PT2275524E

PT2275524E - Agente adesivo para aplicação num objecto sanitário

Info

Publication number: PT2275524E
Application number: PT10010282T
Authority: PT
Inventors: Edgar Jaeschke; Joachim Leipold; Matthias Fritz
Original assignee: Buck Chemie Gmbh
Priority date: 2008-02-29
Filing date: 2009-02-09
Publication date: 2011-12-29
Also published as: US20140356311A1; WO2009106220A1; AU2009218816A1; PT2250245E; PL2275524T3; ES2373886T3; HK1149776A1; US20140037569A1; NZ587145A; BRPI0923668B1; DK2275524T3; HRP20110951T1; BRPI0907965B1; CN102167960A; CN101970630B; EP2275524B1; CN102167960B; HK1157807A1; CA2740067C; BRPI0923668A2

Description

ΕΡ 2 275 524/ΡΤ DESCRIÇÃO "Agente adesivo para aplicação num objecto sanitário" 0 presente invento refere-se a um agente adesivo para o campo sanitário, que serve em especial para aplicação num objecto sanitário tal como uma sanita.

Estes agentes são viscosos, em geral têm uma consistência pastosa, e são aplicados directamente na superfície do objecto sanitário a partir de um recipiente adequado, aderem a estas superfícies e somente após um grande número de ciclos de descarga conseguem ser removidos.

Em WO 99/66017 divulgam-se agentes sanitários adesivos que servem para limpar e perfumar e que compreendem agentes tensioactivos, água, fragrâncias e promotores de adesão. Após a aplicação directa no objecto sanitário, estes produtos sanitários só são removidos após um elevado número de ciclos de descarga.

Em EP 1325103 BI é apresentado um desenvolvimento adicional destes agentes sanitários adesivos com superfícies mais lisas, como consequência da adição de álcoois poli-hídricos.

Em EP 1318191 Bl são descritos outros agentes sanitários adesivos com base em copolímeros em bloco que compreendem óxidos de oligo- ou poli-alquileno ou em etoxilatos de arilo ou etoxilatos de alquil-arilo como promotores de adesão, e em DE 102004056554 AI são descritos agentes sanitários adesivos contendo agentes de branqueamento.

Os agentes sanitários adesivos conhecidos podem ser aplicados de modo fácil e higiénico utilizando um dispositivo adequado, aderem à superfície do objecto sanitário, mantêm a sua forma e não são arrastados mesmo sob acção da água, e apenas após um grande número de descargas são gradual e completamente dissolvidos. A principal vantagem destes agentes sanitários adesivos consiste no facto de ser evitada a utilização adicional de 2 ΕΡ 2 275 524/ΡΤ suportes, como os suportes sanitários chamados "cestos de WC", cuja utilização é considerada por parte do consumidor como pouco higiénica, em especial durante o processo de substituição do agente sanitário e durante a limpeza das instalações sanitárias.

Nos últimos anos, a indústria dos tradicionais produtos em bloco para limpar e perfumar sanitários, gue são utilizados em suportes em forma de cesto, colocou à disposição uma variedade de produtos de múltiplas fases:

Assim, por exemplo, em WO 00/23558 são descritos agentes com uma fase de agente de brangueamento adicional, em EP 1418225 AI são descritos agentes com uma fase de agente de limpeza conformado e uma fase em gel, e em WO 00/58434 são descritos agentes de limpeza conformados com uma fase contendo sais solúveis em água e uma fase contendo sais insolúveis em água.

Tais produtos com múltiplas fases conseguem satisfazer melhor as exigências dos consumidores, como resultado da repartição das diferentes funções de um agente de limpeza e desodorização por várias fases, por exemplo, uma fase especifica para desodorização intensa e uma fase especifica exclusivamente para limpeza.

Além disso, em WO 03/035511 Al são divulgados agentes tixotrópicos para uso caseiro gue compreendem Versagel 1600, óleo mineral, silicone e monooleato, e em EP 0850649 Al divulgam-se adesivos para fins cosméticos que compreendem copolimeros em bloco de estireno ou copolimeros em bloco de estireno hidrogenado. O objecto do presente invento é proporcionar um agente sanitário que possa ser aplicado de forma simples e higiénica, que possa ser utilizado de várias maneiras e que satisfaça os desejos do consumidor no que se refere a desodorização intensa e limpeza eficaz.

Este objecto é conseguido através das caracteristicas descritas na reivindicação 1. 3 ΕΡ 2 275 524/ΡΤ

Surpreendentemente, verificou-se que um agente com uma viscosidade de pelo menos 30 Pa.s, medida com um viscosimetro Haake, sistema placa/placa, com diâmetro de placa de 10 mm, a uma velocidade de corte de 2,62 s_1 a 20°C, que compreende inertes e também um promotor de adesão, em que o promotor de adesão é seleccionado do grupo de derivados de poliestireno hidrogenado, homopolimeros de olefina e copolímeros de duas ou mais olefinas, em que os homopolimeros e copolímeros de olefina podem também estar parcialmente hidrogenados, podem ser aplicados não apenas directamente no objecto sanitário, mantendo-se aí fixados e sendo removidos somente após um elevado número de ciclos de descarga, mas, como consequência da sua adesividade, servir também para fixar à sanita produtos em forma de barra.

Os promotores de adesão específicos significam que o agente adere à superfície do sanitário, podendo fixar-se à superfície do agente adesivo outros materiais, como por exemplo agentes em forma de barra, por exemplo com ingredientes activos para limpar ou perfumar. Além disso, estes promotores de adesão caracterizam-se por os agentes que contêm estes promotores de adesão poderem ser enxaguados não deixando resíduos e por agentes que contêm estes promotores de adesão serem insensíveis a variações das proporções de mistura do promotor de adesão para o inerte.

Pela adição de inertes adequados é possível, por exemplo, ajustar a viscosidade e/ou a capacidade do agente ser descarregado e consegue-se a desejada desodorização ou coloração do agente.

Através do agente de acordo com o invento abre-se uma ampla gama de utilizações:

Na aplicação do produto como "adesivo puro", o produto é utilizado como substituto dos suportes sanitários em forma de cesto que são considerados pelo consumidor como pouco higiénicos. Aos adesivos aplicados sobre a superfície da sanita podem ser fixados agentes em forma de barra contendo ingredientes activos com funções específicas, como blocos de rebordo sanitários convencionais com uma ou mais fases, blocos de rebordo com fase de perfume, pastilhas 4

ΕΡ 2 275 524/PT ambientadoras, blocos de rebordo com agentes de branqueamento etc., em que o adesivo substitui de forma higiénica os suportes sanitários em forma de cesto, sendo removido nas sucessivas descargas conjuntamente com o produto em forma de barra a ele fixado. É evidentemente também possível fixar ao adesivo pastilhas compactadas a partir de pós ou de granulados ou mesmo ingredientes activos contendo plásticos solúveis ou insolúveis em água.

Nesta aplicação, o agente contém pelo menos um dos promotores de adesão de acordo com o invento e um espessante. Como geralmente os promotores de adesão do invento são líquidos viscosos, é necessária a adição de um espessante como inerte, de modo a que o agente possua a viscosidade elevada desejada de pelo menos 30 Pa.s.

Evidentemente que a estas formulações de base com promotor de adesão e espessante, podem ainda ser adicionados também outros componentes, tais como corantes, fragrâncias, opcionalmente tensioactivos, agentes de espuma, etc.

Numa variação da primeira concretização, o produto apresenta, além do promotor de adesão e do espessante, também um perfume pelo que pode ser utilizado simultaneamente para fixação e para desodorização.

Na segunda aplicação, o adesivo contém o promotor de adesão de acordo com o invento e como inertes agentes tensioactivos, o que significa que através da escolha adequada do tipo e da concentração do tensioactivo e opcionalmente de outros aditivos, ele próprio pode desempenhar a função de limpeza. 0 efeito adesivo facilita a fixação na sanita de outros ingredientes activos desejados, por exemplo, uma fragrância, uma pastilha de agente de branqueamento, uma pastilha descalcificante, um suporte publicitário, etc.

Assim, com o produto adesivo de limpeza, o consumidor pode por exemplo seleccionar a fragrância que corresponda aos seus desejos no presente e pressionar a correspondente pastilha ambientadora no adesivo de limpeza, de modo a que esta fique firmemente fixada, por exemplo de modo a 5

ΕΡ 2 275 524/PT desodorizar o sanitário durante a semana ou as duas semanas seguintes. 0 adesivo de acordo com o invento possibilita mesmo a comercialização do produto adesivo conjuntamente com uma série de pastilhas ou géis ambientadores, pastilhas de branqueamento, pastilhas descalcificantes, pastilhas de limpeza profunda, etc., na mesma embalagem tendo, deste modo, o consumidor possibilidade de personalizar o produto adesivo.

Assim, caso o consumidor deseje um branqueamento adicional, então por exemplo uma pastilha de branqueamento é fixada à superfície do produto adesivo.

No caso do consumidor desejar uma limpeza especialmente eficaz e intensiva do sanitário, pode adicionalmente fixar uma outra pastilha de limpeza ao adesivo de limpeza. É mesmo possível a preparação de produtos multicamada, constituídos pelas camadas adesivo-função-adesivo-função.

Em contraste, apesar dos agentes até agora conhecidos e anteriormente descritos apresentarem uma boa e duradoura capacidade de adesão ao objecto sanitário, não é no entanto possível efectuar a "fixação" de um outro agente nos agentes sanitários adesivos até agora conhecidos.

Além da utilização na área dos produtos de higiene sanitária, o agente também pode ser utilizado como adesivo a frio que, devido aos tensioactivos adicionados, pode ser removido com água. 0 agente pode ser utilizado como adesivo a frio no campo sanitário, por exemplo, para fixar objectos em mictórios, mas também em lavatórios ou em ladrilhos em banheiros ou também em cozinhas, restaurantes, matadouros ou outros locais onde se utiliza água para enxaguamento.

Através da utilização da adesivo a frio em locais onde é utilizada água para enxaguamento, ocorre, em conjunto e em simultâneo com a remoção do adesivo, uma limpeza devido aos tensioactivos presentes no adesivo. É igualmente possível a utilização do produto do invento em instalações de lavagem automática de automóveis ou para 6 ΕΡ 2 275 524/ΡΤ aplicação em esgotos ou drenos, por exemplo, como desodorizante temporário. 0 agente de acordo com o invento também pode ser utilizado na forma de pasta removível com água para fixação de iscos para combate a pragas ou para fixação a vidros ou fachadas expostos à chuva, de modo que o produto vá sendo consumido gradualmente.

Os componentes individuais do agente de acordo com o invento são descritos em seguida:

Os promotores de adesão do grupo dos derivados de poliestireno são preferivelmente derivados de poliestireno reticulado dissolvidos em óleo mineral, em especial de copolímeros de alquileno-estireno, como por exemplo copolímeros de butileno/etileno/estireno hidrogenados e de copolímeros de etileno/propileno/estireno hidrogenados, que podem ser obtidos por exemplo na firma Penreco sob a marca comercial de Versagel M750 ou Versagel M1600.

Além disso, como promotores de adesão podem ser utilizados homopolímeros e copolímeros não solúveis em água de duas ou mais olefinas. Estes compostos incluem, por exemplo, as borrachas de polibutadieno, os polímeros e copolímeros de estireno-butadieno em bloco, e os poli-isopropenos. Também podem ser utilizados os "polímeros aleatórios (em bloco)" que são preparados por adição-1,3 de butadieno ou isopreno ao estireno ou ao α-metil-estireno, os homopolímeros ou copolímeros de etileno e propileno, como os terpolímeros de etileno-propileno-dieno, a borracha natural e os polímeros de norborneno, como o polidiciclopentadieno. Os compostos do grupo dos homopolímeros e copolímeros de olefina podem também estar parcialmente hidrogenados.

Evidentemente, no agente de acordo com a invenção, também podem ser utilizadas combinações dos referidos promotores de adesão. 0 promotor de adesão causa a aderência do agente à superfície do objecto sanitário. Os agentes de acordo com o invento aderem tanto a superfícies secas como a superfícies húmidas. 7 ΕΡ 2 275 524/ΡΤ

Além disso, os promotores de adesão especiais também conduzem a que o agente aplicado seja adesivo à sua superfície, de modo que é possível fixar outros agentes à superfície do adesivo.

Em geral, o promotor de adesão também forma uma estrutura do tipo reticular, o que confere a requerida estabilidade tridimensional ao agente, mesmo que submetido a uma força forte como resultado da descarga de água. A concentração de promotor de adesão a utilizar depende da correspondente classe de substância e da capacidade de reticulação do promotor de adesão e situa-se, em geral, entre 2% em peso e 60% em peso, de preferência entre 7% em peso e 50% em peso, em especial entre 8% em peso e 40% em peso.

Além disso, o agente de acordo com o invento compreende inertes, que podem ser seleccionados do grupo de tensioactivos, espessantes, fragrâncias, corantes, sais, estabilizadores de espuma, intensificadores de espuma, geradores de espuma e substâncias naturais poliméricas.

Em princípio, os tensioactivos que podem ser utilizados são todos os tensioactivos conhecidos, aniónicos e/ou catiónicos e/ou não iónicos e/ou anfotéricos, sendo preferidos os tensioactivos em pó até aos tensioactivos em forma de pasta muito espessa. A fracção de tensioactivo no agente deve situar-se entre 0% em peso e 80% em peso, de preferência entre 10% em peso e 60% em peso, em especial e preferivelmente entre 25% em peso e 45% em peso.

No presente invento, os tensioactivos aniónicos possuem várias finalidades; por um lado, no caso de matrizes poliméricas não solúveis em água, servem para emulsionar a matriz polimérica sem eliminar completamente a capacidade de adesão. Por outro lado, contribuem essencialmente para a plastificação do polímero de partida (promotor de adesão), actuando como um agente para aumentar a viscosidade (espessante). De preferência, os agentes tensioactivos aniónicos também devem ser fortemente espumantes, de modo a exibir um efeito de limpeza óptico, por exemplo numa sanita. 8 ΕΡ 2 275 524/ΡΤ

Por último mas não menos importante, é desejável que os tensioactivos possuam uma boa capacidade de limpeza, que é suportada por boas propriedades molhantes.

Como tensioactivos aniónicos são utilizados de preferência um ou mais substâncias do grupo dos sais de ácidos carboxílicos, de ésteres parciais do ácido sulfúrico e de ácidos sulfónicos, de preferência do grupo de ácidos gordos ou ácidos alquilsulfúricos gordos e de ácidos alquilarilsulfónicos. Usualmente, a distribuição da cadeia de carbono do tensioactivo aniónico situa-se na gama de 6 a 40, de preferência 8 a 30, em especial de 12 a 22 átomos de carbono.

Como tensioactivos aniónicos também podem ser utilizados ácidos carboxílicos (C6 a C22) na forma de sais metálicos (de preferência sais de metal alcalino) e suas misturas naturais ou sintéticas, assim como sais de metal alcalino de ésteres parciais do ácido sulfúrico e alcoóis de cadeia relativamente longa.

Uma outra classe de tensioactivos aniónicos que pode ser utilizada de acordo com o invento, são os sais de metal alcalino de ácidos alquilétersulfúricos. Os ácidos alquil-étersulfúricos são sintetizados, tal como os ácidos alquilsulfúricos, a partir de alcoóis gordos, os quais reagem com óxido de etileno para gerar os correspondentes etoxilatos de alcoóis gordos. Em alternativa ao óxido de etileno, também pode ser utilizado o óxido de propileno. A subsequente sulfonação conduz aos correspondentes ácidos alquilétersulfúricos .

No âmbito do presente invento, como agentes tensioactivos aniónicos também podem ser utilizados sais de metal alcalino de ácidos alcanosulfónicos e ácidos olefinossulfónicos. Os ácidos alcanossulfónicos podem conter o grupo sulfónico em posição terminal (ácidos alcanosulfónicos primários) ou ao longo da cadeia de carbono (ácidos alcanossulfónicos secundários). Exemplos representativos típicos são os alquil-benzenossulfonatos, sendo especialmente preferidos os alquil-benzenossulfonatos lineares (LAS). 9

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Os tensioactivos aniónicos anteriormente mencionados podem ser utilizados na sua forma neutra isoladamente ou em misturas entre si.

De acordo com o invento, a fase de tensioactivo compreende, com base no seu peso, de preferência, de 10 a 90% em peso, e em especial e preferivelmente de 40 a 85% em peso de laurilsulfato.

Como agentes tensioactivos não iónicos podem ser utilizados alcoóis alcoxilados, de preferência alcoóis etoxilados, em especial alcoóis primários com preferivelmente 8 a 18 átomos de carbono e com uma média de 1 a 12 moles de óxido de etileno (EO) por mole de álcool, em que o grupo álcool pode ser linear ou preferivelmente ramificado na posição 2 com um grupo metilo ou grupos lineares e ramificados com um grupo metilo em mistura, assim como os que existem usualmente em grupos oxoálcool. No entanto, são especialmente preferidos alcoóis etoxilados com radicais lineares de alcoóis de origem natural com 12 a 18 átomos de carbono, como por exemplo álcool de coco, álcool palmitico, álcool sebáceo gordo ou álcool oleico, e de preferência em média 2 a 8 unidades de EO por mole de álcool. Além destes tensioactivos não iónicos, podem ser utilizados alcoóis gordos com mais de 12 unidades de EO. Exemplos destes são os alcoóis sebáceos gordos com 14, 25, 30 ou 40 unidades de EO.

Agentes tensioactivos não iónicos que podem ser utilizados são alquilglicósidos com a fórmula geral alquil-O(G), onde alquilo é um grupo alifático primário, de cadeia linear ou de cadeia ramificada com grupos metilo, em especial um grupo alifático ramificado com um grupo metilo na posição 2, possuindo 8 a 22, de preferência 12 a 18 átomos de carbono, e G designa uma unidade glicosidica com 5 ou 6 átomos de carbono, de preferência a glucose.

Uma outra classe de agentes tensioactivos não iónicos que pode ser utilizada tanto como agente tensioactivo não iónico individual ou conjuntamente com outros agentes tensioactivos não iónicos, são os ésteres alquilicos de ácidos gordos alcoxilados, preferivelmente etoxilados ou 10

ΕΡ 2 275 524/PT etoxilados e propoxilados, de preferência com 1 a 4 átomos de carbono na cadeia alquílica, em especial ésteres metilicos de ácidos gordos. Também podem ser utilizados agentes tensioactivos não iónicos do tipo dos óxidos de amina, como por exemplo AT-óxido de cocoalquil-IV, N-dimetilamina e óxido de N-seboalquil-N, W-di-hidroxietilamina ou alcanolamidas . A fracção do(s) agente(s) tensioactivo(s) não iónicos na totalidade da fase de tensioactivo pode ser de até 50%, de preferência até 30%, em especial até 25%.

Caso seja desejável, a fase de tensioactivo pode conter também agentes tensioactivos catiónicos ou anfotéricos e zwitteriónicos. Exemplos de tensioactivos anfotéricos são as amidopropilbetainas de ácidos gordos com fracções de ácidos gordos C5-C21, mas também os anfodiacetatos.

Os tensioactivos catiónicos são usados preferivelmente em formulações acidicas em conjunto com substâncias com acção bactericida. Os tensioactivos zwitteriónicos são a título de exemplo descritos como componentes de amónio quaternário, de fosfónio ou de sulfónio, ligados através de pontes alifáticas a um outro grupo aniónico, como carboxi, sulfonato, sulfato, fosfato ou fosfonato.

Além disso, como agentes de espuma podem ser adicionados ao produto outros olefinossulfonatos, etersulfatos ou metiltaurina. Caso se pretendam usar agentes de espuma fortes, 1% a 50%, em especial 1% a 25% da fase de tensioactivo pode ser substituída por um ou mais agentes de espuma, por exemplo, do grupo das betaínas, dos alquil-étersulfatos alcoxilados ou dos derivados do ácido lactobiónico. Estes agentes de espuma podem ser seleccionados das amidopropilbetainas de ácidos gordos com uma fracção de ácido gordo C5-C21, como por exemplo cocoamidopropilbetaína, sais de metal alcalino ou sais de amónio do laurilétersulfato com 1 a 5 unidades de EO, lactobionococoilamida, lactobionooleilamida, lactobionosseboamida, etc. ou misturas destes. Estes agentes de espuma conseguem incorporar-se facilmente no adesivo sensível à pressão. De preferência, utilizam-se cotensioactivos na forma sólida, de preferência na forma de pó ou com uma viscosidade elevada. 11 ΕΡ 2 275 524/ΡΤ

Além dos constituintes de acordo com o invento, o adesivo pode compreender outros constituintes usuais, por exemplo, sais, desinfectantes (por exemplo, dadores de oxigénio ou de cloro), conservantes, como por exemplo derivados da isotiazolona, estabilizadores de espuma, como por exemplo alcanolamidas, agentes de hidrofobização, como por exemplo óleos minerais ou silanos ou siloxanos (parcialmente) metilados, agentes dispersantes de cálcio, como os sais de sódio de ácidos policarboxílicos ou corantes.

Através da adição de óleos de perfume ou fragrâncias, o adesivo também pode ser utilizado como desodorizador do ambiente.

Como óleo de perfume ou fragrância podem ser utilizados aromatizantes individuais, por exemplo, produtos de síntese de aldeídos, alcoóis, ésteres, éteres, cetonas e hidrocarbonetos. Os aromatizantes do tipo éster são, por exemplo, o acetato de benzilo ou formato de benzilo. Os éteres incluem, por exemplo, o éter benzil-etílico, os aldeídos incluem, por exemplo, citronelal, as cetonas incluem, por exemplo, a α-isometilionona, os alcoóis incluem, por exemplo, o citronelol, o eugenol, o geraniol e o linalool. Nos hidrocarbonetos incluem-se essencialmente os terpenos, como o limoneno e o pineno. No entanto, são utilizadas de preferência misturas de diferentes fragrâncias que no seu conjunto originam o desejado aroma. Entre estes contam-se também óleos de perfume que contêm misturas de aromas naturais, como os obtidos a partir de fontes vegetais, como por exemplo óleos de pinho, cítrico, de lavanda, de menta ou óleos obtidos de casca de laranja.

As fragrâncias são adicionadas directamente à mistura em concentrações entre 0, 25% em peso e 2 0% em peso, de preferência entre 3% em peso e 15% em peso, sendo especialmente preferida a gama entre 5% em peso e 10% em peso.

Se desejável, também podem ser adicionadas às formulações, como inertes, sais, como por exemplo sulfato de sódio, de modo a aumentar a velocidade de dissolução. Num 12 ΕΡ 2 275 524/ΡΤ produto economicamente rentável, a fracção de sais pode atingir 90% em peso. Em geral, a percentagem de sais pode atingir 10% em peso, de preferência 5% em peso. Sais adequados são os sais de metal alcalino de ácidos fortes, como por exemplo o sulfato de sódio, o cloreto de sódio ou mesmo o polifosfato de sódio. Também podem ser utilizados os sais de metal alcalino de ácidos mono-, di- e poli-carboxílicos, e também sais de metal alcalino-terroso de ácidos fortes, como o sulfato de cálcio ou sais do ácido carbónico.

Podem ser adicionados ao produto, para aumento da solubilidade, agentes dispersantes de sabões de cálcio, como por exemplo anfodipropionatos (do tipo Lonza KL) ou sais de sódio de copolimeros de ácido maleico/ácido acrílico (do tipo BASF Sokalan, como o Sokalan CP5 ou CP45).

Além disso, no agente podem ser incorporados, como agentes de carga, todos os corantes que não possuam características marcadas relativamente às superfícies a tratar com os agentes contendo os corantes. Caso se utilizem na formulação corantes solúveis em água e estes entrem em contacto com a água no produto final, por exemplo devido a descarga com água numa sanita, conseguem-se efeitos de cor interessantes, que podem relacionar-se com aspectos do ponto de vista do marketing. Por exemplo, uma coloração azulada lenta (de azul claro até azul escuro) pode indicar a lenta activação de um ingrediente activo até à sua actividade máxima. 0 adesivo pode similarmente ser ajustado de forma a ser tornado acídico e, por exemplo, compreender como inertes substâncias que dissolvam incrustações de calcário ou de urina (ácidos).

Além disso, ao agente de acordo com o invento podem ser adicionados (co)espessantes, de modo a aumentar a plasticidade do agente. Como (co)espessantes podem, por exemplo, ser utilizados bentonites, tensioactivos em pó, xantanos, borrachas de polibutadieno, poli-isoprenos, copolimeros em bloco, que contêm oligómeros ligados consistindo em oligo- ou poli(óxido de etileno) e/ou oligo- 13

ΕΡ 2 275 524/PT ou poli(óxido de propileno) e/ou oligo- ou poli(óxido de butileno), assim como etoxilatos de arilo ou etoxilatos de alquil-arilo. Como (co)espessantes também podem ser utilizadas substâncias poliméricas naturais, tais como as lenhinas ou os seus sais de metais alcalinos ou alcalino-terrosos .

Um grupo de (co)espessantes preferido são os xantanos hidrófilos. A sua utilização equivale à introdução no agente de um composto muito hidrófilo, que durante a fixação do agente numa superfície húmida, "absorve" de imediato a água.

Além disso, como inertes podem ser adicionados ao adesivo compostos com características hidrófobas, como por exemplo o Aerosil, em especial o Aerosil totalmente metilado (Carbot Carbon).

Caso se pretenda um aumento da capacidade adesiva, podem ser adicionados ao produto agentes de adesividade como inertes, em especial da classe das resinas de hidrocarbonetos, das resinas naturais, como a resina de talóleo ou a resina de bálsamo ou as resinas de politerpenos.

De modo a neutralizar maus odores, o adesivo pode ainda conter neutralizadores de odores, que são de preferência adicionados à fragrância. Tais absorvedores de odores são, por exemplo, descritos em US 7288507 B2. O adesivo de acordo com o invento pode ser aplicado e substituído, de modo higiénico sem contacto com dispositivos fixos ao sanitário de WC, que possivelmente se encontram sujos. A vantagem essencial do agente de acordo com o invento consiste na possibilidade do consumidor o poder de dosear, de acordo com o seu desejo e/ou disponibilizar diferentes embalagens em porções individuais. A aplicação do adesivo pode, por exemplo, ser efectuada recorrendo a uma seringa ou por aplicação de quantidades predeterminadas através de dispositivos adequados. Estes dispositivos de aplicação podem, por exemplo, ser sistemas de braçadeiras, garras ou placas autocolantes, sistemas de doseamento com elementos 14

ΕΡ 2 275 524/PT pretensores que doseiam a correspondente porção, por exemplo, sobre uma superfície cerâmica. 0 agente de acordo com o invento pode facilmente ser aplicado também em diferentes locais do equipamento sanitário em simultâneo, por exemplo, de modo a fixar dois ou mais ingredientes activos, cuja acção individual iria ser prejudicada caso estivessem próximas umas das outras, como por exemplo uma pastilha ambientadora e uma pastilha de branqueamento.

Mesmo se aplicado num superfície vertical, a aderência ao objecto sanitário é tão boa, que mesmo quando sujeito à força adicional da corrente da água da descarga o produto não se desprende.

Os adesivos de acordo com o invento são removidos somente após um relativamente elevado número de descargas. 0 número de ciclos de descargas depende naturalmente da composição do agente particular, da quantidade aplicada, assim como da geometria do agente aplicado e, em geral, para uma aplicação com uma espessura entre 2 mm e 5 mm, varia entre 50 e 150 descargas, em especial mais de 120 descargas.

Caso o agente seja utilizado como adesivo na sanita, a duração depende essencialmente do tempo de remoção dos outros produtos aplicados (agente em forma de barra) . No caso de blocos sanitários usuais, consegue-se um tempo de vida útil de 100 a 200, em muitos casos >250 descargas, sendo o agente adesivo removido gradual e conjuntamente com o material a ele fixado. A quantidade aplicada situa-se entre 3% em peso e 15% em peso, em especial entre 5% em peso e 10% em peso da massa de agente fixado. O agente de acordo com o invento é, de preferência, branco, na forma de unguento, de pasta e/ou de creme e é dimensionalmente estável, de modo que não "escorre" ou "pinga". A capacidade adesiva e também a forma dos agentes mantêm-se apesar das elevadas forças (atrito, deformação e tensão de corte) que actuam como resultado da descarga de água. 15 ΕΡ 2 275 524/ΡΤ Ο agente apresenta pseudoplasticidade, isto é, a viscosidade diminui com o aumento das tensões de corte. No entanto, caso a velocidade de corte seja pequena, observa-se uma forte resistência ao escoamento; além disso, para velocidades de corte entre 2,5 s_1 e 30 s_1 as curvas de viscosidade mostram o aparecimento de máximos locais. Aparentemente, existem zonas de viscosidade diferentes ou o agente altera a sua estrutura no curto espaço de tempo da medição (gradiente de 100 segundos). A viscosidade destes produtos, determinada num viscosímetro Haake de sistema placa/placa, com diâmetro de placa de 10 mm, para velocidades de corte de 2,62 s_1 e 20°C deve ser pelo menos de 30 Pa.s, de preferência superior a 45 Pa.s, sendo especialmente preferidas viscosidades de pelo menos 100 Pa.s. As viscosidades devem situar-se, de preferência, entre 150 Pa.s ou 300 Pa.s e 6000 Pa.s, em especial e preferencialmente entre 200 Pa.s e 1000 Pa.s ou entre 1000 Pa.s e 4000 Pa.s.

Os agentes de acordo com o invento contendo tensioactivos formam, de preferência, uma espuma com pequenas bolhas, bolhas essas cujo volume consegue ser ajustado por adição de aditivos adequados (intensificadores de espuma). Os índices de espuma dos agentes do invento devem ser superiores a 40 ml de espuma. São especialmente preferidos produtos com índices de espuma >60 ml, sendo especialmente preferidos produtos com índices de espuma de 140 ml ou mesmo superiores a 200 ml. A tensão superficial dos agentes pode situar-se entre 50 mN/m e 65 mN/m. São preferidos agentes cuja tensão superficial seja ^60 mN/m. Agentes especialmente preferidos podem atingir tensões superficiais iguais ou inferiores a 40 mN/m. A tensão superficial é uma medida para o molhamento da superfície. Quanto menor a tensão superficial, tanto melhor é molhada a superfície. Uma boa acção molhante é um pré-requisito para um bom desempenho de limpeza dos agentes em estudo. A produção de agentes de acordo com o invento é efectuada por mistura dos componentes à temperatura ambiente. 16

ΕΡ 2 275 524/PT Ο invento é, em seguida, descrito recorrendo a diferentes exemplos de concretização e ensaios.

Na Tabela 1, que se encontra no fim da descrição, são apresentadas diversas formulações de adesivos de acordo com o invento. 0 número de descargas na Tabela 1 foi determinado com quantidades aplicadas de 2-5 g.

Na Tabela 2, que se encontra no fim da descrição, são listados os reagentes utilizados para produção dos agentes de acordo com o invento na Tabela 1.

Os adesivos do invento de acordo com as formulações VI8 e V24 exibem uma elevada capacidade adesiva e são, no seu lado exterior, tão adesivos que é possível fixar produtos de limpeza de sanitários usuais com uma massa até 50 g, dependendo da quantidade de adesivo aplicada. A razão entre a massa do agente em forma de barra fixada e a massa de adesivo é, no máximo, de 100:1, de preferência no máximo 50:1, sendo especialmente preferida uma razão máxima de 10:1. Naturalmente que é possível atingir uma melhor capacidade adesiva do agente no caso de uma maior superfície adesiva. As superfícies adesivas usuais variam entre 1000 mm2 e 800 mm2 (superfície de contacto completa). No entanto, quando o produto adesivo é aplicado na forma de contas circulares, elas podem ser inferiores a 400 mm2.

Em todos os ensaios de descarga foram utilizados tensioactivos aniónicos como tensioactivos. O número de descargas destes produtos evidencia tempos de vida útil entre relativamente elevados e elevados. A formulação V24 contém apenas um tensioactivo (aniónico) e um promotor de adesão. Também este agente constituído somente por dois componentes apresenta a desejada capacidade de adesão, a necessária capacidade adesiva e um número de descargas superior a 100. O promotor de adesão Versagel M1600 (copolímero de butileno/etileno/estireno hidrogenado) aplicado em sanitários 17

ΕΡ 2 275 524/PT fixa-se no sanitário e não é removido mesmo após um elevado número de ciclos de descarga. A este promotor de adesão podem fixar-se blocos sanitários, embora os blocos sanitários se vão deslocando cada vez mais para baixo conjuntamente com o adesivo Versagel. A Tabela 3 mostra que os agentes de acordo com o invento se distinguem significativamente dos agentes até agora conhecidos descritos em EP 1325103 BI.

Para a determinação dos índices de espuma, adicionam-se 100 ml de uma solução-mãe termostatizada a 20°C a uma proveta de 250 ml e fecha-se esta com uma rolha de PTFE. Em seguida, a proveta é agitada 20 vezes (a proveta é invertida 20 vezes) . O volume de espuma formado (ml) é lido e anotado ao fim de 30 segundos/5 minutos/30 minutos.

Todos os agentes do invento investigados se fixam excepcionalmente tanto em superfícies secas como em superfícies molhadas. A fase externa também é tão adesiva que aos agentes podem ser fixados produtos de limpeza sanitária usuais com uma massa até 50 g ou mesmo mais, dependendo da quantidade de adesivo aplicado. Em todos os ensaios de descarga os tensioactivos utilizados foram tensioactivos aniónicos. O número de descargas destes produtos evidencia tempos de vida útil entre relativamente elevados e elevados.

Tabela 1 VI8 V2 4 em g em g Tensopol USP 94 49,6 70,0 Tensioactivo Versagel M1600 36, 7 30,0 Promotor de adesão Kelsan ASX 0, 99 Espes sante Orange Fun 12,71 Perfume Total [g] 100,00 100 Descargas >150 130 18

ΕΡ 2 275 524/PT

Tabela 2

Fabricante Tipo Designação Química Função Tensopol USP 94 Manro Tensolpol USP 94 Laurilsulfato C12-C16 Tensioactivo Orange Fun Quest # F561415 Perfume Kelzan ASX Kelco Kelzan ASX Xantano Espessante/ Co-espessante Versagel M1600 Sblack/ Penreco M1600 Óleo mineral (e) copolímero de butileno/etileno/estireno hidrogenado (e) copolímero de etileno/propileno/ estireno hidrogenado Promotor de adesão

Tabela 3

Ensaio n° índice de espuma [mm] [Pa.s], PP, 10 mm, 20°C, γ' = 2,62 s_1 [Pa.s], sensor PK 5, 2 00 C, V =0,3 s"1 Tensão superficial 18 Não determinado 328 Não mensurável Não determinado Exemplo de comparação da EP 1325103 BI 70/25/10 524 Não determinado 56,6/48,7/45,5

Lisboa, 2011-12-06

Claims

ΕΡ 2 275 524/ΡΤ 1/4 REIVINDICAÇÕES 1. Agente para o campo sanitário, o qual pode ser aplicado directamente sobre o objecto sanitário, ai adere e apenas pode ser descartado após um número relativamente grande de operações de descarga, em que o agente compreende inertes do grupo de tensioactivos e também um promotor de adesão, caracterizado por o promotor de adesão ser seleccionado do grupo de derivados de poliestireno hidrogenados e homopolimeros de olefina e copolimeros de duas ou mais olefinas, em que os homopolimeros e copolimeros de olefina podem também ser parcialmente hidrogenados e a viscosidade do agente ser de pelo menos 30 Pa.s, medida usando um viscosimetro Haake, sistema de placa/placa, diâmetro de placa de 10 mm, a uma velocidade de corte de 2, 62 s_1 a 20°C, e o produto ser tão viscoso que pode servir para prender agentes em formato de barra ao vaso sanitário.
2. Agente de acordo com a reivindicação 1, caracterizado por os promotores de adesão do grupo de derivados de poliestireno serem derivados de poliestireno reticulados dissolvidos em óleo mineral, preferivelmente copolimeros de alquileno-estireno, em particular do grupo de copolimeros de butileno/etileno/estireno hidrogenados e copolimeros de etileno/propileno/estireno hidrogenados.
3. Agente de acordo com a reivindicação 1, caracterizado por o promotor de adesão do grupo de homopolimeros de olefina insolúveis em água e os copolimeros de duas ou mais olefinas serem seleccionados do grupo de borrachas de polibutadieno, polímeros e copolimeros em bloco de estireno-butadieno, poli-isoprenos, polímeros aleatórios (em bloco) que são preparados por meio de adição-1,3 de butadieno ou isopreno sobre estireno ou alfa-metilestireno, homopolimeros ou copolimeros de etileno e propileno, tais como terpolímeros de etileno-propilenodieno, borracha natural e polímeros de norborneno, tal como polidiciclopentadieno.
4. Agente de acordo com a reivindicação 1, caracterizado por a concentração do promotor de adesão no agente estar entre 2% em peso e 60% em peso, de preferência entre 7 e 50% em peso e, particular e preferivelmente, entre 8% em peso e 40% em peso. ΕΡ 2 275 524/PT 2/4
5. Agente de acordo com uma das reivindicações 1 a 3, caracterizado por a concentração do promotor de adesão no agente estar entre 15% em peso e 80% em peso, preferivelmente entre 20 e 70% em peso e, particular e preferivelmente, entre 30% em peso e 50% em peso.
6. Agente de acordo com uma das reivindicações anteriores, caracterizado por os inertes serem seleccionados do grupo de espessantes, fragrâncias, corantes, sais, estabilizantes de espuma, fomentadores de espuma, geradores de espuma e substâncias poliméricas naturais.
7. Agente de acordo com a reivindicação 1, caracterizado por a fracção de tensioactivo no agente estar entre 0 e 80% em peso, preferivelmente 10 a 60% em peso e, particular e preferivelmente, de 25 a 45% em peso.
8. Agente de acordo com uma das reivindicações 1 ou 7, caracterizado por os tensioactivos serem pulverulentos ou altamente pastosos.
9. Agente de acordo com uma das reivindicações 1 a 8, caracterizado por os tensioactivos serem tensioactivos aniónicos e serem seleccionados do grupo de sais de ácidos carboxilicos, hemi-ésteres de ácido sulfúrico, ácidos sulfónicos, alcoóis de cadeia relativamente longa e etóxidos de álcool gordo.
10. Agente de acordo com uma das reivindicações 1 ou 6 a 9, caracterizado por os tensioactivos serem tensioactivos não iónicos e serem seleccionados do grupo de etoxilatos de álcool, alquilglicósidos, alquilésteres de ácido gordo alcoxilado, óxidos de amina e alcanolamidas.
11. Agente de acordo com a reivindicação 1, caracterizado por o agente compreender fragrâncias ou óleos aromáticos numa concentração entre 0,25% em peso e 20% em peso, preferivelmente entre 3% em peso e 15% em peso, e particular e preferivelmente entre 5% em peso e 10% em peso.
12. Agente de acordo com a reivindicação 6, caracterizado por o produto compreender até 90% em peso de ΕΡ 2 275 524/PT 3/4 sais, em particular até 10% em peso, preferivelmente até 5% em peso de sais, preferivelmente do grupo de sais de metal alcalino e metal alcalino-terroso de ácidos fortes ou de ácidos mono-, di- e poli-carboxílicos.
13. Agente de acordo com a reivindicação 6, caracterizado por o agente compreender (co)espessantes do grupo de bentonites, tensioactivos em pó, xantanas, borrachas de polibutadieno, poli-isopropenos, copolimeros em bloco, etoxilatos de arilo ou etoxilatos de alquil-arilo ou substâncias poliméricas naturais.
14. Agente de acordo com uma das reivindicações anteriores, caracterizado por o agente ser um adesivo de aderência temporária solúvel em água e/ou dispersivel em água.
15. Utilização de um produto de acordo com uma das reivindicações anteriores, caracterizado por as composições em formato de barra que podem ser penduradas serem blocos de rebordo convencionais com uma ou mais fases, blocos de rebordo com fase perfumada, blocos de rebordo contendo branqueador, pastilhas compactadas, plásticos solúveis em água ou insolúveis em água compreendendo ingredientes activos, pastilhas de desodorização, géis de desodorização sólidos, pastilhas de branqueamento, pastilhas de desincrustação ou pastilhas de limpeza intensiva.
16. Agente de acordo com uma das reivindicações anteriores, caracterizado por o agente compreender aditivos de limpeza e/ou desodorização e/ou branqueamento e/ou coloração.
17. Agente de acordo com uma das reivindicações anteriores, caracterizado por o agente ser similar a pomada, pastoso e/ou similar a creme e dimensionalmente estável.
18. Agente de acordo com uma das reivindicações anteriores, caracterizado por a tensão superficial do agente estar entre 50 e 65 mN/m, em particular abaixo de 60 mN/m. ΕΡ 2 275 524/PT 4/4
19. Conjunto de limpeza para sanita que compreende pelo menos um agente de acordo com uma das reivindicações anteriores e uma ou mais composições em forma de barra do grupo de blocos de rebordo convencionais com uma ou mais fases, blocos de rebordo com fase perfumada, blocos de rebordo com branqueador, pastilhas compactadas, plásticos solúveis em água ou insolúveis em água compreendendo ingredientes activos, pastilhas de desodorização, géis de desodorização sólidos, pastilhas de branqueamento, pastilhas de desincrustação ou pastilhas de limpeza intensiva.
20. Utilização de um agente de acordo com uma das reivindicações anteriores como adesivo a frio no campo sanitário, em particular para fixação de objectos em urinóis, bacias para lavar as mãos ou azulejos, ou em cozinhas, restaurantes, instalações de abate, instalações de banho ou para aplicação sobre/em esgotos e drenos, ou como pasta para acomodação de isco para combate a pragas ou para fixação a janelas ou fachadas.
21. Utilização de acordo com a reivindicação 20, caracterizada por a massa do agente aplicada ao objecto ser de 3 a 15% em peso da massa do objecto.
22. Processo para produção de um agente de acordo com uma das reivindicações anteriores, caracterizado por os componentes individuais serem agitados em conjunto a temperatura ambiente. Lisboa, 2011-12-06