TW209876B - - Google Patents

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Description

209876 A6 B6 五、發明説明(i 發明背景 1 .發明範踽 本發明偽關於苯乙烯基組成物,尤其是關於苯乙烯基 聚合物组成物,其適合用於如汽車外部零件、引轚室零 件、機器零件、II氣读霣子零件、家用厨房用具等之材 料。 2 .相關説明 以往,包含聚苯醚樹脂(聚苯氣化物)(以下間稱” p p E ") 與笨乙烯基聚合物之组成物廣用於工程塑膠,具最佳之 椟械性與齙熱性,此组成物於日本專利公開申諳書第 5085/1971, 39457/1972及美固專利笫 3,383,435號已有 説明。 然而.此種组成物於酌溶_為性,特別是兩芳香烴型溶 '*· . 劑有轻重之缺點,因此,使其用途受限制,此點為组成 物中有雜連排列之苯乙烯基聚合物成分之主要缺點。 -般之PPE具有自滅火性.因此,含PPE樹脂组成物 亦具有些阻焰性,雖然近年來在霣氣、踅子場合及汽車 場合對於阻焰之箱求增加甚多,但此種阻焰性之镉求. 單靠PPE原有之自滅性則不足。 ^ 通常苯乙烯基聚合物俗由自由基聚合製成,如此製成 之苯乙烯基聚合物其立餒規則為雜連排列,而此苯乙烯 基聚合物無法以伸展作用來改進其物理性質。又.目前 ί請先閱讀背面之注意事項再琪寫本頁) _綠· 3 — 本紙張尺度適用中國囷家標準(CNS)甲4規格(210x^97公釐) 五、發明説明() 己知有安型排列之立體規則之苯乙烯基聚合物,且曾 *Τ試伸展該聚合物(詳見聚合物化學,第21冊.第206頁 (1 964 ),然.而此種苯乙烯基聚合物结晶速率慢,且晶鹿 结構為螺旋狀,因此無法獲得充分的伸展效果c 然而對此组成物經進一步研究後,發現由於低分子虽 PPE而使其機械性質酎溶劑性及阻焰性之不足因此該 些特性尚須改進〇又,如日本專利申請案第3847/1988 號所提出,上述苯乙烯基聚合物偽以伸展而變成具優異 透明度舆高彈性偽數之伸展i裂品,但此伸展模製品之 缺點為其機械強度較伸展聚酯薄膜或聚匿胺薄膜為低, 因此.為改進其機械強度,曾莒試於上述具異位排列苯 乙烯基聚合物中攙入其他樹脂(特別是低分子S PPE)(詳 .> * . 見日本專利申請茱第4921/1988)。 然而,根據研究後,發現由於低分子蛋PPE.因此該 揆合物之伸展模製品其機械強度仍然不足。 發明槪述 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)甲4規格(2】0x297公釐) f - ......................................................it...................;..........t..............................sf {請先聞讀听面之注意事項再填寫本頁) 209876
A B 五,發明説明(3, • , 本發明之目樣為提供一種苯乙烯基聚合物組成物,其 可裂成具有改良機械性質與阑溶劑性之模製品。 本發明之另一目樣為提供一種苯乙烯基聚合物组成物 .其具有優異機械性質,柄溶劑性及阻焰性。 本發明為提供一種苯乙烯基聚合物组成物,包含(A) 10至98重量JK之苯乙烯基聚合物,其具有外消旋五價物 為305:或以上之異位排列,(B)90至2重麗X之PPE,其於 30t:氯彷中之固有黏度為0.28dl/g或以上,及(E ) 5至S 5份 重選自SB、MAS、SEBS或SBS之嫌謬狀揮性物。 具髌説明 本發明之苯乙烯基聚合物组成物包含上述成分(A)與 (B)為·主成分,其中成份(A)為具異位排列且外捎旋五 價物為30¾或以上之苯乙烯基聚合物.異位排列之惹為 • * . * 立箧结構主要為異位.即在立箧结構中作為旁鰱之苯基 屬或取代苯基屬傜交畚地位置於由碩-硝鍵所構成主鏈 之相反方向上。立鹿異構性之渕定為用碩同位累(J3〇 KMR)之核磁锴振法,依CC-HHR法所測定之立骽異構性 可以结構箪?元彼此互相連續連接之比例來表示,如二價 -5 - 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)甲4規格(210x297公釐) (請先W請背面之注意事項再填寫本頁) k. •線- 209876 A6 B6 五、發明説明() 物為二個结構單元互相連接,三價物為三傾结構箪元互 相連接,或五價物為五傾结構單元互相連接。本發明之 具異位排列之苯乙烯基聚合物包括聚苯乙烯、聚(烷基 苯乙烯)、聚(鹵化苯乙烯)、聚(烷m基苯乙烯)、 聚(苯甲酸乙烯酯)與其混合物,及含上述聚合物為一 成分之共聚物,其異位立匾異構性即外消旋五價物之比 例為30¾或以上,以50¾或以上為較佳。聚(烷基苯乙烯) 可包括聚(甲基苯乙烯)、聚(乙基苯乙烯)、聚(異 丙基苯乙烯)、聚(第三丁基苯乙烯)、聚(二乙烯基 苯)等.聚(鹵化苯乙烯)包括聚(氮苯、乙烯)、聚( 溴苯乙烯)、聚(氮苯乙烯)等。聚(烷氣基苯乙烯) 包括聚(甲氧基苯乙烯)、聚(乙氧基苯乙烯)等。以 上之中,最適宜之苯乙烯基聚合物包括聚苯乙烯、聚( ,> 逢一甲基苯乙烯)、聚(間一甲銮苯乙烯)、¥ (對一 第三丁基苯乙烯)、聚(對一菊;苯乙烯)、聚(間一菊; 苯乙烯)、聚(對一银苯乙烯)、聚(二乙烯基苯), 此外,共聚物包含至少一上述聚合物為部分成分(詳見 曰本專利公開申諳案第187708/1987號 (請先聞讀背面之注意事項再琪窵本頁) 經濟部中央標準局肖工消費合作社印^ 一6 一 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)甲4規格(210x297公犛) 209B*V^ A6 B6 五、發明説明() 用於本發明之苯乙烯基聚合物之分子量.並癍恃別pg 制,但苯乙烯基聚合物之平均分子量為10,000或以上肖 宜,特別是50.000或1,000,000為適當。假若平均分子 蛋低於10.000 ,則機械強度差,而耐溶劑性亦傾向於叾 足。此外.分子量分佈亦無限制,各種範国之苯乙稀基 聚合物均可用Λ具異位排列之該苯乙烯基聚合物,其培g 為160至310C,且其耐熱性較傅统雜連排列之苯乙嫌基 聚合物為更優越。 .異位排列之苯乙.烯基聚合物可由苯乙烯基單睡(相當 於以上苯乙烯基聚合物之單雔),以鈦合物R水與三 烷基鋁缩合生成物為肢媒,於愔性炫溶爾存在下或:溶劑 ?· 不存在下,聚合而裂成。(詳見美固專利第4,680,353號)。 甩於本發明之成分(B).以下列化學式表示:
f請先聞;T背面之注意事項再填舄本百) •裝· •訂. 經濟部中央標準局負工消费合作社印製 原子之烷基®,6至8值硝原子之芳基®,齒紫原子或 氫原子,π為50至500之整數.以100至450為佳。 身.- * 聚苯醚樹脂之特定例包括聚(2.6-二甲基-1.4-伸苯基) 齡、52(2,6-二乙基-1,4-伸苯基)醚、聚(2-甲基-6-乙 基-1,4 -伸苯基)咏聚(2 -甲基-6-異丙基-1,4 -伸苯基)醚 、聚(2 -甲基-1.4 -伸苯基)醚、聚(2,6 -二菊;-1,4 -伸苯 -7 - •綠· 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)甲4規格(210x297公帑) A6 909876_B6 五,發明說明( 基)®、聚(2-乙基-6-溴-1,4-伸苯基)醚、聚(2-苯基-1 .4 -伸苯基)醚等.其中以聚(2 , 6 -二甲基-1 . 4 -伸苯基) 醚為最適合,用於本發明之PPE需要固有黏度於30*C氣 仿中為0.28d丨、或以上,以0.3至0.66dl/g為佳,假若 固有黏度低於〇.28dl/g,機械性質與耐溶劑性則愛為不 足。 本發明之组成物包含以上成分(A)與成分(B)為主成分 .此二成分之攙合比為10至98重量).以20至95重运%為 佳.,而以30至95重量3:為更佳之成分(A)與90至2重蛋X, 以80至5重S X為佳,而以70至5重量3:為更佳之成分(Β) .假若成分(A)低於10重量X,則酌溶劑性低。但若超過 98重量%,則伸長度(強坜)差。假若成分(B)超過90重 量3:,則酌溶劑性差.P P E之熱_退化愛得很明顯,因此 使模製變為不易,假若低於2重量JC.則伸長度小。 本發明之組成物基本上包含成分(Α),(Β)輿(E),但如 需要.可藉加入阻焰劑為成分(C)及阻焰助劑為成分(D) ,以改進其阻焰性。 至於上述阻焰劑,各種阻焰劑均可,但以齒素糸阻焰 劑與磷糸阻焰劑為最適享,鹵素糸阻焰劑之例包括四溴 二對酚甲烷,四溴酞酸酐,己溴苯,三溴苯.丙烯醚,五 溴甲苯.五溴酚,三溴苯基-2,3 -二溴丙基三(2,3-二溴丙基酸锤,三(2-氯-3-溴丙基)磷酸鹽,八溴二 苯_,十溴二苯醚,八溴聯苯.五氮五環癸烷,六溴璟 -8 - (請先«I讀背面之注意事頊再填宵本頁) •襄· •線· 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)甲4規格(210x29y公釐) 209S76 A6 B6 經濟部中央標準局員工消費合作社印51 五'發明說明() 十二烷,六氣苯,五氣甲苯.六溴聯苯.十溴聯苯,十 溴聯苯m化物.四溴丁烷,十溴二苯醚,六溴二苯醚, 伸乙基一燹(四溴酞爵亞胺.四氣二對酚甲烷,四溴二 對酚甲烷,四氣二對苯甲烷或四溴二對甲酚甲烷之基聚 物,鹵化聚碩酸酯基聚物如溴化聚碩酸酯基聚物.齒化 素環氣樹脂化合物,聚氣苯乙烯,溴化聚苯乙烯如聚( 三溴苯乙烯)、聚(二漠苯氧化物)、燹(三溴苯氣基 )乙烷等。 另一方面,链务阻焰劑之例,包括链酸鞍、磷酸三甲 酚、碟酸三乙基鹽、酸性砖酸鹽、三苯基膝氣化物等。 上述阻焰劑中,以聚(三溴苯乙烯)、聚(二溴苯氧 化物)及十溴二苯醚為最適宜。 以上成分(C)(阻焰劑)揆合比為毎100份重之成分(A) 與(B)(结量)為3至4(Γ份重,以5至35份重為佳,而以10 至35份重為更佳。 假若成分(C)之捞合比低於3份重,所得組成物之阻 焰性則不足。 反之假若加入之量超過40份重,則阻焰性不吉依添加 比例而有所改菩,而旦機械性質與耐溶劑性均低。 至於阻焰助劑.各锺之阻焰助劑均可,例如句括銻阻 焰助劑如三瓴化銻、五氣化銻、銻酸納、金屬銻、三氮 化銻、五氛化銻、三硫化銻、五硫化銻等。又.除了上 述以外.亦有硼酸鋅、偏硼酸鋇、氣化結等。其中,以 _ 9 一 {請先聞讀背面之注意事項再填寫本頁) ·«-· •打· •線. 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)甲4規格(210x297公梦) 209876 A6 B6 五、發明説明(g j 氣化銻為最適宜之成分(D)。 成分(D)(阻焰助劑)接合比為毎1〇〇伤重成分(A)與(B) (绾里)為1至]5份重.而以2至]0份重為佳。 假若成分(D)之攙合比低於]份重,則由阻焰助劑而 得之效果不足。換言之,假若超過15伤重,則由阻焰助 劑而得之效果不眘依添加比而改進,並有損筈其他性質 之可能性。 成分(C)與(D)最好攙合使用,但當使用此二成分,其 阻焰效果較僅使用成分(C)或(D)二者之一更明顯增進。 由於成分(B)之添加,故即使加入小量之阻焰劑與阻焰 肋劑,亦可堉進阻焰效果。 此外,本發明之組成物,可攙合搛暖狀彈 性物及/或無機埔料作為成分(E)。該橡膠狀彈性物及/ .* 每無機堪料摟合於上述成分(A)與(B)及同時有成分(C) 與(D),或與成分(C)和(D)分離,則组成物之機钱性質, 特別是酎衔擊性等,可進一步改善。 甩為成分(E)之橡膠狀彈性物為各種類型,但特別適 宜之橡膠狀共聚物為含有苯乙烯基化合物為一成份者, 例如為苯乙烯-丁二烯共聚物橡膠(SBR),氫化苯乙烯-丁二烯塊狀共聚物之部分或金部丁二烯部分(SEBS ).苯 乙烯-異戊二烯共聚物橡膠,氫化苯乙烯-異戊二烯塊狀 共聚物中之部分或金部異戊二烯部份,或如日本専利申 請菜第127100/1988所記軾者,由乙烯基單篚於至少有 -10- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)甲4規格(210x297公釐) (請先«]讀背面之注意事項再填寫本π ) •線. 209876 五、發明説明($ ; 一單體選自含丙烯酸烷酯、甲基丙烯酸金規烷酯及具有 共軛二烯型燹鍵之多官能單體之屬聚合而成之聚合物存 在下.聚合而成粒狀彈性物如丙烯睛-苯乙烯接枝丁二 烯橡膠(ABS),丙烯腈-苯乙烯接枝丁二烯-丙烯酸丁酯 共聚物橡膠(AABS).甲基丙姑酸甲酯-苯乙烯接枝丙烯 酸丁酯橡膠(K\AS),苯乙烯接枝丁二烯橡膠(SB),甲基 丙烯酸甲酯-苯乙烯接枝丁二烯-丙烯酸丁酯共聚物橡膠 (MABS)等。由於該些材料各有苯乙嫌结構,其於上述異 位排列苯乙烯基聚合物之分散性則良好,因此物理性質 則顯著地改進。 橡膠狀彈性物之例.除以上之外,包括天然橡膠、聚 丁二烯、聚異戊二烯、聚異丁烯、纽普韌、乙烯-丙烯 共聚物橡謬、硫化物捸膠*、多硫化物橡謬、丙烯酸橡謬 、胺基甲酸乙酯橡膠、聚矽氣橡腰、琛氣氮丙烷。如實 施例所述,本發明之橡謬狀彈性物愾S自SB、MAS、SEBS 或 S B S 〇 上述橡膠狀彈性物之撗合比為每100份重成分(A)與 (B)(结S)為5至85份重,以10至50份重為佳,由於撗 合橡膠狀彈性物可進一步改進機械性質,特別是酤衝擊 性,假若摟合比低於5重量3:,則改進抦衝擊性或伸展 性不足,但若超過85份重,則改進晒熱性與耐溶劑性低 無機煩料可用為取代橡膠狀彈性物,或與橡膠狀彈性 物同為本發明之成分(E).可能為谢Μ顆粒或粉末型態, 绝雄無機煩料包括玻璃餓雒、硝餓雒、氣化鋁趙雒等, -11- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)甲4規格(210x297公梦) {請先閲請背面之注意事項再填寫本百) ,訂· .綠.
-濟部中夬墦半QFterx肖费含咋:i.cr政 五、發明說明() 以玻璃纸維與碩纖維為最適宜.玻璃绻雒之形式可能為 直交形,愁形,捆切形,短餓雄.箪絲餓雒形等,但以 長度為0.05毫米.至13¾米,绻雒直徑為5至20撖米之梱 切形,绖氫化矽务劑處理者為最適宜•適宜之磺纖維包 括聚丙烯腫(PAH)条者·以長度3萆米,直徑7至15撤 短切戡維集束材料為較佳。 _粒與粉末無機《料為滑石、碩黒、石墨、二氧化鈦 、®化矽、荽母磺酸鈣、硫酸鈣、娥酸鋇、硝酸纟j|、硫 酸烧、碕酸鋇、氣化硫酸盟、氣化錯、氣化鋁、高搽土 、联化矽、金屬粉等、以滑石、碩酸鈣及荽母為最佳。 ®石平均顆粒大小以0.3至20撤米為佳.而以〇.6至10榭 米為更佳,硪酸鈣平均顆粒大小以0.1至20撖米為佳, » > 霉母平均顆粒大小.以40至250撖米為佳,而以5〇至150 撤米為更佳。. 無機《料播合比為毎1〇〇份重成分(A)與(B)(绝量)之 M' 1至250份重,以10至150份重為佳•假若無機《料接合 比低於1份重.則由琪料而得之效果不足,假若超過’ 250份重.堪料則無法均勻分散而使组成物之機械強度 组成物包含同時撗合成分(a)至(ε).成分(c)之播合 比為每100份重成分U)與(Β)(绝fi)之3至40份重,以5 至35伤重為佳β 梭合比特定之理由俗與上述有關組成物包含以上成分 -12- ί請先聞請背面之注意事項再填寫本頁) .故· •訂. •練· 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)甲4規格(2】〇x297公楚·) -— '* A6 B6 五、發明説明() (A)至(D)之解説相同。 開於成分(D)·其播合比為毎1〇〇份重成分(A)與(b) (结量)之1至15份重•以2至10份重為佳,摟合比特定 之理由亦與组成物包含成分(A)至(D)之解説相同。 本發明之组成物由以上成分(/〇與(B)撗合而成,假若 需要,另接合(C)至(E)。各種添加劑或其他合成樹脂亦 可捞合而不抑制本發明之目標,前述之添加劑之例為抗 氣化劑如亞磷酸强與砖酸锤,UV吸收·劑如苯三偁氛與二苯 甲.酮,外潤滑剤如脂肪羧酸脂與石插,核劑,用於傳统 之解出劑.去靜霣劑,色劑等,其他合成樹脂如聚乙烯 ,聚丙烯,聚苯乙烯,AS樹脂.ABS樹脂,聚甲基丙烯 酸甲酯等。 本發明之组成物可由揸合上述成分(A)與(B)而得.假 若箱要,成(C)至(D/及其他各種所箱成分撗合·然後於 選擇之溫度即介於熔點與高於熔點80X;溫度加以揑揉。 ί請先1¾¾背面之注意事項再填碎本页) k. .打. 經濟部中央標準局員工消費合作社印¾. 13 本紙張尺度適用中囷國家標準(CNS)甲4規格(2〗0χ297公梦)
209876 五、發明説明() 如上所述.本發明之苯乙烯基聚合物组成物包含苯乙 烯基聚合物與聚苯骼拐脂,其具.最優良之耐溶劑性,此 外,揆合有橡膠狀彈性物之該纽成物.則具優良之機械 性,晒熱性,耐溶劑性等。 又,另加入阻焰劑或阻焰助劑之本發明之樹脂组成物 ,其具有充足之阻焰性,及優良之機械性,®溶劑性等 〇 本發明參照下列之列.更詳细説明。 參考例1 (異位排列聚苯乙烯之裂造) 2公升甲苯為溶劑 5荖荚耳四乙瓴钛及500毫契耳 (以结原子表示)甲基鋁氣烷為栋媒成分,置於反應器中 .於55它加入I5公升苯乙烯.聚合4小時。 1聚合後,反應生成物以鹽酸與甲琴混合液洗滌.以分 解觸媒成分,而後乾烽製成2.5公斤苯乙烯基聚合物(聚 苯乙烯)。該聚合物以丁围為溶劑,在司勒萃取器萃取。 裂成97重量5:萃取·殘餘物,此殘餘物之重量平均分子蛋 為400,000,數平均分子置為1 80,000,熔點269*0。由 於異位排列,該聚合物用硪同位素(^C-HHR分析.溶劑 ί請先聞讀背面之注意事項再填寫本百) .^· .訂. .綠. 經濟部中央標準局員Η消費合作社印製 4- 本紙張尺度適用中國囷家標準(CNS)甲4規格(2〗0χ297公犛) 209876 A6 B6 五、發明說明(/3 ) 為],2-二氣苯)之核磁谐振分析顯示.於145.35ΡΡΠ!吸收 。由尖峰面積計算外消旋五價物之異位立饈異構性為 98¾ 〇 參考例2 聚(2.6-二甲基-1,4-伸苯基)醚粉末偽由GEH聚合物公 司所製得者。該粉末於30*0氮彷中之固有黏度為0.49dl /公克。 例1 (比較例) 〇.7份重之(2,6-二-第三-丁基-4-甲苯基)異戊四醇-亞链酸S (商品名:PEP-36, Adeka Argus公司裂品):, 0.1份重之2,6-二-第三-丁基-4-甲基酚(商品名:舒美 萊BHT.住友化學公司裂品)作為抗氣化劑.加入於含參 考例1所製得之異位聚苯乙烯(SPS)50重蛋%及參考例2 所述聚(2,6-二甲基-1,4-伸苯基)醚50重SX之樹脂混合 物10 0份重中,且用單軸向揑揉擠製機揑揉裂粒。 所製成之粒子射出形成三種試H.為根捱JISK-7110 之懸贤探式銜擊強度試驗用試片.根據JISK-7113之抗 -15- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)甲4規格(210x297公釐) (請先閱讀背面之注意事項再填穽本百) •訂· •線. 209816 A6 B6 五 '發明.說明() 拉強度試驗用試片及根拣JISK-7203之抗曲試驗用試片 〇 抗曲试驗之試片浸潰於正常汽油中(商品名:出光紅 .阿波羅,出光興産公司産品),於室溫留置24小時。之 後,評估其外觀與重量改變比,结果如表1所示,相同 之浸潰試骼於丙酮,四氮化碩,乙酸乙酯及正戊烷中進 行,结果如表1所示。 重 fi 改愛比 MW.A.D*1 -W.B.D.)/W-B.D.?2 V.A.D.:浸漬後之重量 々2W.B.D.:浸潰前之重量 此外,測跫抗曲試驗試片之抗曲強度,測量抗拉強度 試驗試片之伸長度,结果如表2所示。 例2 (比較例) 重祓例1之過程,但由參考例1而得之SPS與由參考 例2所述之聚(2,6-二甲基-1,4-伸苯基)醚之比例為75 重量% / 2 5重量5:.製成試片,浸潰試驗结果如表1所示, 抗曲強度與伸長度測fi结果如表2所示。 例3 重祓例1之過程,但用12.5份重之苯乙烯接枝丁二烯 橡膠(粒徑:0.7橄米,商品名:美他波林IP-2,三麥蛘 縈公司製)為’橡膠狀彈性物,加入於1 0 0份蜇樹脂混合物 ,形成试片.浸潰試驗结果如表]所示,此外,再做抗 拉強度試驗,抗曲試驗及懸晳探式衝聲試驗,結果如表 -"16* {請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) -疼. •訂· •sl· 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)甲4規格(210x297公釐) £09876 A6 B6 經濟部中央標準局員工消費合作社印52 五、發叼說明(/5) 3所示。 例4 重祓例2之過程,但用18.75份重 苯乙烯接枝丁二烯 橡膠(粒徑:0.7撤米,商品名:美他波林IP-2,三菱螺 縈公司產品)為橡膠狀彈性物,加入於100份重樹脂混合物 ,做成試片,浸潰試驗结果如表1所示,此外,並做抗 拉強度試驗,抗曲試驗及怒臂棵式衝擊試驗,结果如表 3所示。 例5 重複例1之過程,但用60份重MAS橡膠(商品名:1(«- 3 3 0 羅姆哈斯公司裂)為橡膠狀彈性物,加入於100份 重含參考例1而成之SPS 90重S3:與參考例2所述之聚 .* (2,6-二甲基-1.4-伸苯基)越10重fiX之拐脂混合物,做 成試片,試片浸潰試^驗,结果如表1所示。 例6 重衩例1之過程,但用35扮重SBS橡膠(商品名:TR-1184,規玟化學公司産品)為梂膠狀彈性物.加入於100 份重含參考例1而得之S P S 3 0重蛋5:與參考例2所述之聚 (2. 6-二甲基-1,4-伸苯基)醚70重S 5:之樹脃混合物,做 成試K ,於此試片做浸潰试驗,结果如表1所示。 例7 (比較例) 0.7份重之(2.6 -二-第三-丁基-4 -甲苯基)異戊四醇二 亞磷酸發(商品名:PEP-36, Adeka Argus化學公司産品) -17- {請先閱讀背面之注意事項再填"本頁) .^· •訂· •線· 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)甲4規格(2】0χ297公帑) 2098*76 A6 B6 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 五、發明說明(/6) 與0.1份重之2.6-二-第三-丁基-4 -甲基酚(商品名:舒 美萊,住友化學公司産品)加入於含參考例1而成之SPS 90重S3;與參考例2所述之聚(2,6 -二甲基-1,4 -伸苯基) 醚10重贵X之拐脂混合物100份重,再混合43份重玻璃纖 維,乾式撗合,按合物用雙螺旋揑揉擠製機摈壓,而後 製粒。 所成粒子做成三種試片,為憨臂樑式衝擊強度試驗用 試片,抗曲試驗用試片。 .使用所得試片做抗曲試驗與愍臂探式試驗,结果如表 3所示。 例8舆9 ( fcb較例) 重祓例7之過程,但如表3所示物質之成分(A)至(E) .> 俗以特定比例混合,製成各種試片,與例7相同方式評 物理性質,结果如表3所示。 比較例1 重祓例1之過程,但用雜連排列苯乙烯聚合物樹脂 (商品名:出光聚苯乙烯US-305.出光石化公司産品)為 苯乙烯基聚合物樹脂代替異位聚苯乙烯.形成試Η,沒 漬试驗结果如表]所示。 比較例2 重複例2之過程,但用聚苯乙烯US-305為苯乙烯基樹 脂,代替異位聚苯乙烯.形成试片.浸湞試驗结果如表 1所示。 . -18- 本紙張尺度適用中g國家標準(CNS)甲4規格(2]0χ297公帑) {請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) .打. •線. 209876 五、發明說明(/ 7 ) 比較例3 重祓例3之過程,但用聚苯乙烯US-305為苯乙烯基樹 脂,代替異位聚苯乙烯,形成試片,浸漬試驗结果如表 1所示。 比較例4 重複例4之過程,但用聚苯乙烯US-305為苯乙烯基樹 脂,代替異位聚苯乙烯,形成試片,浸漬試驗结果如表 1所示。 比較例5 重複例5之過程,但用聚苯乙烯US-3 05為苯乙烯基樹 脂,代替異位聚苯乙烯,形成式H,浸漬試驗结果如表 1所示。 比較例6 重孩例6之過程,但用聚苯乙烯US-305為苯乙烯基樹 脂,代替異位聚苯乙烯,形成試片,浸漬試驗结果如表 1所示。 比較例7 經濟部中央標準局Bx消費合泎aip^ (請先聞讀背面之注意事項再填寫本頁) .訂· •線. 重祓例1之過程,但由參考例1而成之異位聚苯乙烯 與參考例2所述之聚(2,6 -二甲基-1,4 -伸苯基之 比例為2X/S85:(以重运表示),形成試H, g潰试驗结果 如表1所示。 比較例8 重衩例1之過程,但不用參考例2所述之聚(2,6 -二 -19- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)甲4規格(210x297公犛) 209816 A6 B6 經濟部中央標準局負工消費合作;;ti印製 五、發明說明(/g ) 甲基-1,4 -伸苯基)醚,但將與例1相同規定之抗氣化劑 加入於參考例]所得之異位聚苯乙烯]00份重中,形成 试片,測量.抗曲強度與伸長度结杲如表2所示。 比較例9 重複例2之過程.但聚苯醚樹脂之平均分子fi為7200 ,固有黏度0.24dl/g(科學聚合物産物公司,説明署第 V-]00號)用為聚苯醚樹脂.形成試片,測量抗曲試驗與 伸長度如表2所示。 比較例1 0 重祓例]之過程;但 25份重 苯乙烯接枝丁二烯橡 膠(商品名:三菱美他波林IP-2,二菱螺縈公司産品)加 入於#考例1製之SPS 100伪重,但不加聚苯醚插脂. 所成之試片加以抗拉強度試驗,抗曲試驗及懸探式衝擊. 試驗,结果如表3所示。 比較例11 重祓例1之過程,但100份重SBS橡膠(商品名:TR-1184,蜆殼化學马司産品)加入於含參考例1製成之SPS 50重贵S:與參考例2所述之聚(2,6-二甲基-1,4-伸苯基) 醚5 0蜇贵3:之樹脂混合.物.但所得混合物於射出成形脱 模時太軟。 例10 (比較例) 0.7份重之(2,6-二-第三-丁基-4-甲苯基)異戊四醇二 亞砭酸發(商品名:PEP-36, Adeka Argus化學公司産品) -20- (請先閱請背面之注意事項再填寫本頁) •裝. •訂· •綠, 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)甲4規格(210x297公犛) A6 B6 五、發明说明() 與0.1份重之2,6 -二-第三-丁基-4-甲基预(商品名:舒 美萊.住友化學公司産品)加入於含參考例1製成之SPS 50重S3:與參考例2所述之聚(2.6 -二甲基-1,4 -伸苯基) 醚50重量X之枴脂混合物100伤重.且再混合]2份重聚三 溴苯乙烯,3份重三氣化銻(Sb 203 ),並乾式接合, 然後將揆合物利用雙螺旋揑揉擠製機揑揉製粒。 將所得粒子做成三種試片,即抗拉強度試驗用試片,抗 J 曲試驗用試片及根據UL-94之阻焰試驗試Η。 .用此試片做阻焰試驗,结果如.表4所示。 浸漬抗宇試驗片於與例1相同之正規汽油中,结果如表 5所示,此外,分別測g抗拉強度試片之伸長度,结果如 表5所示。 例11至18及比較例12,13 重複例10之過程,但如表4所示物質之成分(A)至(E) 俱依規定比例混合,製*成各種試驗試片,與例10相同方 式評估物理性質,结果如表4及5所示。 參考例3 (異位排列聚苯乙烯之製造) 2公升甲苯為溶劑,1毫荚耳環戊二烯鈦三氣化物及 0.8荚耳(以銘原子表示)甲基鋁氣烷為觸媒成分,置於 反應器,於201加入3.. 6公升苯乙烯,聚合1小時。 聚合後;反匯生成物以鹽酸與甲醇混合液洗滌.以分 解锚媒並除去 描媒成分,然後乾炫製成330公克苯乙 烯基聚合物(聚苯乙烯)。 此52合物用丁酮為溶劑,於左司勒萃取器萃取,而得 9 5重量3:之萃取殘餘物,聚合物蜇显平均分子里為290.〇〇〇 數平均分子S為158,000.熔點270*C。由於異位排列 -21- {請先閱讀计面之注意事邛再填駕本頁) •装· •訂· .綠· 本纸张&度適网中國》家標準(CNS)T4規格(210X297公釐) 2098^6 A6 B6 -濟郎 t^、iff-e Π 工;fl"",iit.1'" 五、發明説明(2〇) 13 C-NHR分析顯示於143·35ρριη吸收.由尖峰面積計算 -五價物之異位立骽異構性,、為96 %。 例1 9 (比較例) 具固有黏度為0.32dl/g之聚(2,6-二甲基-:1,4-伸苯基) _與_.參考例3製成之異位聚苯乙烯(SPS似5重量$/95重 量3:接合,其中加入0.7份重(2 ,6 -二-第三-丁基-4 -甲 苯基)異戊四醇二亞S5酸裔(商品名:PEP-36, Adeka Arsus化學公司産品)與0.1份重四(亞甲基(3,5 -二-第三-丁基-4-羥苯基)-丙酸鹽)甲烷(商品名:伊加諾斯1〇1〇, 曰本汽巴嘉基公司産品)。所得组成物之玻璃轉移溫度 為 96Ό 〇 随後,將所得组成物於3 0 0 *C熔化壓模,然後冷卻至 2 5 歴3 0秒.製成厚度為3 p 0撖米之透明薄片,所得薄 杲式拉輻機在120Ό預熱5分鐘,於拉伸比為4單 軸向拉伸,所得薄膜之物理性質如表6所示。 例2 0 (比較例) 重衩例19之過择,但單軸向伸展之拉伸比為2 ,裂成 薄片。所得薄膜之物理性質如表6所示。 例2 1 (比較例) . 由例]9裂成之伸展薄膜,於250Ό張力下熱岛理30秒, 所得薄膜之物理性質如表6所示。 比較例1 4 重祓例]9之過程,但比例為SPS 99重量3:, PEP 1重!Ϊ -22- (請先閱讀卄面之注意事項再填寫本頁) .装. •訂· •線* 本纸Λ尺度適用中g Η家櫺準(CNS)甲4規格(210x297公ft) 209678 A6 B6 五、發明說明(2 I ) .製成組成物,此組成物熔化,於300*0模製,然後驟 冷至25Ό,而得厚度為3 00微米之透明薄片。所得薄片 於120*0桌式拉頓機預熱5分鐘,然後於拉伸比4時加 以單軸向伸展,該伸展薄膜之物理性質如表6所示。 例22 (比較例) 重複例]9之過程,但S PS與PPE之比例為80重量:U20重 S3:。所得琿膜之物理性質如表6所示。 例2 3 (比較例) .將用於例22之薄片於120*0皋式拉輻读預熱30秒,且 二軸向伸展至原來之3.5X3.5倍。該伸展薄膜之物理性 質如表6所示。 例24 (比較例) • . > 由例23所製成之薄膜,於250*0張力下熱處理(徐冷) 30秒。所得薄膜之.物理性質如表6所苹。 參考例4 (異位排列聚苯乙烯之製造) 2公升甲苯為反應溶劑,5毫荚耳四乙氣鈦及500毫 莫耳(以鋁原子表示)甲基鋁氣烷為描媒成分,置於反應 器中,於50*0加入苯乙烯15公升,並將所得混合物聚合 4小時。 反應完成後,该生成物以發酸與甲醇混合液洗滌.以 分解镝媒並除去 胨媒成分,随後將殘餾物乾炫.而得 2 . 5公斤苯乙烯基聚合物(聚苯乙烯),然後將聚合物以 丁 _為溶劑.於左司勒萃取器萃取,而得萃取殘餘物95 一 23— (請先閱諫背面之注意事邛再填寫本頁) ·:·装. •Λ· •緣. 本紙Jt尺度逋ιη中BB家標準(CNS>T4規格(2)0x297公»·) A6 B6 <>09876 五、發明說明 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 重S a;,重量平均分子贵為8 0 0 . 0 0 0。聚合物13 C - N M R分 析(溶劑:1,2-二氮苯)顯示於]45.35ΡΡΙ®吸收.此乃由 於異位排列..且由尖峰面槙計算外消旋五價物之異位立 饈異構性為96Χ。 例25 (比較例) 將由參考例4所得之SPS與固有黏度為0.49dl/g(GEH 聚合物公司産品)之聚(2,6-二甲基-1,4-伸苯基)赵以50 重量S:/5 0重量X之比例予以掻合,且加入與例19相同量 之抗氣化劑,所得纽成物於3 0 0 *0熔化並壓模之後,將 模製品以表面溫度為25T:之冷辊予以冷卻,以製成厚度 300徹米之透明薄Η,此诨片於170Ό,桌式接輻機預熱 5分鐘,二軸向伸展至原來之3.5 Χ3.5倍,以裂得薄 膜。該伸展薄膜之物理性質如表6所示。 例26 (比較例) •訂· 經消部屮夾桴爭局0工消';'合作|1卬" .線. 將由參考例4所得之SPS與例25相同之ΡΡΕ以15重量%/ 85重贵2:之比例予以攙合,且加入與例19相同蛋之抗氣 化劑。所得組成物於300*0熔化,.壓模.然後揉冷至25Ό .而得厚300撤米之薄Η,此薄片於190 t杲式拉幅機預 3 0秒,雙軸向伸展至原來之3 . 5 X 3 . 5倍.以$得薄膜 .該薄睽之物理性質如表6所示。 比較例15 將由參考例4所得之SPS與例25相同之ΡΡΕ以5重g%/ 9 5重S X之比例予以撩合,且加入與例1 9同量之抗氣化 劑。所得組成物於3 0 0 *0熔化,歷模並驟冷至2 5 ,但 樣品牢固地黏着於壓板,而無法獲得薄片。 -24— 衣紙度適Λ]中Η B家楛芈(CNS) τ4規格(21〇χ297公嫠)
2〇9Br/B A6 B6 五、發明說明α3>) 盏 l(trr«窆) s 2(tb»窆) 窆3 窆4 . 窆6tbss'l tb « 窆 2 tb¾¾3 tcr·®窆 4 tb煜渣5 tb露渣6 ΓΤ-ΓΓ«窆 7 Ρ 濉 Ρ 諮 0 戡 Ρ 筠 0 0 0 0 0is 0 眭 0 0 0 50 75 90 30 一 50 75 50 75 90 30 画^•茚砘0.49 画谢恐淘0 画谢0 画埘恐砷0 画跗羝砘0 画蜥揉陆0 50 .画啩羝砘0 75 画埘»砘0 画埘揉闽0 画啩揉闳0 画掛&·闲.>0 画埘愁砘0 褚2:¾.¾ Φ 漥 SSii
A 煳一 (請先«1讀卄面之注意事項再填其本頁) 画埘筠卸0 49 49 49 办9 49 49 49 49 49 49
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Hone Hone SB SB HAS SBS None Hone SB SB MAS SBS None •装. PPEilHntv a 焯濟部屮央標;!1-局^:工消^合作汊印^ 12.5 103.75 60 35 12.5 1S.75 6° 35 -25- 本紙》疋度適Λ]中國a家標準(CNS)«P4規格(2丨0X297公;9·)
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a^E •打· •綠. 五、發明說明 ss=筠怵頤芘遄 忘闼妇 100¾¾»(\J-a^ABst^B£ss3ifitt« A;-v>一-姪诛》瑚 Β - - i>fs Mas iw>f^l 0*«) C — :0s>i-( itg-KS : 1S 链运±) D;-s涟 A6 B6 窆Htcr效窆) 窆2(trr效銮) fn ί 5 窆6 tb®^1 tb^flu tbjs窆 3 tCT-sfr tb惡窆5 tb遌銮6 tb«^7
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A A A A A Co B 0 0 31 Bfubwii3if»IN踴INsg w-诹绮 瑕逕¾¾¾猡(涊邮薜晻晡丨_盗) 谢1 (链筠) (請先閱靖背面之注意事硕再填究本頁) .裝· •訂·
蜱济郎十处標f-巧1=工消';;'合作!1> W •綠. 本紙张&度適卬中βΗ家標準(CNS)f 4規格(2丨0X297公釐) 2〇θβΤ〇 五、發明說明(ik ) Α6 Β6 例1(比較例)異位 例2(比較例)異位 比較例8 異位 比較例9 異位 苯乙烯 例數 聚合物 50 75 100 75 重;1 X 画JS 画 〇 〇 〇> to -P- v〇 <〇 PPE樹脂 to ro tn cji ι cn ο 蜇世% a 致銪銪銪 III 03 - 1500 5.4 1300 3.5 - 1000 1.3 - 700 1.3 抗曲強度 抗拉折斷 份重Oc^s/cb2 )伸長度m a VO 煳2 -27- (請先MJ41f面之注意事項再填寫本百) .«.· •打· d. 本紙张尺度通用中西B家標準(CNS)1H規格(210x297公釐) 209BT6 A6 B6 五、發明說明pb) ·.? 由1«仨100宓闽从洚忒AB^冰Bis眯麻 “>·.<0^0β 漥3 P 0 窆4 ^ 0 tt恶窆10 P 0 trr-s^ 11 笳宙 窆7ab«宝)濉宙 窆οοαΓΡ»窆)濉商 窆9(tb«垄)濉戽 50 75 100 50 <〇0 30 90 画掛荦砘0. 49 画掛歆辟0, 49 画跗愁碎°49 画掛恝阅0.49 画啩歆闳0. 49 画跗憨碎0,49 50 25 50· 10 70 10 SB SB SB SBS Gl GP 矣遝雄 GP}tm 12.5 IS.75 12.5 100 s 43 15 130 65 1100 so 800 y^si逛 1520 1550 1760 怵ίΝ^ 掩卟萏sue
PPEili S 煳3 {請先W讀背面之注意事項再填艿本頁) 蛵济部屮央桴;11-局1:;工消^-合作11卬« 2.1 7 爿£1藏婼^^兹鸿 - 5 - 厶 25 16 一 3 16 -28- st^B 热-φΕ; 筠 砘 ^-0^0 $β JS庙 X 趑逛甶 w (kgo/cm 2 )¾珈钸 s^g.G.a!\§) .裝. .訂· •線· 本纸Λ尺度適用中BS家標準(CNS)甲4規格(210x297公釐) 適 度 尺 張 紙 木 滢一oo(tb»銮)濉筠 窆Η 5 5 5 6 ί 7 tCT-恣窆 1 3 A6 B6 ^loabat宠)P 0 tCT-恶窆一 2 P 0 4_Jll(bb»滢)P 0 ^J12(rT-h*i 濉宙 逵13(圧效窆)濉筠 50 100 75 50 50 50 50 75 50 50 90 0· 4CO okto 办9 办9 4CO 4to έ 4<οSο- 4ίο 50 25 50 50 50 50 25 50 50 10 a. a b 09 a c ce a a a D> 12 to4 15 12 12 15 16 30 16 12 2各
Sb 2 〇 3 Sb 2 0 3 Sb 2 〇 3 Sb 2 〇 3 Sb z Q 3 Sb 2 0 3 Sb 2 〇 3 S b 2 〇 3 Scr2 0 3 S b 2 0 3 Sb 2 0 3 3 6 5 3 3 4 4 5 办 3 6 -29- PPE ϋ: 遂S画跗恝渖 wss: pi 窃湮 sw esis 它 s (請先聞讀卄面之注意事項再填穽本頁) •装· •Λϊτ· •綠· /f\ 準 標 家 a 國
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)/ 釐 公 7 9 2 X £09咖 五、發明說明(Jig) 銮一0( bh*垄), 丨 tb«^12 , , sHat*坌)- 丨 窆 12at* 玄)— - 窆 13(trr«滢)- - 5 4 SB 】ΟΊ Ϊ5 HAS 15 銮163=5 s 5 7 SB ^ tb«s 13 - - 含 looab*窆)- 丨
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144000 125000 14S00 Π3000 15S00 53000 5S00 52000 50SO -33- PPE 画掛荦陆 (dl/s) SPS/PPE tcr-(賊 s)¾¾^¾
I 55s(kg/ 0'άbbn) 筠茚衮 渾焰¾雉(kg/ 砌闲U) cm2) 谢6 (請先閱讀背面之注竞事項再填寫本π·) k. •線. 準 標 家 國 國 中 用 適 度 尺 張 紙 本 格 規 4 甲
\ϊ/ 釐 公 7 9 2 X A(i Hf) 2〇9B*V^ 五、發明説明(32)
例A 重複例4之過程,但使用SEBS來代替SB,以形成試驗 K。结果如下表所示。 -------------------------裝------.玎------線 {請先閲;;?背面之注*事項再塥寫本頁) 經漓部中央標準局員工消费合作社印^ -34 - SPS/PPE/SEBS 抗拉強度 抗拉折斷 懸臂樑式 kg/ C B 2 伸長度 衝擊強度 % (k g c in / c η ) 例A 75/25 / 1 8 . 75 960 14 17 (注):SEBS: Kraton G-1650蜆殼化學公司製 表紙?適用中岡阀家標iMCNS)甲4規格(2Π1 X 297公货)

Claims (1)

  1. 經濟部中夹螵準局员工消费合作社印製 2_1b i---------—— _ 公 C7 . __D7_ 六、申請專利範圍 第80107828號「苯乙烯基聚合物組成物㈠j專利案 (82年6月修正) 1. 一種苯乙烯基聚合物組成物|其包含 (A) 10至98重量%之聚苯乙烯,其具外消旋五價物為 30%或以上之異位排列,及 (B) 90至2零置%之聚(2,6 -二甲基-1,4 -伸苯基)醚, 其於30C氣仿中之固有黏度為0.28dl/g或以上, (C) 3至40份重選自聚三溴苯乙烯或聚(二溴苯氣化 物)之阻焰劑* (D) 1至15份重三氣化銻作為阻焰助劑,及 (E) 5至85份重選自苯乙烯接枝丁二烯橡膠(SB)、甲 基丙烯酸甲酯-苯乙烯接枝丙烯酸丁酯橡膠(MAS) 、氫化苯乙烯-丁二烯塊狀共聚物之一部份或全 部丁二烯部份之橡睡(SEBS)或苯乙烯-丁二烯-苯 乙烯塊狀共聚物(SBS)之橡睡狀揮性物及1至250 份重選自滑石或玻璃纖維之無機《料,以100份 重(A)與(B)總董為基_。 2. 如申請專利範圍第1項之苯乙烯基聚合物組成物,其 中成分(E)橡膠狀揮性物為含苯乙烯基化合物作為其 部分成分之橡膠狀彈性物。 <請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)甲4规格(210 X 297公釐)
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