TW202039656A - 折疊式顯示器及攜帶式終端機 - Google Patents

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Abstract

本發明提供量產性優異，在重複折彎後於折疊部分所顯示的影像中沒有發生紊亂之虞的折疊式顯示器，及搭載有如此的折疊式顯示器之攜帶式終端機。 該折疊式顯示器具有滿足下述條件的聚酯薄膜之表面保護膜及偏光鏡，前述聚酯薄膜的慢軸與偏光鏡的吸收軸所成之角度為10～80度。 (1)彎曲方向的折射率為1.590～1.620 (2)折疊部之方向的折射率為1.670～1.700 (3)厚度方向的折射率為1.520以下 (4)密度為1.380g/cm3 以上 (此處，所謂彎曲方向，就是指與將聚酯薄膜折疊時之折疊部正交的方向)。

Description

折疊式顯示器及攜帶式終端機
本發明關於折疊式顯示器及攜帶式終端機，且關於即使重複折疊也不易發生因薄膜之變形所造成的影像之紊亂的折疊式顯示器及攜帶式終端機。
攜帶式終端機之薄膜輕量化係進展，以智慧型手機為代表的攜帶式終端機係廣泛普及。於攜帶式終端機，要求各式各樣的功能，但另一方面亦要求方便性。因此，普及的攜帶式終端機係單手可簡單操作，更由於以能收納在衣服的口袋等為前提，必須設為6吋左右的小畫面尺寸。
另一方面，於7吋～10吋的畫面尺寸之平板終端中，不僅影像內容或音樂，而且設想商業用途、描繪用途、看書等，具有高度的功能性。然而，無法以單手操作，攜帶性亦差，在方便性有問題。
為了達成該等，有提案接合複數的顯示器而小型化(compact)之手法(參照專利文獻1)，但由於邊框的部分殘留，而切掉影像，視覺辨認性之降低係成為問題而無法普及。
因此，近年來，組裝有可撓性顯示器、折疊式顯示器的攜帶式終端係被提案。若為該方式，則影像不會被中斷，作為搭載有大畫面的顯示器之攜帶式終端機，方便性良好且可攜帶。
此處，關於以往之不具有折疊構造的顯示器或攜帶式終端機，雖然其顯示器之表面可被玻璃等不具有可撓性的材料所保護，但於折疊式顯示器中，通過折疊部分而成為一面的顯示器時，具有可撓性，而且必須使用能保護表面的硬塗(hardcoat)薄膜等。然而，於折疊式顯示器中，由於一定的相當於折疊部分之部位係被重複折彎，故該部位的薄膜係隨著時間經過而變形，有使顯示器所顯示的影像變形等之問題。又，不僅表面保護膜，而且在折疊式顯示器中，於偏光板、相位差板、觸控面板基材、有機EL等的顯示單元之基材、背面的保護構件等各式各樣的部位使用薄膜，對於該等的薄膜，亦要求對於重複折疊的耐久性。
因此，亦有提案部分地改變膜厚之手法(參照專利文獻2)，但有缺乏量產性之問題。
又，亦有提案調整聚酯薄膜之彎曲方向的折射率之手法(參照專利文獻3)，隨著彎曲方向的折射率降低，硬塗塗布時的鉛筆硬度降低，有顯示器的表面保護功能降低之問題。又，雖然若降低一方向的折射率，則折疊時的變形係改善，但折疊方向的單軸配向性升高，有在折疊部發生裂痕或斷裂之問題。 [先前技術文獻] [專利文獻]
[專利文獻1]日本特開2010-228391號公報 [專利文獻2]日本特開2016-155124號公報 [專利文獻3]國際公開第2018/150940號
[發明欲解決之課題]
本發明係要解決如上述的習知顯示器之構件所具有的問題者，欲提供量產性優異，在重複折彎後於折疊部分所顯示的影像中沒有發生紊亂之虞的折疊式顯示器，及搭載有如此的折疊式顯示器之攜帶式終端機。 [用以解決課題之手段]
即，本發明包含以下之構成。 1.一種折疊式顯示器，其具有滿足下述條件的聚酯薄膜之表面保護膜及偏光鏡，前述聚酯薄膜的慢軸與偏光鏡的吸收軸所成之角度為10～80度。 (1)彎曲方向的折射率為1.590～1.620 (2)折疊部之方向的折射率為1.670～1.700 (3)厚度方向的折射率為1.520以下 (4)密度為1.380g/cm3 以上 (此處，所謂彎曲方向，就是指與將聚酯薄膜折疊時之折疊部正交的方向)。 2.如上述第1記載之折疊式顯示器，其中前述聚酯薄膜的面內遲滯(Re)為3000～30000nm。 3.如上述第1或第2記載之折疊式顯示器，其中前述聚酯薄膜的全光線穿透率為85%以上，霧度為3%以下，且最大熱收縮率為6%以下。 4.如上述第1至第3中任一項記載之折疊式顯示器，其中在前述聚酯薄膜之至少單面上具有易接著層。 5.如上述第1至第4中任一項記載之折疊式顯示器，其中在前述聚酯薄膜之至少單面上具有厚度為1～50μm的硬塗層。 6.一種攜帶式終端機，其具有如上述第1至第5中任一項記載之折疊式顯示器。 [發明之效果]
本發明中之使用折疊式顯示器用聚酯薄膜或硬塗薄膜之折疊式顯示器，係一邊維持量產性，一邊其聚酯薄膜係在折疊部不發生裂痕，不發生重複折疊後的變形，在顯示器之折疊部分不發生影像的紊亂。搭載有使用如前述的聚酯薄膜或硬塗薄膜的折疊式顯示器之攜帶式終端機，係提供美麗的影像，富有功能性，攜帶性等之方便性優異。
[用以實施發明的形態]
(顯示器) 本發明所言之顯示器係指全盤的顯示裝置，作為顯示器的種類，有LCD、有機EL顯示器、無機EL顯示器、LED、FED等，但較佳為具有能折彎的構造之LCD或有機EL、無機EL。尤其特佳為能減少層構成之有機EL、無機EL，更佳為廣色域的有機EL。
(折疊式顯示器) 折疊式顯示器係連續的1片顯示器在攜帶時能被折疊成對折等者。藉由折疊而將尺寸減半，可提高攜帶性。折疊式顯示器的彎曲半徑較佳為5mm以下，更佳為3mm以下。若彎曲半徑為5mm以下，則折疊狀態的薄型化係變可能。雖然彎曲半徑愈小可說是愈良好，但彎曲半徑愈小則愈容易造成折痕。彎曲半徑較佳為0.1mm以上，亦可為0.5mm以上，也可為1mm以上。即使彎曲半徑為1mm，也在攜帶時可達成實用的充分薄型化。所謂折疊時的彎曲半徑，就是測量圖1之示意圖之符號11的地方，意指折疊時的折疊部分之內側的半徑。還有，後述之表面保護膜係可位於折疊式顯示器的折疊外側，也可位於內側。
又，折疊式顯示器亦可三折、四折，再者亦可為被稱為可捲軸式的捲取型，此等皆在本發明所言的折疊式顯示器之範圍內。
(折疊式有機EL顯示器) 作為折疊式有機EL顯示器的必要構成，是有機EL模組，但視需要可進一步設置圓偏光板、觸控面板模組、表面保護膜、背面保護膜等。
(有機EL模組) 有機EL模組之一般構成包含電極/電子輸送層/發光層/電洞輸送層/透明電極。可作為設置電極且進一步設置電子輸送層、發光層、電洞輸送層之基材，可使用本發明中的聚酯薄膜。特別地，可較宜使用作為透明電極之基材。此時，基材薄膜由於要求高的水蒸氣或氧之阻隔性，故較佳為在本發明中的聚酯薄膜上，設置金屬氧化物層等之阻隔層。為了提高阻隔性，阻隔層係可複數設置，也可使用複數片的設有阻隔層之聚酯薄膜。
(觸控面板模組) 於攜帶式終端機，較佳為具有觸控面板。使用有機EL顯示器時，較佳為在有機EL顯示器之上部或有機EL模組/圓偏光板之間配置觸控面板模組。觸控面板模組具有薄膜等的透明基材與配置於其上的透明電極。於觸控面板之透明基材的薄膜上，較佳為設置硬塗層或折射率調整層。作為觸控面板之透明基材，使用聚酯薄膜、聚醯亞胺薄膜、聚醯胺薄膜、聚醯胺醯亞胺薄膜、聚碳酸酯薄膜、丙烯酸薄膜、三乙醯纖維素薄膜、環烯烴聚合物薄膜、聚苯硫薄膜、聚甲基戊烯薄膜等。
(圓偏光板) 圓偏光板係抑制因外光被顯示器內部的構件所反射而畫質降低者。圓偏光板具有直線偏光鏡與相位差板。直線偏光鏡較佳為在偏光鏡的至少視覺辨認側之面上具有保護膜。又，代替保護膜，亦可設置保護塗層。於偏光鏡之與視覺辨認側相反的面上，亦可具有保護膜或保護塗層，相位差板亦可直接積層於偏光鏡。相位差板係使用三乙醯纖維素、聚碳酸酯或環狀烯烴等之具有相位差的樹脂薄膜或在此等具有相位差的樹脂薄膜或不具有相位差的樹脂薄膜上設有由液晶化合物所成的相位差層者等。 作為偏光鏡的保護膜，可舉出先前作為觸控面板的透明基材薄膜所列舉者。
(表面保護膜) 若從上部施加衝擊至顯示器，則有機EL模組或觸控面板模組的電路有斷線之虞，因此於多數的情況中設有表面保護膜。於本發明中，較佳為使用具有特定之特性的聚酯薄膜作為該表面保護膜。表面保護膜包括經併入於顯示器的最表面之被稱為覆蓋窗者，或使用者自身可貼合、剝離、能交換之被稱為後貼(after)者，可在兩側或一側使用具有該特定之特性的聚酯薄膜。僅用於一側時，另一側的表面保護膜可舉出先前作為觸控面板的透明基材薄膜所列舉者。較佳為在聚酯薄膜的至少表面側上積層硬塗層。以硬塗層成為視覺辨認側，設置在折疊式顯示器之表面。還有，硬塗層亦可設置在兩面。
(背面保護膜) 於顯示器的背面側，較佳為亦設置保護膜。本發明所用的具有特定之特性的聚酯薄膜係可作為該背面側的保護膜使用。又，可使用先前作為觸控面板的透明基材薄膜所列舉者。
聚酯薄膜可為由1種以上的聚酯樹脂所成之單層構成的薄膜，當使用2種以上的聚酯時，亦可為多層構造薄膜，也可為重複構造的超多層積層薄膜。
作為聚酯薄膜所使用的聚酯樹脂，例如可舉出由聚對苯二甲酸乙二酯、聚對苯二甲酸乙二酯、聚2,6-萘二甲酸乙二酯或以此等樹脂的構成成分為主成分之共聚物所成之聚酯薄膜。其中，從力學性質、耐熱性、透明性、價格等之觀點來看，特佳為經延伸的聚對苯二甲酸乙二酯薄膜。
於聚酯薄膜中使用聚酯的共聚物時，作為聚酯之二羧酸成分，例如可舉出己二酸、癸二酸等之脂肪族二羧酸；對苯二甲酸、間苯二甲酸、鄰苯二甲酸、2,6-萘二羧酸等之芳香族二羧酸；偏苯三酸、苯均四酸等之多官能羧酸。又，作為二醇成分，例如可舉出乙二醇、二乙二醇、1,4-丁二醇、丙二醇、新戊二醇等之脂肪酸二醇；對二甲苯二醇等之芳香族二醇；1,4-環己烷二甲醇等之脂環族二醇；平均分子量為150～20,000的聚乙二醇。較佳的共聚物之共聚合成分的質量比率係少於20質量%。少於20質量%時，可保持薄膜強度、透明性、耐熱性而較宜。
又，於聚酯薄膜之製造中，至少1種以上的樹脂丸粒之極限黏度較佳為0.50～1.0dl/g之範圍。若極限黏度為0.50dl/g以上，則所得之薄膜的耐衝擊性升高，不易發生因外部衝擊所造成的顯示器內部電路之斷線而較宜。另一方面，若極限黏度為1.00dl/g以下，則熔融流體的濾壓上升係不過度變大，可安定地容易操作薄膜製造而較宜。
聚酯薄膜的厚度較佳為10～80μm，更佳為25～75μm。若厚度為10μm以上，則看到鉛筆硬度提升效果與耐衝擊性提升效果，若厚度為80μm以下，則有利於輕量化，而且可撓性、加工性或處理性等優異。
本發明中的聚酯薄膜之表面可為平滑，也可具有凹凸，但從用於顯示器的表面覆蓋用途來看，源自凹凸的光學特性降低係不宜。霧度較佳為3%以下，更佳為2%以下，最佳為1%以下。若霧度為3%以下，則可提高影像的視覺辨認性。霧度之下限愈小愈佳，但從穩定的生產之方面來看，較佳為0.1%以上，亦可為0.3%以上。
如前述，以使霧度降低為目的，薄膜表面的凹凸宜不太大，從處理性之觀點，為了給予某程度的滑動性，作為形成凹凸之方法，可在表層的聚酯樹脂層中摻合粒子，或在製膜途中塗布含有粒子的塗層而形成。
作為在聚酯樹脂層中摻合粒子之方法，可採用眾所周知之方法。例如，可在製造聚酯的任意階段中添加，但較佳在酯化的階段，或在酯交換反應結束後且聚縮合反應開始前的階段，作為經分散於乙二醇等中的漿體添加，亦可進行聚縮合反應。又，可藉由使用附排氣口的混練擠壓機，摻合經分散於乙二醇或水等中的粒子之漿體與聚酯原料之方法，或使用混練擠壓機，摻合經乾燥的粒子與聚酯原料之方法等而進行。
其中，較佳為於成為聚酯原料的一部分之單體液中使凝聚體無機粒子均質分散後，將經過濾者添加至酯化反應前、酯化反應中或酯化反應後的聚酯原料之剩餘部分中之方法。藉由此方法，由於單體液為低黏度，粒子的均質分散或漿體的高精度過濾係容易進行，同時於添加至原料的剩餘部分之際，粒子的分散性良好，亦不易發生新的凝聚體。基於如此的觀點，特佳為添加至酯化反應前的低溫狀態之原料的剩餘部分。
預先得到含有粒子的聚酯後，藉由將其丸粒與不含粒子的丸粒混練擠出等之方法(母料法)，可進一步減少薄膜表面的突起數。
又，聚酯薄膜係在維持全光線穿透率的較佳範圍之範圍內，可含有各種的添加劑。作為添加劑，例如可舉出抗靜電劑、UV吸收劑、安定劑。
聚酯薄膜的全光線穿透率較佳為85%以上，更佳為87%以上。若為85%以上的穿透率，則可充分確保視覺辨認性。聚酯薄膜的全光線穿透率愈高可說是愈佳，但從穩定的生產之方面來看，較佳為99%以下，也可為97%以下。
聚酯薄膜之50℃30分鐘熱處理後的最大熱收縮率較佳為6%以下，更佳為5%以下。若為6%以下的熱收縮率，則可抑制HC加工時之捲曲或起伏等的平面不良。熱收縮率愈低可說是愈佳，但較佳為-1%以上，更佳為0%以上。此處之負係意指加熱後膨脹，低於-1%時亦有平面不良之情況。
本發明中的折疊式顯示器用聚酯薄膜係在積層硬塗層後，可將充分的鉛筆硬度賦予至該硬塗薄膜。以往的聚酯薄膜係在積層硬塗層後，於硬塗薄膜的鉛筆硬度之鉛筆硬度評價中，因為薄膜在厚度方向中變形而判斷鉛筆硬度會降低。於本發明中，藉由使後述之動態超微小硬度計的薄膜厚度方向之試驗力卸載後的壓入深度成為特定之範圍，而在硬塗薄膜之鉛筆硬度評價中，可達成高硬度。薄膜厚度方向之試驗力卸載後的壓入深度較佳為1.5μm以下，更佳為1.4μm以下，尤佳為1.3μm以下。若試驗力卸載後的壓入深度(施加負載後最終變形量)為1.5μm以下，則於積層硬塗層後的硬塗薄膜之鉛筆硬度評價中，薄膜係在厚度方向中不易變形，可提高鉛筆硬度。若能提高硬塗薄膜之鉛筆硬度，則在顯示器表面中不易發生損傷、凹陷，顯示器的視覺辨認性升高。試驗力卸載後的壓入深度愈低可說是愈良好，但於穩定的生產或效果達到飽和之觀點上，較佳為0.3μm以上，更佳為0.5μm以上。
為了減少試驗力卸載後的壓入深度，將厚度方向的折射率調節至1.52以下者係有效果的。作為使折射率成為1.52以下之手段，如後述，可例示於能將其它物性、彎曲方向或折疊方向的折射率控制在較佳的範圍之範圍內，調高彎曲方向或折疊方向的延伸倍率，或設定低的彎曲方向或折疊方向之延伸溫度，設定高的熱定型溫度等之條件設定。
於本發明中的聚酯薄膜之表面，可進行用於提高與形成硬塗層等的樹脂之密著性的處理。
作為表面處理之方法，例如可舉出噴砂處理、溶劑處理等所致的凹凸化處理，或電暈放電處理、電子線照射處理、電漿處理、臭氧-紫外線照射處理、火焰處理、鉻酸處理、熱風處理等之氧化處理等，可無特別限定地使用。
又，藉由易接著層等之接著性提升層，亦可提高密著性。作為易接著層，可無特別限定地使用丙烯酸樹脂、聚酯樹脂、聚胺甲酸酯樹脂、聚醚樹脂等，可藉由一般的塗布手法，較佳為所謂的線內塗布配方而形成。
上述的聚酯薄膜例如可經過：於成為聚酯原料的一部分之單體液中使無機粒子均質分散，進行過濾後，添加至聚酯原料的剩餘部分，進行聚酯之聚合的聚合步驟，與通過過濾器將該聚酯熔融擠出成片狀，將其冷卻後，進行延伸，形成基材薄膜之薄膜形成步驟，而製造。
接著，關於雙軸延伸聚酯薄膜之製造方法，詳細說明將聚對苯二甲酸乙二酯(以下亦記載為PET)的丸粒當作基材薄膜的原料之例，但不受此等所限定。又，不限定單層構成、多層構成等層數。
將PET的丸粒以指定的比例混合、乾燥後，供給至眾所周知的熔融積層用擠壓機，從狹縫狀的模頭擠出成片狀，使其在澆鑄輥上冷卻固化，形成未延伸薄膜。單層時可為1台的擠壓機，製造多層構成的薄膜時，使用2台以上的擠壓機、2層以上的多歧管或匯流區塊(例如，具有方型匯流部的匯流區塊)，將構成各最外層的複數之薄膜層予以積層，從噴嘴擠出2層以上的片，在澆鑄輥上冷卻，可形成未延伸薄膜。
此時，於熔融擠出之際，在將熔融樹脂保持在約280℃左右之任意的場所，為了去除樹脂中所含有的異物，較佳為進行高精度過濾。熔融樹脂的高精度過濾中所用之濾材係沒有特別的限定，但不銹鋼燒結體的濾材由於以Si、Ti、Sb、Ge、Cu為主成分的凝聚物及高熔點有機物之去除性能優異而較宜。
再者，濾材的過濾粒子尺寸(初期過濾效率95%)較佳為20μm以下，特佳為15μm以下。若濾材的過濾粒子尺寸(初期過濾效率95%)超過20μm，則無法充分去除20μm以上的大小之異物。藉由使用濾材的過濾粒子尺寸(初期過濾效率95%)為20μm以下的濾材，進行熔融樹脂的高精度過濾，有生產性降低之情況，但在得到粗大粒子所造成的突起少之薄膜的方面較宜。
(關於彎曲方向的折射率) 於本發明中，聚酯薄膜的長度方向(機械流動方向)及寬度方向的至少任一方向之折射率較佳為1.590～1.620，更佳為1.591～1.600。而且，聚酯薄膜之彎曲方向的折射率較佳為1.590～1.620，更佳為1.591～1.600。此處，所謂彎曲方向，就是如圖2的聚酯薄膜(符號2)上之符號22所示，指與折疊式顯示器之用途中設想的折疊部(符號21)正交的方向。若長度方向及寬度方向的至少任一方向之折射率為1.590～1.620，則重複折疊時的變形少，沒有使折疊式顯示器的畫質降低之虞而較宜。折射率更佳為1.591～1.600。當然，其方向較佳為前述之彎曲方向。若為1.590以上，則在後述之彎曲試驗後沒有在折疊部方向中導入裂痕之虞，當然亦不發生斷裂，故可保持良好的顯示器之視覺辨認性。聚酯薄膜的折射率係可藉由調節延伸倍率、延伸溫度而有效果地調節。又，為了調整折射率，可使用延伸方向的鬆弛步驟、多段延伸。於進行多段延伸時，較佳為比第1段的延伸倍率更提高第2段以後的延伸倍率。
藉由在上述範圍內控制聚酯薄膜的長度方向(機械流動方向)及寬度方向之至少任一方向的折射率，更佳為在上述範圍內控制彎曲方向的折射率，可減低在折疊時因於折疊的內側所施加的壓縮應力所造成的疲勞。茲認為壓縮應力所造成疲勞主要為在結晶部中發生，彎曲方向中結晶愈少愈不易疲勞。因此，茲認為藉由降低折射率，可減少彎曲方向的配向結晶量，抑制壓縮疲勞。
又，藉由減低折射率，可壓低折疊時因在折疊的外側所施加的拉伸應力而發生的蠕變現象。茲認為拉伸應力所造成的疲勞主要為在非晶部中發生，發生因重複施加應力所造成的分子鏈之拉齊而發生變形。可推測彎曲方向中並排的分子鏈愈少，拉齊所造成的變形愈少。又，由於非晶部少者可抑制拉伸所造成的疲勞，故較佳為結晶化度即密度高者。
於本發明中，未延伸聚酯片在長度方向(機械流動方向)及寬度方向之至少任一方向的延伸倍率較佳為1.2～2.0倍，更佳為1.7～2.0倍。而且，該延伸方向較佳為前述之彎曲方向。若延伸倍率為1.2倍以上，則在硬塗塗布時等之後加工中沒有變形而較宜，若延伸倍率為2.0倍以下，則不發生薄膜的厚度不均而較宜。延伸溫度較佳為75～120℃，更佳為75～105℃。還有，延伸時的加熱方法係可採用熱風加熱方式、輥加熱方式、紅外加熱方式等習知之手段。由於使延伸溫度成為75～120℃，可防止因上述延伸倍率的延伸所造成之大的厚度不均。又，如前述，藉由在不發生大的厚度不均之範圍內儘可能以低溫進行延伸，可降低厚度方向的折射率。
(關於折疊部之方向的折射率) 與上述的聚酯薄膜的折射率為1.590～1.620之方向呈正交之方向的折射率較佳為1.670～1.700。即，與彎曲方向正交之方向(折疊部之方向)的折射率較佳為1.670～1.700。由於成為1.670～1.700，可減少在彎曲方向中折疊時的變形。由於成為1.700以下，可抑制在折疊部之方向中導入裂痕或斷裂。由於成為1.670以上，可提高彎曲方向的彎曲性，可提高表面硬度。更佳為1.680～1.695。作為調整與彎曲方向正交之方向的折射率之方法，可舉出延伸倍率、延伸預熱溫度、延伸溫度、多段延伸、薄膜鬆弛。延伸倍率較佳為4.0～6.0倍，更佳為4.4～6.0。又，與彎曲方向正交之方向的延伸預熱溫度較佳為70～110℃。於與彎曲方向正交之方向中多段延伸時，較佳為比第1段更提高第2段以後的延伸倍率。薄膜鬆弛係在機械流動方向(長度方向)、垂直方向(寬度方向)中皆可以進行1～10%。
(關於厚度方向的折射率) 厚度方向的折射率較佳為1.520以下。由於成為1.520以下，即使將彎曲方向的折射率設計在低，也可抑制薄膜表面的硬度之降低，可實現彎曲性與表面硬度之兼顧。由於成為1.520以下，厚度方向之試驗力卸載後的壓入深度係減低，可提高薄膜表面的硬度尤其硬塗層積層後的硬塗薄膜之鉛筆硬度。更佳為1.515以下，尤佳為1.510以下，特佳為1.505以下，最佳為1.500以下。厚度方向的折射率宜低，但於穩定的生產之方面，較佳為1.3以上，更佳為1.4以上。特佳為1.410以上。上述範圍係可以說藉由使延伸倍率在彎曲方向與折疊方向之兩者中增加而達成，但較佳為於將彎曲方向與寬度方向的折射率控制在較佳的範圍後，為了控制厚度方向的折射率，一邊確認製膜步驟的各步驟條件之平衡，一邊設定條件。
將厚度方向的折射率控制在前述範圍之方法，包括彎曲方向的延伸預熱溫度、延伸溫度、延伸倍率、折疊部之方向的延伸預熱溫度、延伸溫度、多段延伸、高倍率延伸或熱定型的溫度設定。彎曲方向的延伸預熱溫度較佳為70℃～110℃。彎曲方向的延伸溫度較佳為75～120℃。彎曲方向的延伸倍率較佳為1.2～2.0倍，更佳為1.7～2.0倍。藉由降低延伸溫度，以低延伸倍率進行延伸，維持著彎曲方向的彎曲性，可有效果地降低厚度方向的折射率。折疊部方向的延伸預熱溫度亦較佳為75℃～110℃。延伸溫度較佳為75～120℃。折疊部的延伸倍率較佳為4.0～6.0倍，更佳為4.4～6.0倍。可一邊維持或減低彎曲方向的折射率，一邊有效果地減低厚度方向的折射率。作為高倍率延伸之方法，可使用多段延伸。當時，比第1段的延伸倍率更提高第2段的延伸倍率，可有效果地控制折射率而較宜。又，亦可使用於結晶化步驟後再度延伸之方式。也可使用在從延伸初期到後半為止，加快延伸速度之加速延伸。 熱定型溫度較佳為180～240℃。藉由進行熱定型，往延伸方向的配向結晶化係進展，可降低厚度方向的折射率。 因降低厚度方向的折射率而薄膜表面的硬度升高之理由係未必明確，但認為分子鏈內的苯環等之芳香族係在面方向中配向，具有抑制因施加於厚度方向的應力所造成的變形之效果。
(關於聚酯薄膜的密度) 聚酯薄膜的密度較佳為1.380g/cm3 以上，更佳為1.383g/cm3 以上。由於成為1.380g/cm3 以上而提高彎曲性，可提高薄膜表面硬度尤其積層硬塗層後的硬塗薄膜之鉛筆硬度。密度愈高愈佳，雖然亦被薄膜中有無粒子等所多少地影響，但較佳為1.40g/cm3 以下。藉由將製膜時的熱定型溫度設定在180～240℃，可使結晶化進行，有效果地增大密度。
聚酯薄膜的彎曲方向較佳為對應於長度方向(機械流動方向)。如此地，以雙軸延伸時容易降低彎曲方向的折射率，容易提高彎曲性。即，將未延伸聚酯片在長度方向中以1.2～2.0倍，較佳以1.7～2.0倍的延伸倍率進行延伸，得到較佳的聚酯薄膜。然後，在寬度方向中以4.0～6.0倍，較佳以4.4～6.0倍的延伸倍率進行者，可說是較佳的態樣。
又，於本發明中，在聚酯薄膜中同時具備 (1)彎曲方向的折射率為1.590～1.620 (2)折疊部之方向的折射率為1.670～1.700 (3)厚度方向的折射率為1.520以下 (4)密度為1.380g/cm3 以上 的4個特性者，可說是特佳的態樣，但即使為在上述之較佳製造條件之範圍內的組合，也例如像彎曲方向的延伸倍率為1.4倍以下，折疊部之方向的延伸倍率小於4.4倍，且熱定型溫度為220℃以下之組合，在各個較佳的製造條件範圍之中不能說是最好的條件之組合之情況，可能發生未必得到同時滿足上述4個特性者之情況。於該情況下，藉由將彎曲方向的延伸倍率提高至1.7倍以上，或將折疊部之方向的延伸倍率提高至4.4倍以上，或將熱定型溫度提高至230℃左右，或降低彎曲方向及/或折疊部之方向的延伸溫度等任一條件之微調整或彼等之組合，可使其同時滿足上述4個特性。
為了調整製膜性或薄膜強度或熱尺寸安定或外觀不良等，可採取延伸、鬆弛、熱定型、表面處理等任一的製膜方式，但將薄膜的折射率與密度控制在上述較佳的範圍者，係在本發明中可說是特佳的態樣。藉由將折射率與密度控制在較佳的範圍，可得到比習知薄膜更優異的耐彎曲性與表面硬度，尤其可提供能得到積層硬塗層後的硬塗薄膜之高鉛筆硬度，適合折疊式顯示器的聚酯薄膜。
具體而言，例如將PET的丸粒充分地真空乾燥後，供給至擠壓機，在約280℃下熔融擠出成片狀，使其冷卻固化，形成未延伸PET片。以經加熱到75～120℃的輥，將所得之未延伸片在長度方向中延伸至1.2～2.0倍，較佳延伸至1.7～2.0倍，得到單軸配向PET薄膜。再者，以夾具抓住薄膜之端部，導引至經加熱到75～120℃的熱風區，進行乾燥後，在寬度方向中延伸至4.0～6.0倍，較佳延伸至4.4～6.0倍。接著，可導引至180～240℃的熱處理區，進行1～60秒的熱處理。於此熱處理步驟中，視需要可在寬度方向或長度方向中施予0～10%的鬆弛處理。
聚酯薄膜的極限黏度較佳為0.50～1.0dl/g之範圍。若極限黏度為0.50dl/g以上，則耐衝擊性升高，不易發生因外部衝擊所造成的顯示器內部電路之斷線而較宜。另一方面，若極限黏度為1.00dl/g以下，則熔融流體的濾壓上升不會過度變大，薄膜製造係穩定而較宜。
通常，於折疊式顯示器中，使用有機EL顯示器，為了減低反射光，將圓偏光板配置在視覺辨認側。由於從圓偏光板出射直線偏光，於戴上偏光太陽眼鏡之狀態下觀察顯示器時，有畫面變暗而看不見的角度存在，將此狀態一般稱為畫面變暗(blackout)。為了防止該畫面變暗，較佳為以圓偏光板的吸收軸與高分子薄膜的慢軸所成之角度成為10～80度的方式配置。再者，為了減小使顯示器旋轉時的明亮度之變化，圓偏光板的吸收軸與高分子薄膜的慢軸所成之角度較佳為20～70度，更佳為30～60度，特佳為40～50度。還有，理想上為45度。
又，戴上偏光太陽眼鏡觀察顯示器時，即使不發生畫面變暗，也可因高分子薄膜的面內遲滯(Re)而發生著色或虹斑之情況。此係因為從圓偏光板所出射的直線偏光係在通過高分子薄膜之際，因高分子薄膜的雙折射與厚度之積的面內遲滯(Re)而轉換成與原本的偏光正交的直線圓光或橢圓偏光，以偏光太陽眼鏡觀察該經轉換的偏光時，因偏光之狀態而在穿透率發生差異。藉由使高分子薄膜的面內遲滯(Re)成為3000nm以上，可防止該著色或虹斑。此係因為雖然被轉換成直線圓光或橢圓偏光的圖案係依賴於波長與面內遲滯(Re)，但藉由提高面內遲滯(Re)，可以短的波長周期重複該圖案，結果可使穿透光的光譜之包絡線形狀近似光源的發光光譜，人眼變難以區別。
較佳的面內遲滯(Re)之下限值為4500nm，更佳的下限值為6000nm。
另一方面，面內遲滯(Re)之上限較佳為30000nm。即便使用具有其以上的面內遲滯(Re)之高分子薄膜，也實質上得到進一步的視覺辨認性之改善效果，而且薄膜的厚度變厚，耐彎曲性會降低。面內遲滯(Re)之上限較佳為20000nm，尤佳為15000nm，特佳為12000nm，最佳為10000nm。
還有，本發明中的聚酯薄膜之面內遲滯(Re)亦可測定二軸方向的折射率與厚度而求出，也可使用KOBRA-21ADH(王子計測機器股份有限公司)等市售的自動雙折射測定裝置而求出。又，慢軸方向係可使用分子配向計(例如王子計測器股份有限公司製MOA-6004型分子配向計)求出。
折疊式顯示器所用的OLED光源由於具有寬廣的發光光譜，故藉由將高分子薄膜之面內遲滯(Re)設定在上述範圍，可僅以比較簡便的構成，使穿透光的光譜之包絡線形狀近似光源的發光光譜。
(易接著層) 於本發明中，為了提高聚酯薄膜與硬塗層等之接著性，亦較佳為在聚酯薄膜上積層易接著層。易接著層係可將易接著層形成用的塗布液塗布於未延伸或縱向的單軸延伸薄膜之單面或兩面後，視需要地進行熱處理乾燥，更在未延伸的至少一方向中延伸而得。於雙軸延伸後亦可進行熱處理。最終的易接著層之塗布量較佳為管理在0.005～0.20g/m2 。若塗布量為0.005g/m2 以上，則得到接著性而較宜。另一方面，若塗布量為0.20g/m2 以下，則得到防黏連性而較宜。
作為易接著層之積層中使用的塗布液所含有的樹脂，例如可無特別限定地使用聚酯系樹脂、聚醚聚胺甲酸酯系樹脂、聚酯聚胺甲酸酯樹脂、聚碳酸酯聚胺甲酸酯樹脂、丙烯酸樹脂等。作為易接著層形成用塗布液中所含有的交聯劑，可舉出三聚氰胺化合物、異氰酸酯化合物、
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唑啉化合物、環氧化合物、碳二亞胺化合物等。亦可各自混合2種以上而使用。此等係在線內塗布之性質上，較佳為藉由水系塗布液塗布，前述樹脂或交聯劑較佳為水溶性或水分散性的樹脂或化合物。
於易接著層中，為了賦予易滑性，較佳為添加粒子。微粒子之平均粒徑為較佳為2μm以下。若粒子之平均粒徑超過2μm，則粒子變容易從易接著層脫落。作為易接著層中所含有的粒子，例如可舉出氧化鈦、硫酸鋇、碳酸鈣、硫酸鈣、矽石、氧化鋁、滑石、高嶺土、黏土、磷酸鈣、雲母、鋰膨潤石、氧化鋯、氧化鎢、氟化鋰、氟化鈣等之無機粒子，或苯乙烯系、丙烯酸系、三聚氰胺系、苯并胍胺系、聚矽氧系等之有機聚合物系粒子等。此等係可單獨地添加至易接著層中，也可組合2種以上添加。
又，作為將塗布液塗布之方法，可與上述塗布層同樣地使用眾所周知之方法。例如可舉出逆輥塗布法、凹版塗布法、吻塗法、輥刷法、噴塗法、氣刀塗布法、線棒塗布法、管刮法等，可單獨或組合此等之方法進行。
(硬塗層) 使本發明中的聚酯薄膜位於折疊式顯示器之表面，作為保護顯示器的表面保護膜使用時，較佳為在其至少一表面上具有硬塗層。硬塗層較佳為位於聚酯薄膜上的顯示器表面側，在顯示器中使用。作為形成硬塗層之樹脂，可無特別限定地使用丙烯酸系、矽氧烷系、無機混成系、胺基甲酸酯丙烯酸酯系、聚酯丙烯酸酯系、環氧系等。又，亦可混合使用2種以上的材料，也可添加無機填料或有機填料等之粒子。
(硬塗層之膜厚) 硬塗層之膜厚較佳為1～50μm。若為1μm以上則充分地硬化，鉛筆硬度變高而較宜。又，由於使厚度成為50μm以下，可抑制硬塗層之硬化收縮所造成的捲曲，提高薄膜的處理性。
(塗布方法) 作為硬塗層之塗布方法，可無特別限定地使用美亞(Meyer)棒、凹版塗布機、模塗機、刀塗機等，可按照黏度、膜厚而適宜選擇。
(硬化條件) 作為硬塗層之硬化方法，可使用紫外線、電子線等之能量線，或因熱所致的硬化方法等，為了減輕對於薄膜的損傷，較佳為藉由紫外線或電子線等之硬化方法。
(鉛筆硬度) 硬塗層之鉛筆硬度較佳為3H以上，更佳為4H以上。若為3H以上之鉛筆硬度，則不易損傷，不使視覺辨認性降低。一般而言，硬塗層之鉛筆硬度高者為佳，但9H以下無妨，8H以下亦無妨，6H以下亦可實用上無問題地使用。
(硬塗層之特性) 本發明中的硬塗層係可使用於以提高如上述的表面之鉛筆硬度，保護顯示器之目的，穿透率高者為佳。硬塗薄膜的全光線穿透率較佳為87%以上，更佳為88%以上。若穿透率為87%以上，則得到充分的視覺辨認性。硬塗薄膜的全光線穿透率，一般而言愈高愈佳，但從穩定的生產之方面來看，較佳為99%以下，也可為97%以下。又，硬塗薄膜的霧度一般而言低者為佳，較佳為3%以下。硬塗薄膜的霧度更佳為2%以下，最佳為1%以下。若霧度為3%以下，則可提高影像的視覺辨認性。霧度一般而言愈低愈佳，但從穩定的生產之方面來看，較佳為0.1%以上，也可為0.3%以上。
於硬塗層，亦可進一步附加其它的功能。例如，如上述之具有一定的鉛筆硬度之防眩層、防眩性抗反射層、抗反射層、低反射層及抗靜電層等之附加有功能性的硬塗層亦可較佳地適用於本發明。
又，作為觸控面板模組的基材薄膜使用時，亦可設置硬塗層。作為觸控面板模組的透明電極層，例如使用ITO層時，為了不易看到電極圖案，較佳為在基材薄膜與透明電極層之間設置折射率調整層。此時，硬塗層本身亦可兼任折射率調整層，也可另外積層折射率調整層。 [實施例]
接著，使用實施例及比較例，說明本發明。首先，下述顯示本發明所實施的特性值之評價方法。
(1)極限黏度 將薄膜或聚酯樹脂粉碎、乾燥後，溶解於苯酚/四氯乙烷=60/40(質量比)的混合溶劑中。對該溶液施予離心分離處理而去除無機粒子後，使用烏氏黏度計，測定30℃下0.4(g/dl)的濃度之溶液的流下時間及只有溶劑的流下時間，由彼等之時間比率，使用哈金斯(Huggins)之式，假定哈金斯的常數為0.38，算出極限黏度。
(2)聚酯薄膜樣品的耐彎曲性(彎曲半徑1.5mm) 準備寬度方向20mm×流動方向110mm之大小的聚酯薄膜樣品。使用無負載U字伸縮試驗機(YUASA SYSTEM機器公司製DLDMLH-FS)，設定在彎曲半徑1.5mm，以1次/秒之速度使其彎曲20萬次。當時，樣品係固定在長邊側兩端部10mm之位置，彎曲的部位為20mm×90mm。此處，圖1係用於顯示將折疊式顯示器折疊時的彎曲半徑之示意圖，考慮在其折疊態樣之內側表面上配置聚酯薄膜時，將圖1之符號11的地方設定在1.5mm，進行模型的彎曲試驗。彎曲處理結束後，使樣品之彎曲內側朝下，平面地放置，目視進行觀察。 ○：在樣品看不到裂痕及變形。 ×：在樣品有裂痕或折痕，水平地放置時，浮起最大高度為5mm以上。
(3)聚酯薄膜樣品的耐彎曲性(彎曲半徑0.5mm) 以與上述彎曲試驗同樣之方法，設定在彎曲半徑0.5mm，以1次/秒之速度使其彎曲20萬次。此處，圖1係用於顯示將折疊式顯示器折疊時的彎曲半徑之示意圖，考慮在其折疊態樣之內側表面上配置聚酯薄膜時，將圖1之符號11的地方設定在0.5mm，進行模型的彎曲試驗。以數位顯微鏡(HIROX公司製RH8800)之700倍，觀察彎曲部之外側的薄膜表面，觀察有無皺紋(裂痕)。與上述之彎曲半徑1.5mm的耐彎曲性目視測試不同地，進行將彎曲半徑減小至0.5mm的本測試，積層或貼附硬塗層或其它構件，企圖以接近折疊式顯示器的實際使用狀態之狀態進行評價。與前述彎曲半徑1.5mm之目視觀察不同地，為用於檢測出目視難以檢測的微細缺點之容易斷裂或容易導入裂痕的缺點之測試。 ○：在彎曲外側之薄膜表面沒有缺陷。 ×：斷裂或在彎曲外側之薄膜表面可看到皺紋(裂痕)。
(4)折射率 依據JIS K 7142：2008「塑膠的折射率測定方法(A法)」，使用阿貝折射率計(ATAGO公司製NAR-4T，測定波長589nm)，求出長度方向的折射率、寬度方向的折射率、厚度方向的折射率。
(5)鉛筆硬度 將硬塗薄膜之鉛筆硬度當作樣品，依據JIS K 5600-5-4：1999，於荷重750g、速度1.0mm/s下測定。本發明中將3H以上當作合格。
(6)全光線穿透率、霧度 使用霧度計(日本電色工業公司製NDH5000)進行測定。
(7)密度 依照JIS K 7112：1999之方法(密度梯度管法)，測定密度。(單位：g/cm3 )。
(8)試驗力卸載後的壓入深度 切取試料而成為約2cm見方，於微型蓋玻璃18×18mm(松浪玻璃公司製)上，以接著劑(CEMEDINE(註冊商標)Hisuper 30)固定測定面之相反面。貼附固定後，在室溫下放置12小時以上，然後使用動態超微小硬度計「DUH-211」(島津製作所製)，於以下條件下測定試驗力卸載後的壓入深度(μm)。 《測定條件》 試驗模式：負載-卸載試驗 使用壓頭：稜線角115度、三角錐壓頭 壓頭彈性模數：1.140×106 N/mm2 壓頭帕松(Poisson)比：0.07 試驗力：50mN 負載速度：4.44mN/sec 負載保持時間：2sec 卸載保持時間：0sec
(9)最大熱收縮率 將試料薄膜切割成縱10mm×橫250mm，使長邊與欲測定的方向一致，以200mm間隔附上記號，於5g的一定張力下測量記號之間隔A。接著，將試料薄膜在無荷重下於150℃的環境之烘箱中放置30分鐘後，從烘箱取出，冷卻到室溫為止。然後，於5g的一定張力下求出記號之間隔B，藉由下述式求出熱收縮率(%)。還有，上述熱收縮率係在試料薄膜的寬度方向中3等分的位置進行測定，將3點的平均值當作熱收縮率(%)。 熱收縮率(%)=[(A-B)×100]/A 對於彎曲方向與折疊方向之兩方向，各自分別地以試料薄膜之縱、橫不同的方式切割，進行測定，將測定值大的方向之數據當作最大熱收縮率(%)。
(10)面內遲滯(Re) 其為以薄膜上之正交的二軸之折射率的各向異性(△N= ｜Nx-Ny｜)與薄膜厚度d(nm)之積(△N×d)所定義之參數，為表示光學的各向同性、各向異性之尺度。二軸的折射率的各向異性(△N)係藉由以下之方法求出。使用二片偏光板，求出薄膜的配向軸方向，以配向軸方向成為正交之方式切出4cm×2cm的長方形，當作測定用樣品。對於該樣品，藉由阿貝折射率計(ATAGO公司製NAR-4T)，求出正交之二軸的折射率(Nx, Ny)及厚度方向的折射率(Nz)，將前述二軸的折射率差之絕對值(｜Nx-Ny｜)當作折射率的各向異性(△N)。薄膜的厚度d(nm)係使用電測微計(FINERUF公司製Militron 1245D)測定，將單位換算成nm。由折射率的各向異性(△N)與薄膜的厚度d(nm)之積(△N×d)，求出面內遲滯(Re)。還有，於前述配向軸之中，將顯示較大折射率的軸定義為慢軸。
(11)虹斑觀察 剝離在OLED平板電腦(Samsung Galaxy Tab S3 SM-T820 9.7‐Inch 32GB Tablet)之表面上的後窗薄膜，代替地使用本發明中的聚酯薄膜、市售的無基材之光學用黏著劑片，使平板電腦長邊方向與彎曲方向一致，進行貼附。相對於平板電腦長邊方向，平板電腦之圓偏光板的吸收軸為45度，相對於聚酯薄膜的慢軸方向，成為45度。 使OLED平板電腦成為白畫面顯示(R=0, G=0, B=0)，及從傾斜方向載上偏光太陽眼鏡來觀察，關於有無發生畫面變暗及虹斑，如以下地判定。在僅所使用的平板電腦上觀察到的色斑係從判定除外。還有，畫面變暗係從平板電腦之正面，使平板電腦在面內旋轉，當畫面變暗的角度存在時，判斷為有畫面變暗。 ◎：無畫面變暗，從正面、傾斜之任一方向，皆沒有發生虹斑。 ○：無畫面變暗，從傾斜方向觀察時，可看到一部分極淡的虹斑。 △：無畫面變暗，從傾斜方向觀察時，可看到虹斑。 ×：有畫面變暗。
(聚對苯二甲酸乙二酯丸粒(a)之調製) 作為酯化反應裝置，使用由具有攪拌裝置、部分冷凝器、原料進給口及生成物取出口之3段的完全混合槽所成之連續酯化反應裝置，將TPA設為2噸/hr，相對於1莫耳的TPA，將EG設為2莫耳，將三氧化二銻設為相對於生成PET而言Sb原子成為160ppm之量，將此等的漿體連續供給至酯化反應裝置的第1酯化反應容器，於常壓下以平均滯留時間4小時，在255℃使其反應。接著，將上述第1酯化反應容器內的反應生成物連續地取出至系外，供給至第2酯化反應容器，於第2酯化反應容器內，相對於生成聚合物(生成PET)，供給8質量%的從第1酯化反應容器所餾去的EG，更添加包含相對於生成PE而言Mg原子成為65ppm之量的醋酸鎂之EG溶液，與包含相對於生成PET而言P原子成為20ppm之量的TMPA之EG溶液，於常壓下以平均滯留時間1.5小時，在260℃使其反應。隨後，將上述第2酯化反應容器內的反應生成物連續地取出至系外，供給至第3酯化反應容器，更添加包含相對於生成PET而言P原子成為20ppm之量的TMPA之EG溶液，於常壓下以平均滯留時間0.5小時，在260℃使其反應。將上述第3酯化反應容器內所生成的酯化反應生成物連續供給至3段的連續聚縮合反應裝置，進行聚縮合，更以不銹鋼燒結體之濾材(標稱過濾精度5μm粒子90%會過濾掉)進行過濾，得到極限黏度0.62dl/g之聚對苯二甲酸乙二酯丸粒(a)。
(聚對苯二甲酸乙二酯丸粒(b)之調製) 關於聚對苯二甲酸乙二酯丸粒(a)之製造步驟，除了調節第3酯化反應的滯留時間以外，以同樣之方法將極限黏度調整至0.580dl/g，得到聚對苯二甲酸乙二酯丸粒(b)。
(聚對苯二甲酸乙二酯丸粒(c)之調製) 使用旋轉型真空聚合裝置，將聚對苯二甲酸乙二酯丸粒(a)在0.5mmHg之減壓下，在220℃改變時間而進行固相聚合，作成極限黏度0.75dl/g之聚對苯二甲酸乙二酯丸粒(c)。
(胺基甲酸酯樹脂之聚合) 於具備攪拌機、戴氏(Dimroth)冷卻器、氮氣導入管、矽凝膠乾燥管及溫度計之四口燒瓶中，投入72.96質量份的1,3-雙(異氰酸酯甲基)環己烷、12.60質量份的二羥甲基丙酸、11.74質量份的新戊二醇、112.70質量份的數量平均分子量2000的聚碳酸酯二醇、85.00質量份作為溶劑的乙腈、5.00質量份的N-甲基吡咯啶酮，於氮氣環境下，在75℃攪拌3小時，確認反應液到達指定的胺當量。接著，將此反應液降溫到40℃後，添加9.03質量份的三乙胺，得到聚胺甲酸酯預聚物D溶液。隨後，於具備能高速攪拌的均質機之反應容器中，添加450g的水，調整至25℃，一邊以2000min-1 攪拌混合，一邊添加異氰酸酯基末端預聚物，進行水分散。然後，於減壓下，藉由去除乙腈及水的一部分，而調製固體成分35質量%的水溶性聚胺甲酸酯樹脂(A)。
(水溶性碳二亞胺化合物之聚合) 於具備溫度計、氮氣導入管、回流冷卻器、滴液漏斗及攪拌機之燒瓶中，投入200質量份的異佛爾酮二異氰酸酯、4質量份的碳二亞胺化觸媒的3-甲基-1-苯基-2-磷雜環戊烯-1-氧化物，於氮氣環境下，在180℃攪拌10小時，得到異氰酸酯末端異佛爾酮碳二亞胺(聚合度=5)。接著，使111.2g的所得之碳二亞胺、80g的聚乙二醇單甲基醚(分子量400)在100℃反應24小時。於其中在50℃徐徐地加入水，得到固體成分40質量%之黃色透明的水溶性碳二亞胺化合物(B)。
(易接著層形成用塗布液之調製) 混合下述之塗劑，作成塗布液。 水                                                 16.97質量份 異丙醇                                           21.96質量份 聚胺甲酸酯樹脂(A)                             3.27質量份 水溶性碳二亞胺化合物(B)                     1.22質量份 粒子                                                0.51質量份 (平均粒徑40nm的矽石溶膠、固體成分濃度40質量%) 界面活性劑                                       0.05質量份 (聚矽氧系、固體成分濃度100質量%)
(硬塗塗布液a之調製) 於100重量份的硬塗材料(JSR公司製Opstar(註冊商標)Z7503，濃度75%)中，添加0.1重量份的調平劑(BYK化學日本公司製BYK307，濃度100%)，以甲基乙基酮稀釋而調製固體成分濃度40重量%的硬塗塗布液a。
(實施例1) 將聚對苯二甲酸乙二酯的丸粒(a)供給至擠壓機，在285℃熔化。以不銹鋼燒結體的濾材(標稱過濾精度10μm粒子95%會過濾掉)過濾該聚合物，從噴嘴擠出成片狀後，使用靜電施加澆鑄法，使其接觸表面溫度30℃的澆鑄滾筒而冷卻固化，製作未延伸薄膜。使用加熱輥，在75℃均勻加熱該未延伸薄膜，以非接觸加熱器加熱至85℃，進行1.4倍的輥延伸(縱延伸)。於所得之單軸延伸薄膜，以輥塗法將上述的易接著層形成用塗布液塗布於兩面後，在80℃乾燥20秒。還有，以最終(雙軸延伸後)的乾燥後之塗布量成為0.06g/m2 之方式調整。然後，導引至拉幅機，在105℃預熱後，在95℃橫向延伸至4.0倍，進行寬度固定，在230℃施予5秒的熱定型，更藉由在180℃下於寬度方向中使其鬆弛4%，而得到厚度50μm聚對苯二甲酸乙二酯薄膜。表1、表2中顯示評價結果。
(實施例2～3) 除了變更為表1中記載之長度方向的延伸倍率以外，與實施例1同樣地進行操作，得到聚酯薄膜。
(實施例4) 除了將寬度方向的延伸倍率變更為4.4倍，將熱定型溫度變更為220℃以外，與實施例1同樣地進行操作，得到聚酯薄膜。
(實施例5～6) 除了變更為如表1中記載之長度方向的延伸倍率以外，與實施例4同樣地進行操作，得到聚酯薄膜。
(實施例7) 除了將寬度方向的延伸倍率變更為5.5倍，將熱定型溫度變更為190℃以外，與實施例1同樣地進行操作，得到聚酯薄膜。
(實施例8～9) 除了變更為如表1中記載之長度方向的延伸倍率以外，與實施例7同樣地進行操作，得到聚酯薄膜。
(實施例10) 除了於實施例5之製造步驟中，在長度方向中延伸後，在100℃施予10%的鬆弛熱處理以外，與實施例5同樣地進行操作，得到聚酯薄膜。
(實施例11) 除了於實施例5之製造步驟中，在熱定型後，在200℃釋放夾具，於長度方向、寬度方向中進行鬆弛熱處理以外，與實施例5同樣地進行操作，得到聚酯薄膜。以長度方向的鬆弛率成為3%之方式調整拉幅機速度與捲取輥速度。寬度方向的鬆弛係成為自由狀態。
(實施例12) 除了將長度方向延伸時之溫度變更為75℃，將熱定型溫度變更為220℃以外，與實施例1同樣地進行操作，得到聚酯薄膜。
(實施例13) 除了將長度方向延伸時的溫度變更為75℃，變更為1.2倍的延伸倍率而進行延伸後，在寬度方向中變更為5.0倍的延伸倍率而進行延伸以外，與實施例1同樣地進行操作，得到聚酯薄膜。
(實施例14) 除了將實施例3的長度方向之延伸設為2段延伸，將其第1段的延伸倍率設為1.2倍，將第2段的延伸倍率設為1.67倍以外，與實施例3同樣地進行操作，得到聚酯薄膜。總計之長度方向的延伸倍率為約2.0倍。
(實施例15) 除了將寬度方向延伸時的預熱溫度變更為95℃，將熱定型溫度變更為190℃以外，與實施例5同樣地進行操作，得到聚酯薄膜。
(實施例16) 除了將實施例2的寬度方向之延伸設為2段延伸，將其第1段的延伸倍率設為1.5倍，將第2段的延伸倍率設為4.0倍，將熱定型溫度變更為190℃以外，與實施例2同樣地進行操作，得到聚酯薄膜。總計之寬度方向的延伸倍率為6.0倍。
(實施例17～18) 除了如表2中記載變更厚度以外，與實施例2同樣地進行操作，得到聚酯薄膜。
(實施例19) 除了於實施例1之製造步驟中不進行寬度方向的鬆弛熱處理以外，與實施例1同樣地進行操作，得到聚酯薄膜。
(實施例20) 與實施例1同樣地作成未延伸薄膜後，以拉幅機在75℃預熱未延伸薄膜，在85℃橫向延伸至1.4倍。於所得之單軸延伸薄膜，以輥塗法將上述的易接著層形成用塗布液塗布於兩面後，在80℃乾燥20秒。還有，以最終(雙軸延伸後)的乾燥後之塗布量成為0.06g/m2 之方式調整。使用加熱輥，均勻加熱至105℃，以非接觸加熱器加熱至95℃，進行4.0倍的輥延伸(縱延伸)。進行寬度固定，在230℃施予5秒的熱定型，得到厚度50μm聚對苯二甲酸乙二酯薄膜。
(比較例1) 除了不進行長度方向之延伸，僅寬度方向進行延伸而成為橫向單軸延伸以外，與實施例1同樣地進行操作，得到聚酯薄膜。
(比較例2) 除了不進行長度方向之延伸，僅寬度方向進行延伸而成為橫向單軸延伸以外，與實施例7同樣地進行操作，得到聚酯薄膜。
(比較例3～7) 除了將熱定型溫度變更為220℃，成為表1記載之PET丸粒、表2記載之厚度以外，與實施例1同樣地進行操作，得到聚酯薄膜。 比較例3～7係如前述通，熱定型溫度比實施例1更低，在長度方向、寬度方向的延伸倍率為較佳的條件範圍之中，不能說是最好的各條件水準之組合，如表2中記載，厚度方向的折射率增加，試驗力卸載後的壓入深度大，硬塗層積層後之鉛筆硬度係比各實施例小。
(比較例8) 除了將長度方向的延伸倍率變更為2.7倍，將熱定型溫度變更為220℃以外，與實施例1同樣地進行操作，得到聚酯薄膜。
(比較例9) 除了將長度方向的延伸倍率變更為3.4倍以外，與實施例1同樣地進行操作，得到聚酯薄膜。
(比較例10) 除了將熱定型溫度變更為100℃以外，與實施例4同樣地進行操作，得到聚酯薄膜。
(比較例11) 除了將長度方向的延伸溫度變更為130℃以外，與實施例13同樣地進行操作，得到聚酯薄膜。
(比較例12) 除了將寬度方向預熱溫度變更為120℃以外，與實施例1同樣地進行操作，得到聚酯薄膜。
(比較例13) 除了將寬度方向延伸倍率變更為5.5倍，將熱定型溫度變更為230℃以外，與實施例13同樣地進行操作，得到聚酯薄膜。
於上述製作的薄膜之一面上，使用美亞棒，以乾燥後之膜厚成為5μm之方式塗布硬塗塗布液a，在80℃乾燥1分鐘後，照射紫外線(累計光量200mJ/cm2 )而得到硬塗薄膜。
將該硬塗薄膜，隔著25μm厚的黏著層貼合至有機EL模組，作成圖1中彎曲半徑相當之半徑為3mm之在全體的中央部能對折的智慧型手機型之折疊式顯示器。硬塗薄膜係通過折疊部分，配置於連續的1片的顯示器之表面，以硬塗層位於該顯示器之表面的方式配置。各實施例之使用硬塗薄膜者，係在中央部對折而折疊，作為可攜帶的智慧型手機，滿足動作及視覺辨認性者。又，沒有因外力而表面凹陷。另一方面，各比較例之使用硬塗薄膜的折疊式顯示器，係隨著使用頻率增加，在顯示器的折疊部感覺發生影像的變形，為不怎麼好者。另外，在表面亦看到凹陷、傷痕。
[表1]
PET丸粒 PET薄膜
種類 極限 黏度 (dl/g) 極限 黏度 (dl/g) 延伸倍率 長度 方向 延伸 溫度 (℃) 寬度 方向 預熱 溫度 (℃) 熱定型溫度 (℃) 鬆弛方向 鬆弛率 (%)
長度方向 寬度方向
實施例1 (a) 0.62 0.58 1.4 4.0 85 105 230 寬度方向 4
實施例2 (a) 0.62 0.58 1.7 4.0 85 105 230 寬度方向 4
實施例3 (a) 0.62 0.58 2.0 4.0 85 105 230 寬度方向 4
實施例4 (a) 0.62 0.58 1.4 4.4 85 105 220 寬度方向 4
實施例5 (a) 0.62 0.58 1.7 4.4 85 105 220 寬度方向 4
實施例6 (a) 0.62 0.58 2.0 4.4 85 105 220 寬度方向 4
實施例7 (a) 0.62 0.58 1.4 5.5 85 105 190 寬度方向 4
實施例8 (a) 0.62 0.58 1.7 5.5 85 105 190 寬度方向 4
實施例9 (a) 0.62 0.58 2.0 5.5 85 105 190 寬度方向 4
實施例10 (a) 0.62 0.58 1.7 4.4 85 105 220 長度方向 10
實施例11 (a) 0.62 0.58 1.7 4.4 85 105 220 長度/寬度方向 3/-
實施例12 (a) 0.62 0.58 1.4 4.0 75 105 220 寬度方向 4
實施例13 (a) 0.62 0.58 1.2 5.0 75 105 220 寬度方向 4
實施例14 (a) 0.62 0.58 2.0(2段) 4.0 85 105 230 寬度方向 4
實施例15 (a) 0.62 0.58 1.7 4.4 85 95 190 寬度方向 4
實施例16 (a) 0.62 0.58 1.7 6.0(2段) 85 105 190 寬度方向 4
實施例17 (a) 0.62 0.58 1.7 4.0 85 105 230 寬度方向 4
實施例18 (a) 0.62 0.58 1.7 4.0 85 105 230 寬度方向 4
實施例19 (a) 0.62 0.58 1.4 4.0 85 105 230 - 0
實施例20 (a) 0.62 0.58 4.0 1.4 105 85 230 - 0
比較例1 (a) 0.62 0.58 1.0 4.0 - 105 220 寬度方向 4
比較例2 (a) 0.62 0.58 1.0 5.5 - 105 190 寬度方向 4
比較例3 (a) 0.62 0.58 1.4 4.0 85 105 220 寬度方向 4
比較例4 (a) 0.62 0.58 1.4 4.0 85 105 220 寬度方向 4
比較例5 (a) 0.62 0.58 1.4 4.0 85 105 220 寬度方向 4
比較例6 (b) 0.58 0.54 1.4 4.0 85 105 220 寬度方向 4
比較例7 (c) 0.75 0.69 1.4 4.0 85 105 220 寬度方向 4
比較例8 (a) 0.62 0.58 2.7 4.0 85 105 220 寬度方向 4
比較例9 (a) 0.62 0.58 3.4 4.0 85 105 230 寬度方向 4
比較例10 (a) 0.62 0.58 1.4 4.4 85 105 100 寬度方向 4
比較例11 (a) 0.62 0.58 1.2 5.0 130 105 220 寬度方向 4
比較例12 (a) 0.62 0.58 1.4 4.0 85 120 230 寬度方向 4
比較例13 (a) 0.62 0.58 1.2 5.5 85 105 230 寬度方向 4
[表2]
PET薄膜 硬塗 薄膜
厚度 (μm) 密度 (g/cm3 ) 折射率 彎曲 方向 彎曲半徑1.5mm的連續彎曲試驗 彎曲半徑0.5mm的連續彎曲試驗 卸載後的壓入深度 (μm) △N 面內遲滯(Re) (nm) 虹斑 觀察 全光線穿透率 (%) 霧度 (%) 最大熱收縮率 (%) 鉛筆 硬度
長度 方向 寬度 方向 厚度 方向
實施例1 50 1.385 1.596 1.684 1.516 長度方向 ○ ○ 1.48 0.088 4385 △～○ 91 0.8 1.4 3H
實施例2 50 1.385 1.602 1.681 1.512 長度方向 ○ ○ 1.47 0.079 3937 △～○ 91 0.8 1.5 3H
實施例3 50 1.387 1.609 1.679 1.509 長度方向 ○ ○ 1.42 0.070 3517 ○ 91 0.8 1.6 3H
實施例4 50 1.383 1.592 1.69 1.517 長度方向 ○ ○ 1.48 0.098 4900 ○ 91 0.8 1.7 3H
實施例5 50 1.383 1.597 1.688 1.515 長度方向 ○ ○ 1.45 0.091 4550 ○ 91 0.8 1.9 3H
實施例6 50 1.384 1.598 1.686 1.513 長度方向 ○ ○ 1.4 0.088 4400 △～○ 91 0.8 2.2 3H
實施例7 50 1.383 1.591 1.694 1.513 長度方向 ○ ○ 1.35 0.103 5165 ◎ 91 0.8 4.4 3H
實施例8 50 1.383 1.596 1.690 1.512 長度方向 ○ ○ 1.38 0.094 4705 ○ 91 0.8 4.9 3H
實施例9 50 1.383 1.597 1.688 1.513 長度方向 ○ ○ 1.41 0.091 4567 ○ 91 0.8 5.1 3H
實施例10 50 1.385 1.594 1.689 1.515 長度方向 ○ ○ 1.45 0.095 4750 ○ 91 0.8 1.0 3H
實施例11 50 1.385 1.596 1.687 1.515 長度方向 ○ ○ 1.45 0.091 4550 ○ 91 0.8 0.8 3H
實施例12 50 1.385 1.606 1.684 1.518 長度方向 ○ ○ 1.48 0.078 3915 △～○ 91 0.8 1.5 3H
實施例13 50 1.386 1.591 1.685 1.519 長度方向 ○ ○ 1.48 0.094 4700 ○ 91 0.8 1.5 3H
實施例14 50 1.388 1.606 1.681 1.511 長度方向 ○ ○ 1.43 0.075 3750 △～○ 91 0.8 1.6 3H
實施例15 50 1.383 1.598 1.691 1.495 長度方向 ○ ○ 1.27 0.093 4650 ○ 91 0.8 5.0 3H
實施例16 50 1.384 1.594 1.695 1.508 長度方向 ○ ○ 1.26 0.101 5050 ○ 91 0.8 4.7 3H
實施例17 25 1.387 1.602 1.681 1.512 長度方向 ○ ○ 1.47 0.079 1968 △ 91 0.8 1.4 3H
實施例18 75 1.386 1.602 1.681 1.512 長度方向 ○ ○ 1.47 0.079 5905 ◎ 91 0.8 1.5 3H
實施例19 50 1.384 1.598 1.687 1.513 長度方向 ○ ○ 1.48 0.089 4450 △～○ 91 0.8 2.0 3H
實施例20 50 1.385 1.686 1.593 1.516 寬度方向 ○ ○ 1.48 0.093 4650 ○ 91 0.8 1.5 3H
比較例1 50 1.380 1.588 1.694 1.522 長度方向 ○ × 1.64 0.105 5260 ○ 91 0.8 1.4 1H
比較例2 50 1.383 1.584 1.701 1.512 長度方向 ○ × 1.56 0.118 5885 ◎ 91 0.8 3.7 2H
比較例3 50 1.381 1.601 1.684 1.524 長度方向 ○ ○ 1.60 0.083 4155 △～○ 91 0.8 1.8 2H
比較例4 25 1.381 1.591 1.676 1.530 長度方向 ○ ○ 1.62 0.085 2120 △ 91 0.8 1.8 2H
比較例5 75 1.381 1.623 1.690 1.526 長度方向 × ○ 1.63 0.067 5025 ○ 91 0.8 1.8 2H
比較例6 50 1.382 1.598 1.682 1.524 長度方向 ○ ○ 1.66 0.084 4200 △～○ 91 0.8 1.8 2H
比較例7 50 1.380 1.603 1.686 1.522 長度方向 ○ ○ 1.56 0.083 4150 △～○ 91 0.8 1.8 2H
比較例8 50 1.398 1.631 1.686 1.500 長度方向 × ○ 1.46 0.055 2750 △ 91 0.8 1.5 3H
比較例9 50 1.396 1.650 1.669 1.496 長度方向 × ○ 1.36 0.019 950 △ 91 0.8 1.0 3H
比較例10 50 1.364 1.578 1.660 1.532 長度方向 × ○ 1.56 0.082 4112 △～○ 91 0.8 6.3 2H
比較例11 50 1.385 1.589 1.685 1.525 長度方向 ○ × 1.55 0.096 4800 ○ 91 0.8 1.5 2H
比較例12 50 1.384 1.596 1.679 1.526 長度方向 ○ ○ 1.55 0.083 4137 △～○ 91 0.8 1.4 2H
比較例13 50 1.383 1.592 1.701 1.504 長度方向 ○ × 1.50 0.109 5463 ◎ 91 0.8 1.5 2H
[產業上利用之可能性]
使用本發明的折疊式顯示器用聚酯薄膜或硬塗薄膜之折疊式顯示器，係一邊維持量產性，一邊位於折疊式顯示器之表面的聚酯薄膜或硬塗薄膜係不發生重複折疊後的變形，因此在顯示器之折疊部分沒有發生影像的紊亂。特別是搭載有使用本發明中的聚酯薄膜或硬塗薄膜作為表面保護膜之折疊式顯示器的攜帶式終端機或影像顯示裝置，係提供美麗的影像，富有功能性，攜帶性等之方便性優異。
1:折疊式顯示器 2:折疊式顯示器的表面保護膜用聚酯薄膜 11:彎曲半徑 21:折疊部 22:彎曲方向(與折疊部正交的方向)
圖1係用於顯示將本發明中的折疊式顯示器折疊時的彎曲半徑之示意圖。 圖2係用於顯示本發明中的折疊式顯示器用聚酯薄膜的彎曲方向之示意圖。
1:折疊式顯示器
11:彎曲半徑

Claims (6)

  1. 一種折疊式顯示器，其具有滿足下述條件的聚酯薄膜之表面保護膜及偏光鏡，前述聚酯薄膜的慢軸與偏光鏡的吸收軸所成之角度為10～80度； (1)彎曲方向的折射率為1.590～1.620 (2)折疊部之方向的折射率為1.670～1.700 (3)厚度方向的折射率為1.520以下 (4)密度為1.380g/cm3 以上 (此處，所謂彎曲方向，就是指與將聚酯薄膜折疊時之折疊部正交的方向)。
  2. 如請求項1之折疊式顯示器，其中該聚酯薄膜的面內遲滯(Re)為3000～30000nm。
  3. 如請求項1或2之折疊式顯示器，其中該聚酯薄膜的全光線穿透率為85%以上，霧度為3%以下，且最大熱收縮率為6%以下。
  4. 如請求項1至3中任一項之折疊式顯示器，其中在該聚酯薄膜之至少單面上具有易接著層。
  5. 如請求項1至4中任一項之折疊式顯示器，其中在該聚酯薄膜之至少單面上具有厚度為1～50μm的硬塗層。
  6. 一種攜帶式終端機，其具有如請求項1至5中任一項之折疊式顯示器。
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