JPH1088143A - 二色性色素、該色素を含む液晶組成物および液晶素子 - Google Patents
二色性色素、該色素を含む液晶組成物および液晶素子Info
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- JPH1088143A JPH1088143A JP24351296A JP24351296A JPH1088143A JP H1088143 A JPH1088143 A JP H1088143A JP 24351296 A JP24351296 A JP 24351296A JP 24351296 A JP24351296 A JP 24351296A JP H1088143 A JPH1088143 A JP H1088143A
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 高い二色性・高い着色力を持ち、赤色〜青色
系の深色の色相を呈し、更にフッ素系液晶化合物との親
和性が高い二色性色素と、これを含む液晶組成物及び液
晶素子の提供。 【解決手段】 下記一般式で表されるアゾ系二色性色素
と、これを含むゲストホスト型液晶組成物および液晶表
示素子。 【化１】
系の深色の色相を呈し、更にフッ素系液晶化合物との親
和性が高い二色性色素と、これを含む液晶組成物及び液
晶素子の提供。 【解決手段】 下記一般式で表されるアゾ系二色性色素
と、これを含むゲストホスト型液晶組成物および液晶表
示素子。 【化１】
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は新規な赤色〜青色の
アゾ系二色性色素、およびこれを含む液晶組成物ならび
に液晶素子に関する。
アゾ系二色性色素、およびこれを含む液晶組成物ならび
に液晶素子に関する。
【０００２】
【従来の技術】現在、液晶表示としてはツイストネマチ
ック（ＴＮ）型表示モード、スーパーツイストネマチッ
ク（ＳＴＮ）型表示モードなど各種の表示モードが提案
されている。このうち液晶に色素を溶解して用いるゲス
トホスト（ＧＨ）型表示モードは、広い視野角や明るさ
などの特徴のために、自動車の表示パネル等として広く
用いられている。
ック（ＴＮ）型表示モード、スーパーツイストネマチッ
ク（ＳＴＮ）型表示モードなど各種の表示モードが提案
されている。このうち液晶に色素を溶解して用いるゲス
トホスト（ＧＨ）型表示モードは、広い視野角や明るさ
などの特徴のために、自動車の表示パネル等として広く
用いられている。
【０００３】このＧＨモードに用いられる二色性色素の
特性としては下記の項目 １）二色性 ２）溶解性 ３）耐光性 ４）着色力 が優れていることが要求される。他方、市場のニーズが
大きいブラックの液晶組成物を構成する上で必要な赤色
〜青色系の二色性色素については、従来、末端にアルキ
ル基、ニトロ基あるいはシアノ基を有する色素などが知
られていた。
特性としては下記の項目 １）二色性 ２）溶解性 ３）耐光性 ４）着色力 が優れていることが要求される。他方、市場のニーズが
大きいブラックの液晶組成物を構成する上で必要な赤色
〜青色系の二色性色素については、従来、末端にアルキ
ル基、ニトロ基あるいはシアノ基を有する色素などが知
られていた。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】しかしながら従来のニ
トロ基やシアノ基を有する二色性色素は耐光性や溶解性
に大きな難点があり、またアルキル基を有する色素は黄
味の赤色などの浅色の色相になりやすく、青味赤色〜青
色などの深色の色相にはなりにくいという難点を有して
いた。
トロ基やシアノ基を有する二色性色素は耐光性や溶解性
に大きな難点があり、またアルキル基を有する色素は黄
味の赤色などの浅色の色相になりやすく、青味赤色〜青
色などの深色の色相にはなりにくいという難点を有して
いた。
【０００５】また、これら従来の色素は最近のＴＦＴ液
晶素子などに用いられているフッ素系液晶化合物に対す
る、溶解性などの親和性が充分ではないという問題点が
あった。本発明は上記の難点の少ない赤色〜青色系の二
色性色素、およびこれを含む液晶組成物および液晶素子
を提供することを目的とする。
晶素子などに用いられているフッ素系液晶化合物に対す
る、溶解性などの親和性が充分ではないという問題点が
あった。本発明は上記の難点の少ない赤色〜青色系の二
色性色素、およびこれを含む液晶組成物および液晶素子
を提供することを目的とする。
【０００６】
【課題を解決するための手段】本発明の目的は、下記一
般式〔Ｉ〕で表されるジスアゾ系またはトリスアゾ系二
色性色素、
般式〔Ｉ〕で表されるジスアゾ系またはトリスアゾ系二
色性色素、
【０００７】
【化２】
【０００８】（式中、Ｒ1 、Ｒ2 は水素原子、アルキル
基、アルコキシアルキル基、フルオロアルキル置換アル
キル基、またはアルキル基、アルコキシアルキル基、ア
ルコキシ基、ハロゲン原子などの置換基を有しても良い
アラルキル基もしくはシクロヘキシルアルキル基を示す
か、またはＲ1 、Ｒ2 は互に連結して含窒素脂肪族環を
形成する。Ｘはフッ素原子、アルコキシ基、フルオロア
ルキル置換アルコキシ基、アルキルメルカプト基、アル
キルアミノ基、ジアルキルアミノ基、アルキルスルフォ
ニル基を示し、ｍは１、２、ｎは０〜２の数を示し、且
つｍ＋ｎは２、３であり、Ｚ1 〜Ｚ6 は水素原子、ハロ
ゲン原子、メチル基、メトキシ基を示すか、又はＺ2 と
Ｚ3 またはＺ5 とＺ6 が互に連結して脂肪族環、芳香族
環または含窒素芳香環を形成する。或いは、Ｒ1 とＺ4
およびＲ2 とＺ6 が互いに連結して含窒素脂肪族環を形
成する。）および、これを含む液晶組成物および少なく
とも一方が透明な基板間に該液晶組成物を挟持してなる
液晶素子により達成される。
基、アルコキシアルキル基、フルオロアルキル置換アル
キル基、またはアルキル基、アルコキシアルキル基、ア
ルコキシ基、ハロゲン原子などの置換基を有しても良い
アラルキル基もしくはシクロヘキシルアルキル基を示す
か、またはＲ1 、Ｒ2 は互に連結して含窒素脂肪族環を
形成する。Ｘはフッ素原子、アルコキシ基、フルオロア
ルキル置換アルコキシ基、アルキルメルカプト基、アル
キルアミノ基、ジアルキルアミノ基、アルキルスルフォ
ニル基を示し、ｍは１、２、ｎは０〜２の数を示し、且
つｍ＋ｎは２、３であり、Ｚ1 〜Ｚ6 は水素原子、ハロ
ゲン原子、メチル基、メトキシ基を示すか、又はＺ2 と
Ｚ3 またはＺ5 とＺ6 が互に連結して脂肪族環、芳香族
環または含窒素芳香環を形成する。或いは、Ｒ1 とＺ4
およびＲ2 とＺ6 が互いに連結して含窒素脂肪族環を形
成する。）および、これを含む液晶組成物および少なく
とも一方が透明な基板間に該液晶組成物を挟持してなる
液晶素子により達成される。
【０００９】
【発明の実施の形態】本発明の前示構造式〔Ｉ〕の二色
性色素は、例えば下記の合成ルートＡ〜Ｃにより合成で
きる。 ルートＡ
性色素は、例えば下記の合成ルートＡ〜Ｃにより合成で
きる。 ルートＡ
【００１０】
【化３】
【００１１】ルートＢ
【００１２】
【化４】
【００１３】ルートＣ
【００１４】
【化５】
【００１５】合成ルートＡ〜Ｃ中の脱酸剤は、ＸＨの種
類により、適宜選ばれる。例えばＸＨがアルコールの場
合は脱酸剤として金属アルコキシド等が使用され、ＸＨ
がアミンの場合はＸＨ自身が脱酸剤としても働く。前示
一般式〔Ｉ〕に於けるＲ1 、Ｒ2 としてはそれぞれ独立
に水素原子、メチル、エチル、直鎖状または分枝状のプ
ロピル、ブチル、ヘキシル、オクチルなどのＣ１〜Ｃ18
のアルキル基、エトキシメチル、ブトキシメチル、エト
キシエチル、ブトキシエチルなどのアルコキシアルキル
基、パーフルオロエチルメチル、パーフルオロブチルエ
チル、パーフルオロヘキシルエチルなどのフルオロアル
キル置換アルキル基、ベンジル、フェネチル、４−ブチ
ルベンジル、４−ブトキシベンジル、４−ペントキシベ
ンジル、４−クロルベンジルなどのアラルキル基、また
は、シクロヘキシルメチル、シクロヘキシルエチル、４
−ブチルシクロヘキシルメチル、４−ブトキシエチルシ
クロヘキシルメチル、４−ペンチルシクロヘキシルメチ
ル、４−ペントキシシクロヘキシルメチル、４−クロル
シクロヘキシルメチルなどのシクロヘキシルアルキル基
が挙げられ、またＲ1 、Ｒ2 は互に連結してピロリジン
環、ピペリジン環、モルホリン環などの含窒素脂肪族環
を形成してもよい。
類により、適宜選ばれる。例えばＸＨがアルコールの場
合は脱酸剤として金属アルコキシド等が使用され、ＸＨ
がアミンの場合はＸＨ自身が脱酸剤としても働く。前示
一般式〔Ｉ〕に於けるＲ1 、Ｒ2 としてはそれぞれ独立
に水素原子、メチル、エチル、直鎖状または分枝状のプ
ロピル、ブチル、ヘキシル、オクチルなどのＣ１〜Ｃ18
のアルキル基、エトキシメチル、ブトキシメチル、エト
キシエチル、ブトキシエチルなどのアルコキシアルキル
基、パーフルオロエチルメチル、パーフルオロブチルエ
チル、パーフルオロヘキシルエチルなどのフルオロアル
キル置換アルキル基、ベンジル、フェネチル、４−ブチ
ルベンジル、４−ブトキシベンジル、４−ペントキシベ
ンジル、４−クロルベンジルなどのアラルキル基、また
は、シクロヘキシルメチル、シクロヘキシルエチル、４
−ブチルシクロヘキシルメチル、４−ブトキシエチルシ
クロヘキシルメチル、４−ペンチルシクロヘキシルメチ
ル、４−ペントキシシクロヘキシルメチル、４−クロル
シクロヘキシルメチルなどのシクロヘキシルアルキル基
が挙げられ、またＲ1 、Ｒ2 は互に連結してピロリジン
環、ピペリジン環、モルホリン環などの含窒素脂肪族環
を形成してもよい。
【００１６】Ｚ2 とＺ3 またはＺ5 とＺ6 は互に連結し
てテトラリン環の脂肪族環部分、ナフタリン環の芳香族
環部分またはキノリン環の含窒素芳香環部分を形成して
もよく、Ｒ1 、Ｚ4 およびＲ2 、Ｚ6 は互に連結してジ
ュロリジン環、テトラヒドロキノリン環の含窒素脂肪族
環部分を形成してもよい。
てテトラリン環の脂肪族環部分、ナフタリン環の芳香族
環部分またはキノリン環の含窒素芳香環部分を形成して
もよく、Ｒ1 、Ｚ4 およびＲ2 、Ｚ6 は互に連結してジ
ュロリジン環、テトラヒドロキノリン環の含窒素脂肪族
環部分を形成してもよい。
【００１７】Ｘはフッ素原子のほか、メトキシ、エトキ
シ、直鎖状または分枝状のプロポキシ、ブトキシ、ヘキ
シルオキシ、オクチルオキシなどのＣ１〜Ｃ18のアルコ
キシ基、Ｃ１〜Ｃ10のパーフルオロアルキル基、パーフ
ルオロブチルメトキシ基、パーフルオロヘキシルエトキ
シ基などのフルオロアルキル置換アルコキシ基、メチル
メルカプト、ブチルメルカプト、ヘキシルメルカプト、
オクチルメルカプト基などのアルキルメルカプト基、メ
チルアミノ、エチルアミノ、ブチルアミノ、オクチルア
ミノ基などのアルキルアミノ基、ジメチルアミノ、ジエ
チルアミノ、ジブチルアミノ、ジオクチルアミノ、ヘキ
シルメチルアミノ基などのジアルキルアミノ基、メチル
スルフォニル、エチルスルフォニル、ブチルスルフォニ
ル、オクチルスルフォニル基などのアルキルスルフォニ
ル基が挙げられる。
シ、直鎖状または分枝状のプロポキシ、ブトキシ、ヘキ
シルオキシ、オクチルオキシなどのＣ１〜Ｃ18のアルコ
キシ基、Ｃ１〜Ｃ10のパーフルオロアルキル基、パーフ
ルオロブチルメトキシ基、パーフルオロヘキシルエトキ
シ基などのフルオロアルキル置換アルコキシ基、メチル
メルカプト、ブチルメルカプト、ヘキシルメルカプト、
オクチルメルカプト基などのアルキルメルカプト基、メ
チルアミノ、エチルアミノ、ブチルアミノ、オクチルア
ミノ基などのアルキルアミノ基、ジメチルアミノ、ジエ
チルアミノ、ジブチルアミノ、ジオクチルアミノ、ヘキ
シルメチルアミノ基などのジアルキルアミノ基、メチル
スルフォニル、エチルスルフォニル、ブチルスルフォニ
ル、オクチルスルフォニル基などのアルキルスルフォニ
ル基が挙げられる。
【００１８】本発明の二色性色素の中でも、特にジスア
ゾ系色素は赤色系でも赤色〜紫色の染色系の色相を有す
る為、ブラックの液晶組成物の成分として有用である。
本発明の液晶組成物は前示一般式〔Ｉ〕で示されるアゾ
系二色性色素を、〔液晶デバイスハンドブック；日本学
術振興会第１４２委員会編（１９８９）；ｐ１５４〜ｐ
１９２、ｐ７１５〜ｐ７２２〕記載のネマチックあるい
はスメクチック相を示すビフェニル系、フェニルシクロ
ヘキサン系、フェニルピリミジン系、シクロヘキシルシ
クロヘキサン系などの各種の液晶化合物または液晶組成
物に公知の方法で混合することにより容易に調製するこ
とができる。このような液晶化合物の例としては、特開
平３−１４８９２号公報等に記載の化合物が挙げられ
る。この他、本発明のアゾ系二色性色素は、特に最近Ｔ
ＦＴ液晶素子等に用いられているフッ素系液晶への溶解
性に優れている為、フッ素系液晶も好適に使用できる。
ゾ系色素は赤色系でも赤色〜紫色の染色系の色相を有す
る為、ブラックの液晶組成物の成分として有用である。
本発明の液晶組成物は前示一般式〔Ｉ〕で示されるアゾ
系二色性色素を、〔液晶デバイスハンドブック；日本学
術振興会第１４２委員会編（１９８９）；ｐ１５４〜ｐ
１９２、ｐ７１５〜ｐ７２２〕記載のネマチックあるい
はスメクチック相を示すビフェニル系、フェニルシクロ
ヘキサン系、フェニルピリミジン系、シクロヘキシルシ
クロヘキサン系などの各種の液晶化合物または液晶組成
物に公知の方法で混合することにより容易に調製するこ
とができる。このような液晶化合物の例としては、特開
平３−１４８９２号公報等に記載の化合物が挙げられ
る。この他、本発明のアゾ系二色性色素は、特に最近Ｔ
ＦＴ液晶素子等に用いられているフッ素系液晶への溶解
性に優れている為、フッ素系液晶も好適に使用できる。
【００１９】本発明の液晶組成物に於ける二色性色素の
含有量は、組成物に対し、０．１〜１５重量％、好まし
くは０．５〜５重量％である。また本発明の液晶組成物
はコレステリルノナノエートなどの光学活性化合物を含
有してもよく、あるいは紫外線吸収剤、酸化防止剤など
の各種の添加剤を含有しても良い。
含有量は、組成物に対し、０．１〜１５重量％、好まし
くは０．５〜５重量％である。また本発明の液晶組成物
はコレステリルノナノエートなどの光学活性化合物を含
有してもよく、あるいは紫外線吸収剤、酸化防止剤など
の各種の添加剤を含有しても良い。
【００２０】このようにして得られた液晶組成物を、少
なくとも一方が透明な電極付基板間に挟持することによ
り、ゲストホスト効果を応用した素子〔松本正一、角田
市良“液晶の最新技術”工業調査会，３４ (１９８
３）；Ｊ．Ｌ．Ｆｅｒｇａｓｏｎ，ＳＩＤ８５Ｄｉｇｅ
ｓｔ，６８（１９８５）等〕などを構成することができ
る。該基板としては通常ガラス板或いはアクリル樹脂、
ポリカーボネート樹脂、エポキシ樹脂等の各種合成樹脂
板が挙げられ、その基板上に電極層が形成される。透明
電極層としては、酸化インジウム、酸化インジウムスズ
（ＩＴＯ）、酸化スズ等の金属酸化物から成るものが通
常使用される。透明電極層の液晶に接する表面は必要に
応じて配向処理を施す。該配向処理の方法としては、例
えばオクタデシルジメチル〔３−（トリメトキシシリ
ル）プロピル〕アンモニウムクロライド、ヘキサデシル
トリメチルアンモニウムブロマイド等を塗布して垂直配
向にする方法、ポリイミドを塗布して平行配向にする方
法、綿布、脱脂面等でラビングして平行配向にする方
法、ＳｉＯを斜めの角度から蒸着して平行配向にする方
法等が適宜用いられる。基体は互に配向処理層面が対向
するようにしてスペーサー等を介して一体化し、１〜５
０μ好ましくは１〜１５μの素子間隔の素子を構成し、
この素子間隔の中に液晶を封入する。
なくとも一方が透明な電極付基板間に挟持することによ
り、ゲストホスト効果を応用した素子〔松本正一、角田
市良“液晶の最新技術”工業調査会，３４ (１９８
３）；Ｊ．Ｌ．Ｆｅｒｇａｓｏｎ，ＳＩＤ８５Ｄｉｇｅ
ｓｔ，６８（１９８５）等〕などを構成することができ
る。該基板としては通常ガラス板或いはアクリル樹脂、
ポリカーボネート樹脂、エポキシ樹脂等の各種合成樹脂
板が挙げられ、その基板上に電極層が形成される。透明
電極層としては、酸化インジウム、酸化インジウムスズ
（ＩＴＯ）、酸化スズ等の金属酸化物から成るものが通
常使用される。透明電極層の液晶に接する表面は必要に
応じて配向処理を施す。該配向処理の方法としては、例
えばオクタデシルジメチル〔３−（トリメトキシシリ
ル）プロピル〕アンモニウムクロライド、ヘキサデシル
トリメチルアンモニウムブロマイド等を塗布して垂直配
向にする方法、ポリイミドを塗布して平行配向にする方
法、綿布、脱脂面等でラビングして平行配向にする方
法、ＳｉＯを斜めの角度から蒸着して平行配向にする方
法等が適宜用いられる。基体は互に配向処理層面が対向
するようにしてスペーサー等を介して一体化し、１〜５
０μ好ましくは１〜１５μの素子間隔の素子を構成し、
この素子間隔の中に液晶を封入する。
【００２１】
【実施例】次に、本発明を実施例により、具体的に説明
するが本発明はこれら実施例により何ら限定されるもの
ではない。 実施例１ 下記構造式のフェニルアゾアニリン誘導体〔１−１〕
するが本発明はこれら実施例により何ら限定されるもの
ではない。 実施例１ 下記構造式のフェニルアゾアニリン誘導体〔１−１〕
【００２２】
【化６】
【００２３】１ｍｍｏｌを１５ｍｌのアセトンに溶解
し、これに塩酸６ｍｍｏｌを加えたのち、０℃で亜硝酸
ナトリウム１ｍｍｏｌを溶解した水溶液５ｍｌを加えて
１．５時間撹拌した。これにＮ，Ｎ−ジエチルアニリン
１ｍｍｏｌおよび酢酸ナトリウム２ｇを加えて５℃で１
夜間反応させた。反応混合物を水に放出して析出物を濾
取、クロロホルム−ヘキサン混合溶媒にてカラムクロマ
トグラフィーにて精製し、同溶媒から再結晶して下記構
造式〔１−２〕
し、これに塩酸６ｍｍｏｌを加えたのち、０℃で亜硝酸
ナトリウム１ｍｍｏｌを溶解した水溶液５ｍｌを加えて
１．５時間撹拌した。これにＮ，Ｎ−ジエチルアニリン
１ｍｍｏｌおよび酢酸ナトリウム２ｇを加えて５℃で１
夜間反応させた。反応混合物を水に放出して析出物を濾
取、クロロホルム−ヘキサン混合溶媒にてカラムクロマ
トグラフィーにて精製し、同溶媒から再結晶して下記構
造式〔１−２〕
【００２４】
【化７】
【００２５】で示されるｍｐ１８０−１８１℃の色素を
得た。このアゾ系色素を商品名ＺＬＩ−１５６５ (Ｅ．
ＭＥＲＣＫ社製）として市販されているフェニルシクロ
ヘキサン系液晶混合物に１ｗｔ％の濃度で溶解させ赤色
のゲストホスト型液晶組成物を調製した。これをポリイ
ミド系樹脂を塗布、硬化、ラビング処理した透明電極付
きガラス基板を対向させ、液晶が平行配向となるように
構成したギャップ９μのセルに封入した。
得た。このアゾ系色素を商品名ＺＬＩ−１５６５ (Ｅ．
ＭＥＲＣＫ社製）として市販されているフェニルシクロ
ヘキサン系液晶混合物に１ｗｔ％の濃度で溶解させ赤色
のゲストホスト型液晶組成物を調製した。これをポリイ
ミド系樹脂を塗布、硬化、ラビング処理した透明電極付
きガラス基板を対向させ、液晶が平行配向となるように
構成したギャップ９μのセルに封入した。
【００２６】この赤色に着色したセルの配向方向に平行
な直線偏光に対する吸光度（Ａ//）および配向方向に垂
直な直線偏光に対する吸光度（Ａ⊥）を測定し、その吸
収ピーク（λｍａｘ：５２５ｎｍ）におけるオーダーパ
ラメーター（Ｓ）を下記の式
な直線偏光に対する吸光度（Ａ//）および配向方向に垂
直な直線偏光に対する吸光度（Ａ⊥）を測定し、その吸
収ピーク（λｍａｘ：５２５ｎｍ）におけるオーダーパ
ラメーター（Ｓ）を下記の式
【００２７】
【数１】Ｓ＝（Ａ//−Ａ⊥）／（Ａ//＋２Ａ⊥）
【００２８】から求めた結果、Ｓ＝０．７２であった。
上記のＺＬＩ−１５６５の代りに商品名ＺＬＩ−４７９
２ (Ｅ．ＭＥＲＣＫ社製）として市販されているフッ素
系液晶混合物を用いて、同様にしてオーダーパラメータ
ーを求めた結果、Ｓ＝０．７４ (λｍａｘ：５２１ｎ
ｍ）であった。
上記のＺＬＩ−１５６５の代りに商品名ＺＬＩ−４７９
２ (Ｅ．ＭＥＲＣＫ社製）として市販されているフッ素
系液晶混合物を用いて、同様にしてオーダーパラメータ
ーを求めた結果、Ｓ＝０．７４ (λｍａｘ：５２１ｎ
ｍ）であった。
【００２９】実施例２ 実施例１で得られた前示構造式〔１−２〕の色素０．２
４ｍｍｏｌをブタノール３０ｍｌに溶解し、これにナト
リウムブトキシド０．２４ｍｍｏｌを加えて４０℃で１
時間反応させたのち水中に放出して、ジクロルメタンを
用いて抽出した。抽出物を水洗、乾燥後トルエン−シク
ロヘキサン混合溶媒にてカラムクロマト精製を行ない、
クロロホルム−ヘキサンから再結晶して下記構造式〔２
−１〕
４ｍｍｏｌをブタノール３０ｍｌに溶解し、これにナト
リウムブトキシド０．２４ｍｍｏｌを加えて４０℃で１
時間反応させたのち水中に放出して、ジクロルメタンを
用いて抽出した。抽出物を水洗、乾燥後トルエン−シク
ロヘキサン混合溶媒にてカラムクロマト精製を行ない、
クロロホルム−ヘキサンから再結晶して下記構造式〔２
−１〕
【００３０】
【化８】
【００３１】で示されるｍｐ１８８−１８９℃の色素を
得た。この色素の商品名ＺＬＩ−４７９２ (Ｅ．ＭＥＲ
ＣＫ社製）として市販されているフッ素系液晶中におけ
るオーダーパラメーター（Ｓ）を実施例１と同様にして
求めた結果０．７６ (λｍａｘ：５１４ｎｍ）であっ
た。 実施例３ 下記構造式のフェニルアゾアニリン誘導体〔３−１〕
得た。この色素の商品名ＺＬＩ−４７９２ (Ｅ．ＭＥＲ
ＣＫ社製）として市販されているフッ素系液晶中におけ
るオーダーパラメーター（Ｓ）を実施例１と同様にして
求めた結果０．７６ (λｍａｘ：５１４ｎｍ）であっ
た。 実施例３ 下記構造式のフェニルアゾアニリン誘導体〔３−１〕
【００３２】
【化９】
【００３３】１．４ｍｍｏｌを３ｍｌの酢酸−プロピオ
ン酸混合溶媒（混合比 １：５）に溶解し、これに１．
４ｍｍｏｌの亜硝酸ナトリウムと７０％硫酸１．７ｍｌ
から調整したニトロシル硫酸溶液を０℃で加え、撹拌下
に同温度で２．５時間反応させた。この反応混合物に７
０％エタノール４０ｍｌ、Ｎ，Ｎ−ジエチルアニリン
１．４ｍｍｏｌ、プロピオン酸０．５ｍｌおよび酢酸ナ
トリウム３ｇを含む懸濁混合物を０℃で加え、０−２０
℃で１夜間反応させた。反応混合物を水に放出して析出
物を濾取、クロロホルム−ヘキサン混合溶媒にてカラム
クロマトグラフィーにて精製し、同溶媒から再結晶して
下記構造式〔３−２〕
ン酸混合溶媒（混合比 １：５）に溶解し、これに１．
４ｍｍｏｌの亜硝酸ナトリウムと７０％硫酸１．７ｍｌ
から調整したニトロシル硫酸溶液を０℃で加え、撹拌下
に同温度で２．５時間反応させた。この反応混合物に７
０％エタノール４０ｍｌ、Ｎ，Ｎ−ジエチルアニリン
１．４ｍｍｏｌ、プロピオン酸０．５ｍｌおよび酢酸ナ
トリウム３ｇを含む懸濁混合物を０℃で加え、０−２０
℃で１夜間反応させた。反応混合物を水に放出して析出
物を濾取、クロロホルム−ヘキサン混合溶媒にてカラム
クロマトグラフィーにて精製し、同溶媒から再結晶して
下記構造式〔３−２〕
【００３４】
【化１０】
【００３５】で示されるｍｐ２３０−２３１℃の色素を
得た。この色素の商品名ＺＬＩ−４７９２ (Ｅ．ＭＥＲ
ＣＫ社製）として市販されているフッ素系液晶中におけ
るオーダーパラメーター（Ｓ）を実施例１と同様にして
求めた結果０．７３ (λｍａｘ：５５３ｎｍ）であっ
た。
得た。この色素の商品名ＺＬＩ−４７９２ (Ｅ．ＭＥＲ
ＣＫ社製）として市販されているフッ素系液晶中におけ
るオーダーパラメーター（Ｓ）を実施例１と同様にして
求めた結果０．７３ (λｍａｘ：５５３ｎｍ）であっ
た。
【００３６】実施例４ 実施例３で得られた前示構造式〔３−２〕の色素０．２
４ｍｍｏｌをブタノール３０ｍｌに溶解し、これにナト
リウムブトキシド０．２４ｍｍｏｌを加えて５０℃で１
時間反応させたのち水中に放出して、ジクロルメタンを
用いて抽出した。抽出物を水洗、乾燥後トルエン−シク
ロヘキサン混合溶媒にてカラムクロマト精製を行ない、
クロロホルム−ヘキサンから再結晶して下記構造式〔４
−１〕
４ｍｍｏｌをブタノール３０ｍｌに溶解し、これにナト
リウムブトキシド０．２４ｍｍｏｌを加えて５０℃で１
時間反応させたのち水中に放出して、ジクロルメタンを
用いて抽出した。抽出物を水洗、乾燥後トルエン−シク
ロヘキサン混合溶媒にてカラムクロマト精製を行ない、
クロロホルム−ヘキサンから再結晶して下記構造式〔４
−１〕
【００３７】
【化１１】
【００３８】で示されるｍｐ１２４−１２６℃の色素を
得た。この色素の商品名ＺＬＩ−４７９２ (Ｅ．ＭＥＲ
ＣＫ社製）として市販されているフッ素系液晶中におけ
るオーダーパラメーター（Ｓ）を実施例１と同様にして
求めた結果０．７５ (λｍａｘ：５４３ｎｍ）であっ
た。
得た。この色素の商品名ＺＬＩ−４７９２ (Ｅ．ＭＥＲ
ＣＫ社製）として市販されているフッ素系液晶中におけ
るオーダーパラメーター（Ｓ）を実施例１と同様にして
求めた結果０．７５ (λｍａｘ：５４３ｎｍ）であっ
た。
【００３９】実施例５ 上記の実施例１に準じた方法により下記表−１に示すア
ゾ系色素を製造し、各色素のフッ素系液晶混合物：商品
名ＺＬＩ−４７９２ (Ｅ．ＭＥＲＣＫ社製）中における
オーダーパラメーター（Ｓ）を、実施例１に準じて算出
した。得られたオーダーパラメーター（Ｓ）と色相を表
−１に示す。尚、下記表−１において、アルキル基及び
フルオロアルキル基は、特に断らないかぎり、直鎖状の
ものを表わす。
ゾ系色素を製造し、各色素のフッ素系液晶混合物：商品
名ＺＬＩ−４７９２ (Ｅ．ＭＥＲＣＫ社製）中における
オーダーパラメーター（Ｓ）を、実施例１に準じて算出
した。得られたオーダーパラメーター（Ｓ）と色相を表
−１に示す。尚、下記表−１において、アルキル基及び
フルオロアルキル基は、特に断らないかぎり、直鎖状の
ものを表わす。
【００４０】
【表１】
【００４１】
【表２】
【００４２】
【表３】
【００４３】
【発明の効果】本発明の高い二色性と高い着色力をも
ち、赤色〜青色系の深色の色相を呈する二色性色素、お
よびこれを含むフッ素系液晶組成物などにより、コント
ラストおよび耐久性に優れた表示素子などの液晶素子を
構成することができる。
ち、赤色〜青色系の深色の色相を呈する二色性色素、お
よびこれを含むフッ素系液晶組成物などにより、コント
ラストおよび耐久性に優れた表示素子などの液晶素子を
構成することができる。
Claims (3)
- 【請求項１】 下記一般式〔Ｉ〕 【化１】 （式中、Ｒ1 、Ｒ2 はそれぞれ独立に水素原子、アルキ
ル基、アルコキシアルキル基、フルオロアルキル置換ア
ルキル基、またはアルキル基、アルコキシアルキル基、
アルコキシ基、ハロゲン原子から選ばれた置換基を有し
ても良い、アラルキル基もしくはシクロヘキシルアルキ
ル基を示すか、またはＲ1 、Ｒ2 は互に連結して含窒素
脂肪族環を形成する。Ｘはフッ素原子、アルコキシ基、
フルオロアルキル置換アルコキシ基、アルキルメルカプ
ト基、アルキルアミノ基、ジアルキルアミノ基、アルキ
ルスルフォニル基を示し、ｍは１、２、ｎは０〜２の数
を示し、且つｍ＋ｎは２、３であり、Ｚ1 〜Ｚ6 は水素
原子、ハロゲン原子、メチル基、メトキシ基を示すか、
又はＺ 2 とＺ3 またはＺ5 とＺ6 が互に連結して脂肪族
環、芳香族環または含窒素芳香環を形成する。或いは、
Ｒ1 とＺ4 およびＲ2 とＺ6 が互いに連結して含窒素脂
肪族環を形成する。）で表されるジスアゾ系またはトリ
スアゾ系二色性色素。 - 【請求項２】 液晶化合物と請求項１記載のジスアゾ系
又はトリスアゾ系二色性色素を含む液晶組成物。 - 【請求項３】 少なくとも一方が透明な二枚の電極付基
板間に請求項２記載の液晶組成物を挟持してなる液晶素
子。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP24351296A JPH1088143A (ja) | 1996-09-13 | 1996-09-13 | 二色性色素、該色素を含む液晶組成物および液晶素子 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP24351296A JPH1088143A (ja) | 1996-09-13 | 1996-09-13 | 二色性色素、該色素を含む液晶組成物および液晶素子 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH1088143A true JPH1088143A (ja) | 1998-04-07 |
Family
ID=17105016
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP24351296A Pending JPH1088143A (ja) | 1996-09-13 | 1996-09-13 | 二色性色素、該色素を含む液晶組成物および液晶素子 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH1088143A (ja) |
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2000031019A1 (fr) * | 1998-11-24 | 2000-06-02 | Chisso Corporation | Derives d'aniline, composition a base de cristaux liquides les contenant et element d'affichage a cristaux liquides |
| WO2016133137A1 (ja) * | 2015-02-20 | 2016-08-25 | 住友化学株式会社 | 化合物およびこれを含む組成物 |
| WO2016133136A1 (ja) * | 2015-02-20 | 2016-08-25 | 住友化学株式会社 | 化合物およびこれを含む組成物 |
| WO2018164252A1 (ja) * | 2017-03-09 | 2018-09-13 | 富士フイルム株式会社 | 組成物、二色性物質、光吸収異方性膜、積層体および画像表示装置 |
| WO2022153667A1 (ja) * | 2021-01-18 | 2022-07-21 | 住友化学株式会社 | 組成物、膜、積層体および表示装置 |
-
1996
- 1996-09-13 JP JP24351296A patent/JPH1088143A/ja active Pending
Cited By (21)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2000031019A1 (fr) * | 1998-11-24 | 2000-06-02 | Chisso Corporation | Derives d'aniline, composition a base de cristaux liquides les contenant et element d'affichage a cristaux liquides |
| US6485799B1 (en) | 1998-11-24 | 2002-11-26 | Chisso Corporation | Aniline derivatives, liquid-crystal composition containing the same, and liquid-crystal display element |
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| JP2016153466A (ja) * | 2015-02-20 | 2016-08-25 | 住友化学株式会社 | 化合物およびこれを含む組成物 |
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| KR20170127436A (ko) * | 2015-02-20 | 2017-11-21 | 스미또모 가가꾸 가부시끼가이샤 | 화합물 및 이것을 포함하는 조성물 |
| KR20170128257A (ko) * | 2015-02-20 | 2017-11-22 | 스미또모 가가꾸 가부시끼가이샤 | 화합물 및 이것을 포함하는 조성물 |
| US20180072890A1 (en) * | 2015-02-20 | 2018-03-15 | Sumitomo Chemical Company, Limited | Compound and composition containing same |
| WO2016133137A1 (ja) * | 2015-02-20 | 2016-08-25 | 住友化学株式会社 | 化合物およびこれを含む組成物 |
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