CN102998407A - 片仔癀中农药残留检测方法 - Google Patents

片仔癀中农药残留检测方法 Download PDF

Info

Publication number
CN102998407A
CN102998407A CN2012105124514A CN201210512451A CN102998407A CN 102998407 A CN102998407 A CN 102998407A CN 2012105124514 A CN2012105124514 A CN 2012105124514A CN 201210512451 A CN201210512451 A CN 201210512451A CN 102998407 A CN102998407 A CN 102998407A
Authority
CN
China
Prior art keywords
volume
parts
solution
reference substance
weight
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
CN2012105124514A
Other languages
English (en)
Other versions
CN102998407B (zh
Inventor
潘杰
黄进明
于娟
吴丽璇
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Zhangzhou Pientzehuang Pharmaceutical Co Ltd
Original Assignee
Zhangzhou Pientzehuang Pharmaceutical Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Zhangzhou Pientzehuang Pharmaceutical Co Ltd filed Critical Zhangzhou Pientzehuang Pharmaceutical Co Ltd
Priority to CN201210512451.4A priority Critical patent/CN102998407B/zh
Publication of CN102998407A publication Critical patent/CN102998407A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN102998407B publication Critical patent/CN102998407B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Images

Landscapes

  • Sampling And Sample Adjustment (AREA)
  • Investigating Or Analyzing Non-Biological Materials By The Use Of Chemical Means (AREA)

Abstract

本发明提供了一种中药中农药残留的检测方法，具体涉及一种片仔癀中9种有机氯类农药残留的检测方法。本发明通过对供试品制备方法和气相色谱测定条件的优化和方法学研究，确定采用气相色谱法测定。该方法具有较高的精密度和重复性，灵敏度和线性范围较好，加样回收率试验均符合要求，测定结果准确可靠，能够满足片仔癀中有机氯类农药残留检测的需要。

Description

片仔癀中农药残留检测方法
技术领域
本发明涉及一种中药中农药残留的检测方法，具体涉及一种片仔癀中9种有机氯类农药残留的检测方法。
背景技术
药品安全问题直接关系人民生命安全、健康和社会的稳定，为减少中药材中农药残留量，提高我国中药产品在国际市场上的竞争力，农药残留检测分析是很重要的一部分。片仔癀作为我国常用中药，为了对片仔癀进行有效的质量控制，保证片仔癀的用药安全，对其进行农药残留检测分析很有必要。目前尚无片仔癀中有机氯类农药残留的相关研究报导。
发明内容
本发明提供了一种片仔癀中有机氯类农药残留的检测方法。
本发明目的是通过如下技术方案实现的：
本发明片仔癀中有机氯类农药残留的检测方法包括如下步骤：
1、气相色谱仪：Agilent 7890A型，超声波提取器：KQ-300E型（300W、40KHZ）；旋转蒸发仪：申科R系列；离心机：江苏水乡型号:800，转速：50C/S；梅特勒电子分析天平（XP205）；
2、气相色谱条件：AB-1701弹性石英毛细管柱（30m×0.32mm×0.25um）,63Ni-ECD电子捕获检测器；进样口温度230℃，检测器温度300℃，进样量1ul，不分流；程序升温：初始温度80℃，每分钟6℃升至200℃，每分钟4℃升至250℃，保持40分钟；理论塔板数按α-BHC峰计算应不低于1×106，两个相邻色谱峰的分离度应大于1.5；
A、对照品储备液的制备：称取六六六（α-BHC、β-BHC、γ-BHC、δ-BHC），双对氯苯基三氯乙烷（PP＇-DDE，PP＇-DDD，OP＇-DDT，PP＇-DDT）及五氯硝基苯（PCNB）农药对照品各0.005-0.02重量份，用沸程60℃-90℃的石油醚分别制成每1体积份含0.000001重量份的溶液，即得；
混合对照品储备液的制备：量取上述各对照品储备液0.5-1.5体积份，置量瓶中，用沸程60℃-90℃石油醚稀释至刻度，摇匀，即得；
混合对照品溶液的制备：量取上述混合对照品储备液，用沸程60℃-90℃的石油醚制成每1000体积份分别含0.000006重量份的溶液，即得；
B、供试品溶液的制备：取片仔癀细粉1-3重量份，称定，置具塞锥形瓶中，加水10-30体积份浸泡过夜,加丙酮30-50体积份，称定重量，超声处理20-40分钟，取出，放冷，再称定重量，用丙酮补足减失重量，再加氯化钠4-8重量份，加二氯甲烷20-40体积份，称定重量，超声处理10-20分钟，再称定重量，用二氯甲烷补足减失重量，静置使分层，将有机相迅速移入装有3-5重量份无水硫酸钠的具塞锥形瓶中，放置3-5小时；量取20-50体积份，于30-50℃水浴上减压浓缩至近干，加15-20体积份沸程60℃-90℃的石油醚如前反复操作至二氯甲烷及丙酮除净，加沸程60℃-90℃的石油醚溶解并转移至具塞刻度离心管中，稀释至4-6体积份,加入硫酸0.5-1.5体积份，振摇0.5-2分钟，3000转/分离心5-15分钟，量取上清液1-3体积份，至具刻度的浓缩瓶中，将溶液自然挥发浓缩至1-2体积份，用沸程60℃-90℃的石油醚稀释至1-3体积份，即得；
C、测定法：测定用气相色谱法测定，分别吸取供试品溶液和与之相对应浓度的混合对照品溶液各0.001体积份，分别连续进样3次，取3次平均值,9种有机氯农药残留量范围分别为：甲体-六六六0.0005～0.001ug/g、五氯硝基苯0.012～0.025ug/g，丙体-六六六0.0025～0.004ug/g，乙体-六六六0.0002～0.001ug/g，丁体-六六六0.003～0.008ug/g，PP＇-DDE 0.007～0.015ug/g，OP＇-DDT低于检测限，PP＇-DDD 0.0004～0.001ug/g，PP＇-DDT低于检测限。
本发明片仔癀中有机氯类农药残留的检测方法优选如下步骤：
A、对照品储备液的制备：称取六六六（α-BHC、β-BHC、γ-BHC、δ-BHC），双对氯苯基三氯乙烷（PP＇-DDE，PP＇-DDD，OP＇-DDT，PP＇-DDT）及五氯硝基苯（PCNB）农药对照品各0.01重量份，用沸程60℃-90℃的石油醚分别制成每1体积份含0.000001重量份的溶液，即得；
混合对照品储备液的制备：量取上述各对照品储备液1体积份，置量瓶中，用沸程60℃-90℃的石油醚稀释至刻度，摇匀，即得；
混合对照品溶液的制备：量取上述混合对照品储备液，用沸程60℃-90℃的石油醚制成每1000体积份分别含0.000006重量份的溶液，即得；
B、供试品溶液的制备：取片仔癀细粉2重量份，称定，置具塞锥形瓶中，加水20体积份浸泡过夜,加丙酮40体积份，称定重量，超声处理30分钟，取出，放冷，再称定重量，用丙酮补足减失重量，再加氯化钠6重量份，加二氯甲烷30体积份，称定重量，超声处理15分钟，再称定重量，用二氯甲烷补足减失重量，静置使分层，将有机相迅速移入装有4重量份无水硫酸钠的具塞锥形瓶中，放置4小时；量取35体积份，于40℃水浴上减压浓缩至近干，加18体积份沸程60℃-90℃的石油醚如前反复操作至二氯甲烷及丙酮除净，加60℃-90℃的石油醚溶解并转移至具塞刻度离心管中，稀释至5体积份,加入硫酸1体积份，振摇1分钟，3000转/分离心10分钟，量取上清液2体积份，至具刻度的浓缩瓶中，将溶液自然挥发浓缩至1.5体积份，用沸程60℃-90℃的石油醚精密稀释至2体积份，即得；
C、测定法：测定用气相色谱法测定，分别吸取供试品溶液和与之相对应浓度的混合对照品溶液各0.001体积份，分别连续进样3次，取3次平均值，按外标法计算公式品中9种有机氯农药残留量,9种有机氯农药残留量范围分别为：甲体-六六六0.0005～0.001ug/g、五氯硝基苯0.012～0.025ug/g，丙体-六六六0.0025～0.004ug/g，乙体-六六六0.0002～0.001ug/g，丁体-六六六0.003～0.008ug/g，PP＇-DDE 0.007～0.015ug/g，OP＇-DDT低于检测限，PP＇-DDD 0.0004～0.001ug/g，PP＇-DDT低于检测限。
本发明片仔癀中有机氯类农药残留的检测方法优选如下步骤：
A、对照品储备液的制备：称取六六六（α-BHC、β-BHC、γ-BHC、δ-BHC），双对氯苯基三氯乙烷（PP＇-DDE，PP＇-DDD，OP＇-DDT，PP＇-DDT）及五氯硝基苯（PCNB）农药对照品0.015重量份，用沸程60℃-90℃的石油醚、分别制成每1体积份含0.000001重量份的溶液，即得；
混合对照品储备液的制备：量取上述各对照品储备液1.2体积份，置量瓶中，用沸程60℃-90℃的石油醚稀释至刻度，摇匀，即得；
混合对照品溶液的制备：量取上述混合对照品储备液，用沸程60℃-90℃的石油醚制成每1000体积份分别含0.000006重量份的溶液，即得；
B、供试品溶液的制备：取片仔癀细粉1.5重量份，称定，置具塞锥形瓶中，加水25体积份浸泡过夜,加丙酮45体积份，称定重量，超声处理25分钟，取出，放冷，再称定重量，用丙酮补足减失重量，再加氯化钠5重量份，加二氯甲烷35体积份，称定重量，超声处理12分钟，再称定重量，用二氯甲烷补足减失重量，静置使分层，将有机相迅速移入装有3重量份无水硫酸钠的具塞锥形瓶中，放置5小时；量取30体积份，于35℃水浴上减压浓缩至近干，加15体积份沸程60℃-90℃石油醚如前反复操作至二氯甲烷及丙酮除净，加沸程60℃-90℃的石油醚溶解并转移至具塞刻度离心管中，稀释至4体积份,加入硫酸1.2体积份，振摇1分钟，在3000转/分下，离心8分钟，量取上清液3体积份，至具刻度的浓缩瓶中，将溶液自然挥发浓缩至1体积份，用沸程60℃-90℃石油醚精密稀释至1体积份，即得；
C、测定法：测定用气相色谱法测定，分别吸取供试品溶液和与之相对应浓度的混合对照品溶液各0.001体积份，分别连续进样3次，取3次平均值，按外标法计算公式品中9种有机氯农药残留量，9种有机氯农药残留量范围分别为：甲体-六六六0.0005～0.001ug/g、五氯硝基苯0.012～0.025ug/g，丙体-六六六0.0025～0.004ug/g，乙体-六六六0.0002～0.001ug/g，丁体-六六六0.003～0.008ug/g，PP＇-DDE 0.007～0.015ug/g，OP＇-DDT低于检测限，PP＇-DDD 0.0004～0.001ug/g，PP＇-DDT低于检测限。
本发明片仔癀中有机氯类农药残留的检测方法优选如下步骤：
A、对照品储备液的制备：称取六六六（α-BHC、β-BHC、γ-BHC、δ-BHC），双对氯苯基三氯乙烷（PP＇-DDE，PP＇-DDD，OP＇-DDT，PP＇-DDT）及五氯硝基苯（PCNB）农药对照品0.01重量份，用沸程60℃-90℃石油醚分别制成每1体积份含0.000001重量份的溶液，即得；
混合对照品储备液的制备：量取上述各对照品储备液0.8体积份，置量瓶中，用沸程60℃-90℃石油醚稀释至刻度，摇匀，即得；
混合对照品溶液的制备：量取上述混合对照品储备液，用沸程60℃-90℃石油醚石油醚制成每1000体积份分别含0.000006重量份的溶液，即得；
B、供试品溶液的制备：取片仔癀细粉2.5重量份，称定，置具塞锥形瓶中，加水15体积份浸泡过夜,加丙酮35体积份，称定重量，超声处理35分钟，取出，放冷，再称定重量，用丙酮补足减失重量，再加氯化钠6重量份，加二氯甲烷25体积份，称定重量，超声处理16分钟，再称定重量，用二氯甲烷补足减失重量，静置使分层，将有机相迅速移入装有5重量份无水硫酸钠的具塞锥形瓶中，放置4小时；量取40体积份，于45℃水浴上减压浓缩至近干，加20体积份沸程60℃-90℃的石油醚如前反复操作至二氯甲烷及丙酮除净，加沸程60℃-90℃的石油醚溶解并转移至具塞刻度离心管中，稀释至5体积份,加入硫酸0.6体积份，振摇1分钟，3000转/分离心12分钟，量取上清液2体积份，至具刻度的浓缩瓶中，将溶液自然挥发浓缩至2体积份用沸程60℃-90℃石油醚稀释至2.5体积份，即得；
C、测定法：测定用气相色谱法测定，分别吸取供试品溶液和与之相对应浓度的混合对照品溶液各0.001体积份，分别连续进样3次，取3次平均值，按外标法计算公式品中9种有机氯农药残留量，9种有机氯农药残留量范围分别为：甲体-六六六0.0005～0.001ug/g、五氯硝基苯0.012～0.025ug/g，丙体-六六六0.0025～0.004ug/g，乙体-六六六0.0002～0.001ug/g，丁体-六六六0.003～0.008ug/g，PP＇-DDE 0.007～0.015ug/g，OP＇-DDT低于检测限，PP＇-DDD 0.0004～0.001ug/g，PP＇-DDT低于检测限。
上述丙酮、二氯甲烷、石油醚均为色谱纯，水为超纯水，氯化钠、无水硫酸钠为分析纯。
上述重量份与体积份的关系为g/ml的关系。
该方法采用目前国际国内常用的气相色谱法测定有机氯类农药残留，通过对供试品制备方法和气相色谱测定条件的优化和方法学研究，最终确定本方法适用于片仔癀的有机氯类农药残留，该方法具有较高的精密度和重复性，灵敏度和线性范围较好，加样回收率试验均符合要求，测定结果准确可靠，能够满足片仔癀中有机氯类农药残留检测的需要。
附图说明：
附图1：石油醚（60~90℃)色谱图
附图2：对照品溶液色谱图
附图3：供试品提取液色谱图
下面实验和实施例用于进一步说明但不限于本发明。
实验例一：方法学研究
以混合对照品溶液和片仔癀1007030为样品，分别对空白溶剂的影响、线性、稳定性、精密度、重复性、准确度、回收率进行考察。
1、溶剂空白试验
以提取溶剂沸程60~90℃石油醚作为空白样品直接进气相色谱仪，考察沸程60~90℃石油醚溶剂的干扰。结果见附图1~3。附图1为沸程60~90℃石油醚色谱图，附图2为对照品溶液色谱图，附图3为供试液色谱图。由图对比可见，空白溶剂石油醚对供试液图谱区无干扰。
2、线性考察
精密吸取0.0064ug/ml的混合对照品溶液0.2、1、2、3、4、5ul，注入气相色谱仪，得各色谱峰峰面积，以对照品进样量(ug)为横坐标，峰面积信号值（mAU）为纵坐标，经线性回归，各成分的回归方程和r值，见表1。结果表明各成分在0.00000128～0.000032ug范围内呈良好的线性关系。
表19种成分的线性
成分 回归方程 r值
甲体-六六六 Y=3.3E+8X+241.68 0.9997
五氯硝基苯 Y=2.3E+8X+498.26 0.9977
丙体-六六六 Y=2.9E+8X+242.94 0.9996
乙体-六六六 Y=1.5E+8X+369.19 0.9973
丁体-六六六 Y=9.3E+7X-125.20 0.9970
PP'-DDE Y=3.8E+8X+247.01 0.9995
OP'-DDT Y=1.6E+8X-23.578 0.9991
PP'-DDD Y=2.0E+8X-20.590 0.9988
PP'-DDT Y=1.2E+8X-143.49 0.9971
3、稳定性试验
取批号为1007030的同一份供试品，按照实施例一描述的方法进行供试品的制备和检测，分别于0h、2h、36h进行测定，其中OP＇-DDT，PP＇-DDT两个成分供试品中未检测出，其余七种成分的含量测定结果见表2。结果表明，样品在36小时内稳定。
表2 7种成分的稳定性试验
4、精密度试验
取同一混合对照品溶液，按实施例一描述的色谱条件，连续进样6次，计算各成分峰面积的RSD，测定结果见表3。表明该方法精密度符合要求。
表3 9种成分的精密度试验
Figure BDA00002522008700071
5、重复性试验
取批号为1107030片仔癀样品5份，按照实施例一描述的方法进行供试品的制备和检测，其中OP＇-DDT，PP＇-DDT两个成分供试品中未检测出，其余七种成分的测定结果见表4。表明该方法重复性良好。
表4 7种成分的重复性试验
Figure BDA00002522008700072
6、加标回收率试验
取已知含量的片仔癀样品（批号为1007030）5份，精密称定，再精密加入一定量的各成分对照品，按照实施例一描述的方法制备供试液，测定并计算回收率，结果见表5、6、7、8、9、10、11、12、13。结果表明在添加浓度范围内各成分的加样回收率及相对标准偏差均符合规定。
表5甲体-六六六回收率试验
表-6五氯硝基苯回收率试验
Figure BDA00002522008700083
表7丙体-六六六回收率试验
Figure BDA00002522008700084
表8乙体-六六六回收率试验
Figure BDA00002522008700091
表9丁体-六六六回收率试验
Figure BDA00002522008700092
表10PP'-DDE回收率试验
Figure BDA00002522008700093
表11OP'-DDT回收率试验
Figure BDA00002522008700094
表12PP'-DDD回收率试验
Figure BDA00002522008700101
表13PP'-DDT回收率试验
7、测定
按实施例一的方法制备供试液，测定，照外标法（峰面积）计算样品含量，测定结果见表14，其中OP＇-DDT，PP＇-DDT两个成分在供试品中未检测出。
表143批片仔癀样品含量测定结果
Figure BDA00002522008700103
下述实施例均能实现上述实验例的效果。
实施例1：
1、气相色谱仪：Agilent 7890A型，超声波提取器：KQ-300E型（300W、40KHZ）；旋转蒸发仪：申科R系列；离心机：江苏水乡型号:800，转速：50C/S；梅特勒电子分析天平（XP205）；
2、气相色谱条件：AB-1701弹性石英毛细管柱（30m×0.32mm×0.25um）,63Ni-ECD电子捕获检测器；进样口温度230℃，检测器温度300℃，进样量1ul，不分流；程序升温：初始温度80℃，每分钟6℃升至200℃，每分钟4℃升至250℃，保持40分钟；理论塔板数按α-BHC峰计算应不低于1×106，两个相邻色谱峰的分离度应大于1.5；
3、测定
A、对照品储备液的制备：称取六六六（α-BHC、β-BHC、γ-BHC、δ-BHC），滴滴涕（PP＇-DDE，PP＇-DDD，OP＇-DDT，PP＇-DDT）及五氯硝基苯（PCNB）农药对照品0.01g，用沸程60℃-90℃的石油醚分别制成每1ml含0.000001g的溶液，即得；
混合对照品储备液的制备：量取上述各对照品储备液1ml，置量瓶中，用沸程60℃-90℃的石油醚稀释至刻度，摇匀，即得；
混合对照品溶液的制备：量取上述混合对照品储备液，用沸程60℃-90℃的石油醚制成每1000ml分别含0.000006g的溶液，即得；
B、供试品溶液的制备：取片仔癀细粉2g，称定，置具塞锥形瓶中，加水20ml浸泡过夜,精密加丙酮40ml，称定重量，超声处理30分钟，取出，放冷，再称定重量，用丙酮补足减失重量，再加氯化钠6g，加二氯甲烷30ml，称定重量，超声处理15分钟，再称定重量，用二氯甲烷补足减失重量，静置使分层，将有机相迅速移入装有4g无水硫酸钠的具塞锥形瓶中，放置4小时；量取35ml，于40℃水浴上减压浓缩至近干，加18ml沸程60℃-90℃的石油醚如前反复操作至二氯甲烷及丙酮除净，加沸程60℃-90℃的石油醚溶解并转移至具塞刻度离心管中，稀释至5ml,加入硫酸1ml，振摇1分钟，3000转/分离心10分钟，量取上清液2ml，至具刻度的浓缩瓶中，将溶液自然挥发浓缩至1.5ml，用沸程60℃-90℃的石油醚精密稀释至2ml，即得；
C、测定法：分别吸取供试品溶液和与之相对应浓度的混合对照品溶液各0.001ml，分别连续进样3次，取3次平均值，按外标法计算公式品中9种有机氯农药残留量，9种有机氯农药残留量范围分别为：甲体-六六六0.0005～0.001ug/g、五氯硝基苯0.012～0.025ug/g，丙体-六六六0.0025～0.004ug/g，乙体-六六六0.0002～0.001ug/g，丁体-六六六0.003～0.008ug/g，PP＇-DDE 0.007～0.015ug/g，OP＇-DDT低于检测限，PP＇-DDD0.0004～0.001ug/g，PP＇-DDT低于检测限。
实施例2：
1、气相色谱仪：Agilent 7890A型，超声波提取器：KQ-300E型（300W、40KHZ）；旋转蒸发仪：申科R系列；离心机：江苏水乡型号:800，转速：50C/S；梅特勒电子分析天平（XP205）；
2、气相色谱条件：AB-1701弹性石英毛细管柱（30m×0.32mm×0.25um）,63Ni-ECD电子捕获检测器；进样口温度230℃，检测器温度300℃，进样量1ul，不分流；程序升温：初始温度80℃，每分钟6℃升至200℃，每分钟4℃升至250℃，保持40分钟；理论塔板数按α-BHC峰计算应不低于1×106，两个相邻色谱峰的分离度应大于1.5；
3、测定
A、对照品储备液的制备：称取六六六（α-BHC、β-BHC、γ-BHC、δ-BHC），滴滴涕（PP＇-DDE，PP＇-DDD，OP＇-DDT，PP＇-DDT）及五氯硝基苯（PCNB）农药对照品0.015g，用沸程60℃-90℃的石油醚、分别制成每1ml含0.000001g的溶液，即得；
混合对照品储备液的制备：量取上述各对照品储备液1.2ml，置量瓶中，用沸程60℃-90℃的石油醚稀释至刻度，摇匀，即得；
混合对照品溶液的制备：量取上述混合对照品储备液，用沸程60℃-90℃的石油醚制成每1000ml分别含0.000006g的溶液，即得；
B、供试品溶液的制备：取片仔癀细粉1.5g，称定，置具塞锥形瓶中，加水25ml浸泡过夜,精密加丙酮45ml，称定重量，超声处理25分钟，取出，放冷，再称定重量，用丙酮补足减失重量，再加氯化钠5g，加二氯甲烷35ml，称定重量，超声处理12分钟，再称定重量，用二氯甲烷补足减失重量，静置使分层，将有机相迅速移入装有3g无水硫酸钠的具塞锥形瓶中，放置5小时；量取30ml，于35℃水浴上减压浓缩至近干，加15ml沸程60℃-90℃石油醚如前反复操作至二氯甲烷及丙酮除净，加沸程60℃-90℃的石油醚溶解并转移至具塞刻度离心管中，稀释至4ml,加入硫酸1.2ml，振摇1分钟，在3000转/分下，离心8分钟，量取上清液3ml，至具刻度的浓缩瓶中，将溶液自然挥发浓缩至1ml，用沸程60℃-90℃石油醚精密稀释至1ml，即得；
C、测定法：分别吸取供试品溶液和与之相对应浓度的混合对照品溶液各0.001ml，分别连续进样3次，取3次平均值，按外标法计算公式品中9种有机氯农药残留量，9种有机氯农药残留量范围分别为：甲体-六六六0.0005～0.001ug/g、五氯硝基苯0.012～0.025ug/g，丙体-六六六0.0025～0.004ug/g，乙体-六六六0.0002～0.001ug/g，丁体-六六六0.003～0.008ug/g，PP＇-DDE 0.007～0.015ug/g，OP＇-DDT低于检测限，PP＇-DDD0.0004～0.001ug/g，PP＇-DDT低于检测限。
实施例3：
1、气相色谱仪：Agilent 7890A型，超声波提取器：KQ-300E型（300W、40KHZ）；旋转蒸发仪：申科R系列；离心机：江苏水乡型号:800，转速：50C/S；梅特勒电子分析天平（XP205）；
2、气相色谱条件：AB-1701弹性石英毛细管柱（30m×0.32mm×0.25um）,63Ni-ECD电子捕获检测器；进样口温度230℃，检测器温度300℃，进样量1ul，不分流；程序升温：初始温度80℃，每分钟6℃升至200℃，每分钟4℃升至250℃，保持40分钟；理论塔板数按α-BHC峰计算应不低于1×106，两个相邻色谱峰的分离度应大于1.5；
3、测定
A、对照品储备液的制备：称取六六六（α-BHC、β-BHC、γ-BHC、δ-BHC），滴滴涕（PP＇-DDE，PP＇-DDD，OP＇-DDT，PP＇-DDT）及五氯硝基苯（PCNB）农药对照品0.01g，用沸程60℃-90℃石油醚分别制成每1ml含0.000001g的溶液，即得；
混合对照品储备液的制备：量取上述各对照品储备液0.8ml，置量瓶中，用沸程60℃-90℃石油醚稀释至刻度，摇匀，即得；
混合对照品溶液的制备：量取上述混合对照品储备液，用沸程60℃-90℃石油醚制成每1000ml分别含0.000006g的溶液，即得；
B、供试品溶液的制备：取片仔癀细粉2.5g，称定，置具塞锥形瓶中，加水15ml浸泡过夜,精密加丙酮35ml，称定重量，超声处理35分钟，取出，放冷，再称定重量，用丙酮补足减失重量，再加氯化钠6g，加二氯甲烷25ml，称定重量，超声处理16分钟，再称定重量，用二氯甲烷补足减失重量，静置使分层，将有机相迅速移入装有5g无水硫酸钠的具塞锥形瓶中，放置4小时；量取40ml，于45℃水浴上减压浓缩至近干，加20ml沸程60℃-90℃的石油醚如前反复操作至二氯甲烷及丙酮除净，加沸程60℃-90℃的石油醚溶解并转移至具塞刻度离心管中，稀释至5ml,加入硫酸0.6ml，振摇1分钟，3000转/分离心12分钟，量取上清液2ml，至具刻度的浓缩瓶中，将溶液自然挥发浓缩至2ml，用沸程60℃-90℃石油醚稀释至1-3ml，即得；
C、测定法：分别吸取供试品溶液和与之相对应浓度的混合对照品溶液各0.001ml，分别连续进样3次，取3次平均值，按外标法计算公式品中9种有机氯农药残留量，9种有机氯农药残留量范围分别为：甲体-六六六0.0005～0.001ug/g、五氯硝基苯0.012～0.025ug/g，丙体-六六六0.0025～0.004ug/g，乙体-六六六0.0002～0.001ug/g，丁体-六六六0.003～0.008ug/g，PP＇-DDE 0.007～0.015ug/g，OP＇-DDT低于检测限，PP＇-DDD0.0004～0.001ug/g，PP＇-DDT低于检测限。

Claims (5)

1.一种片仔癀中有机氯类农药残留的检测方法，其特征在于该检测方法包括如下步骤：
A、对照品储备液的制备：称取六六六，双对氯苯基三氯乙烷及五氯硝基苯农药对照品各0.005-0.02重量份，用沸程60℃-90℃的石油醚分别制成每1体积份含0.000001重量份的溶液，即得；
混合对照品储备液的制备：量取上述各对照品储备液0.5-1.5体积份，置量瓶中，用沸程60℃-90℃石油醚稀释至刻度，摇匀，即得；
混合对照品溶液的制备：量取上述混合对照品储备液，用沸程60℃-90℃的石油醚制成每1000体积份分别含0.000006重量份的溶液，即得；
B、供试品溶液的制备：取片仔癀细粉1-3重量份，称定，置具塞锥形瓶中，加水10-30体积份浸泡过夜,加丙酮30-50体积份，称定重量，超声处理20-40分钟，取出，放冷，再称定重量，用丙酮补足减失重量，再加氯化钠4-8重量份，加二氯甲烷20-40体积份，称定重量，超声处理10-20分钟，再称定重量，用二氯甲烷补足减失重量，静置使分层，将有机相迅速移入装有3-5重量份无水硫酸钠的具塞锥形瓶中，放置3-5小时；量取20-50体积份，于30-50℃水浴上减压浓缩至近干，加15-20体积份沸程60℃-90℃的石油醚如前反复操作至二氯甲烷及丙酮除净，加沸程60℃-90℃的石油醚溶解并转移至具塞刻度离心管中，稀释至4-6体积份,加入硫酸0.5-1.5体积份，振摇0.5-2分钟，3000转/分离心5-15分钟，量取上清液1-3体积份，至具刻度的浓缩瓶中，将溶液自然挥发浓缩至1-2体积份，用沸程60℃-90℃的石油醚稀释至1-3体积份，即得；
C、测定法：采用液相色谱法测定
色谱条件：AB-1701弹性石英毛细管柱30m×0.32mm×0.25um,63Ni-ECD电子捕获检测器；进样口温度230℃，检测器温度300℃，进样量1ul，不分流；程序升温：初始温度80℃，每分钟6℃升至200℃，每分钟4℃升至250℃，保持40分钟；理论塔板数按α-BHC峰计算应不低于1×106，两个相邻色谱峰的分离度应大于1.5；
分别吸取供试品溶液和与之相对应浓度的混合对照品溶液各0.001体积份，分别连续进样3次，取3次平均值，按外标法计算公式品中9种有机氯农药残留量,9种有机氯农药残留量范围分别为：甲体-六六六0.0005～0.001ug/g、五氯硝基苯0.012～0.025ug/g，丙体-六六六0.0025～0.004ug/g，乙体-六六六0.0002～0.001ug/g，丁体-六六六0.003～0.008ug/g，PP＇-DDE 0.007～0.015ug/g，OP＇-DDT低于检测限，PP＇-DDD0.0004～0.001ug/g，PP＇-DDT低于检测限。
2.如权利要求1所述的一种片仔癀中有机氯类农药残留的检测方法，其特征在于该检测方法包括如下步骤：
A、对照品储备液的制备：称取六六六，双对氯苯基三氯乙烷及五氯硝基苯农药对照品各0.01重量份，用沸程60℃-90℃的石油醚分别制成每1体积份含0.000001重量份的溶液，即得；
混合对照品储备液的制备：量取上述各对照品储备液1体积份，置量瓶中，用沸程60℃-90℃的石油醚稀释至刻度，摇匀，即得；
混合对照品溶液的制备：量取上述混合对照品储备液，用沸程60℃-90℃的石油醚制成每1000体积份分别含0.000006重量份的溶液，即得；
B、供试品溶液的制备：取片仔癀细粉2重量份，称定，置具塞锥形瓶中，加水20体积份浸泡过夜,加丙酮40体积份，称定重量，超声处理30分钟，取出，放冷，再称定重量，用丙酮补足减失重量，再加氯化钠6重量份，加二氯甲烷30体积份，称定重量，超声处理15分钟，再称定重量，用二氯甲烷补足减失重量，静置使分层，将有机相迅速移入装有4重量份无水硫酸钠的具塞锥形瓶中，放置4小时；量取35体积份，于40℃水浴上减压浓缩至近干，加18体积份沸程60℃-90℃的石油醚如前反复操作至二氯甲烷及丙酮除净，加沸程60℃-90℃的石油醚溶解并转移至具塞刻度离心管中，稀释至5体积份,加入硫酸1体积份，振摇1分钟，3000转/分离心10分钟，量取上清液2体积份，至具刻度的浓缩瓶中，将溶液自然挥发浓缩至1.5体积份用沸程60℃-90℃的石油醚精密稀释至2体积份，即得；
C、测定法：采用液相色谱法测定
色谱条件：AB-1701弹性石英毛细管柱30m×0.32mm×0.25um,63Ni-ECD电子捕获检测器；进样口温度230℃，检测器温度300℃，进样量1ul，不分流；程序升温：初始温度80℃，每分钟6℃升至200℃，每分钟4℃升至250℃，保持40分钟；理论塔板数按α-BHC峰计算应不低于1×106，两个相邻色谱峰的分离度应大于1.5；
分别吸取供试品溶液和与之相对应浓度的混合对照品溶液各0.001体积份，分别连续进样3次，取3次平均值，按外标法计算公式品中9种有机氯农药残留量,9种有机氯农药残留量范围分别为：甲体-六六六0.0005～0.001ug/g、五氯硝基苯0.012～0.025ug/g，丙体-六六六0.0025～0.004ug/g，乙体-六六六0.0002～0.001ug/g，丁体-六六六0.003～0.008ug/g，PP＇-DDE 0.007～0.015ug/g，OP＇-DDT低于检测限，PP＇-DDD0.0004～0.001ug/g，PP＇-DDT低于检测限。
3.如权利要求1所述的一种片仔癀中有机氯类农药残留的检测方法，其特征在于该检测方法包括如下步骤：
A、对照品储备液的制备：称取六六六，双对氯苯基三氯乙烷及五氯硝基苯农药对照品各0.015重量份，用沸程60℃-90℃的石油醚、分别制成每1体积份含0.000001重量份的溶液，即得；
混合对照品储备液的制备：量取上述各对照品储备液1.2体积份，置量瓶中，用沸程60℃-90℃的石油醚稀释至刻度，摇匀，即得；
混合对照品溶液的制备：量取上述混合对照品储备液，用沸程60℃-90℃的石油醚制成每1000体积份分别含0.000006重量份的溶液，即得；
B、供试品溶液的制备：取片仔癀细粉1.5重量份，称定，置具塞锥形瓶中，加水25体积份浸泡过夜,精密加丙酮45体积份，称定重量，超声处理25分钟，取出，放冷，再称定重量，用丙酮补足减失重量，再加氯化钠5重量份，加二氯甲烷35体积份，称定重量，超声处理12分钟，再称定重量，用二氯甲烷补足减失重量，静置使分层，将有机相迅速移入装有3重量份无水硫酸钠的具塞锥形瓶中，放置5小时；量取30体积份，于35℃水浴上减压浓缩至近干，加15体积份沸程60℃-90℃石油醚如前反复操作至二氯甲烷及丙酮除净，加沸程60℃-90℃的石油醚溶解并转移至具塞刻度离心管中，稀释至4体积份,加入硫酸1.2体积份，振摇1分钟，在3000转/分下，离心8分钟，量取上清液3体积份，至具刻度的浓缩瓶中，将溶液自然挥发浓缩至1体积份，用沸程60℃-90℃石油醚精密稀释至1体积份，即得；
C、测定法：采用液相色谱法测定
色谱条件：AB-1701弹性石英毛细管柱30m×0.32mm×0.25um,63Ni-ECD电子捕获检测器；进样口温度230℃，检测器温度300℃，进样量1ul，不分流；程序升温：初始温度80℃，每分钟6℃升至200℃，每分钟4℃升至250℃，保持40分钟；理论塔板数按α-BHC峰计算应不低于1×106，两个相邻色谱峰的分离度应大于1.5；
分别吸取供试品溶液和与之相对应浓度的混合对照品溶液各0.001体积份，分别连续进样3次，取3次平均值，按外标法计算公式品中9种有机氯农药残留量,9种有机氯农药残留量范围分别为：甲体-六六六0.0005～0.001ug/g、五氯硝基苯0.012～0.025ug/g，丙体-六六六0.0025～0.004ug/g，乙体-六六六0.0002～0.001ug/g，丁体-六六六0.003～0.008ug/g，PP＇-DDE 0.007～0.015ug/g，OP＇-DDT低于检测限，PP＇-DDD0.0004～0.001ug/g，PP＇-DDT低于检测限。
4.如权利要求1所述的一种片仔癀中有机氯类农药残留的检测方法，其特征在于该检测方法包括如下步骤：
A、对照品储备液的制备：称取六六六，双对氯苯基三氯乙烷及五氯硝基苯农药对照品各0.01重量份，用沸程60℃-90℃石油醚分别制成每1体积份含0.000001重量份的溶液，即得；
混合对照品储备液的制备：量取上述各对照品储备液0.8体积份，置量瓶中，用沸程60℃-90℃石油醚稀释至刻度，摇匀，即得；
混合对照品溶液的制备：量取上述混合对照品储备液，用沸程60℃-90℃石油醚制成每1000体积份分别含0.000006重量份的溶液，即得；
B、供试品溶液的制备：取片仔癀细粉2.5重量份，称定，置具塞锥形瓶中，加水15体积份浸泡过夜,加丙酮35体积份，称定重量，超声处理35分钟，取出，放冷，再称定重量，用丙酮补足减失重量，再加氯化钠6重量份，加二氯甲烷25体积份，称定重量，超声处理16分钟，再称定重量，用二氯甲烷补足减失重量，静置使分层，将有机相迅速移入装有5重量份无水硫酸钠的具塞锥形瓶中，放置4小时；量取40体积份，于45℃水浴上减压浓缩至近干，加20体积份沸程60℃-90℃的石油醚如前反复操作至二氯甲烷及丙酮除净，加沸程60℃-90℃的石油醚溶解并转移至具塞刻度离心管中，稀释至5体积份,加入硫酸0.6体积份，振摇1分钟，3000转/分离心12分钟，量取上清液2体积份，至具刻度的浓缩瓶中，将溶液自然挥发浓缩至2体积份用沸程60℃-90℃石油醚稀释至2.5体积份，即得；
C、测定法：采用液相色谱法测定
色谱条件：AB-1701弹性石英毛细管柱30m×0.32mm×0.25um,63Ni-ECD电子捕获检测器；进样口温度230℃，检测器温度300℃，进样量1ul，不分流；程序升温：初始温度80℃，每分钟6℃升至200℃，每分钟4℃升至250℃，保持40分钟；理论塔板数按α-BHC峰计算应不低于1×106，两个相邻色谱峰的分离度应大于1.5；
分别吸取供试品溶液和与之相对应浓度的混合对照品溶液各0.001体积份，分别连续进样3次，取3次平均值，按外标法计算公式品中9种有机氯农药残留量,9种有机氯农药残留量范围分别为：甲体-六六六0.0005～0.001ug/g、五氯硝基苯0.012～0.025ug/g，丙体-六六六0.0025～0.004ug/g，乙体-六六六0.0002～0.001ug/g，丁体-六六六0.003～0.008ug/g，PP＇-DDE 0.007～0.015ug/g，OP＇-DDT低于检测限，PP＇-DDD0.0004～0.001ug/g，PP＇-DDT低于检测限。
5.如权利要求1-4任一所述的片仔癀中有机氯类农药残留的检测方法，其特征在于上述丙酮、二氯甲烷、石油醚均为色谱纯，水为超纯水，氯化钠、无水硫酸钠为分析纯。
CN201210512451.4A 2012-12-04 2012-12-04 片仔癀中农药残留检测方法 Active CN102998407B (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201210512451.4A CN102998407B (zh) 2012-12-04 2012-12-04 片仔癀中农药残留检测方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201210512451.4A CN102998407B (zh) 2012-12-04 2012-12-04 片仔癀中农药残留检测方法

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN102998407A true CN102998407A (zh) 2013-03-27
CN102998407B CN102998407B (zh) 2015-03-18

Family

ID=47927246

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201210512451.4A Active CN102998407B (zh) 2012-12-04 2012-12-04 片仔癀中农药残留检测方法

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN102998407B (zh)

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN106442814A (zh) * 2016-11-09 2017-02-22 无锡艾科瑞思产品设计与研究有限公司 一种粮食上农药残留检测方法
CN108760930A (zh) * 2018-06-20 2018-11-06 杭州格临检测股份有限公司 水质六六六、滴滴涕的测定气相色谱毛细管柱法
CN113252824A (zh) * 2021-06-17 2021-08-13 湖南农业大学 测定水体中三氟苯嘧啶含量的气相色谱-电子捕获检测器法

Citations (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2004115411A (ja) * 2002-09-25 2004-04-15 Kobelco Eco-Solutions Co Ltd 難分解性有機ハロゲン化合物の分解処理方法
US20070281046A1 (en) * 2006-05-30 2007-12-06 Committee On Chinese Medicine And Pharmacy, Department Of Health, Executive Yuan Method for removing organic contaminants from Chinese herb medicines
CN101241112A (zh) * 2007-02-07 2008-08-13 劲牌有限公司 中药材中残留有机氯农药的检测方法
CN101793879A (zh) * 2010-02-05 2010-08-04 云南省烟草农业科学研究院 同时测定有机氯类和拟除虫菊酯类农药多项残留物的方法
CN102364338A (zh) * 2010-12-15 2012-02-29 中国医学科学院药用植物研究所 检测中药材中18种有机氯农药残留量的方法
CN102478554A (zh) * 2010-11-26 2012-05-30 湖州市食品药品检验所 不同产地栝楼子农药残留快速测定方法
CN102565240A (zh) * 2011-12-29 2012-07-11 烟台大学 一种对食品中有机氯农药残留检测的样品前处理方法

Patent Citations (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2004115411A (ja) * 2002-09-25 2004-04-15 Kobelco Eco-Solutions Co Ltd 難分解性有機ハロゲン化合物の分解処理方法
US20070281046A1 (en) * 2006-05-30 2007-12-06 Committee On Chinese Medicine And Pharmacy, Department Of Health, Executive Yuan Method for removing organic contaminants from Chinese herb medicines
CN101241112A (zh) * 2007-02-07 2008-08-13 劲牌有限公司 中药材中残留有机氯农药的检测方法
CN101793879A (zh) * 2010-02-05 2010-08-04 云南省烟草农业科学研究院 同时测定有机氯类和拟除虫菊酯类农药多项残留物的方法
CN102478554A (zh) * 2010-11-26 2012-05-30 湖州市食品药品检验所 不同产地栝楼子农药残留快速测定方法
CN102364338A (zh) * 2010-12-15 2012-02-29 中国医学科学院药用植物研究所 检测中药材中18种有机氯农药残留量的方法
CN102565240A (zh) * 2011-12-29 2012-07-11 烟台大学 一种对食品中有机氯农药残留检测的样品前处理方法

Non-Patent Citations (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
A. COLUME ET AL: "Semiautomatic method for the screening and determination of 23 organochlorine pesticides in horticultural samples by gas chromatography with electron-capture detection", 《JOURNAL OF CHROMATOGRAPHY A》, vol. 849, no. 1, 16 July 1999 (1999-07-16), XP 004173693, DOI: doi:10.1016/S0021-9673(99)00542-7 *
C. BLASCO ET AL: "Determination of organochlorine pesticide residues in honey from the central zone of Portugal and the Valencian community of Spain", 《JOURNAL OF CHROMATOGRAPHY A》, vol. 1049, no. 12, 17 September 2004 (2004-09-17) *
刘雅琴 等: "益肾颗粒中有机氯农药残留量检测", 《中国药房》, vol. 23, no. 27, 18 July 2012 (2012-07-18) *
宋宝安 等: "毛细管气相色谱法分析中药半夏中有机氯农药的残留", 《农药》, vol. 43, no. 2, 1 February 2004 (2004-02-01) *
朱日然 等: "黄芪中有机氯类农药残留量的毛细管气相色谱测定", 《齐鲁药事》, vol. 28, no. 11, 15 November 2009 (2009-11-15) *
范东生 等: "气相色谱法分析杠板归中有机氯农药的残留量", 《贵州师范大学学报(自然科学版)》, vol. 29, no. 2, 15 May 2011 (2011-05-15) *
谢敏: "肉桂中有机氯农药残留量的含量测定", 《中国现代中药》, vol. 9, no. 5, 16 May 2007 (2007-05-16) *
郭素华 等: "闽产中成药中有机氯农药残留量的测定", 《中成药》, vol. 27, no. 2, 25 February 2005 (2005-02-25) *
黄海燕: "CGC-ECD法检测中药材有机氯农药残留量", 《中药材》, vol. 24, no. 4, 15 April 2001 (2001-04-15) *

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN106442814A (zh) * 2016-11-09 2017-02-22 无锡艾科瑞思产品设计与研究有限公司 一种粮食上农药残留检测方法
CN108760930A (zh) * 2018-06-20 2018-11-06 杭州格临检测股份有限公司 水质六六六、滴滴涕的测定气相色谱毛细管柱法
CN113252824A (zh) * 2021-06-17 2021-08-13 湖南农业大学 测定水体中三氟苯嘧啶含量的气相色谱-电子捕获检测器法

Also Published As

Publication number Publication date
CN102998407B (zh) 2015-03-18

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN103163244B (zh) 一种倍半萜类和姜黄素类成分同时测定的方法
CN103926348B (zh) 同时测定茶鲜叶中有机磷类及拟除虫菊酯类农药残留量的分析方法
CN104991017B (zh) 一种水基胶中异噻唑啉酮杀菌剂测定的液相色谱‑串联质谱法
CN102353742A (zh) 静态顶空-气相色谱质谱选择性测定烟用白乳胶中7种苯系物的方法
CN105842372B (zh) 一种测定植物油脱臭馏出物中不同形式植物甾醇含量的方法
CN103018363B (zh) 一种复方中药中游离脂肪酸的含量检测方法
CN103913528A (zh) 一种茶鲜叶中拟除虫菊酯类农药的定量检测方法
CN103926347A (zh) 一种土壤中有机磷类农药的定量检测方法
CN102998407B (zh) 片仔癀中农药残留检测方法
CN105548385A (zh) 醒脑静注射液液相指纹图谱的测定方法及其标准指纹图谱
CN105445407A (zh) 一种山桐子中脂肪酸和维生素e的检测方法
CN104215705B (zh) 一种检测粮食中有机氯农药残留量的方法
CN103913538B (zh) 一种茶鲜叶中有机磷类农药的定量检测方法
CN102507773B (zh) 静态顶空-气相色谱质谱选择性测定烟用白乳胶中残余乙酸乙烯酯的方法
CN104807896A (zh) 一种中药凝胶剂的鉴别及含量测定方法
CN105929045A (zh) 一种检测苯磺顺阿曲库铵中有机溶剂残留的方法
CN107037151B (zh) 一种食品接触材料中环氧氯丙烷迁移量的测定方法
CN103149311B (zh) 一种烟用香精香料中芝麻酚含量的测定方法
CN106198826B (zh) 用气相色谱‑正化学源‑质谱联用技术测定食用植物油中生育酚和生育三烯酚含量的方法
CN101581708B (zh) 气相色谱内标法测定低浓度甲基环戊二烯三羰基锰的方法
CN103399111B (zh) 一种基于顶空-气质联用选择性测定干性食品包装纸中乙二醇***乙酸酯的方法
CN112557564B (zh) 一种溶剂型丙烯酸酯胶黏剂中苯类溶剂含量的测定方法
CN102507830B (zh) 一种测定拉萨大黄中曲札茋苷含量的高效液相色谱方法
CN104142372A (zh) 一种糠醛生物加氢反应液中糠醇含量的检测方法
CN102297918A (zh) Hplc波长切换同时测定白芍及炮制品中9种成分含量方法

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
C14 Grant of patent or utility model
GR01 Patent grant
CP02 Change in the address of a patent holder

Address after: 363000 No. 1, Amber Road, Xiangcheng District, Zhangzhou City, Fujian Province

Patentee after: ZHANGZHOU PIEN TZE HUANG PHARMACEUTICAL Co.,Ltd.

Address before: 363000 1 Street, Zhangzhou, Fujian

Patentee before: ZHANGZHOU PIEN TZE HUANG PHARMACEUTICAL Co.,Ltd.

CP02 Change in the address of a patent holder