JP3012950B2 - 発泡剤組成物 - Google Patents
発泡剤組成物Info
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Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、ゴム、熱可塑性樹脂等
の発泡体を製造する為の発泡剤に関する分野で、有機発
泡剤粉体の流動性及び樹脂との分散性を改良するととも
に、分解温度を変化させずに所定の温度で分解させる発
泡剤組成物に関するものである。
の発泡体を製造する為の発泡剤に関する分野で、有機発
泡剤粉体の流動性及び樹脂との分散性を改良するととも
に、分解温度を変化させずに所定の温度で分解させる発
泡剤組成物に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】従来より熱可塑性樹脂等の発泡体を製造
する場合、有機発泡剤が広く使用されており、最近は発
泡体製造工程の省力、機械化を進める上で連続計量の出
来る様な流動性及び樹脂への分散性が良い有機発泡剤の
開発が望まれていた。
する場合、有機発泡剤が広く使用されており、最近は発
泡体製造工程の省力、機械化を進める上で連続計量の出
来る様な流動性及び樹脂への分散性が良い有機発泡剤の
開発が望まれていた。
【０００３】しかし、従来より有機発泡剤に添加剤を処
理して、分散性を改良した組成物は見当らず、また、発
泡剤の流動性や発泡剤を用いた成形品のブロッキングの
防止の為に、発泡剤アゾジカルボンアミドに無機粉末微
粒子のシリカ、タルク、ケイ酸カルシウム或いは脂肪酸
金属塩のステアリン酸カルシウム、ステアリン酸マグネ
シウム等を添加したものが使用されていることに着目
し、これらを利用して本目的に使用することを検討し
た、しかし、無機粉末微粒子は樹脂との混練時に増粘発
熱があり、発泡時に気泡を粗大化するので好ましくな
く、脂肪酸金属塩はアゾジカルボンアミド等発泡剤の分
解温度を低下させて好ましくない。
理して、分散性を改良した組成物は見当らず、また、発
泡剤の流動性や発泡剤を用いた成形品のブロッキングの
防止の為に、発泡剤アゾジカルボンアミドに無機粉末微
粒子のシリカ、タルク、ケイ酸カルシウム或いは脂肪酸
金属塩のステアリン酸カルシウム、ステアリン酸マグネ
シウム等を添加したものが使用されていることに着目
し、これらを利用して本目的に使用することを検討し
た、しかし、無機粉末微粒子は樹脂との混練時に増粘発
熱があり、発泡時に気泡を粗大化するので好ましくな
く、脂肪酸金属塩はアゾジカルボンアミド等発泡剤の分
解温度を低下させて好ましくない。
【０００４】また、特開昭６０−３９７１２号公報には
「発泡剤アゾジカルボンアミドをチタネートカップリン
グ剤の同量で処理をすることにより分解温度が上昇し、
発泡ポリプロピレン系絶縁電線の製造に利用されている
ことが紹介されているが、分解温度等の詳細な記載が何
も無く、また、実際にチタネートカップリング剤につい
て検討をしたが、着色性が有り、流動性については然程
の効果も無かった。
「発泡剤アゾジカルボンアミドをチタネートカップリン
グ剤の同量で処理をすることにより分解温度が上昇し、
発泡ポリプロピレン系絶縁電線の製造に利用されている
ことが紹介されているが、分解温度等の詳細な記載が何
も無く、また、実際にチタネートカップリング剤につい
て検討をしたが、着色性が有り、流動性については然程
の効果も無かった。
【０００５】
【発明が解決すべき課題】発明者は前記従来技術での問
題点を解決すべく、有機発泡剤に市販の安価で安全な化
合物を添加することによって、その分解温度は変化させ
ずに所定の温度で分解させる方法について鋭意研究を重
ねた結果、無機粉体と有機ポリマーの複合化には、無機
質表面と有機質表面との界面で起こる現象を調節して効
果があると云われているシラン化合物が、有機物単体又
は有機物同志の混合でも効果が認められ、有機発泡剤に
シラン化合物を少量添加することによって、使用時は結
晶表面も平滑になり粉末の流動性が良く、樹脂への分散
性も良く、貯蔵安定注も良い上に、その分解温度はあま
り変化させずに所定の温度で分解すると共に発泡体に着
色もなく気泡が均一微細になるという驚くべき効果を見
出し、本発明を完成するに至った。
題点を解決すべく、有機発泡剤に市販の安価で安全な化
合物を添加することによって、その分解温度は変化させ
ずに所定の温度で分解させる方法について鋭意研究を重
ねた結果、無機粉体と有機ポリマーの複合化には、無機
質表面と有機質表面との界面で起こる現象を調節して効
果があると云われているシラン化合物が、有機物単体又
は有機物同志の混合でも効果が認められ、有機発泡剤に
シラン化合物を少量添加することによって、使用時は結
晶表面も平滑になり粉末の流動性が良く、樹脂への分散
性も良く、貯蔵安定注も良い上に、その分解温度はあま
り変化させずに所定の温度で分解すると共に発泡体に着
色もなく気泡が均一微細になるという驚くべき効果を見
出し、本発明を完成するに至った。
【０００６】
【課題を解決するための手段】本発明は有機発泡剤にシ
ラン化合物を添加した組成物の提供を目的とするもので
ある。以下、本発明を詳細に説明する。本発明に用いる
有機発泡剤は必ずしも限定されるものでは無く、従来公
知の方法で製造された、アゾジカルボンアミド（以下、
ＡＤＣＡと省略することがある）、オキシビス（ベンゼ
ンスルホニルヒドラジド）（以下、ＯＢＳＨと省略する
ことがある）、ジニトロソペンタメチレンテトラミン
（以下、ＤＰＴと省略することがある）の１種類或いは
２種類の混合物に使用出来る。また、これ等に尿素系助
剤等従来より有機発泡剤と混合併用しているものにも使
用出来る。
ラン化合物を添加した組成物の提供を目的とするもので
ある。以下、本発明を詳細に説明する。本発明に用いる
有機発泡剤は必ずしも限定されるものでは無く、従来公
知の方法で製造された、アゾジカルボンアミド（以下、
ＡＤＣＡと省略することがある）、オキシビス（ベンゼ
ンスルホニルヒドラジド）（以下、ＯＢＳＨと省略する
ことがある）、ジニトロソペンタメチレンテトラミン
（以下、ＤＰＴと省略することがある）の１種類或いは
２種類の混合物に使用出来る。また、これ等に尿素系助
剤等従来より有機発泡剤と混合併用しているものにも使
用出来る。
【０００７】また、ここでいうシラン化合物とはトリメ
チルメトキシシラン、メチルトリメトキシシラン、メチ
ルトリエトキシシラン、メチルジメトキシシラン等のア
ルコキシシラン化合物；ビニルトリエトキシシラン、ｒ
−アミノプロピルトリエトキシシラン、Ｎ−（β−アミ
ノエチル）−γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、
Ｎ−（β−アミノエチル）−γ−アミノプロピルメチル
ジメトキシシラン等の有機官能性シラン化合物；ヘキサ
メチルジシラザン、Ｎ−トリメチルシリルアセトアミ
ド、ジエチルトリメチルシリルアミン等のシラザン化合
物である。
チルメトキシシラン、メチルトリメトキシシラン、メチ
ルトリエトキシシラン、メチルジメトキシシラン等のア
ルコキシシラン化合物；ビニルトリエトキシシラン、ｒ
−アミノプロピルトリエトキシシラン、Ｎ−（β−アミ
ノエチル）−γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、
Ｎ−（β−アミノエチル）−γ−アミノプロピルメチル
ジメトキシシラン等の有機官能性シラン化合物；ヘキサ
メチルジシラザン、Ｎ−トリメチルシリルアセトアミ
ド、ジエチルトリメチルシリルアミン等のシラザン化合
物である。
【０００８】本発明の発泡剤組成物は前記の如き有機発
泡剤にシラン化合物を添加してなるものであり、その組
成割合は必ずしも限定されるものではないが、通常有機
発泡剤１００重量部に対して該シラン化合物の添加量は
０．０１重量部〜１０重量部、好ましくは０．１〜５重
量部、より好ましくは０．２〜３重量部である。
泡剤にシラン化合物を添加してなるものであり、その組
成割合は必ずしも限定されるものではないが、通常有機
発泡剤１００重量部に対して該シラン化合物の添加量は
０．０１重量部〜１０重量部、好ましくは０．１〜５重
量部、より好ましくは０．２〜３重量部である。
【０００９】本発明の発泡剤組成物の使用は発泡すべき
合成樹脂の軟化温度、劣化温度等の諸性質により決めら
れるが、従来の所定の温度で加工を行なって、本発明の
発泡剤組成物を使用する場合、組成物の分解が所定の温
度で分解し、従来条件を変更することなく、同一条件で
容易に使用できるという特徴を有する。
合成樹脂の軟化温度、劣化温度等の諸性質により決めら
れるが、従来の所定の温度で加工を行なって、本発明の
発泡剤組成物を使用する場合、組成物の分解が所定の温
度で分解し、従来条件を変更することなく、同一条件で
容易に使用できるという特徴を有する。
【００１０】有機発泡剤１００重量部に対するシラン化
合物の添加量は０．０１重量部以下では流動性、分散性
の効果が低く、１０重量部以上では添加量を増やしても
効果は同じで経済的に不利である。
合物の添加量は０．０１重量部以下では流動性、分散性
の効果が低く、１０重量部以上では添加量を増やしても
効果は同じで経済的に不利である。
【００１１】本発明の発泡剤組成物の調整方法は特に限
定されるものでは無く、例えばヘンシエルミキサー、ス
ーパミキサーの様な高速ミキサー、リボンブレンダー、
バンバリミキサー、ボールミル等の混合器中に有機発泡
剤を入れ、これにシラン化合物を混合処理するのである
が、この場合、均一に分散させるため、シラン化台物を
水、芳香族溶剤或いはアルコールに希釈した溶液を混合
器に入れ混合処理の後乾燥処理、あるいは乾燥空気や窒
素ガスで噴霧処理をすることが出来る。
定されるものでは無く、例えばヘンシエルミキサー、ス
ーパミキサーの様な高速ミキサー、リボンブレンダー、
バンバリミキサー、ボールミル等の混合器中に有機発泡
剤を入れ、これにシラン化合物を混合処理するのである
が、この場合、均一に分散させるため、シラン化台物を
水、芳香族溶剤或いはアルコールに希釈した溶液を混合
器に入れ混合処理の後乾燥処理、あるいは乾燥空気や窒
素ガスで噴霧処理をすることが出来る。
【００１２】本発明の発泡剤組成物は各種合成樹脂の発
泡体成形に用いることができる。この様な合成樹脂とし
ては熱可塑性樹脂として、例えば塩化ビニル樹脂、塩化
ビニル共重合樹脂、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポ
リオレフイン共重合樹脂、ＡＢＳ樹脂等に使用出来る。
これら合成樹脂に対して用いる本発明の発泡剤組成物の
使用量は発泡製品の成形方法、発泡倍率によって決まる
もので、架橋ポリオレフイン発泡体の場合は樹脂に対し
て３〜２０重量部であり、射出成形法、押出成型法の場
合は樹脂に対して０．１〜５重量部程度である。
泡体成形に用いることができる。この様な合成樹脂とし
ては熱可塑性樹脂として、例えば塩化ビニル樹脂、塩化
ビニル共重合樹脂、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポ
リオレフイン共重合樹脂、ＡＢＳ樹脂等に使用出来る。
これら合成樹脂に対して用いる本発明の発泡剤組成物の
使用量は発泡製品の成形方法、発泡倍率によって決まる
もので、架橋ポリオレフイン発泡体の場合は樹脂に対し
て３〜２０重量部であり、射出成形法、押出成型法の場
合は樹脂に対して０．１〜５重量部程度である。
【００１３】
【実施例】以下、実施例により本発明を一層詳細に説明
をする。なお、発泡剤組成物の流動性の比較として安息
角及び発泡体の気泡径等について、次の様にして測定し
た。
をする。なお、発泡剤組成物の流動性の比較として安息
角及び発泡体の気泡径等について、次の様にして測定し
た。
【００１４】（１）ロート注入による安息角測定法 水平な直径７ｃｍの円形台上１５ｃｍのところにロート
をセットし、ロートより粉体を円形台平面より零れる迄
落下させ、円形台平面と粉末斜面との角度を測定し、安
息角とする。 （２）発泡体気泡径、単位長さの気泡数、単位表面積当
りの気泡数を測定法発泡体は厚み方向にスライスし、気
泡径、単位長さの気泡数、単位表面積当りの気泡数を測
定した。単位長さの気泡数は１ｃｍを横切った気泡数を
数え、これを２乗して単位表面積当り１ｃｍ２の気泡数
とした。
をセットし、ロートより粉体を円形台平面より零れる迄
落下させ、円形台平面と粉末斜面との角度を測定し、安
息角とする。 （２）発泡体気泡径、単位長さの気泡数、単位表面積当
りの気泡数を測定法発泡体は厚み方向にスライスし、気
泡径、単位長さの気泡数、単位表面積当りの気泡数を測
定した。単位長さの気泡数は１ｃｍを横切った気泡数を
数え、これを２乗して単位表面積当り１ｃｍ２の気泡数
とした。
【００１５】
【実施例１】メチルトリメトキシシラン（１）０．４重
量部を水１０重量部に希釈した水溶液を調整し、これを
アゾジカルボンアミド（ＡＤＣＡ）１００重量部とヘン
シエルミキサーに投入、室温で５分間混合後、乾燥して
発泡剤組成物を得た。この発泡剤組成物について前記測
定法に従って安息角を測定し、参考例１に使用した。
量部を水１０重量部に希釈した水溶液を調整し、これを
アゾジカルボンアミド（ＡＤＣＡ）１００重量部とヘン
シエルミキサーに投入、室温で５分間混合後、乾燥して
発泡剤組成物を得た。この発泡剤組成物について前記測
定法に従って安息角を測定し、参考例１に使用した。
【００１６】
【実施例２】γ−アミノプロピルトリエトキシシラン
（２）０．４重量部を水１０重量部に希釈した水溶液を
調整し、これをアソジカルボンアミド（ＡＤＣＡ）１０
０重量部とヘンシエルミキサーに投入、室温で５分間混
合後、乾燥して発泡剤組成物を得た。この発泡剤組成物
について前記測定法に従って安息角を測定し、参考例１
に使用した。
（２）０．４重量部を水１０重量部に希釈した水溶液を
調整し、これをアソジカルボンアミド（ＡＤＣＡ）１０
０重量部とヘンシエルミキサーに投入、室温で５分間混
合後、乾燥して発泡剤組成物を得た。この発泡剤組成物
について前記測定法に従って安息角を測定し、参考例１
に使用した。
【００１７】
【実施例３】ヘキサメチルジシラザン（３）０．４重量
部を水１０重量部に希釈した水溶液を調整し、これをア
ゾジカルボンアミド（ＡＤＣＡ）１００重量部とヘンシ
エルミキサーに投入、室温で５分間混合後、乾燥して発
泡剤組成物を得た。この発泡剤組成物について前記測定
法に従って安息角を測定し、参考例１に使用した。
部を水１０重量部に希釈した水溶液を調整し、これをア
ゾジカルボンアミド（ＡＤＣＡ）１００重量部とヘンシ
エルミキサーに投入、室温で５分間混合後、乾燥して発
泡剤組成物を得た。この発泡剤組成物について前記測定
法に従って安息角を測定し、参考例１に使用した。
【００１８】
【実施例４】γ−アミノプロピルトリエトキシシラン
（２）０．４重量部を水１０重量部に希釈した水溶液を
調整し、これをオキシビス（ベンゼンスルホニルヒドラ
ジド）１００重量部とヘンシエルミキサーに投入、室温
で５分間混合後、乾燥して発泡剤組成物を得た。この発
泡剤組成物について前記測定法に従って安息角を測定
し、参考例２に使用した。
（２）０．４重量部を水１０重量部に希釈した水溶液を
調整し、これをオキシビス（ベンゼンスルホニルヒドラ
ジド）１００重量部とヘンシエルミキサーに投入、室温
で５分間混合後、乾燥して発泡剤組成物を得た。この発
泡剤組成物について前記測定法に従って安息角を測定
し、参考例２に使用した。
【００１９】
【実施例５】Ｎ−（β−アミノエチル）−γ−アミノプ
ロピルトリメトキシシラン（４）０．５重量部をトルエ
ン５重量部に希釈したトルエン溶液を調整し、これをＤ
ＰＴ：尿素系助剤（１：１）１００重量部とリボンブレ
ンダーに投入、室温で５分間混合後、乾燥して発泡剤組
成物を得た。この発泡剤組成物について前記測定法に従
って安息角を測定し、参考例３に使用した。
ロピルトリメトキシシラン（４）０．５重量部をトルエ
ン５重量部に希釈したトルエン溶液を調整し、これをＤ
ＰＴ：尿素系助剤（１：１）１００重量部とリボンブレ
ンダーに投入、室温で５分間混合後、乾燥して発泡剤組
成物を得た。この発泡剤組成物について前記測定法に従
って安息角を測定し、参考例３に使用した。
【００２０】
【参考例１】高圧法ポリエチレン（ＭＩ．１）１００重
量部をロール温度１０５〜１１０℃で加熱しながら、ジ
クミルパオキサイド０．８重量部及び実施例１〜３の発
泡剤組成物を各々別個に１６重量部添加混練し、これで
実施例１〜３の発泡体を製造するために、厚み２．０ｍ
ｍのシートにして取り出した後、１４０℃で７分間５０
Ｋｇ／ｃｍ２の圧力をかけ、加熱をしてプレスシートと
し、次いで、２２０℃にセットしたオーブンで発泡を行
なった。得られた発泡体は表面平滑で、気泡は均一微細
であった。発泡体の密度、気泡径及び気泡数を表１に示
す。
量部をロール温度１０５〜１１０℃で加熱しながら、ジ
クミルパオキサイド０．８重量部及び実施例１〜３の発
泡剤組成物を各々別個に１６重量部添加混練し、これで
実施例１〜３の発泡体を製造するために、厚み２．０ｍ
ｍのシートにして取り出した後、１４０℃で７分間５０
Ｋｇ／ｃｍ２の圧力をかけ、加熱をしてプレスシートと
し、次いで、２２０℃にセットしたオーブンで発泡を行
なった。得られた発泡体は表面平滑で、気泡は均一微細
であった。発泡体の密度、気泡径及び気泡数を表１に示
す。
【００２１】
【参考例２】クロロプレン１００重量部を水冷下のロー
ルに巻きつけ、これに酸化マグネシウム４重量部、亜鉛
華５重量部、カーボンブラック１０重量部、炭酸カルシ
ウム１０重量部、プロセスオイル５０重量部、２−メル
カプトイミダゾリン０，５重量部、及び実施例４の発泡
剤組成物を９重量部添加混練し、発泡体を製造するため
に、１１０×１１０×５ｍｍの金型で１５０Ｋｇ／ｃｍ
２Ｇ加圧し、１３５℃、１５分間加熱後、除圧、その後
１０Ｋｇ／ｃｍ２て１５０℃×７分間再度加熱をして発
泡を行なった。得られた発泡体は表面平滑で、気泡は均
一微細であった。発泡体の密度、気泡径及び気泡数を表
１に示す。
ルに巻きつけ、これに酸化マグネシウム４重量部、亜鉛
華５重量部、カーボンブラック１０重量部、炭酸カルシ
ウム１０重量部、プロセスオイル５０重量部、２−メル
カプトイミダゾリン０，５重量部、及び実施例４の発泡
剤組成物を９重量部添加混練し、発泡体を製造するため
に、１１０×１１０×５ｍｍの金型で１５０Ｋｇ／ｃｍ
２Ｇ加圧し、１３５℃、１５分間加熱後、除圧、その後
１０Ｋｇ／ｃｍ２て１５０℃×７分間再度加熱をして発
泡を行なった。得られた発泡体は表面平滑で、気泡は均
一微細であった。発泡体の密度、気泡径及び気泡数を表
１に示す。
【００２２】
【参考例３】エチレン−酢酸ビニル共重合体（ＭＩ．
１．５）１００重量部をロール温度９０〜１００℃で加
熱しながら、ジクミルパオキサイド０．５重量部及び実
施例５の発泡剤組成物を１５重量部添加混練し、これを
発泡体に製造するために厚み１５ｍｍのシートにして取
り出した後、１５０×１５０×１０ｍｍの金型で１５０
℃で１５分間１５０Ｋｇ／ｃｍ２の圧力をかけ、加熱を
した後除圧をして発泡体を得た。得られた発泡体は表面
平滑で、気泡は均一微細であった。発泡体の密度、気泡
径及び気泡数を表１に示す。
１．５）１００重量部をロール温度９０〜１００℃で加
熱しながら、ジクミルパオキサイド０．５重量部及び実
施例５の発泡剤組成物を１５重量部添加混練し、これを
発泡体に製造するために厚み１５ｍｍのシートにして取
り出した後、１５０×１５０×１０ｍｍの金型で１５０
℃で１５分間１５０Ｋｇ／ｃｍ２の圧力をかけ、加熱を
した後除圧をして発泡体を得た。得られた発泡体は表面
平滑で、気泡は均一微細であった。発泡体の密度、気泡
径及び気泡数を表１に示す。
【００２３】
【比較例１〜３】比較例は有機発泡剤１．アゾジカルボ
ンアミド、２．オキシビス（ベンゼンスルホニルヒドラ
ジド）、３・ジニトロソペンタメチレンテトラミン・尿
素系助剤の無処理品の安息角を測定し、表１に示す。
ンアミド、２．オキシビス（ベンゼンスルホニルヒドラ
ジド）、３・ジニトロソペンタメチレンテトラミン・尿
素系助剤の無処理品の安息角を測定し、表１に示す。
【００２４】
【比較参考例１】無処理のアゾジカルボンアミドを用い
参考例１と同様に発泡体を製造し、得られた発泡体の密
度、平均気泡径、平均気泡数を測定したもので表１に示
す。
参考例１と同様に発泡体を製造し、得られた発泡体の密
度、平均気泡径、平均気泡数を測定したもので表１に示
す。
【００２５】
【比較参考例２】無処理のオキシビス（ベンゼンスルホ
ニルヒドラジド）を用い参考例２と同様に発泡体を製造
し、得られた発泡体の密度、平均気泡径、平均気泡数を
測定したもので表１に示す。
ニルヒドラジド）を用い参考例２と同様に発泡体を製造
し、得られた発泡体の密度、平均気泡径、平均気泡数を
測定したもので表１に示す。
【００２６】
【比較参考例３】無処理のＤＰＴ：尿素系助剤（１：
１）の発泡剤を用い参考例３と同様に発泡体を製造し、
得られた発泡体の密度、平均気泡径、平均気泡数を測定
したもので表１に示す。
１）の発泡剤を用い参考例３と同様に発泡体を製造し、
得られた発泡体の密度、平均気泡径、平均気泡数を測定
したもので表１に示す。
【００２７】
【表１】
【００２８】
【発明の効果】表１の実施例、比較例、参考例、比較参
考例に見られる如く、有機発泡剤にシラン化合物を添
加、混合処理をする事により、有機発泡剤粉体の流動性
が改善され連続自動計量に適する組成物となる上に、樹
脂との均一分散性が改良され、発泡成形加熱分解時の分
解温度は発泡剤の処理以前のままの成形条件で変更をす
る必要がない上に、発泡体気泡が均一微細となる効果が
加わった。
考例に見られる如く、有機発泡剤にシラン化合物を添
加、混合処理をする事により、有機発泡剤粉体の流動性
が改善され連続自動計量に適する組成物となる上に、樹
脂との均一分散性が改良され、発泡成形加熱分解時の分
解温度は発泡剤の処理以前のままの成形条件で変更をす
る必要がない上に、発泡体気泡が均一微細となる効果が
加わった。
Claims (5)
- 【請求項１】 有機発泡剤にシラン化合物を添加するこ
とを特徴とする発泡剤組成物。 - 【請求項２】 シラン化合物がアルコキシシラン化合物
である特許請求の範囲第１項記載の組成物。 - 【請求項３】 シラン化合物が有機官能性シラン化合物
である特許請求の範囲第１項記載の組成物。 - 【請求項４】 シラン化合物がシラザン化合物である特
許請求の範囲第１項記載の組成物。 - 【請求項５】 有機発泡剤１００重量部に対し、シラン
化合物が０．０１〜１０重量部てある特許請求の範囲第
１項記載の組成物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP3182079A JP3012950B2 (ja) | 1991-04-19 | 1991-04-19 | 発泡剤組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP3182079A JP3012950B2 (ja) | 1991-04-19 | 1991-04-19 | 発泡剤組成物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH04320432A JPH04320432A (ja) | 1992-11-11 |
| JP3012950B2 true JP3012950B2 (ja) | 2000-02-28 |
Family
ID=16111988
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
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