WO1997017415A1

WO1997017415A1 - Composition de cristaux liquides et element d'affichage a cristaux liquides

Info

Publication number: WO1997017415A1
Application number: PCT/JP1996/003300
Authority: WO
Inventors: Masaharu Kaneko; Masami Kadowaki; Hideki Sato
Original assignee: Mitsubishi Chemical Corporation
Priority date: 1995-11-10
Filing date: 1996-11-11
Publication date: 1997-05-15
Also published as: JP4065967B2; US6033598A

Description

明細書

液晶組成物および液晶表示素子

技術分野

本発明は表示素子などに用いられる液晶組成物およびこれを用いた液晶表示素子に関する。

背景技術

ホスト液晶組成物に二色性色素を混合したゲストホス卜型液晶組成物を用いるゲストホスト型液晶表示素子は視野角あるいは明るさなどに優れているため、将来の携帯情報機器に用いられる反射型表示用などに注目されている。

このゲストホスト型液晶表示素子のコントラストなどの表示品質は、使用するゲストホスト型液晶組成物の二色性ないしはオーダーパラメ一夕一と直接的に相関するために、高いオーダ一パラメ一タ一を示すゲストホス卜型液晶組成物であることが従来から要求されている。最近では特に薄膜卜ランジス夕方式液晶表示素子（T F T · L C D ) などに使用できるフッ素系液晶組成物などの新しいホス卜液晶組成物を用いた高いオーダーパラメ一夕—を示すゲストホスト型液晶組成物が求められている。

このゲストホスト型液晶組成物の二色性ないしはオーダ一パラメータ —の改良は、用いる二色性色素とホスト液晶組成物の両面から進められるべきであるが、このうちホスト液晶組成物の側面では、従来の二色性あるいはオーダ一パラメーターに関する研究あるいは改良は、以下に述ベるようにシァノ基を有するビフヱニルもしくはシクロへキシルフェニルのような 2環性の骨格構造を持つ N p液晶組成物を主成分として用いた場合に実質的に限定されていた。

従って、上記のフッ素系液晶組成物等の新しい液晶組成物を用いた場合には、従来の常識は必ずしも通用せず、ホス卜液晶組成物の具備すベき要件が不明であり、このためフッ素系 N p液晶組成物や N n液晶組成物などを用いた高いオーダ一パラメータ一を示すゲス卜ホスト型液晶組成物の開発を難しくしていた。

すなわち、ホスト液晶組成物の成分やその組成が、ゲストホスト型液晶組成物の二色性ないしはオーダーパラメ一ターに与える影響の研究については、その初期にシッフベース系、エステル系などの液晶組成物についてが検討されたが、その後分子軸方向にシァノ基を有するビフヱ二ル系あるいはフヱ二ルシク口へキサン系の N ρ液晶組成物などのシァノフニル構造を骨格構造として有する 2環性 N p液晶組成物を主成分とする液晶組成物が主流となってきた。

その際、二色性又はオーダーパラメータ一は、使用するホス卜液晶組成物自体のオーダーパラメ一ターに依存する害であり、このホス卜液晶組成物自体のオーダーパラメータ一は該液晶組成物の熱安定性に依存する罟であるから、そのホス卜液晶組成物のネマチック ·等方性転移温度 ( T N I ) を指標にすべきとの考え方があった。すなわち一般に T N I が高い液晶組成物をホス卜液晶組成物とした場合のゲス卜ホスト液晶組成物が、高い二色性あるいはオーダーパラメーターを示すとの推論があつた。

しかしながら上記の推論は、配合組成の近似した同種のホス卜液晶組成物を用いた場合には概ね成立するものの、配合組成が異なるホス卜液晶組成物の間では必ずしも成立せず、したがってホスト液晶組成物の T N I とオーダーパラメ一夕一とに相関があるとは言えないものであった c 例えば第 9回液晶討論会予稿集 P 1 5 9、 Mo 1. C r y s t. L i q. C r y s t . , 1 9 9 3, Vo l . 2 2 5, 1 9 7 - 2 1 0頁で、オーダ—パラメーターに対しては、液晶成分の構造種の違いによる影響の方がしばしばはるかに大きいことが報告されたり、また、同一の二色性色素を用いても、 TN Iの高い液晶組成物中よりも TN Iの低い液晶組成物中でしばしばより高いオーダーパラメーターが得られる場合がある（本願明細書の実施例 6と比較例 4参照）ことから、液晶種を越えて TN Iを指標とすることが困難であることが明らかとなった。

その後、オーダーパラメータ一の研究は上記のシァノ基を有するビフェニル系、フエ二ルンクロへキサン系の 2環性 Np液晶組成物、具体的には下記構造及び組成の E. メルク社製液晶組成物 Z L I — 1 】 3 2および E— 7 (いずれも商品名）などの 2環性成分を主成分としたシァノ系液晶組成物をホス卜液晶組成物として用いた場合に、コントラストのほか、光安定性、熱安定性、保存安定性等の信頼性も優れていることが明らかとなったために、これらをホスト液晶組成物として用いた場合に収斂していき、ホスト液晶組成物にはこれらのものを用いることに実質的に固定して、その後の研究は二色性色素の構造改良へと移行していった ₍ ( Z L I - 1 1 3 2組成）

2 4モル％

C r, Η 3 6モル％

C； Η 2 5モル％

C , Η C Ν 1 5モル％

5 1 モル％

C ； H 2 5モル％

C„ H , τ 1 6モル％

H C N 8モル％

しかしながら、この種のシァノ基を有する N p液晶組成物は、その後、液晶相のリエントラン卜現象に関する研究などから、液晶分子相互にミク口的な強い会合性を有することが改めて認識され、またこれらの液晶組成物は特定の二色性色素、特にアントラキノン系色素と強いミクロ的な相互作用を有する可能性が相次いで報告されるなど、従来の二色性ないしはオーダ一パラメーターの研究は、シァノ系液晶組成物を用いた会合性の強い特殊な液晶系での研究に偏っていた。

現在、 T F Tなどのァクティブ駆動などに用いられる液晶組成物では、日本化学会編；「液晶の化学」季刊化学総説、 N o . 2 2 ( 1 9 9 4 ) 、 P 4 8に見られるように、従来、スメクチック相が出やすい、あるいは粘度が高くなりすぎる、などの点から殆ど使用されなかったフエニルシク口へキシルシク口へキサンなどの 3環性の骨格を有する化合物が、主要成分として多用されるようになった。しかしながら、これらの丁 F T 等に用いられる 3環性の液晶組成物は、色素との会合性が低いので多環性液晶を用いて高い二色性ないしはオーダーパラメ一ターを示すゲストホス卜型液晶組成物はこれまでなかった。

フッ素系液晶化合物などの最近使用されはじめてきたホス卜液品組成物を用いたゲストホスト液晶組成物は、重要なブルー系色素に多く含まれるアントラキノン系色素の二色性が、上記のシァノ基を有する- \' P液晶組成物を用いた場合よりも、しばしば大幅に低下してしまうという問題があり、このことから、前記のシァノ系液晶組成物はアン卜ラキノン系色素と強いミク口的な相互作用を有し、これが高い二色性に重大な影響があるという考えが支持される結果となった。

その後、試行錯誤の結果、フッ素系液晶組成物としては商品名 Z L I - 4 7 9 2 ( E . メルク社製品）中で上記のアントラキノン系色素の二色性の低下が比較的に小さいことが見いだされ、例えば特開平 7 - 1 7 9 8 5 8号公報の実施例などに見られるように、上記銘柄の液晶組成物がフッ素系での定番ホス卜液晶組成物として利用されてきているが、なお二色性ゃコン卜ラス卜の点で充分ではなかった。

例えば、下記構造で示されるアン卜ラキノン系色素は、 H

〇 N H₂ 前記構造及び組成を有する E . メルク社製シァノ系液晶組成物 Z L I 一 1 1 3 2と組み合わせた場合、オーダ一パラメータ一が 0 . 7 8 と比較的高い値を示していたが、フッ素系液晶組成物 Z L I — 4 7 9 2 ( E . メルク社製品）と組み合わせた場合、オーダ一パラメ一ターは 0 . 7 3 と大幅に低下していた。発明の課題

本発明は、フッ素系 N p液晶組成物や新しい N n液晶組成物などの液晶組成物をホス卜液晶組成物とする、オーダ一パラメータ一が 0 . 7 6 以上と高いゲストホスト型液晶組成物を提供することにある。

すなわち本発明者らは、 3環性以上の多環性液晶成分を主成分とするフッ素系液晶組成物などの会合性の弱い液晶組成物を用いたゲス卜ホスト型液晶組成物において、特定の構造を有するァゾ系及び又はアントラキノン系色素を組み合わせることによりさらに優れた二色性ないし高いオーダ—パラメ—ターを示すゲストホス卜型液晶組成物が得られることを見いだし、本発明を完成したものである。

発明の開示

本発明の 1 は、ホス卜液晶組成物中に二色性色素を含むゲストホスト型液晶組成物において、該ホスト液晶組成物が分子軸方向にシァノ基を有しない 3環性以上の多環性化合物を主成分とし、かつ該ホス卜液晶組成物中に占める該 3環性以上の多環性化合物成分の比率が 7 5モル％以上であり、オーダーパラメータ一が 0 . 7 6以上、好ましくは 0 . 8 0 以上であることを特徴とするゲス卜ホスト型液晶組成物に関する _c 並びにこれを用いた液晶表示素子に関するものである。

本発明の 2は、上記ゲストホスト型液晶組成物中において、二色性色素として下記一般式 [ I ] 〜 [！ Π ] で示されるァゾ系色素のいずれかを用い、かつ、このァゾ系色素分子において、

で示される環の

数の合計が 4個以上であり、該ァゾ系色素分子に含まれるァゾ結合（一 N = N-) の数が 2〜 6であるァゾ系色素を、少なくとも一種含むことを特徴とするゲストホスト型液晶組成物に関するものである。

D D [Π]

D ¹ — Y A Y² — D [ΠΙ] 但し、 D^: 、はそれぞれ独立に

を示す。

(式中 X¹ 〜X" はそれぞれ独立に— N = N—、 — CO〇一、 - 0 C 0 一、 - N H C H , 一、一 CH₂ NH -、 - 0 C H , 一、一 CH₂ 0 -、または単結合を示し、 Y¹ 、 γ 2 はそれぞれ _ c〇〇一、一 OCO—、一 NHCH」一、一 CH」 NH—、一〇CH'」一、一 CH」〇一または単結合を示す。 R' 、 R - 、 R ¹ はそれぞれ独立に水素原子；アルキル基；アルコキシアルキル基；アルコキシ基；ハロゲン原子；ハロゲン原子で置換されたアルキル基、アルコキシアルキル基またはアルコキシ基：もしくはこれらで置換されたァミノ基を示す。

立

れらは一 F、一 C l、一 CH_:, 、 - C F；, 、一 OCH 0 C F , で置換されてもよい。

一 C F₃ 、 - O C H3 、 - 0 C F < で置換されてもよい

C F：, 、 - 0 C H , 、 - 0 C F：, で置換されてもよい式中の hは 0又は 1 iは 0又は 1 jは 1 3 kは 0又は 1 1 は 1 3を示し、 0は 0又は 1 pは 0 2 qは 0 2を示す。を示し、

これらは一 F C I CH₃ - C F 3 OCH₃ - O C F , で置換されてもよい。）

また本発明の 3は、前記ゲストホスト型液晶組成物中において、二色性色素として下記一般式 [IV] で表されるアントラキノン色素を用い、このアントラキノン色素において、アントラキノン骨格の置換基（χ^{[ 1}

X χ" i γ i に含まれるで示される環

の数の合計が 1個以上であるアントラキノン系色素を、少なくとも一種含むことを特徴とするゲス卜ホス卜型液晶組成物に関するものである。

(式中、 Χ^Μ X¹² X 'はそれぞれ独立に、 — ΝΗ

一 ΝΗ

Y ^! Υ ' ²はそれぞれ独立に水素原子；アルキル基；アルコキシアルキル基；アルコキシ基；ハロゲン原子；ハロゲン原子で置換されたアルキ

R は水素原子；アルキル基；アルコキシアルキル基；アルコキシ基；ハロゲン原子：ハロゲン原子で置換されたアルキル基、アルコキシアルキル基；アルコキシ基；アルキル基、アルコキシアルキル基、ハロゲン原子またはアルコキシ基で置換されていても良いシク口へキシル基またはフェニル基を示す。）

さらに本発明の 4は、前記ゲストホスト型液晶組成物中において、二色性色素として下記一般式 [ V ] で表されるアン卜ラキノン系色素を、少なくとも一種含むことを特徴とするゲストホスト型液晶組成物に関するものである。

(式中、 Y ' ¹は水素原子；アルキル基；アルコキシアルキル基；アルコキシ基；ハロゲン原子；ハロゲン原子で置換されたアルキル基、アルコキシアルキル基またはアルコキシ基； D〉を示し、さらに D〉および Z ' は ° を示す。 R ° は一般式 [IV] におけるもの

と同義である。）さらに本発明の 5は、前記ゲストホス卜型液晶組成物において、二色 '性色素力くイェロー、オレンジ〜レツド、くィォレツ卜、ブルーの 4つの二色性色素群から成り、ブラックの色相を持つゲストホス卜型液晶組成物であって、少なくとも 3つの二色性色素群が上記一般式 [ I ] [ V ] で示されるァゾ系色素またはアントラキノン系色素であることを特徴とするゲス卜ホス卜型液晶組成物に関するものである。

より好ましくは、下記 A群（イエロ一）、 B群（オレンジ〜レッド）、 C群（バイオレツ卜）、及び D群（ブル一）で示される二色性色素を各々の群から少なくとも一種ずつ含むことを特徴とするゲストホスト型液晶組成物に関するものである。

( A群）（イエロ—）

下記一般式 [VI ] で表されるァゾ系二色性色素。

(式中、 R ¹ 'は水素原子；アルキル基；アルコキシアルキル基；アルコキシ基；ハロゲン原子；アルキル基、アルコキシ基、ハロゲン原子もしくはアルコキシアルキル基で置換されていてもよいシク口へキシル基またはフヱ二ル基を表わし、 R は水素原子；アルキル基；アルコキシアルキル基；アルコキシ基またはハロゲン原子を表わす。）

( B群）（オレンジ〜レッド）

下記一般式 [ VH ] で表されるァゾ系二色性色素。

(式中、 R ' R ^{1 4}は水素原子；アルキル基；アルコキシアルキル基；アルコキシ基；ハロゲン原子；アルキル基、アルコキシ基、ハロゲン原子またはアルコキシアルキル基で置換されていてもよいシク口へキシル基またはフエ二ル基を表わす。）

( C群）（バイオレツト）

下記一般式 [VID] で表されるァゾ系二色性色素及び又は下記一般式 [K ] で表されるアントラキノン系二色性色素。

R

(式中、 R ^{1 f} 'は水素原子；アルキル基；アルコキシアルキル基；アルコキン基；ハロゲン原子；アルキル基、アルコキシ基、ハロゲン原子またはアルコキシアルキル基で置換されていてもよいシクロへキシル基またはフヱ二ル基を表わし、 R ^{1 (}'および R ^{1 7}はアルキル基；アルコキシアルキル基；アルコキシ基；ハロゲン原子：アルキル基、アルコキシ基、ハロゲン原子またはアルコキシアルキル基で置換されていてもよいべンジル基またはシクロへキシルメチル基を表わす。） [DC

(式中、 R ^{1 8}及び R ^{1 9}はそれぞれ水素原子；ハロゲン原子；アルキル基アルコキシアルキル基；アルコキシ基；アルキル基、アルコキシアルキル基、ハロゲンまたはアルコキシ基を有しても良いシク口へキシル基またはフユ二ル基を示す。）

( D群）（ブルー）

下記一般式 [ X ] で表されるアン卜ラキノン系二色性色素。

(式中、 R "'、 R ^{j 1}は水素原子；アルキル基；アルコキシアルキル基：アルコキシ基；ハロゲン原子；アルキル基、アルコキシアルキル基、ノヽロゲン原子またはアルコキシ基で置換されていても良いシクロへキシル基またはフエ二ル基を示す。）

また本発明の 6は、前記ゲストホスト型液晶組成物において、二色性色素がイェロー、レッド〜バイオレット、ブルーの 3つの二色性色素群から成り、ブラックの色相を持つゲストホスト型液晶組成物であって、少なくとも 2つの二色性色素群が上記一般式 [ I ] 〜 [ V ] で示されるァゾ系色素及び又はアントラキノン系色素であることを特徴とするゲス卜ホスト型液晶組成物に関するものである。

本発明の 7は、三原色カラ一フィルター層を有する透明電極基板と反射層を有する電極基板の間に、相転移型ゲス卜ホス卜液晶組成物を挟持してなる多色表示可能な反射型アクティブマトリックス液晶表示素子において、本発明の 1〜6に記載されたゲス卜ホスト型液晶組成物を用いた液晶表示素子に関するものである。発明を実施するための形態

以下、本発明を詳細に説明する。

本発明に用いる分子軸方向にシァノ基を有しない液晶性化合物としては、下記（ 1 ) 〜（ 2 4 ) のような 3環〜 5環性、好ましくは 3環性の多環性の N p型あるいは N n型の液晶性化合物が挙げられる。

なお、本発明において 3環性以上の多環性化合物とは、主鎖に脂環族構造及び芳香環構造、あるいはこれらに S i等のへテロ原子を含む環構造を一分子内に 3環以上含むものをさす。

1 o ?.

X： X

0 H

ο

?3 7 ?0 ？ D ?0 ?0

(式中、 R ^{4 1}は炭素数 1〜 1 0の直鎖状または分枝鎖状のアルキル基、アルコキシ基またはフルォロアルキル基、炭素数 2〜 1 1のアルコキシアルキル基、アルケニル基またはフルォロアルケニル基、もしくはこれらの基を置換基として有する置換シク口へキシル基または置換フヱニル基を示す。 R ^{4 2}は水素原子、メチル基、塩素原子、またはフッ素原子を示す。 X "は塩素原子、フッ素原子などのハロゲン原子、トリフルォロメチル基などの炭素数 1〜 1 0のフルォロアルキル基、ジフルォロメトキン基、トリフルォロメトキシ基などの炭素数 1〜 1 0のフルォロアルコキシ基、フルォロクロロメチル基などの炭素数 1〜 1 0のフルォロクロロアルキル基、フルォロクロロメトキシ基などの炭素数 1〜 1 0のフルォロクロ口アルコキシ基、炭素数 2〜 1 1のフルォロアルケニル基、炭素数 1〜 1 0の直鎖状または分枝鎖状のアルキル基またはアルコキシ基、もしくは炭素数 2〜 1 1のアルコキシアルキル基を示す。は炭素数 1〜 1 0の直鎖状または分枝鎖状のアルキル基、アルコキシ基またはフルォロアルキル基、炭素数 2〜 1 1のアルコキシアルキル基、アルケニル基またはフルォロアルケ二ル基を示す。 '〜Υ ^{4 4}は各々水素原子、または塩素原子、フッ素原子などのハロゲン原子を示す。〜は各々水素原子、塩素原子、フッ素原子などのハロゲン原子、またはシァノ基を示す。）

このうち、 R ' '、 X ' '、 X '」等の置換基にフッ化アルコキシアルキル、フッ化アルコキシ、アルコキシアルキル、アルコキシ等の酸素原子を含む置換基をもつ液晶化合物は、アクティブマトリックス駆動時に必要な電圧保持率を低下させる傾向にあり、好ましくはホスト液晶組成物中のこれらの液晶化合物の割合が、 6 5モル％以下、より好ましくは含まない液晶組成物であることが望ましい。

なお、エステル結合を含む液晶化合物（例えば前示式（ 1 4 ) 〜（ 1 8 ) ) を含むホス卜液晶組成物のオーダーパラメ一夕一は、エステル結合を有しない他の液晶化合物を含有するホス卜液晶組成物と比較してォーダ一パラメ一ターが低下する傾向があることから、エステル結合を含む多環性化合物の使用量は液晶化合物中の 4 5重量％以下とすることが好ましい。

本発明においては、特にホス卜液晶組成物中の非液晶性ないしはモノ • トロピックなどの液晶性の低い成分の比率を 2 5モル％以下、好ましくは 1 0モル％以下とする。

又、多環性化合物中の 4環性以上の多環性化合物成分の比率を 3 0モル％以下とすることが好ましい。 3 0モル％を越えるとスメクチック相や結晶相になりやすく、アクティブ駆動方式液晶表示素子用として使用するのに不適切である。 4環性以上の多環性化合物の量を 3 0モル％以下、好ましくは 0〜 1 0モル％とするホスト液晶組成物を使用することにより、液晶組成物の粘性が低く、粘性と正の相関のある表示素子の応答特性が良好となる。

該液晶化合物は、誘電率異方性（絶対値）の大きなものを使用するのが好ましいが、液晶組成物の粘度の調整や液晶温度範囲の調整等のため、誘電率異方性（絶対値）の小さい液晶化合物を含んでいてもよい。

本発明で用いる二色性色素としては公知のァゾ系、アントラキノン系、キノフタロン系、ペリレン系、クマリン系などの各種の色素が挙げられるが、その中でも日本学術振興会第 1 4 2委員会編；「液晶デバイスハンドブック」日本工業新聞社（ 1 9 8 9 ) 、 p 7 2 4〜 7 3 0の記載にもあるように、ァゾ系およびアン卜ラキノン系の二色性色素は、これを用いたゲストホスト型液晶組成物のオーダーパラメ一ターが良好である _c 上記ホスト液晶組成物と組み合わされる二色性色素としては前記一般式 [ I ] 〜 [！ C] で表されるァゾ系色素、および/または前記一般式 [IV] 〜 [V] で表されるアントラキノン系色素が挙げられる。これら色素を組み合わせることにより、さらに優れた二色比または高いオーダ一パラメータ—を示すゲス卜ホスト型液晶組成物が得られる。前記一般式 [I] ないし [ΠΙ] における R¹ 、 R² 、 R³ の好ましい例としては水素原子；メチル基、ェチル基、プロピル基、ブチル基、ぺンチル基、へキシル基、ォクチル基、ノニル基、ドデシル基等の直鎖状又は分岐状のアルキル基；メトキシメチル基、ブトキシメチル基、エトキシェチル基、ブトキシェチル基等の直鎖状又は分岐状のアルコキシァルキル基；メトキシ基、ェトキシ基、プロポキシ基、ブ卜キシ基、ペントキシ基、ォクトキシ基等の直鎖状又は分岐状のアルコキシ基；フッ素原子、塩素原子、臭素原子等のハロゲン原子；フッ化アルキル基、フッ化アルコキシアルキル基等のハロゲン原子で置換されたアルキル基、ァルコキシアルキル基もしくはアルコキシ基；又はこれらで置換されたァミノ基が挙げられる。

具体的には、一般式 [I] の構造を有する二色性色素として以下のものが挙げられる。

■X·

氺

R = N = N 氺

R 〇 C H

*-x /V-R'

R N 0 C H . ー氺

R N- * 氺

R N— *

二 N 氺

R H C H — 氺氺

H C H, *

氺ー NH C H

R 二 N氺氺

H C H：一木

また、一般式 [Π] の構造を有する二色性色素として以下のものが挙げられる。

さらに、一般式 [ΠΙ] の構造を有する二色性色素とげられる。

N R

R '

(上記一般式 [ I ] ないし [ΙΠ] の色素の例において、 R、 R' 、 R" . R' 〃、は水素原子；メチル基、ェチル基、プロピル基、ブチル基、ぺンチル基、へキシル基、ォクチル基、ノニル基、ドデシル基等の直鎖状又は分岐状のアルキル基；メトキシメチル基、ブトキンメチル基、エトキンェチル基、ブトキシェチル基等の直鎖状又は分岐状のアルコキシァルキル基：メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、ブトキン基、ペントキシ基、ォク卜キシ基等の直鎖状又は分岐状のアルコキシ基；フッ素原子、塩素原子、臭素原子等のハロゲン原子；ハロゲン原子で置換されたアルキル基、アルコキシアルキル基もしくはアルコキシ基を示す。）これら [ I ] 、 [Π] 、 [ΙΠ] のァゾ系二色色素を含有するゲストホスト型液晶組成物は、その最大吸収波長（ス、 ) におけるオーダ一パラメータ一（S値）が 0 . 8 0以上、好ましくは 0 . 8 2以上のもので

前記一般式 [ IV ] における y u、 γ ' ²として、好ましくは、水素原子；メチル基、ェチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、へキシル基、ォクチル基、ノニル基、ドデシル基等の直鎖状又は分岐状のアルキ

R " として、好ましくは水素原子；メチル基、ェチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、へキシル基、ォクチル基、ノニル基、ドデシル基等の直鎖状又は分岐状のアルキル基；メトキシメチル基、ブトキシメチル基、エトキシェチル基、ブトキシェチル基等の直鎖状又は分岐状のアルコキシアルキル基；メトキシ基、エトキン基、プロポキシ基、ブトキシ基、ペントキシ基、ォクトキシ基等の直鎖状又は分岐状のアルコキシ基；フッ素原子、塩素原子、臭素原子等のハロゲン原子；これらのハロゲン原子で置換された前記アルキル基、アルコキシアルキル基もしくはアルコキシ基；前記アルキル基、アルコキシアルキル基、ハロゲン原子もしくはアルコキシ基で置換されていても良いシクロへキシル基もしくはフェニル基が挙げられる。

一般式 [ IV] の構造を有する二色性色素として以下のものが挙げられ

(上記一般式 [IV] の色素の例において、 R、 R ' は水素原子；メチル基、ェチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、へキシル基、ォクチル基、ノニル基、ドデシル基等の直鎖状又は分岐状のアルキル基：メトキシメチル基、ブトキシメチル基、エトキンェチル基、ブ卜キシェチル基等の直鎖状又は分岐状のアルコキシアルキル基；メトキシ基、エトキン基、プロポキシ基、ブトキン基、ペントキシ基、ォクトキシ基等の直鎖状又は分岐状のアルコキシ基：フッ素原子、塩素原子、臭素原子等のハロゲン原子；ハロゲン原子で置換されたアルキル基、アルコキシァルキル基もしくはアルコキシ基を示す。）

前記一般式 [V] における Υ^{ι :}'として好ましいものは、一般式 [IV] における Υ¹ 'および Υ¹²として好ましいものと同じであり、 R。として好ましいものも一般式 [IV] における R" として好ましいものと同様の基が挙げられる

一般式 [V] の構造を有する二色性色素として以下のものが挙げられる。 R

(上記一般式 [V] の色素の例において、 R、 R ' は水素原子；メチル基、ェチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、へキシル基、ォクチル基、ノニル基、ドデシル基等の直鎖状又は分岐状のアルキル基；メトキシメチル基、ブトキシメチル基、エトキンェチル基、ブトキシェチル基等の直鎖状又は分岐状のアルコキシアルキル基；メ卜キシ基、エトキシ基、プロポキシ基、ブトキシ基、ペントキシ基、ォクトキシ基等の直鎖状又は分岐状のアルコキシ基；フッ素原子、塩素原子、臭素原子等のハロゲン原子；ハロゲン原子で置換されたアルキル基、アルコキシァルキル基もしくはアルコキシ基を示す。）

これら [IV] 、 [V] のアン卜ラキノン系二色性色素を含むゲストホスト型液晶組成物の最大吸収波長（ス ) におけるオーダ一パラメ一タ一（S値）は、 0. 7 6以上、好ましくは 0. 7 8以上、特に好ましくは 0. 8 0以上である。

ブラックの色相を持つゲストホスト型液晶組成物の場合には、可視光の広い波長領域において高いオーダ一パラメータ一（0. 7 8以上）が要求されるため、ブラックの色相を持つゲスト色素組成がイエロ一、ォレンジ〜レツド、バイオレツト、ブルーの 4つの二色'性色素群から成る場合、少なくとも 3つの二色性色素群が上記一般式 [ I ] 〜 [！ Π] に示されるァゾ系色素及び上記一般式 [IV] 、 [V] に示されるアントラキノン系色素から選ばれる色素を含むことが好ましい。また、ブラックの色相を持つゲスト色素組成がイエロ一、レッド〜バイオレット、ブル一の 3つの二色性色素群から成る場合、少なくとも 2つの二色性色素群が上記一般式 [ I ] 〜 [！ Π] に示されるァゾ系色素及び上記一般式 [IV] 、 [V] に示されるアントラキノン系色素から選ばれる色素を含むことが好ましい。

特に、前記 A群（イェロー）、 B群（オレンジ〜レツド）、 C群（バィォレツト）、及び D群（ブル一）で示される二色性色素を各々の群から少なくとも一種ずつ含む該ゲス卜ホスト型液晶組成物は、広い波長領域において高いオーダ一パラメーターを有し、かつ溶解性に優れ低温での安定性に優れた液晶組成物を実現するので特に好ましい。

このブラックの色相を持つゲストホス卜型液晶組成物の場合、波長 4 7 0〜5 6 0 nmにおける好ましいオーダ一パラメータ一（S値）は 0. 7 8以上、より好ましくは 0. 8 0以上である。本発明で用いられる色素は上記のような Aないし D群の各群で示されている二色性色素の組み合わせにより優れた二色性および高いオーダーパラメ一ターの液晶組成物を与える。

各群の色素はそれぞれ公知である。前記一般式 [VI] で示されるァゾ系色素は例えば特公平 4 一 6 6 9 1 3号公報に、一般式 [W] で示されるァゾ系色素は例えば特公平 4 一 5 7 7 1 6号公報に、一般式 [VDI] で示されるァゾ系色素は例えば特開昭 6 3 - 3 0 1 8 5 0号公報に、一般式 [IX ] で示されるアントラキノン系色素は例えば特公平 2 - 3 4 9 8 8号公報に、一般式 [ X ] で示されるアントラキノン系色素は例えば特公平 4 一 7 2 8 7 5号公報に各々記載されている。

すなわち、前記一般式 [ VI ] における R uの好ましい例としては水素原子；メチル基、ェチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、へキシル基、ォクチル基、ノニル基、ドデシル基などの直鎖状又は分枝状のアルキル基；メ卜キシメチル基、ブトキシメチル基、エトキシェチル基、ブトキシェチル基等の直鎖状又は分枝状のアルコキシアルキル基；メ卜キン基、エトキシ基、プロポキシ基、ブトキシ基、ペントキシ基、ォクトキシ基等の直鎖状又は分枝状のアルコキシ基；フッ素原子、塩素原子、臭素原子等のハロゲン原子；アルキル基、アルコキシ基、ハロゲン原子もしくはアルコキシアルキル基で置換されていてもよいシク口へキシル基もしくはフ Xニル基であり、更に好ましくは水素原子；アルキル基；アルコキシアルキル基；アルコキシ基である。

R の好ましい例としては水素原子：メチル基、ェチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、へキシル基、ォクチル基、ノニル基、ドデシル基などの直鎖状又は分枝状のアルキル基；メトキシメチル基、ブトキシメチル基、エトキンェチル基、ブトキシェチル基等の直鎖状又は分枝状のアルコキシアルキル基；メトキシ基、エトキン基、プロポキシ基、ブトキシ基、ペントキシ基、ォクトキシ基等の直鎖状又は分枝状のアルコキシ基；フッ素原子、塩素原子、臭素原子等のハロゲン原子である _c 前示一般式 [W] における R ^{1 3}、 R ^{1 4}の好ましい例としては水素原子；メチル基、ェチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、へキシル基、ォクチル基、ノニル基、ドデシル基などの直鎖状又は分枝状のアルキル基；メ卜キシメチル基、ブトキシメチル基、エトキンェチル基、ブトキシェチル基等の直鎖状又は分枝状のアルコキシアルキル基；メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、ブトキシ基、ペン卜キシ基、ォクトキシ基等の直鎖状又は分枝状のアルコキシ基；フッ素原子、塩素原子、臭素原子等のハロゲン原子；アルキル基、アルコキシ基、ハロゲン原子もしくはアルコキシアルキル基で置換されていてもよいシク口へキシル基もしくはフヱニル基である。

前示一般式における R ^{1 5}の好ましい例としては水素原子：メチル基、ェチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、へキシル基、ォクチル基、ノニル基、ドデシル基などの直鎖状又は分枝状のアルキル基；メ卜キシメチル基、ブトキシメチル基、エトキンェチル基、ブトキシェチル基等の直鎖状又は分枝状のアルコキシアルキル基；メトキシ基、エトキン基、プロポキシ基、ブトキン基、ペントキシ基、ォクトキシ基等の直鎖状又は分枝状のアルコキシ基；フッ素原子、塩素原子、臭素原子等のハロゲン原子；アルキル基、アルコキシ基、ハロゲン原子もしくはアルコキシアルキル基で置換されていてもよいシク口へキシル基もしくはフエニル基である。

R ' ⁽ 'および R ^{1 7}の好ましい例としてはメチル基、ェチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、へキシル基、ォクチル基、ノニル基、ドデシル基などの直鎖状又は分枝状のアルキル基：メトキシメチル基、ブトキンメチル基、エトキンェチル基、ブトキンェチル基等の直鎖状又は分枝状のアルコキシアルキル基；メトキシ基、エトキン基、プロポキシ基、ブトキシ基、ペントキシ基、ォクトキシ基等の直鎖状又は分枝状のアルコキシ基；フッ素原子、塩素原子、臭素原子等のハロゲン原子；アルキル基、アルコキシ基、ハロゲン原子もしくはアルコキシアルキル基で置換されていてもよいベンジル基又はシク口へキシルメチル基が挙げられる。

前示一般式 [K] における R ' ^B、 R ' ³の好ましい例としては、水素原子；メチル基、ェチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、へキシル基、ォクチル基、ノニル基、ドデシル基などの直鎖状又は分枝状のァルキル基；メ卜キシメチル基、ブトキシメチル基、ェ卜キンェチル基、ブトキシェチル基等の直鎖状又は分枝状のアルコキシアルキル基；メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、ブトキン基、ペントキシ基、ォクトキシ基等の直鎖状又は分枝状のアルコキシ基；フッ素原子、塩素原子、臭素原子等のハロゲン原子、さらにこれらの基で置換されても良いシク口へキシル基もしくはフェニル基が挙げられる。

前示一般式 [ X ] における '及びの好ましい例としては、それぞれ、水素原子；メチル基、ェチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、へキシル基、ォクチル基、ノニル基、ドデシル基などの直鎖状又は分枝状の C ! 〜のアルキル基；メ卜キシメチル基、ブトキンメチル基、メトキシプロピル基、エトキンェチル基、ブトキシェチル基等の C 」〜„ のアルコキシアルキル基；メ卜キシ基、ェ卜キン基、プロポキシ基、ブトキシ基、ペントキシ基、ォク卜キシ基等の直鎖状もしくは分枝状の C , 〜！のアルコキシ基；フッ素原子、塩素原子、臭素原子等のハロゲン原子であり、さらにこれらの基で置換されても良いシク口へキシル基もしくはフエニル基が挙げられる。

本発明に用いる二色性色素は上述の通りであるが、以下に挙げた置換基を有するものが最も好ましい。すなわち、前記一般式 [VI] における

R ' ¹としてはメチル基、ェチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、へキシル基、ォクチル基、ノニル基、ドデシル基などの直鎖状又は分枝状の d 〜C のアルキル基、 R ¹²としては水素原子もしくは d 〜C のアルコキシ基である。

前示一般式 [Μ] における R ¹³としてはメチル基、ェチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、へキシル基、ォクチル基、ノニル基、ドデシル基などの直鎖状又は分枝状のアルキル基、 R¹⁴としてはメトキシ基、エトキン基、プロポキシ基、ブトキン基等の直鎖状又は分枝状のァルコキシ基である。

前示一般式 [Μ] における R ¹⁵としてはメチル基、ェチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、へキシル基、ォクチル基、ノニル基、ドデシル基などの直鎖状又は分枝状のアルキル基、 R ¹⁶および R ¹⁷としてはメチル基、ェチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、へキシル基、ォクチル基、ノニル基、ドデシル基などの直鎖状又は分枝状のアルキル基が挙げられる。

前示一般式 [Κ] における R'^s、 R¹⁹としては、メチル基、ェチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、へキシル基、ォクチル基、ノニル基、ドデシル基などの直鎖状又は分枝状のアルキル基が挙げられる。前示一般式 [X] における R²°及び R²¹としては、メチル基、ェチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、へキシル基、ォクチル基、ノニル基、ドデシル基等の直鎖状もしくは分枝状の C ^ 〜のアルキル基が挙げられる。

本発明で使用できる色素の例を下記の表 1にまとめて示す。（A) 〜 (D) 群で示される二色性色素の比率は、ブラックの色相が得られるように選択する。一般に色素善良に対して（A) 群： 1 0〜 2 4重量 ¾'、 (B) 群： 4〜9重量％、 (C) 群： 3〜 1 7重量％、（D) 群： 4 3 〜 7 0重量％の割合で使用される。

また、二色性色素の配合量はホスト液晶組成物に対し、 0. 0 1〜 1 5重量％、好ましくは 0. 1〜 1 5重量％、より好ましくは 0. 5〜 1

5重量％である。

表 1

IX

一般式

R ¹⁹

K一 1 C; H,₅(n) CH, (n) 色素

C« H,₇(n) CH , (n)

IX- 3 C , H_e (n) CH₃ (n)

X R²⁰ 一般式

X- 1 H₉ (n) C , H -_;, (n) 色素 X - 2 C , H₉ (n) C >< H , ₇(n)

X- 3 C« H , ₇(n) C , H₃ (n)

X一 4 H , (η) C H , v(n) 本発明のゲストホスト型液晶組成物には、各種の紫外線吸収剤や酸化防止剤およびカイラルドーパントとしてコレステリックノナノエ一卜などのステロイド系液晶および前述の液晶性化合物等の末端置換基に光学活性アルキル基ゃ光学活性アルコキシ基等を導入したカイラルネマティック液晶を 0 . 0 ！〜 1 0 %程度まで添加してもよい。なお、カイラルドーパントとして添加する液晶性化合物等は添加剤であり、これらの添加剤は 3環以上の多環性化合物成分の比率を算出する際の「ホス卜液晶組成物」には含めないものとする。

本発明のゲス卜ホス卜型液晶組成物は、液晶組成物と二色性色素および各種添加剤を振とう等の操作により混合、溶解させることによって容易に得ることができる。

このように調製されたゲス卜ホスト型液晶組成物は、さらには日本学術振興会第 1 4 2委員会編；「液晶デバイスハンドブック」日本工業新聞社（ 1 9 8 9 ) 、 p 3 1 5 ~ 3 2 9および p 3 6 7〜3 7 0などに記載の、相転移型ゲストホスト効果が得られるように処理を施した、三原色カラーフィルター層を有する透明電極基板と反射層を有する電極基板の間に挟持させ、日本学術振興会第 1 4 2委員会編；「液晶デバイスハンドブック」日本工業新聞社（ 1 9 8 9 ) 、 p 3 8 7 ~ 4 3 4などに記載されている薄膜トランジスタ!^ I Mなどの能動素子によるァクティブ駆動方式を組み合わせることにより 8色以上の多色で動画表示可能な液晶表示素子を得ることができる。

ここで言う「相転移型」とは、コレステリック液晶、又はネマテイツク液晶にカイラルドーパントを添加したカイラル ' マネテイツク液晶を、電極基板間に挟持して電圧を印加する事により、コレステリック相とその螺旋構造を解いた形のネマティック相の間を変換する方式である。また、「三原色カラ一フィルター」は加法混色の原理を利用してカラ一表示をする場合に用いるもので、 1画素毎に赤 ·緑 ·青の三原色を有している。

この相転移型ゲストホスト方式は、ゲス卜ホス卜型液晶組成物中の色素分子の光吸収を利用するため、偏光板を必要とせず、明るくかつ高いコントラスト特性が得られるので、反射型液晶表示素子として特に好ましい。

このような液晶素子の一例として、 N n型液晶組成物を用いた相転移型の反射型液晶表示素子の電圧印加状態（図 1 ) 及び電圧無印加状態（図 2 ) の略示的断面図を示した。

また、本発明に係わる液晶表示素子のその他の例として、 N p型液相組成物を用いた H e i 1 m e i e rモードの透過型液晶表示素子の、電圧印加状態（図 3 ) および電圧無印加状態（図 4 ) の略示的断面図を示した。

図中、 1 は入射光、 2は偏光板、 3はガラス基板、 4は透明電極、 5 は配向膜、 6は二色性色素分子、 7はホス卜液晶組成物（液晶分子）、 8は透過光、 9は反射層、 1 0は反射光である。

実施例

以下に本発明を実施例により具体的に説明するが、本発明はその要旨を越えない限り以下の実施例に制約されるのではない。

〔ゲストホスト型液晶組成物およびそれを用いた液晶素子の作製およびオーダーパラメ一夕—の測定〕表 2〜表 1 3に示す成分及び組成（組成比はモル％を表す）のホスト液晶組成物を用い、これに二色性色素を下記実施例 1〜 1 9及び比較例 1〜 8に示すような組合せでそれぞれ添加し、該色素を溶解してゲストホスト型液晶組成物を調製した。ホスト液晶組成物に対する二色性色素の添加量は、ァゾ系およびキノフタロン系色素の場合は 0 . 2重量％、アントラキノン系色素の場合は 0 . 4重量％であった。

こうして調製したゲス卜ホスト型液晶組成物を、図 3または図 4に示すような、透明電極 4を有し、該液晶組成物（6及び 7 ) と接する面にポリイミド系樹脂を塗布乾燥後、ラビングしてホモジニァス配向処理された 2枚のガラス基板 3をそれぞれ配向処理面（配向膜 5 ) を内側になるようにして対向配置（ギャップ 5 0〃m ) して構成されたセルに封入し、液晶表示素子を作成した。

上記素子内では液晶組成物は、電圧無印加のとき、液晶分子電極面に平行かつ一定方向に配列するホモジニァス配向状態をとり、色素分子もホスト液晶組成物に従って同様の配向をとる。

このようにして作製したゲス卜ホス卜型液晶素子の吸収スぺクトルを、液晶分子の配向方向に対して平行に偏光した光および垂直に偏光した光の各々を用いて測定し、これら各偏光に対する色素の吸光度 A〃および A丄を測定した。

色素の吸光度を測定するに当っては、ホスト液晶組成物およびガラス基板による吸収と、素子の反射損失に関して補正を行なった。このようにして求めた上記各偏光に対する色素の吸光度の値 A〃および A丄を用いて下記の式（ 1 )

S = ( A〃一 A丄） Z ( 2 A丄 + A〃） - ( 1 )

からオーダーパラメータ一（S値）を算出した。

尚、表 2〜 1 4および表 1 6〜 2 2に記載された構造式におけるアルキル基は、特に断りがない限り直鎖状のものを表す。

〔実施例 1〕

3環〜 4環成分が 9 2モル％、非液晶成分が 8モル％であるフッ素系 N ρ型液晶組成物 L C 一 1 (表 2、 T N I = 1 3 0 . 9 °C ) と、表 1 4 で示される二色性色素（D y e— 1〜D y e— 5 ) を用いて、上記の方法により素子を作製し、 S値を測定した結果を表 1 5に示した。

〔実施例 2〕

3環〜 4環成分が 9 5モル％、非液晶成分が 5モル％であるフッ素系 N p型液晶組成物L C— 2 (表 3、 TN I = 1 1 0. 0°C) と、表 1 4 で示される二色性色素（D y e— l〜D y e— 5 ) を用いて、実施例 1 と同様に素子を作製し、 S値を測定した結果を表 1 5に示した。

〔比較例 1〕

3環〜 4環成分が 7 0モル％、非液晶成分が 3 0モル％であるフッ素系 N p型液晶組成物 L C一 3 (表 4、 TN I = 9 2. 3 °C) と、表 1 4 で示される二色性色素（D y e— 1〜D y e— 5 ) を用いて、実施例 1 と同様に素子を作製し、 S値を測定した結果を表 1 5に示した。

3環〜 4環成分が 7 5モル％以上、非液晶成分が 2 5モル％以下の実施例 1および実施例 2の値と比較して低い値であった。

〔実施例 3〕

3環〜 4環成分が 7 8モル％、非液晶およびモノ · トロピック成分が 2 2モル％であるフッ素系 N p型液晶組成物 L C— 4 (表 5、 TN I = 1 0 6. 0°C) と、表 1 4で示される二色性色素（D y e— l〜D y e 一 5 ) を用いて、実施例 1 と同様に素子を作製し、 S値を測定した結果を表 1 5に示した。

〔実施例 4〕

3環〜 4環成分が 7 8モル％、非液晶成分が 2 2モル％であるフッ素系 N p型液晶組成物 L C一 5 (表 6、 TN I = 9 1. 1 °C) と、表 1 4 で示される二色性色素（D y e— 1〜D y e— 5 ) を用いて、実施例 1 と同様に素子を作製し、 S値を測定した結果を表 1 5に示した。

〔比較例 2〕 3環〜 4環成分が 6 8モル％、非液晶成分が 3 2モル％であるフッ素系 N p型液晶組成物 L C一 6 (表 7、 TN I = 8 1. 4て）と、表 1 4 で示される二色性色素（D y e—！〜 D y e— 5 ) を用いて、実施例 1 と同様に素子を作製し、 S値を測定した結果を表 1 5に示した。

3環〜 4環成分が 7 5モル％以上、非液晶成分が 2 5モル％以下の実施例 3および実施例 4の値と比較して低い値であつた。

〔比較例 3〕

3環〜 4環成分が 5 5モル％、非液晶およびモノ . トロピック成分が 4 5モル％であるフッ素系 N p型液晶組成物 L C一 7 (表 8、 TN I = 6 8. 8 °C) と、表 1 4で示される二色性色素（D y e— l〜D y e— 5 ) を用いて、実施例 1 と同様に素子を作製し、 S値を測定した結果を表 1 5に示した。

3環〜 4環成分が 7 8モル％、非液晶およびモノ · トロピック成分が 2 2モル％の実施例 4の値と比較して低い値であった。

〔実施例 5〕

3環〜 4環成分が 8 2モル％、非液晶成分が 1 8モル％であるフッ素系 N p型液晶組成物 L C一 8 (表 9、 TN I = 1 0 5. 8 °C) と、表 1 で示される二色性色素（D y e— 1〜D y e— 5 ) を用いて、実施例 1 と同様に素子を作製し、 S値を測定した結果を表 1 5に示した。

〔実施例 6〕

3環〜 4環成分が 8 6モル％、非液晶成分が 1 4モル％であるフッ素系 N p型液晶組成物 L C一 9 (表 1 0、 TN I = 7 8. 5 °C) と、表 1 4で示される二色性色素（D y e— 1〜D y e— 5 ) を用いて、実施例 1 と同様に素子を作製し、 S値を測定した結果を表 1 5に示した _c 〔比較例 4〕

3環〜 4環成分が 6 8モル％、非液晶成分が 3 2モル％であるフッ素系 N p型液晶組成物 L C一 6 (表 7、 TN I = 8 1. 4 °C) と、表 1 4 で示される二色性色素（D y e— 1〜D y e— 5 ) を用いて、実施例 1 と同様に素子を作製し、 S値を測定した結果を表 1 5に示した。

3環〜 4環成分が 7 5モル％、非液晶成分が 2 5モル％以下の実施例 5、および実施例 6の値と比較して低い値であった。

特に、実施例 6に比べては、ホスト液晶組成物の TN Iが比較的近似し、しかも実施例 6よりも若干高い値を示すホスト液晶組成物を使用したが、オーダ一パラメ一夕一はその実施例 6の値より低い値であった。〔比較例 5〕

3環〜 4環成分が 6 1モル％、非液晶成分が 3 9モル％であるフッ素系 N p型液晶組成物 L C— 1 0 (表 1 1、 TN I = 6 8. 3 °C) と、表 1 4で示される二色性色素（D y e— 1〜D y e— 5 ) を用いて、実施例 1 と同様に素子を作製し、 S値を測定した結果を表 1 5に示した。

3環〜 4環成分が 7 5モル％以上、非液晶成分が 2 5モル％以下の実施例 5、および実施例 6の値と比較して低い値であった。

〔実施例 7〕

3環〜 4環成分が 7 5モル％である N n型液晶組成物 L C一 1 1 (表

1 2、 TN I = 1 2 7. 6 °C) と、表 1 .4で示される二色性色素（D y e _ 1〜D y e— 5) を用いて、実施例 1 と同様に素子を作製し、 S値を測定した結果を表 1 5に示した。

〔比較例 6〕

3環〜 4環成分が 3 9モル％である N n型液晶組成物 L C— 1 2 (表

1 3、 TN I 二 1 0 0. 0 °C) と、表 1 .4で示される二色性色素（D y e _ l〜D y e— 5 ) を用いて、実施例 1 と同様に素子を作製し、 S値を測定した結果を表 1 5に示した。

3環〜 4環成分が 7 5モル％である実施例 7の値と比較して低い値であった。

〔実施例 8〕

3環〜 4環成分が 9 2モル％、非液晶成分が 8モル％であるフッ素系 Np型液晶組成物L Cー 1 (表 2、 TN I = 1 3 0. 9°C) に、一般式

[ I ] で示される表 1 6に示すァゾ系色素をそれぞれ用いて、実施例 1 と同様に素子を作製し、 S値を測定した結果を表 1 6に示した。

〔実施例 9〕

3環〜 4環成分が 9 2モル％、非液晶成分が 8モル％であるフッ素系 N p型液晶組成物LCー l (表 2、 TN I = 1 3 0. 9て）に、一般式

[II] で示される表 1 7に示すァゾ系色素をそれぞれ用いて、実施例 1 と同様に素子を作製し、 S値を測定した結果を表 1 7に示した。

〔実施例 1 0〕

3環〜 4環成分が 9 2モル％、非液晶成分が 8モル％であるフッ素系 N p型液晶組成物 L C - 1 (表 2、 TN I = 1 3 0. 9 °C) に、一般式

[III]で示される表 1 8に示すァゾ系色素をそれぞれ用いて、実施例 1 と同様に素子を作製し、 S値を測定した結果を表 1 8に示した。

〔実施例 1 1〕

3環〜 4環成分が 9 2モル％、非液晶成分が 8モル％であるフッ素系 N p型液晶組成物 L C一 1 (表 2、 TN I = 1 3 0. 9 °C) に、一般式

[IV] で示される表 1 9に示すアントラキノン系色素をそれぞれ用いて、実施例 1 と同様に素子を作製し、 S値を測定した結果を表 1 9に示した。

〔実施例 1 2〕

3環〜 4環成分が 9 2モル％、非液晶成分が 8モル％であるフッ素系 ^ 型液晶組成物し ( ー 1 (表 2、 TN I = 1 3 0. 9°C) に、一般式

[V] で示される表 2 0に示すァントラキノン系色素をそれぞれ用いて、実施例 1 と同様に素子を作製し、 S値を測定した結果を表 2 0に示した。〔比較例 7〕

3環〜 4環成分が 9 2モル％、非液晶成分が 8モル％であるフッ素系 Np型液晶組成物L Cー l (表 2、 TN I = 1 3 0. 9 °C) に、一般式

[ I ] 〜 [V] に含まれない表 2 1に示す二色性色素をそれぞれ用いて、実施例 1 と同様に素子を作製し、 S値を測定した結果を表 2 1に示した c 一般式 [ I ] 〜 [V] で示される二色性色素を使用した場合と比較して、低い値を示した。

〔実施例 1 3および比較例 8〕

3環〜 4環成分が 9 2モル％、非液晶成分が 8モル％であるフッ素系 Np型液晶組成物L Cー l (表 2、 TN I = 1 3 0. 9°C) 、およびシァノ系 N p型液晶組成物 Z L I— 1 1 3 2 (E. メルク社製）の 2種類の液晶組成物に、一般式 [IV] で示されるアントラキノン系色素 [IV] 一 1および一般式 [V] で示されるアントラキノン系色素 [V] — 1をそれぞれ用いて、実施例 1 と同様に素子を作製し、 S値を測定した結果を表 2 2に示した。

〔実施例 1 4〕

下記の二色性色素（色素一 1 ) を、 3環〜 4環成分が 9 2モル％、非液晶成分が 8モル％であるフッ素系 Np型液晶組成物（L C一 1 ) 1 0 0 gに溶解させて液晶組成物一 Iを調製した。これを用いて上記の方法により素子を作製し、 S値を測定した結果を表 2 3に示した。

色素一 1

[VI 1 ] 0 3 8 g

[VI 2] 0 3 6 g

[VI 1 ] 0 2 0 g

- 1] 0 5 0 g

[X— 1 ] 1 0 0 g [ X - 2 ] 1. 1 0 g

この液晶組成物一 Iを 2 0 °Cで 5 0 0時間放置した結果、色素の析出等の異常は認められなかった。

〔実施例 1 5〕

上記の実施例 1 と同じ二色性色素（色素一 1 ) を、 3環〜 4環成分が 9 5モル％、非液晶成分が 5モル％であるフッ素系 N p型液晶組成物（ L C - 2 ) 1 0 0 gに溶解させて液晶組成物一 Πを調製した。これを用いて、実施例 1 4 と同様に素子を作製し、 S値を測定した結果を表 2 3 に示した。

この液晶組成物一 IIを一 2 0 °Cで 5 0 0時間放置した結果、色素の析出等の異常は認められなかった。

〔実施例 1 6〕

下記の二色性色素（色素一 2 ) を、 3環〜 4環成分が 9 5モル％、非液晶成分が 5モル％であるフッ素系 N p型液晶組成物（L C一 2 ) 1 0 0 gに溶解させて液晶組成物— IVを調製した。これを用いて、実施例 1 と同様に素子を作製し、 S値を測定した結果を表 2 3に示した。

色素一 2

[VI- 1 ] 0 6 2 g

[VI- 2 ] 0 5 9 g

[VII- 1 ] 0 3 6 g

[V11I-1] 0 2 3 g

[IX 1 ] 0 2 6 g

ΠΧ - 2] 0 2 7 g

[X - 1 ] 1 1 6 g

[X— 2 ] 1 2 8 g

o NH 0. 3 7 g

0. 4 1 g この液晶組成物一 IVを一 2 0 °Cで 5 0 0時間放置した結果、色素の析出等の異常は認められなかった。

〔実施例 1 7〕

下記の色素組成を持つ二色性色素（色素一 3 ) を、 3環〜 4環成分が 9 5モル％、非液晶成分が 5モル％であるフッ素系 N p型液晶組成物（ L C - 2 ) 1 0 0 gに溶解させて液晶組成物一 VIを調製した。これを用いて、実施例 1 4 と同様に素子を作製し.、 S値を測定した結果を表 2 3 に示した。

色素一 3

[VI- 1 ] 0 6 】 g

[VI— 2 ] 0 5 8 g

[VII- 1 ] 0 3 2 g

[VIII-1] 0 4 0 g

[VIII - 2] 0 4 3 g

[X - 1 ] 0 9 6 g

[X - 2 ] 1 0 6 g

[X— 3 ] 0 7 0 g [ X - 4 ： 0. 7 6 g

この液晶組成物一 VIを一 2 0°Cで 5 0 0時間放置した結果、色素の析出等の異常は認められなかった。

〔実施例 1 8〕

前記の実施例 1 4 と同じ二色性色素（色素一 1 ) を、 3環〜 4環成分が 7 5モル％である Nn型液晶組成物（L C一 1 1 ) 1 0 0 gに溶解させて液晶組成物一 VII を調製した。これを用いて、実施例 1 4 と同様に素子を作製し、 S値を測定した結果を表 2 4に示した。

この液晶組成物一 VII を一 2 0 °Cで 5 0 0時間放置した結果、色素の析出等の異常は認められなかった。

〔実施例 1 9〕

前記の実施例 1 4 と同じ二色性色素（色素一 1 ) を、フッ素系 N p型液晶組成物（ L C— 1 ) と N n型液晶組成物（L C一 1 2) を 3 ： 1の重量比で混合して得られる液晶組成物（L C一 1 3 ： 3環〜 4環成分が 7 8モル％) 1 0 0 gに溶解させて液晶組成物一 IXを調製した。これを用いて、実施例 1 3と同様に素子を作製し、 S値を測定した結果を表 2 4に示した。

この液晶組成物一 IXを一 2 0°Cで 5 0 0時間放置した結果、色素の析出等の異常は認められなかった。

表 2

液晶纖物： LC- 1

TN I 1 3 0. 9 C

表 3

液晶徹物： LC- 2

TN I = 1 1 0. 0°C

表 4

液日曰 a*滅物： LC- 3

TN I = 92. 3。C

表 5

液晶搬物： LC-4

TN I = 106. 0C

表 6

液日賊物： LC-5

TN I =91. 1°C

表 7

日曰 BW物： LC-6

T 1T丄S\J τ丄 -- = 81. 4°C

表 8

液日曰 ^賊物： LC-7

TN I =68. 6。C

表 9

液日曰 B城物： LC-8

1 IN 1— 105. 8。C

表 1 o

液晶糸城物： LC-9

TN I = 78. 5°C 構液曰性

C₅H, -< 非液 10

CeH, 非液 14 c₇H,_:-< ~ 非液晶

ェナンシォ

トロピック

ェナンシォ

H₇ -く 0CF, 12

卜口ピック

ェナンシォ

14 卜口ピック

ェナンシォ

C₅H, -0CF₃ 12

トロピック

ェナンシォ組卜口ピック

ェ比

3環〜 C₅H, ,一く 13

卜口ピック 86 ェナンシォ

卜口ピック

ェナンシォ

トロピック

ェナンシォ

トロピックトロピック

ェナンシォ

C₇H,

トロピック表 1 1

液晶糸賊物： LC- 1 0

TN I = 6 8. 3°C

表 12

液日滅物： LC一 11

TN I = 127. 6 C

表 1 3

液日日物： LC- 1 2

ΤΝ I = 1 0 0. 0°C

表 1 4

表 1 5

表 16

式 [I]で示されるァゾ fe¾の S値

表 1 6 (つづき）

表 17

"^式 [II]で示されるァゾ^の S値

表 1 8

[in] で示されるァゾ色素の s値

表 1 9

"^式 [IV] で示されるアントラキノン^の S値

表 1 9 (つづき）色素 S 値番号構造式ホスト液晶： LC-1

[IV] 一 4

R、 R' 、 R"、'R〃はそれぞれ Hまたは一 C₄ H₉(t)

ペ表 2 0

式 [V] で示されるアントラキノン色素の S値

表 21

"^式 [I]〜 [V] の二色 #&¾の5値

ぺ

<>

卜

^ 表 - 22

アントラキノン^¾における LC— 1とシアノ^ ¾晶 (ZL I - 1 132)の S^it^

表 2 3

N p型液晶組成物

液晶

L C - 1 L C - 2

〔実施例 1 4 ) 〔実施例 1 5〕波長 [nm] S 値波長 [nm] S 値色素一 1 468 0. 81 468 0. 79

501 0. 82 498 0. 80 552 0. 82 553 0. 79 605 0. 80 615 0. 77

〔実施例 1 6〕波長 [nm] S 値色素色素一 2 465 0. 78

495 0. 79 543 0. 79 605 0. 77

〔実施例 1 Ί〕波： ¾ [nm] S 値色素一 3 466 0. 78

503 0. 78 572 0. 77 605 0. 76

表 2 4

Nn型液晶組成物、および Nn型と Np型を組み合わせた液晶組成物液晶

L C - 1 1 L C - 1 3

〔実施例 1 8〕〔実施例 1 9〕波長 [nm] S 値波長 [nm] S 値色素色素一 1 467 0. 82 466 0. 79

502 0. 82 501 0. 80 559 0. 82 559 0. 79 606 0. 80 601 0. 79 発明の効果

以上述べたように本発明によって、オーダーパラメーターの高いゲストホスト組成物による液晶表示素子が可能となり、高コントラストな表示を得ることができるという効果を有する。図面の簡単な説明

図 1は本発明に係わる液晶表示素子の例として、 N n型液晶組成物を用いた相転移モードの反射型液晶表示素子の電圧印加状態の略示的断面図を表す。

図 2は本発明に係わる液晶表示素子の例として、 N n型液晶組成物を用いた相転移モードの反射型液晶表示素子の電圧無印加状態の略示的断面図を表す。

図 3は本発明に係わる液晶表示素子の例として、 N p型液晶組成物を用いた H e i 1 m e i e rモードの透過型液晶表示素子の電圧印加状態の略示的断面図を表す。

図 4は本発明に係わる液晶表示素子の例として、 N p型液晶組成物を用いた H e i 1 m e i e rモードの透過型液晶表示素子の電圧無印加状態の略示的断面図を表す。

1 入射光

2 偏光板

3 ガラス基板

透明電極

5 配向膜

6 二色性色素分子

7 ホスト液晶組成物（液晶分子）

8 透過光反射層反射光

Claims

請求の範囲

1 . ホスト液晶組成物中に二色性色素を含むゲストホス卜型液晶組成物において、該ホス卜液晶組成物が分子軸方向にシァノ基を有しない 3環性以上の多環性化合物を主成分とし、かつ該ホスト液晶組成物中に占める該 3環性以上の多環性化合物成分の比率が 7 5モル％以上であり、ォーダーパラメ一ター（S値）が 0 . 7 6以上であることを特徴とするゲストホスト型液晶組成物。

2 . 多環性化合物が、フッ素系液晶化合物であることを特徴とする、請求項 1記載のゲストホスト型液晶組成物。

3 . フッ素系液晶化合物が下記の式で表される化合物より選ばれた少なくとも 1種である、請求項 2記載のゲストホスト型液晶組成物。

9 8

ooeeo/96«if/X3d S "/ム 6 OAA

(式中、 ⁴¹は炭素数 1〜 1 0の直鎖状または分枝鎖状のアルキル基、アルコキシ基またはフルォロアルキル基、炭素数 2〜 1 1のアルコキシアルキル基、アルケニル基またはフルォロアルケニル基、もしくはこれらの基を置換基として有する置換シクロへキシル基または置換フエニル基を示す。 R ⁴²は水素原子、メチル基、塩素原子、またはフッ素原子を示す。 X⁴¹はハロゲン原子、炭素数 1〜 1 0の直鎖状または分枝鎖状のアルキル基またはアルコキシ基、フルォロアルキル基、フルォロアルコキン基、フルォロクロロアルキル基またはフルォロクロロアルコキシ基、もしくは炭素数 2〜 1 1のアルコキシアルキル基またはフルォロアルケニル基を示す。 X⁴²は炭素数 1〜 1 0の直鎖状もしくは分枝鎖状のァルキル基、アルコキシ基またはフルォロアルキル基、炭素数 2〜 1 1のアルコキシアルキル基、アルケニル基またはフルォロアルケ二ル基を示す。 Υ⁴ '〜Υ⁴⁴は各々水素原子、またはハロゲン原子を示す。 Ζ⁴¹~Ζ ⁴⁶は各々水素原子、ハロゲン原子、またはシァノ基を示す。

更に上記式（ 1 ) 〜（24) の各構造式において、 X⁴¹、 X⁴²、 Υ⁴'〜 Υ⁴ および Ζ⁴¹〜Ζ "の内、少なくとも 1つがフッ素原子またはフッ素含有基である。）

4. ホスト液晶組成物が、ポジ型ネマチック（Νρ) 液晶組成物である請求項 1記載のゲストホスト型液晶組成物。

5. ホス卜液晶組成物がネガ型ネマチック（Νη) 液晶組成物であることを特徴とする請求項 1に記載のゲス卜ホスト型液晶組成物。

6. 二色性色素が下記一般式 [ I ] 〜 [111 ] で示されるァゾ系色素の少なくとも一種であり、該ァゾ系色素分子中に含まれる、

であり

かつ、該ァゾ系色素分子中に含まれるァゾ結合（一 N = N—）の数が 2 〜 6であるァゾ系色素であることを特徴とする請求項 1に記載のゲストホスト型液晶組成物。

D D [II]

D ¹ - Y ¹ -< A ² — D

但し、 D¹ 、 D² はそれぞれ独立

を示す。 (式中 X¹ 〜X⁹ はそれぞれ独立に— N = N―、 - C 00-, 一 0C0 一、 -NHCH₂ 一、一 CH₂NH—、一 OCH₂ —、 _CH₂0—または単結合を示し、 Y¹ 、 Y² はそれぞれ一 C00—、一 0C0—、 -N H CH₂ ―、 - CH₂ NH—、 -OCH₂ 一、 — CH₂ 0—または単結合を示す。 R' 、 R² 、 R³ はそれぞれ独立に水素原子；アルキル基；アルコキシアルキル基；アルコキシ基；ハロゲン原子；ハロゲン原子で置換されたアルキル基、アルコキシアルキル基またはアルコキシ基；またはこれらで置換されたァミノ基を示す。

らは一 F、 - C K - CH₃ 、 - C F 0 C H OC F₃ で置換されてもよい。

一 OCH OC F₃ で置換されてもよい。但し、 ― N = N—に隣接の ~<A

一 CF₃ 、 -OCHa 、 -OC F₃ で置換されてもよい。

式中の hは 0又は 1、 iは 0又は 1、 jは 1〜3、 kは 0又は 1、 1 は 1〜3を示し、 oは 0又は 1、 pは 0〜2、 qは 0〜2を示す。示し、こ

れらは— F、一 C l、 - C H₃ 、 - C F 、 — OCH₃ 、 — OC F₃ で置換されてもよい。）

7. ゲストホスト型液晶組成物の最大吸収波長（；imax ) におけるォーダ一パラメーター（3値）カく0. 8 0以上である請求項 6記載のゲストホス卜型液晶組成物。

8. ゲストホスト型液晶組成物の最大吸収波長（；imax ) におけるォ一グーパラメーター（3値）カく0. 8 2以上である請求項 6記載のゲストホス卜型液晶組成物。

9. 二色性色素が下記一般式 [IV] で表されるアントラキノン系色素を少なくとも一種以上含むものであって、該アントラキノン骨格の置換基

(X''、 X¹²、で

示される環の数の合計が 1個以上であるアントラキノン系色素であるとを特徴とする請求項 1に記載のゲストホス卜型液晶組成物 ₍

(式中、 X''、 X'²、 X'³はそれぞれ独立に、 — NH₂ ；

R

Y^M、 Y ¹²はそれぞれ独立に水素原子；アルキル基；アルコキシアルキル基；アルコキシ基；ハロゲン原子；ハロゲン原子で置換されたアルキル基、アルコキシアルキル基またはアルコキシ基；

0- D - C 00- D ) を示し、さらに" <D〉は

R⁰ を示す c

R⁰ は水素原子；アルキル基；アルコキシアルキル基；アルコキシ基ハロゲン原子；ハロゲン原子で置換されたアルキル基；アルコキシアルキル基；アルコキシ基；アルキル基、アルコキシアルキル基、ハロゲン原子またはアルコキシ基で置換されていても良いシクロへキシル基またはフエ二ル基を示す。）

1 0. ゲストホスト型液晶組成物の最大吸収波長（；imax ) におけるォーダーパラメーター（3値）カく0. 7 8以上である、請求項 9記載のゲストホスト型液晶組成物。

1 1. ゲストホスト型液晶組成物の最大吸収波長（λπ^χ ) におけるォ —ダーパラメーター（S値）が 0. 8 0以上である、請求項 9記載のゲストホスト型液晶組成物。

1 2. 二色性色素として下記一般式 [V] で表されるアントラキノン系色素を、少なくとも一種含むことを特徴とする請求項 1に記載のゲストホスト型液晶組成物。

〔式中、 Υ^{1 3}は水素原子；アルキル基；アルコキシアルキル基；アルコキシ基；ハロゲン原子；ハロゲン原子で置換されたアルキル基、アルコ

キ

ル基；アルコキシ基；ハロゲン原子；ハロゲン原子で置換されたアルキル基、アルコキシアルキル基；アルコキシ基；アルキル基、アルコキシアルキル基、ハロゲン原子またはアルコキシ基で置換されていても良いシクロへキシル基またはフヱニル基を示す。）

1 3. ゲストホスト型液晶組成物の最大吸収波長（ imax ) におけるォーダーパラメータ一（S値）が 0. 7 8以上である、請求項 1 2記載のゲストホス卜型液晶組成物。

1 4. ゲストホスト型液晶組成物の最大吸収波長（ lmax ) におけるォーダ一パラメーター（S値）が 0. 8 0以上である、請求項 1 2記載のゲストホスト型液晶組成物。

1 5. 二色性色素がイエロ一、オレンジ〜レツド、バイオレツト、ブル —の 4つの二色性色素群から成り、ブラックの色相を持つゲストホスト型液晶組成物であって、少なくとも 3つの二色性色素群が請求項 6に示されるァゾ系色素、請求項 9および請求項 1 2に示されるアントラキノン系色素から選ばれたものであることを特徴とする請求項 1に記載のゲストホスト型液晶組成物。

1 6. ゲス卜ホス卜型液晶組成物の、波長 4 7 0〜5 6 0 nmにおけるオーダ—パラメ—ター（s値）が 7 8以上である、請求項 1 5記載のゲストホスト型液晶組成物。

1 7. ゲストホスト型液晶組成物の、波長 4 7 0 - 5 6 0 nmにおけるオーダーパラメ—ター（s値）が 8 0以上である、請求項 1 5記載のゲストホスト型液晶組成物。

1 8. 下記 A群（イエロ一）、 B群（オレンジ〜バイオレツ卜）、 C群 (バイオレツト）、及び D群（ブルー）で示される二色性色素を各々の群から少なくとも一種ずつ含むことを特徴とする請求項 1 5記載のゲストホスト型液晶組成物。

(A群）（イエロ—）

下記一般式 [VI] で表されるァゾ系二色性色素。

[VI] (式中、 R ' ¹は水素原子；アルキル基；アルコキシアルキル基；アルコキン基；ハロゲン原子；アルキル基、アルコキシ基、ハロゲン原子またはアルコキシアルキル基で置換されていても良いシクロへキシル基またはフヱニル基を表わし、 R ¹²は水素原子；アルキル基；アルコキシアルキル基；アルコキシ基もしくはハロゲン原子を表わす。）

(B群）（オレンジ〜レツド）

下記一般式 [VII ] で表されるァゾ系二色性色素。

… [VII]

(式中、 R'³、 R'⁴は水素原子；アルキル基；アルコキシアルキル基；アルコキシ基；ハロゲン原子；アルキル基、アルコキシ基、ハロゲン原子またはアルコキシアルキル基で置換されていても良いシク口へキシル基またはフ二ル基を表わす。）

(C群）（バイオレツト）

下記一般式 [VIII] で表されるァゾ系二色性色素及び下記一般式 [IX] で表されるアントラキノン系二色性色素。

[VIII]

(式中、 R ¹⁵は水素原子；アルキル基；アルコキシアルキル基；アルコキシ基；ハロゲン原子；アルキル基、アルコキシ基、ハロゲン原子またはアルコキシアルキル基で置換されていても良いシク口へキシル基またはフヱニル基を表わし、 R ¹⁶および R ¹⁷はアルキル基；アルコキシアルキル基；アルコキシ基；ハロゲン原子；アルキル基、アルコキシ基、ノヽロゲン原子またはアルコキシアルキル基で置換されていてもよいべンジル基またはシクロへキシルメチル基を表わす。）

(式中、 R ¹⁸及び R ¹⁹はそれぞれ水素原子；ハロゲン原子；アルキル基アルコキシアルキル基；アルコキシ基；アルキル基、アルコキシアルキル基、ハロゲン原子またはアルコキシ基を有しても良いシク口へキシル基またはフユ二ル基を示す。）

(D群）（ブルー）

下記一般式 [X] で表されるアントラキノン系二色性色素。

(式中、 R²。、 R²¹は水素原子；アルキル基；アルコキシアルキル基；アルコキシ基；ハロゲン原子；アルキル基、アルコキシアルキル基、ハロゲン原子またはアルコキシ基で置換されていても良いシクロへキシル基またはフ二ル基を示す。）

1 9. 二色性色素に占めるイエロ一色素が 1 0〜2 4重量％、オレンジ〜レツド色素が 4〜9重量％、バイオレツ卜色素が 3〜 1 7重量％およびブル一色素が 4 3〜7 0重量％である請求項 1 5記載のゲストホスト型液晶組成物。

2 0 . 二色性色素がイェロー、レッド〜バイオレット、ブルーの 3つの二色性色素群から成り、ブラックの色相を持つゲストホスト型液晶組成物であって、少なくとも 2つの二色性色素群が請求項 6に示されるァゾ系色素、請求項 9および請求項 1 2に示されるアントラキノン系色素から選ばれたものであることを特徴とする請求項 1に記載のゲス卜ホスト型液晶組成物。

2 1 . ゲストホスト型液晶組成物の、波長 4 7 0〜5 6 0 n mにおけるオーダ—パラメ—ター（s値）が 0 . 7 8以上である、請求項 2 0記載のゲストホスト型液晶組成物。

2 2 . ゲストホス卜型液晶組成物の、波長 4 7 0〜5 6 0 n mにおけるオーダーパラメーター（s値）が 0 . 8 0以上である、請求項 2 0記載のゲストホスト型液晶組成物。

2 3 . 二色性色素の配合量が、ホスト液晶組成物に対し 0 . 1〜 1 5重量％である請求項 1記載のゲストホス卜型液晶組成物。

2 4 . 三原色カラーフィルタ一層を有する透明電極基板と反射層を有する電極基板の間に、相転移型ゲストホスト液晶組成物を挟持してなる多色表示可能な反射型アクティブマトリックス液晶表示素子において、請求項 1に記載のゲストホスト型液晶組成物を用いた液晶表示素子。