CH313319A - Verfahren zur Herstellung eines Pyridazons - Google Patents

Description

  Verfahren zur     Herstellung    eines     Pyridazons       Gegenstand des vorliegenden Patentes ist  ein Verfahren zur Herstellung von     6-Di-          nrethylamino-2-        (p-aminophenyl)        -pyridazon-(3)     der Formel  
EMI0001.0007     
    Die neue Verbindung wird erhalten, wenn  man     2-(p-Nitrophenyl)-pyridazon-(3),    das in       6-Stellung    einen austauschfähigen     Substituen-          1    en aufweist,

   mit     Dimethylamin    umsetzt und       icli    erhaltenen     6-Dimethylamino-2-(p-nitrophe-          n@-1)-py        ridazon-(3)    die     Nitrogrippe    in an sich  bekannter     MTeise,    z. B. mit Wasserstoff, in       Gegenwart    eines Nickelkatalysators, zur       _lminogruppe    reduziert.

   Ein     austausehfähiger          Substituent    ist. zum Beispiel ein Halogen-,       ürsbesondere    ein Chloratom, oder auch eine  substituierte     Oxy-,    wie     Phenoxy-    oder     Mer-          capto-    wie     Methylmercaptogruppe.     



  Die Reaktion kann in An- oder Abwesen  heit von Verdünnungsmitteln und/oder Kon  clensationsmitteln und/oder Katalysatoren im  offenen oder geschlossenen Gefäss unter Druck  durchgeführt werden.  



  Das so erhaltene     6-Dimethylamino-2-(p-          aminophenyl)-pyridazon-(3)    schmilzt bei 170    bis 172  und bildet ein Hydrochlorid vom  F. - 252-255      (Zers.).    Die neue     Verbindung     zeigt eine     antipyretische    Wirkung     und    soll als       Heilmittel    oder     als        Zwischenprodukt    zur Her  stellung von Heilmitteln Verwendung finden.  



  Die     Erfindung    wird im     nachfolgenden     Beispiel näher beschrieben.     Zwischen    Ge  wichtsteil     und        Vohunteil    besteht die gleiche  Beziehung wie zwischen Gramm     und    Kubik  zentimeter.  



  <I>Beispiel</I>  6 Gewichtsteile     2-(p-Nitrophenyl)-6-chlor-          pyridazon-(3)    werden im geschlossenen Rohr  mit 10     Volumteilen    einer     7n-äthylalkoholi-          schen        Dimethylaminlösung,    40     Volumteilen          abs.    Äthanol und 2     Volumteilen        Triäthylamin     10 Stunden auf 165-175  erhitzt. Nach Ab  kühlen wird der Rohrinhalt     genutscht.     



  Der Rückstand     wird    aus     Eisessig-Wasser     umkristallisiert. Das so erhaltene     6-Dimethyl-          amino-2-(p-nitrophenyl)-pyridazon-    (3) der  Formel  
EMI0001.0059     
    schmilzt bei 210-212 .

        5,8     Gewiehtsteile        6-Dimethylamino-2-(p-          nitrophen.yl)-pyridazon-(3)    werden in 300     Vo-          lumteilen    absolutem Äthanol gelöst und in       (Tegenivart    von 2,5 Gewichtsteilen     Raney-          Nickel    während l6-18 Stunden     unter,    nor  malem Druck und bei 40  hydriert. Die Lö  sung wird vom Katalysator     abfiltriert    und im  Vakuum eingedampft.

   Der kristallisierte  Rückstand wird in heissem Wasser gelöst, die  Lösung heiss über Tierkohle filtriert und das  Filtrat gekühlt und     genutscht.    Das so erhal  tene schwach gelbe     6-Dimethylamino-2-        (p-          aminopheny    1)     -py        ridazon-    (3) schmilzt bei 170  bis 172 .  



  Das Hydrochlorid kann folgendermassen  erhalten werden: Die freie Base wird in     äthyl-          alkoholischer    Salzsäure gelöst, die Lösung mit  absolutem Äther versetzt und gekühlt. Das       Kristallisat    wird     genutscht,    mit. Äther ge  waschen und getrocknet. F. =     252-255           (Zers.).     



  Das als Ausgangsstoff verwendete 2-(p  Nitrophenyl)-6-chlor-pyridazon-(3) kann wie  folgt gewonnen werden:  40 Gewichtsteile     2-Phenyl-6-oxy-pyridazon-          (3)    werden mit 80     Volumteilen    konzentrier  ter Salpetersäure verrührt und innerhalb 60  Minuten mit 80     Volumteilen    konzentrierter       Schwefelsäure    bei 0-5  langsam versetzt. Das  Gemisch wird noch 2 Stunden bei 0-10  ge  rührt und dann mit 320     Volumteilen    Wasser       lan;sa.m    versetzt. Die Temperatur steigt dabei  auf\ 35 .

   Nach Kühlung wird das hellgelbe  Nitroderivat     genutsebt.    Das Rohprodukt wird  in     Sodalösung    aufgenommen., die Lösung mit  Tierkohle filtriert und das     2-(p-Nitrophenyl)-          6-oxy-pyridazon-(3)    mit     2n-Salzsärrre    ausge  fällt,     genutseht    und     getrocknet.    Es schmilzt  bei     289-2910.       10     Gewiehtsteile    dieser Verbindung wer  den mit 25     Volrrmteilen        Phosphoroxyehlorid          2r/2    Stunden     auf    dem siedenden Wasserbad  erwärmt.

   Dann wird das Gemisch bei 40 bis  50  in Wasser gegossen, wobei durch Eis  zugabe auf dieser Temperatur gehalten wird.  Das     2-(p-Nitroplrenyl)-6-ehlor-pyridazon-(3)     kristallisiert aus. Es kann aus Essigester um  kristallisiert werden und schmilzt dann bei  195-196 .

Claims (1)

1. PATENTANSPRUCH Verfahren zur Herstellung eines neuen Pyridazons, dadurch gekennzeichnet, dass man 2- (p-Nitrophenyl) -pyridazon- (3), das in 6- Stellung einen austauschfähigen Substituen- ten aufweist, mit Dimethy lamin umsetzt und im erhaltenen 6-Dimethylamino-2- (p-nitro- phenyl)-pyridazon-(3) die Nitrogruppe zur Aminogruppe reduziert.

   Das so erhaltene 6-Dimethylamino-2-(p- aminophenyl)-pyridazon-(3) schmilzt bei 170 bis 172 und bildet ein Hydrochlorid vom F. = 252-255 (Zers.). Die neue Verbindung soll als -Heilmittel oder als Z:%#rischenprodukt zur Herstellung von Heilmitteln Verwendung finden. UNTERANSPRÜCHE: 1. Verfahren naelr Patentanspruch, da durch gekennzeichnet, dass man 2-(p-Nitro- phenyl)-6-halogerr-pyridazon-(3) als Ausgangs stoff verwendet. 2.

   Verfahren nach Patentanspruch und Unteranspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass man 2-(p-Nitr@oplrenyl)-6-chl.or-pyridazon- (3) als Ausgangsstoff verwendet. 3. Verfahren nach Patentanspruch, da durch gekennzeichnet, dass man das 6-Di- methy lamino-2- (p-nitr ophenyl) -pyridazon- <B>(3)</B> mit Wasserstoff in Gegenwart eines Nickel- katalysators reduziert.