JPH11172252A - 二色性色素、該色素を含む液晶組成物および液晶素子 - Google Patents
二色性色素、該色素を含む液晶組成物および液晶素子Info
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- JPH11172252A JPH11172252A JP9344988A JP34498897A JPH11172252A JP H11172252 A JPH11172252 A JP H11172252A JP 9344988 A JP9344988 A JP 9344988A JP 34498897 A JP34498897 A JP 34498897A JP H11172252 A JPH11172252 A JP H11172252A
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Abstract
(57)【要約】 （修正有）
【課題】 高い二色性と高い着色力を持つゲストホスト
液晶に適した二色性色素を提供する。 【解決手段】 下記一般式［Ｉ］で表されるピロリジニ
ルナフタレンをカップラー成分として持つアゾ系二色性
色素。（下記式中のＸは水素原子、アルキル基、シクロ
ヘキシル基等、Ｚ1 〜Ｚ6 は水素原子、ハロゲン原子、
メトキシ基等、またはＺ１とＺ２、Ｚ４とＺ５は互いに
連結して脂肪族環、芳香族環等を形成していてもよい。
ｎは０または１、ｐは０〜２の数。） 【化１】
液晶に適した二色性色素を提供する。 【解決手段】 下記一般式［Ｉ］で表されるピロリジニ
ルナフタレンをカップラー成分として持つアゾ系二色性
色素。（下記式中のＸは水素原子、アルキル基、シクロ
ヘキシル基等、Ｚ1 〜Ｚ6 は水素原子、ハロゲン原子、
メトキシ基等、またはＺ１とＺ２、Ｚ４とＺ５は互いに
連結して脂肪族環、芳香族環等を形成していてもよい。
ｎは０または１、ｐは０〜２の数。） 【化１】
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は新規な赤色から青色
のアゾ系二色性色素およびこれを含む液晶組成物ならび
に液晶素子に関する。
のアゾ系二色性色素およびこれを含む液晶組成物ならび
に液晶素子に関する。
【０００２】
【従来の技術】現在、液晶表示としてはツイストネマチ
ック（ＴＮ）型表示モード、スーパーツイスト（ＳＴ
Ｎ）モードなどの他に各種の表示モードが提案されてい
る。このうち液晶に色素を溶解して用いるゲストホスト
（ＧＨ）型表示方式が、広い視野角などの特徴のため
に、自動車などの表示パネルとして広く用いられてい
る。このＧＨモードに用いられる二色性色素の特性とし
ては下記の項目 １）二色性 ２）溶解性 ３）耐光性 ４）着色力 が優れていることが要求される。市場のニーズが大きい
ブラックの液晶組成物を構成する上では、通常、液晶に
３原色である黄色、赤色、青系の二色性色素を混合する
ことにより調整される。
ック（ＴＮ）型表示モード、スーパーツイスト（ＳＴ
Ｎ）モードなどの他に各種の表示モードが提案されてい
る。このうち液晶に色素を溶解して用いるゲストホスト
（ＧＨ）型表示方式が、広い視野角などの特徴のため
に、自動車などの表示パネルとして広く用いられてい
る。このＧＨモードに用いられる二色性色素の特性とし
ては下記の項目 １）二色性 ２）溶解性 ３）耐光性 ４）着色力 が優れていることが要求される。市場のニーズが大きい
ブラックの液晶組成物を構成する上では、通常、液晶に
３原色である黄色、赤色、青系の二色性色素を混合する
ことにより調整される。
【０００３】二色性色素の主流であるアゾ色素は特に
１）二色性、２）溶解性、４）着色力において優れてお
り、黄色〜赤色色素として広く使用されているが、青色
色素として実用されているものは少ない。一般的なアゾ
色素は、ドナーとアクセプタ−が共役連結基によって結
合されているいわゆる分子内ＣＴ型（Charge Transfer
Transition）の発色系をとることが多く、特に深色アゾ
色素の場合にはその傾向が強い。そして、ドナーである
カップラーに大きな電子供与性を有する基を、又、アク
セプターとなるジアゾ成分に大きな電子吸引性の基を導
入すると、より深色化された色素が得られることが知ら
れている。つまり、色素の色相を深色化するにはジアゾ
成分にニトロ基やシアノ基の導入、あるいはチアゾール
のようなヘテロ芳香環を用いることが有効であるわけだ
が、しかし二色性色素においては耐光性や溶解性に大き
な難点が生じる。また、繊維用などの通常のアゾ色素の
場合は、カップラーとなるベンゼン環の２、４、５位等
へ電子供与性基を導入することが深色化に有効である
が、液晶用二色性色素の場合は、ベンゼン環の側方への
置換基の導入は二色性の大幅な低下をもたらす傾向があ
る。また、ポリアゾ化によっても深色化はなされるもの
の、深色化に限界があり、青色色素にはなりにくいとい
う難点を有していた。
１）二色性、２）溶解性、４）着色力において優れてお
り、黄色〜赤色色素として広く使用されているが、青色
色素として実用されているものは少ない。一般的なアゾ
色素は、ドナーとアクセプタ−が共役連結基によって結
合されているいわゆる分子内ＣＴ型（Charge Transfer
Transition）の発色系をとることが多く、特に深色アゾ
色素の場合にはその傾向が強い。そして、ドナーである
カップラーに大きな電子供与性を有する基を、又、アク
セプターとなるジアゾ成分に大きな電子吸引性の基を導
入すると、より深色化された色素が得られることが知ら
れている。つまり、色素の色相を深色化するにはジアゾ
成分にニトロ基やシアノ基の導入、あるいはチアゾール
のようなヘテロ芳香環を用いることが有効であるわけだ
が、しかし二色性色素においては耐光性や溶解性に大き
な難点が生じる。また、繊維用などの通常のアゾ色素の
場合は、カップラーとなるベンゼン環の２、４、５位等
へ電子供与性基を導入することが深色化に有効である
が、液晶用二色性色素の場合は、ベンゼン環の側方への
置換基の導入は二色性の大幅な低下をもたらす傾向があ
る。また、ポリアゾ化によっても深色化はなされるもの
の、深色化に限界があり、青色色素にはなりにくいとい
う難点を有していた。
【０００４】そのために、青色色素としてはアントラキ
ノン系の色素が主流となっている。しかしながらアント
ラキノン系の色素は、二色性比がアゾ色素よりも小さ
くなる溶解性が低い、アゾ色素よりも吸光度が小さ
いために、同じ濃度を得るためには多量の色素を必要と
する、液晶の粘度を増加させる、アゾ色素に比べて
二色性のホスト液晶依存性が大きい、等の難点を有す
る。また、従来の色素は最近のＴＦＴ液晶素子などに用
いられているフッ素系液晶に対する溶解性等の親和性が
充分ではないという問題点があった。
ノン系の色素が主流となっている。しかしながらアント
ラキノン系の色素は、二色性比がアゾ色素よりも小さ
くなる溶解性が低い、アゾ色素よりも吸光度が小さ
いために、同じ濃度を得るためには多量の色素を必要と
する、液晶の粘度を増加させる、アゾ色素に比べて
二色性のホスト液晶依存性が大きい、等の難点を有す
る。また、従来の色素は最近のＴＦＴ液晶素子などに用
いられているフッ素系液晶に対する溶解性等の親和性が
充分ではないという問題点があった。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、色素の上記
の難点の少ない赤色〜青色系の二色性色素およびこれを
含む液晶組成物および液晶素子を提供することを目的と
する。
の難点の少ない赤色〜青色系の二色性色素およびこれを
含む液晶組成物および液晶素子を提供することを目的と
する。
【０００６】
【課題を解決するための手段】本発明者らは上記課題に
鑑み、鋭意検討した結果、アゾ色素のカップラ−成分と
して、下記化合物
鑑み、鋭意検討した結果、アゾ色素のカップラ−成分と
して、下記化合物
【０００７】
【化２】
【０００８】を用いることにより、色素の深色化が容易
に成されることを見出し、本発明に到達した。すなわち
本発明の要旨は、下記一般式［Ｉ］
に成されることを見出し、本発明に到達した。すなわち
本発明の要旨は、下記一般式［Ｉ］
【０００９】
【化３】
【００１０】（式中、Ｘは水素原子、アルキル基、アル
コキシ基、アルコキシアルキル基、アルキルスルホニル
基、ハロゲン原子、トリフルオロメトキシ基、Ｒ−ＯＣ
Ｏ−、Ｒ−ＣＯＯ−、Ｒｆ−、Ｒｆ−Ｓ−、Ｒｆ−ＳＯ
２−、Ｒｆ−ＯＣＯ−の基を示し、Ｒはアルキル基；ア
ルキル基、アルコキシ基、シクロヘキシル基、アルキル
シクロヘキシル基で置換されていてもよいフェニル基；
アルキル基、アルコキシ基、シクロヘキシル基、アルキ
ルシクロヘキシル基で置換されていてもよいシクロヘキ
シル基を示し、Ｒｆは３個以上のフッ素原子で置換され
たアルキル基を示し、Ｗは低級アルキル基を示し、Ｚ1
〜Ｚ3 は、それぞれ水素原子、ハロゲン原子、メチル
基、メトキシ基またはトリフルオロメチル基を示し、ま
たＺ1 とＺ2、Ｚ4 とＺ5 は互いに連結して脂肪族環、
芳香族環または含窒素芳香環を形成してもよく、ｎは０
〜１、ｐは０〜２の数を表す。）で表されるアゾ系二色
性色素、これを含む液晶組成物および液晶素子に存す
る。
コキシ基、アルコキシアルキル基、アルキルスルホニル
基、ハロゲン原子、トリフルオロメトキシ基、Ｒ−ＯＣ
Ｏ−、Ｒ−ＣＯＯ−、Ｒｆ−、Ｒｆ−Ｓ−、Ｒｆ−ＳＯ
２−、Ｒｆ−ＯＣＯ−の基を示し、Ｒはアルキル基；ア
ルキル基、アルコキシ基、シクロヘキシル基、アルキル
シクロヘキシル基で置換されていてもよいフェニル基；
アルキル基、アルコキシ基、シクロヘキシル基、アルキ
ルシクロヘキシル基で置換されていてもよいシクロヘキ
シル基を示し、Ｒｆは３個以上のフッ素原子で置換され
たアルキル基を示し、Ｗは低級アルキル基を示し、Ｚ1
〜Ｚ3 は、それぞれ水素原子、ハロゲン原子、メチル
基、メトキシ基またはトリフルオロメチル基を示し、ま
たＺ1 とＺ2、Ｚ4 とＺ5 は互いに連結して脂肪族環、
芳香族環または含窒素芳香環を形成してもよく、ｎは０
〜１、ｐは０〜２の数を表す。）で表されるアゾ系二色
性色素、これを含む液晶組成物および液晶素子に存す
る。
【００１１】
【発明の実施の形態】本発明のアゾ系二色性色素は、例
えば下記の式［II］
えば下記の式［II］
【００１２】
【化４】
【００１３】で示される化合物と下記の式［III ］
【００１４】
【化５】
【００１５】（式中、Ｘ、ｎ、Ｚ1 〜Ｚ6 、Ｗ、ｐは前
示一般式［Ｉ］に於けると同義。）で示される化合物
に、公知のジアゾ化カップリング反応を適用することに
より合成することができる。
示一般式［Ｉ］に於けると同義。）で示される化合物
に、公知のジアゾ化カップリング反応を適用することに
より合成することができる。
【００１６】前示一般式［Ｉ］におけるＸの具体例とし
ては水素原子；メチル基、エチル基、直鎖状または分岐
鎖のプロピル基、ブチル基、ヘプチル基、オクチル基、
ドデシル基、オクタデシル基などのアルキル基；エトキ
シ基、ブトキシ基などのアルコキシ基；エトキシメチル
基、ブトキシメチル基、エトキシエチル基、ブトキシエ
チル基などのアルコキシアルキル基；ブチルスルホニル
基などのアルキルスルホニル基；フッ素原子、塩素原子
などのハロゲン原子が挙げられ、Ｒの具体例としてはエ
チル基、直鎖状または分岐鎖のプロピル基、ブチル基、
ヘプチル基、オクチル基などのアルキル基；プロピル
基、ブチル基、ヘプチル基、オクチル基などのアルキル
基で置換されたフェニル基；エトキシ基、ブトキシ基な
どのアルコキシ基で置換されたフェニル基；シクロヘキ
シル基、プロピルシクロヘキシル基、ブチルシクロヘキ
シル基などのアルキル基で置換されていても良いシクロ
ヘキシル基で置換されたフェニル基；プロピル基、ブチ
ル基、ヘプチル基、オクチル基などのアルキル基で置換
されたアルキルシクロヘキシル基；エトキシ基、ブトキ
シ基などのアルコキシ基で置換されたシクロヘキシル
基：シクロヘキシル基、プロピルシクロヘキシル基、ブ
チルシクロヘキシル基などのアルキル基で置換されてい
ても良いシクロヘキシル基で置換されたシクロヘキシル
基を示し、Ｒｆの具体例としてはトリフルオロメチル
基、パーフルオロブチル基、パーフルオロヘキシル基、
２ー（パーフルオロブチル）エチル基などの３個以上の
フッ素原子で置換されたアルキル基などが挙げられ、Ｗ
の具体例としてはメチル基、エチル基、プロピル基など
の低級アルキル基が挙げられ、Ｚ1 とＺ2 、Ｚ4 とＺ5
は互いに連結してテトラリン環の一部などの脂肪族環、
ナフタリン環の一部などの芳香族環またはキノリン環の
一部などの含窒素芳香環を形成してもよい。
ては水素原子；メチル基、エチル基、直鎖状または分岐
鎖のプロピル基、ブチル基、ヘプチル基、オクチル基、
ドデシル基、オクタデシル基などのアルキル基；エトキ
シ基、ブトキシ基などのアルコキシ基；エトキシメチル
基、ブトキシメチル基、エトキシエチル基、ブトキシエ
チル基などのアルコキシアルキル基；ブチルスルホニル
基などのアルキルスルホニル基；フッ素原子、塩素原子
などのハロゲン原子が挙げられ、Ｒの具体例としてはエ
チル基、直鎖状または分岐鎖のプロピル基、ブチル基、
ヘプチル基、オクチル基などのアルキル基；プロピル
基、ブチル基、ヘプチル基、オクチル基などのアルキル
基で置換されたフェニル基；エトキシ基、ブトキシ基な
どのアルコキシ基で置換されたフェニル基；シクロヘキ
シル基、プロピルシクロヘキシル基、ブチルシクロヘキ
シル基などのアルキル基で置換されていても良いシクロ
ヘキシル基で置換されたフェニル基；プロピル基、ブチ
ル基、ヘプチル基、オクチル基などのアルキル基で置換
されたアルキルシクロヘキシル基；エトキシ基、ブトキ
シ基などのアルコキシ基で置換されたシクロヘキシル
基：シクロヘキシル基、プロピルシクロヘキシル基、ブ
チルシクロヘキシル基などのアルキル基で置換されてい
ても良いシクロヘキシル基で置換されたシクロヘキシル
基を示し、Ｒｆの具体例としてはトリフルオロメチル
基、パーフルオロブチル基、パーフルオロヘキシル基、
２ー（パーフルオロブチル）エチル基などの３個以上の
フッ素原子で置換されたアルキル基などが挙げられ、Ｗ
の具体例としてはメチル基、エチル基、プロピル基など
の低級アルキル基が挙げられ、Ｚ1 とＺ2 、Ｚ4 とＺ5
は互いに連結してテトラリン環の一部などの脂肪族環、
ナフタリン環の一部などの芳香族環またはキノリン環の
一部などの含窒素芳香環を形成してもよい。
【００１７】本発明の液晶組成物は前示一般式［Ｉ］で
示されるアゾ系二色性色素を、［液晶デバイスハンドブ
ック；日本学術振興会第１４２委員会編（１９８９）；
p154〜p192,p715 〜p722］記載のネマチックあるいはス
メクチック相を示すビフェニル系、フェニルシクロヘキ
サン系、フェニルピリミジン系、シクロヘキシルシクロ
ヘキサン系などの各種の液晶化合物または液晶組成物に
公知の方法で混合することにより容易に調製することが
できる。
示されるアゾ系二色性色素を、［液晶デバイスハンドブ
ック；日本学術振興会第１４２委員会編（１９８９）；
p154〜p192,p715 〜p722］記載のネマチックあるいはス
メクチック相を示すビフェニル系、フェニルシクロヘキ
サン系、フェニルピリミジン系、シクロヘキシルシクロ
ヘキサン系などの各種の液晶化合物または液晶組成物に
公知の方法で混合することにより容易に調製することが
できる。
【００１８】本発明に用いるホスト液晶材料としては、
下記一般式［IV］で表される液晶化合物を主成分とする
フッ素系液晶材料、
下記一般式［IV］で表される液晶化合物を主成分とする
フッ素系液晶材料、
【００１９】
【化６】
【００２０】（式中、環Ｂは、シクロヘキサン環、ベン
ゼン環、シラシクロヘキサン環、ジオキサン環、ピリミ
ジン環を表し、ｑは１〜３の整数を表す。−Ｚ−は単結
合、−ＣＯＯ−，−ＣＨ2 ＣＨ2 −、−ＣＨ＝ＣＨ−又
は−Ｃ≡Ｃ−を示す。さらにＹ 1 〜Ｙ3 は水素原子；炭
素数１〜７のアルキル基、アルコキシ基、アルコキシア
ルキル基、アルケニル基；フッ素基、塩素基等のハロゲ
ン原子；これらアルキル基、アルコキシ基、アルコキシ
アルキル基、アルケニル基及びハロゲン原子を置換基と
して有する炭素数１〜７の置換アルキル基、置換アルコ
キシ基、置換アルコキシアルキル基、置換アルケニル
基；置換シクロヘキシル基もしくは置換フェニル基を表
し、Ｙ4 は炭素数１〜１０のアルキル基、アルコキシ
基、アルコキシアルキル基、アルケニル基を示す。）ま
たは下記一般式［Ｖ］及び一般式［VI］で表される液晶
化合物を主成分とするＮｎ型液晶材料、
ゼン環、シラシクロヘキサン環、ジオキサン環、ピリミ
ジン環を表し、ｑは１〜３の整数を表す。−Ｚ−は単結
合、−ＣＯＯ−，−ＣＨ2 ＣＨ2 −、−ＣＨ＝ＣＨ−又
は−Ｃ≡Ｃ−を示す。さらにＹ 1 〜Ｙ3 は水素原子；炭
素数１〜７のアルキル基、アルコキシ基、アルコキシア
ルキル基、アルケニル基；フッ素基、塩素基等のハロゲ
ン原子；これらアルキル基、アルコキシ基、アルコキシ
アルキル基、アルケニル基及びハロゲン原子を置換基と
して有する炭素数１〜７の置換アルキル基、置換アルコ
キシ基、置換アルコキシアルキル基、置換アルケニル
基；置換シクロヘキシル基もしくは置換フェニル基を表
し、Ｙ4 は炭素数１〜１０のアルキル基、アルコキシ
基、アルコキシアルキル基、アルケニル基を示す。）ま
たは下記一般式［Ｖ］及び一般式［VI］で表される液晶
化合物を主成分とするＮｎ型液晶材料、
【００２１】
【化７】
【００２２】
【化８】
【００２３】（式中、環Ｂは、シクロヘキサン環、ベン
ゼン環、シラシクロヘキサン環、ジオキサン環、ピリミ
ジン環を表し、ｑは１〜３の整数を表す。−Ｚ−は単結
合、−ＣＯＯ−，−ＣＨ2 ＣＨ2 −、−ＣＨ＝ＣＨ−又
は−Ｃ≡Ｃ−を示す。さらにＹ 5 及びＹ6 は水素原子；
炭素数１〜１０のアルキル基、アルコキシ基、アルコキ
シアルキル基、アルケニル基もしくはこれらアルキル
基、アルコキシ基、アルコキシアルキル基、アルケニル
基、ハロゲン原子を置換基として有する置換シクロヘキ
シル基もしくは置換フェニル基を表す。さらにＹ7 及び
Ｙ8 は水素原子；フッ素基、塩素基等のハロゲン原子を
示し、Ｙ9 及びＹ10は炭素数１〜１０のアルキル基、ア
ルコキシ基、アルコキシアルキル基、アルケニル基もし
くはこれらアルキル基、アルコキシ基、アルコキシアル
キル基、アルケニル基、ハロゲン原子を置換基として有
する置換シクロヘキシル基を示す。） または下記一般式［VII ］および一般式［VIII］で表さ
れる液晶化合物を主成分とするシアノ系液晶材料が挙げ
られる。
ゼン環、シラシクロヘキサン環、ジオキサン環、ピリミ
ジン環を表し、ｑは１〜３の整数を表す。−Ｚ−は単結
合、−ＣＯＯ−，−ＣＨ2 ＣＨ2 −、−ＣＨ＝ＣＨ−又
は−Ｃ≡Ｃ−を示す。さらにＹ 5 及びＹ6 は水素原子；
炭素数１〜１０のアルキル基、アルコキシ基、アルコキ
シアルキル基、アルケニル基もしくはこれらアルキル
基、アルコキシ基、アルコキシアルキル基、アルケニル
基、ハロゲン原子を置換基として有する置換シクロヘキ
シル基もしくは置換フェニル基を表す。さらにＹ7 及び
Ｙ8 は水素原子；フッ素基、塩素基等のハロゲン原子を
示し、Ｙ9 及びＹ10は炭素数１〜１０のアルキル基、ア
ルコキシ基、アルコキシアルキル基、アルケニル基もし
くはこれらアルキル基、アルコキシ基、アルコキシアル
キル基、アルケニル基、ハロゲン原子を置換基として有
する置換シクロヘキシル基を示す。） または下記一般式［VII ］および一般式［VIII］で表さ
れる液晶化合物を主成分とするシアノ系液晶材料が挙げ
られる。
【００２４】
【化９】
【００２５】
【化１０】
【００２６】（式中、環Ｂは、シクロヘキサン環、ベン
ゼン環、シラシクロヘキサン環、ジオキサン環、ピリミ
ジン環を表し、ｑは１〜３の整数を表す。−Ｚ−は単結
合、−ＣＯＯ−，−ＣＨ2 ＣＨ2 −、−ＣＨ＝ＣＨ−又
は−Ｃ≡Ｃ−を示す。さらにＹ 11及びＹ13は炭素数１〜
１０のアルキル基、アルコキシ基、アルコキシアルキル
基、アルケニル基；シアノ基を示し、Ｙ12、Ｙ14は炭素
数１〜１０のアルキル基、アルコキシ基、アルコキシア
ルキル基、アルケニル基を示す。）
ゼン環、シラシクロヘキサン環、ジオキサン環、ピリミ
ジン環を表し、ｑは１〜３の整数を表す。−Ｚ−は単結
合、−ＣＯＯ−，−ＣＨ2 ＣＨ2 −、−ＣＨ＝ＣＨ−又
は−Ｃ≡Ｃ−を示す。さらにＹ 11及びＹ13は炭素数１〜
１０のアルキル基、アルコキシ基、アルコキシアルキル
基、アルケニル基；シアノ基を示し、Ｙ12、Ｙ14は炭素
数１〜１０のアルキル基、アルコキシ基、アルコキシア
ルキル基、アルケニル基を示す。）
【００２７】また本発明の液晶組成物はコレステリルノ
ナノエートなどの、液晶相を示しても示さなくても良い
光学活性化合物を含有しても良く、あるいは紫外線吸収
剤、酸化防止剤などの各種の添加剤を含有しても良い。
このようにして得られた液晶組成物を、少なくとも一方
が透明な電極付基板間に挟持することにより、ゲストホ
スト効果を応用した素子［松本正一、角田市良”液晶の
最新技術”工業調査会、34(1983);J.L.Fergason,SID85D
igest,68(1985)等］などを構成することができる。
ナノエートなどの、液晶相を示しても示さなくても良い
光学活性化合物を含有しても良く、あるいは紫外線吸収
剤、酸化防止剤などの各種の添加剤を含有しても良い。
このようにして得られた液晶組成物を、少なくとも一方
が透明な電極付基板間に挟持することにより、ゲストホ
スト効果を応用した素子［松本正一、角田市良”液晶の
最新技術”工業調査会、34(1983);J.L.Fergason,SID85D
igest,68(1985)等］などを構成することができる。
【００２８】
【実施例】以下の実施例により本発明をさらに具体的に
説明する。 実施例１ 下記構造式で示されるアゾ化合物
説明する。 実施例１ 下記構造式で示されるアゾ化合物
【００２９】
【化１１】
【００３０】０．４６ｇをＮ−メチル−２−ピロリドン
１５ｍｌに溶解し、３５％塩酸０．３ｍｌ添加後、０〜
５℃まで冷却し、亜硝酸ナトリウム０．０８ｇを含む水
溶液を添加して、２時間同温で撹拌してジアゾ化させ
た。他方、下記のカップラー
１５ｍｌに溶解し、３５％塩酸０．３ｍｌ添加後、０〜
５℃まで冷却し、亜硝酸ナトリウム０．０８ｇを含む水
溶液を添加して、２時間同温で撹拌してジアゾ化させ
た。他方、下記のカップラー
【００３１】
【化１２】
【００３２】０．２０ｇをＮ−メチル−２−ピロリドン
少量と混合し、先のジアゾ液に添加して約２時間反応さ
せた。反応後、室温にてメタノールで希釈して析出物を
濾過、水洗、乾燥して得られた結晶をカラムクロマトに
より精製して下記構造式
少量と混合し、先のジアゾ液に添加して約２時間反応さ
せた。反応後、室温にてメタノールで希釈して析出物を
濾過、水洗、乾燥して得られた結晶をカラムクロマトに
より精製して下記構造式
【００３３】
【化１３】
【００３４】の色素０．１７ｇを得た。このアゾ色素を
商品名ZLI-1565（E.MERCK 社製）として市販されている
フェニルシクロヘキサン系液晶混合物に１wt% の濃度で
溶解させ青色のゲストホスト液晶組成物を調製した。こ
れをポリイミド系樹脂を塗布、硬化、ラビング処理した
透明電極付きガラス基板を対向させ、液晶が平行配向と
なるように構成したギャップ９μのセルに封入した。こ
の青色に着色したセルの配向方向に平行な直線偏光に対
する吸光度（Ａ//）および配向方向に垂直な直線偏光に
対する吸光度（Ａ⊥）を測定し、その吸収ピーク（λma
x ：６０７nm）におけるオ−ダ−パラメ−タ−（Ｓ）を
下記の式
商品名ZLI-1565（E.MERCK 社製）として市販されている
フェニルシクロヘキサン系液晶混合物に１wt% の濃度で
溶解させ青色のゲストホスト液晶組成物を調製した。こ
れをポリイミド系樹脂を塗布、硬化、ラビング処理した
透明電極付きガラス基板を対向させ、液晶が平行配向と
なるように構成したギャップ９μのセルに封入した。こ
の青色に着色したセルの配向方向に平行な直線偏光に対
する吸光度（Ａ//）および配向方向に垂直な直線偏光に
対する吸光度（Ａ⊥）を測定し、その吸収ピーク（λma
x ：６０７nm）におけるオ−ダ−パラメ−タ−（Ｓ）を
下記の式
【００３５】
【数１】Ｓ＝（Ａ//−Ａ⊥）／（Ａ//＋２Ａ⊥）
【００３６】から求めた結果、Ｓ＝０．７４であった。
上記のZLI −1565の代わりに商品名ZLI-4792（E.MERCK
社製）として市販されているフッ系液晶混合物を用い
て、同様にしてオ−ダ−パラメ−タ−を求めた結果、Ｓ
＝０．７５（λmax ６００nm）であった。
上記のZLI −1565の代わりに商品名ZLI-4792（E.MERCK
社製）として市販されているフッ系液晶混合物を用い
て、同様にしてオ−ダ−パラメ−タ−を求めた結果、Ｓ
＝０．７５（λmax ６００nm）であった。
【００３７】参考例 実施例１の方法において、カップラーをジアルキルタイ
プのカップリング成分である
プのカップリング成分である
【００３８】
【化１４】
【００３９】に代えて得られた
【００４０】
【化１５】
【００４１】のフェニルシクロヘキサン系液晶混合物：
商品名ZLI-1565（E.MERCK 社製）中における色相は暗紫
色、λmax ５４７ｎｍであり、先の実施例に比較してλ
max が６０ｎｍ短波長であった。オーダーパラメーター
（Ｓ）は０．７６であった。同色素のフッ系液晶混合
物：商品名ZLI-4792（E.MERCK 社製）中における色相は
暗紫色、λmax ５４３ｎｍであり、先の実施例に比較し
てλmax が５７ｎｍ短波長であった。オーダーパラメー
ター（Ｓ）は０．７６であった。
商品名ZLI-1565（E.MERCK 社製）中における色相は暗紫
色、λmax ５４７ｎｍであり、先の実施例に比較してλ
max が６０ｎｍ短波長であった。オーダーパラメーター
（Ｓ）は０．７６であった。同色素のフッ系液晶混合
物：商品名ZLI-4792（E.MERCK 社製）中における色相は
暗紫色、λmax ５４３ｎｍであり、先の実施例に比較し
てλmax が５７ｎｍ短波長であった。オーダーパラメー
ター（Ｓ）は０．７６であった。
【００４２】実施例２ 前記の実施例に準じた方法により得られた各種アゾ化合
物のフッ系液晶混合物：商品名ZLI-4792（E.MERCK 社
製）中におけるオ−ダ−パラメ−タ−（Ｓ）と色相を表
−１に示す。
物のフッ系液晶混合物：商品名ZLI-4792（E.MERCK 社
製）中におけるオ−ダ−パラメ−タ−（Ｓ）と色相を表
−１に示す。
【００４３】
【表１】
【００４４】
【表２】
【００４５】
【表３】
【００４６】
【表４】
【００４７】
【発明の効果】本発明の高い二色性と高い着色力をもつ
赤色〜青色系の二色性色素およびこれを含む液晶組成物
により、コントラストおよび耐久性に優れた表示素子な
どの液晶素子を構成することができる。
赤色〜青色系の二色性色素およびこれを含む液晶組成物
により、コントラストおよび耐久性に優れた表示素子な
どの液晶素子を構成することができる。
Claims (4)
- 【請求項１】 一般式［Ｉ］ 【化１】 （式中、Ｘは水素原子、アルキル基、アルコキシ基、ア
ルコキシアルキル基、アルキルスルホニル基、ハロゲン
原子、トリフルオロメトキシ基、Ｒ−ＯＣＯ−、Ｒ−Ｃ
ＯＯ−、Ｒｆ−、Ｒｆ−Ｓ−、Ｒｆ−ＳＯ２−、Ｒｆ−
ＯＣＯ−の基を示し、Ｒはアルキル基；アルキル基、ア
ルコキシ基、シクロヘキシル基、アルキルシクロヘキシ
ル基で置換されていてもよいフェニル基；アルキル基、
アルコキシ基、シクロヘキシル基、アルキルシクロヘキ
シル基で置換されていてもよいシクロヘキシル基を示
し、Ｒｆは３個以上のフッ素原子で置換されたアルキル
基を示し、Ｗは低級アルキル基を示し、Ｚ1 〜Ｚ6 は、
それぞれ水素原子、ハロゲン原子、メチル基、メトキシ
基またはトリフルオロメチル基を示し、またＺ1 と
Ｚ2、Ｚ4 とＺ5 は互いに連結して脂肪族環、芳香族環
または含窒素芳香環を形成してもよく、ｎは０〜１、ｐ
は０〜２の数を表す。）で表されるアゾ系二色性色素。 - 【請求項２】 請求項１に記載の色素において、ｎが１
であるトリスアゾ二色性色素。 - 【請求項３】 請求項１または２に記載のアゾ系二色性
色素を含む液晶組成物。 - 【請求項４】 請求項３に記載の液晶組成物を用いた液
晶素子。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
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| JP34498897A JP3783384B2 (ja) | 1997-12-15 | 1997-12-15 | 二色性色素、該色素を含む液晶組成物および液晶素子 |
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| JP34498897A JP3783384B2 (ja) | 1997-12-15 | 1997-12-15 | 二色性色素、該色素を含む液晶組成物および液晶素子 |
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| JPH11172252A true JPH11172252A (ja) | 1999-06-29 |
| JP3783384B2 JP3783384B2 (ja) | 2006-06-07 |
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ID=18373525
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| JP34498897A Expired - Lifetime JP3783384B2 (ja) | 1997-12-15 | 1997-12-15 | 二色性色素、該色素を含む液晶組成物および液晶素子 |
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| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3783384B2 (ja) |
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| US6656542B2 (en) | 2001-03-01 | 2003-12-02 | Kabushiki Kaisha Toshiba | Guest-host liquid crystal composition and guest-host liquid crystal display device |
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1997
- 1997-12-15 JP JP34498897A patent/JP3783384B2/ja not_active Expired - Lifetime
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| WO2021114349A1 (zh) * | 2019-12-10 | 2021-06-17 | 江苏和成新材料有限公司 | 一种偶氮染料及其制备方法和应用 |
| WO2024043261A1 (ja) * | 2022-08-26 | 2024-02-29 | 日本化薬株式会社 | アゾ化合物又はその塩、並びにそれらを含有する偏光膜、偏光板及び液晶表示装置 |
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