RU2622942C2 - Материалы фритты на основе ванадия и способы их изготовления - Google Patents

Материалы фритты на основе ванадия и способы их изготовления Download PDF

Info

Publication number
RU2622942C2
RU2622942C2 RU2013142948A RU2013142948A RU2622942C2 RU 2622942 C2 RU2622942 C2 RU 2622942C2 RU 2013142948 A RU2013142948 A RU 2013142948A RU 2013142948 A RU2013142948 A RU 2013142948A RU 2622942 C2 RU2622942 C2 RU 2622942C2
Authority
RU
Russia
Prior art keywords
weight
frit material
composition
additive
oxide
Prior art date
Application number
RU2013142948A
Other languages
English (en)
Other versions
RU2013142948A (ru
Inventor
Тимоти А. ДЕННИС
Original Assignee
Гардиан Индастриз Корп.
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Гардиан Индастриз Корп. filed Critical Гардиан Индастриз Корп.
Publication of RU2013142948A publication Critical patent/RU2013142948A/ru
Application granted granted Critical
Publication of RU2622942C2 publication Critical patent/RU2622942C2/ru

Links

Images

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C03—GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
    • C03C—CHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
    • C03C8/00—Enamels; Glazes; Fusion seal compositions being frit compositions having non-frit additions
    • C03C8/02—Frit compositions, i.e. in a powdered or comminuted form
    • C03C8/06—Frit compositions, i.e. in a powdered or comminuted form containing halogen
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C03—GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
    • C03C—CHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
    • C03C8/00—Enamels; Glazes; Fusion seal compositions being frit compositions having non-frit additions
    • C03C8/02—Frit compositions, i.e. in a powdered or comminuted form
    • C03C8/04—Frit compositions, i.e. in a powdered or comminuted form containing zinc
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C03—GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
    • C03C—CHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
    • C03C27/00—Joining pieces of glass to pieces of other inorganic material; Joining glass to glass other than by fusing
    • C03C27/06—Joining glass to glass by processes other than fusing
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C03—GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
    • C03C—CHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
    • C03C3/00—Glass compositions
    • C03C3/12—Silica-free oxide glass compositions
    • C03C3/122—Silica-free oxide glass compositions containing oxides of As, Sb, Bi, Mo, W, V, Te as glass formers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C03—GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
    • C03C—CHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
    • C03C8/00—Enamels; Glazes; Fusion seal compositions being frit compositions having non-frit additions
    • C03C8/24—Fusion seal compositions being frit compositions having non-frit additions, i.e. for use as seals between dissimilar materials, e.g. glass and metal; Glass solders
    • E—FIXED CONSTRUCTIONS
    • E06—DOORS, WINDOWS, SHUTTERS, OR ROLLER BLINDS IN GENERAL; LADDERS
    • E06B—FIXED OR MOVABLE CLOSURES FOR OPENINGS IN BUILDINGS, VEHICLES, FENCES OR LIKE ENCLOSURES IN GENERAL, e.g. DOORS, WINDOWS, BLINDS, GATES
    • E06B3/00—Window sashes, door leaves, or like elements for closing wall or like openings; Layout of fixed or moving closures, e.g. windows in wall or like openings; Features of rigidly-mounted outer frames relating to the mounting of wing frames
    • E06B3/66—Units comprising two or more parallel glass or like panes permanently secured together
    • E06B3/6612—Evacuated glazing units
    • E—FIXED CONSTRUCTIONS
    • E06—DOORS, WINDOWS, SHUTTERS, OR ROLLER BLINDS IN GENERAL; LADDERS
    • E06B—FIXED OR MOVABLE CLOSURES FOR OPENINGS IN BUILDINGS, VEHICLES, FENCES OR LIKE ENCLOSURES IN GENERAL, e.g. DOORS, WINDOWS, BLINDS, GATES
    • E06B3/00—Window sashes, door leaves, or like elements for closing wall or like openings; Layout of fixed or moving closures, e.g. windows in wall or like openings; Features of rigidly-mounted outer frames relating to the mounting of wing frames
    • E06B3/66—Units comprising two or more parallel glass or like panes permanently secured together
    • E06B3/663—Elements for spacing panes
    • E06B3/66309—Section members positioned at the edges of the glazing unit
    • E06B3/66342—Section members positioned at the edges of the glazing unit characterised by their sealed connection to the panes
    • E06B3/66357—Soldered connections or the like
    • E—FIXED CONSTRUCTIONS
    • E06—DOORS, WINDOWS, SHUTTERS, OR ROLLER BLINDS IN GENERAL; LADDERS
    • E06B—FIXED OR MOVABLE CLOSURES FOR OPENINGS IN BUILDINGS, VEHICLES, FENCES OR LIKE ENCLOSURES IN GENERAL, e.g. DOORS, WINDOWS, BLINDS, GATES
    • E06B3/00—Window sashes, door leaves, or like elements for closing wall or like openings; Layout of fixed or moving closures, e.g. windows in wall or like openings; Features of rigidly-mounted outer frames relating to the mounting of wing frames
    • E06B3/66—Units comprising two or more parallel glass or like panes permanently secured together
    • E06B3/673—Assembling the units
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C03—GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
    • C03C—CHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
    • C03C2205/00—Compositions applicable for the manufacture of vitreous enamels or glazes
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C03—GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
    • C03C—CHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
    • C03C3/00—Glass compositions
    • C03C3/04—Glass compositions containing silica
    • C03C3/062—Glass compositions containing silica with less than 40% silica by weight
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C03—GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
    • C03C—CHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
    • C03C3/00—Glass compositions
    • C03C3/12—Silica-free oxide glass compositions
    • C03C3/253—Silica-free oxide glass compositions containing germanium

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Geochemistry & Mineralogy (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Civil Engineering (AREA)
  • Structural Engineering (AREA)
  • Ceramic Engineering (AREA)
  • Glass Compositions (AREA)
  • Joining Of Glass To Other Materials (AREA)

Abstract

Изобретение относится к фритте на основе ванадия, используемой для изоляции в стеклопакетах. Технический результат – снижение температуры плавления стеклоприпоя. Фритта содержит, вес.%: оксид ванадия 50-60, оксид бария 27-33, оксид цинка 9-12, добавку, выбранную из SrCl2, Ti2O3, SnCl2, 1-8. 8 н. и 3 з.п. ф-лы, 20 ил., 11 табл.

Description

Область техники, к которой относится изобретение
Определенные примерные варианты осуществления настоящего изобретения относятся к усовершенствованным материалам фритты для изделий из стекла (например, используемым в стеклопакетах с вакуумной изоляцией (vacuum insulated glass units - VIGU) и/или способам их изготовления, а также к изделиям, включающим такие усовершенствованные материалы фритты, и/или способам их изготовления. Более конкретно, определенные примерные варианты осуществления изобретения относятся к материалам фритты на основе ванадия, имеющим пониженную температуру плавления, и/или способам их изготовления. В определенных примерных вариантах осуществления изобретения усовершенствованную герметическую изоляцию используют применительно к стеклопакетам с вакуумной изоляцией (VIGU), и/или обеспечивается способ герметизации VIGU усовершенствованной герметической изоляцией.
Уровень техники и сущность примерных вариантов осуществления изобретения
VIGU известны в данной области техники. Например, см. патенты США №№ 5664395, 5657607 и 5902652, описание которых, таким образом, включается в настоящий документ путем ссылки.
На фиг. 1, 2 показан обычный VIGU (вакуумный стеклопакет). Вакуумный стеклопакет 1 включает два расположенных на расстоянии друг от друга стеклянных субстрата 2 и 3, которые ограничивают расположенное между ними вакуумированное пространство 6 (или пространство с пониженным давлением). Стеклянные листы/субстраты 2 и 3 соединены периферийной или краевой изоляцией из плавленого стеклоприпоя 4 и набором опорных стоек или проставок 5.
Трубка 8 для вакуумирования герметизирована стеклоприпоем 9 в отверстии 10, которое проходит от внутренней поверхности стеклянного листа 2 к нижней части углубления 11 снаружи листа 2. К трубке 8 для вакуумирования подводят вакуум так, чтобы во внутреннем пространстве между субстратами 2 и 3 можно было создать область или пространство 6 пониженного давления. После вакуумирования трубку 8 заплавляют для герметизации этого пространства. Углубление 11 предохраняет герметизированную трубку 8. Необязательно, в углублении 13 может быть размещен химический газопоглотитель 12.
Обычный стеклопакет с периферийной изоляцией 4 из плавленого стеклоприпоя изготавливают следующим образом. Стеклянную фритту в растворе (в конечном итоге, для создания периферийной изоляции 4 из плавленого стеклоприпоя) сначала наносят по периметру субстрата 2. Другим субстратом 3 накрывают субстрат 2 так, чтобы проставки 5 и стеклянная фритта/раствор располагались между ними. Затем всю совокупность элементов, включающую листы 2, 3, проставки и герметизирующий материал, нагревают до температуры, приблизительно, 500°С, при которой стеклянная фритта плавится, смачивает поверхности стеклянных листов 2, 3 и, в конце концов, образует герметичную периферийную или краевую изоляцию 4. Температуру, приблизительно, 500°С поддерживают в течение, примерно, от одного до восьми часов. После образования периферийной/краевой изоляции 4 и изоляции вокруг трубки 8, пакет охлаждают до комнатной температуры. Отметим, что на стр. 2 патента США № 5664395 утверждается, что температура обработки обычных стеклопакетов составляет, приблизительно, 500°С в течении одного часа. Авторы изобретения Lenzen, Turner и Collins в патенте 5664395 указывают, что «процесс герметизации края на сегодняшний день довольно медленный: обычно, температуру образца увеличивают по 200°С в час и выдерживают в течении часа при постоянной температуре от 430°С до 530°С в зависимости от состава стеклоприпоя». После создания краевой изоляции 4 посредством трубки прикладывают вакуум с целью снижения давления в пространстве 6.
Состав обычной краевой изоляции известен в данной области техники. См., например, патенты США №№ 3837866, 4256495, 4743302, 5051381, 51888990, 5336644, 5534469, 7425518 и публикацию US 2005/0233885, описание которых, тем самым, включается в настоящий документ путем ссылки.
К сожалению, указанные выше высокие температуры и продолжительное нагревание всего пакета, применяемые при создании краевой изоляции 4, нежелательны. Особенно это относится к случаю, когда нужно использовать в стеклопакете субстраты 2, 3 из термически упрочненного или закаленного стекла. Как показано на фиг. 3, 4, закаленное стекло теряет термическую прочность под действием высокой температуры в зависимости от времени нагревания. Кроме того, такие высокие температуры обработки могут оказывать отрицательное воздействие на определенные энергосберегающие покрытия, которые могут быть нанесены в некоторых случаях на один или оба стеклянных субстрата.
На фиг. 3 представлен график, поясняющий, насколько полно термически упрочненное листовое стекло теряет исходную закалку под действием различных температур в течении разных периодов времени, при этом, исходное растягивающее напряжение по центру составляет 3200 единиц. По оси х на фиг. 3 отложено экспоненциальное время в часах (от 1 до 1000 часов), по оси y отложена процентная доля исходной закалки, оставшаяся после нагревания. Фиг. 4 представляет собой график, аналогичный представленному на фиг. 3, за исключением того, что ось х на фиг. 4 соответствует экспоненциальному времени от нуля до одного часа.
На фиг. 3 представлено семь различных кривых, каждая из которых отражает воздействие определенной температуры в градусах Фаренгейта (°F). Эти кривые/линии соответствуют 400°F (204°С) (вверху графика на фиг. 3), 500°F (260°С), 600°F (315°С), 700°F (371°С), 800°F (427°С), 900°F (482°С) и 950°F (510°С) (нижняя кривая графика на фиг. 3). Температура 900°F эквивалентна, приблизительно, 482°С, что находится в границах диапазона, используемого для создания указанной выше периферийной изоляции 4 из стеклоприпоя, см. фиг. 1, 2. Таким образом, внимание вызывает кривая 900°F графика на фиг. 3, отмеченная номером позиции 18. Как показано, только 20% исходной закалки остается через час нагревания при этой температуре (900°F или 482°С). Такое существенное снижение (то есть, потеря 80%) термической прочности может быть нежелательным.
Как видно на фиг. 3, 4, процентная доля оставшейся закалки изменяется в зависимости от температуры, воздействию которой подвергают закаленное стекло. Например, при 900°F остается только около 20% исходной термической прочности. Когда температуру, воздействию которой подвергают стекло, уменьшают до 800°F, примерно, 428°С, остается около 70% исходной термической прочности. Наконец, снижение температуры до, примерно, 600°F, около 315°С, приводит к сохранению около 95% исходной термической прочности листа. Ясно, что желательно уменьшать какие-либо потери прочности, происходящие в результате воздействия на лист закаленного стекла высоких температур.
Как отмечено выше, изготовление вакуумных стеклопакетов включает создание герметичной изоляции, которая может выдержать давление, оказываемое в результате наличия разрежения внутри пакета. Выше также отмечалось, что создание изоляции традиционно может включать нагревание до температуры 500°F или выше. Такая температура нужна для нагревания, достаточного для расплавления материала фритты, используемого в качестве изоляции, и создания необходимой изоляции в вакуумных стеклопакетах. Как показано выше, такая температура может привести к снижению прочности вакуумных стеклопакетов, в которых использовано закаленное стекло.
Одним из традиционных решений вопроса герметизации стеклянных субстратов друг относительно друга является использование эпоксидной смолы. Однако, в случае вакуумных стеклопакетов эпоксидных композиций может оказаться недостаточно для сохранения герметичности под вакуумом. Кроме того, эпоксидные смолы могут быть уязвимы для воздействия факторов окружающей среды, что может дополнительно уменьшать их эффективность применительно к вакуумным стеклопакетам.
Другим традиционным решением вопроса является использование раствора фритты, содержащей свинец. Как известно, свинец обладает относительно низкой температурой плавления. Следовательно, температуры, применяемые при герметизации вакуумных стеклопакетов, не обязательно должны быть такими высокими, как для других материалов фритты, то есть, термическая прочность субстратов из закаленного стекла может не снижаться в той же мере, которая имеет место для других материалов фритты. Однако, хотя фритты на основе свинца могут решить указанные выше конструкционные проблемы, использование свинца во фритте может создавать новые проблемы. А именно, это последствия для здоровья населения из-за воздействия свинца. Кроме того, в некоторых странах (например, в Европейском Союзе) могут существовать ограничения на количество свинца, которое может присутствовать в данном продукте. Действительно, некоторые страны (или потребители) могут требовать продукты, совсем не содержащие свинец.
Таким образом, следует понимать, что постоянно требуются новые технологии создания усовершенствованной изоляции стеклянных изделий. Также следует понимать, что в данной области существует потребность в усовершенствованной изоляции и т.п., которая была бы приемлемой для пакетов из закаленного стекла, таких как, например, вакуумные стеклопакеты. Изоляция может быть разработана так, чтобы уменьшить температуру герметизации, чтобы обеспечить возможность герметизации отожженного или закаленного стекла без ущерба для свойств этого стекла.
В определенных примерных вариантах осуществления изобретения им обеспечивается материал фритты определенного состава. Материал фритты может включать оксид ванадия в количестве, примерно, от 50% до 60% вес., оксид бария в количестве, примерно, от 27% до 33% вес. и оксид цинка в количестве, примерно, от 9% до 12% вес. В определенных примерных вариантах осуществления изобретения материал фритты также включает, по меньшей мере, одну добавку, выбранную из следующих: Ta2O5, Ti2O3, SrCl2, GeO2, CuO, AgO, Nb2O5, B2O3, MgO, SiO2, TeO2, Tl2O3, Y2O3, SnF2, SnO2, CuCl, SnCl2, CeO2, AgCl, In2O3, SnO, SrO, Al2O3.
В определенных примерных вариантах осуществления изобретения им обеспечивается вакуумный стеклопакет. Этот вакуумный стеклопакет может включать первый и второй, по существу, параллельные, отстоящие друг от друга субстраты. Краевую изоляцию выполняют по периметру первого и второго субстратов так, чтобы создать герметичную изоляцию между ними и, по меньшей мере частично, обеспечить зазор между первым и вторым субстратами. В зазоре, обеспечиваемом между первым и вторым субстратами, давление меньше атмосферного. Краевая изоляция включает материал фритты, например, изготовленный из основной композиции, описанной в настоящем документе.
В определенных примерных вариантах осуществления изобретения им обеспечивается способ изготовления материала фритты. Для держателя обеспечивается основная композиция. Основная композиция включает оксид ванадия в количестве, примерно, от 50% до 60% вес., оксид бария в количестве, примерно, от 27% до 33% вес. и оксид цинка в количестве, примерно, от 9% до 12% вес. В определенных примерных вариантах осуществления изобретения материал фритты также включает, по меньшей мере, одну добавку, выбранную из следующих: Ta2O5, Ti2O3, SrCl2, GeO2, CuO, AgO, Nb2O5, B2O3, MgO, SiO2, TeO2, Tl2O3, Y2O3, SnF2, SnO2, CuCl, SnCl2, CeO2, AgCl, In2O3, SnO, SrO и Al2O3. Основную композицию плавят. Основную композицию охлаждают или дают остыть, получая промежуточное стеклянное изделие. Промежуточное стеклянное изделие размалывают с получением материала фритты.
В определенных примерных вариантах осуществления изобретения им обеспечивается способ изготовления вакуумного стеклопакета. Обеспечивают первый и второй стеклянные субстраты, по существу, параллельные, отстоящие друг от друга. Первый и второй стеклянные субстраты при помощи материала фритты плотно соединяют друг с другом, при этом между первым и вторым субстратами имеется зазор. Герметизацию осуществляют путем плавления материала фритты при температуре не более, примерно, 375 градусов Цельсия. При этом, материал фритты образован из основной композиции, содержащей оксид ванадия в количестве, примерно, от 50% до 60% вес., оксид бария в количестве, примерно, от 27% до 33% вес., оксид цинка в количестве, примерно, от 9% до 12% вес. и, по меньшей мере, одной добавки на основе оксида или хлорида.
В определенных примерных вариантах осуществления изобретения им обеспечивается материал фритты некоторого состава. Этот материал фритты может включать оксид ванадия в количестве, примерно, от 50% до 60% вес., оксид бария в количестве, примерно, от 27% до 33% вес. и оксид цинка в количестве, примерно, от 9% до 12% вес. Материал фритты включает, по меньшей мере, первую и вторую добавку, выбранную из SiO2, SnCl2, Al2O3 и TeO2.
Определенные примерные варианты осуществления материала фритты могут включать, по меньшей мере, две добавки, например, SnCl2 и SiO2. Определенные примерные варианты осуществления материала фритты могут включать три или четыре добавки, выбранные из SiO2, SnCl2, Al2O3 и TeO2.
Отличительные особенности, аспекты, преимущества и примерные варианты осуществления, описанные в настоящем документе, могут быть объединены в любой приемлемой комбинации или подкомбинации с получением дополнительных вариантов осуществления изобретения.
Краткое описание чертежей
Эти и другие особенности и преимущества могут быть лучше и более полно поняты при рассмотрении следующего далее подробного описания примерных иллюстративных вариантов осуществления изобретения в сочетании с чертежами, на которых:
Фиг. 1 представляет собой поперечное сечение обычного вакуумного стеклопакета;
Фиг. 2 представляет собой вид сверху нижнего субстрата, краевой изоляции и проставок стеклопакета, представленного на фиг. 1, по линии, показанной на фиг. 1;
Фиг. 3 представляет собой график взаимозависимости времени (в часах) и процентной доли оставшейся закалки, иллюстрирующий потерю исходной термической прочности закаленных листов стекла после воздействия определенной температуры в течении определенного периода времени;
Фиг. 4 представляет собой график взаимозависимости времени и процентной доли оставшейся закалки, аналогичный фиг. 3, за исключением того, что по оси х отложен меньший промежуток времени.
Фиг. 5 представляет собой поперечное сечение вакуумного стеклопакета, соответствующего определенным примерным вариантам осуществления изобретения;
Фиг. 6 представляет собой технологическую схему, отражающую способ изготовления вакуумного стеклопакета с материалом фритты, соответствующим определенным примерным вариантам осуществления изобретения;
Фиг. 7А-7D представляют собой графики, подытоживающие свойства композиций, соответствующих определенным примерным вариантам осуществления изобретения;
Фиг. 8А-8С представляют собой графики, подытоживающие качество композиций, соответствующих определенным примерным вариантам осуществления изобретения;
Фиг. 9 представляет собой график, отражающий результаты, полученные при добавлении дополнительных элементов в композиции, соответствующие определенным примерным вариантам осуществления изобретения;
Фиг. 10А-10С представляют собой графики, подытоживающие влияние добавок, введенных во фритты на основе ванадия, соответствующие определенным примерным вариантам осуществления изобретения; и
Фиг. 11А-11С представляют собой графики, подытоживающие поглощение излучения видимого и инфракрасного диапазона фриттами на основе ванадия, соответствующими определенным примерным вариантам осуществления изобретения.
Подробное описание примерных вариантов осуществления изобретения
Нижеследующее описание касается некоторых примерных вариантов осуществления изобретения, которые могут иметь общие характеристики, отличительные особенности и т.д. Следует понимать, что одна или несколько отличительных особенностей любого одного варианта осуществления изобретения могут быть объединены с одной или несколькими отличительными особенностями других вариантов осуществления изобретения. Кроме того, отдельные отличительные особенности или сочетание отличительных особенностей могут образовывать дополнительный(ные) вариант(ы) осуществления изобретения.
Определенные примерные варианты осуществления изобретения могут относиться к стеклопакетам (например, вакуумным стеклопакетам), которые включают два стеклянных субстрата, герметизированных усовершенствованной изоляцией, например, состоящей из или включающей материал фритты на основе ванадия. В определенных примерных вариантах осуществления изобретения усовершенствованная изоляция может включать следующие материалы: оксид ванадия, оксид бария и оксид цинка. Кроме того, определенные примерные варианты ее осуществления могут включать одно или несколько из следующих соединений: Ta2O5, Ti2O3, SrCl2, GeO2, CuO, AgO, Nb2O5, B2O3, MgO, SiO2, TeO2, Tl2O3, Y2O3, SnF2, SnO2, CuCl, SnCl2, CeO2, AgCl, In2O3, SnO, SrO и Al2O3.
Фиг. 5 представляет собой поперечное сечение вакуумного стеклопакета, соответствующего определенным примерным вариантам осуществления изобретения. Вакуумный стеклопакет 500 может включать первый и второй стеклянные субстраты 502а и 502b, отстоящие друг от друга с образованием между ними некоторого пространства. Стеклянные субстраты 502а и 502b могут быть соединены усовершенствованной изоляцией 504, состоящей из или включающей фритту на основе ванадия. Опорные стойки 506 могут способствовать удержанию первого и второго стеклянных субстратов 502а и 502b, по существу, параллельными на определенном расстоянии друг от друга. Следует понимать, что коэффициенты теплового расширения усовершенствованной изоляции 504 и стеклянных субстратов 502а и 502b могут, по существу, соответствовать друг другу. Это может быть эффективным с точки зрения снижения вероятности растрескивания стекла и т.д. Хотя фиг. 5 описывается в отношении вакуумного стеклопакета, следует понимать, что усовершенствованная изоляция 504, состоящая из или включающая фритту на основе ванадия, может быть использована применительно к другим изделиям и/или устройствам, включая, например, стеклопакеты и/или другие изделия.
Фиг. 6 представляет собой технологическую схему, отражающую способ получения материала фритты, предназначаемого к использованию при изготовлении вакуумного стеклопакета, соответствующего определенным примерным вариантам осуществления изобретения. На стадии 600 основные соединения объединяют и помещают в надлежащий контейнер (например, термостойкий контейнер, такой как, например, керамический контейнер). На стадии 602 объединенные соединения плавят. Предпочтительно, температура для плавления объединенного материала может составлять, по меньшей мере, 1000°С. В определенных примерных вариантах осуществления изобретения объединенный материал плавят при 1000°С от 30 до 60 мин. В определенных примерных вариантах осуществления изобретения объединенный материал плавят при 1100°С в течении 60 мин. В определенных примерных вариантах осуществления изобретения объединенный материал плавят при 1200°С в течении 60 мин. В определенных примерных вариантах осуществления изобретения температуру плавления изменяют циклически, цикл включает 500°С на 15 мин, 550°С на 15 мин, 600°С на 15 мин и постепенное повышение до 1000°С на 60 мин.
После того, как объединенные соединения расплавлены, материал может быть охлажден на стадии 604, например, с образованием стеклянного листа. После охлаждения стекло может быть расколото или размолото до тонкодисперсных частиц на стадии 606. В определенных примерных вариантах осуществления изобретения размер частиц может быть не больше, чем, примерно, 100 меш. После размола стекла до порошка оно может быть размещено между субстратами на стадии 608. В определенных примерных вариантах осуществления изобретения порошок может быть распределен в виде пасты со связующим. На стадии 610 к стеклянному субстрату и порошку может быть подведено тепло. В определенных примерных вариантах осуществления изобретения тепло может соответствовать температуре от 300°С до 400°С, более предпочтительно, от 325°С до 375°С. Следует понимать, что тепло, соответствующее указанным выше температурам, подводят к закаленному стеклу, при этом, закаленное стекло может терять меньшую долю прочности, чем в случае, когда закаленное стекло нагревают до температуры, превышающей 350°С. Таким образом, определенные примерные варианты осуществления изобретения, предпочтительно, включают температуру плавления фритты менее 500°С, более предпочтительно, менее 425°С, иногда менее 350°С.
В определенных примерных вариантах осуществления изобретения объединенные вещества включают следующие материалы: оксид ванадия, оксид бария и оксид цинка.
Фиг. 7А-7D представляют собой графики, подытоживающие свойства композиций, соответствующих определенным примерным вариантам осуществления изобретения. Приводимая ниже таблица соответствует данным, представленным на фиг. 7А, при этом, в таблицу не включены композиции, характеризующиеся качеством расплава менее 4 (по шкале от 0 до 5).
Таблица 1
Нормализованное количество молей в композиции исходной смеси
V2O5 BaO ZnO BaO/ZnO Bi2O3 B2O3 Tg(C) Tx1(C) Оценка
43,66% 9,87% 46,47% 0,21 320 410 4
39,01% 13,25% 37,37% 0,35 2,18% 8,20% 312 430 4
47,33% 12,96% 24,41% 0,53 9,95% 5,53% 305 380 4
50,24% 23,38% 21,39% 1,33 320 425 4
51,54% 26,26% 16,46% 1,60 5,75% 320 410 4,5
Расплавы, представленные на фиг. 7А, были нанесены на предметное стекло микроскопа при температуре 375°С, приложенной на 15 мин. На фиг. 7В представлен график, включающий температуру кристаллизации (первый кристаллизационный пик - Тх1 - в вышеприведенной таблице) указанных выше расплавов. В соответствии с определенными примерными вариантами осуществления изобретения, предпочтительная температура для Тх1 может составлять от, примерно, 375°С до 425°С, предпочтительно, около 400°С.
На фиг. 7С представлены температуры стеклования, Tg, в сравнении для указанных выше расплавов. График, отражающий примерные данные, показывает, что величины Tg от, примерно, 290°С до 335°С могут быть предпочтительными для указанных выше композиций.
На фиг. 7D указанные выше расплавы представлены на графике, отражающем качество расплава в зависимости от соотношения барий/цинк.
Фиг. 8А-8С представляют собой графики, подытоживающие качество композиций, соответствующих определенным примерным вариантам осуществления изобретения. На фиг. 8А суммарно отражено процентное содержание V2O5, использованное в определенных примерных композициях. На фиг. 8В суммарно отражено процентное содержание ВаО, использованное в определенных примерных композициях. На фиг. 8С суммарно отражено процентное содержание ZnO, использованное в определенных примерных композициях. Как показано на иллюстративных графиках, процентное содержание ванадия, примерно, от 51% до 53% может быть предпочтительным в соответствии с определенными примерными вариантами осуществления изобретения.
Далее, в таблицах 2А-2С представлены примерные композиции, соответствующие определенным примерным вариантам осуществления изобретения. Кроме этого, примеры 7-15 в таблицах соответствуют графиками 8А-8С. Для композиций, представленных в нижеследующих таблицах, множитель ВаСО3 1,287027979 использован для перехода к итоговому соединению ВаО.
Таблица 2А
Весовое процентное содержание Вес в 25 г исходной смеси Нормализованное весовое процентное содержание
Прим. V2O5 BaO ZnO Весовая нормаль V2O5 BaO ZnO V2O5 BaO ZnO
1 60 30 10 0,23 13,800 8,880 2,300 55,24 35,55 9,21
2 52,5 25 10 0,27 14,175 8,687 2,700 55,45 33,99 10,56
3 45 20 10 0,31 13,950 7,980 3,100 55,73 31,88 12,39
4 45 10 20 0,32 14,400 4,118 6,400 57,79 16,53 25,68
5 52,5 10 25 0,28 14,700 3,604 7,000 58,09 14,24 27,66
6 60 10 30 0,25 15,000 3,218 7,500 58,33 12,51 29,16
7 52,5 25 10 0,24 12,600 7,722 2,400 55,45 33,99 10,56
8 57,5 25 10 0,25 14,375 8,044 2,500 57,69 32,28 10,03
9 47,5 25 10 0,28 13,300 9,009 2,800 52,97 35,88 11,15
10 52,5 27,5 10 0,26 13,650 9,202 2,600 53,63 36,15 10,22
11 57,5 27,5 10 0,25 14,375 8,848 2,500 55,88 34,40 9,72
12 47,5 27,5 10 0,27 12,825 9,556 2,700 51,13 38,10 10,77
13 52,5 22,5 10 0,28 14,700 8,108 2,800 57,40 31,66 10,93
14 57,5 22,5 10 0,26 14,950 7,529 2,600 59,61 30,02 10,37
15 47,5 22,5 10 0,29 13,775 8,398 2,900 54,94 33,49 11,57
Таблица 2В
Молей исходной смеси Нормализованных молей
Прим. V2O5 BaO ZnO V2O5 BaO ZnO Тип стекла
1 0,3037 0,1801 0,1132 50,87% 30,17% 18,95% аморфное
2 0,3049 0,1722 0,1298 50,24% 28,38% 21,39% стеклообразное
3 0,3064 0,1616 0,1522 49,41% 26,05% 24,54% аморфное
4 0,3177 0,0838 0,3156 44,31% 11,68% 44,01% аморфное
5 0,3194 0,0722 0,3400 43,66% 9,87% 46,47% аморфное
6 0,3207 0,0634 0,3584 43,19% 8,54% 48,27% аморфное
7 0,3049 0,1722 0,1298 50,24% 28,38% 21,39% стеклообразное
8 0,3172 0,1636 0,1233 52,51% 27,08% 20,41% стеклообразное
9 0,2912 0,1818 0,1370 47,74% 29,80% 22,46% стеклообразное
10 0,2949 0,1832 0,1255 48,85% 30,35% 20,80% стеклообразное
11 0,3073 0,1743 0,1194 51,12% 29,00% 19,87% стеклообразное
12 0,2811 0,1931 0,1323 46,35% 31,83% 21,81% стеклообразное
13 0,3156 0,1604 0,1244 51,70% 26,28% 22,01% стеклообразное
14 0,3278 0,1521 0,1274 53,97% 25,05% 20,98% стеклообразное
15 0,3021 0,1697 0,1421 49,20% 27,65% 23,15% стеклообразное
Оценка, приведенная в таблице 2С, основана на нанесении молотой композиции на предметное стекло микроскопа и нагревании композиции при 375°С в течении времени от 10 до 30 мин.
Таблица 2С
Пример Tg, °С Тх2, °С Тх2, °С Тх1 - Tg Оценка
1 280 330 540 50 0,0
2 320 425 525 105 4,0
3 280 430 550 150 0,0
4 280 320 365 40 0,0
5 320 410 560 90 4,0
6 285 425 560 140 0,0
7 315 390 530 75 4,5
8 295, 325 415 535 90 5,0
9 320 420 525 100 4,5
10 325 410 540 85 4,5
11 315 395 530 80 4,5
12 330 415 560 85 4,0
13 315 400 530 85 5,0
14 305 395 530 90 4,0
15 320 395 525 75 4,5
На фиг. 9 представлен график с результатами добавления дополнительных элементов (например, Bi2O3 и В2О3) во фритту на основе ванадия. Соответствующие представленным на фиг. 9 данные также приведены далее в таблице 3.
Таблица 3
Прим. V2O5 BaO ZnO Bi2O3 B2O3 Tg, °С Тх1, °С Сигнал DSC
1 65,39% 14,87% 12,46% 0,00% 7,28% 320 430 умеренно слабый
2 60,96% 13,86% 11,61% 0,00% 13,57% 240 415 очень слабый
3 69,71% 15,85% 13,28% 1,16% 0,00% 315 405 сильные пики
4 64,69% 14,71% 12,32% 1,08% 7,20% 325 440 очень слабый
5 68,91% 15,67% 13,13% 2,29% 0,00% 320 410 умеренно слабый
6 64,00% 14,56% 12,19% 2,13% 7,12% 320 425 очень слабый
7 59,74% 13,59% 11,38% 1,99% 13,30% 315 410 очень слабый
8 60,34% 13,72% 11,49% 1,00% 13,43% 315 400 очень слабый
9 70,53% 16,04% 13,43% 0,00% 0,00% 315 380 сильные пики
В определенных примерных вариантах осуществления изобретения сильный сигнал DSC может соответствовать хорошему качеству повторного расплава. В определенных примерных вариантах осуществления изобретения добавление висмута в концентрации, примерно, от 0% до 3% может привести к повышению качества течения повторного расплава.
В определенных примерных вариантах осуществления изобретения фритта, содержащая V2O5, BaO и ZnO, может дополнительно включать одну или несколько добавок. В определенных примерных вариантах осуществления изобретения добавки могут составлять, примерно, от 0,5% до 15% вес. В соответствии с определенными примерными вариантами осуществления изобретения, добавки могут быть введены в основную композицию, которая содержит, примерно, от 50% до 60% вес. V2O5, от 27% до 33% вес. BaO и от 9% до 12% вес. ZnO.
Далее в таблицах 4А-4D представлены результаты введения добавок в основную композицию, содержащую V2O5, BaO и ZnO. В таблице 4D представлено качество расплава по шкале от, примерно, 0 до 5 для каждой из композиций. На фиг. 10А-10С приведены графики, соответствующие данным, представленным в таблицах ниже. В следующих примерах множитель для ВаСО3, равный 1,2870 использован для перехода к ВаО.
Таблица 4А
Вес, г Нормализованный вес
Прим. V2O5 BaO ZnO Тип добавки Количество V2O5 BaO ZnO Добавка
1 52,5 22,5 10 ТеО2 2 14,175 7,819 2,700 0,540
2 52,5 22,5 10 ТеО2 4 13,650 7,529 2,600 1,040
3 52,5 22,5 10 Та2О5 5 13,650 7,529 2,600 1,300
4 52,5 22,5 10 Та2О5 10 13,125 7,240 2,500 2,500
5 52,5 22,5 10 Ti2O3 5 13,650 7,529 2,600 1,300
6 52,5 22,5 10 Ti2O3 10 13,125 7,240 2,500 2,500
7 52,5 22,5 10 SrCl2 2 14,175 7,819 2,700 0,540
8 52,5 22,5 10 SrCl2 4 13,650 7,529 2,600 1,040
9 52,5 22,5 10 GeO2 1 14,175 7,819 2,700 0,270
10 52,5 22,5 10 GeO2 2 14,175 7,819 2,700 0,540
11 52,5 22,5 10 CuO 1 14,175 7,819 2,700 0,270
12 52,5 22,5 10 CuO 2 14,175 7,819 2,700 0,540
13 52,5 22,5 10 AgO 1,5 14,175 7,819 2,700 0,405
14 52,5 22,5 10 AgO 3 14,175 7,819 2,700 0,810
15 52,5 22,5 10 Nb2O5 3 14,175 7,819 2,700 0,810
16 52,5 22,5 10 Nb2O5 6 13,650 7,529 2,600 1,560
17 52,5 22,5 10 B2O3 0,8 14,175 7,819 2,700 0,216
18 52,5 22,5 10 B2O3 1,6 14,175 7,819 2,700 0,432
Таблица 4В
Нормализованное весовое процентное содержание Молей исходной смеси
Пр. V2O5 BaO ZnO Добавка V2O5 BaO ZnO Добавка
1 56,17 30,99 10,70 2,14 0,309 0,157 0,131 0,013
2 55,00 30,34 10,48 4,19 0,302 0,154 0,129 0,026
3 54,43 30,02 10,37 5,18 0,299 0,152 0,127 0,012
4 51,75 28,54 9,86 9,86 0,285 0,145 0,121 0,022
5 54,43 30,02 10,37 5,18 0,299 0,152 0,127 0,011
6 51,75 28,54 9,86 9,86 0,285 0,145 0,121 0,022
7 56,17 30,99 10,70 2,14 0,309 0,157 0,131 0,013
8 55,00 30,34 10,48 4,19 0,302 0,154 0,129 0,026
9 56,78 31,32 10,82 1,08 0,312 0,159 0,133 0,013
10 56,17 30,99 10,70 2,14 0,309 0,157 0,131 0,020
11 56,78 31,32 10,82 1,08 0,312 0,159 0,133 0,014
12 56,17 30,99 10,70 2,14 0,309 0,157 0,131 0,027
13 56,48 31,15 10,76 1,61 0,311 0,158 0,132 0,013
14 55,58 30,66 10,59 3,18 0,306 0,155 0,130 0,026
15 55,58 30,66 10,59 3,18 0,306 0,155 0,130 0,012
16 53,87 29,71 10,26 6,16 0,296 0,151 0,126 0,023
17 56,91 31,39 10,84 0,87 0,313 0,159 0,133 0,012
18 56,42 31,12 10,75 1,72 0,310 0,158 0,132 0,025
Таблица 4С
Нормализованных молей
Пр. V2O5 BaO ZnO Добавка Tg, °С Тх1, °С Тх2, °С Тх1 - Tg
1 50,57% 25,71% 21,53% 2,20% 315 400 525 85
2 49,48% 25,16% 21,07% 4,30% 315 420 530 105
3 50,68% 25,76% 21,58% 1,99% 320 450 130
4 49,69% 25,26% 21,16% 3,90% 320 450 530 130
5 50,71% 25,78% 21,59% 1,92% 305 390 495 85
6 49,75% 25,29% 21,18% 3,77% 295 390 470 95
7 50,56% 25,70% 21,53% 2,21% 315 405 530 90
8 49,47% 2515% 21,06% 4,32% 315 400 530 85
9 50,83% 25,84% 21,64% 1,68% 315 395 530 80
10 49,99% 25,41% 21,28% 3,31% 315 400 530 85
11 50,56% 25,71% 21,53% 2,20% 315 385 525 70
12 49,47% 25,15% 21,06% 4,31% 320 395 545 75
13 50,61% 25,73% 21,55% 2,12% 305 390 525 85
14 49,55% 25,19% 21,10% 4,16% 300 380 80
15 50,68% 25,76% 21,58% 1,98% 315 425 550 110
16 49,69% 25,26% 21,16% 3,89% 325 440 465 115
17 50,66% 25,75% 21,57% 2,02% 315 410 540 95
18 49,66% 25,25% 21,14% 3,95% 320 405 545 85
Таблица 4D
Пример Качество расплава при 375°С, 15 мин Качество расплава при 350°С, 15 мин
1 5,0 4,0
2 4,5 4,0
3 4,5 2,0
4 5,0 2,0
5 4,5 4,5
6 5,0 5,0
7 5,5+ 5,0
8 5,0 4,5
9 4,5 4,5
10 4,5 4,5
11 4,5 2,0
12 4,0 2,0
13 4,0 5,0
14 3,5 4,0
15 4,5 2,0
16 5,0 2,0
17 4,0 4,5
18 3,5 2,0
В определенных примерных вариантах осуществления изобретения количество молей добавки к основной композиции выше, чем показано в таблицах 4А-4D. В таблице 5А представлены добавки, присутствующие в увеличенном количестве (в мольных %). Основная композиция, используемая с этим количеством добавок, может быть основана, например, на основной композиции 1 строки таблиц 4А-4D. Добавки, приведенные в таблице 5, в представленных выбранных количествах могут повышать качество расплава по сравнению с указанной выше основной композицией. Тип расплава «стеклообразный» означает, что «бугорок» смеси, расплавленный на стеклянной пластине, образует гомогенную стеклообразную структуру. «Спекание» означает, что смесь (в порошкообразной форме) сплавляется, но остается в порошкообразной форме.
Таблица 5
Пример Тип добавки Количество Тип расплава (350°С, 20 мин) Адгезия к стеклянному субстрату
1 CuCl 4,00% стеклообразный нет адгезии
2 SnCl2 3,99% стеклообразный нет адгезии
3 SnCl2 5,99% стеклообразный, немного текучий слабая адгезия
4 SiO2 6,02% более стеклообразный нет адгезии
5 Al2O3 6,00% стеклообразный нет адгезии
6 CeO2 4,00% спекание нет адгезии
7 TeO2 3,99% стеклообразный слабая адгезия
8 TeO2 6,01% стеклообразный слабая адгезия
9 Tl2O3 3,99% стеклообразный, немного текучий нет адгезии
10 Tl2O3 6,01% стеклообразный, немного текучий нет адгезии
Таким образом, в определенных примерных вариантах осуществления изобретения добавки в относительно повышенном количестве (например, по сравнению с приведенным на фиг. 4) могут быть введены в основную композицию. В определенных примерных вариантах осуществления изобретения добавки могут включать, например, CuCl, SnCl2, SiO2, Al2O3 и TeO2. Следует понимать, что токсичная природа оксида таллия (Tl2O3) может в некоторых случаях препятствовать его использованию.
В определенных примерных вариантах осуществления изобретения в основную композицию может быть введено две или более добавки. В таблице 6 представлены результаты введения двух добавок в примерную основную композицию. Таблица 6 включает примеры расплавов при 375 и 350°С. кроме того, проведены испытания бугорков примерных смесей размером 13 мм на стеклянной пластине. Структурная прочность полученной примерной смеси также приведена в крайней правой колонке.
Таблица 6
Пр. Доб 1 Доб 2 Кол-во 1 (% мол.) Кол-во 2 (% мол.) Качество расплава (375°С, 15-20 мин) Качество расплава (350°С, 15-20 мин) Бугорок 13 мм, 350°С, 20 мин Прочность
1 ТеО2 Al2O3 3,01 3,01 4,5 5,5 стеклообразн. трещины
2 ТеО2 Al2O3 2,99 5,01 5 4 стеклообразн. трещины
3 ТеО2 Al2O3 4,02 3,01 6 5,5 стеклообразн. трещины
4 ТеО2 Al2O3 3,99 5,00 5 4,5 стеклообразн. трещины
5 ТеО2 Al2O3 5,01 2,99 4,5 4,5 стеклообразн. трещины
6 ТеО2 Al2O3 5,00 5,00 5 4,5 стеклообразн. трещины
7 ТеО2 SiO2 3,01 3,00 5 5,5 стеклообразн. трещины
8 ТеО2 SiO2 2,99 5,02 5 4,5 стеклообразн. трещины
9 ТеО2 SiO2 4,00 2,99 5 4 стеклообразн. трещины
10 ТеО2 SiO2 3,99 4,99 5 4,5 менее стеклообразн. трещины
11 ТеО2 SiO2 5,00 2,99 4,5 4,5 менее стеклообразн. прочный
12 ТеО2 SiO2 5,00 4,99 4,5 4,5 менее стеклообразн. прочный
13 SnCl2 Al2O3 3,01 3,01 5 6 более стеклообразн. прочный
14 SnCl2 Al2O3 3,00 5,01 5 5,5 стеклообразн. прочный
15 SnCl2 Al2O3 4,01 3,01 4,5 6 стеклообразн. прочный
16 SnCl2 Al2O3 4,00 4,99 5,5 6 стеклообразн. прочный
17 SnCl2 Al2O3 5,00 2,99 5,5 5,5 стеклообразн. трещины
18 SnCl2 Al2O3 5,00 5,00 5,5 5,5 более стеклообразн. прочный
19 SnCl2 SiO2 3,00 3,00 4,5 4,5 стеклообразн. прочный
20 SnCl2 SiO2 3,00 4,99 5 6 стеклообразн. прочный
21 SnCl2 SiO2 4,00 2,99 6 6 стеклообразн. трещины
22 SnCl2 SiO2 4,01 4,99 5,5 5,5 стеклообразн. трещины
23 SnCl2 SiO2 5,00 2,99 5 5,5 стеклообразн. прочный
24 SnCl2 SiO2 5,00 4,99 5,5 5,5 стеклообразн. трещины
25 Al2O3 SiO2 3,01 3,00 4,5 4 менее стеклообразн. прочный
26 Al2O3 SiO2 2,99 4,99 5 5,5 менее стеклообразн. прочный
27 Al2O3 SiO2 4,00 2,99 4,5 4,5 менее стеклообразн. прочный
28 Al2O3 SiO2 4,00 4,99 5 4,5 менее стеклообразн. прочный
29 Al2O3 SiO2 5,01 2,99 5 4,5 менее стеклообразн. прочный
30 Al2O3 SiO2 5,01 4,99 4 2 менее стеклообразн.
Таким образом, определенные примеры могут включать две добавки, такие же, как в примерах 3, 16 и 21 таблицы 6 (например, ТеО2 с SiO2, SnCl2 с Al2O3 и SnCl2 с SiO2). В определенных примерных вариантах осуществления изобретения введение двух и более добавок может оказывать положительное влияние на примерную основную композицию. Например, добавление SiO2 к другой добавке может увеличивать прочность фритты в целом. В качестве альтернативы или дополнительно, ТеО2 вместе с другими добавками может увеличивать текучесть расплава и смачивающую способность фритты по сравнению с основной фриттой.
В определенных примерных вариантах осуществления изобретения сочетание SnCl2 с SiO2 и/или Al2O3 может приводить к увеличению структурной прочности итогового материала фритты.
В определенных примерных вариантах осуществления изобретения одна или несколько добавок могут быть введены в основную композицию в количестве от 1% до 10% вес. или, примерно, от 1% до 6% нормализованных молей в смеси. В определенных примерных вариантах осуществления изобретения добавки могут быть введены в меньшем количестве, например, примерно, от 0,1% до 1% вес. В определенных примерных вариантах осуществления изобретения исходная смесь для основной композиции может включать (в граммах) 52,5 г V2O5, 22,5 г ВаО, 10 г ZnO. В определенных примерных вариантах осуществления изобретения добавки, вводимые в указанную выше основную композицию, могут включать: 1) 3,85 г ТеО2 и 1,84 г Al2O3; 2) 4,65 г SnCl2 и 3,12 г Al2O3; 3) 4,55 г SnCl2 и 1,08 г SiO2. Соответственно, добавки могут иметь нормализованное весовое процентное содержание: 1) 1,00 ТеО2 и 0,48 Al2O3; 2) 1,21 SnCl2 и 0,81 Al2O3; 3) 1,18 SnCl2 и 0,28 SiO2. Эти примеры могут соответствовать примерам 3, 16 и 21 приведенной выше таблицы 6.
На фиг. 11А-11С представлены графики, иллюстрирующие поглощение излучения видимого и инфракрасного диапазона фриттами на основе ванадия, соответствующими определенным примерным вариантам осуществления изобретения. Как показано на графиках, примерные фритты на основе ванадия могут характеризоваться поглощением, по меньшей мере, 90%, по существу, во всем спектре видимого и ИК излучения. В определенных примерных вариантах осуществления изобретения поглощение может составлять около 95%. Как указано в находящейся одновременно на рассмотрении патентного ведомства заявке № 13/__,__, озаглавленной «Improved Frit Materials and/or Method of Making Vacuum Insulating Glass Units Including the same» (Усовершенствованные материалы фритты и/или способ изготовления включающих их вакуумных стеклопакетов) (рег. номер дела поверенного 3691-2307), все содержание которой включается в данное описание путем ссылки, материалы фритты с сильным поглощением в видимом/ИК диапазоне могут быть предпочтительными.
На фиг. 11А показаны свойства поглощения фритты с добавлением ТеО2 и Al2O3 (пример 3 таблицы 6). На фиг. 11В показаны свойства поглощения фритты на основе ванадия с SnCl и Al2O3 в качестве добавок (пример 16 таблицы 6). На фиг. 11С показаны свойства поглощения фритты на основе ванадия с SnCl и SiO2 в качестве добавок (пример 21 таблицы 6).
В определенных примерных вариантах осуществления изобретения подведение энергии ИК излучения к материалу фритты может основываться на профиле нагрева, в котором энергия ИК излучения, подводимая к фритте, изменяется во времени. Примерные профили нагрева можно найти в находящейся одновременно на рассмотрении патентного ведомства заявке № 13/__,__, (рег. номер дела поверенного 3691-2307), все содержание которой включается в данное описание путем ссылки.
В определенных примерных вариантах осуществления изобретения в основную композицию может быть введено 3 или 4 добавки. Например, исходная смесь для основной композиции может включать (в граммах) 52,5 г V2O5, 22,5 г ВаО, 10 г ZnO. Таким образом, три и/или более добавок могут быть выбраны из ТеО2, SnCl2, Al2O3 и SiO2 с целью расширения основной композиции. Диапазоны (в граммах) количества добавок могут составлять от 0 до 7,5 г каждой добавки. Таким образом, нормализованное молярное процентное содержание указанных выше добавок может составлять от 0% до 6%. Таким образом, нормализованное молярное процентное содержание в основной композиции может быть следующим: V2O5, примерно, от 43% до 50%, BaO, примерно, от 22% до 26%, ZnO, примерно, от 18% до 22%. В определенных примерных вариантах осуществления изобретения добавки (в расчете на нормализованные моли): ТеО2 около 2%, SnCl2 около 2%, Al2O3 около 2% и SiO2 около 4% могут быть введены в основную композицию.
Способы, композиции и т.д., раскрытые в данном описании, могут быть использованы вместе с другими способами и/или системами для производства вакуумных стеклопакетов. Например, фритта на основе ванадия может быть использована для создания краевой изоляции вакуумного стеклопакета. Системы, устройства и/или способы, используемые для производства вакуумного стеклопакета, могут быть описаны в находящейся одновременно на рассмотрении патентного ведомства заявке № 13/__,__, озаглавленной «Localized Heating Techniques Incorporating Tunable Infrared Element(s) for Vacuum Insulating Glass Units, and/or Apparatuses for the same» (Способы локального нагревания с использованием настраиваемых инфракрасных элементов для вакуумных стеклопакетов и/или устройства для их реализации) (рег. номер дела поверенного 3691-2308), все содержание которой включается в данное описание путем ссылки.
Специалистам в данной области понятно, что регулирование коэффициента теплового расширения может быть осуществлено для материала фритты в целом (например, смеси) так, чтобы ее свойства смачивания и связующая способность соответствовали подстилающему субстрату (например, стеклянному субстрату).
Следует понимать, что в различных вариантах осуществления настоящего изобретения может быть использована одна или несколько добавок в виде оксидов, хлоридов и/или фторидов металлов. Кроме того, в определенных примерных вариантах осуществления изобретения добавки в виде оксидов, хлоридов и/или фторидов металлов могут присутствовать в стехиометрическом или субстехиометрическом количестве.
В контексте настоящего описания термины «на», «опирающийся на» и т.п. не следует интерпретировать как означающие, что два элемента непосредственно прилегают друг к другу, если это не указано явным образом. Другими словами, первый слой может быть описан как находящийся «на» или «опирающийся на» второй слой, даже если между ними имеется один или несколько слоев.
Хотя изобретение описано относительно того, что на настоящий момент рассматривается как наиболее практичный и предпочтительный вариант его осуществления, следует понимать, что изобретение не ограничивается раскрытым вариантом его осуществления, напротив, подразумевается, что оно охватывает различные модификации и эквивалентные схемы, входящие в рамки существа и объема прилагаемой формулы изобретения.

Claims (44)

1. Материал фритты с композицией, включающей, % вес.:
оксид ванадия 50-60 оксид бария 27-33 оксид цинка 9-12
первую добавку, при этом первая добавка включает SrCl2 и составляет примерно 1-8% вес.
2. Материал фритты с композицией, включающей, % вес.:
оксид ванадия 50-60 оксид бария 27-33 оксид цинка 9-12
первую добавку, при этом первая добавка включает Ti2O3 и составляет примерно 1-8% вес.
3. Материал фритты с композицией, включающей, % вес.:
оксид ванадия 50-60 оксид бария 27-33 оксид цинка 9-12
первую добавку, при этом первая добавка включает SnCl2 и составляет примерно 1-8% вес.
4. Материал фритты по п.3, где материал фритты дополнительно содержит вторую добавку, включающую примерно 1-8% вес. Al2O3.
5. Материал фритты по п.3, где материал фритты дополнительно содержит вторую добавку, включающую примерно 0,5-5% вес. SiO2.
6. Материал фритты по п.1, где материал фритты характеризуется температурой плавления меньше или равной примерно 400 градусов Цельсия.
7. Вакуумный стеклопакет, включающий:
первый и второй, по существу, параллельные, отстоящие друг от друга стеклянные субстраты;
краевую изоляцию вблизи периметра первого и второго субстратов с образованием герметичной изоляции между ними и, по меньшей мере частичного, обеспечения зазора между первым и вторым субстратами,
при этом в зазоре обеспечивается давление меньше атмосферного,
при этом краевая изоляция образована из материала фритты, по меньшей мере изначально, имеющего композицию по любому из пп.1-6.
8. Способ изготовления материала фритты, при этом, способ включает:
обеспечение композиции, содержащей, % вес.:
оксид ванадия 50-60 оксид бария 27-33 оксид цинка 9-12
по меньшей мере одну добавку, при этом указанная по меньшей мере одна добавка включает SrCl2 и составляет примерно 2-6% вес;
плавление этой композиции;
охлаждение расплавленной композиции и/или остывание расплавленной композиции с образованием промежуточного стеклянного изделия;
размол промежуточного стеклянного изделия и получение материала фритты.
9. Способ изготовления материала фритты, при этом способ включает:
обеспечение композиции, содержащей, % вес.:
оксид ванадия 50-60 оксид бария 27-33 оксид цинка 9-12
по меньшей мере одну добавку, при этом указанная по меньшей мере одна добавка включает Ti2O3 и составляет примерно 4,5-10% вес;
плавление этой композиции;
охлаждение расплавленной композиции и/или остывание расплавленной композиции с образованием промежуточного стеклянного изделия;
размол промежуточного стеклянного изделия и получение материала фритты.
10. Способ изготовления материала фритты, при этом способ включает:
обеспечение композиции, содержащей, % вес.:
оксид ванадия 50-60 оксид бария 27-33 оксид цинка 9-12
по меньшей мере одну добавку, при этом указанная по меньшей мере одна добавка включает SnCl2 и составляет примерно 1-8% вес;
плавление этой композиции;
охлаждение расплавленной композиции и/или остывание расплавленной композиции с образованием промежуточного стеклянного изделия;
размол промежуточного стеклянного изделия и получение материала фритты
11. Способ изготовления вакуумного стеклопакета, включающий:
обеспечение первого и второго стеклянных субстратов, по существу, параллельных, отстоящих друг от друга;
герметизацию относительно друг друга первого и второго стеклянных субстратов с использованием материала фритты, при этом между первым и вторым субстратами образуется зазор,
при этом герметизацию осуществляют путем плавления материала фритты при температуре, не превышающей примерно 375 градусов Цельсия, причем материал фритты получен из основной композиции, включающей, % вес.:
оксид ванадия 50-60 оксид бария 27-33 оксид цинка 9-12
по меньшей мере одну добавку, при этом указанная по меньшей мере одна добавка включает Ti2O3 и составляет примерно 1-8% вес.
RU2013142948A 2011-02-22 2012-02-10 Материалы фритты на основе ванадия и способы их изготовления RU2622942C2 (ru)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US12/929,875 US8802203B2 (en) 2011-02-22 2011-02-22 Vanadium-based frit materials, and/or methods of making the same
US12/929,875 2011-02-22
PCT/US2012/024604 WO2012115796A1 (en) 2011-02-22 2012-02-10 Vanadium -based frit materials and methods of making the same

Related Child Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
RU2017118204A Division RU2661968C1 (ru) 2011-02-22 2012-02-10 Материалы фритты на основе ванадия и способы их изготовления

Publications (2)

Publication Number Publication Date
RU2013142948A RU2013142948A (ru) 2015-03-27
RU2622942C2 true RU2622942C2 (ru) 2017-06-21

Family

ID=45755540

Family Applications (2)

Application Number Title Priority Date Filing Date
RU2013142948A RU2622942C2 (ru) 2011-02-22 2012-02-10 Материалы фритты на основе ванадия и способы их изготовления
RU2017118204A RU2661968C1 (ru) 2011-02-22 2012-02-10 Материалы фритты на основе ванадия и способы их изготовления

Family Applications After (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
RU2017118204A RU2661968C1 (ru) 2011-02-22 2012-02-10 Материалы фритты на основе ванадия и способы их изготовления

Country Status (9)

Country Link
US (4) US8802203B2 (ru)
EP (1) EP2678283B1 (ru)
JP (1) JP6095577B2 (ru)
CN (2) CN103492334B (ru)
DK (1) DK2678283T3 (ru)
ES (1) ES2823804T3 (ru)
PL (1) PL2678283T3 (ru)
RU (2) RU2622942C2 (ru)
WO (1) WO2012115796A1 (ru)

Families Citing this family (24)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US9458052B2 (en) 2011-02-22 2016-10-04 Guardian Industries Corp. Coefficient of thermal expansion filler for vanadium-based frit materials and/or methods of making and/or using the same
US8802203B2 (en) 2011-02-22 2014-08-12 Guardian Industries Corp. Vanadium-based frit materials, and/or methods of making the same
US9359247B2 (en) 2011-02-22 2016-06-07 Guardian Industries Corp. Coefficient of thermal expansion filler for vanadium-based frit materials and/or methods of making and/or using the same
US9309146B2 (en) 2011-02-22 2016-04-12 Guardian Industries Corp. Vanadium-based frit materials, binders, and/or solvents and methods of making the same
US9290408B2 (en) 2011-02-22 2016-03-22 Guardian Industries Corp. Vanadium-based frit materials, and/or methods of making the same
EP3925937B1 (en) * 2012-01-20 2022-12-07 Guardian Glass, LLC Process of using a coefficient of thermal expansion filler for frit materials
US9169155B2 (en) 2012-05-03 2015-10-27 Guardian Industries Corp. Method and apparatus for making vacuum insulated glass (VIG) window unit including cleaning cavity thereof
US9346708B2 (en) * 2012-05-04 2016-05-24 Corning Incorporated Strengthened glass substrates with glass frits and methods for making the same
US11554986B2 (en) 2013-02-26 2023-01-17 Corning Incorporated Decorative porous inorganic layer compatible with ion exchange processes
US9573840B2 (en) 2013-08-27 2017-02-21 Corning Incorporated Antimony-free glass, antimony-free frit and a glass package that is hermetically sealed with the frit
WO2015083248A1 (ja) * 2013-12-04 2015-06-11 株式会社日立製作所 封止構造体、複層断熱ガラス、ガラス容器
US10358379B2 (en) 2013-12-11 2019-07-23 Hitachi Chemical Company, Ltd. Heat-insulating member, low-melting glass composition, and sealing material paste
US9988302B2 (en) 2014-02-04 2018-06-05 Guardian Glass, LLC Frits for use in vacuum insulating glass (VIG) units, and/or associated methods
US9593527B2 (en) 2014-02-04 2017-03-14 Guardian Industries Corp. Vacuum insulating glass (VIG) unit with lead-free dual-frit edge seals and/or methods of making the same
CN103936287A (zh) 2014-03-31 2014-07-23 京东方科技集团股份有限公司 玻璃粉混合物、玻璃粉浆料和光电封装件
JP6022070B2 (ja) * 2014-10-02 2016-11-09 Ｙｅｊガラス株式会社 局所加熱封着用バナジウム系ガラス材とこれを用いたフラットディスプレイ及び該ディスプレイの製造方法
JP6617541B2 (ja) * 2015-01-15 2019-12-11 セントラル硝子株式会社 無鉛ガラス及び封着材料
CN105047690B (zh) 2015-08-27 2020-12-04 京东方科技集团股份有限公司 一种玻璃胶、光电封装器件及其封装方法、显示装置
US10279565B2 (en) 2016-02-11 2019-05-07 Guardian Glass, LLC Vacuum insulating glass window unit including edge seal and/or method of making the same
CN106866003A (zh) * 2017-04-18 2017-06-20 周思妍 真空玻璃及其制备方法、中空玻璃及其制备方法
EP3728148B1 (en) * 2017-12-21 2024-06-26 Corning Incorporated Multi-layer insulated glass unit comprising a low cte glass layer
KR102217221B1 (ko) 2018-11-09 2021-02-18 엘지전자 주식회사 무연계 저온 소성 글라스 프릿, 페이스트 및 이를 이용한 진공 유리 조립체
WO2021010960A1 (en) * 2019-07-15 2021-01-21 Vkr Holding A/S Manufacturing of vacuum insulated glazing unit
CN113910709A (zh) * 2020-07-07 2022-01-11 海南大学 一种真空玻璃及其制作方法

Citations (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
SU1276639A1 (ru) * 1985-06-11 1986-12-15 Днепропетровский химико-технологический институт им.Ф.Э.Дзержинского Припой из стекла
US5599753A (en) * 1994-08-30 1997-02-04 Jenaer Glaswerck Gmbh Borosilicate glass weak in boric acid
US6472032B1 (en) * 1998-03-17 2002-10-29 Nippon Sheet Glass Co., Ltd. Double-glazing unit
US20050233885A1 (en) * 2003-02-19 2005-10-20 Masahiro Yoshida Lead-free glass material for use in sealing and, sealed article and method for sealing using the same
US20070158021A1 (en) * 2006-01-06 2007-07-12 Yuichi Sawai Display Device and Production Method Thereof
JP2008127240A (ja) * 2006-11-21 2008-06-05 Nippon Electric Glass Co Ltd ビスマス系ガラス組成物およびビスマス系封着材料
US20090136766A1 (en) * 2007-11-26 2009-05-28 Dongjin Semichem Co., Ltd. Low melting point frit paste composition and sealing method for electric element using the same
EP2187444A1 (en) * 2008-11-13 2010-05-19 Gigastorage Corporation Electroconductive paste composition, electrode and solar cell device comprising same
US7736546B2 (en) * 2008-01-30 2010-06-15 Basf Se Glass frits

Family Cites Families (141)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2727301A (en) 1952-02-04 1955-12-20 Continental Can Co Method of soldering a lap side seam in a can body
US3222153A (en) 1955-01-10 1965-12-07 Libbey Owens Ford Glass Co Method of producing multiple sheet glazing units
US2936923A (en) 1956-10-08 1960-05-17 Owens Illinois Glass Co Laminated joint for glass parts and method of sealing
US2988852A (en) 1957-12-11 1961-06-20 Owens Illinois Glass Co Method of thermally sealing hollow glass articles at minimal temperatures
US3120433A (en) 1960-02-05 1964-02-04 Owens Illinois Glass Co Method of joining glass components by radiant energy
DE1229272B (de) 1963-03-12 1966-11-24 Libbey Owens Ges Fuer Maschine Mehrscheiben-Isolierglas
US3252811A (en) 1963-12-11 1966-05-24 Corning Glass Works Glass-ceramic bodies and method of making them
US3331659A (en) 1964-03-31 1967-07-18 Malloy Frank Process for producing lead titanate powder
US3981753A (en) 1968-04-30 1976-09-21 Kennecott Copper Corporation Stop-weld composition and the method of using it
US3650778A (en) 1969-10-29 1972-03-21 Fairchild Camera Instr Co Low-expansion, low-melting zinc phosphovanadate glass compositions
JPS526097B2 (ru) 1972-03-14 1977-02-18
US3837866A (en) 1972-04-24 1974-09-24 Corning Glass Works Low melting vanadate glasses
US3862830A (en) 1973-07-18 1975-01-28 Rca Corp Method of forming vitreous enclosures for liquid crystal cells
US4045200A (en) 1975-01-02 1977-08-30 Owens-Illinois, Inc. Method of forming glass substrates with pre-attached sealing media
US3947260A (en) 1975-01-02 1976-03-30 Owens-Illinois, Inc. Method of sealing and spacing glass substrates of gaseous discharge display panels used at high altitudes
GB1566558A (en) 1976-09-03 1980-05-08 Standard Telephones Cables Ltd Large liquid crystal cells
CH622358A5 (ru) 1977-09-06 1981-03-31 Bbc Brown Boveri & Cie
JPS5446215A (en) 1977-09-21 1979-04-12 Hitachi Ltd Sealing glass
US4186023A (en) 1978-05-01 1980-01-29 Technology Glass Corporation Sealing glass composition
JPS54150150A (en) 1978-05-17 1979-11-26 Hitachi Ltd Production of liquid crystal display element
US4221604A (en) 1978-05-22 1980-09-09 Corning Glass Works Hermetic seals
FR2446263A1 (fr) 1979-01-12 1980-08-08 Corning Glass Works Verre de scellement presentant un coefficient d'absorption eleve pour les rayons infra-rouges
SU852811A1 (ru) 1979-12-18 1981-08-07 Грузинский Ордена Ленина И Орденатрудового Красного Знамени Политехническийинститут Им. B.И.Ленина Черна глазурь
US4314031A (en) 1980-06-17 1982-02-02 Corning Glass Works Tin-phosphorus oxyfluoride glasses
DE3126996A1 (de) 1981-03-21 1982-09-30 Karl 7531 Neuhausen Lenhardt Verfahren zum herstellen des festen verbundes von isolierglasscheiben
US4450441A (en) 1981-08-27 1984-05-22 Person Herman R Dot matrix plasma display and method for driving same
US4482579A (en) 1983-01-17 1984-11-13 Sony Corporation Apparatus for supplying viscous material
US4801488A (en) 1984-09-19 1989-01-31 Olin Corporation Sealing glass composite
JPS61111935A (ja) * 1984-11-02 1986-05-30 Hitachi Ltd ガラス組成物
JPH062584B2 (ja) 1984-12-28 1994-01-12 ソニー株式会社 チタン酸鉛微結晶及びその製造方法
US4683154A (en) 1985-08-19 1987-07-28 The United States Of America As Represented By The United States Department Of Energy Laser sealed vacuum insulation window
US4743302A (en) 1986-06-06 1988-05-10 Vlsi Packaging Materials, Inc. Low melting glass composition
JPS6355098A (ja) 1986-08-21 1988-03-09 株式会社　富永製作所 給油システム
US4788471A (en) 1986-11-21 1988-11-29 Zenith Electronics Corporation Sealing for CRT components
SU1474113A1 (ru) * 1986-12-15 1989-04-23 Белорусский технологический институт им.С.М.Кирова Припоечное стекло
SU1578093A1 (ru) 1987-08-26 1990-07-15 Организация П/Я А-1695 Глазурный шликер дл керамических конденсаторов
US4820365A (en) 1987-09-30 1989-04-11 Dimension Industries, Inc. Glass edge sealant curing system
SU1590472A1 (ru) 1987-11-16 1990-09-07 Киевский Политехнический Институт Им.50-Летия Великой Октябрьской Социалистической Революции Нефриттованна глазурь
JP2767276B2 (ja) * 1989-04-06 1998-06-18 株式会社日立製作所 封着材料
JPH0764588B2 (ja) 1989-04-28 1995-07-12 日本電気硝子株式会社 被覆用ガラス組成物
US5657607A (en) 1989-08-23 1997-08-19 University Of Sydney Thermally insulating glass panel and method of construction
US5013360A (en) 1989-09-15 1991-05-07 Vlsi Packaging Materials, Inc. Sealing glass compositions
SU1694561A1 (ru) 1990-01-08 1991-11-30 Государственный научно-исследовательский институт строительной керамики Глазурь
US5089446A (en) 1990-10-09 1992-02-18 Corning Incorporated Sealing materials and glasses
FR2674591B1 (fr) 1991-03-25 1993-06-18 Aerospatiale Dispositif de transmission d'efforts statiques et de filtrage d'excitations vibratoires entre deux pieces.
SU1791433A1 (ru) 1991-04-11 1993-01-30 Gnii Stroitelnoj Keramiki Глaзуpь
WO1993002980A1 (en) 1991-08-07 1993-02-18 Vlsi Packaging Materials, Inc. Low temperature lead vanadium sealing glass compositions
US5188990A (en) 1991-11-21 1993-02-23 Vlsi Packaging Materials Low temperature sealing glass compositions
SG44580A1 (en) 1992-01-31 1997-12-19 Univ Sydney Improvements to thermally insulating glass panels
US5424605A (en) 1992-04-10 1995-06-13 Silicon Video Corporation Self supporting flat video display
US5355051A (en) 1992-12-21 1994-10-11 Zenith Electronics Corporation CRT bulb having a front panel with a higher CTE than its funnel
JP3339647B2 (ja) * 1993-03-03 2002-10-28 旭テクノグラス株式会社 無鉛系低融点ガラス及び封着用ガラス組成物
DE69433253T2 (de) 1993-06-30 2004-08-12 The University Of Sydney, Sydney Herstellungsverfahren für evakuierte Verglasung
US5336644A (en) 1993-07-09 1994-08-09 Johnson Matthey Inc. Sealing glass compositions
ATE212415T1 (de) 1993-09-27 2002-02-15 Saint Gobain Isolierverglasung und vakuumerzeugungsverfahren dafür
US5516733A (en) 1994-03-31 1996-05-14 Corning Incorporated Fusion seal and sealing mixtures
US5489321A (en) 1994-07-14 1996-02-06 Midwest Research Institute Welding/sealing glass-enclosed space in a vacuum
AUPM888994A0 (en) 1994-10-19 1994-11-10 University Of Sydney, The Design improvement to vacuum glazing
US5643840A (en) 1994-12-29 1997-07-01 Nippon Electric Glass Co., Ltd. Low temperature sealing composition with reduced SiO2 content but
GB9500798D0 (en) 1995-01-16 1995-03-08 Cookson Group Plc Sealing glass paste
US5766053A (en) 1995-02-10 1998-06-16 Micron Technology, Inc. Internal plate flat-panel field emission display
US5534469A (en) 1995-09-12 1996-07-09 Nippon Electric Glass Co., Ltd. Low temperature non-crystallizing sealing glass
DE19545422C2 (de) 1995-12-06 1998-11-19 Inst Physikalische Hochtech Ev Verfahren zum anodischen Bonden von Siliziumkomponenten mit Glaskomponenten
GB9713831D0 (en) 1997-06-30 1997-09-03 Fry Metals Inc Sealing glass paste for cathode ray tubes
DE19733443A1 (de) 1997-08-02 1999-02-04 Hauni Maschinenbau Ag Vorrichtung zum Fördern eines Stranges der tabakverarbeitenden Industrie
JPH1179799A (ja) 1997-09-04 1999-03-23 Nippon Sheet Glass Co Ltd 複層ガラス
US6326685B1 (en) 1998-05-04 2001-12-04 Agere Systems Guardian Corp. Low thermal expansion composite comprising bodies of negative CTE material disposed within a positive CTE matrix
AU6237399A (en) 1998-05-19 1999-12-30 Corning Incorporated Negative thermal expansion materials including method of preparation and uses therefor
BR0005255A (pt) 1999-03-05 2001-01-09 Uni Charm Corp Folha composta e método de fabricação da mesma
US6336984B1 (en) 1999-09-24 2002-01-08 Guardian Industries Corporation Vacuum IG window unit with peripheral seal at least partially diffused at temper
US6365242B1 (en) 1999-07-07 2002-04-02 Guardian Industries Corp. Peripheral seal for vacuum IG window unit
US6399169B1 (en) 1999-07-07 2002-06-04 Guardian Industries Corp. Vacuum IG window unit with dual peripheral seal
US6946171B1 (en) 1999-09-22 2005-09-20 Guardian Industries Corp. Vacuum IG pillar with lubricating and/or reflective coating
US6478911B1 (en) 2000-09-27 2002-11-12 Guardian Industries Corp. Vacuum IG window unit with edge seal formed via microwave curing, and corresponding method of making the same
US6444281B1 (en) 1999-10-13 2002-09-03 Guardian Industries Corp. Vacuum IG window unit with spacers between first and second edge seals
US6383580B1 (en) 1999-11-12 2002-05-07 Guardian Industries Corp. Vacuum IG window unit with edge mounted pump-out tube
US6503583B2 (en) 1999-11-16 2003-01-07 Guardian Industries Corp. Vacuum IG window unit with fiber inclusive edge seal
US6300263B1 (en) 1999-12-16 2001-10-09 Corning Incorporated Low-expansion cordierite glass ceramics
US6391809B1 (en) 1999-12-30 2002-05-21 Corning Incorporated Copper alumino-silicate glasses
US6541083B1 (en) 2000-01-11 2003-04-01 Guardian Industries Corp. Vacuum IG unit with alkali silicate edge seal and/or spacers
US20050191515A1 (en) 2000-07-20 2005-09-01 Shipley Company, L.L.C. Very low thermal expansion composite
AU2001282271A1 (en) 2000-08-11 2002-02-25 Anthony John Cooper Double glazing
US6701749B2 (en) 2000-09-27 2004-03-09 Guardian Industries Corp. Vacuum IG window unit with edge seal at least partially diffused at temper and completed via microwave curing, and corresponding method of making the same
BR0114285A (pt) 2000-10-02 2003-07-29 Corning Inc Cerâmica de aluminosilicato de lìtio
JP2002137939A (ja) 2000-10-30 2002-05-14 Matsushita Electric Ind Co Ltd 表示パネルの製造方法およびその製造装置
JP2002241143A (ja) 2001-02-09 2002-08-28 Ngk Insulators Ltd 封着用組成物
JP4203235B2 (ja) 2001-07-05 2008-12-24 日本板硝子株式会社 ガラスパネル
US6692600B2 (en) 2001-09-14 2004-02-17 Guardian Industries Corp. VIG evacuation with plasma excitation
US7105235B2 (en) 2002-05-17 2006-09-12 Her Majesty The Queen In Right Of Canada As Represented By The Minister Of Natural Resources Isotropic zero CTE reinforced composite materials
US6992030B2 (en) 2002-08-29 2006-01-31 Corning Incorporated Low-density glass for flat panel display substrates
JP2004182567A (ja) 2002-12-05 2004-07-02 Nippon Sheet Glass Co Ltd 真空ガラスパネルの製造方法、及び該製造方法により製造された真空ガラスパネル
US6998776B2 (en) 2003-04-16 2006-02-14 Corning Incorporated Glass package that is hermetically sealed with a frit and method of fabrication
US7344901B2 (en) 2003-04-16 2008-03-18 Corning Incorporated Hermetically sealed package and method of fabricating of a hermetically sealed package
DE60335219D1 (de) 2003-06-27 2011-01-13 Yamato Electronic Co Ltd Bleifreies glasmaterial zum versiegeln, versiegelter artikel und versiegelungsverfahren damit
JP4682556B2 (ja) 2003-09-19 2011-05-11 日本電気硝子株式会社 低融点封着組成物、低融点ガラスペースト及び低融点ガラスタブレット
KR100833518B1 (ko) * 2003-10-22 2008-05-29 손명모 저융점 무연 프리트 유리의 제조방법
US20050110168A1 (en) 2003-11-20 2005-05-26 Texas Instruments Incorporated Low coefficient of thermal expansion (CTE) semiconductor packaging materials
JP4393308B2 (ja) 2004-08-24 2010-01-06 キヤノン株式会社 画像表示装置の製造方法
US7435695B2 (en) 2004-12-09 2008-10-14 B.G. Negev Technologies And Applications Ltd. Lead-free phosphate glasses
JP5041323B2 (ja) * 2005-05-09 2012-10-03 日本電気硝子株式会社 粉末材料及びペースト材料
JP5011481B2 (ja) * 2006-01-06 2012-08-29 株式会社日立製作所 接合用ガラスおよびこの接合用ガラスを用いた平板型ディスプレイ装置
JP4837471B2 (ja) * 2006-02-20 2011-12-14 三星モバイルディスプレイ株式會社 有機電界発光表示装置及びその製造方法
WO2007129629A1 (ja) 2006-05-02 2007-11-15 Nippon Sheet Glass Company, Limited ガラス組成物およびこれを用いたガラススペーサ
JP4800850B2 (ja) 2006-06-02 2011-10-26 株式会社日立製作所 導電部材とその製造方法、画像表示装置及びガラススペーサ
DE102007025465B3 (de) 2007-05-30 2008-09-25 Schott Ag Niedrig aufschmelzendes bleifreies Lotglas und dessen Verwendung
KR101457362B1 (ko) 2007-09-10 2014-11-03 주식회사 동진쎄미켐 유리 프릿 및 이를 이용한 전기소자의 밀봉방법
WO2009052271A1 (en) 2007-10-18 2009-04-23 E. I. Du Pont De Nemours And Company Lead-free conductive compositions and processes for use in the manufacture of semiconductor devices: mg-containing additive
US8500933B2 (en) 2007-12-14 2013-08-06 Guardian Industries Corp. Localized heating of edge seals for a vacuum insulating glass unit, and/or unitized oven for accomplishing the same
US8506738B2 (en) 2007-12-17 2013-08-13 Guardian Industries Corp. Localized heating via an infrared heat source array of edge seals for a vacuum insulating glass unit, and/or unitized oven with infrared heat source array for accomplishing the same
JP5574518B2 (ja) * 2008-03-17 2014-08-20 日本電気硝子株式会社 封着材料
JP5190671B2 (ja) * 2008-03-17 2013-04-24 日本電気硝子株式会社 バナジウム系ガラス組成物およびバナジウム系材料
JP5190672B2 (ja) * 2008-03-17 2013-04-24 日本電気硝子株式会社 バナジウム系ガラス組成物およびバナジウム系材料
US7992411B2 (en) 2008-05-30 2011-08-09 Corning Incorporated Method for sintering a frit to a glass plate
JP5354444B2 (ja) * 2008-06-17 2013-11-27 日本電気硝子株式会社 封着材料
KR20100004572A (ko) 2008-07-04 2010-01-13 주식회사 에프피 평판 패널의 진공 봉착용 글라스 프릿과 평판 패널의 진공 봉착용 글라스 프릿 페이스트 조성물
WO2010016318A1 (ja) 2008-08-06 2010-02-11 日本電気硝子株式会社 封止ガラス
JP5414409B2 (ja) 2009-01-16 2014-02-12 日立粉末冶金株式会社 低融点ガラス組成物、それを用いた低温封着材料及び電子部品
US8227055B2 (en) 2009-05-01 2012-07-24 Guardian Industries Corp. Vacuum insulating glass unit including infrared meltable glass frit, and/or method of making the same
US8668798B2 (en) 2009-06-30 2014-03-11 Guardian Industries Corp. Non-toxic water-based frit slurry paste, and assembly incorporating the same
JP5476850B2 (ja) 2009-08-14 2014-04-23 日本電気硝子株式会社 タブレットおよびタブレット一体型排気管
US20110130264A1 (en) 2009-11-30 2011-06-02 George Halsey Beall Negative-cte glass-ceramics free of microcracks
KR101626840B1 (ko) 2010-03-05 2016-06-02 야마토 덴시 가부시키가이샤 유기 ｅｌ 봉착용 무연 유리재와 이것을 사용한 유기 ｅｌ 디스플레이
WO2012035565A1 (en) 2010-09-16 2012-03-22 Daunia Solar Cell S.R.L. Sealing agent with low softening temperature useful in the preparation of electronic devices
JP2012116669A (ja) 2010-11-29 2012-06-21 Central Glass Co Ltd 無鉛低融点ガラス組成物
US9822580B2 (en) 2011-02-22 2017-11-21 Guardian Glass, LLC Localized heating techniques incorporating tunable infrared element(s) for vacuum insulating glass units, and/or apparatuses for same
US9290408B2 (en) 2011-02-22 2016-03-22 Guardian Industries Corp. Vanadium-based frit materials, and/or methods of making the same
US9458052B2 (en) 2011-02-22 2016-10-04 Guardian Industries Corp. Coefficient of thermal expansion filler for vanadium-based frit materials and/or methods of making and/or using the same
US8802203B2 (en) * 2011-02-22 2014-08-12 Guardian Industries Corp. Vanadium-based frit materials, and/or methods of making the same
US9359247B2 (en) 2011-02-22 2016-06-07 Guardian Industries Corp. Coefficient of thermal expansion filler for vanadium-based frit materials and/or methods of making and/or using the same
US8733128B2 (en) 2011-02-22 2014-05-27 Guardian Industries Corp. Materials and/or method of making vacuum insulating glass units including the same
US9309146B2 (en) 2011-02-22 2016-04-12 Guardian Industries Corp. Vanadium-based frit materials, binders, and/or solvents and methods of making the same
US9677323B2 (en) 2011-05-31 2017-06-13 Guardian Industries Corp. Static plasma grid evacuation techniques for vacuum insulating glass (VIG) units
US20130074445A1 (en) 2011-09-28 2013-03-28 Guardian Industries Corp. Vacuum insulating glass (vig) unit pump-out tube protecting techniques, and/or vig units incorporating the same
US8742287B2 (en) 2011-12-15 2014-06-03 Guardian Industries Corp. Lighting solution for apparatuses for vacuum insulating glass (VIG) unit tip-off, and/or associated methods
US8794033B2 (en) 2011-12-15 2014-08-05 Guardian Industries Corp. Apparatuses for vacuum insulating glass (VIG) unit tip-off, and/or associated methods
JP5955340B2 (ja) 2011-12-26 2016-07-20 日本板硝子環境アメニティ株式会社 音響システム
US9169155B2 (en) 2012-05-03 2015-10-27 Guardian Industries Corp. Method and apparatus for making vacuum insulated glass (VIG) window unit including cleaning cavity thereof
US9695628B2 (en) 2012-05-08 2017-07-04 Guardian Industries Corp. Vacuum insulated glass (VIG) window unit including pump-out tube protection ring and/or cap and methods for making same
US10829984B2 (en) 2012-05-18 2020-11-10 Guardian Glass, LLC Method and apparatus for making vacuum insulated glass (VIG) window unit including pump-out tube
US8833105B2 (en) 2012-05-18 2014-09-16 Guardian Industries Corp. Method and apparatus for making vacuum insulated glass (VIG) window unit including pump-out tube sealing technique
US9371683B2 (en) 2012-05-18 2016-06-21 Guardian Industries Corp. Method and apparatus for making vacuum insulated glass (VIG) window unit including pump-out tube

Patent Citations (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
SU1276639A1 (ru) * 1985-06-11 1986-12-15 Днепропетровский химико-технологический институт им.Ф.Э.Дзержинского Припой из стекла
US5599753A (en) * 1994-08-30 1997-02-04 Jenaer Glaswerck Gmbh Borosilicate glass weak in boric acid
US6472032B1 (en) * 1998-03-17 2002-10-29 Nippon Sheet Glass Co., Ltd. Double-glazing unit
US20050233885A1 (en) * 2003-02-19 2005-10-20 Masahiro Yoshida Lead-free glass material for use in sealing and, sealed article and method for sealing using the same
US20070158021A1 (en) * 2006-01-06 2007-07-12 Yuichi Sawai Display Device and Production Method Thereof
JP2008127240A (ja) * 2006-11-21 2008-06-05 Nippon Electric Glass Co Ltd ビスマス系ガラス組成物およびビスマス系封着材料
US20090136766A1 (en) * 2007-11-26 2009-05-28 Dongjin Semichem Co., Ltd. Low melting point frit paste composition and sealing method for electric element using the same
US7736546B2 (en) * 2008-01-30 2010-06-15 Basf Se Glass frits
EP2187444A1 (en) * 2008-11-13 2010-05-19 Gigastorage Corporation Electroconductive paste composition, electrode and solar cell device comprising same

Also Published As

Publication number Publication date
US20120213951A1 (en) 2012-08-23
CN108164146A (zh) 2018-06-15
CN103492334B (zh) 2018-01-26
EP2678283A1 (en) 2014-01-01
US20140326393A1 (en) 2014-11-06
JP2014509295A (ja) 2014-04-17
EP2678283B1 (en) 2020-09-30
RU2661968C1 (ru) 2018-07-23
DK2678283T3 (da) 2020-12-21
RU2013142948A (ru) 2015-03-27
CN103492334A (zh) 2014-01-01
US11014847B2 (en) 2021-05-25
US8802203B2 (en) 2014-08-12
US10196299B2 (en) 2019-02-05
PL2678283T3 (pl) 2021-01-25
US20190152839A1 (en) 2019-05-23
US20180022639A1 (en) 2018-01-25
JP6095577B2 (ja) 2017-03-15
US9776910B2 (en) 2017-10-03
WO2012115796A1 (en) 2012-08-30
ES2823804T3 (es) 2021-05-10

Similar Documents

Publication Publication Date Title
RU2622942C2 (ru) Материалы фритты на основе ванадия и способы их изготовления
US10858880B2 (en) Vanadium-based frit materials, binders, and/or solvents and/or methods of making the same
US10087676B2 (en) Vanadium-based frit materials, and/or methods of making the same
US10752535B2 (en) Coefficient of thermal expansion filler for vanadium-based frit materials and/or methods of making and/or using the same
KR102066455B1 (ko) 바나듐-기반 프릿 물질에 대한 열팽창 계수 필러 및/또는 이의 제조방법 및/또는 이의 이용방법
KR101941716B1 (ko) 바나듐-기초 프릿 물질 및 이를 제조하는 방법

Legal Events

Date Code Title Description
MM4A The patent is invalid due to non-payment of fees

Effective date: 20180211

NF4A Reinstatement of patent

Effective date: 20190506