CN103492334A - 钒基玻璃熔料及其制造方法 - Google Patents

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Abstract

某些示例性实施方式涉及用于玻璃制品的改进的密封体。某些示例性实施方式涉及用于密封绝热玻璃装置的组合物。在某些示例性实施方式中，所述组合物包括氧化钒、氧化钡、氧化锌和至少一种其他添加剂，具体地，该玻璃熔料包括以重量%计的下列物质：V2O5，50-60；BaO，27-33；ZnO，9-12，以及选自下列的一种添加剂：Ta2O5、Ti2O3、SrCl2、GeO2、CuO、AgO、Nb2O5、MgO、B2O3、SiO2、Tl2O3、Y2O3、SnF2、SnO2、CuCl、SnCl2、CeO2、AgCl、In2O3、SnO、SrO和Al2O3。例如，可以提供另一种添加剂，其为不同金属氧化物或不同金属氯化物。在某些示例性实施方式中，真空绝热玻璃装置包括第一玻璃基材和第二玻璃基材，其与包含上述组合物的密封体密封在一起。

Description

钒基玻璃熔料及其制造方法
技术领域
本发明的某些示例性实施方式涉及用于玻璃制品(例如用于真空绝热玻璃或VIG装置)的改进的玻璃熔料和/或其制造方法，以及包含这种改进的玻璃熔料的制品和/或其制造方法。更具体来说，某些示例性实施方式涉及具有降低的熔点的钒基玻璃熔料和/或其制造方法。在某些示例性实施方式中，所述改进的绝热密封体与真空绝热玻璃(VIG)装置结合使用，和/或提供了使用所述改进的密封体密封VIG装置的方法。
背景技术
真空IG装置在本领域中是已知的。例如参见美国专利号5,664,395、5,657,607和5,902,652，其公开内容在此全部引为参考。
图1-2示出了常规的真空IG装置(真空IG装置或VIG装置)。真空IG装置1包括两个分隔开的玻璃基材2和3，在它们之间围出抽空的或低压的空间6。玻璃板/基材2和3通过熔融焊接玻璃4的周封或边封以及一排支撑柱或间隔物5互连。
泵出管8通过焊接玻璃9气密密封到从玻璃板2的内表面通向玻璃板2外表面中的凹陷11的底部的孔隙或孔洞10。将真空装置连接到泵出管8上以便可以抽空基材2和3之间的内部空腔，以产生低压区域或空间6。在抽空后，将管8熔化以密封所述真空。凹陷11保留密封的管8。任选地，在凹陷13内可以包含化学吸气剂12。
常规的带有熔融焊接玻璃周封4的真空IG装置可以如下制造。首先将溶液中的玻璃熔料(最终形成焊接玻璃边封4)沉积在基材2的周边周围。将另一块基材3的底部置于基材2顶上，以便将间隔物5和玻璃熔料/溶液夹在其间。然后将整个组装体包括玻璃板2、3、间隔物和密封材料，加热至约500℃的温度，此时玻璃熔料熔化，润湿玻璃板2和3的表面，并最终形成气密周封或边封4。将这种约500℃的温度维持约1至8小时。在周封/边封4和管8周围的密封形成之后，将组装体冷却至室温。应该指出，美国专利号5,664,395的第二栏陈述了常规真空IG加工温度约为500℃持续1小时。专利‘395的发明人Lenzen、Turner和Collins陈述：“边封加工目前相当缓慢：通常将样品温度每小时增加200℃，并且取决于焊接玻璃的组成，在430℃至530℃范围内的恒定值保持1小时。”在边封4形成后，通过管抽取真空以形成低压空间6。
常规边封的组成在本领域中是已知的。参见例如美国专利号3,837,866、4,256,495、4,743,302、5,051,381、5,188,990、5,336,644、5,534,469、7,425,518和美国公开号2005/0233885，其公开内容在此全部引为参考。
不幸的是，上述在边封4的制备中使用的整个组装体的高温和长加热时间是不理想的。当需要在真空IG装置中使用热强化或钢化玻璃作为基材2、3时尤为如此。如图3-4中所示，钢化玻璃在暴露于高温后，随着加热时间而失去回火强度。此外，这种高的加工温度可能对在某些情况下可施加到一块或两块玻璃基材上的某些低E涂层具有不利影响。
图3图示出了充分热钢化的平板玻璃在不同温度下暴露不同时间段后如何失去最初的回火强度，其中最初的中心抗拉应力为每英寸3,200MU。图3中的x-轴是单位为小时的时间(从1小时至1,000小时)的指数表示，而y-轴表示在热暴露后残留的最初回火强度的百分数。图4是与图3类似的图，区别在于图4中的x-轴指数地从0延伸到1小时。
图3中示出了7条不同曲线，每条曲线指示了单位为华氏度(℉)的不同温度暴露。不同的曲线/线是400℉(横穿图3的图的顶部)、500℉、600℉、700℉、800℉、900℉和950℉(图3的图的底部曲线)。900℉的温度等同于约482℃，其在用于形成上述图1-2中的常规焊接玻璃周封4的温度范围之内。因此，注意力集中于图3中用参考数字18标出的900℉曲线上。正如所示，在该温度(900℉或482℃)下1小时后，仅仅残留了20%的最初回火强度。这种回火强度的显著损失(即80%的损失)可能是不想要的。
正如在图3-4中看到的，残留回火强度的百分率随着钢化玻璃暴露的温度而变。例如，在900℉下仅残留约20%的最初回火强度。当玻璃板暴露的温度降低至800℉、即约428℃时，残留强度的量约为70%。最后，温度降低至约600℉、即约315℃，导致玻璃板残留约95%的最初回火强度。正如应该认识到的，希望减少由钢化玻璃板暴露于高温而造成的任何回火强度损失。正如应该认识到的，可能希望减少由钢化玻璃板暴露于高温而造成的任何回火强度损失。
正如上面提到的，形成VIG装置包括形成气密密封，其能够抵抗在装置内部上产生的由真空施加的压力。正如也在上面讨论的，通常密封的形成可包括在等于或高于500℃的温度。需要这些温度是为了获得足够高的温度，以使用于密封的玻璃熔料熔化并为VIG装置形成所需的密封。如上所示，这样的温度可以引起使用钢化玻璃的VIG装置的强度降低。
将玻璃基材密封在一起的一种常规解决方案是使用环氧树脂。然而，在VIG装置的情况下，环氧树脂组合物可能不足以在真空状态下保持密封。此外，环氧树脂可能易受环境因素的影响，这可能进一步降低它们应用于VIG装置时的有效性。
另一种常规解决方案是使用含有铅的玻璃熔料溶液。正如所知，铅具有相对低的熔点。因此，用于密封VIG装置的温度可能不必与用于其他玻璃熔料时一样高，因此钢化玻璃基材的回火强度可能不会降低到其他基于熔料的材料所需的同样的量。然而，尽管铅基熔料可能解决上述结构问题，但铅在熔料中的使用可能产生新的问题。具体来说，含铅产品对人群的健康影响。此外，某些国家(例如在欧盟中)可能对特定产品中可以包含的铅的量设定严格要求。事实上，某些国家(或顾客)可能要求产品完全不含铅。
因此，应该认识到，仍在持续不断地寻求用于产生玻璃制品的改进的密封的技术。还应该认识到，在本领域中，对于能够与钢化玻璃装置例如VIG装置整合在一起的改进的密封体等存在着需求。所述密封体可以被设计成允许低温密封，以便可以使退火玻璃或钢化玻璃在对玻璃的性质基本上没有有害影响的条件下进行密封。
发明内容
在某些示例性实施方式中，提供了一种具有一定组成的玻璃熔料。所述玻璃熔料可以含有约50重量%至60重量%之间的氧化钒、约27重量%至33重量%之间的氧化钡和约9重量%至12重量%之间的氧化锌。在某些示例性实施方式中，所述玻璃熔料还可能含有选自下列的至少一种添加剂：Ta2O5、Ti2O3、SrCl2、GeO2、CuO、AgO、Nb2O5、B2O3、MgO、SiO2、TeO2、Tl2O3、Y2O3、SnF2、SnO2、CuCl、SnCl2、CeO2、AgCl、In2O3、SnO、SrO、MgO和Al2O3。
在某些示例性实施方式中，提供了一种真空绝热玻璃(VIG)装置。所述VIG装置可以包括基本上平行且分隔开的第一玻璃基材和第二玻璃基材。在所述第一玻璃基材和第二玻璃基材的周边周围提供有边封，以在其间形成气密密封，并在所述第一玻璃基材和第二玻璃基材之间至少部分地限定了间隙。在所述第一玻璃基材和第二玻璃基材之间限定的所述间隙处于低于大气压的压力下。所述边封包括玻璃熔料，例如由本文中所描述的基本组合物制成的玻璃熔料。
在某些示例性实施方式中，提供了一种制造玻璃熔料的方法。向支架提供基本组合物。所述基本组合物包含约50重量%至60重量%之间的氧化钒、约27重量%至33重量%之间的氧化钡、约9重量%至12重量%之间的氧化锌以及至少一种添加剂，所述添加剂选自：Ta2O5、Ti2O3、SrCl2、GeO2、CuO、AgO、Nb2O5、B2O3、MgO、SiO2、TeO2、Tl2O3、Y2O3、SnF2、SnO2、CuCl、SnCl2、CeO2、AgCl、In2O3、SnO、SrO、MgO和Al2O3。将基本组合物熔化。将所述基本组合物冷却或使其冷却、形成中间玻璃制品。将所述中间玻璃制品研磨以制造所述玻璃熔料。
在某些示例性实施方式中，提供了一种制造真空绝热玻璃(VIG)装置的方法。提供彼此处于基本上平行且分隔开的关系的第一玻璃基材和第二玻璃基材。使用玻璃熔料将所述第一玻璃基材和第二玻璃基材密封在一起，在所述第一玻璃基材和第二玻璃基材之间限定了间隙。所述密封通过将所述玻璃熔料在不超过约375℃的温度下熔化来进行。所述玻璃熔料由基本组合物形成，所述基本组合物包含约50重量%至60重量%之间的氧化钒、约27重量%至33重量%之间的氧化钡、约9重量%至12重量%之间的氧化锌和至少一种基于氧化物或氯化物的添加剂。
在某些示例性实施方式中，提供了具有一定组成的玻璃熔料。所述玻璃熔料可以包含约50重量%至60重量%之间的氧化钒、约27重量%至33重量%之间的氧化钡和约9重量%至12重量%之间的氧化锌。所述玻璃熔料包含至少第一添加剂和第二添加剂，其选自SiO2、SnCl2、Al2O3和TeO2。
某些示例性实施方式可以包含至少两种添加剂。例如SnCl2和SiO2.某些示例性实施方式可以包含三种或四种添加剂，其选自SiO2、SnCl2、Al2O3和TeO2。
本文描述的特点、方面、优点和示例性实施方式可以以任何适合的组合或子组合的形式组合，以实现其他实施方式。
附图说明
通过参考下面的示例性说明实施方式的详细描述并结合附图，可以更好地并且更全面地理解这些以及其他特征和优点，在所述附图中：
图1是常规真空IG装置的横截面视图；
图2是沿着图1中示出的剖面线获得的图1的真空IG装置的底部基材、边封和间隔物的俯视图；
图3是将时间(小时)与残留回火强度百分数相关联的图，示出了热钢化玻璃板在不同温度下暴露不同时间段后的最初回火强度的损失；
图4是与图3类似的将时间与残留回火强度百分数相关联的图，区别在于在x-轴上提供了较小的时间段；
图5是按照某些示例性实施方式的真空绝热玻璃装置的横截面图；
图6是流程图，示出了使用某些示例性实施方式的玻璃熔料制造真空绝热玻璃装置的过程；
图7A-7D是概述了某些示例性实施方式的组合物的性质的图；
图8A-8C是概述了某些示例性实施方式的组合物的质量的图；
图9是示出了当向某些示例性实施方式的组合物添加其他元素时的结果的图；
图10A-10C示出的图概述了向某些示例性实施方式的钒基玻璃熔料添加的添加剂的影响；并且
图11A-11C示出的图概述了某些示例性实施方式的钒基玻璃熔料在可见和红外波长中的吸收。
具体实施方式
结合可能具有共同特征、特点等的几种示例性实施方式，提供了下面的描述。应该理解，任一实施方式的一种或多种特征可能可以与其他实施方式的一种或多种特征组合。此外，单个特征或特征的组合可构成另外的实施方式。
某些示例性实施方式可能涉及玻璃装置(例如VIG装置)，其包括用例如钒基玻璃熔料的或包含其的改进的密封体密封的两块玻璃基材。在某些示例性实施方式中，改进的密封体可包括下列材料：氧化钒，氧化钡和氧化锌。此外，某些示例性实施方式可包含一种或多种下列化合物：Ta2O5，Ti2O3，SrCl2，GeO2，CuO，AgO，Nb2O5，B2O3，MgO，SiO2，TeO2，Tl2O3，Y2O3，SnF2，SnO2，CuCl，SnCl2，CeO2，AgCl，In2O3，SnO，SrO，MgO和Al2O3。
图5是某些示例性实施方式的真空绝热玻璃装置的横截面图。VIG装置500可以包括第一玻璃基材和第二玻璃基材502a和502b，其分隔开并在其间限定有空间。玻璃基材502a和502b可以通过钒基玻璃熔料构成的或包含其的改进的密封体504相连。支撑柱506可以帮助维持第一玻璃基材和第二玻璃基材502a和502b处于彼此基本上平行且分隔开的关系。应该认识到，改进的密封体504和玻璃基材502a和502b的CTE可以基本上彼此匹配。这在降低玻璃开裂等的可能性方面可能是有利的。尽管图5是结合VIG装置进行描述的，但应该认识到，钒基玻璃熔料构成的或包含其的改进的密封体504可以结合其他制品和/或装置(包括例如绝热玻璃(IG)装置和/或其他制品)使用。
图6是示出了在制造某些示例性实施方式的真空绝热玻璃装置中使用的玻璃熔料的制备过程。在步骤600中，将基本化合物混合并置于适当的容器(例如耐热容器例如陶瓷容器)中。在步骤602中，将混合的化合物熔化。优选地，熔化所述混合材料的温度可以为至少1000℃。在某些示例性实施方式中，将混合的化合物在1000℃下熔化30至60分钟之间。在某些示例性实施方式中，将混合的化合物在1100℃下熔化60分钟。在某些示例性实施方式中，将混合的化合物在1200℃下熔化60分钟。在某些示例性实施方式中，熔化温度是包括500℃下15分钟、550℃下15分钟、600℃下15分钟和匀变升温至1000℃60分钟的循环。
在混合的化合物熔化后，可以将材料在步骤604中冷却，以例如形成玻璃板。在冷却后，可以在步骤606中将玻璃压碎或研磨成细小颗粒。在某些示例性实施方式中，颗粒的尺寸可不超过约100目。在将玻璃研磨成粉末之后，可以在步骤608中将其置于基材之间。在某些示例性实施方式中，可以使用粘合剂将粉末配制成糊状。然后可以在步骤610中向玻璃基材和粉末施加热量。在某些示例性实施方式中，加热可以在300℃至400℃之间，或者更优选地在325℃至375℃之间。应该认识到，当向钢化玻璃施加上述温度的热量时，与向钢化玻璃施加的热量超过350℃时相比，钢化玻璃可能损失较少量的强度。因此，某些示例性实施方式优选地包括熔化温度低于500℃、更优选地低于425℃并且有时低于350℃的玻璃熔料。
在某些示例性实施方式中，混合的化合物包括下列物质：氧化钒，氧化钡和氧化锌。
图7A-7D示出的图概述了某些示例性实施方式的组合物的性质。
下面的表对应于图7A中示出的数据，其中表中省略了熔体质量低于4(在0至5的量表上)的那些组合物。
Figure BDA0000399251110000051
将图7A中示出的熔体施加到显微镜载玻片上，在375℃下施加15分钟。图7B示出的图包括上述熔体的结晶温度(上表中的第一结晶峰—Tx1)。根据某些示例性实施方式，Tx1的优选温度可以在约375℃至425℃之间，优选为约400℃。
图7C示出了与上述熔体相比的玻璃化转变温度Tg。表示示例性数据的图显示，对于上述组合物来说，约290℃至335℃之间的Tg值可能是优选的。
图7D在示出了熔体质量相对于钡/锌比率的图中包括了上述熔体。
图8A-8C示出的图概述了某些示例性实施方式的组合物的质量。图8A概述了在某些示例性组合物中使用的V2O5的百分率。图8B概述了在某些示例性组合物中使用的BaO的百分率。图8C概述了在某些示例性组合物中使用的ZnO的百分率。正如在示出的图中所示，对于某些示例性实施方式，约51%至53%之间的钒百分率可能是优选的。
下面，表2A-2C示出了某些示例性实施方式的示例性组合物。此外，表中的实施例7-15对应于图8A-8C。对于下面的表中示出的组合物来说，使用1.287027979的BaCO3因子来转化成生成BaO的化合物。
Figure BDA0000399251110000061
Figure BDA0000399251110000062
表2C中示出的评级是基于将研磨的组合物置于显微镜载玻片上，并将组合物在约375℃下加热10至30分钟之间。
Figure BDA0000399251110000071
图9示出了将其他元素(例如Bi2O3和B2O3)添加到钒基玻璃熔料中的结果图。图9中示出的相应数据也显示在下面的表3中。
Figure BDA0000399251110000072
在某些示例性实施方式中，强的DSC响应可能对应于良好的重熔体质量。在某些示例性实施方式中，添加浓度在约0%至3%之间的铋可能引起重熔体流动质量的提高。
在某些示例性实施方式中，包含V2O5、BaO和ZnO的玻璃熔料可以进一步包括一种或多种添加剂。在某些示例性实施方式中，添加剂可以在约0.5重量%至15重量%之间。根据某些示例性实施方式，可以向包含约50重量%至60重量%之间的V2O5、27重量%至33重量%之间的BaO和9重量%至12重量%之间的ZnO的基本组合物中添加添加剂。
下面的表4A-4D示出了向V2O5、BaO和ZnO的基本组合物中添加添加剂的结果。表4D示出了每种组合物在约0至5的量表上的熔体质量。图10A-10C示出的图对应于在下表中示出的数据。使用1.2870的BaCO3因子来形成用于下述实施例的BaO。
Figure BDA0000399251110000082
Figure BDA0000399251110000091
在某些示例性实施方式中，加入到基本组合物的添加剂的摩尔组成高于表4A-4D中所示出的。表5A示出了具有增加的添加剂量的添加剂(以摩尔%计)。与添加剂量一起使用的基本组合物可以基于例如在表4A-4D的第一行中示出的基本组合物。与上述基本组合物相比，表5中示出的添加剂以所显示的选定量可以提高熔体质量。玻璃样的熔体类型表示“一块”化合物在玻璃板上熔化，形成均匀的玻璃样结构。烧结表示化合物(采取粉末形式)熔合在一起，但是保持处于粉末形式。
Figure BDA0000399251110000101
因此，在某些示例性实施方式中，可以向基本组合物添加相对增加量(例如相对于图4中所示量)的添加剂。在某些示例性实施方式中，添加剂可以包括例如CuCl、SnCl2、SiO2、Al2O3和TeO2。应该认识到，***(Tl2O3)的有毒性质可能排除其在某些情况下的使用。
在某些示例性实施方式中，在基本化合物中可以包括两种或以上的添加剂。表6示出了向示例性基本组合物中添加两种添加剂的结果。表6包括在375℃和350℃下的示例性熔体。此外，在玻璃板上测试了13mm的示例性化合物块。得到的示例性化合物的结构强度也示出在最右侧一列中。
Figure BDA0000399251110000111
Figure BDA0000399251110000121
因此，某些实施例可以类似于在表6的实施例3、16和21中所发现的包括两种添加剂(例如TeO2和SiO2、SnCl2和Al2O3以及SnCl2和SiO2)。在某些示例性实施方式中，两种或以上添加剂的添加可能对示例性基本组合物具有有益结果。例如，向另一种添加剂添加SiO2可能增加整个玻璃熔料的强度。可选地或另外地，与基本玻璃熔料相比，混合有其他添加剂的TeO2可提高玻璃熔料的熔体流动和玻璃润湿性能。
在某些示例性实施方式中，SnCl2与SiO2和/或Al2O3的组合可引起得到的玻璃熔料的结构强度增加。
在某些示例性实施方式中，可以向基本组合物添加一种或多种添加剂，其量为批料的1wt.%至10wt.%之间或约1%至6%之间的归一化摩尔数。在某些示例性实施方式中，添加剂可以以更少的量添加，例如约0.1wt.%至1wt.%之间。在某些示例性实施方式中，用于基本组合物的批料(单位为克)可以包含52.5的V2O5、22.5的BaO和10的ZnO。在某些示例性实施方式中，向上述基本组合物添加的添加剂可以包括：1)3.85gm的TeO2和1.84gm的Al2O3；2)4.65gm的SnCl2和3.12gm的Al2O3；3)4.55gm的SnCl2和1.08gm的SiO2。相应地，然后添加剂可以具有下列归一化的重量百分率：1)1.00的TeO2和0.48的Al2O3；2)1.21的SnCl2和0.81的Al2O3；3)1.18的SnCl2和0.28的SiO2。这些实例可以对应于上面表6中的实施例3、16和21。
图11A-11C示出的图显示了某些示例性实施方式的钒基玻璃熔料在可见和红外波长中的吸收。如图中所示，示例性的钒基玻璃熔料可以在可见和IR光谱的许多范围内具有至少90%的吸收。在某些示例性实施方式中，吸收可以为约95%。正如全部内容在此引为参考的题为“改进的玻璃熔料和/或包含其的真空绝热玻璃装置的制造方法”(IMPROVED frit materialsand/OR METHOD Of making Vacuum insulating glass units Including the Same)的共同待决的申请系列号13/___,___(律师代理案号3691-2307)中所讨论的，具有高的可见/IR吸收的玻璃熔料可能是有利的。
图11A示出了含有用作添加剂的TeO2和Al2O3的钒基玻璃熔料(例如表6的实施例3)的吸收性能。图11B示出了含有用作添加剂的SnCl2和Al2O3的钒基玻璃熔料(例如表6的实施例16)的吸收性能。图11C示出了含有用作添加剂的SnCl2和SiO2的钒基玻璃熔料(例如表6的实施例21)的吸收性能。
在某些示例性实施方式中，IR能量向玻璃熔料的施加可以基于加热分布情况，其中向玻璃熔料施加的IR能量随时间而变。示例性的加热分布情况可以在共同待决的申请系列号13/___,___(律师代理案号3691-2307)中找到，其全部内容在此引为参考。
在某些示例性实施方式中，基本组合物可以增添3或4种添加剂。例如，基本组合物的批料(单位为克)可以包含52.5的V2O5、22.5的BaO、10的ZnO。因此，可以从TeO2、SnCl2、Al2O3和SiO2中选择3和/或4种添加剂增添到基本组合物中。添加剂的范围(单位为克)可以在每种添加剂0至7.5克之间变化。因此，以归一化的摩尔百分率计，可以包括0%至6%之间的上述添加剂。因此，基本组合物的归一化的摩尔百分数可以是约43%至50%之间的V2O5、约22%至26%之间的BaO、约18%至22%之间的ZnO。在某些示例性实施方式中，可以向基本组合物添加(以归一化的摩尔数计)2%左右的TeO2、2%左右的SnCl2、2%左右的Al2O3和4%左右的SiO2添加剂。
本文中公开的技术、组合物等，可以用于形成VIG装置的其他方法和/或***。例如，钒基玻璃熔料可用于形成VIG装置的边封。用于产生VIG装置的***、装置和/或方法，可能描述在题为“用于真空绝热玻璃装置的结合有可调节红外元件的局部加热技术和/或其装置”(LOCALIZED HEATING TECHNIQUES INCORPORATING TUNABLE INFRARED ELEMENT(S)FORVACUUM INSULATING GLASS UNITS，AND/OR APPARATUSES FOR THE SAME)的共同待决的申请13/___,___(律师代理案号3691-2108)中，其全部内容在此引为参考。
本领域技术人员将会认识到，CTE调节可以在整个玻璃熔料(例如化合物)上进行，以使玻璃熔料的润湿和粘合性质与下方的基材(例如玻璃基材)协调。
应该认识到，一种或多种金属氧化物、氯化物和/或氟化物添加剂可以在本发明的不同实施方式中用作添加剂。此外，在某些示例性实施方式中，金属氧化物、氯化物和/或氟化物添加剂可以是化学定量的或低于化学定量的。
当在本文中使用时，术语“在……之上”、“由……支撑”等，除非明确指出，否则不应被解释为是指两种元件彼此直接相邻。换句话说，即使在第一层与第二层之间存在一个或多个层，第一层也可以被称为是在第二层之上或由第二层支撑。
尽管已经结合目前被认为是最实用和优选的实施方式对本发明进行了描述，但应该理解，本发明不限于所公开的实施方式，而是正相反，打算覆盖包含在随附的权利要求书的精神和范围之内的各种修改和等同的安排。

Claims (35)

1.一种玻璃熔料，其组成包含：
选自下列的第一添加剂：Ta2O5、Ti2O3、SrCl2、GeO2、CuO、AgO、Nb2O5、MgO、SiO2、Tl2O3、Y2O3、SnF2、SnO2、CuCl、SnCl2、CeO2、AgCl、In2O3、SnO、SrO和Al2O3。
2.根据权利要求1所述的玻璃熔料，其中所述第一添加剂包含Nb2O5且占约1-8wt.%之间。
3.根据前述权利要求中任一项所述的玻璃熔料，其中所述第一添加剂包含SrCl2且占约1-8wt.%之间。
4.根据前述权利要求中任一项所述的玻璃熔料，其中所述第一添加剂包含Ti2O3且占约1-8wt.%之间。
5.根据前述权利要求中任一项所述的玻璃熔料，其中所述第一添加剂包含Ta2O5且占约4.5-10wt.%之间。
6.根据前述权利要求中任一项所述的玻璃熔料，其中所述第一添加剂包含AgO且占约1.5-3.5wt.%之间。
7.根据前述权利要求中任一项所述的玻璃熔料，其中所述第一添加剂包含约1重量%至2.5重量%之间的CuO。
8.根据前述权利要求中任一项所述的玻璃熔料，其中所述第一添加剂包含约1.5-4.5wt.%之间的Al2O3。
9.根据前述权利要求中任一项所述的玻璃熔料，其中还包含第二添加剂，所述第二添加剂包含约1-8wt.%之间的TeO2。
10.根据前述权利要求中任一项所述的玻璃熔料，其中所述第一添加剂包含SnCl2且占约1-8wt.%之间。
11.根据前述权利要求中任一项所述的玻璃熔料，其中所述玻璃熔料还包含第二添加剂，所述第二添加剂包含约1-8wt.%之间的Al2O3。
12.根据前述权利要求中任一项所述的玻璃熔料，其中所述玻璃熔料还包含第二添加剂，所述第二添加剂包含约0.5-5wt.%的SiO2。
13.根据前述权利要求中任一项所述的玻璃熔料，其中所述玻璃熔料具有低于或等于约400℃的熔化温度。
14.一种真空绝热玻璃装置，其包含：
基本上平行且分隔开的第一玻璃基材和第二玻璃基材；
邻近所述第一玻璃基材和第二玻璃基材的周边的边封，以在其间形成气密密封并在所述第一玻璃基材和第二玻璃基材之间至少部分地限定了间隙，
其中所述间隙被提供有低于大气压的压力，
其中所述边封由至少在开始时具有前述权利要求中任一项的组成的玻璃熔料形成。
15.一种制造玻璃熔料的方法，所述方法包括：
提供组合物，其包含：
Figure FDA0000399251100000021
以及
选自下列的至少一种添加剂：Ta2O5、Ti2O3、SrCl2、GeO2、CuO、AgO、Nb2O5、B2O3、MgO、SiO2、Tl2O3、Y2O3、SnF2、SnO2、CuCl、SnCl2、CeO2、AgCl、In2O3、SnO、SrO和Al2O3；
熔化所述组合物；
冷却所述熔化的组合物和/或使所述熔化的组合物冷却以便形成中间玻璃制品；
研磨所述中间玻璃制品以制造所述玻璃熔料。
16.根据权利要求15所述的制造玻璃熔料的方法，其中所述至少一种添加剂包含Nb2O5且占约2-8wt.%之间。
17.根据权利要求15至16中任一项所述的制造玻璃熔料的方法，其中所述至少一种添加剂包含SrCl2且占约2-6wt.%之间。
18.根据权利要求15至17中任一项所述的制造玻璃熔料的方法，其中所述至少一种添加剂包含Ti2O3且占约4.5-10wt.%之间。
19.根据权利要求15至18中任一项所述的制造玻璃熔料的方法，其中所述至少一种添加剂包含Ta2O5且占约4.5-10wt.%之间。
20.根据权利要求15至19中任一项所述的制造玻璃熔料的方法，其中所述至少一种添加剂包含AgO且占约1.5-3.5wt.%之间。
21.根据权利要求15至20中任一项所述的制造玻璃熔料的方法，其中所述至少一种添加剂包含约1重量%至2.5重量%之间的CuO。
22.根据权利要求15至21中任一项所述的制造玻璃熔料的方法，其中所述至少一种添加剂包含SnCl2且占约1-8wt.%之间。
23.根据权利要求22所述的制造玻璃熔料的方法，其中所述至少一种添加剂还包含Al2O3且占约1-8wt.%之间。
24.根据权利要求22所述的制造玻璃熔料的方法，其中所述至少一种添加剂还包含约0.5-5wt.%之间的SiO2。
25.根据权利要求15至22中任一项所述的制造玻璃熔料的方法，其中所述至少一种添加剂包含Al2O3且占约1-8wt.%之间。
26.根据权利要求15至25中任一项所述的制造玻璃熔料的方法，其中所述组合物还包含约1-8wt.%之间的TeO2。
27.根据权利要求15至26中任一项所述的制造玻璃熔料的方法，其中所述玻璃熔料具有低于或等于约375℃的熔化温度。
28.根据权利要求15至27中任一项的方法，其中所述玻璃熔料具有低于或等于约350℃的熔化温度。
29.根据权利要求15至28中任一项的方法，其中所述基本组合物在至少约1000℃的温度下熔化。
30.一种制造真空绝热玻璃装置的方法，所述方法包括：
提供彼此处于基本上平行且分隔开的关系的第一玻璃基材和第二玻璃基材；
使用玻璃熔料将所述第一玻璃基材和第二玻璃基材密封在一起，在所述第一玻璃基材和第二玻璃基材之间限定有间隙，
其中所述密封是通过将所述玻璃熔料在不超过约375℃的温度下熔化来进行，所述玻璃熔料由基本组合物形成，所述组合物包含：
Figure FDA0000399251100000031
至少一种基于氧化物、氯化物或氟化物的添加剂。
31.一种玻璃熔料，其组成包含：
至少第一添加剂和第二添加剂，其选自：SiO2、SnCl2、Al2O3和TeO2。
32.根据权利要求31的玻璃熔料、其还包含与所述第一添加剂和第二添加剂不同的第三添加剂，其选自：SiO2、SnCl2、Al2O3和TeO2。
33.根据权利要求32的玻璃熔料、其还包含不同于所述第一添加剂、第二添加剂和第三添加剂的第四添加剂，所述第四添加剂选自：SiO2、SnCl2、Al2O3和TeO2。
34.根据权利要求31至33中任一项的玻璃熔料，其中所述第一添加剂和第二添加剂占所述玻璃熔料的重量百分数在约0.5%至5%之间。
35.根据权利要求31至34中任一项的玻璃熔料，其中所述玻璃熔料具有低于或等于约400℃的熔化温度。
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