de la resina recuperada (observación visual): amarilla rojiza grisácea

(1) Producto de resina sintética que va a recuperarse

Se empleó como material plástico de desecho un material de resina de polietileno de desecho producida para usos industriales y se coloreó con un pigmento negro.

5 (2) Las 100 partes en peso del material de resina de polietileno de desecho y los aditivos se mezclaron en un mezclador de tambor (disponible en Platech Co., Ltd.) en estado seco y se amasaron en un extrusor de doble tornillo (UME 40-48T, disponible en Ube Industries, Ltd.) bajo las condiciones de L/D=47,7, temperatura del barril: 100°C, cabezal del troquel: 180°C, criba de tamiz 100 y velocidad de tratamiento: 35 kg/hr para producir gránulos.

10 Los gránulos se colocaron en una plancha caliente y se moldearon (presión de prensado: 40 t, separador: 100 mm × 100 mm × 1 mm, temperatura de calentamiento: 230°C, presión: 100 kg/cm2, temperatura de enfriamiento: 20°C, periodo de enfriamiento: 2 min) para producir la muestra. Las muestras fueron sometidas a mediciones de luminosidad y tonalidad. La Tabla 2 muestra

15 el aditivo (cantidad en términos de partes en peso) y los resultados de la evaluación.

Tabla 2

Muestra preparada con material plástico de desecho L*: 25,52, a*: 0,31, b*: 0,33 Tonalidad del material plástico de desecho (observación visual): negra

Ejemplo 10: Pigmento [dióxido de titanio (2,55), amarillo de titanio (0,64), verde de ftalocianina (0,09)] Resina recuperada: L*: 52,21, a*: 1,16, b*: 2,36 Tonalidad de la resina recuperada (observación visual): gris media amarillenta rojiza

Ejemplo 11: Pigmento [dióxido de titanio (0,75), azul de ftalocianina (0,24), rojo de quinacridona (0,09), negro de humo (0,05)] Resina recuperada: L*: 28,21, a*: -1,01, b*: -4,57 Tonalidad de la resina recuperada (observación visual): azul intensa

Ejemplo 12: Pigmento [dióxido de titanio (1,45), azul de ftalocianina (0,03), verde de ftalocianina (0,12), negro de humo (0,05)] Resina recuperada: L*: 35,24, a*: -3,35, b*: -3,42 Tonalidad de la resina recuperada (observación visual): verde azulada grisácea

Ejemplo 13: Pigmento [dióxido de titanio (1,20), amarillo de titanio (0,12), rojo de óxido de hierro (0,39), negro de humo (0,05)] Resina recuperada: L*: 35,22, a*: 2,45, b*: 0,08 Tonalidad de la resina recuperada (observación visual): roja grisácea

Ejemplo 14: Pigmento [dióxido de titanio (0,65), amarillo de titanio (0,55), rojo de óxido de hierro (0,12), negro de humo (0,05)] Resina recuperada: L*: 31,86, a*: 0,81, b*: 0,82 Tonalidad de la resina recuperada (observación visual): morada grisácea oscura

Ejemplo 15: Pigmento [dióxido de titanio (2,10), amarillo de titanio (0,98), rojo de óxido de hierro (0,05)] Resina recuperada: L*: 61,68, a*: 1,90, b*: 11,26 Tonalidad de la resina recuperada (observación visual): gris clara amarillenta rojiza

[Ejemplos 16-21]

(1)

Producto de resina sintética que va a recuperarse

Se empleó como material plástico de desecho un material de resina de poliamida de desecho producida para usos industriales que contenía un 20% en peso de fibras de carbono y se coloreó con un pigmento negro.

(2)

Las 100 partes en peso del material de resina de poliamida de desecho y los aditivos (mostrados en la Tabla 3) se mezclaron en un mezclador de tambor (disponible en Platech

Co., Ltd.) en estado seco y se amasaron en un extrusor de doble tornillo (UME 40-48T, disponible en Ube Industries, Ltd.) bajo las condiciones de L/D=47,7, temperatura del barril: 260°C, y velocidad de tratamiento: 40 kg/hr para producir gránulos.

Los gránulos se colocaron en una máquina de moldeo por inyección (molde de metal: 5 plancha cuadrada (100 mm × 100 mm × 3 mm, con dibujado superficial) bajo las siguientes

condiciones, para producir la muestra: temperatura de moldeo: 270°C, 280°C, 280°C, 280°C presión de moldeo: P1-P2-P3-P4=108-98-88-78 (MPa) tasa de moldeo: V1-V2-V3-V4=30-30-20-20 (%)

10 contrapresión del tornillo: libre rotación del tornillo: 60% temperatura del molde: 80°C ciclo: inyección: 10 segundos, y enfriamiento: 20 segundos condiciones de ciclo de moldeo: para las mediciones se emplearon 10 ciclos de moldeo

15 continuos, con muestras en los ciclos 6º y 10º Las muestras fueron sometidas a mediciones de luminosidad y tonalidad. La Tabla 3 muestra el aditivo (cantidad en términos de partes en peso) y los resultados de la evaluación.

Tabla 3

Muestra preparada con material plástico de desecho L*: 24,98, a*: 0,13, b*: 0,28 Tonalidad del material plástico de desecho (observación visual): negra

Ejemplo 16: Pigmento [dióxido de titanio (2,75), amarillo de titanio (0,71), verde de ftalocianina (0,11)] Resina recuperada: L*: 51,97, a*: 1,21, b*: 2,55 Tonalidad de la resina recuperada (observación visual): gris media amarillenta rojiza

Ejemplo 17: Pigmento [dióxido de titanio (0,92), azul de ftalocianina (0,28), negro de humo (0,05)] Resina recuperada: L*: 28,18, a*: -1,06, b*: -4,46 Tonalidad de la resina recuperada (observación visual): azul intensa

Ejemplo 18: Pigmento [dióxido de titanio (1,55), azul de ftalocianina (0,05), verde de ftalocianina (0,15), negro de humo (0,05)] Resina recuperada: L*: 35,11, a*: -3,22, b*: -3,48 Tonalidad de la resina recuperada (observación visual): verde azulada grisácea

Ejemplo 19:

Pigmento [dióxido de titanio (1,4), amarillo de titanio (0,15), rojo de óxido de hierro (0,42), negro de humo (0,05)] Resina recuperada: L*: 35,47, a*: 2,51, b*: 0,14 Tonalidad de la resina recuperada (observación visual): roja grisácea

Ejemplo 20:

Pigmento [dióxido de titanio (0,82), amarillo de titanio (0,71), rojo de óxido de hierro (0,14), negro de humo (0,05)] Resina recuperada: L*: 32,03, a*: 0,85, b*: 0,84 Tonalidad de la resina recuperada (observación visual): morada grisácea oscura

Ejemplo 21:

Pigmento [dióxido de titanio (2,35), amarillo de titanio (1,07), rojo de óxido de hierro (0,06)] Resina recuperada: L*: 61,36, a*: 1,93, b*: 10,85 Tonalidad de la resina recuperada (observación visual): gris clara amarillenta rojiza

[Utilización en la industria]

Según la presente invención, pueden recuperarse de manera efectiva productos plásticos de desecho que comprenden como componente principal una resina termoplástica, como la resina de polipropileno.

5 El procedimiento de la invención para la recuperación de material plástico de desecho permite preparar productos de resina coloreada (distintos de productos de resina negra) utilizando una combinación de un pigmento blanco fotoprotector y un pigmento coloreado seleccionado de manera opcional. Si se desea, el producto de resina recuperada puede tener un color distinto del color del material plástico inicial de desecho. En consecuencia, el

10 procedimiento resulta especialmente ventajoso para reciclar material plástico de desecho.

Claims (11)

1. Reivindicaciones

   1.

   Un procedimiento para producir partículas coloreadas de resina regenerada que

   comprende las etapas de: preparar un producto fundido que comprende una mezcla de pigmento blanco, un pigmento coloreado y un producto de resina termoplástica pulverizada carente de película de revestimiento para su regeneración que se selecciona del grupo constituido por un producto termoplástico pulverizado que contiene un pigmento negro, una mezcla de un producto termoplástico pulverizado que contiene un pigmento negro y un producto termoplástico pulverizado que contiene un pigmento coloreado, y un producto termoplástico pulverizado que contiene dos o más pigmentos coloreados diferentes; y convertir el producto fundido en partículas sólidas.

2. 2.

   El procedimiento para producir partículas coloreadas de resina recuperada según se define en la reivindicación 1 en el que la etapa de preparar un producto fundido comprende una etapa de mezcla del producto que va a ser regenerado con el pigmento blanco y el pigmento coloreado, y una etapa subsiguiente de calentamiento y de fusión de la mezcla resultante.

3. 3.

   El procedimiento para producir partículas coloreadas de resina regenerada según se define en la reivindicación 1 en el que la etapa de preparar un producto fundido comprende la incorporación de un pigmento negro.

4. 4.

   El procedimiento para producir partículas coloreadas de resina regenerada según se define en la reivindicación 1 en el que se incorpora un material inorgánico de carga en la mezcla producida en la etapa de preparación de un producto fundido.

5. 5.

   El procedimiento para producir partículas coloreadas de resina regenerada según se define en la reivindicación 1 en el que se incorpora una resina termoplástica en la mezcla producida en la etapa de preparación de un producto fundido.

6. 6.

   El procedimiento para producir partículas coloreadas de resina regenerada según se define en la reivindicación 1 en el que se incorporan una resina termoplástica y un elastómero en la mezcla producida en la etapa de preparación de un producto fundido.

7. 7.

   El procedimiento para producir partículas coloreadas de resina regenerada según se define en la reivindicación 1 en el que el producto de resina termoplástica pulverizada que va a regenerarse es un parachoques o el acabado interior tomado de un automóvil pulverizado carente de película de revestimiento sobre el mismo.

8. 8.

   El procedimiento para producir partículas coloreadas de resina regenerada según se define en la reivindicación 1 en el que el producto de resina termoplástica pulverizada que va a

   regenerarse comprende una resina termoplástica seleccionada del grupo constituido por poliolefina, poliéster, poliestireno, resina ABS y poliamida.

9. 9.

   El procedimiento para producir partículas coloreadas de resina regenerada según se define

   en la reivindicación 1 en el que el producto de resina termoplástica pulverizada que va a 5 regenerarse contiene un elastómero.

10. 10.

    Partículas coloreadas de resina regenerada producidas por el procedimiento de la reivindicación 1.

11. 11.

    Un procedimiento para fabricar un artículo de resina preparado fundiendo las partículas

    coloreadas de resina regenerada de la reivindicación 10 bajo calentamiento y moldeo de 10 las partículas fundidas.