JPH09180689A - 密閉型二次電池用電槽材料及びそれを用いた密閉型二次電池用電槽 - Google Patents
密閉型二次電池用電槽材料及びそれを用いた密閉型二次電池用電槽Info
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- JPH09180689A JPH09180689A JP7340205A JP34020595A JPH09180689A JP H09180689 A JPH09180689 A JP H09180689A JP 7340205 A JP7340205 A JP 7340205A JP 34020595 A JP34020595 A JP 34020595A JP H09180689 A JPH09180689 A JP H09180689A
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- H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
- H01M50/00—Constructional details or processes of manufacture of the non-active parts of electrochemical cells other than fuel cells, e.g. hybrid cells
- H01M50/10—Primary casings, jackets or wrappings of a single cell or a single battery
- H01M50/131—Primary casings, jackets or wrappings of a single cell or a single battery characterised by physical properties, e.g. gas-permeability or size
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- H01M50/121—Organic material
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- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
- Y02E60/00—Enabling technologies; Technologies with a potential or indirect contribution to GHG emissions mitigation
- Y02E60/10—Energy storage using batteries
Abstract
(57)【要約】
【課題】 軽量で、耐熱性，耐電解質性，耐オイル・グ
リース性，電気絶縁性，機械強度，成形性などに優れ、
かつ薄肉化が可能な密閉型二次電池用電槽材料及び該電
槽を提供する。 【解決手段】 （Ａ）シンジオタクチック構造を有する
スチレン系重合体５０〜９８重量％と（Ｂ）ポリオレフ
ィン及び／又はスチレン系エラストマー２〜５０重量％
と、（Ｃ）ポリフェニレンエーテル０〜１０重量％を含
有する樹脂組成物、あるいはこの１００重量部と（Ｄ）
無機充填剤１〜３５０重量部と（Ｅ）酸変性等の極性基
変性ポリフェニレンエーテル０〜５重量部を含有する樹
脂組成物からなる密閉型二次電池用電槽材料、並びにこ
の材料からなる密閉型二次電池用電槽である。
リース性，電気絶縁性，機械強度，成形性などに優れ、
かつ薄肉化が可能な密閉型二次電池用電槽材料及び該電
槽を提供する。 【解決手段】 （Ａ）シンジオタクチック構造を有する
スチレン系重合体５０〜９８重量％と（Ｂ）ポリオレフ
ィン及び／又はスチレン系エラストマー２〜５０重量％
と、（Ｃ）ポリフェニレンエーテル０〜１０重量％を含
有する樹脂組成物、あるいはこの１００重量部と（Ｄ）
無機充填剤１〜３５０重量部と（Ｅ）酸変性等の極性基
変性ポリフェニレンエーテル０〜５重量部を含有する樹
脂組成物からなる密閉型二次電池用電槽材料、並びにこ
の材料からなる密閉型二次電池用電槽である。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、密閉型二次電池用
電槽材料及びそれを用いた密閉型二次電池用電槽に関す
る。さらに詳しくは、本発明はシンジオタクチック構造
のスチレン系重合体を主体とする軽量で、耐熱性，耐薬
品性，耐溶剤性，機械強度，電気絶縁性，成形性などに
優れ、かつ薄肉化が可能な密閉型二次電池用電槽材料、
及びこの材料を用いた密閉型二次電池用電槽に関するも
のである。
電槽材料及びそれを用いた密閉型二次電池用電槽に関す
る。さらに詳しくは、本発明はシンジオタクチック構造
のスチレン系重合体を主体とする軽量で、耐熱性，耐薬
品性，耐溶剤性，機械強度，電気絶縁性，成形性などに
優れ、かつ薄肉化が可能な密閉型二次電池用電槽材料、
及びこの材料を用いた密閉型二次電池用電槽に関するも
のである。
【０００２】
【従来の技術】二次電池は一次電池と異なり、充電する
ことによって繰り返し電気エネルギーを生み出すことが
できる機能を有しており、代表的な二次電池として鉛蓄
電池が知られている。この鉛蓄電池は正極活物質に酸化
鉛，負極活物質に鉛，電解質に硫酸を用いたものであ
り、自動車用をはじめ、バッテリーフォークリフト，非
常用電源，ＵＰＳ（交流無停電電源装置）など、産業用
や民生用（小型シール鉛蓄電池）として幅広く用いられ
ている。さらに、無公害車として本格普及が期待されて
いる電気自動車の電源にもコスト面などから用いられて
いる。一方、小型軽量化，携帯機器などの進展に伴い、
情報関連機器のバックアップ用電源やポータブル電気機
器用電源として密閉型アルカリ二次電池、特にニッケル
・カドミウム二次電池（ニカド電池）の需要が急増して
おり、さらに最近では、ニッケル・水素二次電池，リチ
ウムイオン二次電池などが実用化の段階に入っている。
また、この密閉型アルカリ二次電池は電気自動車用バッ
テリーとしての需要の増加も期待されている。このよう
な密閉型二次電池は、酸又はアルカリの電解質と電極と
を収納する電槽が不可欠である。この電槽には、例えば
電解質に対する耐性、すなわち耐酸性や耐アルカリ性、
オイルやグリースなどに対する耐性、すなわち耐溶剤
性，充放電時の化学反応に伴う発熱やガス発生に伴う内
圧上昇に対応するために耐熱性や耐圧性，外部衝撃にも
充分に耐えうる機械強度，電気絶縁性、さらには小型軽
量化の要請に適合させるために軽量性などが要求され
る。
ことによって繰り返し電気エネルギーを生み出すことが
できる機能を有しており、代表的な二次電池として鉛蓄
電池が知られている。この鉛蓄電池は正極活物質に酸化
鉛，負極活物質に鉛，電解質に硫酸を用いたものであ
り、自動車用をはじめ、バッテリーフォークリフト，非
常用電源，ＵＰＳ（交流無停電電源装置）など、産業用
や民生用（小型シール鉛蓄電池）として幅広く用いられ
ている。さらに、無公害車として本格普及が期待されて
いる電気自動車の電源にもコスト面などから用いられて
いる。一方、小型軽量化，携帯機器などの進展に伴い、
情報関連機器のバックアップ用電源やポータブル電気機
器用電源として密閉型アルカリ二次電池、特にニッケル
・カドミウム二次電池（ニカド電池）の需要が急増して
おり、さらに最近では、ニッケル・水素二次電池，リチ
ウムイオン二次電池などが実用化の段階に入っている。
また、この密閉型アルカリ二次電池は電気自動車用バッ
テリーとしての需要の増加も期待されている。このよう
な密閉型二次電池は、酸又はアルカリの電解質と電極と
を収納する電槽が不可欠である。この電槽には、例えば
電解質に対する耐性、すなわち耐酸性や耐アルカリ性、
オイルやグリースなどに対する耐性、すなわち耐溶剤
性，充放電時の化学反応に伴う発熱やガス発生に伴う内
圧上昇に対応するために耐熱性や耐圧性，外部衝撃にも
充分に耐えうる機械強度，電気絶縁性、さらには小型軽
量化の要請に適合させるために軽量性などが要求され
る。
【０００３】従来、この密閉型二次電池用電槽材料とし
て金属が用いられていた。しかしながら、金属製電槽は
機械強度が高く、耐熱性，耐圧性，耐溶剤性に優れる利
点を有するものの、耐薬品性に劣る、電気絶縁性が悪
い、溶接が必要で加工が煩雑である、重いなどの欠点を
有していた。したがって、最近では、該電槽材料として
各種のプラスチック、例えばポリスチレン，ポリプロピ
レン，ＡＢＳ樹脂，ＡＳ樹脂，ポリ４−メチルペンテン
−１，ＨＩＰＳ／ポリフェニレンエーテルなどの使用が
試みられている（特開昭６４−６５７７１号公報，特開
昭５７−１９９６５号公報，特開平６−２３１７３８号
公報，特開平６−２０３８１４号公報）。しかしなが
ら、これらのプラスチックを用いた電槽は軽量で、成形
加工が容易であり、かつ電気絶縁性が良好であるなどの
長所を有しているが、次に示すような問題があり、必ず
しも満足しうるものではない。例えばポリスチレン製や
ＡＢＳ樹脂製の電槽においては、耐熱性，耐圧性，耐溶
剤性が不充分であり、また、ポリプロピレン製電槽にお
いては、耐熱性，耐圧性，高温での耐溶剤性が不充分で
ある。一方、ポリ４−メチルペンテン−１製電槽では、
高温での強度及び耐溶剤性が不足する。さらに、ＨＩＰ
Ｓ／ポリフェニレンエーテル製電槽においては、耐溶剤
性が不充分である。
て金属が用いられていた。しかしながら、金属製電槽は
機械強度が高く、耐熱性，耐圧性，耐溶剤性に優れる利
点を有するものの、耐薬品性に劣る、電気絶縁性が悪
い、溶接が必要で加工が煩雑である、重いなどの欠点を
有していた。したがって、最近では、該電槽材料として
各種のプラスチック、例えばポリスチレン，ポリプロピ
レン，ＡＢＳ樹脂，ＡＳ樹脂，ポリ４−メチルペンテン
−１，ＨＩＰＳ／ポリフェニレンエーテルなどの使用が
試みられている（特開昭６４−６５７７１号公報，特開
昭５７−１９９６５号公報，特開平６−２３１７３８号
公報，特開平６−２０３８１４号公報）。しかしなが
ら、これらのプラスチックを用いた電槽は軽量で、成形
加工が容易であり、かつ電気絶縁性が良好であるなどの
長所を有しているが、次に示すような問題があり、必ず
しも満足しうるものではない。例えばポリスチレン製や
ＡＢＳ樹脂製の電槽においては、耐熱性，耐圧性，耐溶
剤性が不充分であり、また、ポリプロピレン製電槽にお
いては、耐熱性，耐圧性，高温での耐溶剤性が不充分で
ある。一方、ポリ４−メチルペンテン−１製電槽では、
高温での強度及び耐溶剤性が不足する。さらに、ＨＩＰ
Ｓ／ポリフェニレンエーテル製電槽においては、耐溶剤
性が不充分である。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、このような
従来のプラスチック製電槽がもつ欠点を改良し、電気絶
縁性，耐熱性，耐圧性，さらには高温での耐溶剤性や機
械強度に優れ、かつ成形加工が容易で薄肉化が可能なプ
ラスチックからなる密閉型二次電池用電槽材料、及びこ
のものを用いた密閉型二次電池用電槽を提供することを
目的とするものである。
従来のプラスチック製電槽がもつ欠点を改良し、電気絶
縁性，耐熱性，耐圧性，さらには高温での耐溶剤性や機
械強度に優れ、かつ成形加工が容易で薄肉化が可能なプ
ラスチックからなる密閉型二次電池用電槽材料、及びこ
のものを用いた密閉型二次電池用電槽を提供することを
目的とするものである。
【０００５】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、前記目的
を達成するために鋭意研究を重ねた結果、シンジオタク
チック構造を有するスチレン系重合体，ポリオレフィン
やスチレン系エラストマー及び必要に応じて用いられる
ポリフェニレンエーテルを、それぞれ所定の割合で含有
する樹脂組成物、あるいは、これらの樹脂成分ととも
に、無機充填剤及び必要に応じて用いられる極性基変性
ポリフェニレンエーテルを、それぞれ所定の割合で含有
する樹脂組成物からなる材料により、その目的を達成し
うることを見出した。本発明はかかる知見に基づいて完
成したものである。すなわち、本発明は（Ａ）シンジオ
タクチック構造を有するスチレン系重合体５０〜９８重
量％と、（Ｂ）ポリオレフィン及びスチレン系エラスト
マーの中から選ばれた少なくとも一種２〜５０重量％
と、（Ｃ）ポリフェニレンエーテル０〜１０重量％を含
有する樹脂組成物からなる密閉型二次電池用電槽材料を
提供するものである。また、本発明は、上記（Ａ）成分
５０〜９８重量％と、（Ｂ）成分２〜５０重量％と、
（Ｃ）成分０〜１０重量％とからなる樹脂成分１００重
量部、（Ｄ）無機充填剤１〜３５０重量部及び（Ｅ）極
性基変性ポリフェニレンエーテル０〜５重量部を含有す
る樹脂組成物からなる密閉型二次電池用電槽材料を提供
するものである。さらに、本発明は、上記材料からなる
密閉型二次電池用電槽をも提供するものである。
を達成するために鋭意研究を重ねた結果、シンジオタク
チック構造を有するスチレン系重合体，ポリオレフィン
やスチレン系エラストマー及び必要に応じて用いられる
ポリフェニレンエーテルを、それぞれ所定の割合で含有
する樹脂組成物、あるいは、これらの樹脂成分ととも
に、無機充填剤及び必要に応じて用いられる極性基変性
ポリフェニレンエーテルを、それぞれ所定の割合で含有
する樹脂組成物からなる材料により、その目的を達成し
うることを見出した。本発明はかかる知見に基づいて完
成したものである。すなわち、本発明は（Ａ）シンジオ
タクチック構造を有するスチレン系重合体５０〜９８重
量％と、（Ｂ）ポリオレフィン及びスチレン系エラスト
マーの中から選ばれた少なくとも一種２〜５０重量％
と、（Ｃ）ポリフェニレンエーテル０〜１０重量％を含
有する樹脂組成物からなる密閉型二次電池用電槽材料を
提供するものである。また、本発明は、上記（Ａ）成分
５０〜９８重量％と、（Ｂ）成分２〜５０重量％と、
（Ｃ）成分０〜１０重量％とからなる樹脂成分１００重
量部、（Ｄ）無機充填剤１〜３５０重量部及び（Ｅ）極
性基変性ポリフェニレンエーテル０〜５重量部を含有す
る樹脂組成物からなる密閉型二次電池用電槽材料を提供
するものである。さらに、本発明は、上記材料からなる
密閉型二次電池用電槽をも提供するものである。
【０００６】
【発明の実施の形態】本発明の電槽材料として使用され
る樹脂組成物においては、（Ａ）成分として、シンジオ
タクチック構造を有するスチレン系重合体が用いられ
る。このシンジオタクチック構造を有するスチレン系重
合体とは、立体化学構造が主としてシンジオタクチック
構造、すなわち炭素−炭素結合から形成される主鎖に対
して側鎖であるフェニル基や置換フェニル基が交互に反
対方向に位置する立体構造を有するもののことであり、
そのタクティシティーは同位体炭素による核磁気共鳴法
（ 13Ｃ−ＮＭＲ法）により定量される。13Ｃ−ＮＭＲ法
により測定されるタクティシティーは、連続する複数個
の構成単位の存在割合、例えば２個の場合はダイアッ
ド，３個の場合はトリアッド，５個の場合はペンタッド
によって示すことができるが、本発明に言うシンジオタ
クチック構造を有するスチレン系重合体とは、通常はダ
イアッドで８５％以上若しくはペンタッド（ラセミペン
タッド）で３５％以上、好ましくは５０％以上のシンジ
オタクティシティーを有するポリスチレン，ポリ（アル
キルスチレン），ポリ（ハロゲン化スチレン），ポリ
（アルコキシスチレン），ポリ（安息香酸エステルスチ
レン）及びこれらの混合物、あるいはこれらを主成分と
する共重合体を指称する。なお、ここでポリ（アルキル
スチレン）としては、ポリ（メチルスチレン），ポリ
（エチルスチレン），ポリ（イソプロピルスチレン），
ポリ（ターシャリーブチルスチレン）などがあり、ポリ
（ハロゲン化スチレン）としては、ポリ（クロロスチレ
ン),ポリ（ブロモスチレン）などがある。また、ポリ
（アルコキシスチレン）としては、ポリ（メトキシスチ
レン），ポリ（エトキシスチレン）などがある。
る樹脂組成物においては、（Ａ）成分として、シンジオ
タクチック構造を有するスチレン系重合体が用いられ
る。このシンジオタクチック構造を有するスチレン系重
合体とは、立体化学構造が主としてシンジオタクチック
構造、すなわち炭素−炭素結合から形成される主鎖に対
して側鎖であるフェニル基や置換フェニル基が交互に反
対方向に位置する立体構造を有するもののことであり、
そのタクティシティーは同位体炭素による核磁気共鳴法
（ 13Ｃ−ＮＭＲ法）により定量される。13Ｃ−ＮＭＲ法
により測定されるタクティシティーは、連続する複数個
の構成単位の存在割合、例えば２個の場合はダイアッ
ド，３個の場合はトリアッド，５個の場合はペンタッド
によって示すことができるが、本発明に言うシンジオタ
クチック構造を有するスチレン系重合体とは、通常はダ
イアッドで８５％以上若しくはペンタッド（ラセミペン
タッド）で３５％以上、好ましくは５０％以上のシンジ
オタクティシティーを有するポリスチレン，ポリ（アル
キルスチレン），ポリ（ハロゲン化スチレン），ポリ
（アルコキシスチレン），ポリ（安息香酸エステルスチ
レン）及びこれらの混合物、あるいはこれらを主成分と
する共重合体を指称する。なお、ここでポリ（アルキル
スチレン）としては、ポリ（メチルスチレン），ポリ
（エチルスチレン），ポリ（イソプロピルスチレン），
ポリ（ターシャリーブチルスチレン）などがあり、ポリ
（ハロゲン化スチレン）としては、ポリ（クロロスチレ
ン),ポリ（ブロモスチレン）などがある。また、ポリ
（アルコキシスチレン）としては、ポリ（メトキシスチ
レン），ポリ（エトキシスチレン）などがある。
【０００７】また、このシンジオタクチック構造を有す
るスチレン系重合体（以下、単にＳＰＳと称することが
ある）は、分子量や分子量分布については、特に制限は
ないが、分子量３万以上、好ましくは５〜２００万のも
のが用いられる。また、残留しているスチレンモノマー
の量が５０００ｐｐｍ以下であることが望ましい。なお
このスチレン系重合体は、融点が２６０〜２７０℃であ
って、従来のアタクチック構造のスチレン系重合体に比
べて耐熱性，耐溶剤性が格段に優れている。本発明にお
いては、この（Ａ）成分のＳＰＳは一種用いてもよく、
二種以上を組み合わせて用いてもよい。本発明の電槽材
料においては、樹脂組成物の（Ｂ）成分として、ポリオ
レフィンやスチレン系エラストマーが用いられる。ここ
で、ポリオレフィンとしては、例えばポリエチレン，ポ
リプロピレン，ポリブテン，ポリペンテン、さらにはエ
チレン−酢酸ビニル共重合体，エチレン−ビニルアルコ
ール共重合体，塩素化ポリエチレン，エチレン−プロピ
レンゴム（ＥＰＲ），エチレン−プロピレン−ジエンゴ
ム（ＥＰＤＭ）などが挙げられる。
るスチレン系重合体（以下、単にＳＰＳと称することが
ある）は、分子量や分子量分布については、特に制限は
ないが、分子量３万以上、好ましくは５〜２００万のも
のが用いられる。また、残留しているスチレンモノマー
の量が５０００ｐｐｍ以下であることが望ましい。なお
このスチレン系重合体は、融点が２６０〜２７０℃であ
って、従来のアタクチック構造のスチレン系重合体に比
べて耐熱性，耐溶剤性が格段に優れている。本発明にお
いては、この（Ａ）成分のＳＰＳは一種用いてもよく、
二種以上を組み合わせて用いてもよい。本発明の電槽材
料においては、樹脂組成物の（Ｂ）成分として、ポリオ
レフィンやスチレン系エラストマーが用いられる。ここ
で、ポリオレフィンとしては、例えばポリエチレン，ポ
リプロピレン，ポリブテン，ポリペンテン、さらにはエ
チレン−酢酸ビニル共重合体，エチレン−ビニルアルコ
ール共重合体，塩素化ポリエチレン，エチレン−プロピ
レンゴム（ＥＰＲ），エチレン−プロピレン−ジエンゴ
ム（ＥＰＤＭ）などが挙げられる。
【０００８】一方、スチレン系エラストマーとしては、
特に制限はないが、例えばスチレン−ブタジエンブロッ
ク共重合体ゴム（ＳＢＲ），スチレン−ブタジエン−ス
チレンブロック共重合体（ＳＢＳ），水素添加スチレン
−ブタジエン−スチレンブロック共重合体（ＳＥＢ
Ｓ），スチレン−イソプレンブロック共重合体（ＳＩ
Ｒ），スチレン−イソプレン−スチレンブロック共重合
体（ＳＩＳ），水素添加スチレン−イソプレン−スチレ
ンブロック共重合体（ＳＥＰＳ），水素添加スチレン−
ブタジエンブロック共重合体（ＳＥＢ），水素添加スチ
レン−イソプレンブロック共重合体（ＳＥＰ），水素添
加スチレン−ブタジエン−エチレンブロック共重合体
（ＳＥＢＣ），アクリル酸メチル−ブタジエン−スチレ
ン共重合体ゴム，アクリロニトリル−ブタジエン−スチ
レン共重合体ゴム，アクリル酸メチル−アクリル酸２−
エチルヘキシル−スチレン共重合体ゴムなど、及びこれ
らの変性体を挙げることができる。
特に制限はないが、例えばスチレン−ブタジエンブロッ
ク共重合体ゴム（ＳＢＲ），スチレン−ブタジエン−ス
チレンブロック共重合体（ＳＢＳ），水素添加スチレン
−ブタジエン−スチレンブロック共重合体（ＳＥＢ
Ｓ），スチレン−イソプレンブロック共重合体（ＳＩ
Ｒ），スチレン−イソプレン−スチレンブロック共重合
体（ＳＩＳ），水素添加スチレン−イソプレン−スチレ
ンブロック共重合体（ＳＥＰＳ），水素添加スチレン−
ブタジエンブロック共重合体（ＳＥＢ），水素添加スチ
レン−イソプレンブロック共重合体（ＳＥＰ），水素添
加スチレン−ブタジエン−エチレンブロック共重合体
（ＳＥＢＣ），アクリル酸メチル−ブタジエン−スチレ
ン共重合体ゴム，アクリロニトリル−ブタジエン−スチ
レン共重合体ゴム，アクリル酸メチル−アクリル酸２−
エチルヘキシル−スチレン共重合体ゴムなど、及びこれ
らの変性体を挙げることができる。
【０００９】これらのポリオレフィン及びスチレン系エ
ラストマーの中では、特にポリプロピレン，ポリエチレ
ン，ＥＰＲ，ＥＰＤＭ，ＳＥＢＳ，ＳＥＢＣ及びＳＥＰ
Ｓが好ましい。本発明においては、この（Ｂ）成分とし
て、上記ポリオレフィン及びスチレン系エラストマーの
中から適当に選び一種用いてもよく、二種以上を組み合
わせて用いてもよいが、ポリオレフィンを用いる場合
は、相溶性を向上させるために、上記スチレン系エラス
トマーを併用するのが有利である。
ラストマーの中では、特にポリプロピレン，ポリエチレ
ン，ＥＰＲ，ＥＰＤＭ，ＳＥＢＳ，ＳＥＢＣ及びＳＥＰ
Ｓが好ましい。本発明においては、この（Ｂ）成分とし
て、上記ポリオレフィン及びスチレン系エラストマーの
中から適当に選び一種用いてもよく、二種以上を組み合
わせて用いてもよいが、ポリオレフィンを用いる場合
は、相溶性を向上させるために、上記スチレン系エラス
トマーを併用するのが有利である。
【００１０】本発明の電槽材料として使用される樹脂組
成物には、必要に応じ、（Ｃ）成分として、ポリフェニ
レンエーテルを含有させることができる。このポリフェ
ニレンエーテルは、それ自体公知の化合物（米国特許第
3,306,874 号，同3,306,875号，同3,257,357 号，同3,2
57,358 号各明細書）であって、通常、銅アミン錯体、
一種又はそれ以上の２箇所もしくは３箇所置換フェノー
ルの存在下で、ホモポリマー又はコポリマーを生成する
酸化カップリング反応によって製造される。ここで、銅
アミン錯体としては、第一，第二及び／又は第三級アミ
ンから誘導される銅アミン錯体を使用できる。適切なポ
リフェニレンエーテルの具体例としては、ポリ（２，３
−ジメチル−６−エチル−１，４−フェニレンエーテ
ル），ポリ（２−メチル−６−クロロメチル−１，４−
フェニレンエーテル），ポリ（２−メチル−６−ヒドロ
キシジエチル−１，４−フェニレンエーテル），ポリ
（２−メチル−６−ｎ−ブチル−１，４−フェニレンエ
ーテル），ポリ（２−エチル−６−イソプロピル−１，
４−フェニレンエーテル），ポリ（２−エチル−６−ｎ
−プロピル−１，４−フェニレンエーテル），ポリ
（２，３，６−トリメチル−１，４−フェニレンエーテ
ル），ポリ〔２−（４’−メチルフェニル）−１，４−
フェニレンエーテル〕，ポリ（２−ブロモ−６−フェニ
ルフェニレン−１，４−エーテル），ポリ（２−メチル
−６−フェニル−１，４−フェニレンエーテル），ポリ
（２−フェニル−１，４−フェニレンエーテル），ポリ
（２−クロロ−１，４−フェニレンエーテル），ポリ
（２−メチル−１，４−フェニレンエーテル），ポリ
（２−クロロ−６−エチル−１，４−フェニレンエーテ
ル），ポリ（２−クロロ−６−ブロモ−１，４−フェニ
レンエーテル），ポリ（２，６−ジ−ｎ−プロピル−
１，４−フェニレンエーテル），ポリ（２−メチル−６
−イソプロピル−１，４−フェニレンエーテル），ポリ
（２−クロロ−６−メチル−１，４−フェニレンエーテ
ル），ポリ（２−メチル−６−エチル−１，４−フェニ
レンエーテル），ポリ（２，６−ジブロモ−１，４−フ
ェニレンエーテル），ポリ（２，６−ジクロロ−１，４
−フェニレンエーテル），ポリ（２，６−ジエチル−
１，４−フェニレンエーテル）及びポリ（２，６−ジメ
チル−１，４−フェニレンエーテル）などが挙げられ
る。
成物には、必要に応じ、（Ｃ）成分として、ポリフェニ
レンエーテルを含有させることができる。このポリフェ
ニレンエーテルは、それ自体公知の化合物（米国特許第
3,306,874 号，同3,306,875号，同3,257,357 号，同3,2
57,358 号各明細書）であって、通常、銅アミン錯体、
一種又はそれ以上の２箇所もしくは３箇所置換フェノー
ルの存在下で、ホモポリマー又はコポリマーを生成する
酸化カップリング反応によって製造される。ここで、銅
アミン錯体としては、第一，第二及び／又は第三級アミ
ンから誘導される銅アミン錯体を使用できる。適切なポ
リフェニレンエーテルの具体例としては、ポリ（２，３
−ジメチル−６−エチル−１，４−フェニレンエーテ
ル），ポリ（２−メチル−６−クロロメチル−１，４−
フェニレンエーテル），ポリ（２−メチル−６−ヒドロ
キシジエチル−１，４−フェニレンエーテル），ポリ
（２−メチル−６−ｎ−ブチル−１，４−フェニレンエ
ーテル），ポリ（２−エチル−６−イソプロピル−１，
４−フェニレンエーテル），ポリ（２−エチル−６−ｎ
−プロピル−１，４−フェニレンエーテル），ポリ
（２，３，６−トリメチル−１，４−フェニレンエーテ
ル），ポリ〔２−（４’−メチルフェニル）−１，４−
フェニレンエーテル〕，ポリ（２−ブロモ−６−フェニ
ルフェニレン−１，４−エーテル），ポリ（２−メチル
−６−フェニル−１，４−フェニレンエーテル），ポリ
（２−フェニル−１，４−フェニレンエーテル），ポリ
（２−クロロ−１，４−フェニレンエーテル），ポリ
（２−メチル−１，４−フェニレンエーテル），ポリ
（２−クロロ−６−エチル−１，４−フェニレンエーテ
ル），ポリ（２−クロロ−６−ブロモ−１，４−フェニ
レンエーテル），ポリ（２，６−ジ−ｎ−プロピル−
１，４−フェニレンエーテル），ポリ（２−メチル−６
−イソプロピル−１，４−フェニレンエーテル），ポリ
（２−クロロ−６−メチル−１，４−フェニレンエーテ
ル），ポリ（２−メチル−６−エチル−１，４−フェニ
レンエーテル），ポリ（２，６−ジブロモ−１，４−フ
ェニレンエーテル），ポリ（２，６−ジクロロ−１，４
−フェニレンエーテル），ポリ（２，６−ジエチル−
１，４−フェニレンエーテル）及びポリ（２，６−ジメ
チル−１，４−フェニレンエーテル）などが挙げられ
る。
【００１１】さらには、前記ホモポリマーの製造に用い
られるフェノール化合物二種以上から誘導される共重合
体や、スチレンなどのビニル芳香族化合物と前記のポリ
フェニレンエーテルとのグラフト共重合体及びブロック
共重合体なども挙げることができる。これらの中で特に
ポリ（２，６−ジメチル−１，４−フェニレンエーテ
ル）が好適である。この（Ｃ）成分のポリフェニレンエ
ーテルは一種用いてもよく、二種以上を組み合わせて用
いてもよい。
られるフェノール化合物二種以上から誘導される共重合
体や、スチレンなどのビニル芳香族化合物と前記のポリ
フェニレンエーテルとのグラフト共重合体及びブロック
共重合体なども挙げることができる。これらの中で特に
ポリ（２，６−ジメチル−１，４−フェニレンエーテ
ル）が好適である。この（Ｃ）成分のポリフェニレンエ
ーテルは一種用いてもよく、二種以上を組み合わせて用
いてもよい。
【００１２】本発明の電槽材料として使用される樹脂組
成物における各成分の含有割合については、上記（Ａ）
成分，（Ｂ）成分及び（Ｃ）成分の合計量に対し、
（Ａ）成分は５０〜９８重量％の範囲である。この量が
５０重量％未満では、耐熱性が不充分で電槽を作成した
場合、６０℃，２気圧又は１００℃，１気圧（急速充電
時の発熱温度：約６０℃、電気自動車の屋外走行時の発
熱温度：最大１００℃程度、ガス発生量の増大に伴う内
圧上昇：最大２気圧程度）での形状保持が困難であり、
また耐溶剤性も低下する傾向がみられる。一方９８重量
％を超えると靱性が低下する。耐熱性，耐溶剤性，靱性
などのバランスの面から、この（Ａ）成分の好ましい含
有量は６０〜９５重量％の範囲で選ばれる。また、
（Ｂ）成分は２〜５０重量％の範囲である。この量が２
重量％未満では靱性が不足し、一方５０重量％を超える
と耐熱性が低下して電槽を作成した場合、６０℃，２気
圧又は１００℃，１気圧での形状保持が困難となる。靱
性，耐熱性などの面から、この（Ｂ）成分の好ましい含
有量は５〜４０重量％の範囲で選ばれる。さらに、
（Ｃ）成分は０〜１０重量％の範囲である。この量が１
０重量％を超えると成形性が低下する。
成物における各成分の含有割合については、上記（Ａ）
成分，（Ｂ）成分及び（Ｃ）成分の合計量に対し、
（Ａ）成分は５０〜９８重量％の範囲である。この量が
５０重量％未満では、耐熱性が不充分で電槽を作成した
場合、６０℃，２気圧又は１００℃，１気圧（急速充電
時の発熱温度：約６０℃、電気自動車の屋外走行時の発
熱温度：最大１００℃程度、ガス発生量の増大に伴う内
圧上昇：最大２気圧程度）での形状保持が困難であり、
また耐溶剤性も低下する傾向がみられる。一方９８重量
％を超えると靱性が低下する。耐熱性，耐溶剤性，靱性
などのバランスの面から、この（Ａ）成分の好ましい含
有量は６０〜９５重量％の範囲で選ばれる。また、
（Ｂ）成分は２〜５０重量％の範囲である。この量が２
重量％未満では靱性が不足し、一方５０重量％を超える
と耐熱性が低下して電槽を作成した場合、６０℃，２気
圧又は１００℃，１気圧での形状保持が困難となる。靱
性，耐熱性などの面から、この（Ｂ）成分の好ましい含
有量は５〜４０重量％の範囲で選ばれる。さらに、
（Ｃ）成分は０〜１０重量％の範囲である。この量が１
０重量％を超えると成形性が低下する。
【００１３】本発明の電槽材料として用いられる樹脂組
成物においては、必要に応じ、さらに（Ｄ）成分として
無機充填剤を含有させることができる。この無機充填剤
は、ＳＰＳの耐熱性，剛性，表面平滑性，電気特性など
を改良する目的で配合するものである。また、無機充填
剤を添加することによって線膨張係数が小さくなるの
で、温度変化に対して応力が発生しにくく、そのために
クラックの発生を抑えることができる。無機充填剤の種
類については特に制限はなく、そのままあるいはカップ
リング剤で表面処理されたものを用いることができる。
この充填剤の形状については特に制限はなく、繊維状，
粒状，粉状のいずれであってもよい。繊維状充填剤とし
ては、例えば、ガラス繊維，ウィスカー，セラミック繊
維，金属繊維などが挙げられる。ウィスカーとしては、
ホウ素，アルミナ，シリカ，炭化ケイ素などのウィスカ
ー、セラミック繊維としては、セッコウ，チタン酸カリ
ウム，硫酸マグネシウム，酸化マグネシウムなどの繊
維，金属繊維としては、銅，アルミニウム，鋼などの繊
維が挙げられるが、特にガラス繊維が好ましい。ここで
充填剤の形状としてはクロス状，マット状，集束切断
状，短繊維，フィラメント状のもの，ウィスカーがある
が、集束切断状の場合、長さが0.０５ｍｍ〜５０ｍｍ，
繊維径が５〜２０μｍのものが好ましい。
成物においては、必要に応じ、さらに（Ｄ）成分として
無機充填剤を含有させることができる。この無機充填剤
は、ＳＰＳの耐熱性，剛性，表面平滑性，電気特性など
を改良する目的で配合するものである。また、無機充填
剤を添加することによって線膨張係数が小さくなるの
で、温度変化に対して応力が発生しにくく、そのために
クラックの発生を抑えることができる。無機充填剤の種
類については特に制限はなく、そのままあるいはカップ
リング剤で表面処理されたものを用いることができる。
この充填剤の形状については特に制限はなく、繊維状，
粒状，粉状のいずれであってもよい。繊維状充填剤とし
ては、例えば、ガラス繊維，ウィスカー，セラミック繊
維，金属繊維などが挙げられる。ウィスカーとしては、
ホウ素，アルミナ，シリカ，炭化ケイ素などのウィスカ
ー、セラミック繊維としては、セッコウ，チタン酸カリ
ウム，硫酸マグネシウム，酸化マグネシウムなどの繊
維，金属繊維としては、銅，アルミニウム，鋼などの繊
維が挙げられるが、特にガラス繊維が好ましい。ここで
充填剤の形状としてはクロス状，マット状，集束切断
状，短繊維，フィラメント状のもの，ウィスカーがある
が、集束切断状の場合、長さが0.０５ｍｍ〜５０ｍｍ，
繊維径が５〜２０μｍのものが好ましい。
【００１４】一方、粒状，粉状充填剤としては、例え
ば、タルク，カーボンブラック，グラファイト，二酸化
チタン, シリカ（溶融シリカ，結晶シリカ），マイカ，
炭酸カルシウム，硫酸カルシウム，炭酸バリウム，炭酸
マグネシウム，硫酸マグネシウム，硫酸バリウム，オキ
シサルフェート，酸化スズ，アルミナ，カオリン，炭化
ケイ素，金属粉末，ガラスパウダー，ガラスフレーク，
ガラスビーズなどが挙げられる。特にタルク，炭酸カル
シウム，マイカが好ましい。タルクの好ましい平均粒径
は0.３〜２０μｍ、さらに好ましくは0.６〜１０μｍの
ものがよい。炭酸カルシウムの好ましい平均粒径は0.１
〜２０μｍである。また、マイカの好ましい平均粒径は
４０〜２５０μｍ、さらに好ましくは５０〜１５０μｍ
である。これらの各種の充填剤の中でも、特にガラス充
填剤、例えばガラスパウダー，ガラスフレーク，ガラス
ビーズ，ガラスフィラメント，ガラスファイバー，ガラ
スロビング，ガラスマットなどが好ましい。
ば、タルク，カーボンブラック，グラファイト，二酸化
チタン, シリカ（溶融シリカ，結晶シリカ），マイカ，
炭酸カルシウム，硫酸カルシウム，炭酸バリウム，炭酸
マグネシウム，硫酸マグネシウム，硫酸バリウム，オキ
シサルフェート，酸化スズ，アルミナ，カオリン，炭化
ケイ素，金属粉末，ガラスパウダー，ガラスフレーク，
ガラスビーズなどが挙げられる。特にタルク，炭酸カル
シウム，マイカが好ましい。タルクの好ましい平均粒径
は0.３〜２０μｍ、さらに好ましくは0.６〜１０μｍの
ものがよい。炭酸カルシウムの好ましい平均粒径は0.１
〜２０μｍである。また、マイカの好ましい平均粒径は
４０〜２５０μｍ、さらに好ましくは５０〜１５０μｍ
である。これらの各種の充填剤の中でも、特にガラス充
填剤、例えばガラスパウダー，ガラスフレーク，ガラス
ビーズ，ガラスフィラメント，ガラスファイバー，ガラ
スロビング，ガラスマットなどが好ましい。
【００１５】前記充填剤の表面処理に用いられるカップ
リング剤は、充填剤と樹脂成分との接着性を良好にする
ために用いられるものであり、いわゆるシラン系カップ
リング剤，チタン系カップリング剤として、従来公知の
ものの中から任意のものを選択して用いることができ
る。このシラン系カップリング剤の具体例としては、ト
リエトキシシラン，ビニルトリス（β−メトキシエトキ
シ）シラン，γ−メタクリロキシプロピルトリメトキシ
シラン，γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラ
ン，β−（１，１−エポキシシクロヘキシル）エチルト
リメトキシシラン，Ｎ−β−（アミノエチル）−γ−ア
ミノプロピルトリメトキシシラン，Ｎ−β−（アミノエ
チル）−γ−アミノプロピルメチルジメトキシシラン，
γ−アミノプロピルトリエトキシシラン，Ｎ−フェニル
−γ−アミノプロピルトリメトキシシラン，γ−メルカ
プトプロピルトリメトキシシラン，γ−クロロプロピル
トリメトキシシラン，γ−アミノプロピルトリメトキシ
シラン，γ−アミノプロピル−トリス（２−メトキシ−
エトキシ）シラン，Ｎ−メチル−γ−アミノプロピルト
リメトキシシラン，Ｎ−ビニルベンジル−γ−アミノプ
ロピルトリエトキシシラン，トリアミノプロピルトリメ
トキシシラン，３−ウレイドプロピルトリメトキシシラ
ン，３−４，５ジヒドロイミダゾールプロピルトリエト
キシシラン，ヘキサメチルジシラザン，Ｎ，Ｎ−ビス
（トリメチルシリル）ウレアなどが挙げられる。これら
の中でもγ−アミノプロピルトリエトキシシラン，Ｎ−
β−（アミノエチル）−γ−アミノプロピルトリメトキ
シシラン，γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラ
ン，β−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチルト
リメトキシシランなどのアミノシラン，エポキシシラン
が好ましい。特に前記のアミノシランを用いることが好
ましい。
リング剤は、充填剤と樹脂成分との接着性を良好にする
ために用いられるものであり、いわゆるシラン系カップ
リング剤，チタン系カップリング剤として、従来公知の
ものの中から任意のものを選択して用いることができ
る。このシラン系カップリング剤の具体例としては、ト
リエトキシシラン，ビニルトリス（β−メトキシエトキ
シ）シラン，γ−メタクリロキシプロピルトリメトキシ
シラン，γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラ
ン，β−（１，１−エポキシシクロヘキシル）エチルト
リメトキシシラン，Ｎ−β−（アミノエチル）−γ−ア
ミノプロピルトリメトキシシラン，Ｎ−β−（アミノエ
チル）−γ−アミノプロピルメチルジメトキシシラン，
γ−アミノプロピルトリエトキシシラン，Ｎ−フェニル
−γ−アミノプロピルトリメトキシシラン，γ−メルカ
プトプロピルトリメトキシシラン，γ−クロロプロピル
トリメトキシシラン，γ−アミノプロピルトリメトキシ
シラン，γ−アミノプロピル−トリス（２−メトキシ−
エトキシ）シラン，Ｎ−メチル−γ−アミノプロピルト
リメトキシシラン，Ｎ−ビニルベンジル−γ−アミノプ
ロピルトリエトキシシラン，トリアミノプロピルトリメ
トキシシラン，３−ウレイドプロピルトリメトキシシラ
ン，３−４，５ジヒドロイミダゾールプロピルトリエト
キシシラン，ヘキサメチルジシラザン，Ｎ，Ｎ−ビス
（トリメチルシリル）ウレアなどが挙げられる。これら
の中でもγ−アミノプロピルトリエトキシシラン，Ｎ−
β−（アミノエチル）−γ−アミノプロピルトリメトキ
シシラン，γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラ
ン，β−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチルト
リメトキシシランなどのアミノシラン，エポキシシラン
が好ましい。特に前記のアミノシランを用いることが好
ましい。
【００１６】また、チタン系カップリング剤の具体例と
しては、イソプロピルトリイソステアロイルチタネー
ト，イソプロピルトリドデシルベンゼンスルホニルチタ
ネート，イソプロピルトリス（ジオクチルパイロホスフ
ェート）チタネート，テトライソプロピルビス（ジオク
チルホスファイト）チタネート，テトラオクチルビス
（ジトリデシルホスファイト）チタネート，テトラ
（１，１−ジアリルオキシメチル−１−ブチル）ビス
（ジトリデシル）ホスファイトチタネート，ビス（ジオ
クチルパイロホスフェート）オキシアセテートチタネー
ト，ビス（ジオクチルパイロホスフェート）エチレンチ
タネート，イソプロピルトリオクタノイルチタネート，
イソプロピルジメタクリルイソステアロイルチタネー
ト，イソプロピルイソステアロイルジアクリルチタネー
ト，イソプロピルトリ（ジオクチルホスフェート）チタ
ネート，イソプロピルトリクミルフェニルチタネート，
イソプロピルトリ（Ｎ−アミドエチル，アミノエチル）
チタネート，ジクミルフェニルオキシアセテートチタネ
ート，ジイソステアロイルエチレンチタネートなどが挙
げられる。これらの中でも、イソプロピルトリ（Ｎ−ア
ミドエチル，アミノエチル）チタネートが好適である。
しては、イソプロピルトリイソステアロイルチタネー
ト，イソプロピルトリドデシルベンゼンスルホニルチタ
ネート，イソプロピルトリス（ジオクチルパイロホスフ
ェート）チタネート，テトライソプロピルビス（ジオク
チルホスファイト）チタネート，テトラオクチルビス
（ジトリデシルホスファイト）チタネート，テトラ
（１，１−ジアリルオキシメチル−１−ブチル）ビス
（ジトリデシル）ホスファイトチタネート，ビス（ジオ
クチルパイロホスフェート）オキシアセテートチタネー
ト，ビス（ジオクチルパイロホスフェート）エチレンチ
タネート，イソプロピルトリオクタノイルチタネート，
イソプロピルジメタクリルイソステアロイルチタネー
ト，イソプロピルイソステアロイルジアクリルチタネー
ト，イソプロピルトリ（ジオクチルホスフェート）チタ
ネート，イソプロピルトリクミルフェニルチタネート，
イソプロピルトリ（Ｎ−アミドエチル，アミノエチル）
チタネート，ジクミルフェニルオキシアセテートチタネ
ート，ジイソステアロイルエチレンチタネートなどが挙
げられる。これらの中でも、イソプロピルトリ（Ｎ−ア
ミドエチル，アミノエチル）チタネートが好適である。
【００１７】このようなカップリング剤を用いて前記充
填剤の表面処理を行うには、通常の方法で行うことがで
き、特に制限はない。例えば、前記カップリング剤の有
機溶媒溶液あるいは懸濁液をいわゆるサイジング剤とし
て充填剤に塗布するサイジング処理、あるいはヘンシェ
ルミキサー，スーパーミキサー，レーディゲミキサー，
Ｖ型ブレンダ−などを用いての乾燥混合法，スプレー
法，インテグラルブレンド法，ドライコンセントレート
法など、充填剤の形状により適宜な方法にて行うことが
できるが、サイジング処理法，乾式混合法，スプレー法
により行うことが望ましい。また、前記のカップリング
剤とともにガラス用フィルム形成性物質を併用すること
ができる。このフィルム形成性物質には、特に制限はな
く、例えばポリエステル系，ウレタン系，エポキシ系，
アクリル系，酢酸ビニル系，イソシアネート系などの重
合体が挙げられる。
填剤の表面処理を行うには、通常の方法で行うことがで
き、特に制限はない。例えば、前記カップリング剤の有
機溶媒溶液あるいは懸濁液をいわゆるサイジング剤とし
て充填剤に塗布するサイジング処理、あるいはヘンシェ
ルミキサー，スーパーミキサー，レーディゲミキサー，
Ｖ型ブレンダ−などを用いての乾燥混合法，スプレー
法，インテグラルブレンド法，ドライコンセントレート
法など、充填剤の形状により適宜な方法にて行うことが
できるが、サイジング処理法，乾式混合法，スプレー法
により行うことが望ましい。また、前記のカップリング
剤とともにガラス用フィルム形成性物質を併用すること
ができる。このフィルム形成性物質には、特に制限はな
く、例えばポリエステル系，ウレタン系，エポキシ系，
アクリル系，酢酸ビニル系，イソシアネート系などの重
合体が挙げられる。
【００１８】この（Ｄ）成分の無機充填剤は一種用いて
もよく、二種以上を組み合わせて用いてもよい。その含
有量は、前記割合の（Ａ）成分と（Ｂ）成分と（Ｃ）成
分とからなる樹脂成分１００重量部当たり、１〜３５０
重量部の範囲で選ばれる。この量が１重量部未満では無
機充填剤を含有させた効果が充分に発揮されず、また３
５０重量部を超えると組成物の流動性が低下し、成形が
困難になるという不都合が生じる。物性の改良効果及び
成形性のバランスなどの面から、この無機充填剤の好ま
しい含有量は５〜２００重量部の範囲であり、特に１０
〜１００重量部の範囲が好適である。
もよく、二種以上を組み合わせて用いてもよい。その含
有量は、前記割合の（Ａ）成分と（Ｂ）成分と（Ｃ）成
分とからなる樹脂成分１００重量部当たり、１〜３５０
重量部の範囲で選ばれる。この量が１重量部未満では無
機充填剤を含有させた効果が充分に発揮されず、また３
５０重量部を超えると組成物の流動性が低下し、成形が
困難になるという不都合が生じる。物性の改良効果及び
成形性のバランスなどの面から、この無機充填剤の好ま
しい含有量は５〜２００重量部の範囲であり、特に１０
〜１００重量部の範囲が好適である。
【００１９】本発明の電槽材料として用いられる樹脂組
成物においては、上記無機充填剤と樹脂成分との接着性
を向上させる目的で、（Ｄ）成分の無機充填剤と共に、
必要に応じ（Ｅ）成分として極性基変性ポリフェニレン
エーテルを含有させることができる。この極性基変性ポ
リフェニレンエーテルは、ポリフェニレンエーテルの分
子中に極性基を導入したものである。ここで、極性基と
しては、酸，酸ハライド，カルボニル基，酸無水物，酸
アミド，カルボン酸エステル，酸アジド，スルフォン
基，ニトリル基，シアノ基，イソシアン酸エステル基，
アミノ基，水酸基，イミド基，チオール基，オキサゾリ
ン基，エポキシ基などである。特に好ましい極性基は、
酸や酸無水物であり、その中でも無水マレイン酸基が好
ましい。また、この極性基変性ポリフェニレンエーテル
は、例えば（１）ポリフェニレンエーテルに、極性基と
不飽和基とを併せもつ化合物を反応させる方法、（２）
極性基を有するフェノール化合物の単独又は二種以上を
重合させる方法、（３）極性基を有するフェノール化合
物の単独又は二種以上を、極性基を有しないフェノール
化合物と重合させる方法、などによって製造することが
できるが、これらの中で（１）の方法が、簡単な操作で
効率よく変性できるので好ましい。この（１）の方法に
おいては、使用するポリフェニレンエーテルについては
特に制限はなく、前記（Ｃ）成分の説明で示した重合体
を用いることができるが、特に、ポリ（２，６−ジメチ
ル−１，４−フェニレンエーテル）が好適である。一
方、極性基と不飽和基とを併せもつ化合物（変性剤）と
しては、例えば無水マレイン酸，マレイン酸，マレイン
酸エステル，マレイミド及びそのＮ置換体、マレイン酸
塩などのマレイン酸類、フマル酸，フマル酸エステル，
フマル酸塩などのフマル酸類、無水イタコン酸，イタコ
ン酸，イタコン酸エステル，イタコン酸塩などのイタコ
ン酸類、アクリル酸，アクリル酸エステル，アクリル酸
アミド，アクリル酸塩などのアクリル酸誘導体，メタク
リル酸，メタクリル酸エステル，メタクリル酸アミド，
メタクリル酸塩，グリシジルメタクリレートなどのメタ
クリル酸誘導体などが挙げられる。これらの中で、特に
無水マレイン酸，フマル酸，フマル酸エステル及びグリ
シジルメタクリレートが好適である。これらの変性剤は
一種用いてもよく、二種以上を組み合わせて用いてもよ
い。この極性基変性ポリフェニレンエーテルは、例えば
溶媒や他樹脂の存在下又は不存在下、ポリフェニレンエ
ーテルと前記変性剤とを反応させることにより得られ
る。変性の方法については特に制限はなく、公知の方
法、例えばロールミル，バンバリミキサー，押出機など
を用いて１５０〜３５０℃の範囲の温度において溶融混
練し、反応させる方法、あるいはベンゼン，トルエン，
キシレンなどの溶媒中で加熱反応させる方法などを用い
ることができる。さらに、これらの反応を容易にするた
めに、反応系にベンゾイルパーオキサイド，ジ−ｔ−ブ
チルパーオキサイド，ジクミルパーオキサイド，ｔ−ブ
チルパーオキシベンゾエート，アゾビスイソブチロニト
リル，アゾビスイソバレロニトリル，２，３−ジフェニ
ル−２，３−ジメチルブタンなどのラジカル発生剤を存
在させることは有効である。好ましい方法としては、ラ
ジカル発生剤の存在下に溶融混練する方法である。
成物においては、上記無機充填剤と樹脂成分との接着性
を向上させる目的で、（Ｄ）成分の無機充填剤と共に、
必要に応じ（Ｅ）成分として極性基変性ポリフェニレン
エーテルを含有させることができる。この極性基変性ポ
リフェニレンエーテルは、ポリフェニレンエーテルの分
子中に極性基を導入したものである。ここで、極性基と
しては、酸，酸ハライド，カルボニル基，酸無水物，酸
アミド，カルボン酸エステル，酸アジド，スルフォン
基，ニトリル基，シアノ基，イソシアン酸エステル基，
アミノ基，水酸基，イミド基，チオール基，オキサゾリ
ン基，エポキシ基などである。特に好ましい極性基は、
酸や酸無水物であり、その中でも無水マレイン酸基が好
ましい。また、この極性基変性ポリフェニレンエーテル
は、例えば（１）ポリフェニレンエーテルに、極性基と
不飽和基とを併せもつ化合物を反応させる方法、（２）
極性基を有するフェノール化合物の単独又は二種以上を
重合させる方法、（３）極性基を有するフェノール化合
物の単独又は二種以上を、極性基を有しないフェノール
化合物と重合させる方法、などによって製造することが
できるが、これらの中で（１）の方法が、簡単な操作で
効率よく変性できるので好ましい。この（１）の方法に
おいては、使用するポリフェニレンエーテルについては
特に制限はなく、前記（Ｃ）成分の説明で示した重合体
を用いることができるが、特に、ポリ（２，６−ジメチ
ル−１，４−フェニレンエーテル）が好適である。一
方、極性基と不飽和基とを併せもつ化合物（変性剤）と
しては、例えば無水マレイン酸，マレイン酸，マレイン
酸エステル，マレイミド及びそのＮ置換体、マレイン酸
塩などのマレイン酸類、フマル酸，フマル酸エステル，
フマル酸塩などのフマル酸類、無水イタコン酸，イタコ
ン酸，イタコン酸エステル，イタコン酸塩などのイタコ
ン酸類、アクリル酸，アクリル酸エステル，アクリル酸
アミド，アクリル酸塩などのアクリル酸誘導体，メタク
リル酸，メタクリル酸エステル，メタクリル酸アミド，
メタクリル酸塩，グリシジルメタクリレートなどのメタ
クリル酸誘導体などが挙げられる。これらの中で、特に
無水マレイン酸，フマル酸，フマル酸エステル及びグリ
シジルメタクリレートが好適である。これらの変性剤は
一種用いてもよく、二種以上を組み合わせて用いてもよ
い。この極性基変性ポリフェニレンエーテルは、例えば
溶媒や他樹脂の存在下又は不存在下、ポリフェニレンエ
ーテルと前記変性剤とを反応させることにより得られ
る。変性の方法については特に制限はなく、公知の方
法、例えばロールミル，バンバリミキサー，押出機など
を用いて１５０〜３５０℃の範囲の温度において溶融混
練し、反応させる方法、あるいはベンゼン，トルエン，
キシレンなどの溶媒中で加熱反応させる方法などを用い
ることができる。さらに、これらの反応を容易にするた
めに、反応系にベンゾイルパーオキサイド，ジ−ｔ−ブ
チルパーオキサイド，ジクミルパーオキサイド，ｔ−ブ
チルパーオキシベンゾエート，アゾビスイソブチロニト
リル，アゾビスイソバレロニトリル，２，３−ジフェニ
ル−２，３−ジメチルブタンなどのラジカル発生剤を存
在させることは有効である。好ましい方法としては、ラ
ジカル発生剤の存在下に溶融混練する方法である。
【００２０】このようにして得られた極性基変性ポリフ
ェニレンエーテルの中で、特に無水マレイン酸変性ポリ
フェニレンエーテル，フマル酸変性ポリフェニレンエー
テル及びフマル酸エステル変性ポリフェニレンエーテル
が好適である。極性基の含有量は、該ポリフェニレンエ
ーテルに対して0.０１重量％以上であればよく、0.０１
重量％未満では無機充填剤と樹脂成分との接着性の向上
効果が充分に発揮されない。好ましい極性基の含有量は
0.０５〜１０重量％の範囲である。この（Ｅ）成分の極
性基変性ポリフェニレンエーテルは一種用いてもよく、
二種以上を組み合わせて用いてもよい。また、その含有
量は、前記割合の（Ａ）成分と（Ｂ）成分と（Ｃ）成分
とからなる樹脂成分１００重量部当たり、０〜５重量部
の範囲で選ばれる。この量が５重量部を超えると材料の
耐熱性や成形性が低下する傾向がみられる。本発明の電
槽材料として用いられる樹脂組成物には、本発明の目的
が損なわれない範囲で、公知の各種添加剤、例えば難燃
剤，難燃助剤，安定剤，酸化防止剤，光安定剤，滑剤，
可塑剤，帯電防止剤，離型剤，着色剤など、さらには他
の熱可塑性樹脂を配合することができる。
ェニレンエーテルの中で、特に無水マレイン酸変性ポリ
フェニレンエーテル，フマル酸変性ポリフェニレンエー
テル及びフマル酸エステル変性ポリフェニレンエーテル
が好適である。極性基の含有量は、該ポリフェニレンエ
ーテルに対して0.０１重量％以上であればよく、0.０１
重量％未満では無機充填剤と樹脂成分との接着性の向上
効果が充分に発揮されない。好ましい極性基の含有量は
0.０５〜１０重量％の範囲である。この（Ｅ）成分の極
性基変性ポリフェニレンエーテルは一種用いてもよく、
二種以上を組み合わせて用いてもよい。また、その含有
量は、前記割合の（Ａ）成分と（Ｂ）成分と（Ｃ）成分
とからなる樹脂成分１００重量部当たり、０〜５重量部
の範囲で選ばれる。この量が５重量部を超えると材料の
耐熱性や成形性が低下する傾向がみられる。本発明の電
槽材料として用いられる樹脂組成物には、本発明の目的
が損なわれない範囲で、公知の各種添加剤、例えば難燃
剤，難燃助剤，安定剤，酸化防止剤，光安定剤，滑剤，
可塑剤，帯電防止剤，離型剤，着色剤など、さらには他
の熱可塑性樹脂を配合することができる。
【００２１】上記難燃剤としては種々のものが挙げられ
るが、特にハロゲン系難燃剤及びリン系難燃剤が好まし
い。ハロゲン系難燃剤としては、例えばテトラブロモ無
水フタル酸，ヘキサブロモシクロドデカン，テトラブロ
モブタン，ペンタクロロペンタシクロデカン，ヘキサク
ロロベンゼン，ペンタクロロトルエン，テトラクロロビ
スフェノールＡ，テトラクロロビスフェノールＡのオリ
ゴマー，ハロゲン化エポキシ化合物, ポリクロロスチレ
ン，トリス（２，３−ジブロモプロピル）ホスフェー
ト，トリス（２−クロロ−３−ブロモプロピル）ホスフ
ェート等があり、また臭素化芳香族化合物、例えばテト
ラブロモビスフェノールＡ，ヘキサブロモベンゼン，ト
リブロモフェニルアリルエーテル，ペンタブロモトルエ
ン，ペンタブロモフェノール，トリブロモフェニル−
２，３−ジブロモプロピルエーテル，オクタブロモジフ
ェニルエーテル，デカブロモジフェニルエーテル，オク
タブロモビフェニル，ヘキサブロモビフェニル，デカブ
ロモビフェニル，ヘキサブロモジフェニルエーテル，エ
チレン−ビス−（テトラブロモフタルイミド），テトラ
ブロモビスフェノールＡのオリゴマー，臭素化ポリカー
ボネートオリゴマーなどのハロゲン化ポリカーボネート
オリゴマー，ポリトリブロモスチレン，臭素化シンジオ
タクチックポリスチレンなどの臭素化ポリスチレン，ポ
リ（ジブロモフェニレンオキシド）等の臭素化ジフェニ
ルエーテル，ビス（トリブロモフェノキシ）エタン等の
臭素化ジフェニルアルカンなどが挙げられる。
るが、特にハロゲン系難燃剤及びリン系難燃剤が好まし
い。ハロゲン系難燃剤としては、例えばテトラブロモ無
水フタル酸，ヘキサブロモシクロドデカン，テトラブロ
モブタン，ペンタクロロペンタシクロデカン，ヘキサク
ロロベンゼン，ペンタクロロトルエン，テトラクロロビ
スフェノールＡ，テトラクロロビスフェノールＡのオリ
ゴマー，ハロゲン化エポキシ化合物, ポリクロロスチレ
ン，トリス（２，３−ジブロモプロピル）ホスフェー
ト，トリス（２−クロロ−３−ブロモプロピル）ホスフ
ェート等があり、また臭素化芳香族化合物、例えばテト
ラブロモビスフェノールＡ，ヘキサブロモベンゼン，ト
リブロモフェニルアリルエーテル，ペンタブロモトルエ
ン，ペンタブロモフェノール，トリブロモフェニル−
２，３−ジブロモプロピルエーテル，オクタブロモジフ
ェニルエーテル，デカブロモジフェニルエーテル，オク
タブロモビフェニル，ヘキサブロモビフェニル，デカブ
ロモビフェニル，ヘキサブロモジフェニルエーテル，エ
チレン−ビス−（テトラブロモフタルイミド），テトラ
ブロモビスフェノールＡのオリゴマー，臭素化ポリカー
ボネートオリゴマーなどのハロゲン化ポリカーボネート
オリゴマー，ポリトリブロモスチレン，臭素化シンジオ
タクチックポリスチレンなどの臭素化ポリスチレン，ポ
リ（ジブロモフェニレンオキシド）等の臭素化ジフェニ
ルエーテル，ビス（トリブロモフェノキシ）エタン等の
臭素化ジフェニルアルカンなどが挙げられる。
【００２２】一方、リン系難燃剤としては、例えばリン
酸アンモニウム，トリクレジルホスフェート，トリエチ
ルホスフェート，各種酸性リン酸エステル，トリフェニ
ルホスフェンオキシドなどが挙げられる。難燃剤として
は、これらの中でも特にポリトリブロモスチレン，ポリ
（ジブロモフェニレンオキシド），デカブロモジフェニ
ルエーテル，ビス（トリブロモフェノキシ）エタン，エ
チレン−ビス−（テトラブロモフタルイミド），テトラ
ブロモビスフェノールＡ，臭素化ポリカーボネートオリ
ゴマーが好ましい。難燃助剤としては、例えば三酸化ア
ンチモン，五酸化アンチモン，アンチモン酸ナトリウ
ム，金属アンチモン，三塩化アンチモン，五塩化アンチ
モン，三硫化アンチモン，五硫化アンチモンなどのアン
チモン系難燃助剤が挙げられる。また、これら以外にホ
ウ酸亜鉛，メタホウ酸バリウム，酸化ジルコニウムなど
を挙げることができるが、これらの中で、特に三酸化ア
ンチモンが好ましい。安定剤としては、例えば一般式 Ｍｇ1-x Ａｌx ( ＯＨ）2 Ａx/n n-・ｍＨ2 Ｏ ・・・（Ｉ） （式中、Ａn-はｎ価のアニオン、ｘは０＜ｘ＜0.５、好
ましくは0.２≦ｘ≦0.４を満たす数、ｍは０＜ｍ＜１を
満たす数である。）で表わされるハイドロタルサイト類
を挙げることができる。前記一般式（Ｉ）中のＡn-で示
されるｎ価のアニオンの好ましい例としては、Ｃ
Ｏ3 2- , ＨＰＯ4 2-, ＳＯ4 2- ，ＯＨ- などが挙げられ
る。
酸アンモニウム，トリクレジルホスフェート，トリエチ
ルホスフェート，各種酸性リン酸エステル，トリフェニ
ルホスフェンオキシドなどが挙げられる。難燃剤として
は、これらの中でも特にポリトリブロモスチレン，ポリ
（ジブロモフェニレンオキシド），デカブロモジフェニ
ルエーテル，ビス（トリブロモフェノキシ）エタン，エ
チレン−ビス−（テトラブロモフタルイミド），テトラ
ブロモビスフェノールＡ，臭素化ポリカーボネートオリ
ゴマーが好ましい。難燃助剤としては、例えば三酸化ア
ンチモン，五酸化アンチモン，アンチモン酸ナトリウ
ム，金属アンチモン，三塩化アンチモン，五塩化アンチ
モン，三硫化アンチモン，五硫化アンチモンなどのアン
チモン系難燃助剤が挙げられる。また、これら以外にホ
ウ酸亜鉛，メタホウ酸バリウム，酸化ジルコニウムなど
を挙げることができるが、これらの中で、特に三酸化ア
ンチモンが好ましい。安定剤としては、例えば一般式 Ｍｇ1-x Ａｌx ( ＯＨ）2 Ａx/n n-・ｍＨ2 Ｏ ・・・（Ｉ） （式中、Ａn-はｎ価のアニオン、ｘは０＜ｘ＜0.５、好
ましくは0.２≦ｘ≦0.４を満たす数、ｍは０＜ｍ＜１を
満たす数である。）で表わされるハイドロタルサイト類
を挙げることができる。前記一般式（Ｉ）中のＡn-で示
されるｎ価のアニオンの好ましい例としては、Ｃ
Ｏ3 2- , ＨＰＯ4 2-, ＳＯ4 2- ，ＯＨ- などが挙げられ
る。
【００２３】これらのハイドロタルサイトの中で、ＢＥ
Ｔ比表面積が３０ｍ2 ／ｇ以下、好ましくは２０ｍ2 ／
ｇ以下、より好ましくは１５ｍ2 ／ｇ以下のものが好適
である。このようなハイドロタルサイト類は、結晶粒子
がよく発達しており、かつ結晶歪が小さいため二次粒子
径が小さく、熱可塑性樹脂に対する分散性が優れてお
り、樹脂組成物の物性や成形性に悪影響を与えるおそれ
がない。さらに、ハロゲンをトラップする作用を樹脂組
成物中で均等に発揮するのに役立ち、また他の添加剤と
の不都合な相互作用を示さないため、例えば酸化防止剤
と反応して樹脂の黄変を招くトラブルも生じない。好ま
しい粒子径としては、0.１〜１μｍ、好ましい平均二次
粒子径としては５μｍ以下、例えば0.１〜５μｍ、より
好ましくは１μｍ以下を挙げることができる。さらに、
該ハイドロタルサイトとしては、Ｘ線回折法による＜０
０３＞方向の結晶粒子径が６００Å以上、好ましくは１
０００Å以上のものが好適である。通常入手できるハイ
ドロタルサイト類はＢＥＴ比表面積が５０ｍ2 ／ｇ以上
で、平均二次粒子径が１０μｍ以上、＜００３＞方向の
結晶粒子径が３００Å以下である。このようなＢＥＴ比
表面積が３０ｍ2 ／ｇを超えて過大なハイドロタルサイ
ト類はあまり有効でなく、ＢＥＴ比表面積が３０ｍ2 ／
ｇ以下のハイドロタルサイト類が安定剤として有効であ
り、さらにこのＢＥＴ比表面積が３０ｍ2 ／ｇ以下で、
かつ二次粒子径及び＜００３＞方向結晶粒子径が前記条
件を満たすハイドロタルサイト類が極めて有効である。
Ｔ比表面積が３０ｍ2 ／ｇ以下、好ましくは２０ｍ2 ／
ｇ以下、より好ましくは１５ｍ2 ／ｇ以下のものが好適
である。このようなハイドロタルサイト類は、結晶粒子
がよく発達しており、かつ結晶歪が小さいため二次粒子
径が小さく、熱可塑性樹脂に対する分散性が優れてお
り、樹脂組成物の物性や成形性に悪影響を与えるおそれ
がない。さらに、ハロゲンをトラップする作用を樹脂組
成物中で均等に発揮するのに役立ち、また他の添加剤と
の不都合な相互作用を示さないため、例えば酸化防止剤
と反応して樹脂の黄変を招くトラブルも生じない。好ま
しい粒子径としては、0.１〜１μｍ、好ましい平均二次
粒子径としては５μｍ以下、例えば0.１〜５μｍ、より
好ましくは１μｍ以下を挙げることができる。さらに、
該ハイドロタルサイトとしては、Ｘ線回折法による＜０
０３＞方向の結晶粒子径が６００Å以上、好ましくは１
０００Å以上のものが好適である。通常入手できるハイ
ドロタルサイト類はＢＥＴ比表面積が５０ｍ2 ／ｇ以上
で、平均二次粒子径が１０μｍ以上、＜００３＞方向の
結晶粒子径が３００Å以下である。このようなＢＥＴ比
表面積が３０ｍ2 ／ｇを超えて過大なハイドロタルサイ
ト類はあまり有効でなく、ＢＥＴ比表面積が３０ｍ2 ／
ｇ以下のハイドロタルサイト類が安定剤として有効であ
り、さらにこのＢＥＴ比表面積が３０ｍ2 ／ｇ以下で、
かつ二次粒子径及び＜００３＞方向結晶粒子径が前記条
件を満たすハイドロタルサイト類が極めて有効である。
【００２４】このようなハイドロタルサイト類は、表面
処理によって樹脂との相溶性，分散性，着色性をさらに
向上させることができる。この表面処理に利用される表
面処理剤としては、例えばアニオン性界面活性剤，シラ
ン系カップリング剤，チタネート系カップリング剤，高
級脂肪酸エステル類を挙げることができる。これらの表
面処理剤は、通常ハイドロタルサイト類１００重量部に
対して、0.１〜１０重量部の割合で用いられる。また、
安定剤として、前記ハイドロタルサイト類以外に、
（ａ）ホウ酸，無水ホウ酸及び周期律表第II族又は第IV
族の金属の塩からなるホウ酸金属塩、（ｂ）ゼオライト
及び周期律表第II族又は第IV族の金属を含むゼオライト
を挙げることができる。前記ホウ酸や無水ホウ酸につい
ては特に制限はなく、例えばオルトホウ酸，メタホウ
酸，四ホウ酸，二酸化二ホウ素，三酸化二ホウ素，三酸
化四ホウ素，五酸化四ホウ素など、いずれも用いること
ができる。これらは単独で用いてもよいし、二種以上を
組み合わせて用いてもよい。
処理によって樹脂との相溶性，分散性，着色性をさらに
向上させることができる。この表面処理に利用される表
面処理剤としては、例えばアニオン性界面活性剤，シラ
ン系カップリング剤，チタネート系カップリング剤，高
級脂肪酸エステル類を挙げることができる。これらの表
面処理剤は、通常ハイドロタルサイト類１００重量部に
対して、0.１〜１０重量部の割合で用いられる。また、
安定剤として、前記ハイドロタルサイト類以外に、
（ａ）ホウ酸，無水ホウ酸及び周期律表第II族又は第IV
族の金属の塩からなるホウ酸金属塩、（ｂ）ゼオライト
及び周期律表第II族又は第IV族の金属を含むゼオライト
を挙げることができる。前記ホウ酸や無水ホウ酸につい
ては特に制限はなく、例えばオルトホウ酸，メタホウ
酸，四ホウ酸，二酸化二ホウ素，三酸化二ホウ素，三酸
化四ホウ素，五酸化四ホウ素など、いずれも用いること
ができる。これらは単独で用いてもよいし、二種以上を
組み合わせて用いてもよい。
【００２５】また、周期律表第II族又は第IV族の金属の
塩からなるホウ酸金属塩の金属については特に制限はな
いが、効果，毒性及び入手のしやすさなどの面からマグ
ネシウム，カルシウム，亜鉛，ストロンチウム，バリウ
ム，ジルコニウム，スズなどが好ましく、特にカルシウ
ム，亜鉛及びバリウムが好適である。該ホウ酸金属塩と
しては、例えばホウ酸マグネシウム，ホウ酸カルシウ
ム，ホウ酸亜鉛，ホウ酸ストロンチウム，ホウ酸バリウ
ム，ホウ酸ジルコニウム，ホウ酸スズなどが挙げられ、
これらは単独で用いてもよいし、二種以上を組み合わせ
て用いてもよい。一方ゼオライトとしては、一般式 Ｎａ2 Ｏ・Ａｌ2 Ｏ3 ・２ＳｉＯ2 ・ｋＨ2 Ｏ ・・・（II） （式中、ｋは０〜６の数である。）で示されるＡ型ゼオ
ライトが好ましく挙げられ、このものは天然品であって
もよいし、合成品であってもよい。また、このＡ型ゼオ
ライトは、例えばステアリン酸やオレイン酸のアルカリ
金属塩などの高級脂肪酸アルカリ金属塩や、ドデシルベ
ンゼンスルホン酸アルカリ金属塩などの有機スルホン酸
アルカリ金属塩などで表面処理されたものを用いてもよ
い。
塩からなるホウ酸金属塩の金属については特に制限はな
いが、効果，毒性及び入手のしやすさなどの面からマグ
ネシウム，カルシウム，亜鉛，ストロンチウム，バリウ
ム，ジルコニウム，スズなどが好ましく、特にカルシウ
ム，亜鉛及びバリウムが好適である。該ホウ酸金属塩と
しては、例えばホウ酸マグネシウム，ホウ酸カルシウ
ム，ホウ酸亜鉛，ホウ酸ストロンチウム，ホウ酸バリウ
ム，ホウ酸ジルコニウム，ホウ酸スズなどが挙げられ、
これらは単独で用いてもよいし、二種以上を組み合わせ
て用いてもよい。一方ゼオライトとしては、一般式 Ｎａ2 Ｏ・Ａｌ2 Ｏ3 ・２ＳｉＯ2 ・ｋＨ2 Ｏ ・・・（II） （式中、ｋは０〜６の数である。）で示されるＡ型ゼオ
ライトが好ましく挙げられ、このものは天然品であって
もよいし、合成品であってもよい。また、このＡ型ゼオ
ライトは、例えばステアリン酸やオレイン酸のアルカリ
金属塩などの高級脂肪酸アルカリ金属塩や、ドデシルベ
ンゼンスルホン酸アルカリ金属塩などの有機スルホン酸
アルカリ金属塩などで表面処理されたものを用いてもよ
い。
【００２６】さらに、周期律表第II族又は第IV族の金属
を含むゼオライトは、前記Ａ型ゼオライト中のＮａを周
期律表第II族又は第IV族の金属で置換したゼオライト
（以下、金属置換ゼオライトと称す）であって、該金属
については特に制限はないが、効果，毒性及び入手の容
易さなどの面から、マグネシウム，カルシウム，亜鉛，
ストロンチウム，バリウム，ジルコニウム，スズなどが
好ましく、特にカルシウム，亜鉛及びバリウムが好適で
ある。該金属置換ゼオライトは、例えばアルカリ金属を
含むゼオライトのアルカリ金属の一部又は全部を前記の
金属で置換することにより得られる。金属置換率は高率
である方が好ましいが、通常工業的に容易に得られるも
のとしては、置換率が１０〜７０％程度のものである。
この金属置換ゼオライトの具体例としては、マグネシウ
ム置換ゼオライト，カルシウム置換ゼオライト，亜鉛置
換ゼオライト，ストロンチウム置換ゼオライト，バリウ
ム置換ゼオライト，ジルコニウム置換ゼオライト，スズ
置換ゼオライトなどが挙げられ、また、該金属を含有す
る天然ゼオライトも使用することができる。これらのゼ
オライトは単独で用いてもよいし、二種以上を組み合わ
せて用いてもよい。
を含むゼオライトは、前記Ａ型ゼオライト中のＮａを周
期律表第II族又は第IV族の金属で置換したゼオライト
（以下、金属置換ゼオライトと称す）であって、該金属
については特に制限はないが、効果，毒性及び入手の容
易さなどの面から、マグネシウム，カルシウム，亜鉛，
ストロンチウム，バリウム，ジルコニウム，スズなどが
好ましく、特にカルシウム，亜鉛及びバリウムが好適で
ある。該金属置換ゼオライトは、例えばアルカリ金属を
含むゼオライトのアルカリ金属の一部又は全部を前記の
金属で置換することにより得られる。金属置換率は高率
である方が好ましいが、通常工業的に容易に得られるも
のとしては、置換率が１０〜７０％程度のものである。
この金属置換ゼオライトの具体例としては、マグネシウ
ム置換ゼオライト，カルシウム置換ゼオライト，亜鉛置
換ゼオライト，ストロンチウム置換ゼオライト，バリウ
ム置換ゼオライト，ジルコニウム置換ゼオライト，スズ
置換ゼオライトなどが挙げられ、また、該金属を含有す
る天然ゼオライトも使用することができる。これらのゼ
オライトは単独で用いてもよいし、二種以上を組み合わ
せて用いてもよい。
【００２７】酸化防止剤としては、例えば２，６−ジ−
ｔ−ブチル−４−メチルフェノール；ステアリル−β−
（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）
プロピオネート；トリエチレングリコール−ビス−３−
（３−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチルフェニ
ル）プロピオネートなどのヒンダードフェノール系やト
リス（２，４−ジ−ｔ−ブチル−フェニル）ホスファイ
ト；テトラトリデシル−４，４’−ブチリデンビス（３
−メチル−６−ｔ−ブチルフェニル）ジホスファイトな
どのリン系のものなどが挙げられる。光安定剤としては
ヒンダードアミン系化合物やベンゾトリアゾール系化合
物が好ましく用いられる。該ヒンダードアミン系化合物
としては、ヘテロサイクリックヒンダードアミン化合物
が好ましい。このヘテロサイクリックヒンダードアミン
化合物とは、ヒンダードアミン窒素原子及び場合により
他の異原子、好ましくは窒素又は酸素原子を含む６員複
素環からなるものであって、このようなものとしては、
例えばジ−（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペ
リジル）セバケート；４−ベンゾイルオキシ−２，２，
６，６−テトラメチルピペリジン；コハク酸とＮ−（２
−ヒドロキシエチル）−２，２，６，６−テトラメチル
−４−ヒドロキシピペリジンとの化合物、１，２，３，
４−テトラ−（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピ
ペリジル）ブタンテトラカルボキシレート；１，４−ジ
−（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）
−２，３−ブタンジオン；トリス−（２，２，６，６−
テトラメチル−４−ピペリジル）トリメリテート；１，
２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジルステア
レート；１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペ
リジル−ｎ−オクトエート；ビス−（１，２，６，６−
ペンタメチル−４−ピペリジル）セバケート；トリス−
（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）ニ
トリルアセテート；４−ヒドロキシ−２，２，６，６−
テトラメチルピペリジン；４−ヒドロキシ−１，２，
２，６，６−ペンタメチルピペリジンなどが挙げられ
る。これらの中でジ−（２，２，６，６−テトラメチル
−４−ピペリジル）セバケート及びコハク酸とＮ−（２
−ヒドロキシエチル）−２，２，６，６−テトラメチル
−４−ヒドロキピペリジンとの縮合物が好ましい。
ｔ−ブチル−４−メチルフェノール；ステアリル−β−
（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）
プロピオネート；トリエチレングリコール−ビス−３−
（３−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチルフェニ
ル）プロピオネートなどのヒンダードフェノール系やト
リス（２，４−ジ−ｔ−ブチル−フェニル）ホスファイ
ト；テトラトリデシル−４，４’−ブチリデンビス（３
−メチル−６−ｔ−ブチルフェニル）ジホスファイトな
どのリン系のものなどが挙げられる。光安定剤としては
ヒンダードアミン系化合物やベンゾトリアゾール系化合
物が好ましく用いられる。該ヒンダードアミン系化合物
としては、ヘテロサイクリックヒンダードアミン化合物
が好ましい。このヘテロサイクリックヒンダードアミン
化合物とは、ヒンダードアミン窒素原子及び場合により
他の異原子、好ましくは窒素又は酸素原子を含む６員複
素環からなるものであって、このようなものとしては、
例えばジ−（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペ
リジル）セバケート；４−ベンゾイルオキシ−２，２，
６，６−テトラメチルピペリジン；コハク酸とＮ−（２
−ヒドロキシエチル）−２，２，６，６−テトラメチル
−４−ヒドロキシピペリジンとの化合物、１，２，３，
４−テトラ−（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピ
ペリジル）ブタンテトラカルボキシレート；１，４−ジ
−（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）
−２，３−ブタンジオン；トリス−（２，２，６，６−
テトラメチル−４−ピペリジル）トリメリテート；１，
２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジルステア
レート；１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペ
リジル−ｎ−オクトエート；ビス−（１，２，６，６−
ペンタメチル−４−ピペリジル）セバケート；トリス−
（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）ニ
トリルアセテート；４−ヒドロキシ−２，２，６，６−
テトラメチルピペリジン；４−ヒドロキシ−１，２，
２，６，６−ペンタメチルピペリジンなどが挙げられ
る。これらの中でジ−（２，２，６，６−テトラメチル
−４−ピペリジル）セバケート及びコハク酸とＮ−（２
−ヒドロキシエチル）−２，２，６，６−テトラメチル
−４−ヒドロキピペリジンとの縮合物が好ましい。
【００２８】また、ベンゾトリアゾール系化合物として
は、例えば（２’−ヒドロキシ−５’−メチルフェニ
ル）ベンゾトリアゾール；２−（２’−ヒドロキシ−
５’−ｔ−ブチルフェニル）ベンゾトリアゾール；２−
（２’−ヒドロキシ−５’−アミルフェニル）ベンゾト
リアゾール；２−（２’−ヒドロキシ−４’−オクトキ
シフェニル）ベンゾトリアゾール；２−（２’−ヒドロ
キシ−３’，５’−ジ−ｔ−ブチルフェニル）ベンゾト
リアゾール；２−（２’−ヒドロキシ−３’，５’−ジ
イソアミルフェニル）ベンゾトリアゾール；２−（２’
−ヒドロキシ−３’，５’−ジメチルフェニル）ベンゾ
トリアゾール；２−（２’−ヒドロキシ−３’−ｔ−ブ
チル−５’−メチルフェニル）−５−クロロベンゾトリ
アゾール；２−（２’−ヒドロキシ−３’，５’−ジ−
ｔ−ブチルフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾー
ル；２−（２’−ヒドロキシ−３’，５’−ジメチルフ
ェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール；２−（２’
−ヒドロキシ−３’，５’−ジクロロフェニル）ベンゾ
トリアゾールなどが挙げられが、これらの中で特に２−
（２’−ヒドロキシ−５’−メチルフェニル）ベンゾト
リアゾールが好ましい。滑剤としては、例えばステアリ
ン酸，ベヘニン酸，ステアリン酸亜鉛，ステアリン酸カ
ルシウム，ステアリン酸マグネシウム，エチレンビスス
テアロアミドなどが挙げられ、可塑剤としては有機ポリ
シロキサンやミネラルオイルなどが挙げられる。
は、例えば（２’−ヒドロキシ−５’−メチルフェニ
ル）ベンゾトリアゾール；２−（２’−ヒドロキシ−
５’−ｔ−ブチルフェニル）ベンゾトリアゾール；２−
（２’−ヒドロキシ−５’−アミルフェニル）ベンゾト
リアゾール；２−（２’−ヒドロキシ−４’−オクトキ
シフェニル）ベンゾトリアゾール；２−（２’−ヒドロ
キシ−３’，５’−ジ−ｔ−ブチルフェニル）ベンゾト
リアゾール；２−（２’−ヒドロキシ−３’，５’−ジ
イソアミルフェニル）ベンゾトリアゾール；２−（２’
−ヒドロキシ−３’，５’−ジメチルフェニル）ベンゾ
トリアゾール；２−（２’−ヒドロキシ−３’−ｔ−ブ
チル−５’−メチルフェニル）−５−クロロベンゾトリ
アゾール；２−（２’−ヒドロキシ−３’，５’−ジ−
ｔ−ブチルフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾー
ル；２−（２’−ヒドロキシ−３’，５’−ジメチルフ
ェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール；２−（２’
−ヒドロキシ−３’，５’−ジクロロフェニル）ベンゾ
トリアゾールなどが挙げられが、これらの中で特に２−
（２’−ヒドロキシ−５’−メチルフェニル）ベンゾト
リアゾールが好ましい。滑剤としては、例えばステアリ
ン酸，ベヘニン酸，ステアリン酸亜鉛，ステアリン酸カ
ルシウム，ステアリン酸マグネシウム，エチレンビスス
テアロアミドなどが挙げられ、可塑剤としては有機ポリ
シロキサンやミネラルオイルなどが挙げられる。
【００２９】さらに、他の熱可塑性樹脂としては、例え
ばポリエチレンテレフタレート，ポリブチレンテレフタ
レート，ポエエチレンナフタレートなどのポリエステ
ル、ポリフェニルスルフィドなどのポリチオエーテル、
ポリアミド，ポリカーボネート，ポリアリレート，ポリ
スルホン，ポリエーテルエーテルケトン，ポリエーテル
スルホン，ポリイミド，ポリアミドイミド，ポリメタク
リル酸メチル，エチレン−アクリル酸共重合体，塩化ビ
ニル樹脂，フッ素化ポリエチレン，ポリアセタール，熱
可塑性ポリウレタンエラストマー，１，２−ポリブタジ
エン，スチレン−無水マレイン酸などを挙げることがで
きる。
ばポリエチレンテレフタレート，ポリブチレンテレフタ
レート，ポエエチレンナフタレートなどのポリエステ
ル、ポリフェニルスルフィドなどのポリチオエーテル、
ポリアミド，ポリカーボネート，ポリアリレート，ポリ
スルホン，ポリエーテルエーテルケトン，ポリエーテル
スルホン，ポリイミド，ポリアミドイミド，ポリメタク
リル酸メチル，エチレン−アクリル酸共重合体，塩化ビ
ニル樹脂，フッ素化ポリエチレン，ポリアセタール，熱
可塑性ポリウレタンエラストマー，１，２−ポリブタジ
エン，スチレン−無水マレイン酸などを挙げることがで
きる。
【００３０】本発明の電槽材料として用いられる樹脂組
成物は、前記の各必須成分及び所望により用いられる添
加成分を所定の割合で配合し、例えばバンバリーミキサ
ー，単軸スクリュー押出機，二軸スクリュー押出機，コ
ニーダ，多軸スクリュー押出機などにより、適当な温
度、例えば２７０〜３２０℃の範囲の温度で充分に混練
することにより、調製することができる。本発明の密閉
型二次電池用電槽は、このようにして得られた樹脂組成
物からなる材料を、公知の方法、好ましくは射出成形法
により成形してケース及び封口板を作成し、ケースに封
口板を取り付けたものである。耐熱性の改良及び残留応
力を取り除くために、所望により成形後に熱処理を行っ
てもよい。この熱処理は、通常の熱風式のオーブンで行
ってもよく、電子レンジやオーブンレンジで行ってもよ
い。熱処理は、１３０〜２６０℃程度の温度で５秒〜３
００分間程度大気圧下又は減圧下に行うのが有利であ
る。また、この熱処理を水蒸気又は熱水中で行うことも
できる。このようにして得られた本発明の電槽は、軽量
で耐薬品性（耐電解質性），耐溶剤性（耐オイル・グリ
ース性），耐熱性，電気絶縁性，機械物性などに優れ、
各種の密閉型二次電池に適用することができる。
成物は、前記の各必須成分及び所望により用いられる添
加成分を所定の割合で配合し、例えばバンバリーミキサ
ー，単軸スクリュー押出機，二軸スクリュー押出機，コ
ニーダ，多軸スクリュー押出機などにより、適当な温
度、例えば２７０〜３２０℃の範囲の温度で充分に混練
することにより、調製することができる。本発明の密閉
型二次電池用電槽は、このようにして得られた樹脂組成
物からなる材料を、公知の方法、好ましくは射出成形法
により成形してケース及び封口板を作成し、ケースに封
口板を取り付けたものである。耐熱性の改良及び残留応
力を取り除くために、所望により成形後に熱処理を行っ
てもよい。この熱処理は、通常の熱風式のオーブンで行
ってもよく、電子レンジやオーブンレンジで行ってもよ
い。熱処理は、１３０〜２６０℃程度の温度で５秒〜３
００分間程度大気圧下又は減圧下に行うのが有利であ
る。また、この熱処理を水蒸気又は熱水中で行うことも
できる。このようにして得られた本発明の電槽は、軽量
で耐薬品性（耐電解質性），耐溶剤性（耐オイル・グリ
ース性），耐熱性，電気絶縁性，機械物性などに優れ、
各種の密閉型二次電池に適用することができる。
【００３１】
【実施例】次に、本発明を実施例によりさらに詳しく説
明するが、本発明は、これらの例によってなんら限定さ
れるものではない。なお、バッテリーケースの性能評価
は以下に示す要領で行った。 ＜バッテリーケースの性能評価＞ （１）形状保持性 ６０℃，２気圧下及び１００℃，１気圧下での形状変化
の有無を求め、次に示す判定基準に従って評価した。 ○：形状変化なし △：膨れあり ×：大幅な形状変化あり （２）耐オイル・グリース性 ヒーター及び蓋を備えた構造の内容積５リットルのステ
ンレス鋼製容器に、各樹脂で成形したバッテリーケース
を入れ、１００℃に熱したギアオイル（出光興産（株）
製，アポロイルミッションオイル）あるいはグリース
（日産自動車純正シリコーングリース）に３０日間浸漬
して試験した。３０日間浸漬後、外観変化が全くなく、
かつ重量変化が５％以内のものを○、外観に若干の着色
又は変形のあったものを△、溶解又は大幅に変形したも
のを×として評価した。また、電槽材料に使用した各成
分を下記に示す。 （Ａ）成分；ＳＰＳ：製造例１で得たシンジオタクチッ
ク構造のポリスチレン （Ｂ）成分 ・ポリオレフィン ＰＰ；ポリプロピレン：出光石油化学（株）製，出光ポ
リプロピレンＥ−１８５Ｇ，Ｅ−１５０Ｇ ＰＥ；ポリエチレン：出光石油化学（株）製，出光ポリ
エチレン４４０Ｐ ＡＢＳ；アクリロニトリル−ブタジエン−スチレン共重
合体：ダイセル化学（株）製，ゼビアン−Ｖ５００ ＥＰＲ；エチレン−プロピレンゴム：日本合成ゴム
（株）製，ＪＳＲ ＥＰ０７Ｐ ・スチレン系エラストマー ＳＥＢＳ；水素添加スチレン−ブタジエン−スチレンブ
ロック共重合体：シェル化学（株）製，クレイトンＧ１
６５１，旭化成（株）製，Ｈ１０８１ ＳＥＰＳ；水素添加スチレン−イソプレン−スチレンブ
ロック共重合体：（株）クラレ製，セプトン２１０４ （Ｃ）成分；ＰＰＥ：ポリフェニレンエーテル，三菱瓦
斯化学（株）製，ＹＰＸ−１００Ｌ （Ｄ）成分；ガラス繊維：旭ファイバーグラス（株）
製，ＦＴ７１２ （Ｅ）成分；極性基変性ＰＰＥ：製造例２で得た無水マ
レイン酸変性ポリフェニレンエーテル
明するが、本発明は、これらの例によってなんら限定さ
れるものではない。なお、バッテリーケースの性能評価
は以下に示す要領で行った。 ＜バッテリーケースの性能評価＞ （１）形状保持性 ６０℃，２気圧下及び１００℃，１気圧下での形状変化
の有無を求め、次に示す判定基準に従って評価した。 ○：形状変化なし △：膨れあり ×：大幅な形状変化あり （２）耐オイル・グリース性 ヒーター及び蓋を備えた構造の内容積５リットルのステ
ンレス鋼製容器に、各樹脂で成形したバッテリーケース
を入れ、１００℃に熱したギアオイル（出光興産（株）
製，アポロイルミッションオイル）あるいはグリース
（日産自動車純正シリコーングリース）に３０日間浸漬
して試験した。３０日間浸漬後、外観変化が全くなく、
かつ重量変化が５％以内のものを○、外観に若干の着色
又は変形のあったものを△、溶解又は大幅に変形したも
のを×として評価した。また、電槽材料に使用した各成
分を下記に示す。 （Ａ）成分；ＳＰＳ：製造例１で得たシンジオタクチッ
ク構造のポリスチレン （Ｂ）成分 ・ポリオレフィン ＰＰ；ポリプロピレン：出光石油化学（株）製，出光ポ
リプロピレンＥ−１８５Ｇ，Ｅ−１５０Ｇ ＰＥ；ポリエチレン：出光石油化学（株）製，出光ポリ
エチレン４４０Ｐ ＡＢＳ；アクリロニトリル−ブタジエン−スチレン共重
合体：ダイセル化学（株）製，ゼビアン−Ｖ５００ ＥＰＲ；エチレン−プロピレンゴム：日本合成ゴム
（株）製，ＪＳＲ ＥＰ０７Ｐ ・スチレン系エラストマー ＳＥＢＳ；水素添加スチレン−ブタジエン−スチレンブ
ロック共重合体：シェル化学（株）製，クレイトンＧ１
６５１，旭化成（株）製，Ｈ１０８１ ＳＥＰＳ；水素添加スチレン−イソプレン−スチレンブ
ロック共重合体：（株）クラレ製，セプトン２１０４ （Ｃ）成分；ＰＰＥ：ポリフェニレンエーテル，三菱瓦
斯化学（株）製，ＹＰＸ−１００Ｌ （Ｄ）成分；ガラス繊維：旭ファイバーグラス（株）
製，ＦＴ７１２ （Ｅ）成分；極性基変性ＰＰＥ：製造例２で得た無水マ
レイン酸変性ポリフェニレンエーテル
【００３２】製造例１ ＳＰＳの構造 ２リットルの反応容器に、精製スチレン1.０リットル、
トリエチルアルミニウム１ミリモルを加え、８０℃に加
熱したのち、予備混合触媒〔ペンタメチルシクロペンタ
ジエニルチタントリメトキシド９０マイクロモル、ジメ
チルアニリニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニ
ル）ボレート９０マイクロモル、トルエン２9.１ミリモ
ル、トリイソブチルアルミニウム1.８ミリモル〕１6.５
ミリリットルを添加し、８０℃で５時間重合を行った。
反応終了後、生成物をメタノールで繰り返し洗浄し、乾
燥して重合体３８０ｇを得た。この重合体の重量平均分
子量を、１，２，４−トリクロロベンゼンを溶媒とし、
１３０℃でゲルパーミエーションクロマトグラフィーに
て測定したところ、３２００００であった。また、重量
平均分子量／数平均分子量は2.６０であった。さらに、
融点及び13Ｃ−ＮＭＲ測定により、この重合体はシンジ
オタクチック構造を有するポリスチレン（ＳＰＳ）であ
ることを確認した。 製造例２ フマル酸変性ポリフェニレンエーテルの製造 ポリフェニレンエーテル（固有粘度0.４５デシリットル
／ｇ，クロロホルム中，２５℃）１ｋｇ，フマル酸３０
ｇ，ラジカル発生剤として２，３−ジメチル−２，３−
ジフェニルブタン〔日本油脂（株）製，ノフマーＢＣ，
商品名〕２０ｇをドライブレンドし、３０ｍｍ二軸押出
機を用いてスクリュー回転数２００ｒｐｍ，設定温度３
００℃で溶融混練を行った。この際樹脂温度は約３３０
℃であった。ストランドを冷却後ペレット化し、フマル
酸変性ポリフェニレンエーテルを得た。変性率測定のた
め、得られた変性ポリフェニレンエーテル１ｇをエチル
ベンゼンに溶解後、メタノールに再沈し、回収したポリ
マーをメタノールでソックスレー抽出し、乾燥後、ＩＲ
スペクトルのカルボニル吸収の強度及び滴定により変性
率を求めた。この際、変性率1.５重量％あった。
トリエチルアルミニウム１ミリモルを加え、８０℃に加
熱したのち、予備混合触媒〔ペンタメチルシクロペンタ
ジエニルチタントリメトキシド９０マイクロモル、ジメ
チルアニリニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニ
ル）ボレート９０マイクロモル、トルエン２9.１ミリモ
ル、トリイソブチルアルミニウム1.８ミリモル〕１6.５
ミリリットルを添加し、８０℃で５時間重合を行った。
反応終了後、生成物をメタノールで繰り返し洗浄し、乾
燥して重合体３８０ｇを得た。この重合体の重量平均分
子量を、１，２，４−トリクロロベンゼンを溶媒とし、
１３０℃でゲルパーミエーションクロマトグラフィーに
て測定したところ、３２００００であった。また、重量
平均分子量／数平均分子量は2.６０であった。さらに、
融点及び13Ｃ−ＮＭＲ測定により、この重合体はシンジ
オタクチック構造を有するポリスチレン（ＳＰＳ）であ
ることを確認した。 製造例２ フマル酸変性ポリフェニレンエーテルの製造 ポリフェニレンエーテル（固有粘度0.４５デシリットル
／ｇ，クロロホルム中，２５℃）１ｋｇ，フマル酸３０
ｇ，ラジカル発生剤として２，３−ジメチル−２，３−
ジフェニルブタン〔日本油脂（株）製，ノフマーＢＣ，
商品名〕２０ｇをドライブレンドし、３０ｍｍ二軸押出
機を用いてスクリュー回転数２００ｒｐｍ，設定温度３
００℃で溶融混練を行った。この際樹脂温度は約３３０
℃であった。ストランドを冷却後ペレット化し、フマル
酸変性ポリフェニレンエーテルを得た。変性率測定のた
め、得られた変性ポリフェニレンエーテル１ｇをエチル
ベンゼンに溶解後、メタノールに再沈し、回収したポリ
マーをメタノールでソックスレー抽出し、乾燥後、ＩＲ
スペクトルのカルボニル吸収の強度及び滴定により変性
率を求めた。この際、変性率1.５重量％あった。
【００３３】実施例１ （Ａ）成分として製造例１で得たＳＰＳ８０重量部、
（Ｂ）成分として水素添加スチレン−ブタジエン−スチ
レン共重合体〔ＳＥＢＳ，シェル化学（株）製，クレイ
トンＧ１６５１〕２０重量部、及び酸化防止剤としてビ
ス（２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−メチルフェニル）ペ
ンタエリスリトールジホスファイト（アデカ・アーガス
社製ＰＥＰ−３６）0.３重量部をヘンシェルミキサーで
ドライブレンドしたのち、二軸押出機〔東芝機械（株）
製，ＴＥＭ−３５〕にてシリンダー温度２８０℃に設定
して溶融混練を行い樹脂組成物を調製し、ペレット化し
て電槽材料を製造した。次に、このペレットを東芝機械
（株）製，ＩＳ−１５０Ｅにて射出成形して厚さ３ｍ
ｍ，縦１０８ｍｍ，横６９ｍｍ，幅１８ｍｍのバッテリ
ーケースを作成した。
（Ｂ）成分として水素添加スチレン−ブタジエン−スチ
レン共重合体〔ＳＥＢＳ，シェル化学（株）製，クレイ
トンＧ１６５１〕２０重量部、及び酸化防止剤としてビ
ス（２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−メチルフェニル）ペ
ンタエリスリトールジホスファイト（アデカ・アーガス
社製ＰＥＰ−３６）0.３重量部をヘンシェルミキサーで
ドライブレンドしたのち、二軸押出機〔東芝機械（株）
製，ＴＥＭ−３５〕にてシリンダー温度２８０℃に設定
して溶融混練を行い樹脂組成物を調製し、ペレット化し
て電槽材料を製造した。次に、このペレットを東芝機械
（株）製，ＩＳ−１５０Ｅにて射出成形して厚さ３ｍ
ｍ，縦１０８ｍｍ，横６９ｍｍ，幅１８ｍｍのバッテリ
ーケースを作成した。
【００３４】バッテリーケースについては、耐オイル・
グリース性を評価するとともに、該ケースに２気圧で作
動する安全弁を取り付けた封口板を溶着して電槽を作成
し、その形状保持性を評価した。結果を第２表に示す。 実施例２〜７ 第１表に示す種類と量の各成分及び酸化防止剤「ＰＥＰ
−３６」0.３重量部を用い、実施例１と同様にしてバッ
テリーケースを作成した。このバッテリーケースについ
ては耐オイル・グリース性及び形状保持性を評価した。
結果を第２表に示す。 実施例８ （Ａ）成分として製造例１で得たＳＰＳ９０重量部、
（Ｂ）成分として「クレイトンＧ１６５１」１０重量
部、（Ｅ）成分として製造例２で得た無水マレイン酸変
性ポリフェニレンエーテル（酸変性ＰＰＥ）２重量部及
び酸化防止剤「ＰＥＰ−３６」0.３重量部をヘンシェル
ミキサーでドライブレンドしたのち、二軸押出機〔東芝
機械（株）製，ＴＥＭ−３５〕にてシリンダー温度２８
０℃に設定して溶融混練を行い、ガラス繊維〔旭ファイ
バーグラス（株）製，ＦＴ７１２〕４３重量部を押出機
の途中からサイドフィードして樹脂組成物を調製し、ペ
レット化して電槽材料を製造した。
グリース性を評価するとともに、該ケースに２気圧で作
動する安全弁を取り付けた封口板を溶着して電槽を作成
し、その形状保持性を評価した。結果を第２表に示す。 実施例２〜７ 第１表に示す種類と量の各成分及び酸化防止剤「ＰＥＰ
−３６」0.３重量部を用い、実施例１と同様にしてバッ
テリーケースを作成した。このバッテリーケースについ
ては耐オイル・グリース性及び形状保持性を評価した。
結果を第２表に示す。 実施例８ （Ａ）成分として製造例１で得たＳＰＳ９０重量部、
（Ｂ）成分として「クレイトンＧ１６５１」１０重量
部、（Ｅ）成分として製造例２で得た無水マレイン酸変
性ポリフェニレンエーテル（酸変性ＰＰＥ）２重量部及
び酸化防止剤「ＰＥＰ−３６」0.３重量部をヘンシェル
ミキサーでドライブレンドしたのち、二軸押出機〔東芝
機械（株）製，ＴＥＭ−３５〕にてシリンダー温度２８
０℃に設定して溶融混練を行い、ガラス繊維〔旭ファイ
バーグラス（株）製，ＦＴ７１２〕４３重量部を押出機
の途中からサイドフィードして樹脂組成物を調製し、ペ
レット化して電槽材料を製造した。
【００３５】次に、このペレットを用い、実施例１と同
様にしてバッテリーケースを作成した。このバッテリー
ケースについては耐オイル・グリース性及び形状保持性
を評価した。結果を第２表に示す。 実施例９及び１０ 第１表に示す種類と量の各成分及び酸化防止剤「ＰＥＰ
−３６」0.３重量部を用い、実施例８と同様にしてバッ
テリーケースを作成した。このバッテリーケースについ
ては耐オイル・グリース性及び形状保持性を評価した。
結果を第２表に示す。 比較例１〜６ 第１表に示す種類と量の各成分及び酸化防止剤「ＰＥＰ
−３６」0.３重量部を用い、実施例１と同様にしてバッ
テリーケースを作成した。このバッテリーケースについ
ては耐オイル・グリース性及び形状保持性を評価した。
結果を第２表に示す。
様にしてバッテリーケースを作成した。このバッテリー
ケースについては耐オイル・グリース性及び形状保持性
を評価した。結果を第２表に示す。 実施例９及び１０ 第１表に示す種類と量の各成分及び酸化防止剤「ＰＥＰ
−３６」0.３重量部を用い、実施例８と同様にしてバッ
テリーケースを作成した。このバッテリーケースについ
ては耐オイル・グリース性及び形状保持性を評価した。
結果を第２表に示す。 比較例１〜６ 第１表に示す種類と量の各成分及び酸化防止剤「ＰＥＰ
−３６」0.３重量部を用い、実施例１と同様にしてバッ
テリーケースを作成した。このバッテリーケースについ
ては耐オイル・グリース性及び形状保持性を評価した。
結果を第２表に示す。
【００３６】比較例７ 第１表に示す種類と量の各成分及び酸化防止剤「ＰＥＰ
−３６」0.３重量部を用い、実施例８と同様にしてバッ
テリーケースを作成した。このバッテリーケースについ
ては耐オイル・グリース性及び形状保持性を評価した。
結果を第２表に示す。
−３６」0.３重量部を用い、実施例８と同様にしてバッ
テリーケースを作成した。このバッテリーケースについ
ては耐オイル・グリース性及び形状保持性を評価した。
結果を第２表に示す。
【００３７】
【表１】
【００３８】
【表２】
【００３９】
【表３】
【００４０】
【発明の効果】本発明の密閉型二次電池用電槽材料は、
成形性が良く、薄肉化が可能であって、軽量で耐薬品性
（耐電解質性），耐溶剤性（耐オイル・グリース性），
耐熱性，電気絶縁性，機械物性に優れ、苛酷な条件下で
の使用に耐え、急速充電時の発熱，内圧上昇にも変形し
ない密閉型二次電池用電槽を与えることができる。ま
た、密閉型二次アルカリ電池においては、充放電により
正極の膨張収縮が起こり、電槽も膨張収縮する。さら
に、充電時にはガスが発生し、最大２ｋｇ／ｃｍ2 程度
の内圧がかかり、しかも電気自動車に用いた場合、屋外
での走行時に１００℃近くまで温度が上昇することがあ
る。したがって、このような場合、ポリスチレン，ＡＢ
Ｓ樹脂，ＡＳ樹脂などは電槽形状を保持することができ
ない。各樹脂の６０℃での引張強度を比較すると、ポリ
プロピレン：約１４０ｋｇ／ｃｍ 2 、ポリ４−メチルペ
ンテン−１：約１７０ｋｇ／ｃｍ2 であるのに対し、本
発明で用いるＳＰＳ／ＳＥＢＳ重量比８０／２０の材料
は約２５０ｋｇ／ｃｍ2 であるので変形しにくく、かつ
薄肉化も可能である。
成形性が良く、薄肉化が可能であって、軽量で耐薬品性
（耐電解質性），耐溶剤性（耐オイル・グリース性），
耐熱性，電気絶縁性，機械物性に優れ、苛酷な条件下で
の使用に耐え、急速充電時の発熱，内圧上昇にも変形し
ない密閉型二次電池用電槽を与えることができる。ま
た、密閉型二次アルカリ電池においては、充放電により
正極の膨張収縮が起こり、電槽も膨張収縮する。さら
に、充電時にはガスが発生し、最大２ｋｇ／ｃｍ2 程度
の内圧がかかり、しかも電気自動車に用いた場合、屋外
での走行時に１００℃近くまで温度が上昇することがあ
る。したがって、このような場合、ポリスチレン，ＡＢ
Ｓ樹脂，ＡＳ樹脂などは電槽形状を保持することができ
ない。各樹脂の６０℃での引張強度を比較すると、ポリ
プロピレン：約１４０ｋｇ／ｃｍ 2 、ポリ４−メチルペ
ンテン−１：約１７０ｋｇ／ｃｍ2 であるのに対し、本
発明で用いるＳＰＳ／ＳＥＢＳ重量比８０／２０の材料
は約２５０ｋｇ／ｃｍ2 であるので変形しにくく、かつ
薄肉化も可能である。
フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｃ０８Ｌ 53/02 ＬＬＹ Ｃ０８Ｌ 53/02 ＬＬＹ 71/10 ＬＱＫ 71/10 ＬＱＫ (72)発明者 岡田 明彦 千葉県市原市姉崎海岸１番地１ 出光石油 化学株式会社内
Claims (5)
- 【請求項１】 （Ａ）シンジオタクチック構造を有する
スチレン系重合体５０〜９８重量％と、（Ｂ）ポリオレ
フィン及びスチレン系エラストマーの中から選ばれた少
なくとも一種２〜５０重量％と、（Ｃ）ポリフェニレン
エーテル０〜１０重量％を含有する樹脂組成物からなる
密閉型二次電池用電槽材料。 - 【請求項２】 （Ａ）シンジオタクチック構造を有する
スチレン系重合体５０〜９８重量％と、（Ｂ）ポリオレ
フィン及びスチレン系エラストマーの中から選ばれた少
なくとも一種２〜５０重量％と、（Ｃ）ポリフェニレン
エーテル０〜１０重量％とからなる樹脂成分１００重量
部、（Ｄ）無機充填剤１〜３５０重量部及び（Ｅ）極性
基変性ポリフェレンエーテル０〜５重量部を含有する樹
脂組成物からなる密閉型二次電池用電槽材料。 - 【請求項３】 （Ｂ）成分が、ポリプロピレン，ポリエ
チレン，エチレン−プロピレンゴム，エチレン−プロピ
レン−ジエンゴム，水素添加スチレン−ブタジエン−ス
チレンブロック共重合体、水素添加スチレン−ブタジエ
ン−エチレンブロック共重合体及び水素添加スチレン−
イソプレン−スチレンブロック共重合体の中から選ばれ
た少なくとも一種である請求項１又は２記載の電槽材
料。 - 【請求項４】 （Ｄ）成分が、ガラス繊維である請求項
１又は２記載の電槽材料。 - 【請求項５】 請求項１ないし４のいずれかに記載の材
料からなる密閉型二次電池用電槽。
Priority Applications (4)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP7340205A JPH09180689A (ja) | 1995-12-27 | 1995-12-27 | 密閉型二次電池用電槽材料及びそれを用いた密閉型二次電池用電槽 |
| PCT/JP1996/003855 WO1997024771A1 (en) | 1995-12-27 | 1996-12-27 | Battery jar material for sealed secondary battery and battery jar for sealed secondary battery using the same |
| EP96942666A EP0874408A1 (en) | 1995-12-27 | 1996-12-27 | Battery jar material for sealed secondary battery and battery jar for sealed secondary battery using the same |
| US09/091,818 US6071643A (en) | 1995-12-27 | 1996-12-27 | Battery jar material for sealed secondary battery and battery jar for sealed secondary battery using the same |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP7340205A JPH09180689A (ja) | 1995-12-27 | 1995-12-27 | 密閉型二次電池用電槽材料及びそれを用いた密閉型二次電池用電槽 |
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| Publication Number | Publication Date |
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