JPH01146944A - 耐衝撃性ポリスチレン系樹脂組成物 - Google Patents
耐衝撃性ポリスチレン系樹脂組成物Info
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- JPH01146944A JPH01146944A JP62305838A JP30583887A JPH01146944A JP H01146944 A JPH01146944 A JP H01146944A JP 62305838 A JP62305838 A JP 62305838A JP 30583887 A JP30583887 A JP 30583887A JP H01146944 A JPH01146944 A JP H01146944A
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
〔産業上の利用分野〕
本発明は耐衝撃性ポリスチレン系樹脂組成物に関し、詳
しくは主としてシンジオタクチック構造を有するスチレ
ン系重合体に、ゴム状重合体を配合してなる耐熱性なら
びに耐衝撃性にすぐれたポリスチレン系樹脂組成物に関
する。
しくは主としてシンジオタクチック構造を有するスチレ
ン系重合体に、ゴム状重合体を配合してなる耐熱性なら
びに耐衝撃性にすぐれたポリスチレン系樹脂組成物に関
する。
〔従来技術および発明が解決しようとする問題点]ポリ
スチレン系樹脂は、一般に耐衝撃性に欠けるという大き
な欠点を有している。そのためこの欠点を改善する目的
で、ゴム状重合体との共重合体(HIPS樹脂、ABS
樹脂など)を形成したり、あるいはゴム状重合体を混合
することが幅広く行われている。
スチレン系樹脂は、一般に耐衝撃性に欠けるという大き
な欠点を有している。そのためこの欠点を改善する目的
で、ゴム状重合体との共重合体(HIPS樹脂、ABS
樹脂など)を形成したり、あるいはゴム状重合体を混合
することが幅広く行われている。
このようにゴム状重合体を混合したり、共重合したりし
て耐衝撃性を改善したポリスチレン系樹脂は、広い用途
に供されている。しかし、用途によってはさらにすぐれ
た耐衝撃性や耐熱性を有するポリスチレン系樹脂が望ま
れている。
て耐衝撃性を改善したポリスチレン系樹脂は、広い用途
に供されている。しかし、用途によってはさらにすぐれ
た耐衝撃性や耐熱性を有するポリスチレン系樹脂が望ま
れている。
ところで、従来から一般に用いられているポリスチレン
系樹脂は、ラジカル重合によって得られ、その立体規則
性はアククチツク構造であり、しかも非品性のものであ
る。したがって、耐衝撃性や機械的強度においても充分
高いものとはいえず、これらの物性の改善にも限界があ
る。
系樹脂は、ラジカル重合によって得られ、その立体規則
性はアククチツク構造であり、しかも非品性のものであ
る。したがって、耐衝撃性や機械的強度においても充分
高いものとはいえず、これらの物性の改善にも限界があ
る。
そこで、本発明者らは上記従来のポリスチレン系樹脂が
本質的に有する物性改善の限界点を越えて、−段とすぐ
れた物性のポリスチレン系の樹脂組成物を開発すべく鋭
意研究を重ねた。
本質的に有する物性改善の限界点を越えて、−段とすぐ
れた物性のポリスチレン系の樹脂組成物を開発すべく鋭
意研究を重ねた。
〔問題点を解決するための手段]
その過程において、本発明者らのグループが先に開発し
たシンジオタクテイシテイ−の高いスチレン系重合体(
特開昭62−104818号公報)を用いて、これとゴ
ム状重合体を組み合せることにより、目的とする物性を
有する樹脂組成物が得られることを見出した。
たシンジオタクテイシテイ−の高いスチレン系重合体(
特開昭62−104818号公報)を用いて、これとゴ
ム状重合体を組み合せることにより、目的とする物性を
有する樹脂組成物が得られることを見出した。
本発明はかかる知見に基いて完成したものである。すな
わち本発明は、(A)主としてシンジオタクチック構造
を有するスチレン系重合体および(B)ゴム状重合体を
主成分とする耐衝撃性ポリスチレン系樹脂組成物を提供
するものである。
わち本発明は、(A)主としてシンジオタクチック構造
を有するスチレン系重合体および(B)ゴム状重合体を
主成分とする耐衝撃性ポリスチレン系樹脂組成物を提供
するものである。
本発明の組成物は、上述の如く(A)成分および(B)
成分を主成分とするものであるが、ここで(A)成分で
ある主としてシンジオタクチック構造を有するスチレン
系重合体とは、立体化学構造が主としてシンジオタクチ
ック構造、即ち炭素−炭素結合から形成される主鎖に対
して側鎖であるフェニル基や置換フェニル基が交互に反
対方向に位置する立体構造を有するものであり、そのタ
フティシティ−は同位体炭素による核磁気共鳴法(13
C−NMR法)により定量される。I′JC−NMR法
により測定されるタフティシティ−は、連続する複数個
の構成単位の存在割合、例えば2個の場合はダイアツド
、3個の場合はトリアット。
成分を主成分とするものであるが、ここで(A)成分で
ある主としてシンジオタクチック構造を有するスチレン
系重合体とは、立体化学構造が主としてシンジオタクチ
ック構造、即ち炭素−炭素結合から形成される主鎖に対
して側鎖であるフェニル基や置換フェニル基が交互に反
対方向に位置する立体構造を有するものであり、そのタ
フティシティ−は同位体炭素による核磁気共鳴法(13
C−NMR法)により定量される。I′JC−NMR法
により測定されるタフティシティ−は、連続する複数個
の構成単位の存在割合、例えば2個の場合はダイアツド
、3個の場合はトリアット。
5個の場合はペンタッドによって示すことができるが、
本発明に言う主としてシンジオタクチック構造を有する
スチレン系重合体とは、通常はダイアツドで85%以上
若しくはペンタッド(ラセミペンタッド)で35%以上
、好ましくは50%以上のシンジオタクテイシテイ−を
有するポリスチレン、ポリ(アルキルスチレン)、ポリ
(ハロゲン化スチレン)、ポリ(アルコキシスチレン)
。
本発明に言う主としてシンジオタクチック構造を有する
スチレン系重合体とは、通常はダイアツドで85%以上
若しくはペンタッド(ラセミペンタッド)で35%以上
、好ましくは50%以上のシンジオタクテイシテイ−を
有するポリスチレン、ポリ(アルキルスチレン)、ポリ
(ハロゲン化スチレン)、ポリ(アルコキシスチレン)
。
ポリ(安息香酸エステルスチレン)およびこれらの混合
物、あるいはこれらを主成分とする共重合体を指称する
。なお、ここでポリ(アルキルスチレン)としては、ポ
リ(メチルスチレン)、ポリ(エチルスチレン)、ポリ
(イソプロピルスチレン)、ポリ(ターシャリ−ブチル
スチレン)などがあり、ポリ(ハロゲン化スチレン)と
しては、ポリ(クロロスチレン)、ポリ(ブロモスチレ
ン)などがある。また、ポリ(アルコキシスチレン)と
しては、ポリ (メトキシスチレン)、ポリ (エトキ
シスチレン)などがある。
物、あるいはこれらを主成分とする共重合体を指称する
。なお、ここでポリ(アルキルスチレン)としては、ポ
リ(メチルスチレン)、ポリ(エチルスチレン)、ポリ
(イソプロピルスチレン)、ポリ(ターシャリ−ブチル
スチレン)などがあり、ポリ(ハロゲン化スチレン)と
しては、ポリ(クロロスチレン)、ポリ(ブロモスチレ
ン)などがある。また、ポリ(アルコキシスチレン)と
しては、ポリ (メトキシスチレン)、ポリ (エトキ
シスチレン)などがある。
また、この(A)成分である主としてシンジオタクチッ
ク構造を有するスチレン系重合体は、分子量や分子量分
布については、特に制限はな(製造すべき組成物の用途
等に応じて適宜定めればよい。なおこの(A)成分スチ
レン系重合体は、融点が260〜270°Cであって、
従来のアタクチック構造のスチレン系重合体に比べて耐
熱性が格段にすぐれている。
ク構造を有するスチレン系重合体は、分子量や分子量分
布については、特に制限はな(製造すべき組成物の用途
等に応じて適宜定めればよい。なおこの(A)成分スチ
レン系重合体は、融点が260〜270°Cであって、
従来のアタクチック構造のスチレン系重合体に比べて耐
熱性が格段にすぐれている。
一方、本発明の(B)成分であるゴム状重合体としては
、様々なものが使用可能であるが、最も好適なものはス
チレン系化合物をその一成分として含むゴム状共重合体
で、例えば、スチレン−ブタジェンブロック共重合体ゴ
ム、スチレン−ブタジェンブロック共重合体のブタジェ
ン部分を一部あるいは完全に水素化したゴム、スチレン
−ブタジェン共重合体ゴム、アクリル酸メチル−ブタジ
ェン−スチレン共重合体ゴム、アクリロニトリル−ブタ
ジェン−スチレン共重合体ゴム、アクリル酸メチル−ア
クリル酸−2−エチルヘキシル−スチレン共重合体ゴム
などが挙げられ、これらはいずれもスチレン単位を有す
るため、(A)成分である主としてシンジオタクチック
構造を有するスチレン系重合体に対する分散性が良好で
あり、そ ′の結果、物性の改善効果が著しい。
、様々なものが使用可能であるが、最も好適なものはス
チレン系化合物をその一成分として含むゴム状共重合体
で、例えば、スチレン−ブタジェンブロック共重合体ゴ
ム、スチレン−ブタジェンブロック共重合体のブタジェ
ン部分を一部あるいは完全に水素化したゴム、スチレン
−ブタジェン共重合体ゴム、アクリル酸メチル−ブタジ
ェン−スチレン共重合体ゴム、アクリロニトリル−ブタ
ジェン−スチレン共重合体ゴム、アクリル酸メチル−ア
クリル酸−2−エチルヘキシル−スチレン共重合体ゴム
などが挙げられ、これらはいずれもスチレン単位を有す
るため、(A)成分である主としてシンジオタクチック
構造を有するスチレン系重合体に対する分散性が良好で
あり、そ ′の結果、物性の改善効果が著しい。
なお、本発明の(B)成分であるゴム状重合体としては
、その他に天然ゴム、ポリブタジェン。
、その他に天然ゴム、ポリブタジェン。
ポリイソプレン、ポリイソブチレン、ネオプレン。
エチレン−プロピレン共重合体ゴム、ポリスルフィドゴ
ム、チオコールゴム、アクリルゴム、ウレタンゴム、シ
リコーンゴム、エピクロルヒドリンゴムなどが挙げられ
る。
ム、チオコールゴム、アクリルゴム、ウレタンゴム、シ
リコーンゴム、エピクロルヒドリンゴムなどが挙げられ
る。
本発明の組成物は、上記(A)成分と(B)成分を主成
分とするものであり、両者の配合割合は特に制限はなく
、奏すべき物性の改善効果に応じて適宜選定すればよい
が、通常は(A)成分100重量部に対して、(B)成
分を2〜50重量部、好ましくは5〜30重量部とすべ
きである。(B)成分の配合割合が少なすぎると、耐衝
撃性の改善効果が不充分であり、逆に多すぎると弾性率
の低下が著しい。
分とするものであり、両者の配合割合は特に制限はなく
、奏すべき物性の改善効果に応じて適宜選定すればよい
が、通常は(A)成分100重量部に対して、(B)成
分を2〜50重量部、好ましくは5〜30重量部とすべ
きである。(B)成分の配合割合が少なすぎると、耐衝
撃性の改善効果が不充分であり、逆に多すぎると弾性率
の低下が著しい。
本発明の組成物は、上記(A)成分と(B)成分を主成
分とし、さらに必要に応じて他の添加成分、例えばタル
ク等の結晶核剤や酸化防止剤などを適量配合することが
でき、これらをニーダ−やミキシングロール、押出機な
どにより混練することにより、あるいは溶液ブレンド等
により均一に調製すればよい。
分とし、さらに必要に応じて他の添加成分、例えばタル
ク等の結晶核剤や酸化防止剤などを適量配合することが
でき、これらをニーダ−やミキシングロール、押出機な
どにより混練することにより、あるいは溶液ブレンド等
により均一に調製すればよい。
次に、本発明を実施例及び比較例によりさらに詳しく説
明する。
明する。
参考例(シンジオタクチック構造を有するポリスチレン
の製造) 反応容器に、溶媒としてトルエン21と触媒成分として
テトラエトキシチタニウム5ミリモルおよびメチルアル
ミノキサンをアルミニウム原子として500ミリモル加
え、50°Cにおいてこれにスチレン151を加え、4
時間重合反応を行なった。
の製造) 反応容器に、溶媒としてトルエン21と触媒成分として
テトラエトキシチタニウム5ミリモルおよびメチルアル
ミノキサンをアルミニウム原子として500ミリモル加
え、50°Cにおいてこれにスチレン151を加え、4
時間重合反応を行なった。
反応終了後、生成物を塩酸−メタノール混合液で洗浄し
、触媒成分を分解除去した。ついで乾燥し、スチレン系
重合体(ポリスチレン)2.5kgを得た。つぎに、こ
の重合体をメチルエチルケトンを溶媒としてソックスレ
ー抽出し、抽出残分95重量%を得た。このものの重量
平均分子量は80帆000であった。また、皇’C−N
MRによる分析(溶媒=1,2−ジクロロベンゼン)か
ら、シンジオタクチック構造に基因する1 45.35
ppmに吸収が認められ、そのピーク面積から算出した
ラセミペンタッドでのシンジオタクテイシテイ−は96
%であった。
、触媒成分を分解除去した。ついで乾燥し、スチレン系
重合体(ポリスチレン)2.5kgを得た。つぎに、こ
の重合体をメチルエチルケトンを溶媒としてソックスレ
ー抽出し、抽出残分95重量%を得た。このものの重量
平均分子量は80帆000であった。また、皇’C−N
MRによる分析(溶媒=1,2−ジクロロベンゼン)か
ら、シンジオタクチック構造に基因する1 45.35
ppmに吸収が認められ、そのピーク面積から算出した
ラセミペンタッドでのシンジオタクテイシテイ−は96
%であった。
実施例1
上記参考例で得られたシンジオタクチック構造を有する
ポリスチレン90重量%およびゴム状重合体としてスチ
レン−水素化ブタジェンブロック共重合体(シェル化学
c力製、(、−1652)10重量%、並びにこれらの
合計100重量部に対して、ビス(2,4−ジ−t−ブ
チルフェニル)ペンタエリスリトールジホスファイト0
.1重量部。
ポリスチレン90重量%およびゴム状重合体としてスチ
レン−水素化ブタジェンブロック共重合体(シェル化学
c力製、(、−1652)10重量%、並びにこれらの
合計100重量部に対して、ビス(2,4−ジ−t−ブ
チルフェニル)ペンタエリスリトールジホスファイト0
.1重量部。
テトラキス〔メチレン(3,5−ジーL−ブチルー4−
ヒドロキシハイドロシンナメート)]メタン0.7重量
部および平均粒径0.5μmのタルク0.5重量部を二
軸押出機を用いて混練ペレット化した。このペレットか
ら射出成形により試験片を作成し、アイゾツト衝撃強度
(ノツチ付き)および引張弾性率を測定した。結果を第
1表に示す。
ヒドロキシハイドロシンナメート)]メタン0.7重量
部および平均粒径0.5μmのタルク0.5重量部を二
軸押出機を用いて混練ペレット化した。このペレットか
ら射出成形により試験片を作成し、アイゾツト衝撃強度
(ノツチ付き)および引張弾性率を測定した。結果を第
1表に示す。
実施例2,3および比較例1〜3
上記参考例で得られたシンジオタクチック構造を有する
ポリスチレンとゴム状重合体であるスチレン−水素化ブ
タジェンブロック共重合体(シェル化学a(1)製、G
−1652)との配合割合を、第1表に示す如く変えた
こと以外は、実施例1と同様の操作を行った。結果を第
1表に示す。
ポリスチレンとゴム状重合体であるスチレン−水素化ブ
タジェンブロック共重合体(シェル化学a(1)製、G
−1652)との配合割合を、第1表に示す如く変えた
こと以外は、実施例1と同様の操作を行った。結果を第
1表に示す。
実施例4
ゴム状重合体としてアクリル酸メチル−アクリル酸−2
−エチルヘキシル−スチレン共重合体(ロームハース■
製、KM330)を用いたこと以外は、実施例2と同様
の操作を行った。結果を第1表に示す。
−エチルヘキシル−スチレン共重合体(ロームハース■
製、KM330)を用いたこと以外は、実施例2と同様
の操作を行った。結果を第1表に示す。
実施例5
ゴム状重合体としてスチレン−ブタジェンブロック共重
合体(シェル化学社製、TR−1102)を用いたこと
以外は、実施例2と同様の操作を行った。結果を第1表
に示す。
合体(シェル化学社製、TR−1102)を用いたこと
以外は、実施例2と同様の操作を行った。結果を第1表
に示す。
実施例6
ゴム状重合体としてポリブタジェン(旭化成■製、NF
35AS)を用いたこと以外は、実施例2と同様の操作
を行った。結果を第1表に示す。
35AS)を用いたこと以外は、実施例2と同様の操作
を行った。結果を第1表に示す。
以上の如く、本発明の樹脂組成物によれば、シンジオタ
クチック構造のスチレン系重合体の有するすぐれた耐熱
性や機械的強度を保持したまま、耐衝撃性を大幅に向上
させることができる。
クチック構造のスチレン系重合体の有するすぐれた耐熱
性や機械的強度を保持したまま、耐衝撃性を大幅に向上
させることができる。
したがって、本発明の樹脂組成物は、射出成形あるいは
押出成形等の産業用資材として、従来のポリスチレン系
樹脂組成物に比べて一層幅広くかつ有効な利用が期待さ
れる。
押出成形等の産業用資材として、従来のポリスチレン系
樹脂組成物に比べて一層幅広くかつ有効な利用が期待さ
れる。
Claims (3)
- (1)(A)主としてシンジオタクチック構造を有する
スチレン系重合体および(B)ゴム状重合体を主成分と
する耐衝撃性ポリスチレン系樹脂組成物。 - (2)(A)主としてシンジオタクチック構造を有する
スチレン系重合体100重量部に対して、(B)ゴム状
重合体を2〜50重量部の割合で配合してなる特許請求
の範囲第1項記載の樹脂組成物。 - (3)(B)ゴム状重合体が、スチレン系化合物を一成
分として含有するものである特許請求の範囲第1項記載
の樹脂組成物。
Priority Applications (22)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP62305838A JPH07103284B2 (ja) | 1987-12-04 | 1987-12-04 | 耐衝撃性ポリスチレン系樹脂組成物 |
AU25607/88A AU610950B2 (en) | 1987-12-04 | 1988-11-16 | Styrene-based resin composition |
AT88119375T ATE118231T1 (de) | 1987-12-04 | 1988-11-22 | Harzmischung auf styrolbasis. |
EP88119375A EP0318793B1 (en) | 1987-12-04 | 1988-11-22 | Styrene-based resin composition |
ES88119375T ES2070844T3 (es) | 1987-12-04 | 1988-11-22 | Composicion de resina a base de estireno. |
DE3852991T DE3852991T2 (de) | 1987-12-04 | 1988-11-22 | Harzmischung auf Styrolbasis. |
MYPI88001391A MY104352A (en) | 1987-12-04 | 1988-11-30 | Styrene-based resin composition |
CA000584527A CA1336624C (en) | 1987-12-04 | 1988-11-30 | Styrene-based resin composition |
SU884356994A RU2033416C1 (ru) | 1987-12-04 | 1988-12-02 | Полимерная композиция |
FI885632A FI98525C (fi) | 1987-12-04 | 1988-12-02 | Styreenipohjainen muovikoostumus |
CN 88108299 CN1017439B (zh) | 1987-12-04 | 1988-12-03 | 苯乙烯基树脂组合物 |
KR1019880016232A KR940010824B1 (ko) | 1987-12-04 | 1988-12-05 | 스티렌계 수지 조성물 |
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US08/463,927 US5891951A (en) | 1987-09-14 | 1995-06-05 | Styrene-based resin composition |
US08/464,356 US6093768A (en) | 1987-09-14 | 1995-06-05 | Syndiotactic styrene resin, thermoplastic resin and rubber |
US08/463,900 US6087435A (en) | 1987-09-14 | 1995-06-05 | Composition of styrene resin, thermoplastic resin and rubber particles |
US08/463,897 US6051655A (en) | 1987-09-14 | 1995-06-05 | Styrene-based resin composition with thermoplastic resin |
US08/463,898 US6008293A (en) | 1987-09-14 | 1995-06-05 | Syndiotactic polystyrene and polycarbonate resin compositions |
US08/463,899 US6013726A (en) | 1987-04-12 | 1995-06-05 | Composition of styrene resin, thermoplastic resin and rubber |
US08/487,708 US6043307A (en) | 1987-09-14 | 1995-06-07 | Styrene-based resin composition |
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Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
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Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPH01146944A true JPH01146944A (ja) | 1989-06-08 |
JPH07103284B2 JPH07103284B2 (ja) | 1995-11-08 |
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ID=17949980
Family Applications (1)
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---|---|---|---|
JP62305838A Expired - Fee Related JPH07103284B2 (ja) | 1986-05-06 | 1987-12-04 | 耐衝撃性ポリスチレン系樹脂組成物 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JPH07103284B2 (ja) |
Cited By (8)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPH01318058A (ja) * | 1988-06-17 | 1989-12-22 | Sumitomo Chem Co Ltd | ポリスチレン樹脂組成物 |
WO1993018087A1 (en) * | 1992-03-04 | 1993-09-16 | Idemitsu Kosan Co., Ltd. | Styrenic resin composition |
WO1994020571A1 (en) * | 1993-03-03 | 1994-09-15 | Idemitsu Kosan Co., Ltd. | High-impact polystyrene resin compositions |
WO1996017889A1 (fr) * | 1994-12-07 | 1996-06-13 | Idemitsu Petrochemical Co., Ltd. | Composition de resine de polystyrene et feuille de polystyrene orientee |
KR100366424B1 (ko) * | 2000-08-14 | 2003-01-09 | 삼성종합화학주식회사 | 내충격특성이 우수한 신디오탁틱 폴리스티렌의 리액터얼로이 |
JP2005526355A (ja) * | 2001-12-20 | 2005-09-02 | エヴァレディー バッテリー カンパニー インコーポレイテッド | 電気化学電池用シール |
JP2008174675A (ja) * | 2007-01-22 | 2008-07-31 | Idemitsu Kosan Co Ltd | ポリスチレン系樹脂組成物 |
WO2008152917A1 (ja) * | 2007-06-13 | 2008-12-18 | Idemitsu Kosan Co., Ltd. | オレフィンと芳香族ビニル化合物からなる共重合体、その製造方法、該共重合体を含む樹脂組成物及び該共重合体の延伸成形品 |
Citations (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS62257950A (ja) * | 1986-05-06 | 1987-11-10 | Idemitsu Kosan Co Ltd | 熱可塑性樹脂組成物 |
-
1987
- 1987-12-04 JP JP62305838A patent/JPH07103284B2/ja not_active Expired - Fee Related
Patent Citations (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS62257950A (ja) * | 1986-05-06 | 1987-11-10 | Idemitsu Kosan Co Ltd | 熱可塑性樹脂組成物 |
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US5543462A (en) * | 1993-03-03 | 1996-08-06 | Idemitsu Kosan Co., Ltd. | Impact resistant polystyrene composition |
WO1996017889A1 (fr) * | 1994-12-07 | 1996-06-13 | Idemitsu Petrochemical Co., Ltd. | Composition de resine de polystyrene et feuille de polystyrene orientee |
KR100366424B1 (ko) * | 2000-08-14 | 2003-01-09 | 삼성종합화학주식회사 | 내충격특성이 우수한 신디오탁틱 폴리스티렌의 리액터얼로이 |
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US8461270B2 (en) | 2007-06-13 | 2013-06-11 | Idemitsu Kosan Co., Ltd. | Olefin/aromatic vinyl copolymer, process for production thereof, resin compositions containing the copolymer, and stretched products of the copolymer |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
JPH07103284B2 (ja) | 1995-11-08 |
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