JP2752627B2 - 耐熱性樹脂組成物 - Google Patents
耐熱性樹脂組成物Info
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- JP2752627B2 JP2752627B2 JP63019491A JP1949188A JP2752627B2 JP 2752627 B2 JP2752627 B2 JP 2752627B2 JP 63019491 A JP63019491 A JP 63019491A JP 1949188 A JP1949188 A JP 1949188A JP 2752627 B2 JP2752627 B2 JP 2752627B2
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- Japan
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- composition
- polymer
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- styrene
- resin composition
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Description
【発明の詳細な説明】 産業上の利用分野 本発明は、優れた耐熱性を有する熱可塑性樹脂組成物
に関するものである。
に関するものである。
従来の技術 スチレン系樹脂と芳香族ポリエーテル系樹脂からなる
熱可塑性樹脂組成物は、その優れた物性と、特に優れた
成形性のために自動車、電子・電気、機械又は家庭用部
品などとして広く使用されている。そして近年その用途
の拡大に伴い、さらに高い性能、特に耐熱性向上の要求
が強くなってきている。
熱可塑性樹脂組成物は、その優れた物性と、特に優れた
成形性のために自動車、電子・電気、機械又は家庭用部
品などとして広く使用されている。そして近年その用途
の拡大に伴い、さらに高い性能、特に耐熱性向上の要求
が強くなってきている。
これまで、耐熱性の改良された上記熱可塑性樹脂組成
物としては、例えば該組成物に芳香族リン酸エステルを
配合したものが知られているが（特公昭53−418号公
報、特開昭51−73248号公報）、このものは芳香族ポリ
エーテル系樹脂の含有量が少なくなるほど多量の芳香族
リン酸エステルを配合する必要があり、その結果該リン
酸エステルによる芳香族ポリエーテル系樹脂の可塑化作
用が増大するのを免れないという欠点がある。
物としては、例えば該組成物に芳香族リン酸エステルを
配合したものが知られているが（特公昭53−418号公
報、特開昭51−73248号公報）、このものは芳香族ポリ
エーテル系樹脂の含有量が少なくなるほど多量の芳香族
リン酸エステルを配合する必要があり、その結果該リン
酸エステルによる芳香族ポリエーテル系樹脂の可塑化作
用が増大するのを免れないという欠点がある。
また、有機ハロゲン化物と三酸化アンチモンを併用し
て配合したものも知られているが（特開昭48−7945号公
報、特開昭51−74038号公報、特開昭52−128946号公
報）、このものは樹脂の耐衝撃性を低下させると共に、
ハロゲン化水素の発生により成形金型を腐食させるなど
の問題がある。
て配合したものも知られているが（特開昭48−7945号公
報、特開昭51−74038号公報、特開昭52−128946号公
報）、このものは樹脂の耐衝撃性を低下させると共に、
ハロゲン化水素の発生により成形金型を腐食させるなど
の問題がある。
発明が解決しようとする課題 本発明は、このような欠点を有する従来のリン酸エス
テルやハロゲン化物などの難燃剤等の特殊な添加物を用
いることなく、安価で耐熱性の優れた熱可塑性樹脂組成
物を提供するためになされたものである。
テルやハロゲン化物などの難燃剤等の特殊な添加物を用
いることなく、安価で耐熱性の優れた熱可塑性樹脂組成
物を提供するためになされたものである。
課題を解決するための手段 本発明者らは、これらの欠点を改善するため種々研究
を重ねた結果、特定の立体規則性をもつスチレン系重合
体に、芳香族ポリエーテル系重合体、各重合体に親和性
を有する官能基及び／又は連鎖を有する物質及び耐衝撃
強度向上剤を特定の割合で配合することにより、樹脂組
成物の耐熱性が改善されることを見出し、この知見に基
づいて本発明をなすに至った。
を重ねた結果、特定の立体規則性をもつスチレン系重合
体に、芳香族ポリエーテル系重合体、各重合体に親和性
を有する官能基及び／又は連鎖を有する物質及び耐衝撃
強度向上剤を特定の割合で配合することにより、樹脂組
成物の耐熱性が改善されることを見出し、この知見に基
づいて本発明をなすに至った。
すなわち、本発明は、シンジオタクチック構造を有す
るスチレン系重合体と芳香族ポリエーテル系重合体とを
重量比1:10ないし10:1の割合で含有し、さらに組成物全
量に基づき１〜20重量％の割合で各重合体に親和性を有
する官能基及び／又は連鎖を有する化合物又は共重合体
を配合し、かつ組成物全量に基づき50重量％を超えない
割合で耐衝撃強度向上剤を配合して成る耐熱性樹脂組成
物を提供するものである。
るスチレン系重合体と芳香族ポリエーテル系重合体とを
重量比1:10ないし10:1の割合で含有し、さらに組成物全
量に基づき１〜20重量％の割合で各重合体に親和性を有
する官能基及び／又は連鎖を有する化合物又は共重合体
を配合し、かつ組成物全量に基づき50重量％を超えない
割合で耐衝撃強度向上剤を配合して成る耐熱性樹脂組成
物を提供するものである。
本発明組成物においては、その成分の１つとして、シ
ンジオタクチック構造を有するスチレン系重合体が用い
られるが、これは、分子鎖中に存在するフエニル基が主
鎖に沿って交互に立体配置している構造を有するスチレ
ン重合体又は置換スチレン重合体から主として構成され
ているもので、これは13C−NMR解析によって容易に知る
ことができる。このような構造を有するスチレン系重合
体としては、例えばチーグラー触媒を用いて重合させた
ポリスチレン、ポリ（アルキルスチレン）、ポリ（ハロ
ゲン化スチレン）、ポリ（アルコキシスチレン）、ポリ
（ベンゾイルスチレン）や、スチレン、アルキルスチレ
ン、ハロゲン化スチレンを主成分とする共重合体などを
挙げることができる。
ンジオタクチック構造を有するスチレン系重合体が用い
られるが、これは、分子鎖中に存在するフエニル基が主
鎖に沿って交互に立体配置している構造を有するスチレ
ン重合体又は置換スチレン重合体から主として構成され
ているもので、これは13C−NMR解析によって容易に知る
ことができる。このような構造を有するスチレン系重合
体としては、例えばチーグラー触媒を用いて重合させた
ポリスチレン、ポリ（アルキルスチレン）、ポリ（ハロ
ゲン化スチレン）、ポリ（アルコキシスチレン）、ポリ
（ベンゾイルスチレン）や、スチレン、アルキルスチレ
ン、ハロゲン化スチレンを主成分とする共重合体などを
挙げることができる。
本発明組成物の成分の１つとして用いられる芳香族ポ
リエーテル系重合体とは、二価の芳香族残基例えばフエ
ニレン基、ビフエニレン基、ナフチレン基などを主鎖中
に含んでいるポリエーテルであって、最も好適なものと
して、一般式 （式中、R1、R2はそれぞれ水素原子、ハロゲン原子、
アルキル基又はアリール基であって、両者は互いに同一
であってもまた異なっていてもよい）で示される構成単
位から成る重合体、共重合体及びこれとスチレン系化合
物とのグラフト共重合体を挙げることができる。
リエーテル系重合体とは、二価の芳香族残基例えばフエ
ニレン基、ビフエニレン基、ナフチレン基などを主鎖中
に含んでいるポリエーテルであって、最も好適なものと
して、一般式 （式中、R1、R2はそれぞれ水素原子、ハロゲン原子、
アルキル基又はアリール基であって、両者は互いに同一
であってもまた異なっていてもよい）で示される構成単
位から成る重合体、共重合体及びこれとスチレン系化合
物とのグラフト共重合体を挙げることができる。
本発明組成物においては、シンジオタクチック構造を
有するスチレン系重合体と芳香族ポリエーテル系重合体
とを、重量比1:10ないし10:1の割合で含有していること
が必要である。シンジオタクチック構造を有するスチレ
ン系重合体の量がこれよりも少なかったり、あるいはこ
れよりも多くなると耐熱性の改善が不十分になる。両者
の特に好適な割合は、1:4ないし4:1の範囲である。
有するスチレン系重合体と芳香族ポリエーテル系重合体
とを、重量比1:10ないし10:1の割合で含有していること
が必要である。シンジオタクチック構造を有するスチレ
ン系重合体の量がこれよりも少なかったり、あるいはこ
れよりも多くなると耐熱性の改善が不十分になる。両者
の特に好適な割合は、1:4ないし4:1の範囲である。
本発明組成物においては、前記した成分にさらに各重
合体に親和性を有する官能基及び／又は連鎖を有する化
合物又は共重合体（以下、配合成分Ａという）を組成物
の全量に基づき１〜20重量％好ましくは２〜15重量％配
合することが必要である。この特定配合量の配合成分Ａ
を用いることにより、シンジオタクチック構造を有する
スチレン系重合体と芳香族ポリエーテル系重合体とを単
純にブレンドしても相容しにくく、成形時に相分離を起
こしやすい、この両者のみからなる組成物では外観や性
能の点で必ずしも満足しうるものが得られなかったのを
改善し、初めて一方の成分を他方の成分に均一に微分散
することが可能となり、優れた外観と物性の組成物を得
ることができる。
合体に親和性を有する官能基及び／又は連鎖を有する化
合物又は共重合体（以下、配合成分Ａという）を組成物
の全量に基づき１〜20重量％好ましくは２〜15重量％配
合することが必要である。この特定配合量の配合成分Ａ
を用いることにより、シンジオタクチック構造を有する
スチレン系重合体と芳香族ポリエーテル系重合体とを単
純にブレンドしても相容しにくく、成形時に相分離を起
こしやすい、この両者のみからなる組成物では外観や性
能の点で必ずしも満足しうるものが得られなかったのを
改善し、初めて一方の成分を他方の成分に均一に微分散
することが可能となり、優れた外観と物性の組成物を得
ることができる。
配合成分Ａの量がこれよりも少ないと両成分の相容化
が不十分になり、またこれよりも多くなると耐熱性の改
善が不十分になる。
が不十分になり、またこれよりも多くなると耐熱性の改
善が不十分になる。
配合成分Ａとしては、例えばシンジオタクチックポリ
スチレンとポリマーパーオキサイド又は、無水マレイン
酸、グリシジルメタクリレート等を、場合によりラジカ
ル発生剤共存下に、溶融混練した変性重合体又は、これ
らをベースにしたグラフト共重合体などが適している。
スチレンとポリマーパーオキサイド又は、無水マレイン
酸、グリシジルメタクリレート等を、場合によりラジカ
ル発生剤共存下に、溶融混練した変性重合体又は、これ
らをベースにしたグラフト共重合体などが適している。
本発明組成物においては、前記した成分及び相容化剤
にさらに耐衝撃強度向上剤を組成物全量に基づき50重量
％を超えない割合で好ましくは３〜20重量部％配合する
ことが必要である。このようにすることにより、耐熱性
と共に耐衝撃性を改善することができる。
にさらに耐衝撃強度向上剤を組成物全量に基づき50重量
％を超えない割合で好ましくは３〜20重量部％配合する
ことが必要である。このようにすることにより、耐熱性
と共に耐衝撃性を改善することができる。
この耐衝撃強度向上剤としては、例えばブタジエン系
重合体、水素化ブタジエン系重合体、スチレン−ブタジ
エンブロック共重合体、水素化スチレン−ブタジエンブ
ロック共重合体、エチレン−プロピレンエラストマー、
エチレン系アイオノマー、アクリル酸エステル系エラス
トマー及びそれらの変性体などがある。
重合体、水素化ブタジエン系重合体、スチレン−ブタジ
エンブロック共重合体、水素化スチレン−ブタジエンブ
ロック共重合体、エチレン−プロピレンエラストマー、
エチレン系アイオノマー、アクリル酸エステル系エラス
トマー及びそれらの変性体などがある。
この耐衝撃強度向上剤の割合が組成物全量に対して50
重量％よりも多いと耐熱性が著しく損なわれる。
重量％よりも多いと耐熱性が著しく損なわれる。
本発明の組成物には必要に応じて、本発明の効果を損
なわない範囲で、一般の熱可塑性樹脂に通常用いられる
添加剤、すなわち滑剤、可塑剤、各種安定剤、染料、顔
料、有機又は無機充てん剤などを加えることができる。
なわない範囲で、一般の熱可塑性樹脂に通常用いられる
添加剤、すなわち滑剤、可塑剤、各種安定剤、染料、顔
料、有機又は無機充てん剤などを加えることができる。
本発明の組成物は、所要の各成分をブレンドして製造
されるが、ブレンドの方法としては一般に用いられてい
る方法、例えば押出機による溶融混練、バンバリーミキ
サー、ロールなどによる混練などの方法が使用できる。
されるが、ブレンドの方法としては一般に用いられてい
る方法、例えば押出機による溶融混練、バンバリーミキ
サー、ロールなどによる混練などの方法が使用できる。
発明の効果 本発明の熱可塑性樹脂組成物は、従来の熱可塑性樹脂
に比較して著しく耐熱性が改善されている上に、難燃性
等の優れた特性を有する樹脂を与え、自動車、電子・電
気、機械又は家庭用部品などの素材としての用途に好適
である。
に比較して著しく耐熱性が改善されている上に、難燃性
等の優れた特性を有する樹脂を与え、自動車、電子・電
気、機械又は家庭用部品などの素材としての用途に好適
である。
実施例 次に実施例によって本発明をさらに詳細に説明する。
参考例１ 不活性ガスで置換した内容積10lのオートクレーブ
に、トルエン4l、トリメチルアルミニウム１モル、メチ
ルアルモキサン１モル及びビス（シクロペンタジエニ
ル）チタニウムジクロリド0.5mmolを加えた。次にスチ
レン１を加え50℃で６時間重合反応を行った。反応終
了後、反応物を塩酸−メタノールに投入することで反応
を停止し、生成ポリマーをろ別、乾燥した。この結果得
られたポリスチレンは72gであった。このポリスチレン
のメチルエチルケトン不溶部は90重量％であり、この不
溶部の立体規則性は13C−NMRスペクトル解析の結果、99
％以上のシンジオタクチック構造であった。
に、トルエン4l、トリメチルアルミニウム１モル、メチ
ルアルモキサン１モル及びビス（シクロペンタジエニ
ル）チタニウムジクロリド0.5mmolを加えた。次にスチ
レン１を加え50℃で６時間重合反応を行った。反応終
了後、反応物を塩酸−メタノールに投入することで反応
を停止し、生成ポリマーをろ別、乾燥した。この結果得
られたポリスチレンは72gであった。このポリスチレン
のメチルエチルケトン不溶部は90重量％であり、この不
溶部の立体規則性は13C−NMRスペクトル解析の結果、99
％以上のシンジオタクチック構造であった。
参考例２ 配合成分Ａ（Ｉ）の合成 参考例１で得たシンジオタクチックポリスチレン100
重量部と（アタクチック）ポリスチレンパーオキサイド
50重量部とを溶融混練してスチレングラフトシンジオタ
クチックポリスチレンを得た。
重量部と（アタクチック）ポリスチレンパーオキサイド
50重量部とを溶融混練してスチレングラフトシンジオタ
クチックポリスチレンを得た。
参考例３ 配合成分Ａ（II）の合成 参考例１で得たシンジオタクチックポリスチレン100
重量部、アタクチックポリスチレン100重量部、無水マ
レイン酸20重量部及びベンゾイルパーオキサイド２重量
部を溶融混練して変性シンジオタクチックポリスチレン
を得た。
重量部、アタクチックポリスチレン100重量部、無水マ
レイン酸20重量部及びベンゾイルパーオキサイド２重量
部を溶融混練して変性シンジオタクチックポリスチレン
を得た。
参考例４ 参考例１で得たシンジオタクチック構造を有するポリ
スチレン100重量部、ηsp/c＝0.64のポリ（2,6−ジメチ
ルフエニレン−1,4−エーテル）100重量部及び参考例２
で得られた配合成分Ａ（Ｉ）20重量部よりなる混合物を
250〜310℃で２軸押出機を用いて溶融混練し、樹脂組成
物を得た。これを射出成形して得た試料について測定し
た物性を第１表に示す。
スチレン100重量部、ηsp/c＝0.64のポリ（2,6−ジメチ
ルフエニレン−1,4−エーテル）100重量部及び参考例２
で得られた配合成分Ａ（Ｉ）20重量部よりなる混合物を
250〜310℃で２軸押出機を用いて溶融混練し、樹脂組成
物を得た。これを射出成形して得た試料について測定し
た物性を第１表に示す。
実施例１、２ 第１表に示した重合体成分、配合成分Ａ及び耐衝撃強
度向上剤を用い、参考例４と同様にして各種組成物を得
た。これを射出成形して得た試料について測定した物性
を第１表に示す。
度向上剤を用い、参考例４と同様にして各種組成物を得
た。これを射出成形して得た試料について測定した物性
を第１表に示す。
比較例１、２ 第１表に示した重合体成分を用い、参考例４と同様に
して各種組成物を得た。これを射出成形して得た試料に
ついて測定した物性を第１表に示す。
して各種組成物を得た。これを射出成形して得た試料に
ついて測定した物性を第１表に示す。
Claims (1)
- 【請求項１】シンジオタクチック構造を有するスチレン
系重合体と芳香族ポリエーテル系重合体とを重量比1:10
ないし10:1の割合で含有し、さらに組成物全量に基づき
１〜20重量％の割合で各重合体に親和性を有する官能基
及び／又は連鎖を有する化合物又は共重合体を配合し、
かつ組成物全量に基づき50重量％を超えない割合で耐衝
撃強度向上剤を配合して成る耐熱性樹脂組成物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP63019491A JP2752627B2 (ja) | 1988-02-01 | 1988-02-01 | 耐熱性樹脂組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP63019491A JP2752627B2 (ja) | 1988-02-01 | 1988-02-01 | 耐熱性樹脂組成物 |
Related Child Applications (2)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP8788997A Division JPH1025382A (ja) | 1997-04-07 | 1997-04-07 | 耐熱性樹脂組成物 |
| JP32509297A Division JPH10130444A (ja) | 1997-11-27 | 1997-11-27 | 耐熱性樹脂組成物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH01197547A JPH01197547A (ja) | 1989-08-09 |
| JP2752627B2 true JP2752627B2 (ja) | 1998-05-18 |
Family
ID=12000830
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP63019491A Expired - Lifetime JP2752627B2 (ja) | 1988-02-01 | 1988-02-01 | 耐熱性樹脂組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2752627B2 (ja) |
Families Citing this family (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2765863B2 (ja) * | 1988-08-31 | 1998-06-18 | 出光興産株式会社 | スチレン系樹脂組成物 |
| US5109068A (en) * | 1988-08-31 | 1992-04-28 | Idemitsu Kosan Co., Ltd. | Styrene-based polymer composition, stretched molding thereof and process for producing the same |
| JP3139516B2 (ja) * | 1992-10-08 | 2001-03-05 | 出光興産株式会社 | 熱可塑性樹脂組成物 |
| JP4042195B2 (ja) * | 1997-12-19 | 2008-02-06 | 住友化学株式会社 | ポリフェニレンエーテル系樹脂組成物及びその製造方法 |
| KR100375437B1 (ko) * | 2000-06-02 | 2003-03-10 | 삼성종합화학주식회사 | 극성을 갖는 변성된 신디오탁틱 폴리스티렌의 제조방법 |
Family Cites Families (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2768483B2 (ja) * | 1988-01-13 | 1998-06-25 | 出光興産株式会社 | 熱可塑性樹脂組成物 |
-
1988
- 1988-02-01 JP JP63019491A patent/JP2752627B2/ja not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH01197547A (ja) | 1989-08-09 |
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| EXPY | Cancellation because of completion of term |