明 細 書
ガラス組成物およびこれを用いたガラススぺーサ
技術分野
[0001] 本発明は、ガラス組成物に関する。本発明はまた、該ガラス組成物を用いたガラス スぺーサに関し、特に電子線励起ディスプレイに好ましく用いられるガラススぺーサ に関する。
背景技術
[0002] 自発光型の電子線励起ディスプレイは、電子線源から放出される電子ビームを蛍 光体に照射して蛍光を発生させることにより画像を形成し、フラット型ディスプレイとし て近年広く実用に供されている。電子線励起ディスプレイは、液晶表示装置に比べる と、明るい画像が得られると共に視野角も広いという特徴を有する。
[0003] フラット型電子線励起ディスプレイは、電子ビームを蛍光体に照射して画像を形成 するため、電子線源、蛍光体、その他の構成部品を約 10— 3Pa以下の圧力雰囲気の 真空容器内に組み込む必要があり、例えば、特開平 7— 230776号公報に記載され た耐大気圧構造の真空容器が提案されてレ、る。
[0004] 図 2は、フラット型電子線励起ディスプレイの一部を破断した斜視図である。まず、 上部には、ガラス基板 6の内面に蛍光膜 7と加速電極であるメタルバック 8の形成され たフェースプレート 3が配置されている。フェースプレート 3に対向して、リアプレート 2 が支持枠 4を介して、配置されている。リアプレート 2には、複数の電子放出素子 15 がマトリクス状に配置された電子源 1が固定されている。電子源 1とメタルバック 8の間 には、電源(図示せず)により高電圧が印加される。リアプレート 2と支持枠 4、フエ一 スプレート 3と支持枠 4とは、それぞれ互いにフリットガラス等で封着され、真空容器 1 0を構成している。
[0005] また、真空容器 10の内部にはガラススぺーサ 5が設けられている。ガラススぺーサ 5 は、真空容器 10を耐大気圧構造体とするため、必要な数を必要な間隔で配置される
。ガラススぺーサには、リブと呼ばれる平板状のガラススぺーサと、ピラーと呼ばれる 柱状のガラススぺーサとが存在する。図 1では、ガラススぺーサ 5は、それぞれ、例え
ば、直径 0. lmm、高さ lmmの円柱状に加工されている。
[0006] このガラススぺーサを精度良く製造する方法として、特開 2000— 203857号公報 では、断面形状がガラススぺーサの所望の断面形状とほぼ相似形である母材ガラス を準備し、この母材ガラスをその粘度が 105 dPa'sec〜109 dPa-sec (105 poise〜109 poise)になるように加熱しつつ延伸する方法が提案されている。この方法は、リドロー 法とも呼ばれる。この方法によれば、母材ガラスと延伸ガラスとの断面形状の相似性 の程度を向上させ、容易に所望形状のガラススぺーサを製造することができる。
[0007] また、円柱状のガラススぺーサ等は、ノズルを有する耐火容器中で熔融されたガラ ス素地を、ノズノレより引き出す方法によっても、精度良く製造することができる。この方 法は、直接紡糸法とも呼ばれるものである。直接紡糸法は、同時にガラススぺーサを 連続して大量に製造することができ、また、最も精度良く円柱状のガラススぺーサを 製造することができる方法である。
[0008] ガラススぺーサに関する先行技術としては、特表 2003— 526187号公報に記載の ガラススぺーサが挙げられる。この文献においては、体積抵抗率が 105〜: 1013 Ω ' cm のガラススぺーサが記載されている。また、ガラススぺーサが、 25〜75モノレ%の Si〇 、および 1〜30モル0 /0の遷移元素化合物を含み、さらに 5〜10モル0 /0のアルカリ金 属化合物を含むことを推奨しており、実施例においてもアルカリ金属化合物を含むス ぺーサが用いられている。
[0009] 電子線励起ディスプレイ素子用ガラススぺーサは、真空容器の前面板と背面板との 間で両者の間隔を一定に保つものである。このガラススぺーサは電子放出素子に晒 される。このため、ガラススぺーサを構成するガラスにアルカリ金属酸化物が多量に 含まれていると、バイアス電圧でアルカリ金属イオンが偏在することにより、電界破壊 が起こるという問題がある。また、アルカリ金属酸化物が多量に含まれていると、ヤン グ率の高いガラスを得ることができなくなる。さらに、ガラスの耐熱性も低下する。
[0010] そこで、アルカリ金属酸化物を含まないガラススぺーサとして、特開 2002— 10483 9号公報には、アルカリ金属酸化物を実質的に含有せず、また、複数の酸化状態で 存在する遷移金属の酸化物も含有しない組成を有する電子線励起ディスプレイ素子 用ガラススぺーサが記載されてレ、る。
[0011] 特開 2004— 43288号公幸 には、 (TiO +Nb〇 + Sn〇 +Ta〇 +WO +CeO
)の含有率が 10モル%以上である組成を有するガラス、および当該ガラスからなるス ぺーサを有するフィールドェミッションディスプレイ装置が記載されている。当該文献 の実施例では、ガラススぺーサは 15モル%以上の Nb Oを含んでいる。
[0012] 特開 2004— 71158号公幸艮 (こ fま、 30〜80モノレ0 /0の SiO、および 10〜40モノレ0 /0 の遷移金属の酸化物を含む組成を有する電子線励起型ディスプレイ用ガラススぺー サが記載されている。
[0013] 特開 2005— 263613号公報には、 SiOおよび Ti〇の含有率の合計が 50〜80モ ル%、具体的には、 SiOの含有率が 20〜50モル%、および Ti〇の含有率が 25〜
45モル%であるガラススぺーサおよびその製造方法、ならびにフィールドェミッション ディスプレイが記載されてレ、る。
[0014] これらのガラススぺーサは、電界破壊は抑制されており、品質においては十分なも のであった。しかし、ガラススぺーサは、上記のようにして引張力をかけて製造される ものであり、これらのガラススぺーサは、製造時に成形しにくい場合があり、成形性に 改善の余地があった。
発明の開示
[0015] 本発明の目的は、成形性が良好で、電子線励起ディスプレイ用スぺーサとした際に 電界破壊を起こしにくいガラス組成物を提供することにある。本発明のもう一つの目 的は、該ガラス組成物からなるガラススぺーサおよびそれを備えた電子線励起ディス プレイを提供することにある。
[0016] 本発明は、質量%で表して、
20 < SiO < 40、
6 < B O ≤ 30、
0 < Al O ≤ 20、
45 < SiO -f B O +A1 O ≤ 74、
0 < Mg〇 ≤ 15、
5 < Ca〇 ≤ 40、
0 < SrO ≤ 30、
0 < BaO < 25、
0 < (SrO + BaO) ≤ 50、
20 < (MgO + CaO + SrO + BaO) ≤ 60、
0 < ZnO ≤ 10、
0 < ZrO <
2 10、
0 < La O ≤ 20、
2 3
0 < Y o ≤
2 3 10、
0 < TiO ≤ 3、
2
1 < Fe O ≤ 12、
2 3
0 < Nb O ≤ 10、
2 5
0 < Ta O ≤ 10、および
2 5
1 ≤TiO +Fe O +Nb〇 +Ta〇≤ 12
2 2 3 2 5 2 5
の成分を含有し、アルカリ金属酸化物を実質的に含有しないガラス組成物である。
[0017] 本発明はまた、このガラス組成物からなるガラススぺーサである。
[0018] 本発明はさらに、真空容器と、前記真空容器の内部に配置された電子放出素子お よびガラススぺーサとを備え、前記ガラススぺーサが上記のガラス組成物からなる電 子線励起ディスプレイである。
[0019] 本発明によるガラス組成物は、電界破壊を起こしにくぐ成形性が良好である。した がって、このガラス組成物を成形してなるガラススぺーサは、電子線励起ディスプレイ 用途に好適である。このガラススぺーサを備える電子線励起ディスプレイは、ガラスス ぺーサにおいて電界破壊が起こりにくい。
図面の簡単な説明
[0020] [図 1]本発明によるガラススぺーサと、その製造装置を説明する模式図である。
[図 2]フラット型電子線励起ディスプレイの一部を破断した斜視図である。
発明を実施するための最良の形態
[0021] 以下、本発明の実施の形態について説明する。
[ガラス組成物]
まず、本発明によるガラス組成物について、以下詳細に説明する。なお、本明細書
において%表示は、特に断りのない限り、質量%を意味する。
[0022] (SiO )
2
二酸化ケイ素(SiO )は、ガラスの骨格を形成する必須の主成分である。また、ガラ
2
スの失透温度および粘度を調整する成分であり、さらに化学的耐久性のうち特に耐 酸性を向上させる成分でもある。 SiOの含有率が 20%未満の場合は、失透温度が
2
上昇するため、ガラススぺーサの形状に成形することが難しくなる。また、 40%以上 の場合も、失透温度が上昇するため、ガラススぺーサの形状に成形することが難しく なる。
したがって、 SiOの下限は、 20。/o以上であり、 23%以上であることが好ましぐ 25
2
Q/o以上であることがより好ましぐ 27%以上であることが最も好ましい。また、 SiOの
2 上限は、 40%未満であり、 35。/0以下であることが好ましい。
[0023] (B O )
2 3
三酸化ホウ素(B〇 )は、ガラスの骨格を形成する成分であり、ガラスの失透温度お
2 3
よび粘度を調整する成分でもある。また、ガラスの熔解助剤としても使用される。 B〇
2 3 の含有率が 6 %以下の場合は、ガラスの熔解助剤としての効果を得ることができない 。一方、 30%を超えると、ガラスが分相し易くなり、さらにガラスの化学的耐久性も悪 化する。
したがって、 B Oの下限は、 6 %超であり、 8%以上であることが好ましぐ 10%以
2 3
上であることがより好ましい。 B〇の上限は、 30%以下であり、 25%以下であること
2 3
が好ましぐ 20%以下であることがより好ましい。
[0024] (Al O )
2 3
酸化アルミニウム (Al O )は、ガラスの骨格を形成する成分であり、ガラスの失透温
2 3
度および粘度を調整する成分でもある。また、化学的耐久性のうち特に耐水性を向 上させる成分でもある。一方で、 Al Oは、化学的耐久性のうち耐酸性を悪化させる
2 3
成分でもある。 Al Oの含有率が 20%を超えると、ガラスの融点が高くなり、原料を均
2 3
一に熔解することが困難になる。また、失透温度が上昇するため、ガラススぺーサの 形状に成形することが難しくなる。
したがって、 Al Oは含まなくてもよいが、含むことが好ましぐその下限は、 3%以
上であることが好ましぐ 5%以上であることがより好ましい。 Al Oの上限は、 20%以
2 3
下であり、 15%以下であることが好ましぐ 12%以下であることがより好ましぐ 10% 以下であることが最も好ましい。
[0025] (SiO + B O +A1 O )
2 2 3 2 3
ガラス骨格を形成する成分である、 SiO、 B〇および Al Oとの合計含有率(SiO
2 2 3 2 3 2
+A1〇)が、ガラスの成形性にとって、重要である。
2 3
(SiO + B〇 +A1〇)が 45%未満であると、失透温度が上昇するため、ガラスス
2 2 3 2 3
ぺーサとして成形することが難しくなる。また、ガラスの化学的耐久性が悪化する。一 方、 74%を超えると、ガラスの融点が高くなり、原料を均一に熔解することが困難にな る。また、失透温度が上昇するため、ガラススぺーサとして成形することが難しくなる。 したがって、(Si〇 + B O +A1〇)の下限は、 45%以上であり、 48%以上である
2 2 3 2 3
ことが好ましレ、。 (SiO + B〇 +A1 O )の上限は、 74%以下であり、 70%以下であ
2 2 3 2 3
ることが好ましぐ 65%以下であることがより好ましぐ 60%以下であることが最も好ま しい。
[0026] (MgO、 CaO、 SrO、 BaO)
アルカリ土類酸化物(MgO、 CaO、 SrO、 BaO)は、ガラスの失透温度および粘度 を調整する成分であり、ガラスの熱膨張率およびヤング率を向上させる成分でもある
。特に酸化ストロンチウム(SrO)および酸化バリウム(BaO)は、ガラスの失透温度を 低下させる効果が高い。
[0027] 酸化マグネシウム (MgO)の含有率が 15%を超えると、失透温度が上昇するため、 ガラススぺーサの形状に成形することが難しくなる。
したがって、 Mg〇は含まなくてもよぐ Mg〇の上限は、 15%以下であり、 10%以下 であることが好ましぐ 5%以下であることがより好ましい。
[0028] 酸化カルシウム(CaO)の含有率が 5%未満では、ガラスの失透温度および粘性を 調整するのに十分な効果を得ることができない。一方、 40%を超えると、失透温度が 上昇するため、ガラススぺーサの形状に成形することが難しくなる。
したがって、 Ca〇の下限は、 5。/0以上であり、 10%超であることが好ましレ、。また、 C a〇の上限は、 40。/ο以下であり、 30%未満であることが好ましい。
[0029] 酸化ストロンチウム(SrO)の含有率が 30%を超えると、失透温度が上昇するため、 ガラススぺーサを形成することが難しくなる。
したがって、 SrOは含まなくてもよいが、含むことが好ましぐその下限は、 5%以上 であることが好ましレ、。また、 Sr〇の上限は、 30%以下であり、 20%以下であることが 好ましい。
[0030] 酸化バリウム(Ba〇)の含有率が 25%以上の場合は、失透温度が上昇するため、ガ ラススぺーサを形成することが難しくなる。
したがって、 BaOは含まなくてもよぐ Ba〇の上限は、 25%未満であり、 20%以下 であることが好ましぐ 15%以下であることがより好ましい。
[0031] (SrO + BaO)
ガラスの失透温度および粘度を調整する成分である、 Sr〇と Ba〇との合計含有率( SrO + BaO)力 ガラスの成形性にとって重要である。
SrOと BaOとを、全く含まないときには、失透温度および粘度の調整が十分にでき なレ、。一方、(SrO + BaO)は、 50%を超えると、失透温度が上昇するため、ガラスス ぺーサの形状に成形することが難しくなる。
したがって、(SrO + BaO)の下限は、そのいずれかを必ず含み、 5%以上であるこ とが好ましい。また、(SrO + BaO)の上限は、 50%以下であり、 30%以下であること が好ましぐ 25%未満であることがより好ましぐ 20%以下であることが最も好ましい。
[0032] (MgO + CaO + SrO + BaO)
アルカリ土類金属酸化物(MgO、 CaO、 SrO、 BaO)の合計含有率である(Mg〇 + CaO + SrO + BaO)が 20%未満の場合は、失透温度および粘度の調整が十分 にできない。一方、(MgO + CaO + SrO + Ba〇)が 60%を超えると、失透温度が上 昇するため、ガラススぺーサの形状に成形することが難しくなる。
したがって、(Mg〇 + CaO + Sr〇 + Ba〇)の下限は、 20%以上であり、 25%以上 であることが好ましレ、。また、(Mg〇 + Ca〇 + SrO + BaO)の上限は、 60%以下であ り、 50%以下であることが好ましぐ 45%以下であることがより好ましぐ 40%以下で あることが最も好ましい。
[0033] (ZnO)
酸化亜鉛 (Zn〇)は、ガラスの失透温度および粘度を調整する成分である。 Zn〇の 含有率が 10%を超えると、失透温度が上昇するため、ガラススぺーサの形状に成形 することが難しくなる。
したがって、 ZnOは含まなくてもよぐ Zn〇の上限は、 10%以下であり、 5%以下で あることが好ましい。
[0034] (Li 0、 Na〇、 K Ο)
2 2 2
ガラス中にアルカリ金属酸化物を含有率すると、電子線励起ディスプレイにおいて 電界破壊が起こる可能性がある。したがって、アルカリ金属酸化物は、本発明のガラ ス組成物には実質的に含有されない。
[0035] (ZrO )
2
酸化ジノレコニゥム(ZrO )は、ガラスの化学的耐久性を向上させる。また、ガラスの
2
耐熱性能も向上させる。しかし、 ZrOの含有率が、 10%以上の場合は、ガラスの失
2
透温度が上昇するため、ガラススぺーサの形状に成形することが難しくなる。
したがって、 ZrOは含まなくてもよぐ ZrOの上限は、 10%未満であり、 5%以下で
2 2
あることが好ましい。
[0036] (La O )
2 3
酸化ランタン (La O )は、ガラスの失透温度および粘度を調整する成分であり、ガラ
2 3
スのヤング率を向上させる成分である。 La Oの含有率が 20%を超えると、失透温度
2 3
が上昇するため、ガラススぺーサの形状に成形することが難しくなる。
したがって、 La〇は含まなくてもよレ、が、含むことが好ましぐ La〇の上限は、 20
2 3 2 3
%以下であり、 15%以下であることが好ましぐ 12%以下であることがより好ましぐ 1 0%以下であることが最も好ましい。
[0037] (Y O )
2 3
酸化イットリウム (Y o )は、ガラスの失透温度および粘度を調整する成分であり、ガ
2 3
ラスのヤング率を向上させる成分である。 Y
2 oの含有率が 10%を超えると、失透温 3
度が上昇するため、ガラススぺーサの形状に成形することが難しくなる。
したがって、 Y Oは含まなくてもよぐ Y Oの上限は、 10%以下であり、 5。/0以下で
2 3 2 3
あることが好ましい。
[0038] (複数の酸化状態で存在する遷移金属の酸化物)
従来のガラススぺーサには、電子伝導性を付与するために、複数の酸化状態で存 在する遷移金属、例えば Ti、 V、 Cr、 Mn、 Fe、 Ni、 Cu、 Nbなどの酸化物を含んで いた。しかし、これら遷移金属の酸化物などをガラスに多量に含有させると、ガラスの 失透温度が上昇し、ガラススぺーサを成形し難くなつていた。そこで本発明では、酸 化鉄の含有量を調整し、 Fe以外の遷移金属の酸化物の含有量を制限した。
[0039] (ΤΪΟ )
2
酸化チタン (TiO )は、ガラスの電気特性を調整する成分であり、またガラスの失透
2
温度および粘度を調整する成分でもある。 TiOの含有率が 3。/0を超える場合は、ガ
2
ラスの失透温度が上昇するため、ガラススぺーサの形状に成形することが難しくなる。 したがって、 TiOは含まなくてもよぐ TiOの上限は、 3%以下であり、 2。/0以下であ
2 2
ることが好ましぐ 1 %以下であることがより好ましぐ実質的に含有させないことが最も 好ましい。
[0040] (Fe O )
2 3
通常、ガラス中の鉄分 (Fe)は、ガラスの電気特性を調整する成分であり、またガラ スの失透温度および粘度を調整する成分でもある。 Fe Oに換算した含有率が 1 %
2 3
未満のときは、ガラスが十分な電子伝導性を示さない。また、 Fe Oに換算した含有
2 3
率が 12%を超えると、ガラスの失透温度が上昇するため、ガラススぺーサの形状に 成形することが難しくなる。
したがって、鉄分(Fe)の下限は、 Fe Oに換算して、 1 %以上であり、 2%以上であ
2 3
ることが好ましぐ 3%以上であることがより好ましい。また、 Fe Oの上限は、 12%以
2 3
下であり、 10%未満であることが好ましぐ 9%以下であることがより好ましぐ 8%以下 であることが最も好ましい。
[0041] (Nb O )
2 5
五酸化ニオブ(Nb〇 )は、ガラスの失透温度および粘度を調整する成分であり、ま
2 5
たガラスのヤング率を向上させる成分である。さらにガラスの電気特性を調整する成 分でもある。 Nb Oの含有率が 10 Q/oを超えると、失透温度が上昇するため、ガラスス
2 5
ぺーサの形状に成形することが難しくなる。
したがって、 Nb Oは含まなくてもよぐ Nb〇の上限は、 10%以下であり、 8%以 下であることが好ましぐ 6%以下であることがより好ましぐ 5%以下であることが最も 好ましい。
[0042] (Ta O )
五酸化タンタル (Ta O )は、ガラスの失透温度および粘度を調整する成分であり、 またガラスのヤング率を向上させる成分である。さらにガラスの電気特性を調整する 成分でもある。 Ta Oの含有率が 10%を超えると、失透温度が上昇するため、ガラス スぺーサの形状に成形することが難しくなる。
したがって、 Ta Oは含まなくてもよぐ Ta〇の上限は、 10%以下であり、 8%以下 であることが好ましぐ 6%以下であることがより好ましぐ 5%以下であることが最も好 ましい。
[0043] (TiO + Fe O +Nb O +Ta O )
TiO、 Fe O、 Nb〇および Ta Oの合計含有率である(TiO +Fe O +Nb O +
Ta O )は、ガラスの電気特性を調整する成分であり、またガラスの失透温度および 粘度を調整する成分でもある。 (TiO + Fe O +Nb O +Ta O )が 1 %未満のときは
、ガラスが十分な電子伝導性を示さない。また、(TiO +Fe O +Nb O +Ta O )が
12%を超えると、ガラスの失透温度が上昇するため、ガラススぺーサの形状に成形 することが難しくなる。
したがって、(TiO + Fe〇 + Nb〇 +Ta O )の下限は、 1 %以上であり、 2%以上 であることが好ましぐ 3%以上であることがより好ましい。また、(TiO +Fe O +Nb
O +Ta O )の上限は、 12%以下であり、 10%未満であることが好ましぐ 9%以下 であることがより好ましぐ 8%以下であることが最も好ましい。
[0044] (V O )
さらに、五酸化バナジウム (V〇)の原料は、取り扱いに配慮が必要なものもある。
V Oは、実質的に含有させないことが好ましい。
[0045] (Mn〇)
さらに、酸化マンガン(Mn〇)の原料は、取り扱いに配慮が必要なものもある。 Mn Oは、実質的に含有させないことが好ましい。
[0046] (F、 P O )
フッ素(F)、五酸化リン (P〇)は、揮発し易いため、熔解時に飛散する可能性があ る。本発明においては、実質的に含有させないことが好ましい。
[0047] (PbO)
さらに、酸化鉛 (Pb〇)の原料は、取り扱いに配慮が必要なものもある。 PbOは、実 質的に含有させなレ、ことが好ましレヽ。
[0048] 本発明において、物質を実質的に含有させないとは、例えば工業用原料により不 可避的に混入される場合を除き、意図的に含ませないことを意味する。具体的には、 0. 1 %未満の含有量をいう。好ましくは、 0. 05%未満、より好ましくは、 0. 03%未満 の含有量をいう。
[0049] 本発明のガラス組成物は、常法に従い、公知のガラス材料を混合し、加熱して熔融 後、冷却して得ることができる。この際、ガラス組成物の用途に応じて、適宜成形、粉 砕等を行うとよい。
[0050] 本発明のガラス組成物は、特に電子線励起ディスプレイ用のガラススぺーサ用途に 有用である。本発明のガラス組成物は、直接紡糸法等のガラススぺーサの製造方法 において優れた成形性を発揮し、また、本発明のガラス組成物からなる電子線励起 ディスプレイ用ガラススぺーサは、電界破壊を起こしにくいものとなる。
[0051] [ガラススぺーサ]
本発明のガラススぺーサは、上記のガラス組成物からなる。本発明のガラススぺー サの各物性について、以下詳細に説明する。
[0052] (温度特性)
直接紡糸法でガラススぺーサを製造する場合、紡糸時の熔融ガラスの粘度が 100 dPa' sec〜1000 dPa- sec (100 poise〜1000 poise)であるように、ガラスの温度が調整 される。ここで、ガラスの粘度が 100 dPa' secであるときの温度が失透温度未満である と、ガラス成形時に失透 (熔融ガラス素地中に生成し、成長した結晶により白濁を生じ ること)が起こりやすくなる。ガラススぺーサ中に、生成した結晶が存在することは、ガ ラススぺーサの特性上および寸法精度上好ましくない。また、成形性にも悪影響を及 ぼす。したがって、上記ガラス組成物の粘度が 100 dPa' secであるときの温度から、
上記ガラス組成物の失透温度を引いた温度差力 o°c以上であることが好ましい。こ の場合、ガラス成形時に失透が生じ難くなり、より均質なガラススぺーサが高い歩留 まりで製造できるようになる。当該温度差は、より好ましくは 10°C以上であり、さらに好 ましくは 20°C以上であり、最も好ましくは 30°C以上である。ガラスの粘度が 100 dPa- secであるときの温度は、例えば、白金球引き上げ法により求めることができる。失透 温度は、例えば、温度勾配をつけた電気炉でガラスを加熱し、結晶の出現した位置 での電気炉の温度のうちの最高の温度として求めることができる。
[0053] さらに、ガラススぺーサは、ガラス転移点が高いほど耐熱性が高ぐ高温加熱を伴う 加工に対して変形し難くなる。ガラス転移点が 550°C以上であれば、ディスプレイガラ スの製造工程における高温加熱により、形状が変化することがない。したがって、ガラ ス組成物のガラス転移点は、 550°C以上であることが好ましぐ 580°C以上であること 力はり好ましぐ 600°C以上であることがさらに好ましい。なお、上記のガラス組成範囲 内にあるガラス組成物のガラス転移点のうちの最高の温度値力 ガラス転移点の上 限となる。ガラス転移点は、例えば、熱機械測定 (TMA)により求めることができる。
[0054] ガラススぺーサは、その平均線膨張係数とディスプレイガラス基板の熱膨張係数と の差が小さいほど、ガラススぺーサがディスプレイ基板より剥がれ難くなる。一般的に 、ディスプレイガラス基板の 50〜350°Cにおける平均線膨張係数は、 80〜90 X 10— 7 /°Cである。したがって、ガラススぺーサの 50〜350°Cにおける平均線膨張係数は、 下限として、 70 X 10— 7/°C以上であることが好ましぐ 75 X 10— 7/°C以上であること 力はり好ましぐ 80 X 10— 7/°C以上であることがさらに好ましい。また、ガラススぺーサ の 50〜350°Cにおける平均線膨張係数は、上限として、 100 X 10— 7/°C以下である ことが好ましぐ 95 X 10— 7/°C以下であることがより好ましぐ 90 X 10— 7/°C以下であ ることがさらに好ましい。平均線膨張係数は、例えば、熱機械測定 (TMA)により求め ること力 Sできる。
[0055] (ヤング率)
また、ガラススぺーサは、ヤング率が高いほど電子線励起ディスプレイに十分な機 械的な強度を与えることができる。ガラス組成物のヤング率は、 85GPa以上であるこ と力 S好ましく、 90GPa以上であることがより好ましぐ 95GPa以上であることがさらに好
ましぐ lOOGPa以上であることが最も好ましレ、。なお、上記のガラス組成範囲内にあ るガラス組成物のヤング率のうちの最高値が、ヤング率の上限となる。ヤング率は、例 えば、超音波法により求めることができる。
[0056] (体積抵抗率)
さらに、ガラススぺーサは、体積抵抗率が低すぎると電子が流れすぎる。また、体積 抵抗率が高すぎるとガラススぺーサが帯電し易くなる。ガラススぺーサの体積抵抗率 は、下限として、 25°Cにおいて 10U Q ' cm以上であることが好ましぐ 1012 Ω ' cm以 上であることがより好ましぐ 1013 Ω ' cm以上であることがさらに好ましぐ 1014 Q - cm 以上であることが最も好ましい。また、ガラススぺーサの体積抵抗率は、上限として、 2 5°Cにおいて 1016 Ω ' cm以下であることが好ましぐ 1015 Ω ' cm以下であることがより 好ましい。体積抵抗率は、例えば、 JIS C 2141(1992)に準拠した三端子法により 求めること力 Sできる。
[0057] [ガラススぺーサの製造方法]
本発明のガラススぺーサは、上記ガラス組成物を用い、リドロー法、直接紡糸法等 の公知方法により製造することができる。特に、直接紡糸法が、上記ガラス組成物の 成形性および得られるスぺーサの寸法精度の観点から、好適である。具体的には、ノ ズルを有する耐火容器中で、上記ガラス組成物からなるガラス素地を熔融し、熔融し たガラス素地をノズルより直接引き出してまず母材を作製すればよい。そして、当該 母材を所定の長さに精密に切断してガラススぺーサとすればょレ、。
[0058] 上記のガラス組成物は、成形性に優れるため、当該製造方法においては、従来の 製造方法よりも歩留まりを高くすることができる。また、得られたガラススぺーサは、電 子線励起ディスプレイ用途において電界破壊を起こしにくいものとなる。
[0059] [ガラススぺーサの形状]
本発明によるガラススぺーサは、電子線励起ディスプレイ用途に特に好適なもので ある。その形状については、特に制限はなぐ円柱状でも平板上であってもよい。本 発明によるガラススぺーサの形状としては、円柱状が好ましい(図 1 (a)に示したガラ ススぺーサ 5を参照)。
[0060] [電子線励起ディスプレイ]
本発明の電子線励起ディスプレイは、真空容器と、真空容器の内部に配置された 電子放出素子およびガラススぺーサとを備え、当該ガラススぺーサが上記のガラス組 成物からなる電子線励起ディスプレイである。具体的には、例えば、図 2に示す構成 の電子線励起ディスプレイにおいて、ガラススぺーサ 5を上記のガラス組成物からな るガラススぺーサに置き換えて構成すればよい。このような電子線励起ディスプレイ においては、電界破壊が起こりにくくなる。
[0061] 以下、実施例:!〜 21、および比較例 1〜: 18を用いて、本発明をより具体的に説明 する。
[0062] (実施例:!〜 21、比較例:!〜 18)
表 1A、表 2A、表 3A、表 4A、表 5Aにそれぞれ示した組成となるように、珪砂など の通常のガラス原料を調合して、実施例および比較例毎にバッチを作製した。このバ ツチを電気炉で用いて 1200〜: 1500°Cまで加熱し、熔融させ、組成が均一になるま で約 4時間そのまま維持した。その後、熔融したガラスを鉄板上に流し出し、電気炉 中で緩やかに常温まで冷却することで徐冷し、ガラスサンプノレを得た。なお、これらの 表中のガラス組成は、すべて質量%で表示した値である。
[0063] また、表 1B、表 2B、表 3B、表 4B、表 5Bでは、実施例:!〜 21および比較例:!〜 18 のそれぞれの組成を、 mol%で表示した。これら実施例は、 mol%で表示した組成を 基本に考えられたものである。しかし、先行文献では、多くのガラス組成が質量% (重 量%)にて表示されているので、これとの対比の容易さを考慮して、本明細書では質 量%表示を基本としたものである。 mol%表示の組成によれば、これら実施例の意図 が容易に理解されよう。
[0064] このように作製したガラスについて、熱膨張曲線から平均線膨張係数、およびガラ ス転移点を求めた。また、シングァラウンド法によりガラス中を伝播する縦波速度およ び横波速度と、アルキメデス法により測定したガラスの密度からヤング率を求めた。さ らに、通常の白金球引き上げ法により粘度と温度の関係を調べて、その結果からガラ スの粘度が lOOdPa' secであるときの温度を求めた。そして、粒径 1. 0mm〜2. 8m mに粉砕したガラスを白金ボートに入れ、温度勾配(900°C〜: 1400°C)のついた電 気炉にて 2時間加熱し、結晶の出現位置に対応する電気炉の最高温度から失透温
度を求めた。体積抵抗率は、 JIS C 2141(1992)に準拠した三端子法により求めた これらの測定結果を、表 1A、表 2A、表 3A、表 4A、表 5Aに併せて示す。
[0065] [表 1A]
組成 〖質靈%] :実施例 1
[0066] [表 1B]
〔〕〔^00672
組成 [It量 ¾]
2B]
[VS挲] [6900]
o m [W I o 33脚 9Z6S0/L00Zd£/13d 81· 婦 Z OAV
[V 挲] [uoo]
l79Z6S0/.00Zdf/X3d OS OAV
組成 [質量%] 比較例 1 比お例 2 比較例 3 比較例 4 比較例 5 比較例 6 比較例 7 比較例 8 比較例 9
S i 02 28.43 21.08 46.64 28.96 34.98 20.25 33, 60 27.28 25. 7
B203 ― - - - 5.48 11.49 13.08 10.62 10.18
A I 203 12.68 一 ― 一 6,80 22.22 7.39 6.00 5.75
Si02+B203+Al203 41.11 2ί.0B 46.64 28.96 47.26 53.96 54.07 43.90 41.40 g 0 5.34 ― 一 - 1.09 2.07 18.87 1.92 -
C a O - 一 ― 5.07 21.87 20.87 0.78 3.30 13.38
S r O 一 ― 24.75 9.37 10.46 4.65 5.29 33.84 一
B a O 一 47.84 一 27.73 ― - - 一 27.06
S r O+B a O 0.00 47.84 24.75 37.10 10.46 4.65 5.29 33.84 27,06
MgO+CaO+SrO+BaO 5.34 47.84 24.75 42.17 33.42 27.59 24.94 39.06 40.44
Z n 0 1.48 一 ― - 1.12 1.07 1.21 0.99 0.95
L i 20 1.30 ― 一 - - ― ― ― 一
Z r OZ 一 一 一 - 0.91 0.87 0.99 0.81 0.77
L a a O 28.66 一 一 一 8.69 8.29 9.44 7.66 7.35
Y2O3 3.88 一 ― ― 一 一 - 一 -
T ί o2 - - ― 28.88 一 一 一 一 一
F β 203 18.24 一 28.61 一 8.61 8.21 9.35 7.59 9.09
N b2Os - 31.09 一 - 一 - - 一 ―
T a 205 一 - - - - - ― ― -
Ti02+fe203+Nb205+Wb205 18.24 31.09 28.61 28.88 8.61 8.21 9.35 7.59 9.09 ヤング率 [GPa] 110 8フ 89 98 99 99 105 94 90 平均線膨張係数
71 89 67 86 82 フ 2 62 85 88
[ iO"7/°c]
ガラス転移点 c] 661 800 630 760 665 644 648 634 619 失透温度 [°C] 1363 1216 1399 1216 1133 1166 1206 1076 1165
100 dPa'secにおける温度
1268 1139 1254 1084 1130
[°C3 ■ 1078 1064 1042
100 dPa'secにおける温度
-95 -77 -145 -132 -3 -85 -128 -12 -123 と失透通度の差 [°c]
体積抵抗率 (25°C)
8.6E+11 >1.0E+16 3.9E+10 1.5E+15 3.5E+13 5.8E+14 2.8E+13 1.2E+14 6.8E+13 [Q-cm] 表 4B]
比較例 1 比較例 2 比較例 3 比較例 4 比較例 5 比較例 6 比較例 7 比 «例 8 比較例 9
S i Oz 46.80 45.00 65.00 40.00 43.22 26.22 38.22 38.22 37.22
B203 - 一 - ― 5.84 12.84 12.84 12.84 12.84
A 1 2 3 12.30 - 一 一 4.95 16.95 4.95 4. 5 4.95
Si02+B203+Al203 59.10 45.00 65.00 40.00 54.01 56.01 56.01 56.01 55.01
M g O 13.10 一 一 一 2.00 4.00 32.00 4.00 一
C a O 一 一 一 7.50 28.95 28.95 0.95 4.95 20.95
S r O - 一 20.00 7.50 7.49 3.49 3.49 27.49 ―
B a O 一 40.00 一 15.00 一 一 一 - 15.49
S r O + B a O 0.00 40.00 20.00 22.50 7.49 3.49 3.49 27.49 15.49
MgO+CaO+SrO+BaO 13.10 40.00 20.00 30.00 38.44 36.44 36.44 36.44 36.44
Z n O 1.80 一 一 一 1.02 1.02 1.02 1.02 1.02 し i zO 4.30 - - ― - - ― ― 一
2 r 02 一 一 一 - 0, 55 0.55 0.55 0.55 0.55 し a O 3 8.70 一 - ― 1.98 1.98 1.98 1.98 1.98
Y2O3 1.70 一 - 一 - - - - -
T i o2 - 一 - 30.00 - 一 - 一 一
F e O 11.30 一 15.00 一 4.00 4.00 4.00 4.00 5.00
N b2Os 一 15.00 - 一 - 一 一 一 ―
T a 205 一 - 一 一 一 ― ― - 一
Ti02+Fe203+ b20s+Ta205 11.30 15.00 15.00 30.00 4.00 4.00 4.00 4.00 5.00 5A]
組成 [貧量%] 比較例 10比被例 Πβ比較例 12比較例 13比較例 M比較例 比較 116 比較例 17 比較例 18
S i 02 31.94 30.30 29.39 27.48 28.87 30.37 24.59 28.30 25.71
B203 12.76 11.79 11.44 10.70 11.23 11.82 11.35 11.01 10.01
A 1 203 7.21 6.66 6.46 6.04 6.34 6.67 6.41 6.22 5.65
Si02+B203+Al203 51.91 48.75 47.29 44.22 46.44 48.86 42.35 45.53 41.37
M g O 2.30 2.13 2.06 1.93 2.03 2.13 2.05 1.99 1.81
C a O 27.58 12.54 15.04 16.75 17.59 12.57 20.62 17.24 16.92
S r O - 4.77 4.63 4.33 4.55 4.78 4.59 4.46 4.05
B a O ― 一 一 - 一 一 一 一 -
S r O + B O 0.00 4.77 4.63 4.33 4.55 4.78 4.59 4.46 4.05
MgO+CaO+SrO+BaO 29.88 19.44 21.73 23.01 24.17 19.48 27.26 23.69 22.78
Z n O 1.19 13. Β 1.06 0.99 1.04 1.10 1.05 1.02 0.93
L i 20 一 - 一 一 一 一 ― ― -
Z r 02 0.97 0.89 13.48 0.81 0.85 0.90 0.86 0.84 0.76 し a O 3 9.21 8.51 8.26 23.32 8.11 8.53 8.19 7.95 7.22
Y2o3 - - - ― 11.36 一 - - ―
T i Oz 一 一 一 一 一 12.68 一 - -
F e O 6.84 8.43 8.18 7.65 8.03 8.45 20.28 7.87 7.15
N b 2Os 一 一 一 - ― ― 一 13.10 一
T a z 5 ― ― - 一 - 一 ― - 19.79
Ti02+Fe203+Nb20s+Nb20s 6.84 8.43 8.18 7.65 8.03 21.13 20.28 20. 7 26.94 ヤング率 [GPa] 101 98 t04 103 104 103 106 102 105 平均練膨張係数
80 67 67 79 78 69 83 73 72
[xio"V°c]
ガラス転移点 [ ] 647 612 653 653 659 637 610 641 653 失透通度 [ ] 1046 1093 1280 1120 1092 1107 1163 1119 1195
100 dPa' secにおける温度
1028 1070 1077 1042 1037 1042 979 1080 1065 [°c]
100 dPa'secにおける温度
-18 -23 -203 -78 -55 -65 -184 -40 -130 と失透温度の差 [ ]
体積抵抗率 (25°C)
3.4E+14 6.4Ε+14 1.0E+15 4.5E+14 1.5E+14 2.6E+14 4.0E+12 2.0E+14 9.5E+13 [Ω -cm] 5B]
組成 [mo 1 %] 比較例 10比較例 11比較例 12比較例 比較例 14比較例 15 比較例 16 比脚 7 比較例 18
S i 02 37.22 38.22 38.22 38.22 38.22 38.22 32.22 38.22 38.22
B203 12.84 12.84 12.84 12.84 12.84 12.84 12.84 12.84 12.84
A 1203 4.95 4.95 4.95 4, 95 4.95 4.95 4.95 4. 5 4.95
Si02+B203+Al203 55.01 56.01 56.01 56.01 56.01 56.01 50.01 56.01 56.01
MgO 4.00 4.00 4.00 4.00 4.00 4.00 4.00 4.00 4.00
C a O 34.44 16.95 20.95 24.95 24. 5 16.95 28.95 24.95 26.95
S r O - 3.49 3.49 3.49 3.49 3.49 3.49 3.49 3.49
B a O - ― 一 ― ― 一 - - -
S r O + B a O 0.00 3.49 3.49 3.49 3.49 3.49 3.49 3.49 3.49 gO+CaO+SrCH^aO 38.44 24.44 28.44 32.44 32.44 24.44 36.44 32.44 34.44
Z n O 1.02 13.02 1.02 1.02 1.02 1.02 1.02 1.02 1.02
L i 20 一 - 一 一 一 - - 一 ―
Z r Oz 0.55 0.55 8.55 0.55 0.55 0.55 0.55 0.55 0.55
L a zO 1.98 1.98 1.98 5.98 1.98 1.98 1.98 1.98 1.98
Y2O3 ― ― ― ― 4.00 一 - 一 一
T i o2 一 ― 一 一 一 12.00 - - 一
F e zO 3.00 4.00 4.00 4.00 4.00 4.00 10.00 4.00 4.00
N b2Os - - 一 一 一 一 - 4.00 ―
T a z05 一 一 - - - ― 一 一 2.00
Ti02+Fe203+Nb205+Ta205 3.00 4.00 4.00 4.00 4.00 16.00 10.00 8.00 6.00
[0075] 実施例 1で作製したガラスは、 SiO、 B O、 Al Oをガラス骨格成分とし、アルカリ 土類金属酸化物として、 MgO、 Ca〇、 Sr〇を含み、さらに Zn〇、 ZrO、 La O、 Fe
Oとを含む組成を有している。
[0076] 実施例 2、 3、 4で作製したガラスは、実施例 1における SiO、 B〇や、 Al Oの含有 率を調整した組成である。
[0077] 実施例 5、 6、 7、 8、 9で作製したガラスは、実施例 1におけるガラスの SiO、 B〇や
、アルカリ土類金属酸化物の含有率を調整した組成である。
[0078] 実施例 10で作製したガラスは、実施例 1のガラスより ZnOを除いた組成である。ま た、実施例 11で作製したガラスは、実施例 1のガラスより Zr〇を除いた組成である。 さらに、実施例 12で作製したガラスは、実施例 1のガラスより La Oを除き、 SiO、 Fe
Oの含有率を調整した組成である。
[0079] 実施例 13で作製したガラスは、実施例 1のガラスに Y Oを含有させた組成である。
また、実施例 14で作製したガラスは、実施例 1のガラスに TiOを含有させた組成であ る。
[0080] 実施例 15で作製したガラスは、実施例 1における SiO、 B O、 Al〇、 Fe Oの含
有率を調整した組成である。
[0081] 実施例 16で作製したガラスは、実施例 1のガラスに Nb Oを含有させた組成である
。また、実施例 17で作製したガラスは、実施例 1のガラスに Ta Oを含有させた組成 である。
[0082] 実施例 18 19 20で作製したガラスは、実施例 1におけるガラスの Fe Oの含有率 を調整した組成である。体積抵抗率は 25°Cにおいて 1. l X 1014Q 'cm〜: 1. 3X 101 5Ω 'cmであった。これは、 Fe Oの含有率を増加させることにより、体積抵抗率は、小 さくなること力分力ゝる。
[0083] 実施例 21で作製したガラスは、 SiO . B O . Al Oをガラス骨格成分とし、アルカリ 土類金属酸化物として、 CaO Sr〇、 Ba〇を含み、さらに La〇 Fe Oを含む組成 を有している。
[0084] 比較例 1で作製したガラスは、特表 2003— 526187号公報の実施例 4に記載され たガラス組成より V Oを除いたものであり、本発明の範囲外のガラス組成である。ガラ スの粘度が 100 dPa'secであるときの温度から、ガラスの失透温度を引いた温度差は
95°Cであり、本発明の実施例のものより低かった。
[0085] 比較例 2で作製したガラスは、特開 2004— 43288号公報の実施例 Dに記載され たガラス組成であり、本発明の範囲外のガラス組成である。ヤング率は、 87GPaであ り、本発明の実施例のものより小さかった。また、ガラスの粘度が 100 dPa'secである ときの温度から、ガラスの失透温度を引いた温度差は、 77°Cであり、本発明の実施 例のものより低かった。
[0086] 比較例 3で作製したガラスは、特開 2004— 71158号公報の実施例 5に記載された ガラス組成であり、本発明の範囲外のガラス組成である。平均線膨張係数は、 67X 1 0—ソ。 Cであり、本発明の実施例のものより小さかった。また、ガラスの粘度が 100 dP a'secであるときの温度から、ガラスの失透温度を引いた温度差は、 _145°Cであり、 本発明の実施例のものより低力つた。
[0087] 比較例 4で作製したガラスは、特開 2005— 263613号公報の実施例 8に記載され たガラス組成であり、本発明の範囲外のガラス組成である。ガラスの粘度が 100 dPa- secであるときの温度から、ガラスの失透温度を引いた温度差は、 _132°Cであり、本
発明の実施例のものより低かった。
[0088] 比較例 5で作製したガラスは、 B Oの含有率が本発明の範囲外の組成からなるも のである。ガラスの粘度が 100 dPa' secであるときの温度から、ガラスの失透温度を引 いた温度差は、 _ 3°Cであり、本発明の実施例のものより低かった。
[0089] 比較例 6で作製したガラスは、 Al Oの含有率が本発明の範囲外の組成からなるも のである。ガラスの粘度が 100 dPa' secであるときの温度から、ガラスの失透温度を引 いた温度差は、 _85°Cであり、本発明の実施例のものより低かった。
[0090] 比較例 7で作製したガラスは、 Mg〇および Ca〇の含有率が本発明の範囲外の組 成からなるものである。平均線膨張係数は、 62 X 10— 7/°Cであり、本発明の実施例 のものより小さかった。また、ガラスの粘度が 100 dPa' secであるときの温度から、ガラ スの失透温度を引いた温度差は、 _ 128°Cであり、本発明の実施例のものより低かつ た。
[0091] 比較例 8で作製したガラスは、(Si〇 +B O +A1〇 )、 Ca〇および SrOの含有率 が本発明の範囲外の組成からなるものである。ガラスの粘度が 100 dPa' secであると きの温度から、ガラスの失透温度を引いた温度差は、 12°Cであり、本発明の実施 例のものより低かった。
[0092] 比較例 9で作製したガラスは、(Si〇 +B O +A1〇)および BaOの含有率が本発 明の範囲外の組成力 なるものである。ガラスの粘度が 100 dPa'secであるときの温 度から、ガラスの失透温度を引いた温度差は、 123°Cであり、本発明の実施例のも のより低かった。
[0093] 比較例 10で作製したガラスは、(Sr〇 + Ba〇)の含有率が本発明の範囲外の組成 力、らなるものである。ガラスの粘度が 100 dPa' secであるときの温度から、ガラスの失 透温度を引いた温度差は、 _ 18°Cであり、本発明の実施例のものより低かった。
[0094] 比較例 11で作製したガラスは、 0^§〇+〇&〇+ 310 + 8&0)ぉょび2 〇の含有 率が本発明の範囲外の組成からなるものである。平均線膨張係数は、 67 X 10 °C であり、本発明の実施例のものより小さかった。また、ガラス転移点は、 612°Cであり、 本発明の実施例のものより低かった。さらに、ガラスの粘度が 100 dPa' secであるとき の温度から、ガラスの失透温度を引いた温度差は、一 23°Cであり、本発明の実施例
のものより低かった。
[0095] 比較例 12で作製したガラスは、 ZrOの含有率が本発明の範囲外の組成からなるも のである。平均線膨張係数は、 67 X 10— 7/°Cであり、本発明の実施例のものより小さ かった。また、ガラスの粘度が 100 dPa'secであるときの温度から、ガラスの失透温度 を引いた温度差は、 _ 203°Cであり、本発明の実施例のものより低かった。
[0096] 比較例 13で作製したガラスは、(Si〇 +B O +A1〇)および La Oの含有率が本 発明の範囲外の組成力 なるものである。ガラスの粘度が lOOdPa'secであるときの 温度から、ガラスの失透温度を引いた温度差は、 _ 78°Cであり、本発明の実施例の ものより低かった。
[0097] 比較例 14で作製したガラスは、 Y Oの含有率が本発明の範囲外の組成からなるも のである。ガラスの粘度が 100 dPa' secであるときの温度から、ガラスの失透温度を引 いた温度差は、 _ 55°Cであり、本発明の実施例のものより低かった。
[0098] 比較例 15で作製したガラスは、(Mg〇 + Ca〇 + SrO + BaO)、 TiOおよび(TiO
+ Fe O +Nb O +Ta〇)の含有率が本発明の範囲外の組成からなるものである。 平均線膨張係数は、 69 X 10— 7/°Cであり、本発明の実施例のものより小さかった。ま た、ガラスの粘度が 100 dPa' secであるときの温度から、ガラスの失透温度を引いた 温度差は、 65°Cであり、本発明の実施例のものより低かった。
[0099] 比較例 16で作製したガラスは、(Si〇 +B O +A1〇)、 Fe Oおよび (TiO +Fe
O +Nb O +Ta〇)の含有率が本発明の範囲外の組成からなるものである。ガラス の粘度が 100 dPa' secであるときの温度から、ガラスの失透温度を引いた温度差は、 184°Cであり、本発明の実施例のものより低かった。
[0100] 比較例 17で作製したガラスは、 Nb〇および (Ti〇 +Fe〇 +Nb O +Ta O )の 含有率が本発明の範囲外の組成力もなるものである。ガラスの粘度が lOOdPa' secで あるときの温度から、ガラスの失透温度を引いた温度差は、 _40°Cであり、本発明の 実施例のものより低かった。
[0101] 比較例 18で作製したガラスは、(Si〇 +B O +A1〇)、 Ta Oおよび (Ti〇 +Fe
O +Nb O +Ta〇)の含有率が本発明の範囲外の組成力 なるものである。ガラス の粘度が 100 dPa' secであるときの温度から、ガラスの失透温度を引いた温度差は、
130°Cであり、本発明の実施例のものより低かった。
[0102] このように、上記比較例で作製したガラスは、ガラスの粘度が 100 dPa' secであると きの温度から、ガラスの失透温度を引いた温度差が小さぐマイナスの値をとっている が、上記実施例で作製したガラスは、 0°C以上の値をとつている。従って、実施例で 作製したガラスは、比較例で作製したガラスよりも、成形性が良好であることがわかる
[0103] [ガラススぺーサの作製]
ガラススぺーサの作製方法について、図 1 (b)を参照して説明する。
上述の実施例で得られたガラス組成物を前述の方法で熔融した後、冷却しつつぺ レットに成形した。このペレットを製造装置 100に投入して、ガラススぺーサを作製し た。製造装置には、図 1 (b)に示すような製造装置 100を用いた。
[0104] 図 1 (b)の製造装置 100に、前述のペレットを耐火窯槽 20に投入し、ヒーター 30に より加熱熔融し、ガラス素地 40を得た。このガラス素地 40を、耐火窯槽 20の下部に 取り付けられたノズル 21より引き出し、繊維状の母材 50に成形した。この母材を所定 の長さに切断し、円柱状のガラススぺーサを作製した。当該ガラススぺーサは、電子 線励起ディスプレイ用途に要求される寸法と精度を有していた。