JPS62149751A - 耐熱性ポリオルガノシロキサン組成物 - Google Patents

耐熱性ポリオルガノシロキサン組成物

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JPS62149751A
JPS62149751A JP60290386A JP29038685A JPS62149751A JP S62149751 A JPS62149751 A JP S62149751A JP 60290386 A JP60290386 A JP 60290386A JP 29038685 A JP29038685 A JP 29038685A JP S62149751 A JPS62149751 A JP S62149751A
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 C産業上の利用分野〕 本発明は、耐熱性ポリオルガノシロキサン組成物に関す
るものである。
〔従来の技術〕
一般にシリコーンエラストマーは、優れた特性を有する
ことから種々の分野において用いられている。このシリ
コーンエラストマーは、他のゴム物質に比して優れた耐
熱性を有するものではあるが、それでも200℃以上の
温度雰囲気下においては、分子構造における側鎖の酸化
や主鎖の分解が生ずるために短時間のうちに劣化が起こ
り、そのためにゴムとしての物性が著しく低下する。こ
のため、従来の耐熱性シリコーンゴムは通常250℃以
上の高温では長時間の使用には耐えることができない。
例えば従来、耐熱性あるいは難燃性の室温硬化型ポリオ
ルガノシロキサン組成物を得るために、ポリオルガノシ
ロキサンを基質とし、金属水酸化物若しくは金属酸化物
の水和物、例えば水酸化セリウムまたは酸化アルミニウ
ム水和物を添加する手段または更にグラファイトを添加
して耐熱性を一層向上させる手段が知られており(特開
昭57−8250号公報)、また金属酸化物を固溶体と
して含有する酸化鉄フェライトを含有させることによっ
て耐熱性を付与する手段が知られている(特開昭53−
58557号公報)。
〔発明が解決しようとする問題点〕
しかしながら、従来の手段によって得られるものは、概
して耐熱性がなお十分でなく、苛酷な高温条件下におけ
る熱劣化が激しくて短時間のうちにゴムとしての特性が
失われるようになる問題点がある。
本発明は、このような問題点を解決し、例えば350℃
のような高温条件下においても、長時間に亘ってそのゴ
ム特性を保有する優れた耐熱性を有する耐熱性ポリオル
ガノシロキサン組成物を提供することを目的とする。
〔問題点を解決する手段〕
本発明に係る耐熱性ポリオルガノシロキサン組成物は、 (イ)式 R’m R”bsiOa−(ヨ。、。
(R’は、ビニル基若しくはアリル基、R1は、低級ア
ルキル基、フェニル基若しくは3.3.3− トリフル
オロプロピル基を表わし、aは、1分子中にR1が少な
くとも2個以上存在するのに必要な数、 a + b −1,8〜2.3である。〕で表わされる
、温度25℃における粘度が100cp以上であるポリ
オルガノシロキサン(A)と、(ロ)式 R3c Ha
si Oエユユエー(R3は、低級アルキル基若しくは
フェニル基、dは、1分子中に水素原子が少なくとも2
個以上存在するのに必要な数、 c十d =1.8〜3である。〕 で表わされる、温度25℃における粘度が1.0〜10
0.000 cpであるハイドロジエンボリオルカ゛ノ
シロキサン(B)と、 (ハ)必要により、 (CHz)z(CHz= CH)SiO+華位、構成さ
れるシロキサン共重合体(C)と、(ニ)白金含有触媒
と、 (ホ)カーボンブラックと、 (へ)アセチルアセトン塩と を含有してなることを特徴とする特 以上のような構成によれば、後述する実施例の説明から
も理解されるように、温度350℃もの高温条件下にお
いても、長時間に亘って優れたゴム特性を保持する耐熱
性ポリオルガノシロキサン組成物が得られる。
以下本発明について具体的に説明する。
本発明においては、主体成分としてのポリオルガノシロ
キサン(A)に、架橋性のハイドロジエンポリオルガノ
シロキサン(B)および必要に応じてシロキサン共重合
体<C>を加え、更に白金含有触媒、カーボンブランク
およびアセチルアセトン塩並びに必要に応じて加えられ
る他の添加剤を配合して混練して耐熱性ポリオルガノシ
ロキサン組成物を得る。
以上において、ポリオルガノシロキサン(A)は式R’
a R”bsI On−二a□ で表わされるものであって、式中、R1はビニル基若し
くはアリル基、Rtはメチル基、エチル基、プロピル基
などのような低級アルキル基、フェニル基若しくは3,
3.3− トリフルオロプロピル基を示す。二重結合を
含む基であるR1 は、1分子中に少なくとも2個以上
存在することが必要であり、従ってaはそのような値と
される。このR1は、特に分子鎖の末端に結合されてい
ることが好ましい。またR2はその全部がメチル基であ
ってもよいが、一部にフェニル基を含有すると、耐熱性
が向上するので好ましい。そして、a+b=l、3〜2
.3のものとされる。このポリオルガノシロキサン(A
)は、温度25℃における粘度が100 cp以゛上で
あり、実際上数百万Cρまでのものを用いることができ
る。
ハイドロジエンポリオルガノシロキサン(B)は式R3
(Has+ 04− (era)で表わされるものであ
って、ここにR3は、メチル基、エチル基、プロピル基
などのような低級アルキル基若しくはフェニル基を示す
。このハイドロジエンポリオルガノシロキサン(B)は
、1分子中に水素原子が少なくとも2個以上存在し、そ
れによって架橋性を有することが必要であり、従ってd
ばそのような数とされる。またc + d =1.8〜
3とされる。このハイドロジエンポリオルガノシロキサ
ン(B)は、温度25℃における粘度が1.0〜100
,000 cpであることが必要である。
ポリオルガノシロキサン(A)とハイドロジエンポリオ
ルガノシロキサン(B)との使用量の割合は、当MKハ
イドロジエンポリオルガノシロキサン(B)におけるー
SiHの数が、ポリオルガノシロキサン(A)における
R1の総数の1.2〜7.0倍となるような割合とされ
る。
ノロキサン共重合体(C)は、 (CHユL(CHz”CH)SiO+  単位と、され
るものであり、特にこれら三者の割合が、0.1010
.4/ I 乃至0.25/1.2/ Iの範囲内にあ
ることが望ましい。このようなシロキサン共重合体は、
通常の方法、例えばケイ酸ナトリウムの水?M f(’
zをpHが5以下の酸性とし、これを、(CHz)3s
iX (Xは加水分解可能な基)等によって処理し、更
に、(CH*)z(CHz=CH)SiX(Xは加水分
解可能な基)等によって処理した後、加熱し、冷却後水
に不溶性の溶剤によって抽出する方法により、製造する
ことができる。
このシロキサン共重合体(C)は、本発明において必須
の成分ではないが、これを含有させることにより、最終
的に得られるシリコーンゴムの物性および高温において
発生するヘタリを改良することができる。その使用量は
、ポリオルガノシロキサン(A)とハイドロジエンポリ
オルガノシロキサンCB)との合計量に対して0〜20
重量%の範囲である。
白金含有触媒は、シリコーンゴムの加硫のための触媒と
しての作用を有する白金または白金化合物であれば使用
することができ、特に制限されるものではなく、その詳
細は公知である。その使用量は、白金の量が、ポリオル
ガノシロキサン(A)とハイドロジエンポリオルガノシ
ロキサン(B)とシロキサン共重合体(C) との合計
量に対して1.0〜1,000 ppmとなる割合であ
ればよい。通常は2ppm以上であれば十分であり、ま
た200ppm以上の使用は効果の割に不経済となろう
カーボンブランクとしては、ファーネスブラック、チャ
ネルブラック、サーマルブラック、アセチレンブランク
等の種々のカーボンブランクを自由に用いることができ
る。その使用量は、ポリオルガノシロキサン(A)、ハ
イドロジエンポリオルガノソロキサン(B)およびシロ
キサン共重合体(C)の合計量に対して1〜30重量%
となる割合とされる。通常は3〜20重量%の使用が好
ましい。カーボンブラックの使用量が過剰であっても、
また不足しても良好な耐熱性を得ることが困難である。
アセチルアセトン塩としては、銅、亜鉛、アルミニウム
、鉄、セリウム、ジルコニウム、チタニウム、その他の
金属のアセチルアセトン塩を挙げることができる。その
使用量は、ポリオルガノシロキサン(A)、ハイドロジ
エンポリオルガノシロキサン(B)およびシロキサン共
重合体(のの合計量に対して0.01−1.0重量%で
あるが、特に0.03〜0.3重量%の範囲が好ましい
以上のほか、本発明組成物には、ケイ石粉、補強用シリ
カ、ケイソウ土、着色顔料、その他反応抑制剤などの添
加剤を加えることができる。
本発明のポリオルガノシロキサン組成物は常温でまたは
加熱することによって硬化して耐熱性の優れたシリコー
ンゴムとなり、電気絶縁材、被覆材、ポツティング材、
その他として使用することができる。
以下本発明の実施例について説明するが、本発明がこれ
らによって限定されるものではない。なお「部」は重量
部、粘度は温度25℃における値である。
実施例1 両末端−5i CH=CHzのジメチルポリシロキサン
(粘度30.0OOcp)     60部両末端−3
t CH−CHzのジメチルポリシロキサン(粘度2.
0OOcp)     25部カーボンブラック(サー
マルブラック、比表面積16n(/g)       
 5部シリカ粉末(シラザンにより疎水化したもの、比
表面積200n?/g)        10部対称ジ
ビニルテトラメチルジシロキサンのクロロ白金酸錯化合
物      0.15部以上の物質を混合し、ニーダ
−により加熱混練してベースを作った。
得られたベース100部と、銅アセチルアセトン塩0.
1部と、式 によりて表わされるハイドロジエンポリオルガノシロキ
サン(H−オイル)1.2部とを混合して本発明耐熱性
ポリオルガノシロキサン組成物を調製した。これを試料
lとする。
実施例2 銅アセチルアセトン塩の割合を0.3重量部に変更した
他は、実施例1と同様にして本発明耐熱性ポリオルガノ
シロキサン組成物を調製した。これを試料2とする。
実施例3 銅アセチルアセトン塩0.1重量部の代りに、セリウム
アセチルアセトン塩0.1重量部を使用した他は、実施
例1と同様にして本発明耐熱性ポリオルガノシロキサン
組成物を調製した。これを試料3とする。
比較例1 ベースの調製においてカーボンブランクを使用しなかっ
た他は、実施例1と同様にして比較用耐熱性ポリオルガ
ノシロキサン組成物を調製した。
これを比較試料1とする。
実施例4 ベースの調製において、カーボンブラックの割合を10
.0重量部に変更した他は、実施例1と同様にして本発
明耐熱性ポリオルガノシロキサン組成物を調製した。こ
れを試料4とする。
比較例2 銅アセチルアセトン塩を使用しなかった他は、実施例4
と同様にして比較用耐熱性ポリオルガノシロキサン組成
物を調製した。これを比較試料2とする。
実施例5 実施例1における、両末端−5i CH=CHzのジメ
チルポリシロキサン(粘度2,000cp) 25部の
代わりに、 両末端−5i CH=CHzのジメチルポリシロキサン
(粘度2.000cp)     20部並びに (CHz)z(CHz=CH)SiO+  単位と、に
より構成され、これら三者の割合が、0、1〜0.25
10.4〜0.6 / 1であるシロキサン共重合体 
        5部を用いた他は、実施例1と同様に
して本発明耐熱性ポリオルガノシロキサン組成物を調製
した。これを試料5とする。
以上のようにして得られた試料および比較試料の各々を
シート型内に流し込み、温度200℃で5時間加熱処理
して加硫を行い、シリコーンゴムを製造した。そして各
々の一部をテストピースとして温度350℃の高温雰囲
気下でエージングテスト行い、24時間毎に硬度および
伸びの経時変化を、JTS K−6301による測定方
法により調べた。結果は第1表に示すとおりである。な
お、比較試料lおよび比較試料2については、エージン
グ時間が48時間となったときには、テストピースが脆
化して測定が不可能であった。
〔発明の効果〕
以上のように、本発明によれば、例えば350′Cのよ
うな高温条件下においても、長時間に゛亘ってそのゴム
特性を保有する優れた耐熱性を存する耐熱性ポリオルガ
ノシロキサン組成物を提供することができる。このよう
に優れた耐熱性が得られる理由は、白金含有触媒とカー
ボンブランクとアセチルアセトン塩との相乗効果による
ものと考えられるが、その化学的理論は明らかではない

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 1)(イ)式R^1_aR^2_bSiO_[_4_−
    _(_a_+_b_)_]_/_2〔R^1は、ビニル
    基若しくはアリル基、 R^2は、低級アルキル基、フェニル基若しくは3,3
    ,3−トリフルオロプロピル基を表わし、aは、1分子
    中にR^1が少なくとも2個以上存在するのに必要な数
    、 a+b=1.8〜2.3である。〕 で表わされる、温度25℃における粘度が100cp以
    上であるポリオルガノシロキサン(A)と、(ロ)式R
    ^3_cH_dSiO_[_4_−_(_c_+_d_
    )_]_/_2〔R^3は、低級アルキル基若しくはフ
    ェニル基、dは、1分子中に水素原子が少なくとも2個
    以上存在するのに必要な数、 c+d=1.8〜3である。〕 で表わされる、温度25℃における粘度が1.0〜10
    0,000cpであるハイドロジエンポリオルガノシロ
    キサン(B)と、 (ハ)(CH_3)_2(CH_2=CH)SiO_1
    _/_2単位、(CH_3)_2SiO_1_/_2単
    位およびSiO_4_/_2単位により構成されるシロ
    キサン共重合体(C)と、 (ニ)白金含有触媒と、 (ホ)カーボンブラックと、 (ヘ)アセチルアセトン塩と からなり、 ポリオルガノシロキサン(A)とハイドロジエンポリオ
    ルガノシロキサン(B)との割合は、ハイドロジエンポ
    リオルガノシロキサン(B)の−SiHの数がポリオル
    ガノシロキサン(A)におけるR_1の総数の1.2〜
    7.0倍となるような割合であり、シロキサン共重合体
    (C)は、ポリオルガノシロキサン(A)とハイドロジ
    エンポリオルガノシロキサン(B)との合計量に対して
    0〜20重量%の割合であり、 白金含有触媒は、白金量が、ポリオルガノシロキサン(
    A)、ハイドロジエンポリオルガノシロキサン(B)お
    よびシロキサン共重合体(C)の合計量に対して1.0
    〜1,000ppmとなる割合であり、カーボンブラッ
    クは、ポリオルガノシロキサン(A)、ハイドロジエン
    ポリオルガノシロキサン(B)およびシロキサン共重合
    体(C)の合計量に対して1〜30重量%となる割合で
    あり、 アセチルアセトン塩は、ポリオルガノシロキサン(A)
    、ハイドロジエンポリオルガノシロキサン(B)および
    シロキサン共重合体(C)の合計量に対して0.01〜
    1.0重量%であることを特徴とする耐熱性ポリオルガ
    ノシロキサン組成物。
JP60290386A 1985-12-25 1985-12-25 耐熱性ポリオルガノシロキサン組成物 Granted JPS62149751A (ja)

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