RU2622942C2 - Frit materials based on vanadium and its production methods - Google Patents

Frit materials based on vanadium and its production methods Download PDF

Info

Publication number
RU2622942C2
RU2622942C2 RU2013142948A RU2013142948A RU2622942C2 RU 2622942 C2 RU2622942 C2 RU 2622942C2 RU 2013142948 A RU2013142948 A RU 2013142948A RU 2013142948 A RU2013142948 A RU 2013142948A RU 2622942 C2 RU2622942 C2 RU 2622942C2
Authority
RU
Russia
Prior art keywords
weight
frit material
composition
additive
oxide
Prior art date
Application number
RU2013142948A
Other languages
Russian (ru)
Other versions
RU2013142948A (en
Inventor
Тимоти А. ДЕННИС
Original Assignee
Гардиан Индастриз Корп.
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Гардиан Индастриз Корп. filed Critical Гардиан Индастриз Корп.
Publication of RU2013142948A publication Critical patent/RU2013142948A/en
Application granted granted Critical
Publication of RU2622942C2 publication Critical patent/RU2622942C2/en

Links

Images

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C03—GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
    • C03C—CHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
    • C03C8/00—Enamels; Glazes; Fusion seal compositions being frit compositions having non-frit additions
    • C03C8/02—Frit compositions, i.e. in a powdered or comminuted form
    • C03C8/06—Frit compositions, i.e. in a powdered or comminuted form containing halogen
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C03—GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
    • C03C—CHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
    • C03C8/00—Enamels; Glazes; Fusion seal compositions being frit compositions having non-frit additions
    • C03C8/02—Frit compositions, i.e. in a powdered or comminuted form
    • C03C8/04—Frit compositions, i.e. in a powdered or comminuted form containing zinc
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C03—GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
    • C03C—CHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
    • C03C27/00—Joining pieces of glass to pieces of other inorganic material; Joining glass to glass other than by fusing
    • C03C27/06—Joining glass to glass by processes other than fusing
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C03—GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
    • C03C—CHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
    • C03C3/00—Glass compositions
    • C03C3/12—Silica-free oxide glass compositions
    • C03C3/122—Silica-free oxide glass compositions containing oxides of As, Sb, Bi, Mo, W, V, Te as glass formers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C03—GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
    • C03C—CHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
    • C03C8/00—Enamels; Glazes; Fusion seal compositions being frit compositions having non-frit additions
    • C03C8/24—Fusion seal compositions being frit compositions having non-frit additions, i.e. for use as seals between dissimilar materials, e.g. glass and metal; Glass solders
    • E—FIXED CONSTRUCTIONS
    • E06—DOORS, WINDOWS, SHUTTERS, OR ROLLER BLINDS IN GENERAL; LADDERS
    • E06B—FIXED OR MOVABLE CLOSURES FOR OPENINGS IN BUILDINGS, VEHICLES, FENCES OR LIKE ENCLOSURES IN GENERAL, e.g. DOORS, WINDOWS, BLINDS, GATES
    • E06B3/00—Window sashes, door leaves, or like elements for closing wall or like openings; Layout of fixed or moving closures, e.g. windows in wall or like openings; Features of rigidly-mounted outer frames relating to the mounting of wing frames
    • E06B3/66—Units comprising two or more parallel glass or like panes permanently secured together
    • E06B3/6612—Evacuated glazing units
    • E—FIXED CONSTRUCTIONS
    • E06—DOORS, WINDOWS, SHUTTERS, OR ROLLER BLINDS IN GENERAL; LADDERS
    • E06B—FIXED OR MOVABLE CLOSURES FOR OPENINGS IN BUILDINGS, VEHICLES, FENCES OR LIKE ENCLOSURES IN GENERAL, e.g. DOORS, WINDOWS, BLINDS, GATES
    • E06B3/00—Window sashes, door leaves, or like elements for closing wall or like openings; Layout of fixed or moving closures, e.g. windows in wall or like openings; Features of rigidly-mounted outer frames relating to the mounting of wing frames
    • E06B3/66—Units comprising two or more parallel glass or like panes permanently secured together
    • E06B3/663—Elements for spacing panes
    • E06B3/66309—Section members positioned at the edges of the glazing unit
    • E06B3/66342—Section members positioned at the edges of the glazing unit characterised by their sealed connection to the panes
    • E06B3/66357—Soldered connections or the like
    • E—FIXED CONSTRUCTIONS
    • E06—DOORS, WINDOWS, SHUTTERS, OR ROLLER BLINDS IN GENERAL; LADDERS
    • E06B—FIXED OR MOVABLE CLOSURES FOR OPENINGS IN BUILDINGS, VEHICLES, FENCES OR LIKE ENCLOSURES IN GENERAL, e.g. DOORS, WINDOWS, BLINDS, GATES
    • E06B3/00—Window sashes, door leaves, or like elements for closing wall or like openings; Layout of fixed or moving closures, e.g. windows in wall or like openings; Features of rigidly-mounted outer frames relating to the mounting of wing frames
    • E06B3/66—Units comprising two or more parallel glass or like panes permanently secured together
    • E06B3/673—Assembling the units
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C03—GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
    • C03C—CHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
    • C03C2205/00—Compositions applicable for the manufacture of vitreous enamels or glazes
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C03—GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
    • C03C—CHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
    • C03C3/00—Glass compositions
    • C03C3/04—Glass compositions containing silica
    • C03C3/062—Glass compositions containing silica with less than 40% silica by weight
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C03—GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
    • C03C—CHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
    • C03C3/00—Glass compositions
    • C03C3/12—Silica-free oxide glass compositions
    • C03C3/253—Silica-free oxide glass compositions containing germanium

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Geochemistry & Mineralogy (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Civil Engineering (AREA)
  • Structural Engineering (AREA)
  • Ceramic Engineering (AREA)
  • Glass Compositions (AREA)
  • Joining Of Glass To Other Materials (AREA)

Abstract

FIELD: metallurgy.
SUBSTANCE: frit contains wt %: vanadium oxide 50-60, barium oxide 27-33, zinc oxide 9-12, additive selected from SrCl2, Ti2O3, SnCl2, 1-8.
EFFECT: frit melting point decrease.
11 cl, 20 dwg, 11 tbl

Description

Область техники, к которой относится изобретениеFIELD OF THE INVENTION

Определенные примерные варианты осуществления настоящего изобретения относятся к усовершенствованным материалам фритты для изделий из стекла (например, используемым в стеклопакетах с вакуумной изоляцией (vacuum insulated glass units - VIGU) и/или способам их изготовления, а также к изделиям, включающим такие усовершенствованные материалы фритты, и/или способам их изготовления. Более конкретно, определенные примерные варианты осуществления изобретения относятся к материалам фритты на основе ванадия, имеющим пониженную температуру плавления, и/или способам их изготовления. В определенных примерных вариантах осуществления изобретения усовершенствованную герметическую изоляцию используют применительно к стеклопакетам с вакуумной изоляцией (VIGU), и/или обеспечивается способ герметизации VIGU усовершенствованной герметической изоляцией.Certain exemplary embodiments of the present invention relate to improved frit materials for glass products (for example, used in vacuum insulated glass units (VIGU) and / or methods for their manufacture, as well as to products including such advanced frit materials, and / or methods for their manufacture. More specifically, certain exemplary embodiments of the invention relate to vanadium-based frit materials having a reduced melting point and / or cn In certain exemplary embodiments of the invention, advanced hermetic insulation is used with respect to vacuum insulated glass units (VIGUs), and / or a method of sealing VIGUs with advanced hermetic insulation is provided.

Уровень техники и сущность примерных вариантов осуществления изобретенияThe prior art and the essence of exemplary embodiments of the invention

VIGU известны в данной области техники. Например, см. патенты США №№ 5664395, 5657607 и 5902652, описание которых, таким образом, включается в настоящий документ путем ссылки.VIGUs are known in the art. For example, see U.S. Patent Nos. 5,664,395, 5,657,607 and 5,902,652, the disclosures of which are hereby incorporated by reference.

На фиг. 1, 2 показан обычный VIGU (вакуумный стеклопакет). Вакуумный стеклопакет 1 включает два расположенных на расстоянии друг от друга стеклянных субстрата 2 и 3, которые ограничивают расположенное между ними вакуумированное пространство 6 (или пространство с пониженным давлением). Стеклянные листы/субстраты 2 и 3 соединены периферийной или краевой изоляцией из плавленого стеклоприпоя 4 и набором опорных стоек или проставок 5.In FIG. 1, 2 shows a conventional VIGU (vacuum glass). The vacuum double-glazed window 1 includes two glass substrates 2 and 3 located at a distance from each other, which limit the vacuum space 6 located between them (or the space with reduced pressure). Glass sheets / substrates 2 and 3 are connected by peripheral or edge insulation of fused glass solder 4 and a set of support posts or spacers 5.

Трубка 8 для вакуумирования герметизирована стеклоприпоем 9 в отверстии 10, которое проходит от внутренней поверхности стеклянного листа 2 к нижней части углубления 11 снаружи листа 2. К трубке 8 для вакуумирования подводят вакуум так, чтобы во внутреннем пространстве между субстратами 2 и 3 можно было создать область или пространство 6 пониженного давления. После вакуумирования трубку 8 заплавляют для герметизации этого пространства. Углубление 11 предохраняет герметизированную трубку 8. Необязательно, в углублении 13 может быть размещен химический газопоглотитель 12.The tube 8 for evacuation is sealed with a glass seal 9 in the hole 10, which extends from the inner surface of the glass sheet 2 to the lower part of the recess 11 outside the sheet 2. A vacuum is applied to the tube 8 for evacuation so that an area can be created between the substrates 2 and 3 or reduced pressure space 6. After evacuation, the tube 8 is melted to seal this space. The recess 11 protects the sealed tube 8. Optionally, a chemical getter 12 can be placed in the recess 13.

Обычный стеклопакет с периферийной изоляцией 4 из плавленого стеклоприпоя изготавливают следующим образом. Стеклянную фритту в растворе (в конечном итоге, для создания периферийной изоляции 4 из плавленого стеклоприпоя) сначала наносят по периметру субстрата 2. Другим субстратом 3 накрывают субстрат 2 так, чтобы проставки 5 и стеклянная фритта/раствор располагались между ними. Затем всю совокупность элементов, включающую листы 2, 3, проставки и герметизирующий материал, нагревают до температуры, приблизительно, 500°С, при которой стеклянная фритта плавится, смачивает поверхности стеклянных листов 2, 3 и, в конце концов, образует герметичную периферийную или краевую изоляцию 4. Температуру, приблизительно, 500°С поддерживают в течение, примерно, от одного до восьми часов. После образования периферийной/краевой изоляции 4 и изоляции вокруг трубки 8, пакет охлаждают до комнатной температуры. Отметим, что на стр. 2 патента США № 5664395 утверждается, что температура обработки обычных стеклопакетов составляет, приблизительно, 500°С в течении одного часа. Авторы изобретения Lenzen, Turner и Collins в патенте 5664395 указывают, что «процесс герметизации края на сегодняшний день довольно медленный: обычно, температуру образца увеличивают по 200°С в час и выдерживают в течении часа при постоянной температуре от 430°С до 530°С в зависимости от состава стеклоприпоя». После создания краевой изоляции 4 посредством трубки прикладывают вакуум с целью снижения давления в пространстве 6.A conventional double-glazed unit with peripheral insulation 4 of fused glass is made as follows. The glass frit in the solution (ultimately, to create peripheral insulation 4 from fused glass solder) is first applied around the perimeter of the substrate 2. The substrate 2 is covered with another substrate 3 so that the spacers 5 and the glass frit / solution are located between them. Then, the entire set of elements, including sheets 2, 3, spacers and sealing material, is heated to a temperature of approximately 500 ° C, at which the glass frit melts, wetts the surfaces of the glass sheets 2, 3 and, finally, forms a sealed peripheral or edge insulation 4. A temperature of approximately 500 ° C. is maintained for approximately one to eight hours. After the formation of peripheral / edge insulation 4 and insulation around the tube 8, the package is cooled to room temperature. Note that on page 2 of US patent No. 5664395 states that the processing temperature of conventional double-glazed windows is approximately 500 ° C for one hour. The authors of the invention, Lenzen, Turner, and Collins, in patent 5664395 indicate that “the process of sealing the edges is rather slow today: usually, the temperature of the sample is increased by 200 ° C per hour and kept for one hour at a constant temperature from 430 ° C to 530 ° C depending on the composition of the glass solder. " After creating the edge insulation 4, a vacuum is applied by means of a tube in order to reduce the pressure in space 6.

Состав обычной краевой изоляции известен в данной области техники. См., например, патенты США №№ 3837866, 4256495, 4743302, 5051381, 51888990, 5336644, 5534469, 7425518 и публикацию US 2005/0233885, описание которых, тем самым, включается в настоящий документ путем ссылки.The composition of conventional edge insulation is known in the art. See, for example, US Patent Nos. 3,837,866, 4,264,495, 4,743,302, 5,051,381, 5,188,8990, 5,336,644, 5,534,469, 7,425,518 and publication US 2005/0233885, the disclosures of which are hereby incorporated by reference.

К сожалению, указанные выше высокие температуры и продолжительное нагревание всего пакета, применяемые при создании краевой изоляции 4, нежелательны. Особенно это относится к случаю, когда нужно использовать в стеклопакете субстраты 2, 3 из термически упрочненного или закаленного стекла. Как показано на фиг. 3, 4, закаленное стекло теряет термическую прочность под действием высокой температуры в зависимости от времени нагревания. Кроме того, такие высокие температуры обработки могут оказывать отрицательное воздействие на определенные энергосберегающие покрытия, которые могут быть нанесены в некоторых случаях на один или оба стеклянных субстрата.Unfortunately, the above high temperatures and prolonged heating of the entire package used to create edge insulation 4 are undesirable. This is especially true for the case when it is necessary to use substrates 2, 3 of thermally toughened or tempered glass in a double-glazed window. As shown in FIG. 3, 4, tempered glass loses its thermal strength under the influence of high temperature depending on the heating time. In addition, such high processing temperatures may adversely affect certain energy-saving coatings, which may in some cases be applied to one or both glass substrates.

На фиг. 3 представлен график, поясняющий, насколько полно термически упрочненное листовое стекло теряет исходную закалку под действием различных температур в течении разных периодов времени, при этом, исходное растягивающее напряжение по центру составляет 3200 единиц. По оси х на фиг. 3 отложено экспоненциальное время в часах (от 1 до 1000 часов), по оси y отложена процентная доля исходной закалки, оставшаяся после нагревания. Фиг. 4 представляет собой график, аналогичный представленному на фиг. 3, за исключением того, что ось х на фиг. 4 соответствует экспоненциальному времени от нуля до одного часа.In FIG. Figure 3 is a graph explaining how fully thermally hardened sheet glass loses its initial tempering under the influence of various temperatures for different periods of time, while the initial tensile stress in the center is 3200 units. The x axis in FIG. Figure 3 shows the exponential time in hours (from 1 to 1000 hours), the y-axis represents the percentage of the initial quenching that remains after heating. FIG. 4 is a graph similar to that of FIG. 3, except that the x axis in FIG. 4 corresponds to an exponential time from zero to one hour.

На фиг. 3 представлено семь различных кривых, каждая из которых отражает воздействие определенной температуры в градусах Фаренгейта (°F). Эти кривые/линии соответствуют 400°F (204°С) (вверху графика на фиг. 3), 500°F (260°С), 600°F (315°С), 700°F (371°С), 800°F (427°С), 900°F (482°С) и 950°F (510°С) (нижняя кривая графика на фиг. 3). Температура 900°F эквивалентна, приблизительно, 482°С, что находится в границах диапазона, используемого для создания указанной выше периферийной изоляции 4 из стеклоприпоя, см. фиг. 1, 2. Таким образом, внимание вызывает кривая 900°F графика на фиг. 3, отмеченная номером позиции 18. Как показано, только 20% исходной закалки остается через час нагревания при этой температуре (900°F или 482°С). Такое существенное снижение (то есть, потеря 80%) термической прочности может быть нежелательным.In FIG. Figure 3 shows seven different curves, each of which reflects the effects of a specific temperature in degrees Fahrenheit (° F). These curves / lines correspond to 400 ° F (204 ° C) (at the top of the graph in Fig. 3), 500 ° F (260 ° C), 600 ° F (315 ° C), 700 ° F (371 ° C), 800 ° F (427 ° C), 900 ° F (482 ° C) and 950 ° F (510 ° C) (lower curve of the graph in Fig. 3). A temperature of 900 ° F is equivalent to approximately 482 ° C, which is within the range used to create the above peripheral insulation 4 from glass solder, see FIG. 1, 2. Thus, the curve 900 ° F of the graph in FIG. 3, indicated by item number 18. As shown, only 20% of the initial quenching remains after an hour of heating at this temperature (900 ° F or 482 ° C). Such a substantial reduction (i.e., a loss of 80%) in thermal strength may be undesirable.

Как видно на фиг. 3, 4, процентная доля оставшейся закалки изменяется в зависимости от температуры, воздействию которой подвергают закаленное стекло. Например, при 900°F остается только около 20% исходной термической прочности. Когда температуру, воздействию которой подвергают стекло, уменьшают до 800°F, примерно, 428°С, остается около 70% исходной термической прочности. Наконец, снижение температуры до, примерно, 600°F, около 315°С, приводит к сохранению около 95% исходной термической прочности листа. Ясно, что желательно уменьшать какие-либо потери прочности, происходящие в результате воздействия на лист закаленного стекла высоких температур.As seen in FIG. 3, 4, the percentage of the remaining hardening varies depending on the temperature to which the tempered glass is exposed. For example, at 900 ° F, only about 20% of the original thermal strength remains. When the temperature to which the glass is exposed is reduced to 800 ° F., approximately 428 ° C., about 70% of the initial thermal strength remains. Finally, lowering the temperature to about 600 ° F., about 315 ° C., preserves about 95% of the original thermal strength of the sheet. It is clear that it is desirable to reduce any loss of strength resulting from exposure to tempered glass sheet at high temperatures.

Как отмечено выше, изготовление вакуумных стеклопакетов включает создание герметичной изоляции, которая может выдержать давление, оказываемое в результате наличия разрежения внутри пакета. Выше также отмечалось, что создание изоляции традиционно может включать нагревание до температуры 500°F или выше. Такая температура нужна для нагревания, достаточного для расплавления материала фритты, используемого в качестве изоляции, и создания необходимой изоляции в вакуумных стеклопакетах. Как показано выше, такая температура может привести к снижению прочности вакуумных стеклопакетов, в которых использовано закаленное стекло.As noted above, the manufacture of vacuum double-glazed windows includes the creation of airtight insulation, which can withstand the pressure exerted by the presence of vacuum inside the package. It has also been noted above that creating insulation traditionally may include heating to a temperature of 500 ° F or higher. This temperature is needed to heat enough to melt the frit material used as insulation, and to create the necessary insulation in vacuum windows. As shown above, this temperature can lead to a decrease in the strength of vacuum glass units in which tempered glass is used.

Одним из традиционных решений вопроса герметизации стеклянных субстратов друг относительно друга является использование эпоксидной смолы. Однако, в случае вакуумных стеклопакетов эпоксидных композиций может оказаться недостаточно для сохранения герметичности под вакуумом. Кроме того, эпоксидные смолы могут быть уязвимы для воздействия факторов окружающей среды, что может дополнительно уменьшать их эффективность применительно к вакуумным стеклопакетам.One of the traditional solutions to the issue of sealing glass substrates relative to each other is the use of epoxy. However, in the case of vacuum double-glazed windows, epoxy compositions may not be sufficient to maintain vacuum tightness. In addition, epoxy resins may be vulnerable to environmental factors, which may further reduce their effectiveness in relation to vacuum glazing.

Другим традиционным решением вопроса является использование раствора фритты, содержащей свинец. Как известно, свинец обладает относительно низкой температурой плавления. Следовательно, температуры, применяемые при герметизации вакуумных стеклопакетов, не обязательно должны быть такими высокими, как для других материалов фритты, то есть, термическая прочность субстратов из закаленного стекла может не снижаться в той же мере, которая имеет место для других материалов фритты. Однако, хотя фритты на основе свинца могут решить указанные выше конструкционные проблемы, использование свинца во фритте может создавать новые проблемы. А именно, это последствия для здоровья населения из-за воздействия свинца. Кроме того, в некоторых странах (например, в Европейском Союзе) могут существовать ограничения на количество свинца, которое может присутствовать в данном продукте. Действительно, некоторые страны (или потребители) могут требовать продукты, совсем не содержащие свинец.Another traditional solution is to use a frit solution containing lead. As you know, lead has a relatively low melting point. Therefore, the temperatures used in sealing vacuum windows do not have to be as high as for other frit materials, that is, the thermal strength of tempered glass substrates may not decrease to the same extent that occurs for other frit materials. However, although lead-based frits can solve the above structural problems, the use of lead in frits can create new problems. Namely, these are consequences for public health due to exposure to lead. In addition, in some countries (such as the European Union) there may be restrictions on the amount of lead that may be present in this product. Indeed, some countries (or consumers) may require products that are completely lead free.

Таким образом, следует понимать, что постоянно требуются новые технологии создания усовершенствованной изоляции стеклянных изделий. Также следует понимать, что в данной области существует потребность в усовершенствованной изоляции и т.п., которая была бы приемлемой для пакетов из закаленного стекла, таких как, например, вакуумные стеклопакеты. Изоляция может быть разработана так, чтобы уменьшить температуру герметизации, чтобы обеспечить возможность герметизации отожженного или закаленного стекла без ущерба для свойств этого стекла.Thus, it should be understood that new technologies are constantly required to create improved insulation of glass products. It should also be understood that in this area there is a need for improved insulation and the like that is acceptable for tempered glass bags, such as, for example, vacuum double-glazed windows. The insulation can be designed to reduce the temperature of the seal, so that it is possible to seal annealed or tempered glass without compromising the properties of this glass.

В определенных примерных вариантах осуществления изобретения им обеспечивается материал фритты определенного состава. Материал фритты может включать оксид ванадия в количестве, примерно, от 50% до 60% вес., оксид бария в количестве, примерно, от 27% до 33% вес. и оксид цинка в количестве, примерно, от 9% до 12% вес. В определенных примерных вариантах осуществления изобретения материал фритты также включает, по меньшей мере, одну добавку, выбранную из следующих: Ta2O5, Ti2O3, SrCl2, GeO2, CuO, AgO, Nb2O5, B2O3, MgO, SiO2, TeO2, Tl2O3, Y2O3, SnF2, SnO2, CuCl, SnCl2, CeO2, AgCl, In2O3, SnO, SrO, Al2O3.In certain exemplary embodiments of the invention, they provide a frit material of a specific composition. The frit material may include vanadium oxide in an amount of about 50% to 60% by weight, barium oxide in an amount of about 27% to 33% by weight. and zinc oxide in an amount of about 9% to 12% by weight. In certain exemplary embodiments of the invention, the frit material also includes at least one additive selected from the following: Ta 2 O 5 , Ti 2 O 3 , SrCl 2 , GeO 2 , CuO, AgO, Nb 2 O 5 , B 2 O 3 , MgO, SiO 2 , TeO 2 , Tl 2 O 3 , Y 2 O 3 , SnF 2 , SnO 2 , CuCl, SnCl 2 , CeO 2 , AgCl, In 2 O 3 , SnO, SrO, Al 2 O 3 .

В определенных примерных вариантах осуществления изобретения им обеспечивается вакуумный стеклопакет. Этот вакуумный стеклопакет может включать первый и второй, по существу, параллельные, отстоящие друг от друга субстраты. Краевую изоляцию выполняют по периметру первого и второго субстратов так, чтобы создать герметичную изоляцию между ними и, по меньшей мере частично, обеспечить зазор между первым и вторым субстратами. В зазоре, обеспечиваемом между первым и вторым субстратами, давление меньше атмосферного. Краевая изоляция включает материал фритты, например, изготовленный из основной композиции, описанной в настоящем документе.In certain exemplary embodiments, they are provided with a vacuum pane. This vacuum pane may include the first and second, essentially parallel, spaced apart substrates. Edge insulation is performed around the perimeter of the first and second substrates so as to create a tight seal between them and, at least partially, to provide a gap between the first and second substrates. In the gap provided between the first and second substrates, the pressure is less than atmospheric. Edge insulation includes a frit material, for example, made from the base composition described herein.

В определенных примерных вариантах осуществления изобретения им обеспечивается способ изготовления материала фритты. Для держателя обеспечивается основная композиция. Основная композиция включает оксид ванадия в количестве, примерно, от 50% до 60% вес., оксид бария в количестве, примерно, от 27% до 33% вес. и оксид цинка в количестве, примерно, от 9% до 12% вес. В определенных примерных вариантах осуществления изобретения материал фритты также включает, по меньшей мере, одну добавку, выбранную из следующих: Ta2O5, Ti2O3, SrCl2, GeO2, CuO, AgO, Nb2O5, B2O3, MgO, SiO2, TeO2, Tl2O3, Y2O3, SnF2, SnO2, CuCl, SnCl2, CeO2, AgCl, In2O3, SnO, SrO и Al2O3. Основную композицию плавят. Основную композицию охлаждают или дают остыть, получая промежуточное стеклянное изделие. Промежуточное стеклянное изделие размалывают с получением материала фритты.In certain exemplary embodiments, they are provided with a method of manufacturing a frit material. For the holder, the basic composition is provided. The basic composition comprises vanadium oxide in an amount of about 50% to 60% by weight, barium oxide in an amount of about 27% to 33% by weight. and zinc oxide in an amount of about 9% to 12% by weight. In certain exemplary embodiments of the invention, the frit material also includes at least one additive selected from the following: Ta 2 O 5 , Ti 2 O 3 , SrCl 2 , GeO 2 , CuO, AgO, Nb 2 O 5 , B 2 O 3 , MgO, SiO 2 , TeO 2 , Tl 2 O 3 , Y 2 O 3 , SnF 2 , SnO 2 , CuCl, SnCl 2 , CeO 2 , AgCl, In 2 O 3 , SnO, SrO and Al 2 O 3 . The main composition is melted. The main composition is cooled or allowed to cool, obtaining an intermediate glass product. The intermediate glass product is ground to obtain a frit material.

В определенных примерных вариантах осуществления изобретения им обеспечивается способ изготовления вакуумного стеклопакета. Обеспечивают первый и второй стеклянные субстраты, по существу, параллельные, отстоящие друг от друга. Первый и второй стеклянные субстраты при помощи материала фритты плотно соединяют друг с другом, при этом между первым и вторым субстратами имеется зазор. Герметизацию осуществляют путем плавления материала фритты при температуре не более, примерно, 375 градусов Цельсия. При этом, материал фритты образован из основной композиции, содержащей оксид ванадия в количестве, примерно, от 50% до 60% вес., оксид бария в количестве, примерно, от 27% до 33% вес., оксид цинка в количестве, примерно, от 9% до 12% вес. и, по меньшей мере, одной добавки на основе оксида или хлорида.In certain exemplary embodiments of the invention, they are provided with a method of manufacturing a vacuum glass unit. The first and second glass substrates are provided that are substantially parallel, spaced apart. The first and second glass substrates are tightly connected to each other by means of a frit, while there is a gap between the first and second substrates. Sealing is carried out by melting the frit material at a temperature of not more than about 375 degrees Celsius. Moreover, the frit material is formed from a basic composition containing vanadium oxide in an amount of about 50% to 60% by weight, barium oxide in an amount of about 27% to 33% by weight, zinc oxide in an amount of about from 9% to 12% weight. and at least one oxide or chloride based additive.

В определенных примерных вариантах осуществления изобретения им обеспечивается материал фритты некоторого состава. Этот материал фритты может включать оксид ванадия в количестве, примерно, от 50% до 60% вес., оксид бария в количестве, примерно, от 27% до 33% вес. и оксид цинка в количестве, примерно, от 9% до 12% вес. Материал фритты включает, по меньшей мере, первую и вторую добавку, выбранную из SiO2, SnCl2, Al2O3 и TeO2.In certain exemplary embodiments of the invention, they provide a frit material of some composition. This frit material may include vanadium oxide in an amount of about 50% to 60% by weight, barium oxide in an amount of about 27% to 33% by weight. and zinc oxide in an amount of about 9% to 12% by weight. The frit material includes at least a first and a second additive selected from SiO 2 , SnCl 2 , Al 2 O 3 and TeO 2 .

Определенные примерные варианты осуществления материала фритты могут включать, по меньшей мере, две добавки, например, SnCl2 и SiO2. Определенные примерные варианты осуществления материала фритты могут включать три или четыре добавки, выбранные из SiO2, SnCl2, Al2O3 и TeO2.Certain exemplary embodiments of the frit material may include at least two additives, for example, SnCl 2 and SiO 2 . Certain exemplary embodiments of the frit material may include three or four additives selected from SiO 2 , SnCl 2 , Al 2 O 3 and TeO 2 .

Отличительные особенности, аспекты, преимущества и примерные варианты осуществления, описанные в настоящем документе, могут быть объединены в любой приемлемой комбинации или подкомбинации с получением дополнительных вариантов осуществления изобретения.Features, aspects, advantages, and exemplary embodiments described herein may be combined in any suitable combination or sub-combination to provide further embodiments of the invention.

Краткое описание чертежейBrief Description of the Drawings

Эти и другие особенности и преимущества могут быть лучше и более полно поняты при рассмотрении следующего далее подробного описания примерных иллюстративных вариантов осуществления изобретения в сочетании с чертежами, на которых:These and other features and advantages can be better and more fully understood when considering the following detailed description of exemplary illustrative embodiments of the invention in combination with the drawings, in which:

Фиг. 1 представляет собой поперечное сечение обычного вакуумного стеклопакета;FIG. 1 is a cross section of a conventional vacuum glass unit;

Фиг. 2 представляет собой вид сверху нижнего субстрата, краевой изоляции и проставок стеклопакета, представленного на фиг. 1, по линии, показанной на фиг. 1;FIG. 2 is a top view of the lower substrate, edge insulation, and glass spacers of FIG. 1 along the line shown in FIG. one;

Фиг. 3 представляет собой график взаимозависимости времени (в часах) и процентной доли оставшейся закалки, иллюстрирующий потерю исходной термической прочности закаленных листов стекла после воздействия определенной температуры в течении определенного периода времени;FIG. 3 is a graph of the interdependence of time (in hours) and the percentage of remaining quenching, illustrating the loss of the initial thermal strength of tempered glass sheets after exposure to a certain temperature for a certain period of time;

Фиг. 4 представляет собой график взаимозависимости времени и процентной доли оставшейся закалки, аналогичный фиг. 3, за исключением того, что по оси х отложен меньший промежуток времени.FIG. 4 is a graph of the relationship between time and percentage of remaining quenching, similar to FIG. 3, except that a shorter period of time is plotted on the x axis.

Фиг. 5 представляет собой поперечное сечение вакуумного стеклопакета, соответствующего определенным примерным вариантам осуществления изобретения;FIG. 5 is a cross-sectional view of a vacuum glass unit according to certain exemplary embodiments of the invention;

Фиг. 6 представляет собой технологическую схему, отражающую способ изготовления вакуумного стеклопакета с материалом фритты, соответствующим определенным примерным вариантам осуществления изобретения;FIG. 6 is a flowchart showing a method of manufacturing a vacuum glass unit with a frit material according to certain exemplary embodiments of the invention;

Фиг. 7А-7D представляют собой графики, подытоживающие свойства композиций, соответствующих определенным примерным вариантам осуществления изобретения;FIG. 7A-7D are graphs summarizing the properties of compositions according to certain exemplary embodiments of the invention;

Фиг. 8А-8С представляют собой графики, подытоживающие качество композиций, соответствующих определенным примерным вариантам осуществления изобретения;FIG. 8A-8C are graphs summarizing the quality of compositions according to certain exemplary embodiments of the invention;

Фиг. 9 представляет собой график, отражающий результаты, полученные при добавлении дополнительных элементов в композиции, соответствующие определенным примерным вариантам осуществления изобретения;FIG. 9 is a graph showing the results obtained by adding additional elements to the compositions corresponding to certain exemplary embodiments of the invention;

Фиг. 10А-10С представляют собой графики, подытоживающие влияние добавок, введенных во фритты на основе ванадия, соответствующие определенным примерным вариантам осуществления изобретения; иFIG. 10A-10C are graphs summarizing the effect of additives added to vanadium-based frits according to certain exemplary embodiments of the invention; and

Фиг. 11А-11С представляют собой графики, подытоживающие поглощение излучения видимого и инфракрасного диапазона фриттами на основе ванадия, соответствующими определенным примерным вариантам осуществления изобретения.FIG. 11A-11C are graphs summarizing the absorption of visible and infrared radiation by vanadium based frits according to certain exemplary embodiments of the invention.

Подробное описание примерных вариантов осуществления изобретенияDetailed Description of Exemplary Embodiments

Нижеследующее описание касается некоторых примерных вариантов осуществления изобретения, которые могут иметь общие характеристики, отличительные особенности и т.д. Следует понимать, что одна или несколько отличительных особенностей любого одного варианта осуществления изобретения могут быть объединены с одной или несколькими отличительными особенностями других вариантов осуществления изобретения. Кроме того, отдельные отличительные особенности или сочетание отличительных особенностей могут образовывать дополнительный(ные) вариант(ы) осуществления изобретения.The following description relates to some exemplary embodiments of the invention, which may have common characteristics, features, etc. It should be understood that one or more features of any one embodiment of the invention may be combined with one or more features of other embodiments of the invention. In addition, individual features or a combination of features can form additional (s) option (s) for carrying out the invention.

Определенные примерные варианты осуществления изобретения могут относиться к стеклопакетам (например, вакуумным стеклопакетам), которые включают два стеклянных субстрата, герметизированных усовершенствованной изоляцией, например, состоящей из или включающей материал фритты на основе ванадия. В определенных примерных вариантах осуществления изобретения усовершенствованная изоляция может включать следующие материалы: оксид ванадия, оксид бария и оксид цинка. Кроме того, определенные примерные варианты ее осуществления могут включать одно или несколько из следующих соединений: Ta2O5, Ti2O3, SrCl2, GeO2, CuO, AgO, Nb2O5, B2O3, MgO, SiO2, TeO2, Tl2O3, Y2O3, SnF2, SnO2, CuCl, SnCl2, CeO2, AgCl, In2O3, SnO, SrO и Al2O3.Certain exemplary embodiments of the invention may relate to double-glazed windows (for example, vacuum double-glazed windows), which include two glass substrates sealed with advanced insulation, for example, consisting of or including vanadium-based frit material. In certain exemplary embodiments of the invention, improved insulation may include the following materials: vanadium oxide, barium oxide, and zinc oxide. In addition, certain exemplary options for its implementation may include one or more of the following compounds: Ta 2 O 5 , Ti 2 O 3 , SrCl 2 , GeO 2 , CuO, AgO, Nb 2 O 5 , B 2 O 3 , MgO, SiO 2 , TeO 2 , Tl 2 O 3 , Y 2 O 3 , SnF 2 , SnO 2 , CuCl, SnCl 2 , CeO 2 , AgCl, In 2 O 3 , SnO, SrO and Al 2 O 3 .

Фиг. 5 представляет собой поперечное сечение вакуумного стеклопакета, соответствующего определенным примерным вариантам осуществления изобретения. Вакуумный стеклопакет 500 может включать первый и второй стеклянные субстраты 502а и 502b, отстоящие друг от друга с образованием между ними некоторого пространства. Стеклянные субстраты 502а и 502b могут быть соединены усовершенствованной изоляцией 504, состоящей из или включающей фритту на основе ванадия. Опорные стойки 506 могут способствовать удержанию первого и второго стеклянных субстратов 502а и 502b, по существу, параллельными на определенном расстоянии друг от друга. Следует понимать, что коэффициенты теплового расширения усовершенствованной изоляции 504 и стеклянных субстратов 502а и 502b могут, по существу, соответствовать друг другу. Это может быть эффективным с точки зрения снижения вероятности растрескивания стекла и т.д. Хотя фиг. 5 описывается в отношении вакуумного стеклопакета, следует понимать, что усовершенствованная изоляция 504, состоящая из или включающая фритту на основе ванадия, может быть использована применительно к другим изделиям и/или устройствам, включая, например, стеклопакеты и/или другие изделия.FIG. 5 is a cross-sectional view of a vacuum glass unit according to certain exemplary embodiments of the invention. The vacuum glass unit 500 may include first and second glass substrates 502a and 502b spaced apart to form some space between them. Glass substrates 502a and 502b can be joined by advanced insulation 504, consisting of or including vanadium based frit. Supporting posts 506 can help keep the first and second glass substrates 502a and 502b substantially parallel at a certain distance from each other. It should be understood that the thermal expansion coefficients of advanced insulation 504 and glass substrates 502a and 502b may substantially correspond to each other. This may be effective in reducing the likelihood of glass cracking, etc. Although FIG. 5 is described with respect to a vacuum double-glazed unit, it should be understood that improved insulation 504, consisting of or including a vanadium-based frit, can be used in relation to other products and / or devices, including, for example, double-glazed windows and / or other products.

Фиг. 6 представляет собой технологическую схему, отражающую способ получения материала фритты, предназначаемого к использованию при изготовлении вакуумного стеклопакета, соответствующего определенным примерным вариантам осуществления изобретения. На стадии 600 основные соединения объединяют и помещают в надлежащий контейнер (например, термостойкий контейнер, такой как, например, керамический контейнер). На стадии 602 объединенные соединения плавят. Предпочтительно, температура для плавления объединенного материала может составлять, по меньшей мере, 1000°С. В определенных примерных вариантах осуществления изобретения объединенный материал плавят при 1000°С от 30 до 60 мин. В определенных примерных вариантах осуществления изобретения объединенный материал плавят при 1100°С в течении 60 мин. В определенных примерных вариантах осуществления изобретения объединенный материал плавят при 1200°С в течении 60 мин. В определенных примерных вариантах осуществления изобретения температуру плавления изменяют циклически, цикл включает 500°С на 15 мин, 550°С на 15 мин, 600°С на 15 мин и постепенное повышение до 1000°С на 60 мин.FIG. 6 is a flowchart showing a method for producing a frit material for use in the manufacture of a vacuum glass unit according to certain exemplary embodiments of the invention. In step 600, the basic compounds are combined and placed in an appropriate container (e.g., a heat-resistant container, such as, for example, a ceramic container). At block 602, the combined compounds are melted. Preferably, the melting temperature of the combined material may be at least 1000 ° C. In certain exemplary embodiments of the invention, the combined material is melted at 1000 ° C. for 30 to 60 minutes. In certain exemplary embodiments of the invention, the combined material is melted at 1100 ° C. for 60 minutes. In certain exemplary embodiments of the invention, the combined material is melted at 1200 ° C. for 60 minutes. In certain exemplary embodiments of the invention, the melting temperature is changed cyclically, the cycle includes 500 ° C for 15 minutes, 550 ° C for 15 minutes, 600 ° C for 15 minutes and a gradual increase to 1000 ° C for 60 minutes.

После того, как объединенные соединения расплавлены, материал может быть охлажден на стадии 604, например, с образованием стеклянного листа. После охлаждения стекло может быть расколото или размолото до тонкодисперсных частиц на стадии 606. В определенных примерных вариантах осуществления изобретения размер частиц может быть не больше, чем, примерно, 100 меш. После размола стекла до порошка оно может быть размещено между субстратами на стадии 608. В определенных примерных вариантах осуществления изобретения порошок может быть распределен в виде пасты со связующим. На стадии 610 к стеклянному субстрату и порошку может быть подведено тепло. В определенных примерных вариантах осуществления изобретения тепло может соответствовать температуре от 300°С до 400°С, более предпочтительно, от 325°С до 375°С. Следует понимать, что тепло, соответствующее указанным выше температурам, подводят к закаленному стеклу, при этом, закаленное стекло может терять меньшую долю прочности, чем в случае, когда закаленное стекло нагревают до температуры, превышающей 350°С. Таким образом, определенные примерные варианты осуществления изобретения, предпочтительно, включают температуру плавления фритты менее 500°С, более предпочтительно, менее 425°С, иногда менее 350°С.After the combined compounds are melted, the material may be cooled in step 604, for example, to form a glass sheet. After cooling, the glass can be broken or ground to fine particles in step 606. In certain exemplary embodiments, the particle size can be no more than about 100 mesh. After the glass is ground to a powder, it can be placed between the substrates in step 608. In certain exemplary embodiments of the invention, the powder can be distributed as a paste with a binder. At 610, heat can be applied to the glass substrate and the powder. In certain exemplary embodiments of the invention, the heat may correspond to a temperature of from 300 ° C to 400 ° C, more preferably from 325 ° C to 375 ° C. It should be understood that the heat corresponding to the above temperatures is supplied to the tempered glass, while the tempered glass may lose a smaller share of strength than in the case when the tempered glass is heated to a temperature exceeding 350 ° C. Thus, certain exemplary embodiments of the invention preferably include a frit melting point of less than 500 ° C, more preferably less than 425 ° C, sometimes less than 350 ° C.

В определенных примерных вариантах осуществления изобретения объединенные вещества включают следующие материалы: оксид ванадия, оксид бария и оксид цинка.In certain exemplary embodiments of the invention, the combined substances include the following materials: vanadium oxide, barium oxide and zinc oxide.

Фиг. 7А-7D представляют собой графики, подытоживающие свойства композиций, соответствующих определенным примерным вариантам осуществления изобретения. Приводимая ниже таблица соответствует данным, представленным на фиг. 7А, при этом, в таблицу не включены композиции, характеризующиеся качеством расплава менее 4 (по шкале от 0 до 5).FIG. 7A-7D are graphs summarizing the properties of compositions according to certain exemplary embodiments of the invention. The table below corresponds to the data presented in FIG. 7A, however, compositions not characterized by a melt quality of less than 4 (on a scale from 0 to 5) are not included in the table.

Таблица 1Table 1 Нормализованное количество молей в композиции исходной смесиThe normalized number of moles in the composition of the initial mixture V2O5 V 2 O 5 BaOBao ZnOZno BaO/ZnOBaO / ZnO Bi2O3 Bi 2 O 3 B2O3 B 2 O 3 Tg(C)T g (C) Tx1(C)Tx1 (C) ОценкаRating 43,66%43.66% 9,87%9.87% 46,47%46.47% 0,210.21 320320 410410 4four 39,01%39.01% 13,25%13.25% 37,37%37.37% 0,350.35 2,18%2.18% 8,20%8.20% 312312 430430 4four 47,33%47.33% 12,96%12.96% 24,41%24.41% 0,530.53 9,95%9.95% 5,53%5.53% 305305 380380 4four 50,24%50.24% 23,38%23.38% 21,39%21.39% 1,331.33 320320 425425 4four 51,54%51.54% 26,26%26.26% 16,46%16.46% 1,601,60 5,75%5.75% 320320 410410 4,54,5

Расплавы, представленные на фиг. 7А, были нанесены на предметное стекло микроскопа при температуре 375°С, приложенной на 15 мин. На фиг. 7В представлен график, включающий температуру кристаллизации (первый кристаллизационный пик - Тх1 - в вышеприведенной таблице) указанных выше расплавов. В соответствии с определенными примерными вариантами осуществления изобретения, предпочтительная температура для Тх1 может составлять от, примерно, 375°С до 425°С, предпочтительно, около 400°С.The melts shown in FIG. 7A were applied to a microscope slide at a temperature of 375 ° C for 15 minutes. In FIG. 7B is a graph including the crystallization temperature (the first crystallization peak — Tx1 — in the above table) of the above melts. In accordance with certain exemplary embodiments of the invention, the preferred temperature for Tx1 may be from about 375 ° C to 425 ° C, preferably about 400 ° C.

На фиг. 7С представлены температуры стеклования, Tg, в сравнении для указанных выше расплавов. График, отражающий примерные данные, показывает, что величины Tg от, примерно, 290°С до 335°С могут быть предпочтительными для указанных выше композиций.In FIG. 7C shows the glass transition temperature, T g , in comparison for the above melts. A graph showing exemplary data shows that T g values from about 290 ° C to 335 ° C may be preferred for the above compositions.

На фиг. 7D указанные выше расплавы представлены на графике, отражающем качество расплава в зависимости от соотношения барий/цинк.In FIG. 7D, the above melts are presented in a graph showing the quality of the melt versus the barium / zinc ratio.

Фиг. 8А-8С представляют собой графики, подытоживающие качество композиций, соответствующих определенным примерным вариантам осуществления изобретения. На фиг. 8А суммарно отражено процентное содержание V2O5, использованное в определенных примерных композициях. На фиг. 8В суммарно отражено процентное содержание ВаО, использованное в определенных примерных композициях. На фиг. 8С суммарно отражено процентное содержание ZnO, использованное в определенных примерных композициях. Как показано на иллюстративных графиках, процентное содержание ванадия, примерно, от 51% до 53% может быть предпочтительным в соответствии с определенными примерными вариантами осуществления изобретения.FIG. 8A-8C are graphs summarizing the quality of compositions according to certain exemplary embodiments of the invention. In FIG. 8A summarizes the percentage of V 2 O 5 used in certain exemplary compositions. In FIG. 8B summarizes the percentage of BaO used in certain exemplary compositions. In FIG. 8C summarizes the percentage of ZnO used in certain exemplary compositions. As shown in the illustrative graphs, a percentage of vanadium from about 51% to 53% may be preferred in accordance with certain exemplary embodiments of the invention.

Далее, в таблицах 2А-2С представлены примерные композиции, соответствующие определенным примерным вариантам осуществления изобретения. Кроме этого, примеры 7-15 в таблицах соответствуют графиками 8А-8С. Для композиций, представленных в нижеследующих таблицах, множитель ВаСО3 1,287027979 использован для перехода к итоговому соединению ВаО.Further, tables 2A-2C show exemplary compositions corresponding to certain exemplary embodiments of the invention. In addition, examples 7-15 in the tables correspond to graphs 8A-8C. For the compositions shown in the following tables, the BaCO 3 factor of 1.287027979 was used to jump to the final BaO compound.

Таблица 2АTable 2A Весовое процентное содержаниеWeight percent Вес в 25 г исходной смесиWeight 25 g of the starting mixture Нормализованное весовое процентное содержаниеNormalized Weight Percentage Прим.Note V2O5 V 2 O 5 BaOBao ZnOZno Весовая нормальWeight normal V2O5 V 2 O 5 BaOBao ZnOZno V2O5 V 2 O 5 BaOBao ZnOZno 1one 6060 30thirty 1010 0,230.23 13,80013,800 8,8808,880 2,3002,300 55,2455.24 35,5535.55 9,219.21 22 52,552,5 2525 1010 0,270.27 14,17514,175 8,6878,687 2,7002,700 55,4555.45 33,9933,99 10,5610.56 33 4545 20twenty 1010 0,310.31 13,95013,950 7,9807,980 3,1003,100 55,7355.73 31,8831.88 12,3912.39 4four 4545 1010 20twenty 0,320.32 14,40014,400 4,1184,118 6,4006,400 57,7957.79 16,5316.53 25,6825.68 55 52,552,5 1010 2525 0,280.28 14,70014,700 3,6043,604 7,0007,000 58,0958.09 14,2414.24 27,6627.66 66 6060 1010 30thirty 0,250.25 15,00015,000 3,2183,218 7,5007,500 58,3358.33 12,5112.51 29,1629.16 77 52,552,5 2525 1010 0,240.24 12,60012,600 7,7227,722 2,4002,400 55,4555.45 33,9933,99 10,5610.56 88 57,557.5 2525 1010 0,250.25 14,37514,375 8,0448,044 2,5002,500 57,6957.69 32,2832.28 10,0310.03 99 47,547.5 2525 1010 0,280.28 13,30013,300 9,0099,009 2,8002,800 52,9752.97 35,8835.88 11,1511.15 1010 52,552,5 27,527.5 1010 0,260.26 13,65013,650 9,2029,202 2,6002,600 53,6353.63 36,1536.15 10,2210.22 11eleven 57,557.5 27,527.5 1010 0,250.25 14,37514,375 8,8488,848 2,5002,500 55,8855.88 34,4034.40 9,729.72 1212 47,547.5 27,527.5 1010 0,270.27 12,82512,825 9,5569,556 2,7002,700 51,1351.13 38,1038.10 10,7710.77 1313 52,552,5 22,522.5 1010 0,280.28 14,70014,700 8,1088,108 2,8002,800 57,4057.40 31,6631.66 10,9310.93 14fourteen 57,557.5 22,522.5 1010 0,260.26 14,95014,950 7,5297,529 2,6002,600 59,6159.61 30,0230.02 10,3710.37 15fifteen 47,547.5 22,522.5 1010 0,290.29 13,77513,775 8,3988,398 2,9002,900 54,9454.94 33,4933.49 11,5711.57

Таблица 2ВTable 2B Молей исходной смесиMoles of the starting mixture Нормализованных молейNormalized moles Прим.Note V2O5 V 2 O 5 BaOBao ZnOZno V2O5 V 2 O 5 BaOBao ZnOZno Тип стеклаGlass type 1one 0,30370.3037 0,18010.1801 0,11320.1132 50,87%50.87% 30,17%30.17% 18,95%18.95% аморфноеamorphous 22 0,30490.3049 0,17220.1722 0,12980.1298 50,24%50.24% 28,38%28.38% 21,39%21.39% стеклообразноеglassy 33 0,30640.3064 0,16160.1616 0,15220.1522 49,41%49.41% 26,05%26.05% 24,54%24.54% аморфноеamorphous 4four 0,31770.3177 0,08380.0838 0,31560.3156 44,31%44.31% 11,68%11.68% 44,01%44.01% аморфноеamorphous 55 0,31940.3194 0,07220,0722 0,34000.3400 43,66%43.66% 9,87%9.87% 46,47%46.47% аморфноеamorphous 66 0,32070.3207 0,06340.0634 0,35840.3584 43,19%43.19% 8,54%8.54% 48,27%48.27% аморфноеamorphous 77 0,30490.3049 0,17220.1722 0,12980.1298 50,24%50.24% 28,38%28.38% 21,39%21.39% стеклообразноеglassy 88 0,31720.3172 0,16360.1636 0,12330,1233 52,51%52.51% 27,08%27.08% 20,41%20.41% стеклообразноеglassy 99 0,29120.2912 0,18180.1818 0,13700.1370 47,74%47.74% 29,80%29.80% 22,46%22.46% стеклообразноеglassy 1010 0,29490.2949 0,18320.1832 0,12550.1255 48,85%48.85% 30,35%30.35% 20,80%20.80% стеклообразноеglassy 11eleven 0,30730.3073 0,17430.1743 0,11940.1194 51,12%51.12% 29,00%29.00% 19,87%19.87% стеклообразноеglassy 1212 0,28110.2811 0,19310.1931 0,13230.1323 46,35%46.35% 31,83%31.83% 21,81%21.81% стеклообразноеglassy 1313 0,31560.3156 0,16040,1604 0,12440.1244 51,70%51.70% 26,28%26.28% 22,01%22.01% стеклообразноеglassy 14fourteen 0,32780.3278 0,15210.1521 0,12740.1274 53,97%53.97% 25,05%25.05% 20,98%20.98% стеклообразноеglassy 15fifteen 0,30210.3021 0,16970.1697 0,14210.1421 49,20%49.20% 27,65%27.65% 23,15%23.15% стеклообразноеglassy

Оценка, приведенная в таблице 2С, основана на нанесении молотой композиции на предметное стекло микроскопа и нагревании композиции при 375°С в течении времени от 10 до 30 мин.The estimate given in Table 2C is based on the application of the milled composition onto a microscope slide and heating of the composition at 375 ° C for 10 to 30 minutes.

Таблица 2СTable 2C ПримерExample Tg, °СT g , ° C Тх2, °СTx2 ° C Тх2, °СTx2 ° C Тх1 - Tg Tx1 - T g ОценкаRating 1one 280280 330330 540540 50fifty 0,00,0 22 320320 425425 525525 105105 4,04.0 33 280280 430430 550550 150150 0,00,0 4four 280280 320320 365365 4040 0,00,0 55 320320 410410 560560 9090 4,04.0 66 285285 425425 560560 140140 0,00,0 77 315315 390390 530530 7575 4,54,5 88 295, 325295, 325 415415 535535 9090 5,05,0 99 320320 420420 525525 100one hundred 4,54,5 1010 325325 410410 540540 8585 4,54,5 11eleven 315315 395395 530530 8080 4,54,5 1212 330330 415415 560560 8585 4,04.0 1313 315315 400400 530530 8585 5,05,0 14fourteen 305305 395395 530530 9090 4,04.0 15fifteen 320320 395395 525525 7575 4,54,5

На фиг. 9 представлен график с результатами добавления дополнительных элементов (например, Bi2O3 и В2О3) во фритту на основе ванадия. Соответствующие представленным на фиг. 9 данные также приведены далее в таблице 3.In FIG. 9 is a graph showing the results of adding additional elements (e.g. Bi 2 O 3 and B 2 O 3 ) to a vanadium-based frit. Corresponding to those shown in FIG. 9, the data are also shown below in table 3.

Таблица 3Table 3 Прим.Note V2O5 V 2 O 5 BaOBao ZnOZno Bi2O3 Bi 2 O 3 B2O3 B 2 O 3 Tg, °СTg, ° C Тх1, °СTx1, ° C Сигнал DSCDSC signal 1one 65,39%65.39% 14,87%14.87% 12,46%12.46% 0,00%0.00% 7,28%7.28% 320320 430430 умеренно слабыйmoderately weak 22 60,96%60.96% 13,86%13.86% 11,61%11.61% 0,00%0.00% 13,57%13.57% 240240 415415 очень слабыйvery weak 33 69,71%69.71% 15,85%15.85% 13,28%13.28% 1,16%1.16% 0,00%0.00% 315315 405405 сильные пикиstrong peaks 4four 64,69%64.69% 14,71%14.71% 12,32%12.32% 1,08%1.08% 7,20%7.20% 325325 440440 очень слабыйvery weak 55 68,91%68.91% 15,67%15.67% 13,13%13.13% 2,29%2.29% 0,00%0.00% 320320 410410 умеренно слабыйmoderately weak 66 64,00%64.00% 14,56%14.56% 12,19%12.19% 2,13%2.13% 7,12%7.12% 320320 425425 очень слабыйvery weak 77 59,74%59.74% 13,59%13.59% 11,38%11.38% 1,99%1.99% 13,30%13.30% 315315 410410 очень слабыйvery weak 88 60,34%60.34% 13,72%13.72% 11,49%11.49% 1,00%1.00% 13,43%13.43% 315315 400400 очень слабыйvery weak 99 70,53%70.53% 16,04%16.04% 13,43%13.43% 0,00%0.00% 0,00%0.00% 315315 380380 сильные пикиstrong peaks

В определенных примерных вариантах осуществления изобретения сильный сигнал DSC может соответствовать хорошему качеству повторного расплава. В определенных примерных вариантах осуществления изобретения добавление висмута в концентрации, примерно, от 0% до 3% может привести к повышению качества течения повторного расплава.In certain example embodiments, a strong DSC signal may correspond to good re-melt quality. In certain exemplary embodiments of the invention, the addition of bismuth at a concentration of about 0% to 3% can lead to an improvement in the quality of the re-melt flow.

В определенных примерных вариантах осуществления изобретения фритта, содержащая V2O5, BaO и ZnO, может дополнительно включать одну или несколько добавок. В определенных примерных вариантах осуществления изобретения добавки могут составлять, примерно, от 0,5% до 15% вес. В соответствии с определенными примерными вариантами осуществления изобретения, добавки могут быть введены в основную композицию, которая содержит, примерно, от 50% до 60% вес. V2O5, от 27% до 33% вес. BaO и от 9% до 12% вес. ZnO.In certain exemplary embodiments of the invention, the frit containing V 2 O 5 , BaO and ZnO may further include one or more additives. In certain exemplary embodiments of the invention, the additives may comprise from about 0.5% to 15% by weight. In accordance with certain exemplary embodiments of the invention, the additives can be incorporated into the base composition, which contains about 50% to about 60% by weight. V 2 O 5 , from 27% to 33% weight. BaO and from 9% to 12% weight. ZnO.

Далее в таблицах 4А-4D представлены результаты введения добавок в основную композицию, содержащую V2O5, BaO и ZnO. В таблице 4D представлено качество расплава по шкале от, примерно, 0 до 5 для каждой из композиций. На фиг. 10А-10С приведены графики, соответствующие данным, представленным в таблицах ниже. В следующих примерах множитель для ВаСО3, равный 1,2870 использован для перехода к ВаО.Tables 4A-4D below show the results of adding additives to the base composition containing V 2 O 5 , BaO, and ZnO. Table 4D presents the melt quality on a scale of from about 0 to 5 for each of the compositions. In FIG. 10A-10C are graphs corresponding to the data presented in the tables below. In the following examples, a factor of BaCO 3 of 1.2870 is used to go to BaO.

Таблица 4АTable 4A Вес, гWeight g Нормализованный весNormalized weight Прим.Note V2O5 V 2 O 5 BaOBao ZnOZno Тип добавкиType of additive Количествоamount V2O5 V 2 O 5 BaOBao ZnOZno ДобавкаAdditive 1one 52,552,5 22,522.5 1010 ТеО2 TheO 2 22 14,17514,175 7,8197,819 2,7002,700 0,5400.540 22 52,552,5 22,522.5 1010 ТеО2 TheO 2 4four 13,65013,650 7,5297,529 2,6002,600 1,0401,040 33 52,552,5 22,522.5 1010 Та2О5 Ta 2 O 5 55 13,65013,650 7,5297,529 2,6002,600 1,3001,300 4four 52,552,5 22,522.5 1010 Та2О5 Ta 2 O 5 1010 13,12513,125 7,2407,240 2,5002,500 2,5002,500 55 52,552,5 22,522.5 1010 Ti2O3 Ti 2 O 3 55 13,65013,650 7,5297,529 2,6002,600 1,3001,300 66 52,552,5 22,522.5 1010 Ti2O3 Ti 2 O 3 1010 13,12513,125 7,2407,240 2,5002,500 2,5002,500 77 52,552,5 22,522.5 1010 SrCl2 SrCl 2 22 14,17514,175 7,8197,819 2,7002,700 0,5400.540 88 52,552,5 22,522.5 1010 SrCl2 SrCl 2 4four 13,65013,650 7,5297,529 2,6002,600 1,0401,040 99 52,552,5 22,522.5 1010 GeO2 GeO 2 1one 14,17514,175 7,8197,819 2,7002,700 0,2700.270 1010 52,552,5 22,522.5 1010 GeO2 GeO 2 22 14,17514,175 7,8197,819 2,7002,700 0,5400.540 11eleven 52,552,5 22,522.5 1010 CuOCuO 1one 14,17514,175 7,8197,819 2,7002,700 0,2700.270 1212 52,552,5 22,522.5 1010 CuOCuO 22 14,17514,175 7,8197,819 2,7002,700 0,5400.540 1313 52,552,5 22,522.5 1010 AgOAgo 1,51,5 14,17514,175 7,8197,819 2,7002,700 0,4050.405 14fourteen 52,552,5 22,522.5 1010 AgOAgo 33 14,17514,175 7,8197,819 2,7002,700 0,8100.810 15fifteen 52,552,5 22,522.5 1010 Nb2O5 Nb 2 O 5 33 14,17514,175 7,8197,819 2,7002,700 0,8100.810 1616 52,552,5 22,522.5 1010 Nb2O5 Nb 2 O 5 66 13,65013,650 7,5297,529 2,6002,600 1,5601,560 1717 52,552,5 22,522.5 1010 B2O3 B 2 O 3 0,80.8 14,17514,175 7,8197,819 2,7002,700 0,2160.216 18eighteen 52,552,5 22,522.5 1010 B2O3 B 2 O 3 1,61,6 14,17514,175 7,8197,819 2,7002,700 0,4320.432

Таблица 4ВTable 4B Нормализованное весовое процентное содержаниеNormalized Weight Percentage Молей исходной смесиMoles of the starting mixture Пр.Etc. V2O5 V 2 O 5 BaOBao ZnOZno ДобавкаAdditive V2O5 V 2 O 5 BaOBao ZnOZno ДобавкаAdditive 1one 56,1756.17 30,9930,99 10,7010.70 2,142.14 0,3090,309 0,1570.157 0,1310.131 0,0130.013 22 55,0055.00 30,3430.34 10,4810.48 4,194.19 0,3020.302 0,1540.154 0,1290.129 0,0260,026 33 54,4354.43 30,0230.02 10,3710.37 5,185.18 0,2990.299 0,1520.152 0,1270.127 0,0120.012 4four 51,7551.75 28,5428.54 9,869.86 9,869.86 0,2850.285 0,1450.145 0,1210.121 0,0220,022 55 54,4354.43 30,0230.02 10,3710.37 5,185.18 0,2990.299 0,1520.152 0,1270.127 0,0110.011 66 51,7551.75 28,5428.54 9,869.86 9,869.86 0,2850.285 0,1450.145 0,1210.121 0,0220,022 77 56,1756.17 30,9930,99 10,7010.70 2,142.14 0,3090,309 0,1570.157 0,1310.131 0,0130.013 88 55,0055.00 30,3430.34 10,4810.48 4,194.19 0,3020.302 0,1540.154 0,1290.129 0,0260,026 99 56,7856.78 31,3231.32 10,8210.82 1,081,08 0,3120.312 0,1590.159 0,1330.133 0,0130.013 1010 56,1756.17 30,9930,99 10,7010.70 2,142.14 0,3090,309 0,1570.157 0,1310.131 0,0200,020 11eleven 56,7856.78 31,3231.32 10,8210.82 1,081,08 0,3120.312 0,1590.159 0,1330.133 0,0140.014 1212 56,1756.17 30,9930,99 10,7010.70 2,142.14 0,3090,309 0,1570.157 0,1310.131 0,0270,027 1313 56,4856.48 31,1531.15 10,7610.76 1,611,61 0,3110.311 0,1580.158 0,1320.132 0,0130.013 14fourteen 55,5855.58 30,6630.66 10,5910.59 3,183.18 0,3060,306 0,1550.155 0,1300.130 0,0260,026 15fifteen 55,5855.58 30,6630.66 10,5910.59 3,183.18 0,3060,306 0,1550.155 0,1300.130 0,0120.012 1616 53,8753.87 29,7129.71 10,2610.26 6,166.16 0,2960.296 0,1510.151 0,1260,126 0,0230,023 1717 56,9156.91 31,3931.39 10,8410.84 0,870.87 0,3130.313 0,1590.159 0,1330.133 0,0120.012 18eighteen 56,4256.42 31,1231.12 10,7510.75 1,721.72 0,3100.310 0,1580.158 0,1320.132 0,0250,025

Таблица 4СTable 4C Нормализованных молейNormalized moles Пр.Etc. V2O5 V 2 O 5 BaOBao ZnOZno ДобавкаAdditive Tg, °СT g , ° C Тх1, °СTx1, ° C Тх2, °СTx2 ° C Тх1 - Tg Tx1 - T g 1one 50,57%50.57% 25,71%25.71% 21,53%21.53% 2,20%2.20% 315315 400400 525525 8585 22 49,48%49.48% 25,16%25.16% 21,07%21.07% 4,30%4.30% 315315 420420 530530 105105 33 50,68%50.68% 25,76%25.76% 21,58%21.58% 1,99%1.99% 320320 450450 130130 4four 49,69%49.69% 25,26%25.26% 21,16%21.16% 3,90%3.90% 320320 450450 530530 130130 55 50,71%50.71% 25,78%25.78% 21,59%21.59% 1,92%1.92% 305305 390390 495495 8585 66 49,75%49.75% 25,29%25.29% 21,18%21.18% 3,77%3.77% 295295 390390 470470 9595 77 50,56%50.56% 25,70%25.70% 21,53%21.53% 2,21%2.21% 315315 405405 530530 9090 88 49,47%49.47% 2515%2515% 21,06%21.06% 4,32%4.32% 315315 400400 530530 8585 99 50,83%50.83% 25,84%25.84% 21,64%21.64% 1,68%1.68% 315315 395395 530530 8080 1010 49,99%49.99% 25,41%25.41% 21,28%21.28% 3,31%3.31% 315315 400400 530530 8585 11eleven 50,56%50.56% 25,71%25.71% 21,53%21.53% 2,20%2.20% 315315 385385 525525 7070 1212 49,47%49.47% 25,15%25.15% 21,06%21.06% 4,31%4.31% 320320 395395 545545 7575 1313 50,61%50.61% 25,73%25.73% 21,55%21.55% 2,12%2.12% 305305 390390 525525 8585 14fourteen 49,55%49.55% 25,19%25.19% 21,10%21.10% 4,16%4.16% 300300 380380 8080 15fifteen 50,68%50.68% 25,76%25.76% 21,58%21.58% 1,98%1.98% 315315 425425 550550 110110 1616 49,69%49.69% 25,26%25.26% 21,16%21.16% 3,89%3.89% 325325 440440 465465 115115 1717 50,66%50.66% 25,75%25.75% 21,57%21.57% 2,02%2.02% 315315 410410 540540 9595 18eighteen 49,66%49.66% 25,25%25.25% 21,14%21.14% 3,95%3.95% 320320 405405 545545 8585

Таблица 4DTable 4D ПримерExample Качество расплава при 375°С, 15 минMelt quality at 375 ° C, 15 min Качество расплава при 350°С, 15 минMelt quality at 350 ° C, 15 min 1one 5,05,0 4,04.0 22 4,54,5 4,04.0 33 4,54,5 2,02.0 4four 5,05,0 2,02.0 55 4,54,5 4,54,5 66 5,05,0 5,05,0 77 5,5+5.5+ 5,05,0 88 5,05,0 4,54,5 99 4,54,5 4,54,5 1010 4,54,5 4,54,5 11eleven 4,54,5 2,02.0 1212 4,04.0 2,02.0 1313 4,04.0 5,05,0 14fourteen 3,53,5 4,04.0 15fifteen 4,54,5 2,02.0 1616 5,05,0 2,02.0 1717 4,04.0 4,54,5 18eighteen 3,53,5 2,02.0

В определенных примерных вариантах осуществления изобретения количество молей добавки к основной композиции выше, чем показано в таблицах 4А-4D. В таблице 5А представлены добавки, присутствующие в увеличенном количестве (в мольных %). Основная композиция, используемая с этим количеством добавок, может быть основана, например, на основной композиции 1 строки таблиц 4А-4D. Добавки, приведенные в таблице 5, в представленных выбранных количествах могут повышать качество расплава по сравнению с указанной выше основной композицией. Тип расплава «стеклообразный» означает, что «бугорок» смеси, расплавленный на стеклянной пластине, образует гомогенную стеклообразную структуру. «Спекание» означает, что смесь (в порошкообразной форме) сплавляется, но остается в порошкообразной форме.In certain exemplary embodiments, the moles of the additive to the base composition are higher than those shown in Tables 4A-4D. Table 5A presents additives present in an increased amount (in molar%). The main composition used with this amount of additives can be based, for example, on the main composition 1 row of tables 4A-4D. The additives shown in table 5, in the selected amounts presented, can improve the quality of the melt compared to the above main composition. The melt type “glassy” means that the “tubercle” of the mixture, molten on a glass plate, forms a homogeneous glassy structure. "Sintering" means that the mixture (in powder form) is fused, but remains in powder form.

Таблица 5Table 5 ПримерExample Тип добавкиType of additive Количествоamount Тип расплава (350°С, 20 мин)Melt type (350 ° C, 20 min) Адгезия к стеклянному субстратуAdhesion to the glass substrate 1one CuClCuCl 4,00%4.00% стеклообразныйglassy нет адгезииno adhesion 22 SnCl2 Sncl 2 3,99%3.99% стеклообразныйglassy нет адгезииno adhesion 33 SnCl2 Sncl 2 5,99%5.99% стеклообразный, немного текучийglassy, slightly flowing слабая адгезияpoor adhesion 4four SiO2 SiO 2 6,02%6.02% более стеклообразныйmore glassy нет адгезииno adhesion 55 Al2O3 Al 2 O 3 6,00%6.00% стеклообразныйglassy нет адгезииno adhesion 66 CeO2 CeO 2 4,00%4.00% спеканиеsintering нет адгезииno adhesion 77 TeO2 TeO 2 3,99%3.99% стеклообразныйglassy слабая адгезияpoor adhesion 88 TeO2 TeO 2 6,01%6.01% стеклообразныйglassy слабая адгезияpoor adhesion 99 Tl2O3 Tl 2 O 3 3,99%3.99% стеклообразный, немного текучийglassy, slightly flowing нет адгезииno adhesion 1010 Tl2O3 Tl 2 O 3 6,01%6.01% стеклообразный, немного текучийglassy, slightly flowing нет адгезииno adhesion

Таким образом, в определенных примерных вариантах осуществления изобретения добавки в относительно повышенном количестве (например, по сравнению с приведенным на фиг. 4) могут быть введены в основную композицию. В определенных примерных вариантах осуществления изобретения добавки могут включать, например, CuCl, SnCl2, SiO2, Al2O3 и TeO2. Следует понимать, что токсичная природа оксида таллия (Tl2O3) может в некоторых случаях препятствовать его использованию.Thus, in certain exemplary embodiments of the invention, the additives in a relatively increased amount (for example, compared with those shown in Fig. 4) can be introduced into the main composition. In certain example embodiments, additives may include, for example, CuCl, SnCl 2 , SiO 2 , Al 2 O 3, and TeO 2 . It should be understood that the toxic nature of thallium oxide (Tl 2 O 3 ) may in some cases impede its use.

В определенных примерных вариантах осуществления изобретения в основную композицию может быть введено две или более добавки. В таблице 6 представлены результаты введения двух добавок в примерную основную композицию. Таблица 6 включает примеры расплавов при 375 и 350°С. кроме того, проведены испытания бугорков примерных смесей размером 13 мм на стеклянной пластине. Структурная прочность полученной примерной смеси также приведена в крайней правой колонке.In certain exemplary embodiments of the invention, two or more additives may be incorporated into the base composition. Table 6 presents the results of the introduction of two additives in an exemplary basic composition. Table 6 includes examples of melts at 375 and 350 ° C. in addition, tests of tubercles of approximate mixtures of 13 mm in size were performed on a glass plate. The structural strength of the obtained exemplary mixture is also given in the rightmost column.

Таблица 6Table 6 Пр.Etc. Доб 1Ext 1 Доб 2Ext 2 Кол-во 1 (% мол.)Quantity 1 (% mol.) Кол-во 2 (% мол.)Quantity 2 (% mol.) Качество расплава (375°С, 15-20 мин)Melt quality (375 ° C, 15-20 min) Качество расплава (350°С, 15-20 мин)Melt quality (350 ° C, 15-20 min) Бугорок 13 мм, 350°С, 20 минTubercle 13 mm, 350 ° С, 20 min ПрочностьStrength 1one ТеО2 TheO 2 Al2O3 Al 2 O 3 3,013.01 3,013.01 4,54,5 5,55.5 стеклообразн.glassy трещиныcracks 22 ТеО2 TheO 2 Al2O3 Al 2 O 3 2,992.99 5,015.01 55 4four стеклообразн.glassy трещиныcracks 33 ТеО2 TheO 2 Al2O3 Al 2 O 3 4,024.02 3,013.01 66 5,55.5 стеклообразн.glassy трещиныcracks 4four ТеО2 TheO 2 Al2O3 Al 2 O 3 3,993.99 5,005.00 55 4,54,5 стеклообразн.glassy трещиныcracks 55 ТеО2 TheO 2 Al2O3 Al 2 O 3 5,015.01 2,992.99 4,54,5 4,54,5 стеклообразн.glassy трещиныcracks 66 ТеО2 TheO 2 Al2O3 Al 2 O 3 5,005.00 5,005.00 55 4,54,5 стеклообразн.glassy трещиныcracks 77 ТеО2 TheO 2 SiO2 SiO 2 3,013.01 3,003.00 55 5,55.5 стеклообразн.glassy трещиныcracks 88 ТеО2 TheO 2 SiO2 SiO 2 2,992.99 5,025.02 55 4,54,5 стеклообразн.glassy трещиныcracks 99 ТеО2 TheO 2 SiO2 SiO 2 4,004.00 2,992.99 55 4four стеклообразн.glassy трещиныcracks 1010 ТеО2 TheO 2 SiO2 SiO 2 3,993.99 4,994.99 55 4,54,5 менее стеклообразн.less glassy. трещиныcracks 11eleven ТеО2 TheO 2 SiO2 SiO 2 5,005.00 2,992.99 4,54,5 4,54,5 менее стеклообразн.less glassy. прочныйlasting 1212 ТеО2 TheO 2 SiO2 SiO 2 5,005.00 4,994.99 4,54,5 4,54,5 менее стеклообразн.less glassy. прочныйlasting 1313 SnCl2 Sncl 2 Al2O3 Al 2 O 3 3,013.01 3,013.01 55 66 более стеклообразн.more glassy. прочныйlasting 14fourteen SnCl2 Sncl 2 Al2O3 Al 2 O 3 3,003.00 5,015.01 55 5,55.5 стеклообразн.glassy прочныйlasting 15fifteen SnCl2 Sncl 2 Al2O3 Al 2 O 3 4,014.01 3,013.01 4,54,5 66 стеклообразн.glassy прочныйlasting 1616 SnCl2 Sncl 2 Al2O3 Al 2 O 3 4,004.00 4,994.99 5,55.5 66 стеклообразн.glassy прочныйlasting 1717 SnCl2 Sncl 2 Al2O3 Al 2 O 3 5,005.00 2,992.99 5,55.5 5,55.5 стеклообразн.glassy трещиныcracks 18eighteen SnCl2 Sncl 2 Al2O3 Al 2 O 3 5,005.00 5,005.00 5,55.5 5,55.5 более стеклообразн.more glassy. прочныйlasting 1919 SnCl2 Sncl 2 SiO2 SiO 2 3,003.00 3,003.00 4,54,5 4,54,5 стеклообразн.glassy прочныйlasting 20twenty SnCl2 Sncl 2 SiO2 SiO 2 3,003.00 4,994.99 55 66 стеклообразн.glassy прочныйlasting 2121 SnCl2 Sncl 2 SiO2 SiO 2 4,004.00 2,992.99 66 66 стеклообразн.glassy трещиныcracks 2222 SnCl2 Sncl 2 SiO2 SiO 2 4,014.01 4,994.99 5,55.5 5,55.5 стеклообразн.glassy трещиныcracks 2323 SnCl2 Sncl 2 SiO2 SiO 2 5,005.00 2,992.99 55 5,55.5 стеклообразн.glassy прочныйlasting 2424 SnCl2 Sncl 2 SiO2 SiO 2 5,005.00 4,994.99 5,55.5 5,55.5 стеклообразн.glassy трещиныcracks 2525 Al2O3 Al 2 O 3 SiO2 SiO 2 3,013.01 3,003.00 4,54,5 4four менее стеклообразн.less glassy. прочныйlasting 2626 Al2O3 Al 2 O 3 SiO2 SiO 2 2,992.99 4,994.99 55 5,55.5 менее стеклообразн.less glassy. прочныйlasting 2727 Al2O3 Al 2 O 3 SiO2 SiO 2 4,004.00 2,992.99 4,54,5 4,54,5 менее стеклообразн.less glassy. прочныйlasting 2828 Al2O3 Al 2 O 3 SiO2 SiO 2 4,004.00 4,994.99 55 4,54,5 менее стеклообразн.less glassy. прочныйlasting 2929th Al2O3 Al 2 O 3 SiO2 SiO 2 5,015.01 2,992.99 55 4,54,5 менее стеклообразн.less glassy. прочныйlasting 30thirty Al2O3 Al 2 O 3 SiO2 SiO 2 5,015.01 4,994.99 4four 22 менее стеклообразн.less glassy.

Таким образом, определенные примеры могут включать две добавки, такие же, как в примерах 3, 16 и 21 таблицы 6 (например, ТеО2 с SiO2, SnCl2 с Al2O3 и SnCl2 с SiO2). В определенных примерных вариантах осуществления изобретения введение двух и более добавок может оказывать положительное влияние на примерную основную композицию. Например, добавление SiO2 к другой добавке может увеличивать прочность фритты в целом. В качестве альтернативы или дополнительно, ТеО2 вместе с другими добавками может увеличивать текучесть расплава и смачивающую способность фритты по сравнению с основной фриттой.Thus, certain examples may include two additives, the same as in examples 3, 16 and 21 of table 6 (for example, TeO 2 with SiO 2 , SnCl 2 with Al 2 O 3 and SnCl 2 with SiO 2 ). In certain exemplary embodiments, the administration of two or more additives may have a positive effect on an exemplary base composition. For example, adding SiO 2 to another additive may increase the overall frit strength. Alternatively or additionally, TeO 2, together with other additives, can increase melt flow and wetting ability of the frit compared to the main frit.

В определенных примерных вариантах осуществления изобретения сочетание SnCl2 с SiO2 и/или Al2O3 может приводить к увеличению структурной прочности итогового материала фритты.In certain exemplary embodiments of the invention, the combination of SnCl 2 with SiO 2 and / or Al 2 O 3 can lead to an increase in the structural strength of the resulting frit material.

В определенных примерных вариантах осуществления изобретения одна или несколько добавок могут быть введены в основную композицию в количестве от 1% до 10% вес. или, примерно, от 1% до 6% нормализованных молей в смеси. В определенных примерных вариантах осуществления изобретения добавки могут быть введены в меньшем количестве, например, примерно, от 0,1% до 1% вес. В определенных примерных вариантах осуществления изобретения исходная смесь для основной композиции может включать (в граммах) 52,5 г V2O5, 22,5 г ВаО, 10 г ZnO. В определенных примерных вариантах осуществления изобретения добавки, вводимые в указанную выше основную композицию, могут включать: 1) 3,85 г ТеО2 и 1,84 г Al2O3; 2) 4,65 г SnCl2 и 3,12 г Al2O3; 3) 4,55 г SnCl2 и 1,08 г SiO2. Соответственно, добавки могут иметь нормализованное весовое процентное содержание: 1) 1,00 ТеО2 и 0,48 Al2O3; 2) 1,21 SnCl2 и 0,81 Al2O3; 3) 1,18 SnCl2 и 0,28 SiO2. Эти примеры могут соответствовать примерам 3, 16 и 21 приведенной выше таблицы 6.In certain exemplary embodiments of the invention, one or more additives can be introduced into the main composition in an amount of from 1% to 10% by weight. or about 1% to 6% of normalized moles in the mixture. In certain exemplary embodiments of the invention, the additives may be administered in a smaller amount, for example, from about 0.1% to about 1% by weight. In certain exemplary embodiments of the invention, the starting mixture for the basic composition may include (in grams) 52.5 g of V 2 O 5 , 22.5 g of BaO, 10 g of ZnO. In certain exemplary embodiments of the invention, the additives introduced into the above basic composition may include: 1) 3.85 g of TeO 2 and 1.84 g of Al 2 O 3 ; 2) 4.65 g of SnCl 2 and 3.12 g of Al 2 O 3 ; 3) 4.55 g of SnCl 2 and 1.08 g of SiO 2 . Accordingly, additives can have a normalized weight percentage: 1) 1.00 TeO 2 and 0.48 Al 2 O 3 ; 2) 1.21 SnCl 2 and 0.81 Al 2 O 3 ; 3) 1.18 SnCl 2 and 0.28 SiO 2 . These examples may correspond to examples 3, 16 and 21 of the above table 6.

На фиг. 11А-11С представлены графики, иллюстрирующие поглощение излучения видимого и инфракрасного диапазона фриттами на основе ванадия, соответствующими определенным примерным вариантам осуществления изобретения. Как показано на графиках, примерные фритты на основе ванадия могут характеризоваться поглощением, по меньшей мере, 90%, по существу, во всем спектре видимого и ИК излучения. В определенных примерных вариантах осуществления изобретения поглощение может составлять около 95%. Как указано в находящейся одновременно на рассмотрении патентного ведомства заявке № 13/__,__, озаглавленной «Improved Frit Materials and/or Method of Making Vacuum Insulating Glass Units Including the same» (Усовершенствованные материалы фритты и/или способ изготовления включающих их вакуумных стеклопакетов) (рег. номер дела поверенного 3691-2307), все содержание которой включается в данное описание путем ссылки, материалы фритты с сильным поглощением в видимом/ИК диапазоне могут быть предпочтительными.In FIG. 11A-11C are graphs illustrating the absorption of visible and infrared radiation by vanadium based frits according to certain exemplary embodiments of the invention. As shown in the graphs, exemplary vanadium-based frits can be characterized by an absorption of at least 90% over essentially the entire spectrum of visible and IR radiation. In certain exemplary embodiments, the absorption may be about 95%. As stated in patent application pending no. 13 / __, __, entitled “Improved Frit Materials and / or Method of Making Vacuum Insulating Glass Units Including the same” (Advanced frit materials and / or method for manufacturing vacuum glass units including them) (Reg. Attorney's Case Number 3691-2307), the entire contents of which are incorporated herein by reference, frit materials with strong absorption in the visible / IR range may be preferred.

На фиг. 11А показаны свойства поглощения фритты с добавлением ТеО2 и Al2O3 (пример 3 таблицы 6). На фиг. 11В показаны свойства поглощения фритты на основе ванадия с SnCl и Al2O3 в качестве добавок (пример 16 таблицы 6). На фиг. 11С показаны свойства поглощения фритты на основе ванадия с SnCl и SiO2 в качестве добавок (пример 21 таблицы 6).In FIG. 11A shows the absorption properties of the frit with the addition of TeO 2 and Al 2 O 3 (Example 3 of Table 6). In FIG. 11B shows vanadium-based frit absorption properties with SnCl and Al 2 O 3 as additives (Example 16 of Table 6). In FIG. 11C shows vanadium-based frit absorption properties with SnCl and SiO 2 as additives (Example 21 of Table 6).

В определенных примерных вариантах осуществления изобретения подведение энергии ИК излучения к материалу фритты может основываться на профиле нагрева, в котором энергия ИК излучения, подводимая к фритте, изменяется во времени. Примерные профили нагрева можно найти в находящейся одновременно на рассмотрении патентного ведомства заявке № 13/__,__, (рег. номер дела поверенного 3691-2307), все содержание которой включается в данное описание путем ссылки.In certain exemplary embodiments of the invention, the addition of infrared energy to the frit material may be based on a heating profile in which the infrared energy supplied to the frit changes over time. Exemplary heating profiles can be found in patent application No. 13 / __, __, which is simultaneously being considered by the Patent Office (reg. Attorney case number 3691-2307), the entire contents of which are hereby incorporated by reference.

В определенных примерных вариантах осуществления изобретения в основную композицию может быть введено 3 или 4 добавки. Например, исходная смесь для основной композиции может включать (в граммах) 52,5 г V2O5, 22,5 г ВаО, 10 г ZnO. Таким образом, три и/или более добавок могут быть выбраны из ТеО2, SnCl2, Al2O3 и SiO2 с целью расширения основной композиции. Диапазоны (в граммах) количества добавок могут составлять от 0 до 7,5 г каждой добавки. Таким образом, нормализованное молярное процентное содержание указанных выше добавок может составлять от 0% до 6%. Таким образом, нормализованное молярное процентное содержание в основной композиции может быть следующим: V2O5, примерно, от 43% до 50%, BaO, примерно, от 22% до 26%, ZnO, примерно, от 18% до 22%. В определенных примерных вариантах осуществления изобретения добавки (в расчете на нормализованные моли): ТеО2 около 2%, SnCl2 около 2%, Al2O3 около 2% и SiO2 около 4% могут быть введены в основную композицию.In certain exemplary embodiments of the invention, 3 or 4 additives may be incorporated into the base composition. For example, the initial mixture for the main composition may include (in grams) 52.5 g of V 2 O 5 , 22.5 g of BaO, 10 g of ZnO. Thus, three and / or more additives can be selected from TeO 2 , SnCl 2 , Al 2 O 3 and SiO 2 in order to expand the main composition. Ranges (in grams) of the amount of additives can be from 0 to 7.5 g of each additive. Thus, the normalized molar percentage of the above additives can be from 0% to 6%. Thus, the normalized molar percentage in the main composition can be as follows: V 2 O 5 , from about 43% to 50%, BaO, from about 22% to 26%, ZnO, from about 18% to 22%. In certain exemplary embodiments of the invention, additives (based on normalized moles): TeO 2 about 2%, SnCl 2 about 2%, Al 2 O 3 about 2% and SiO 2 about 4% can be incorporated into the base composition.

Способы, композиции и т.д., раскрытые в данном описании, могут быть использованы вместе с другими способами и/или системами для производства вакуумных стеклопакетов. Например, фритта на основе ванадия может быть использована для создания краевой изоляции вакуумного стеклопакета. Системы, устройства и/или способы, используемые для производства вакуумного стеклопакета, могут быть описаны в находящейся одновременно на рассмотрении патентного ведомства заявке № 13/__,__, озаглавленной «Localized Heating Techniques Incorporating Tunable Infrared Element(s) for Vacuum Insulating Glass Units, and/or Apparatuses for the same» (Способы локального нагревания с использованием настраиваемых инфракрасных элементов для вакуумных стеклопакетов и/или устройства для их реализации) (рег. номер дела поверенного 3691-2308), все содержание которой включается в данное описание путем ссылки.The methods, compositions, etc. disclosed herein can be used in conjunction with other methods and / or systems for the production of vacuum glass units. For example, vanadium-based frit can be used to create edge insulation for a vacuum glass pane. The systems, devices and / or methods used for the manufacture of a vacuum glass unit can be described in patent application No. 13 / __, __, simultaneously entitled “Localized Heating Techniques Incorporating Tunable Infrared Element (s) for Vacuum Insulating Glass Units,” and / or Apparatuses for the same "(Methods for local heating using custom infrared elements for vacuum glass units and / or devices for their implementation) (reg. Attorney's case number 3691-2308), the entire contents of which are incorporated into this description by reference.

Специалистам в данной области понятно, что регулирование коэффициента теплового расширения может быть осуществлено для материала фритты в целом (например, смеси) так, чтобы ее свойства смачивания и связующая способность соответствовали подстилающему субстрату (например, стеклянному субстрату).Those skilled in the art will recognize that the thermal expansion coefficient can be adjusted for the frit material as a whole (e.g., a mixture) so that its wetting properties and binding ability correspond to an underlying substrate (e.g., glass substrate).

Следует понимать, что в различных вариантах осуществления настоящего изобретения может быть использована одна или несколько добавок в виде оксидов, хлоридов и/или фторидов металлов. Кроме того, в определенных примерных вариантах осуществления изобретения добавки в виде оксидов, хлоридов и/или фторидов металлов могут присутствовать в стехиометрическом или субстехиометрическом количестве.It should be understood that in various embodiments of the present invention, one or more additives in the form of metal oxides, chlorides and / or fluorides can be used. In addition, in certain exemplary embodiments of the invention, additives in the form of metal oxides, chlorides and / or fluorides may be present in stoichiometric or sub-stoichiometric amounts.

В контексте настоящего описания термины «на», «опирающийся на» и т.п. не следует интерпретировать как означающие, что два элемента непосредственно прилегают друг к другу, если это не указано явным образом. Другими словами, первый слой может быть описан как находящийся «на» или «опирающийся на» второй слой, даже если между ними имеется один или несколько слоев.In the context of the present description, the terms "on", "relying on", etc. should not be interpreted as meaning that the two elements are directly adjacent to each other unless explicitly stated. In other words, the first layer can be described as being “on” or “resting on” the second layer, even if there is one or more layers between them.

Хотя изобретение описано относительно того, что на настоящий момент рассматривается как наиболее практичный и предпочтительный вариант его осуществления, следует понимать, что изобретение не ограничивается раскрытым вариантом его осуществления, напротив, подразумевается, что оно охватывает различные модификации и эквивалентные схемы, входящие в рамки существа и объема прилагаемой формулы изобретения.Although the invention has been described with respect to what is currently considered the most practical and preferred embodiment, it should be understood that the invention is not limited to the disclosed embodiment, on the contrary, it is understood that it encompasses various modifications and equivalent schemes falling within the spirit and the scope of the attached claims.

Claims (44)

1. Материал фритты с композицией, включающей, % вес.:1. Frit material with a composition comprising,% weight: оксид ванадияvanadium oxide 50-60 50-60 оксид барияbarium oxide 27-33 27-33 оксид цинкаzinc oxide 9-12  9-12
первую добавку, при этом первая добавка включает SrCl2 и составляет примерно 1-8% вес.the first additive, while the first additive includes SrCl 2 and is approximately 1-8% by weight. 2. Материал фритты с композицией, включающей, % вес.:2. Frit material with a composition comprising,% weight: оксид ванадияvanadium oxide 50-60 50-60 оксид барияbarium oxide 27-33 27-33 оксид цинкаzinc oxide 9-12  9-12
первую добавку, при этом первая добавка включает Ti2O3 и составляет примерно 1-8% вес.the first additive, while the first additive includes Ti 2 O 3 and is about 1-8% by weight. 3. Материал фритты с композицией, включающей, % вес.:3. Frit material with a composition including,% weight: оксид ванадияvanadium oxide 50-60 50-60 оксид барияbarium oxide 27-33 27-33 оксид цинкаzinc oxide 9-12  9-12
первую добавку, при этом первая добавка включает SnCl2 и составляет примерно 1-8% вес.the first additive, while the first additive includes SnCl 2 and is approximately 1-8% by weight. 4. Материал фритты по п.3, где материал фритты дополнительно содержит вторую добавку, включающую примерно 1-8% вес. Al2O3.4. The frit material according to claim 3, where the frit material further comprises a second additive comprising about 1-8% by weight. Al 2 O 3 . 5. Материал фритты по п.3, где материал фритты дополнительно содержит вторую добавку, включающую примерно 0,5-5% вес. SiO2.5. The frit material according to claim 3, where the frit material further comprises a second additive comprising about 0.5-5% weight. SiO 2 . 6. Материал фритты по п.1, где материал фритты характеризуется температурой плавления меньше или равной примерно 400 градусов Цельсия.6. The frit material according to claim 1, where the frit material is characterized by a melting point less than or equal to about 400 degrees Celsius. 7. Вакуумный стеклопакет, включающий:7. Vacuum double-glazed window, including: первый и второй, по существу, параллельные, отстоящие друг от друга стеклянные субстраты;the first and second, essentially parallel, spaced apart glass substrates; краевую изоляцию вблизи периметра первого и второго субстратов с образованием герметичной изоляции между ними и, по меньшей мере частичного, обеспечения зазора между первым и вторым субстратами,edge insulation near the perimeter of the first and second substrates with the formation of a tight insulation between them and, at least partially, providing a gap between the first and second substrates, при этом в зазоре обеспечивается давление меньше атмосферного,while the gap provides a pressure less than atmospheric, при этом краевая изоляция образована из материала фритты, по меньшей мере изначально, имеющего композицию по любому из пп.1-6.wherein the edge insulation is formed from a frit material, at least initially, having a composition according to any one of claims 1 to 6. 8. Способ изготовления материала фритты, при этом, способ включает:8. A method of manufacturing a frit material, the method comprising: обеспечение композиции, содержащей, % вес.:providing a composition comprising,% weight: оксид ванадияvanadium oxide 50-60 50-60 оксид барияbarium oxide 27-33 27-33 оксид цинкаzinc oxide 9-12  9-12
по меньшей мере одну добавку, при этом указанная по меньшей мере одна добавка включает SrCl2 и составляет примерно 2-6% вес;at least one additive wherein said at least one additive comprises SrCl2 and is about 2-6% weight; плавление этой композиции;melting of this composition; охлаждение расплавленной композиции и/или остывание расплавленной композиции с образованием промежуточного стеклянного изделия;cooling the molten composition and / or cooling the molten composition to form an intermediate glass product; размол промежуточного стеклянного изделия и получение материала фритты.grinding the intermediate glass product and obtaining frit material. 9. Способ изготовления материала фритты, при этом способ включает:9. A method of manufacturing a frit material, the method comprising: обеспечение композиции, содержащей, % вес.:providing a composition comprising,% weight: оксид ванадияvanadium oxide 50-60 50-60 оксид барияbarium oxide 27-33 27-33 оксид цинкаzinc oxide 9-12  9-12
по меньшей мере одну добавку, при этом указанная по меньшей мере одна добавка включает Ti2O3 и составляет примерно 4,5-10% вес;at least one additive, wherein said at least one additive comprises Ti 2 O 3 and is about 4.5-10% by weight; плавление этой композиции;melting of this composition; охлаждение расплавленной композиции и/или остывание расплавленной композиции с образованием промежуточного стеклянного изделия;cooling the molten composition and / or cooling the molten composition to form an intermediate glass product; размол промежуточного стеклянного изделия и получение материала фритты.grinding the intermediate glass product and obtaining frit material. 10. Способ изготовления материала фритты, при этом способ включает:10. A method of manufacturing a frit material, the method comprising: обеспечение композиции, содержащей, % вес.:providing a composition comprising,% weight: оксид ванадияvanadium oxide 50-60 50-60 оксид барияbarium oxide 27-33 27-33 оксид цинкаzinc oxide 9-12  9-12
по меньшей мере одну добавку, при этом указанная по меньшей мере одна добавка включает SnCl2 и составляет примерно 1-8% вес;at least one additive, wherein said at least one additive includes SnCl 2 and is about 1-8% weight; плавление этой композиции;melting of this composition; охлаждение расплавленной композиции и/или остывание расплавленной композиции с образованием промежуточного стеклянного изделия;cooling the molten composition and / or cooling the molten composition to form an intermediate glass product; размол промежуточного стеклянного изделия и получение материала фриттыgrinding an intermediate glass product and obtaining frit material 11. Способ изготовления вакуумного стеклопакета, включающий:11. A method of manufacturing a vacuum glass, including: обеспечение первого и второго стеклянных субстратов, по существу, параллельных, отстоящих друг от друга;providing the first and second glass substrates, essentially parallel, spaced from each other; герметизацию относительно друг друга первого и второго стеклянных субстратов с использованием материала фритты, при этом между первым и вторым субстратами образуется зазор,sealing the first and second glass substrates relative to each other using a frit material, while a gap is formed between the first and second substrates, при этом герметизацию осуществляют путем плавления материала фритты при температуре, не превышающей примерно 375 градусов Цельсия, причем материал фритты получен из основной композиции, включающей, % вес.:the sealing is carried out by melting the frit material at a temperature not exceeding about 375 degrees Celsius, and the frit material is obtained from the main composition, including,% weight: оксид ванадияvanadium oxide 50-60 50-60 оксид барияbarium oxide 27-33 27-33 оксид цинкаzinc oxide 9-12  9-12
по меньшей мере одну добавку, при этом указанная по меньшей мере одна добавка включает Ti2O3 и составляет примерно 1-8% вес.at least one additive, wherein said at least one additive comprises Ti 2 O 3 and is about 1-8% by weight.
RU2013142948A 2011-02-22 2012-02-10 Frit materials based on vanadium and its production methods RU2622942C2 (en)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US12/929,875 2011-02-22
US12/929,875 US8802203B2 (en) 2011-02-22 2011-02-22 Vanadium-based frit materials, and/or methods of making the same
PCT/US2012/024604 WO2012115796A1 (en) 2011-02-22 2012-02-10 Vanadium -based frit materials and methods of making the same

Related Child Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
RU2017118204A Division RU2661968C1 (en) 2011-02-22 2012-02-10 Vanadium-based frit materials and methods of manufacture thereof

Publications (2)

Publication Number Publication Date
RU2013142948A RU2013142948A (en) 2015-03-27
RU2622942C2 true RU2622942C2 (en) 2017-06-21

Family

ID=45755540

Family Applications (2)

Application Number Title Priority Date Filing Date
RU2017118204A RU2661968C1 (en) 2011-02-22 2012-02-10 Vanadium-based frit materials and methods of manufacture thereof
RU2013142948A RU2622942C2 (en) 2011-02-22 2012-02-10 Frit materials based on vanadium and its production methods

Family Applications Before (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
RU2017118204A RU2661968C1 (en) 2011-02-22 2012-02-10 Vanadium-based frit materials and methods of manufacture thereof

Country Status (9)

Country Link
US (4) US8802203B2 (en)
EP (1) EP2678283B1 (en)
JP (1) JP6095577B2 (en)
CN (2) CN103492334B (en)
DK (1) DK2678283T3 (en)
ES (1) ES2823804T3 (en)
PL (1) PL2678283T3 (en)
RU (2) RU2661968C1 (en)
WO (1) WO2012115796A1 (en)

Families Citing this family (23)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US9359247B2 (en) 2011-02-22 2016-06-07 Guardian Industries Corp. Coefficient of thermal expansion filler for vanadium-based frit materials and/or methods of making and/or using the same
US9309146B2 (en) * 2011-02-22 2016-04-12 Guardian Industries Corp. Vanadium-based frit materials, binders, and/or solvents and methods of making the same
US9290408B2 (en) * 2011-02-22 2016-03-22 Guardian Industries Corp. Vanadium-based frit materials, and/or methods of making the same
US8802203B2 (en) 2011-02-22 2014-08-12 Guardian Industries Corp. Vanadium-based frit materials, and/or methods of making the same
US9458052B2 (en) 2011-02-22 2016-10-04 Guardian Industries Corp. Coefficient of thermal expansion filler for vanadium-based frit materials and/or methods of making and/or using the same
CN104379523B (en) * 2012-01-20 2017-11-10 葛迪恩实业公司 For the CTE fillers and/or its preparation method of vanadium base melted glass, and/or its application method
US9169155B2 (en) 2012-05-03 2015-10-27 Guardian Industries Corp. Method and apparatus for making vacuum insulated glass (VIG) window unit including cleaning cavity thereof
US9346708B2 (en) * 2012-05-04 2016-05-24 Corning Incorporated Strengthened glass substrates with glass frits and methods for making the same
CN105143128B (en) 2013-02-26 2019-07-26 康宁股份有限公司 The decorative porous inorganic layer compatible with ion exchange process
US9573840B2 (en) 2013-08-27 2017-02-21 Corning Incorporated Antimony-free glass, antimony-free frit and a glass package that is hermetically sealed with the frit
WO2015083248A1 (en) * 2013-12-04 2015-06-11 株式会社日立製作所 Sealed structure, multi-layer heat-insulating glass and glass container
US10358379B2 (en) 2013-12-11 2019-07-23 Hitachi Chemical Company, Ltd. Heat-insulating member, low-melting glass composition, and sealing material paste
US9988302B2 (en) 2014-02-04 2018-06-05 Guardian Glass, LLC Frits for use in vacuum insulating glass (VIG) units, and/or associated methods
US9593527B2 (en) 2014-02-04 2017-03-14 Guardian Industries Corp. Vacuum insulating glass (VIG) unit with lead-free dual-frit edge seals and/or methods of making the same
CN103936287A (en) * 2014-03-31 2014-07-23 京东方科技集团股份有限公司 Glass powder mixture, glass powder slurry and photoelectric packaging piece
WO2016051577A1 (en) * 2014-10-02 2016-04-07 ヤマト電子株式会社 Vanadate glass material for use in sealing by local heating, flat display manufactured using same, and method for manufacturing said display
JP6617541B2 (en) * 2015-01-15 2019-12-11 セントラル硝子株式会社 Lead-free glass and sealing materials
CN105047690B (en) 2015-08-27 2020-12-04 京东方科技集团股份有限公司 Glass cement, photoelectric packaging device, packaging method of photoelectric packaging device and display device
US10279565B2 (en) 2016-02-11 2019-05-07 Guardian Glass, LLC Vacuum insulating glass window unit including edge seal and/or method of making the same
CN106866003A (en) * 2017-04-18 2017-06-20 周思妍 Vacuum glass and preparation method thereof, double glazing and preparation method thereof
EP3728148A1 (en) * 2017-12-21 2020-10-28 Corning Incorporated Multi-layer insulated glass unit comprising a low cte glass layer
KR102217221B1 (en) * 2018-11-09 2021-02-18 엘지전자 주식회사 Lead-free low temperature calcined glass frit, paste and vacuum glass assembly using the same
CN113910709A (en) * 2020-07-07 2022-01-11 海南大学 Vacuum glass and manufacturing method thereof

Citations (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
SU1276639A1 (en) * 1985-06-11 1986-12-15 Днепропетровский химико-технологический институт им.Ф.Э.Дзержинского Glass solder
US5599753A (en) * 1994-08-30 1997-02-04 Jenaer Glaswerck Gmbh Borosilicate glass weak in boric acid
US6472032B1 (en) * 1998-03-17 2002-10-29 Nippon Sheet Glass Co., Ltd. Double-glazing unit
US20050233885A1 (en) * 2003-02-19 2005-10-20 Masahiro Yoshida Lead-free glass material for use in sealing and, sealed article and method for sealing using the same
US20070158021A1 (en) * 2006-01-06 2007-07-12 Yuichi Sawai Display Device and Production Method Thereof
JP2008127240A (en) * 2006-11-21 2008-06-05 Nippon Electric Glass Co Ltd Bismuth-based glass composition and bismuth-based sealing material
US20090136766A1 (en) * 2007-11-26 2009-05-28 Dongjin Semichem Co., Ltd. Low melting point frit paste composition and sealing method for electric element using the same
EP2187444A1 (en) * 2008-11-13 2010-05-19 Gigastorage Corporation Electroconductive paste composition, electrode and solar cell device comprising same
US7736546B2 (en) * 2008-01-30 2010-06-15 Basf Se Glass frits

Family Cites Families (141)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2727301A (en) 1952-02-04 1955-12-20 Continental Can Co Method of soldering a lap side seam in a can body
US3222153A (en) 1955-01-10 1965-12-07 Libbey Owens Ford Glass Co Method of producing multiple sheet glazing units
US2936923A (en) 1956-10-08 1960-05-17 Owens Illinois Glass Co Laminated joint for glass parts and method of sealing
US2988852A (en) 1957-12-11 1961-06-20 Owens Illinois Glass Co Method of thermally sealing hollow glass articles at minimal temperatures
US3120433A (en) 1960-02-05 1964-02-04 Owens Illinois Glass Co Method of joining glass components by radiant energy
DE1229272B (en) 1963-03-12 1966-11-24 Libbey Owens Ges Fuer Maschine Multi-pane insulating glass
US3252811A (en) 1963-12-11 1966-05-24 Corning Glass Works Glass-ceramic bodies and method of making them
US3331659A (en) 1964-03-31 1967-07-18 Malloy Frank Process for producing lead titanate powder
US3981753A (en) 1968-04-30 1976-09-21 Kennecott Copper Corporation Stop-weld composition and the method of using it
US3650778A (en) 1969-10-29 1972-03-21 Fairchild Camera Instr Co Low-expansion, low-melting zinc phosphovanadate glass compositions
JPS526097B2 (en) 1972-03-14 1977-02-18
US3837866A (en) 1972-04-24 1974-09-24 Corning Glass Works Low melting vanadate glasses
US3862830A (en) 1973-07-18 1975-01-28 Rca Corp Method of forming vitreous enclosures for liquid crystal cells
US4045200A (en) 1975-01-02 1977-08-30 Owens-Illinois, Inc. Method of forming glass substrates with pre-attached sealing media
US3947260A (en) 1975-01-02 1976-03-30 Owens-Illinois, Inc. Method of sealing and spacing glass substrates of gaseous discharge display panels used at high altitudes
GB1566558A (en) 1976-09-03 1980-05-08 Standard Telephones Cables Ltd Large liquid crystal cells
CH622358A5 (en) 1977-09-06 1981-03-31 Bbc Brown Boveri & Cie
JPS5446215A (en) 1977-09-21 1979-04-12 Hitachi Ltd Sealing glass
US4186023A (en) 1978-05-01 1980-01-29 Technology Glass Corporation Sealing glass composition
JPS54150150A (en) 1978-05-17 1979-11-26 Hitachi Ltd Production of liquid crystal display element
US4221604A (en) 1978-05-22 1980-09-09 Corning Glass Works Hermetic seals
FR2446263A1 (en) 1979-01-12 1980-08-08 Corning Glass Works SEALING GLASS HAVING A HIGH ABSORPTION COEFFICIENT FOR INFRARED RAYS
SU852811A1 (en) 1979-12-18 1981-08-07 Грузинский Ордена Ленина И Орденатрудового Красного Знамени Политехническийинститут Им. B.И.Ленина Black enamel
US4314031A (en) 1980-06-17 1982-02-02 Corning Glass Works Tin-phosphorus oxyfluoride glasses
DE3126996A1 (en) 1981-03-21 1982-09-30 Karl 7531 Neuhausen Lenhardt METHOD FOR PRODUCING THE FIXED COMPOSITION OF INSULATING GLASS PANES
US4450441A (en) 1981-08-27 1984-05-22 Person Herman R Dot matrix plasma display and method for driving same
US4482579A (en) 1983-01-17 1984-11-13 Sony Corporation Apparatus for supplying viscous material
US4801488A (en) 1984-09-19 1989-01-31 Olin Corporation Sealing glass composite
JPS61111935A (en) * 1984-11-02 1986-05-30 Hitachi Ltd Glass composition
JPH062584B2 (en) 1984-12-28 1994-01-12 ソニー株式会社 Lead titanate microcrystal and method for producing the same
US4683154A (en) 1985-08-19 1987-07-28 The United States Of America As Represented By The United States Department Of Energy Laser sealed vacuum insulation window
US4743302A (en) 1986-06-06 1988-05-10 Vlsi Packaging Materials, Inc. Low melting glass composition
JPS6355098A (en) 1986-08-21 1988-03-09 株式会社　富永製作所 Oiling system
US4788471A (en) 1986-11-21 1988-11-29 Zenith Electronics Corporation Sealing for CRT components
SU1474113A1 (en) * 1986-12-15 1989-04-23 Белорусский технологический институт им.С.М.Кирова Solder glass
SU1578093A1 (en) 1987-08-26 1990-07-15 Организация П/Я А-1695 Vitreous slip for ceramic capacitors
US4820365A (en) 1987-09-30 1989-04-11 Dimension Industries, Inc. Glass edge sealant curing system
SU1590472A1 (en) 1987-11-16 1990-09-07 Киевский Политехнический Институт Им.50-Летия Великой Октябрьской Социалистической Революции Uneritted glaze
JP2767276B2 (en) * 1989-04-06 1998-06-18 株式会社日立製作所 Sealing material
JPH0764588B2 (en) 1989-04-28 1995-07-12 日本電気硝子株式会社 Glass composition for coating
US5657607A (en) 1989-08-23 1997-08-19 University Of Sydney Thermally insulating glass panel and method of construction
US5013360A (en) 1989-09-15 1991-05-07 Vlsi Packaging Materials, Inc. Sealing glass compositions
SU1694561A1 (en) 1990-01-08 1991-11-30 Государственный научно-исследовательский институт строительной керамики Glaze
US5089446A (en) 1990-10-09 1992-02-18 Corning Incorporated Sealing materials and glasses
FR2674591B1 (en) 1991-03-25 1993-06-18 Aerospatiale DEVICE FOR TRANSMITTING STATIC EFFORTS AND FOR FILTERING VIBRATORY EXCITATIONS BETWEEN TWO PARTS.
SU1791433A1 (en) 1991-04-11 1993-01-30 Gnii Stroitelnoj Keramiki Glaze
WO1993002980A1 (en) 1991-08-07 1993-02-18 Vlsi Packaging Materials, Inc. Low temperature lead vanadium sealing glass compositions
US5188990A (en) 1991-11-21 1993-02-23 Vlsi Packaging Materials Low temperature sealing glass compositions
EP0625239B1 (en) 1992-01-31 2000-06-28 The University Of Sydney Improvements to thermally insulating glass panels
US5424605A (en) 1992-04-10 1995-06-13 Silicon Video Corporation Self supporting flat video display
US5355051A (en) 1992-12-21 1994-10-11 Zenith Electronics Corporation CRT bulb having a front panel with a higher CTE than its funnel
JP3339647B2 (en) * 1993-03-03 2002-10-28 旭テクノグラス株式会社 Lead-free low melting glass and sealing glass composition
JP3554325B2 (en) 1993-06-30 2004-08-18 ザ・ユニバーシティ・オブ・シドニー Thermal insulation glass panel and method of manufacturing the same
US5336644A (en) 1993-07-09 1994-08-09 Johnson Matthey Inc. Sealing glass compositions
EP0645516B1 (en) 1993-09-27 2002-01-23 Saint-Gobain Glass France Insulating glazing and a vacuum generating method therefor
US5516733A (en) 1994-03-31 1996-05-14 Corning Incorporated Fusion seal and sealing mixtures
US5489321A (en) 1994-07-14 1996-02-06 Midwest Research Institute Welding/sealing glass-enclosed space in a vacuum
AUPM888994A0 (en) 1994-10-19 1994-11-10 University Of Sydney, The Design improvement to vacuum glazing
US5643840A (en) 1994-12-29 1997-07-01 Nippon Electric Glass Co., Ltd. Low temperature sealing composition with reduced SiO2 content but
GB9500798D0 (en) 1995-01-16 1995-03-08 Cookson Group Plc Sealing glass paste
US5766053A (en) 1995-02-10 1998-06-16 Micron Technology, Inc. Internal plate flat-panel field emission display
US5534469A (en) 1995-09-12 1996-07-09 Nippon Electric Glass Co., Ltd. Low temperature non-crystallizing sealing glass
DE19545422C2 (en) 1995-12-06 1998-11-19 Inst Physikalische Hochtech Ev Process for anodic bonding of silicon components with glass components
GB9713831D0 (en) 1997-06-30 1997-09-03 Fry Metals Inc Sealing glass paste for cathode ray tubes
DE19733443A1 (en) 1997-08-02 1999-02-04 Hauni Maschinenbau Ag Device for conveying a strand of the tobacco processing industry
JPH1179799A (en) 1997-09-04 1999-03-23 Nippon Sheet Glass Co Ltd Double glazing
US6326685B1 (en) 1998-05-04 2001-12-04 Agere Systems Guardian Corp. Low thermal expansion composite comprising bodies of negative CTE material disposed within a positive CTE matrix
WO1999064898A2 (en) 1998-05-19 1999-12-16 Corning Incorporated Negative thermal expansion materials including method of preparation and uses therefor
CA2324553C (en) 1999-03-05 2007-05-08 Uni-Charm Co. Ltd. Composite sheet and method for making the same
US6336984B1 (en) 1999-09-24 2002-01-08 Guardian Industries Corporation Vacuum IG window unit with peripheral seal at least partially diffused at temper
US6365242B1 (en) 1999-07-07 2002-04-02 Guardian Industries Corp. Peripheral seal for vacuum IG window unit
US6399169B1 (en) 1999-07-07 2002-06-04 Guardian Industries Corp. Vacuum IG window unit with dual peripheral seal
US6946171B1 (en) 1999-09-22 2005-09-20 Guardian Industries Corp. Vacuum IG pillar with lubricating and/or reflective coating
US6478911B1 (en) 2000-09-27 2002-11-12 Guardian Industries Corp. Vacuum IG window unit with edge seal formed via microwave curing, and corresponding method of making the same
US6444281B1 (en) 1999-10-13 2002-09-03 Guardian Industries Corp. Vacuum IG window unit with spacers between first and second edge seals
US6383580B1 (en) 1999-11-12 2002-05-07 Guardian Industries Corp. Vacuum IG window unit with edge mounted pump-out tube
US6503583B2 (en) 1999-11-16 2003-01-07 Guardian Industries Corp. Vacuum IG window unit with fiber inclusive edge seal
US6300263B1 (en) 1999-12-16 2001-10-09 Corning Incorporated Low-expansion cordierite glass ceramics
US6391809B1 (en) 1999-12-30 2002-05-21 Corning Incorporated Copper alumino-silicate glasses
US6541083B1 (en) 2000-01-11 2003-04-01 Guardian Industries Corp. Vacuum IG unit with alkali silicate edge seal and/or spacers
US20050191515A1 (en) 2000-07-20 2005-09-01 Shipley Company, L.L.C. Very low thermal expansion composite
AU2001282271A1 (en) 2000-08-11 2002-02-25 Anthony John Cooper Double glazing
US6701749B2 (en) 2000-09-27 2004-03-09 Guardian Industries Corp. Vacuum IG window unit with edge seal at least partially diffused at temper and completed via microwave curing, and corresponding method of making the same
BR0114285A (en) 2000-10-02 2003-07-29 Corning Inc Lithium aluminosilicate ceramics
JP2002137939A (en) 2000-10-30 2002-05-14 Matsushita Electric Ind Co Ltd Method of fabricating display panel and fabricating device therefor
JP2002241143A (en) 2001-02-09 2002-08-28 Ngk Insulators Ltd Sealing composition
JP4203235B2 (en) 2001-07-05 2008-12-24 日本板硝子株式会社 Glass panel
US6692600B2 (en) 2001-09-14 2004-02-17 Guardian Industries Corp. VIG evacuation with plasma excitation
US7105235B2 (en) 2002-05-17 2006-09-12 Her Majesty The Queen In Right Of Canada As Represented By The Minister Of Natural Resources Isotropic zero CTE reinforced composite materials
US6992030B2 (en) 2002-08-29 2006-01-31 Corning Incorporated Low-density glass for flat panel display substrates
JP2004182567A (en) 2002-12-05 2004-07-02 Nippon Sheet Glass Co Ltd Method for manufacturing vacuum glass panel and vacuum glass panel manufactured by using the method
US7344901B2 (en) 2003-04-16 2008-03-18 Corning Incorporated Hermetically sealed package and method of fabricating of a hermetically sealed package
US6998776B2 (en) 2003-04-16 2006-02-14 Corning Incorporated Glass package that is hermetically sealed with a frit and method of fabrication
EP1642871B1 (en) 2003-06-27 2010-12-01 Yamato Electronic Co., Ltd. Lead-free glass material for use in sealing and, sealed article and method for sealing using the same
JP4682556B2 (en) 2003-09-19 2011-05-11 日本電気硝子株式会社 Low melting point sealing composition, low melting point glass paste and low melting point glass tablet
KR100833518B1 (en) * 2003-10-22 2008-05-29 손명모 Perpartion of low-molting and PbO free frit glass
US20050110168A1 (en) 2003-11-20 2005-05-26 Texas Instruments Incorporated Low coefficient of thermal expansion (CTE) semiconductor packaging materials
JP4393308B2 (en) 2004-08-24 2010-01-06 キヤノン株式会社 Manufacturing method of image display device
US7435695B2 (en) 2004-12-09 2008-10-14 B.G. Negev Technologies And Applications Ltd. Lead-free phosphate glasses
JP5041323B2 (en) * 2005-05-09 2012-10-03 日本電気硝子株式会社 Powder material and paste material
JP5011481B2 (en) * 2006-01-06 2012-08-29 株式会社日立製作所 Bonding glass and flat panel display device using the bonding glass
JP4837471B2 (en) * 2006-02-20 2011-12-14 三星モバイルディスプレイ株式會社 Organic electroluminescent display device and manufacturing method thereof
WO2007129629A1 (en) 2006-05-02 2007-11-15 Nippon Sheet Glass Company, Limited Glass composition and glass spacer using the same
JP4800850B2 (en) 2006-06-02 2011-10-26 株式会社日立製作所 Conductive member and manufacturing method thereof, image display device and glass spacer
DE102007025465B3 (en) 2007-05-30 2008-09-25 Schott Ag Solder glass contains specified percentage ranges of silica, boron oxide, zinc oxide, bismuth oxide and aluminum oxide, ratio of silica to aluminum oxide being below specified value
KR101457362B1 (en) 2007-09-10 2014-11-03 주식회사 동진쎄미켐 Glass frit and a sealing method for electric element using the same
KR20100080612A (en) 2007-10-18 2010-07-09 이 아이 듀폰 디 네모아 앤드 캄파니 Lead-free conductive compositions and processes for use in the manufacture of semiconductor devices: mg-containing additive
US8500933B2 (en) 2007-12-14 2013-08-06 Guardian Industries Corp. Localized heating of edge seals for a vacuum insulating glass unit, and/or unitized oven for accomplishing the same
US8506738B2 (en) 2007-12-17 2013-08-13 Guardian Industries Corp. Localized heating via an infrared heat source array of edge seals for a vacuum insulating glass unit, and/or unitized oven with infrared heat source array for accomplishing the same
JP5190671B2 (en) * 2008-03-17 2013-04-24 日本電気硝子株式会社 Vanadium-based glass composition and vanadium-based material
JP5574518B2 (en) * 2008-03-17 2014-08-20 日本電気硝子株式会社 Sealing material
JP5190672B2 (en) * 2008-03-17 2013-04-24 日本電気硝子株式会社 Vanadium-based glass composition and vanadium-based material
US7992411B2 (en) 2008-05-30 2011-08-09 Corning Incorporated Method for sintering a frit to a glass plate
JP5354444B2 (en) * 2008-06-17 2013-11-27 日本電気硝子株式会社 Sealing material
KR20100004572A (en) 2008-07-04 2010-01-13 주식회사 에프피 Glass frit and glass frit paste composition to sealing flat panel display
EP2308806A4 (en) 2008-08-06 2013-01-02 Nippon Electric Glass Co Sealing glass
JP5414409B2 (en) * 2009-01-16 2014-02-12 日立粉末冶金株式会社 Low melting glass composition, low-temperature sealing material and electronic component using the same
US8227055B2 (en) 2009-05-01 2012-07-24 Guardian Industries Corp. Vacuum insulating glass unit including infrared meltable glass frit, and/or method of making the same
US8668798B2 (en) 2009-06-30 2014-03-11 Guardian Industries Corp. Non-toxic water-based frit slurry paste, and assembly incorporating the same
JP5476850B2 (en) 2009-08-14 2014-04-23 日本電気硝子株式会社 Tablet and tablet integrated exhaust pipe
US20110130264A1 (en) 2009-11-30 2011-06-02 George Halsey Beall Negative-cte glass-ceramics free of microcracks
JP5713993B2 (en) * 2010-03-05 2015-05-07 ヤマト電子株式会社 Lead-free glass material for sealing organic EL, organic EL display using the same, and method for manufacturing the display
WO2012035565A1 (en) 2010-09-16 2012-03-22 Daunia Solar Cell S.R.L. Sealing agent with low softening temperature useful in the preparation of electronic devices
JP2012116669A (en) 2010-11-29 2012-06-21 Central Glass Co Ltd Unleaded low-melting glass composition
US8733128B2 (en) 2011-02-22 2014-05-27 Guardian Industries Corp. Materials and/or method of making vacuum insulating glass units including the same
US9359247B2 (en) 2011-02-22 2016-06-07 Guardian Industries Corp. Coefficient of thermal expansion filler for vanadium-based frit materials and/or methods of making and/or using the same
US9458052B2 (en) 2011-02-22 2016-10-04 Guardian Industries Corp. Coefficient of thermal expansion filler for vanadium-based frit materials and/or methods of making and/or using the same
US8802203B2 (en) * 2011-02-22 2014-08-12 Guardian Industries Corp. Vanadium-based frit materials, and/or methods of making the same
US9290408B2 (en) 2011-02-22 2016-03-22 Guardian Industries Corp. Vanadium-based frit materials, and/or methods of making the same
US9822580B2 (en) 2011-02-22 2017-11-21 Guardian Glass, LLC Localized heating techniques incorporating tunable infrared element(s) for vacuum insulating glass units, and/or apparatuses for same
US9309146B2 (en) 2011-02-22 2016-04-12 Guardian Industries Corp. Vanadium-based frit materials, binders, and/or solvents and methods of making the same
US9677323B2 (en) 2011-05-31 2017-06-13 Guardian Industries Corp. Static plasma grid evacuation techniques for vacuum insulating glass (VIG) units
US20130074445A1 (en) 2011-09-28 2013-03-28 Guardian Industries Corp. Vacuum insulating glass (vig) unit pump-out tube protecting techniques, and/or vig units incorporating the same
US8794033B2 (en) 2011-12-15 2014-08-05 Guardian Industries Corp. Apparatuses for vacuum insulating glass (VIG) unit tip-off, and/or associated methods
US8742287B2 (en) 2011-12-15 2014-06-03 Guardian Industries Corp. Lighting solution for apparatuses for vacuum insulating glass (VIG) unit tip-off, and/or associated methods
WO2013098871A1 (en) 2011-12-26 2013-07-04 日本板硝子環境アメニティ株式会社 Acoustic system
US9169155B2 (en) 2012-05-03 2015-10-27 Guardian Industries Corp. Method and apparatus for making vacuum insulated glass (VIG) window unit including cleaning cavity thereof
US9695628B2 (en) 2012-05-08 2017-07-04 Guardian Industries Corp. Vacuum insulated glass (VIG) window unit including pump-out tube protection ring and/or cap and methods for making same
US8833105B2 (en) 2012-05-18 2014-09-16 Guardian Industries Corp. Method and apparatus for making vacuum insulated glass (VIG) window unit including pump-out tube sealing technique
US10829984B2 (en) 2012-05-18 2020-11-10 Guardian Glass, LLC Method and apparatus for making vacuum insulated glass (VIG) window unit including pump-out tube
US9371683B2 (en) 2012-05-18 2016-06-21 Guardian Industries Corp. Method and apparatus for making vacuum insulated glass (VIG) window unit including pump-out tube

Patent Citations (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
SU1276639A1 (en) * 1985-06-11 1986-12-15 Днепропетровский химико-технологический институт им.Ф.Э.Дзержинского Glass solder
US5599753A (en) * 1994-08-30 1997-02-04 Jenaer Glaswerck Gmbh Borosilicate glass weak in boric acid
US6472032B1 (en) * 1998-03-17 2002-10-29 Nippon Sheet Glass Co., Ltd. Double-glazing unit
US20050233885A1 (en) * 2003-02-19 2005-10-20 Masahiro Yoshida Lead-free glass material for use in sealing and, sealed article and method for sealing using the same
US20070158021A1 (en) * 2006-01-06 2007-07-12 Yuichi Sawai Display Device and Production Method Thereof
JP2008127240A (en) * 2006-11-21 2008-06-05 Nippon Electric Glass Co Ltd Bismuth-based glass composition and bismuth-based sealing material
US20090136766A1 (en) * 2007-11-26 2009-05-28 Dongjin Semichem Co., Ltd. Low melting point frit paste composition and sealing method for electric element using the same
US7736546B2 (en) * 2008-01-30 2010-06-15 Basf Se Glass frits
EP2187444A1 (en) * 2008-11-13 2010-05-19 Gigastorage Corporation Electroconductive paste composition, electrode and solar cell device comprising same

Also Published As

Publication number Publication date
US11014847B2 (en) 2021-05-25
US10196299B2 (en) 2019-02-05
US8802203B2 (en) 2014-08-12
RU2013142948A (en) 2015-03-27
JP2014509295A (en) 2014-04-17
CN103492334A (en) 2014-01-01
DK2678283T3 (en) 2020-12-21
PL2678283T3 (en) 2021-01-25
RU2661968C1 (en) 2018-07-23
US9776910B2 (en) 2017-10-03
US20180022639A1 (en) 2018-01-25
EP2678283B1 (en) 2020-09-30
CN108164146A (en) 2018-06-15
ES2823804T3 (en) 2021-05-10
US20190152839A1 (en) 2019-05-23
US20120213951A1 (en) 2012-08-23
EP2678283A1 (en) 2014-01-01
CN103492334B (en) 2018-01-26
WO2012115796A1 (en) 2012-08-30
US20140326393A1 (en) 2014-11-06
JP6095577B2 (en) 2017-03-15

Similar Documents

Publication Publication Date Title
RU2622942C2 (en) Frit materials based on vanadium and its production methods
US10858880B2 (en) Vanadium-based frit materials, binders, and/or solvents and/or methods of making the same
US10087676B2 (en) Vanadium-based frit materials, and/or methods of making the same
US10752535B2 (en) Coefficient of thermal expansion filler for vanadium-based frit materials and/or methods of making and/or using the same
KR102066455B1 (en) Coefficient of thermal expansion filler for vanadium-based frit materials and/or methods of making and/or using the same
KR101941716B1 (en) Vanadium-based frit materials and methods of making the same

Legal Events

Date Code Title Description
MM4A The patent is invalid due to non-payment of fees

Effective date: 20180211

NF4A Reinstatement of patent

Effective date: 20190506