CN102565240A

CN102565240A - 一种对食品中有机氯农药残留检测的样品前处理方法

Info

Publication number: CN102565240A
Application number: CN2011104485629A
Authority: CN
Inventors: 殷军港; 刘永明; 李慧芳
Original assignee: Yantai University
Current assignee: Yantai University
Priority date: 2011-12-29
Filing date: 2011-12-29
Publication date: 2012-07-11

Abstract

本发明公开了一种对食品中有机氯农药残留检测的样品前处理方法，其特征在于包括如下步骤：在食品样品中加入水，漩涡后将无机盐和亲水性有机溶剂加入到样品溶液中，漩涡摇匀，室温下离心使溶液分相，然后取上相液体，分散固相萃取法净化，萃取温度为20―30℃，最后气相色谱进行检测；所述的无机盐占体系总质量的质量百分比为5%―35%，亲水性有机溶剂占体系总质量的的质量百分比为10%―50%，余量为水，体系总质量为样品所含的水质量以及加入的水、无机盐、亲水性有机溶剂的质量总和；其利用亲水性有机溶剂、无机盐、水组成的双水相体系，通过改变有机溶剂、无机盐的种类和浓度的方法提高分配系数，直接在室温下提取样品中的有机氯农药残留。

Description

一种对食品中有机氯农药残留检测的样品前处理方法

技术领域：

本发明涉及一种食品安全检测中的样品前处理方法，尤其涉及一种对食品中有机氯农药残留检测的样品前处理方法。

背景技术：

有机氯农药具有显著的杀虫效果，曾是各国用量最大的杀虫剂。我国于上世纪50-80年代曾大量生产和使用有机氯农药。有机氯农药毒性较强，能影响动物酶的活性，对内分泌***产生干扰，显著影响动物的生殖功能，并以证实有致畸、致癌、致突变作用。有机氯农药结构较稳定，在自然界不易降解，半衰期长达数年，可通过生物富集作用进入生物体的脂肪组织中，故对对生态环境、食品安全和人类健康造成了巨大威胁。因此，迫切需要建立一种快速高效的农药残留检测方法，以便加强食品质量安全监测。

目前，食品中有机氯农药残留的前处理方法主要是依据中华人民共和国国标（GB/T 5009.19-2008），首先利用浸渍-振荡法提取，然后结合凝胶渗透色谱法（GPC）净化，最后气相色谱测定。但是通过检测实践发现，此方法不但过程复杂，操作繁琐、耗时，而且净化能力不强。2003年， Lehotay和Anastassiadas提出了QuEChERS( quick, easy, cheap, effective, rugged, and safe)农药多残留检测技术，该技术采用分散固相萃取(DSPE)净化法，在乙腈提取液中直接加入PSA吸附剂粉末进行净化；此方法操作简单、快速、试剂用量小，但对于一些复杂基质净化效果不理想，并且对于某些极性偏小的农药，方法检出限难以满足要求。

双水相萃取技术（ATPE），又称水溶液两相分配技术是近年来出现的引人注目，极有前途的新型分离技术。双水相萃取是利用物质在互不相溶的两水相间分配系数的差异来进行萃取的方法，因设备投资少，操作简单，引起了人们极大的重视,并且被广泛用于生物化学，细胞生物学和生物化工等领域，涉及到细胞、膜、病毒、蛋白质、核酸、以及其他天然药物有效成分的分离及提纯。现有的研究表明，乙腈、异丙醇、丙酮和乙醇等水溶性小分子有机溶剂与无机盐和水以适当比例混合时，也能形成双水相体系，这种新型的双水相体系，具有操作简单、对分析物无干扰，试剂低毒、低粘度、传质和分相速度快等优点。利用有机氯农药在这种新型的双水相体系中具有较大的分配系数，实现对食品中农药残留的提取，目前还未见有关这方面的报道。

发明内容：

本发明的目的在于克服上述已有技术的不足而提供一种操作简便、省时、周期短、萃取条件温和，能耗低，对分析物无干扰，试剂低毒、回收率高、成本低、效率高的对食品中有机氯农药残留检测的样品前处理方法。

本发明的目的可以通过如下措施来达到：一种对食品中有机氯农药残留检测的样品前处理方法，其特征在于其包括如下步骤：在食品样品中加入水，漩涡后将无机盐和亲水性有机溶剂加入到样品溶液中，漩涡摇匀，室温下离心使溶液分相，然后取上相液体，分散固相萃取法净化，萃取温度为20―30℃，最后气相色谱进行检测，所述的无机盐占体系总质量的质量百分比为5%―35%，亲水性有机溶剂占体系总质量的的质量百分比为10%―50%，余量为水，体系总质量为样品所含的水质量以及加入的水、无机盐、亲水性有机溶剂的质量总和。

为了进一步实现本发明的目的，所述的亲水性有机溶剂是一元醇、二元醇、多元醇，低级腈、一元酮中的一种或几种组合。优选是乙醇、异丙醇、1,2-丙二醇、1,3-丙二醇、1,2-丁二醇、1,3-丁二醇、2,3-丁二醇、1,2-戊二醇、聚乙二醇400、乙腈、丙酮中的一种或几种组合。

为了进一步实现本发明的目的，所述的无机盐是钠盐、钾盐、锂盐、铵盐中的一种或几种组合。优选是氯化钠、硫酸钠、碳酸钠、醋酸钠、硫代硫酸钠、醋酸钾、碳酸钾、氯化钾、氟化钾、溴化钾、磷酸钾、磷酸氢二钾、磷酸二氢钾、氯化锂、乙酸锂、硫酸锂、硝酸铵、磷酸氢二铵、硫酸铵、磷酸二氢铵中的一种或几种组合。

本发明同已有技术相比可产生如下积极效果：本发明利用双水相体系，用亲水性有机溶剂、无机盐、水组成的双水相***来提取食品中残留的有机氯农药，将萃取、分离、富集、净化一次完成，利用分散固相萃取净化后进行气相色谱分析，旨在低成本、高效率的实现食品中有机氯农残的即时快速检测，解决国家标准方法中操作繁琐、耗时、回收率低、昂贵等问题。与传统的样品前处理方法相比，本发明具有操作步骤简单、周期短、萃取条件温和，能耗低等优势；而且能够一次性对14种有机氯类农药进行分析检测，并均能达到很好的效果。

附图说明：

图1为其中一种实施方式的鱼肉加标样品色谱图；

图2为其中一种实施方式的鸡蛋加标样品色谱图；

图3为其中一种实施方式的奶粉加标样品色谱图；

图4为其中一种实施方式的苹果加标样品色谱图。

具体实施方式：下面对本发明的具体实施方式做详细说明：

实施例 1：鱼肉中有机氯农药残留的提取

称取已匀浆的鲤鱼脊背肉5g，加入6.5g水(视样品含水量加水，使总含水量为10g,通常鲜肉水分为70%，加水6.5g即可)，漩涡。采用三种双水相体系对其进行提取：方法（一）加入3.4g 醋酸钾和4g乙腈；方法（二）加入4.0g 醋酸钠和4.8g乙腈；方法（三）加入氟化钾2.8g和4g乙腈。将体系漩涡1min，然后3500rpm离心10min，将上相清液转移至另一离心管中，分别加入1g无水硫酸镁和0.1gPSA固体颗粒，漩涡1min， 3500rpm离心10min，萃取温度为20―30℃，取上清液，气相色谱进样检测。以方法（一）为例，鱼肉加标样品色谱图见图1，14种有机氯农药添加回收率结果见表1。

实例2：鸡蛋中有机氯农药残留检测

鸡蛋弃壳，蛋清蛋黄混匀，备用。取10g试样，加入2.5g水(视样品含水量加水，使总含水量为10g,通常鲜蛋水分为75%，加水2.5g即可),采用三种双水相体系对其进行提取：方法（一）加入1.9g磷酸氢二钾、2.5g磷酸钾和1.6g异丙醇；方法（二）加入4.6g磷酸氢二钾和3.0g1,2-丙二醇；方法（三）加入7.0g磷酸钾和3.0g 1,2-戊二醇。漩涡1min，然后3500rpm离心10min，将上相液体转移至另一离心管中，分别加入1.5g无水硫酸镁和0.15g C18固体颗粒, 漩涡1min，3500rpm离心10min，萃取温度为20―30℃，取上清液，气相色谱进样检测。以方法（一）为例，鸡蛋加标样品色谱图见图2，14种有机氯农药添加回收率结果见表1。

实例3：奶粉中有机氯农药残留检测

取1g奶粉（奶粉含水量小于5%，可忽略不计），采用三种双水相体系对其进行提取：方法（一）加入2.0g水、0.5g氯化钠和2.5g丙酮；方法（二）加入6g水、1.6g硫酸铵和2.4g丙酮；方法（三）加入5.5g水、0.5g硫酸钠和4.0g乙腈。漩涡1min，然后3500rpm离心10min，将上相清液转移至另一离心管中，分别加入1g无水硫酸镁和0.1gPSA固体颗粒, 漩涡1min，3500rpm离心10min，萃取温度为20―30℃，取上清液，气相色谱进样检测。以方法（一）为例，奶粉加标样品色谱图见图3，14种有机氯农药添加回收率结果见表2。

实例4：苹果中有机氯农药残留测定

取新鲜的苹果样品(通常新鲜苹果水分为85%)，取可食用部分切碎，并放入组织捣碎机中充分捣碎，制备成分析试样备用。取20g试样（含水量为17g）,采用两种双水相体系对其进行提取：方法（一）加入4.5g碳酸钠，漩涡1min，待盐完全溶解后，加入3.5g聚乙二醇400；方法（二）加入1.8g硫酸钠、2.0g 1,3-丁二醇和1.7g乙醇。充分混匀，然后3500rpm离心10min，将上相清液转移至另一离心管中，分别加入2g无水硫酸镁和0.1g C18固体颗粒, 漩涡1min， 3500rpm离心10min，萃取温度为20―30℃，取上清液，气相色谱进样检测。以方法（一）为例，苹果加标样品色谱图见图4，14种有机氯农药添加回收率结果见表2。

表1. 不同食品中14种有机氯农残添加回收率及精密度(n=4)

表2. 不同食品中14种有机氯农残添加回收率及精密度(n=4)

Claims

1.一种对食品中有机氯农药残留检测的样品前处理方法，其特征在于包括如下步骤：在食品样品中加入水，漩涡后将无机盐和亲水性有机溶剂加入到样品溶液中，漩涡摇匀，室温下离心使溶液分相，然后取上相液体，分散固相萃取法净化，萃取温度为20―30℃，最后气相色谱进行检测；所述的无机盐占体系总质量的质量百分比为5%―35%，亲水性有机溶剂占体系总质量的的质量百分比为10%―50%，余量为水，体系总质量为样品所含的水质量以及加入的水、无机盐、亲水性有机溶剂的质量总和。

2.根据权利要求1所述的一种对食品中有机氯农药残留检测的样品前处理方法，其特征还在于所述的亲水性有机溶剂是一元醇、二元醇、多元醇，低级腈、一元酮中的一种或几种组合。

3.根据权利要求2所述的一种对食品中有机氯农药残留检测的样品前处理方法，其特征还在于所述的亲水性有机溶剂是乙醇、异丙醇、1,2-丙二醇、1,3-丙二醇、1,2-丁二醇、1,3-丁二醇、2,3-丁二醇、1,2-戊二醇、聚乙二醇400、乙腈、丙酮中的一种或几种组合。

4.根据权利要求1所述的一种对食品中有机氯农药残留检测的样品前处理方法，其特征还在于所述的无机盐是钠盐、钾盐、锂盐、铵盐中的一种或几种组合。

5.根据权利要求4所述的一种对食品中有机氯农药残留检测的样品前处理方法，其特征还在于所述的无机盐是氯化钠、硫酸钠、碳酸钠、醋酸钠、硫代硫酸钠、醋酸钾、碳酸钾、氯化钾、氟化钾、溴化钾、磷酸钾、磷酸氢二钾、磷酸二氢钾、氯化锂、乙酸锂、硫酸锂、硝酸铵、磷酸氢二铵、硫酸铵、磷酸二氢铵中的一种或几种组合。