KR100545464B1 - 실질적으로 무수인 발포제 분말 및 이의 제조방법 - Google Patents
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Abstract
고화성이 현저하게 억제되어 장기간 경과 후에도 유동성이나 수지에 대한 분산성 등이 양호한 발포제 및 이의 제조방법을 제공한다.
본 발명의 발포제는 실질적으로 무수인 발포제이고, 발포제를, 발포제로부터 수분을 제거하는 성질을 갖는 표면 처리제로 처리하고, 필요에 따라, 처리할 때 또는 처리한 후에 가열함으로써 수득한다.
고화성, 유동성, 분산성, 실질적으로 무수인 발포제, 표면 처리제
Description
본 발명은 실질적으로 무수인 발포제 및 이의 제조방법에 관한 것이다.
아조디카본아미드를 비롯한 발포제는 종래부터 비닐 클로라이드 수지, 폴리올레핀 수지(폴리에틸렌 수지, 폴리프로필렌 수지 등), 에틸렌 비닐 알콜 수지, 고무 등의 열가소성 수지 등의 발포제로서 널리 이용되고 있다.
이들 발포제는 통상적으로 미세 분말상 화합물이고, 시간 경과나 하중에 의해 응집 고화하며, 수지로의 첨가 공정에서 유동성이 악화되어 호퍼(hopper)를 막히게 하거나 수지에 대한 분산성이 악화된다는 문제점을 갖고 있다. 최근에 발포 수지의 고품질화와 제조의 절약화를 도모하는데 따라 이의 고화성의 개량이 더 한층 요구되고 있다.
현재, 이러한 문제를 해결하기 위해 (1) 실리카, 규산 금속염 등의 무기 분말 입자를 고화 방지제로서 발포제에 첨가하는 방법, (2) 건조 방식을 배치식으로 하여 충분한 건조 시간을 취하고 발포제에 함유된 미량의 수분을 감소시키는 방법 등이 채용되고 있다.
그러나, 이들 방법을 채용하는 경우에는 여러가지 결점이 생긴다. 즉, 방법(1)의 경우 고화 방지 효과는 어느 정도 확인되지만 그 효과의 유지는 수개월 정도에 머문다. 또한, 발포제가 미립자로 되면 효과가 적어지므로, 보다 많은 무기 분말 입자의 첨가가 필요해지며, 무기 분말 입자를 다량 첨가하면 발포시 기포가 거대화되므로 미세한 기포가 요구되는 용도에서는 바람직하지 않다. 한편, 방법(2)에서는 건조에 장시간을 요하므로 생산 능력이 현저하게 저하되며 제조 원가가 높아지고 연속 생산에 대응할 수 없다. 또한, 결정 내부의 수분을 충분하게 건조 제거하여 실질적으로 무수인 발포제를 수득하는 것은 곤란하며 고화 방지 효과도 한정되어 있다.
일본 공개특허공보 제(평)4-320432호에는 용매에 용해시킨 실란계 커플링제를 아조디카본아미드에 첨가하여 유동성이나 수지에 대한 분산성을 개선시키는 방법이 제안되어 있다. 그러나, 당해 방법으로는 충분히 고화 방지를 도모할 수 없다.
또한, 일본 공개특허공보 제(평)8-295872호에는 용매에 용해시킨 알루미늄계 커플링제를 화학 발포제에 첨가하여 유동성이나 수지에 대한 분산성을 개선시키는 방법이 제안되어 있다. 그러나, 당해 방법으로도 충분히 고화 방지를 도모할 수 없다.
본 발명자들은 상기한 과제를 해결하기 위해 예의 연구한 결과, 발포제를, 발포제로부터 수분을 제거하는 성질을 갖는 표면 처리제로 처리하고, 필요에 따라, 가열함으로써 실질적으로 무수인 발포제가 수득되며, 그 자체는 고화성이 현저하게 억제되어 장기간 경과 후에도 유동성이나 수지에 대한 분산성 등이 양호한 발포제로서 매우 유용성이 높은 것임을 밝혀내었다. 본 발명은 이러한 발견에 기초하여 완성된 것이다.
즉, 본 발명은 실질적으로 무수인 발포제, 특히 실질적으로 무수인 아조디카본아미드 결정물에 관한 것이다.
또한, 본 발명은 발포제를, 발포제로부터 수분을 제거하는 성질을 갖는 표면 처리제로 처리함으로써 수득되는 실질적으로 무수인 발포제에 관한 것이다.
또한, 본 발명은 발포제를, 발포제로부터 수분을 제거하는 성질을 갖는 표면 처리제를 사용하여 실질적으로 용매의 부재하에 처리함으로써 실질적으로 무수인 발포제를 수득함을 특징으로 하는, 실질적으로 무수인 발포제의 제조방법에 관한 것이다.
본 발명의 실질적으로 무수인 발포제는 특히 하중 고화성 및 시간 경과 고화성이 현저하게 개량되어 장기간 적재 보존해도 고화되는 경우는 매우 적으며, 제조 직후의 양호한 유동성과 수지에 대한 분산성이 장기간에 걸쳐 유지된다.
또한, 본 발명의 발포제의 발포 성능은 종래의 발포제의 성능과 동등하거나 그 이상이다.
따라서, 본 발명의 실질적으로 무수인 발포제가 제공됨으로써 발포제의 제조로부터 사용자가 사용하기까지 제품의 하중 고화 및 시간 경과 고화의 불안이 일소된다.
발명을 실시하기 위한 최선의 양태
본 발명에서 사용되는 발포제로서는 종래부터 공지된 발포제를 널리 사용할 수 있으며, 예를 들면, 아조디카본아미드(ADCA: 분해 온도 약 200℃), p,p'-옥시비스벤젠설포닐하이드라지드(0BSH: 분해 온도 약 160℃), 디니트로펜타메틸렌테트라민(DPT: 분해 온도 약 200℃), p-톨루엔설포닐하이드라지드(TSH: 분해 온도 약 110℃), 벤젠설포닐하이드라지드(BSH: 분해 온도 약 95℃) 등을 예시할 수 있다.
본 발명은 특히 분해 온도 100℃ 이상의 발포제 분말에 관하여 적절하게 적용할 수 있다. 이 중에서도 종래부터 고화성이 큰 문제로 되어 있는 ADCA에서 장점이 크다.
본 발명에서 발포제는 분말 형태인 것이 바람직하다. 이의 입자 직경은 특별히 한정되지 않지만, 통상적으로 1 내지 50μm 정도, 바람직하게는 3 내지 30μm 정도가 양호하다. 또한, 본 명세서에서 입자 직경이란 레이저 회절식 유동도 분포계를 사용하여 측정한 메디안(median) 직경을 말한다.
본 발명에서 「실질적으로 무수」란 함수량이 0.03중량% 미만, 바람직하게는 0.010중량% 미만인 것을 말한다. 여기서, 함수량(중량%)은 측정해야 할 ADCA 결정물을, 수분을 함유하지 않은 질소 기체를 통과시키면서, 110℃에서 2시간 동안 가열하고, 유출되는 질소 기체를, 외부 공기로부터 수분이 들어오지 않도록 한 칼 피셔 수분계(상품명: MKS-1, 교토덴시사제)를 통해 질소 기체 중의 수분량을 측정하고, 이러한 수분량을 ADCA 결정물의 중량에 대한 백분율로서 구한 것이다.
본 발명에서 사용할 수 있는 표면 처리제는 발포제로부터 수분을 제거하는 성질을 갖는 표면 처리제이며, 이러한 표면 처리제로서는 물과 화학적으로 반응하는 성질을 갖는 화합물이나 물을 흡착하거나 유지하는 성질을 갖는 화합물이 사용된다. 이러한 표면 처리제로서는, 예를 들면, 커플링제, 유기산 무수물, 무기 화합물의 무수물, 건조제 등을 들 수 있다.
커플링제로서는 실란계 커플링제, 알루미늄계 커플링제, 티타네이트계 커플링제 등을 예시할 수 있다.
실란계 커플링제로서는 종래부터 공지된 것을 광범위하게 사용할 수 있으며, 메틸 트리메톡시 실란, γ-아미노프로필 트리에톡시 실란, N-(β-아미노에틸)-γ-아미노프로필 트리메톡시 실란, N-페닐아미노메틸 트리메톡시 실란, 비닐 메틸디에톡시 실란 등을 예시할 수 있다.
알루미늄계 커플링제로서는 종래부터 공지된 것을 광범위하게 사용할 수 있으며, 알루미늄 이소프로필레이트, 알루미늄 에틸레이트, 알루미늄 트리스(에틸아세토아세테이트), 에틸아세토아세테이트 알루미늄 디이소프로필레이트 등을 예시할 수 있다.
티타네이트계 커플링제로서는 종래부터 공지된 것을 광범위하게 사용할 수 있으며, 이소프로필 트리이소스테아로일 티타네이트, 이소프로필 트리스(디옥틸피로포스페이트) 티타네이트, 테트라옥틸 비스(디트리데실포스파이트) 티타네이트, 비스(디옥틸피로포스페이트)옥시 아세테이트 티타네이트 등을 예시할 수 있다.
이들 커플링제는 1종류 단독으로 사용하거나 2종류 이상을 혼합하여 사용할 수 있다. 이들 화합물 중에서도 알루미늄계 커플링제가 바람직하고, 알루미늄 트리스(에틸아세토아세테이트)가 특히 바람직하다.
유기산 무수물로서는 종래부터 공지된 것을 널리 사용할 수 있으며, 예를 들면, 무수 프탈산, 무수 석신산, 무수 글루타르산, 무수 벤조산, 무수 트리멜리트산 등을 들 수 있다. 이들 화합물은, 예를 들면, 하기와 같은 메커니즘으로 발포제 중의 물과 결합하여 수분을 제거한다.
(RCO)20 + H2O → 2RCOOH
상기식에서,
R은 유기산 잔기이다.
상기한 커플링제나 유기산 무수물은 물과 화학적으로 반응하여 발포제 중의 수분을 제거하는 성질을 가질 뿐만 아니라, 발포제의 표면에 외측에서의 흡수를 방지하는 피막(예: 미반응 커플링제 등)을 형성하는 성질을 가지므로 특히 바람직하게 사용할 수 있다.
무기 화합물의 무수물로서는 물과 결합하여 결정수를 가질 수 있는 한, 종래부터 공지된 것을 광범위하게 사용할 수 있으며, 예를 들면, 황산마그네슘 무수물, 탄산칼륨 무수물, 탄산나트륨 무수물, 황산나트륨 무수물, 아황산나트륨 무수물, 탄산마그네슘 무수물 등을 들 수 있다. 이들 화합물은, 예를 들면, 하기로 대표되는 메커니즘으로 발포제 중의 물을 흡착하여 이것을 결정수로서 고정화한다.
Na2SO4 + nH2O → Na2S04·nH2O
상기식에서,
n은 1 이상의 정수이다.
건조제로서는 물을 제거하는 성질을 갖는 한, 종래부터 공지된 것을 널리 사용할 수 있으며, 예를 들면, 산성 백토, 실리카 겔, 산화마그네슘, 산화칼슘 등을 들 수 있다.
본 발명에서는 표면 처리제로서 상기한 커플링제, 유기산 무수물, 무기 화합물의 무수물 및 건조제를 1종류 단독으로 사용하거나 2종류 이상 혼합하여 사용할 수 있다.
이들 표면 처리제는 발포제 표면에 처리하고, 바람직하게는 가열함으로써 발포제 중에 함유된 수분과 효율적으로 반응하거나 흡착하여 발포제 중의 수분 함량을 감소시킬 수 있다.
이들 표면 처리제는 수분과의 반응이나 수분의 흡착에 악영향을 미치지 않도록 용매에 용해시키지 않고 실질적으로 용매의 부재하에서 처리하는 것이 바람직하다. 특히, 커플링제를 용매에 용해 내지 분산시킨 상태에서 사용하는 경우에는 발포제 중에 존재하는 수분과 커플링제의 반응이 충분하게 진행되지 않으며, 발포제 중에 수분이 잔존하여 실질적으로 무수인 발포제를 수득할 수 없다. 특히 물이나 수분을 함유하는 유기 용매를 사용하는 것은 오히려 발포제 중의 수분량을 증가시킬 염려가 있으므로 부적당하다.
여기서, 「실질적으로 용매의 부재하」란 용매를 전혀 사용하지 않거나, 수분 함유량이 0.1중량% 미만인 유기 용매를 표면 처리제와 동일 중량 이하로 사용하는 것을 말한다. 이때에 표면 처리제로서 고체상인 것을 사용하는 경우에는 미세 분말상으로 사용하거나 용융 액화하여 사용하는 것이 바람직하다.
발포제에 대한 표면 처리제의 사용량으로서는 발포제가 함유하는 수분과 반응시키는데 필요한 양을 목표로 한다. 구체적으로는, 발포제 100중량부에 대하여 통상적으로 0.01 내지 10중량부 정도, 바람직하게는 0.05 내지 0.5중량부의 비율로 사용하면 양호하다.
본 발명에서는 발포제를 표면 처리제로 처리할 때 또는 처리한 후에 가열 처리를 수행하여 발포제 중의 수분과 표면 처리제의 반응을 촉진시키는 것이 바람직하다. 본 명세서에서는 발포제를 표면 처리제로 처리할 때 또는 처리한 후에 가열 처리하는 것을 특히 「처리·가열」한다고 호칭한다.
가열은 발포제에 표면 처리제를 첨가 혼합할 때에 동시에 수행하는 것이 효율적이다.
표면 처리제가 상온에서 고체상으로 있는 것은 발포제에 표면 처리제를 첨가할 때에 예비 가열 처리하는 것이 바람직하다. 이러한 가열 처리에 의해 고체상의 표면 처리제는 가열 용융된 상태로 되는 것이 바람직하다.
가열 온도로서는 통상적으로 30℃ 내지 발포제의 분해 온도, 바람직하게는 40℃ 내지 발포제의 분해 온도를 예시할 수 있다. 발포제로서 분해 온도가 150℃ 이상인 ADCA, OBSH, DPT 등을 사용하는 경우의 특히 바람직한 온도 범위는 55 내지 100℃이며, 또한 가열 시간을 단축시켜 더 한층 효율적으로 혼합을 수행하고 에너지 비용을 최소한으로 한다는 관점에서는 70 내지 90℃ 정도로 하는 것이 양호하다.
표면 처리제를 첨가하는 방법은 특별히 제한되지 않지만, 가압 노즐 또는 2유체 노즐 등을 사용하여 미세 액적 상태로 분무하여 표면 처리제를 첨가하는 것이 바람직하다.
또한, 첨가시 발포제를 충분히 혼합하면서 첨가하는 것이 바람직하다.
상기 혼합시에 사용할 수 있는 혼합 장치는 특별히 제한되지 않지만, 예를 들면, 슈퍼 믹서, 헨셀 믹서, 나우터 믹서 등의 스크류형 믹서, 프로쉐어 믹서, 리본형 배합기 등을 예시할 수 있다.
단, 상기 혼합시에 실질적으로 무수로 되는 발포제가 분쇄되면 비표면적이 증대하여 흡습성이 증대하는 동시에 일단 외측으로부터 흡습을 방지하는 피복이 형성된 발포제 분말에서도 피복을 갖지 않는 단면을 발생시키므로, 한층 더 흡습성을 증대시키게 되며, 본 발명의 효과를 손상시킬 염려가 있다. 이점에 관해서는 분쇄를 수반하기 쉬운 입자 직경 10㎛ 이상에서 특히 유의해야 한다.
따라서, 본 발명에서는 발포제의 분쇄를 억제하는 혼합 조건하에서 혼합을 수행하는 것이 바람직하다. 여기서, 「발포제의 분쇄를 억제하는 혼합 조건하」란 처리 후의 비표면적의 증가가 처리 전과 비교하여 20% 이내, 바람직하게는 10% 이내로 되는 조건을 말한다. 이러한 조건에 적합한 혼합기로서는, 예를 들면, 입자 직경 10 내지 30μm 정도의 발포제 분말에 대해서는 나우터 믹서나 프로쉐어 믹서(전단 날개를 부착하여 사용), 리본형 배합기 등의 혼합기를 들 수 있다. 또한, 입자 직경 3 내지 10μm 정도의 비교적 분쇄를 수반하기 어려운 발포제 분말에서는 유니버셜 믹서나 프로쉐어 믹서(전단 날개를 부착하여 사용), 입자 직경 3 내지 5μm의 분쇄를 보다 수반하기 어려운 발포 분말에서는 슈퍼 믹서나 헨셀 믹서 등의 혼합기를 예시할 수 있으며, 각각 회전수를 적절하게 조정하여 상기 발포제의 분쇄가 억제된 혼합 조건이 되도록 사용하는 것이 바람직하다.
또한, 액상 표면 처리제를 사용하는 경우, 이의 첨가에 있어서는 가압 노즐 또는 2액체 노즐 등을 사용하여 표면 처리제를 미세 액적 상태로서 발포제에 분무하는 것이 바람직하다. 표면 처리제를 미세 액적 상태로서 발포제에 분무함으로써 소량의 표면 처리제의 사용으로 본 발명의 실질적으로 무수인 발포제를 수득할 수 있다.
본 발명의 실질적으로 무수인 발포제는 종래의 발포제와 동일하게 각종 합성 수지의 발포제로서 적절하게 사용할 수 있다.
또한, 본 발명의 발포제를 사용할 때에는 당해 분야에서 공지된 각종 첨가제, 예를 들면, 안정제, 안료, 충전제, 발포 억제제 등을 배합한 발포제 조성물로서 사용할 수 있다. 이러한 안정제로서는, 예를 들면, 3염기성 황산납, 2염기성 아인산염, 스테아르산납, 스테아르산아연, 탄산아연, 산화아연, 스테아르산바륨, 스테아르산알루미늄, 스테아르산칼슘, 디부틸주석 말레에이트, 요소 등을 들 수 있다. 또한, 안료·충전재로서는, 예를 들면, 크롬 옐로, 카본 블랙, 이산화티탄, 탄산칼슘 등을 들 수 있다. 또한, 발포 억제제로서는, 예를 들면, 말레산 등을 들 수 있다.
하기에 본 발명의 이해를 보다 용이하게 하기 위해 발포제로서 ADCA를, 표면 처리제로서 알루미늄 트리스(에틸아세토아세테이트)를 사용하여 수득되는 본 발명의 발포제의 작용 효과에 관해서 본 발명자들이 추정한 것을 설명한다. 단, 이러한 설명에 의해 본 발명의 범위는 전혀 한정되지 않는다.
ADCA 등의 발포제 분말은 통상적으로 미시적으로는 다공질 분말이고 표면, 공극 부분 및 내부에 수분이 존재하고 있다. 여기에 알루미늄 트리스(에틸아세토아세테이트)를 처리하면, 알루미늄 트리스(에틸아세토아세테이트)는 ADCA 표면 및 공극 부분의 수분과 반응하고, 하기 식에 기재된 바와 같은 반응에 따라 수산화알루미늄과 에틸아세토아세테이트로 분해되며, ADCA 표면에 수산화알루미늄 피막을 형성하는 것으로 생각된다. 이러한 반응은 실온 정도의 낮은 온도에서는 장시간을 요하지만, 예를 들면, 80℃ 정도로 가열함으로써 촉진되어 신속하게 완결된다.
이러한 처리에 따라 분말 표면 및 공극 부분에서 수분이 제거되며, 또한 미량으로 잔류하는 내부의 수분도 생성된 수산화알루미늄의 피막으로 차단되어 분말 표면으로의 이동이 억제되므로 고화 방지를 도모할 수 있는 것으로 생각된다. 또한, 미반응 알루미늄계 커플링제는 이러한 발수 효과에 따라 고화 방지에 기여하는 것으로 생각된다. 또한, 새롭게 외부로부터 수분에 접하는 경우에는 서서히 상기 반응이 일어나며 수분을 제거할 수 있으므로 고화 예방도 할 수 있게 된다고 생각된다.
하기에 실시예 및 비교예를 들어 본 발명을 보다 더욱 명백하게 한다. 하기에서 단순히 %라는 것은 「중량%」를 의미한다.
본 실시예에서 사용하는 ADCA는 평균 입자 직경이 20μm인 것(오쓰카가가쿠가부시키가이샤제)이다.
실시예 l
ADCA 25kg에 알루미늄 트리스(에틸아세토아세테이트)(상품명: ALCH-TR, 가와켄파인케미칼가부시키가이샤제) 50g을 90℃에서 가열 용해시켜 스프레이 분무로 첨가하면서 원추형 리본형 배합기(제품명: 리보콘 E RME-50, 오가와하라세이사쿠쇼제)를 사용하여 70rpm 및 90℃에서 10분 동안 혼합한 다음, 동일한 조건에서 다시 7.5분 동안 계속 혼합하여 본 발명의 발포제 분말(ADCA 결정물)을 수득한다.
실시예 2
ADCA 25kg에 N-(β-아미노에틸)-γ-아미노프로필 트리메톡시 실란(상품명: TSL 8340, 도시바실리콘가부시키가이샤제) 50g을 90℃에서 스프레이 분무로 첨가하면서 원추형 리본형 배합기(제품명: 리보콘 E RME-50, 오가와하라세이사쿠쇼제)를 사용하여 70rpm 및 90℃에서 10분 동안 혼합한 다음, 동일한 조건에서 다시 7.5분 동안 계속 혼합하여 본 발명의 발포제 분말(ADCA 결정물)을 수득한다.
실시예 3
ADCA 25kg에 무수 글루타르산 50g을 80℃에서 스프레이 분무로 첨가하면서 원추형 리본형 배합기(제품명: 리보콘 E RME-50, 오가와하라세이사쿠쇼제)를 사용하여 70rpm 및 90℃에서 10분 동안 혼합한 다음, 동일한 조건에서 다시 7.5분 동안 계속 혼합하여 본 발명의 발포제 분말을 수득한다.
비교예 1
ADCA 25kg에 N-(β-아미노메틸)-γ-아미노프로필 트리메톡시 실란(상품명: TSL 8340, 도시바실리콘가부시키가이샤제) 50g을 물 1kg에 희석시킨 수용액을 제조하여 슈퍼 믹서(제품명, 가부시키가이샤 가와다세이사쿠쇼제)를 사용하여 600rpm 및 실온에서 10분 동안 혼합한 다음, 동일 조건에서 다시 7.5분 동안 계속 혼합하여 건조시킨 다음, 비교예 1의 발포제 분말을 수득한다.
비교예 2
미처리 ADCA를 비교예 2의 발포제 분말로 한다.
시험예 1
상기한 실시예 및 비교예에서 수득한 각 발포제 분말에 대해 하기에 기재된 방법으로 함수량(잔존 수분치)의 측정, 퇴적 고화 시험 및 실제 포장 고화 시험을 수행한다. 결정을 표 1에 기재한다.
(1) 함수량의 측정:
플라스크에 샘플 10g을 정밀하게 칭량하고 수분을 함유하지 않은 질소 기체를 통과시키면서 110℃에서 2시간 동안 가열한다. 이때에 플라스크로부터 유출되는 질소 기체를 외부 공기로부터 수분이 들어가지 않도록 한 칼 피셔 수분계(상품명: MK S-1, 교토덴시사제)에 통과시켜 질소 기체 중의 수분량(g)을 측정한다.
함수량은 다음 식에 의하여 산출한다.
함수량(%) = (수분량/정밀하게 칭량한 샘플량) × 100
(2) 퇴적 고화 시험:
샘플 400g을 23 ×13cm의 수지 포대에 충전시키고 충분하게 탈기한 다음, 개구부를 가열 밀봉한 것을 쌓아 올려, 그 위에 0.08kg/cm2의 하중을 가한다. 10일 후에 샘플을 인출하고, 14메쉬의 체로 분급하여 불통과분의 양을 측정하고, %로 환산하여 구한 값을 퇴적 고화율로 한다.
(3) 실제 포장 고화 시험:
샘플 25kg을 제품 유통 포장인 골판지 케이스에 충전 포장하고, 온도 40℃ 및 습도 80%의 조건하에 1개월 동안 방치한 다음, 14메쉬의 체로 분급하여 불통과분의 양을 측정하고, %로 환산하여 구한 값을 실제 포장 고화율로 한다.
| 함수량(%) | 퇴적 고화율(%) | 실제 포장 고화율(%) | |
| 실시예 1 | <0.005 | 2.3 | 1.3 |
| 실시예 2 | <0.005 | 3.0 | 2.5 |
| 실시예 3 | 0.010 | 9.8 | 5.0 |
| 비교예 1 | 0.041 | 5.2 | 12.4 |
| 비교예 2 | 0.075 | 56.4 | 41.6 |
실시예 1, 실시예 2 및 비교예 2의 ADCA 결정물에 대한 시험 결과를 비교할 경우, 본 발명의 무수 ADCA 결정물은 미처리 발포제 분말과 비교하여 현저하게 고화가 억제되어 있음을 알 수 있다.
또한, 실시예 2와 비교예 1의 발포제 분말에 대한 시험 결과의 비교로부터 실란계 커플링제에 의한 표면 처리에서도 용매를 사용하지 않고 가열 처리를 수행함으로써 본 발명의 목적한 무수 ADCA 결정물이 수득되며, 고화 방지성이 크게 향상됨을 알 수 있다.
시험예 2
실시예 1, 실시예 2, 실시예 3 및 비교예 2에서 수득한 ADCA 결정물 각각 15중량부(단, 실시예 1, 실시예 2 및 실시예 3의 ADCA 결정물에 대해서는 시험예 1의 퇴적 고화 시험에 제공된 후의 것을 사용)에 저밀도 폴리에틸렌(용융 지수 2.0) 100중량부 및 디큐밀 퍼옥사이드 0.8중량부를 배합한 조성물을 롤 온도 110 내지 115℃로 가열하면서 혼련하여 두께 5mm의 시트로 인출한 다음, 125℃에서 5분 동안 120kg/cm2의 압력을 가하여 가열하여 프레스 시트를 제조한다. 이어서, 수득된 시트를 220℃로 설정한 열풍 오븐을 사용하여 발포시킨다.
수득된 발포체는 실시예 1, 실시예 2, 실시예 3 및 비교예 2 중의 어느 하나의 ADCA 결정물을 사용한 것에 대해서도 기포가 균일 미세하고 표면 평활성 및 분산 속도가 모두 거의 동등한 양호한 발포체이다.
이러한 결과로부터, 본 발명의 무수 ADCA 결정물은 하중 조건하에서 장기간 경과한 후에도 제조 직후의 ADCA 결정물과 동등한 발포 성능을 갖는다는 것을 알 수 있다.
본 발명의 발포제는 고화성이 현저하게 억제되고, 장기간 경과 후에도 유동성이나 수지에 대한 분산성 등이 양호하며, 종래의 비닐 클로라이드 수지, 폴리올레핀 수지(폴리에틸렌 수지, 폴리프로필렌 수지 등), 에틸렌 비닐 알콜 수지, 고무 등의 열가소성 수지 등의 발포제와 동일한 분야에서 유용하다.
Claims (18)
- 발포제로부터 수분을 제거할 수 있는 표면 처리제로 처리한, 아조디카본아미드, p,p'-옥시비스벤젠설포닐하이드라지드, 디니트로펜타메틸렌테트라민, p-톨루엔설포닐하이드라지드 및 벤젠설포닐하이드라지드로 이루어진 그룹으로부터 선택된 하나 이상의 발포제를 포함하고 함수량이 0.03중량% 미만인 발포제 분말.
- 삭제
- 제1항에 있어서, 표면 처리제가 커플링제, 유기산 무수물, 무기 화합물의 무수물 및 건조제로부터 선택된 하나 이상의 것인 발포제 분말.
- 제3항에 있어서, 표면 처리제가 실란계 커플링제, 알루미늄계 커플링제 및 티타네이트계 커플링제로부터 선택된 하나 이상의 것인 발포제 분말.
- 제4항에 있어서, 표면 처리제가 알루미늄계 커플링제이며, 발포제의 표면이 수산화알루미늄으로 피복되어 이루어진 발포제 분말.
- 제1항 및 제3항 내지 제5항 중의 어느 한 항에 있어서, 발포제가 아조디카본아미드 결정물인 발포제 분말.
- 발포제를, 발포제로부터 수분을 제거하는 성질을 갖는 표면 처리제를 사용하여, 용매의 부재하에 또는 함수량이 0.1중량% 미만인 용매(여기서, 용매는 표면 처리제의 양 이하의 양으로 사용된다)의 존재하에 처리함으로써 함수량이 0.03중량% 미만인 발포제를 수득함을 특징으로 하는, 함수량이 0.03중량% 미만인 발포제의 제조방법.
- 제7항에 있어서, 표면 처리제로 처리할 때 또는 처리한 후에 가열 처리를 수행함을 특징으로 하는 제조방법.
- 제8항에 있어서, 가열 온도가 30℃ 내지 발포제의 분해 온도임을 특징으로 하는 제조방법.
- 제9항에 있어서, 가열 온도가 55 내지 100℃인 제조방법.
- 제8항 내지 제10항 중의 어느 한 항에 있어서, 표면 처리제가 예비 가열된 것인 제조방법.
- 제7항 내지 제10항 중의 어느 한 항에 있어서, 발포제에 대한 표면 처리제의 처리가, 발포제에 표면 처리제를 분무 상태로 첨가하고 발포제의 분쇄를 억제하는 혼합 조건하에서 혼합함으로써 수행되는 제조방법.
- 제12항에 있어서, 발포제의 분쇄를 억제하는 혼합 조건하에서 사용하는 혼합기가 리본형 배합기 또는 스크류형 믹서인 제조방법.
- 제7항 내지 제10항 중의 어느 한 항에 있어서, 발포제가 아조디카본아미드 결정물인 제조방법.
- 제7항 내지 제10항 중의 어느 한 항에 있어서, 표면 처리제가 커플링제, 유기산 무수물, 무기 화합물의 무수물 및 건조제로부터 선택된 하나 이상의 것인 제조방법.
- 제15항에 있어서, 표면 처리제가 실란계 커플링제, 알루미늄계 커플링제 및 티타네이트계 커플링제로부터 선택된 하나 이상의 것인 제조방법.
- 제16항에 있어서, 표면 처리제가 알루미늄 이소프로필레이트, 알루미늄 에틸레이트, 알루미늄 트리스(에틸아세토아세테이트) 및 에틸아세토아세테이트 알루미늄 디이소프로필레이트로부터 선택된 하나 이상의 것인 제조방법.
- 제1항에 있어서, 함수량이 0.01중량% 미만인 발포제 분말.
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