JP2715830B2 - シリコーンゴム組成物の製造方法 - Google Patents
シリコーンゴム組成物の製造方法Info
- Publication number
- JP2715830B2 JP2715830B2 JP4263179A JP26317992A JP2715830B2 JP 2715830 B2 JP2715830 B2 JP 2715830B2 JP 4263179 A JP4263179 A JP 4263179A JP 26317992 A JP26317992 A JP 26317992A JP 2715830 B2 JP2715830 B2 JP 2715830B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- group
- silicone rubber
- parts
- carbon atoms
- rubber composition
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Fee Related
Links
Landscapes
- Manufacture Of Macromolecular Shaped Articles (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、動的用途において求め
られるロスファクターが改善されていることから、ラバ
ーコンタクト、自動車の等速ジョイントカバーブーツ、
ダイヤグラム、医療用ポンプチューブなどの用途に有用
なシリコーンゴム組成物を製造する方法に関するもので
ある。
られるロスファクターが改善されていることから、ラバ
ーコンタクト、自動車の等速ジョイントカバーブーツ、
ダイヤグラム、医療用ポンプチューブなどの用途に有用
なシリコーンゴム組成物を製造する方法に関するもので
ある。
【０００２】
【従来の技術及び発明が解決しようとする課題】シリコ
ーンゴムは、電気絶縁性、耐熱性、耐寒性、耐候性、圧
縮永久歪性、ゴム弾性などに優れており、更には無毒で
あることから、電気・電子部品、各種事務機器、自動
車、航空機、食品用材料、医療用材料、レジャー用品等
の広い分野で使用されており、このような静的用途のみ
ならず、電卓及びプッシュホンなどにおけるラバーコン
タクト、キーボード、自動車の等速ジョイントカバーブ
ーツ、ダイヤフラム、医療用ポンプチューブ等の動的用
途にも広範囲に使用されている。
ーンゴムは、電気絶縁性、耐熱性、耐寒性、耐候性、圧
縮永久歪性、ゴム弾性などに優れており、更には無毒で
あることから、電気・電子部品、各種事務機器、自動
車、航空機、食品用材料、医療用材料、レジャー用品等
の広い分野で使用されており、このような静的用途のみ
ならず、電卓及びプッシュホンなどにおけるラバーコン
タクト、キーボード、自動車の等速ジョイントカバーブ
ーツ、ダイヤフラム、医療用ポンプチューブ等の動的用
途にも広範囲に使用されている。
【０００３】
【課題を解決するための手段及び作用】本発明者は、特
にエネルギー特性が改善されたシリコーンゴムを与える
シリコーンゴム組成物について種々検討を行った結果、
重合度３，０００〜３０，０００のオルガノポリシロキ
サンと微粉末シリカの所定量とを混練りする際に、オル
ガノポリシロキサン１００重量部に対して下記式（２）
〜（７）で示されるオルガノシラザンを０．００５〜
０．１重量部添加し、５０〜２００℃の温度範囲で熱処
理した場合、シリコーンゴムのエネルギーロスが改善さ
れると共に、このシリコーンゴム組成物を硬化したシリ
コーンゴムは、シリコーンゴム本来の特性を損なうこと
がなく、高硬度、高弾性、高引き裂き性などの特性を有
することを見い出した。
にエネルギー特性が改善されたシリコーンゴムを与える
シリコーンゴム組成物について種々検討を行った結果、
重合度３，０００〜３０，０００のオルガノポリシロキ
サンと微粉末シリカの所定量とを混練りする際に、オル
ガノポリシロキサン１００重量部に対して下記式（２）
〜（７）で示されるオルガノシラザンを０．００５〜
０．１重量部添加し、５０〜２００℃の温度範囲で熱処
理した場合、シリコーンゴムのエネルギーロスが改善さ
れると共に、このシリコーンゴム組成物を硬化したシリ
コーンゴムは、シリコーンゴム本来の特性を損なうこと
がなく、高硬度、高弾性、高引き裂き性などの特性を有
することを見い出した。
【０００４】 （式中、Ｒ２は炭素数１〜６の脂肪族炭化水素基及び炭
素数１〜１０のハロゲン化アルキル基からなる群から選
ばれる基であり、Ｒ３は炭素数１〜４のアルキル基であ
り、ｎは２〜３、ｘは３〜６の正数である。）
素数１〜１０のハロゲン化アルキル基からなる群から選
ばれる基であり、Ｒ３は炭素数１〜４のアルキル基であ
り、ｎは２〜３、ｘは３〜６の正数である。）
【０００５】即ち、オルガノポリシロキサンと微粉末シ
リカとを含有するシリコーンゴム組成物に充填剤の分散
助剤として上記のようなシラザン化合物を添加すること
は知られているが、これらシラザン化合物の配合量は通
常オルガノポリシロキサン１００重量部に対して１〜３
重量部である。しかし、本発明者の検討では、後述する
比較例の結果から明らかなように、このような配合量で
はロスファクターが大きく、反発弾性が小さいものであ
る。ところが、意外にも上記オルガノシラザンを０．１
重量部以下の微量を添加すること、しかもこのような微
量のオルガノシラザンを添加、混練し、５０〜２００℃
の温度で熱処理することにより、エネルギーロスを改善
し得、高反発性のシリコーンゴムを得ることができるこ
とを知見したものである。なお、このように微量のシラ
ザンを添加し、熱処理することにより、エネルギーロス
の改善が計られ、高反発弾性のシリコーンゴムが得られ
る理由は必ずしも明らかではないが、微粉末シリカの凝
集構造を適度に発生することができ、この結果シリコー
ンゴムの優れた特性を損なうことなくエネルギーロス特
性の改善された、またロール加工性のよい材料を得るこ
とができたためと思われる。
リカとを含有するシリコーンゴム組成物に充填剤の分散
助剤として上記のようなシラザン化合物を添加すること
は知られているが、これらシラザン化合物の配合量は通
常オルガノポリシロキサン１００重量部に対して１〜３
重量部である。しかし、本発明者の検討では、後述する
比較例の結果から明らかなように、このような配合量で
はロスファクターが大きく、反発弾性が小さいものであ
る。ところが、意外にも上記オルガノシラザンを０．１
重量部以下の微量を添加すること、しかもこのような微
量のオルガノシラザンを添加、混練し、５０〜２００℃
の温度で熱処理することにより、エネルギーロスを改善
し得、高反発性のシリコーンゴムを得ることができるこ
とを知見したものである。なお、このように微量のシラ
ザンを添加し、熱処理することにより、エネルギーロス
の改善が計られ、高反発弾性のシリコーンゴムが得られ
る理由は必ずしも明らかではないが、微粉末シリカの凝
集構造を適度に発生することができ、この結果シリコー
ンゴムの優れた特性を損なうことなくエネルギーロス特
性の改善された、またロール加工性のよい材料を得るこ
とができたためと思われる。
【０００６】従って、本発明は、（Ａ）下記平均組成式
（１）で表される重合度３，０００〜３０，０００のオ
ルガノポリシロキサン１００重量部、及び
（１）で表される重合度３，０００〜３０，０００のオ
ルガノポリシロキサン１００重量部、及び
【０００７】
【化２】 （式中、Ｒ１は同一又は異種の非置換又は置換の一価炭
化水素基、ａは１．９０〜２．０５の正数である。） （Ｂ）比表面積が５０ｍ２／ｇ以上の微粉末シリカ１０
〜１００重量部、及び（Ｃ）上記式（２）〜（７）から
選択されるオルガノシラザンの１種又は２種以上０．０
０５〜０．１重量部 を混練りした後、温度５０〜２００℃で熱処理すること
を特徴とするロスファクターの改善されたシリコーンゴ
ムを与えるシリコーンゴム組成物の製造方法を提供す
る。
化水素基、ａは１．９０〜２．０５の正数である。） （Ｂ）比表面積が５０ｍ２／ｇ以上の微粉末シリカ１０
〜１００重量部、及び（Ｃ）上記式（２）〜（７）から
選択されるオルガノシラザンの１種又は２種以上０．０
０５〜０．１重量部 を混練りした後、温度５０〜２００℃で熱処理すること
を特徴とするロスファクターの改善されたシリコーンゴ
ムを与えるシリコーンゴム組成物の製造方法を提供す
る。
【０００８】以下、本発明を更に詳しく説明すると、本
発明のシリコーンゴム組成物の製造方法は、（Ａ）オル
ガノポリシロキサン、（Ｂ）微粉末シリカ、（Ｃ）オル
ガノシラザンの配合物を混練りし、次いでこの混練物を
温度５０〜２００℃で熱処理するものである。
発明のシリコーンゴム組成物の製造方法は、（Ａ）オル
ガノポリシロキサン、（Ｂ）微粉末シリカ、（Ｃ）オル
ガノシラザンの配合物を混練りし、次いでこの混練物を
温度５０〜２００℃で熱処理するものである。
【０００９】この場合、（Ａ）成分のオルガノポリシロ
キサンは下記式（１）で示されるものである。
キサンは下記式（１）で示されるものである。
【００１０】
【化３】
【００１１】ここで、Ｒ1は非置換又は置換の一価炭化
水素基であり、炭素数が１〜１０、特に１〜８であるも
のが好ましい。具体的には、メチル基，エチル基，プロ
ピル基，ブチル基等のアルキル基、ビニル基，アリル
基，ブテニル基等のアルケニル基、シクロアルケニル
基，フェニル基，トリル基等のアリール基及びこれらの
基の水素原子の一部又は全部をフッ素原子，塩素原子等
のハロゲン原子、シアノ基等で置換したクロロメチル
基，クロロプロピル基，３，３，３−トリフルオロプロ
ピル基，２−シアノエチル基，γ−トリフルオロプロピ
ル基、パーフルオロアルキル基、シアノエチル基等の置
換炭化水素基などが挙げられる。Ｒ1は、その全部が同
一の基であってもよいし、互いに異なる基であってもよ
いが、Ｒ1のうち９８モル％以上が炭素原子数１〜４の
アルキル基、特にメチル基であることが好ましい。ま
た、このようなアルキル基以外に含まれる基としては、
ビニル基、フェニル基、３，３，３−トリフルオロプロ
ピル基が好ましい。その分子鎖末端はビニル基であるこ
とが好ましい。なお、ａは、１．９０〜２．０５の正数
である。
水素基であり、炭素数が１〜１０、特に１〜８であるも
のが好ましい。具体的には、メチル基，エチル基，プロ
ピル基，ブチル基等のアルキル基、ビニル基，アリル
基，ブテニル基等のアルケニル基、シクロアルケニル
基，フェニル基，トリル基等のアリール基及びこれらの
基の水素原子の一部又は全部をフッ素原子，塩素原子等
のハロゲン原子、シアノ基等で置換したクロロメチル
基，クロロプロピル基，３，３，３−トリフルオロプロ
ピル基，２−シアノエチル基，γ−トリフルオロプロピ
ル基、パーフルオロアルキル基、シアノエチル基等の置
換炭化水素基などが挙げられる。Ｒ1は、その全部が同
一の基であってもよいし、互いに異なる基であってもよ
いが、Ｒ1のうち９８モル％以上が炭素原子数１〜４の
アルキル基、特にメチル基であることが好ましい。ま
た、このようなアルキル基以外に含まれる基としては、
ビニル基、フェニル基、３，３，３−トリフルオロプロ
ピル基が好ましい。その分子鎖末端はビニル基であるこ
とが好ましい。なお、ａは、１．９０〜２．０５の正数
である。
【００１２】このオルガノポリシロキサンは、基本的に
は直鎖状のジオルガノポリシロキサンが好ましく、一部
に分枝状の分子構造を含むものであってもよい。なお、
このオルガノポリシロキサンの重合度は３，０００〜３
０，０００であり、特に加工性の面からは４，０００〜
１０，０００の範囲にあることが好ましい。
は直鎖状のジオルガノポリシロキサンが好ましく、一部
に分枝状の分子構造を含むものであってもよい。なお、
このオルガノポリシロキサンの重合度は３，０００〜３
０，０００であり、特に加工性の面からは４，０００〜
１０，０００の範囲にあることが好ましい。
【００１３】（Ｂ）成分の微粉末シリカは、シリコーン
ゴムに適度の硬さと機械的強度を付与するためのもので
あり、比表面積が５０ｍ2／ｇ以上、好ましくは１００
〜４００ｍ2／ｇの微粉末シリカが好適に使用される。
このような微粉末シリカとして、具体的には煙霧質シリ
カ、沈降性シリカ、シリカエアロゲルなど従来からシリ
コーンゴムの充填剤として公知のものを単独で又は２種
以上を組合わせて用いることができる。
ゴムに適度の硬さと機械的強度を付与するためのもので
あり、比表面積が５０ｍ2／ｇ以上、好ましくは１００
〜４００ｍ2／ｇの微粉末シリカが好適に使用される。
このような微粉末シリカとして、具体的には煙霧質シリ
カ、沈降性シリカ、シリカエアロゲルなど従来からシリ
コーンゴムの充填剤として公知のものを単独で又は２種
以上を組合わせて用いることができる。
【００１４】この微粉末シリカの配合量は、（Ａ）成分
のオルガノポリシロキサン１００部（重量部，以下同
じ）に対して１０〜１００部であり、特に２０〜７０部
とすることが好ましい。この配合量が１０部未満では補
強効果が十分ではなく、１００部を超えるとシリコーン
ゴム組成物の加工性が著しく困難となる場合がある。
のオルガノポリシロキサン１００部（重量部，以下同
じ）に対して１０〜１００部であり、特に２０〜７０部
とすることが好ましい。この配合量が１０部未満では補
強効果が十分ではなく、１００部を超えるとシリコーン
ゴム組成物の加工性が著しく困難となる場合がある。
【００１５】本発明においては、上記（Ａ）、（Ｂ）成
分に加えて（Ｃ）成分のオルガノポリシラザンが配合さ
れる。このシラザンとしては、下記式（２）〜（７）か
ら選ばれるものの１種又は２種以上が用いられる。
分に加えて（Ｃ）成分のオルガノポリシラザンが配合さ
れる。このシラザンとしては、下記式（２）〜（７）か
ら選ばれるものの１種又は２種以上が用いられる。
【００１６】
【００１７】ここで、Ｒ２は炭素数１〜６の脂肪族炭化
水素基及び炭素数１〜１０のハロゲン化アルキル基から
選ばれる基であり、炭素数１〜６の脂肪族炭化水素基と
してはアルキル基、シクロアルキル基、アルケニル基等
が挙げられる。
水素基及び炭素数１〜１０のハロゲン化アルキル基から
選ばれる基であり、炭素数１〜６の脂肪族炭化水素基と
してはアルキル基、シクロアルキル基、アルケニル基等
が挙げられる。
【００１８】具体的には、このようなオルガノシラザン
として、ヘキサメチルジシラザン、ｓｙｍ−テトラメチ
ル−ビス−３，３，３−トリフルオロプロピルジシラザ
ン、ｓｙｍ−テトラメチルジフェニルシラザン、ヘキサ
メチルシクロトリシラザン、オクタメチルシクロテトラ
シラザンなどが挙げられる。
として、ヘキサメチルジシラザン、ｓｙｍ−テトラメチ
ル−ビス−３，３，３−トリフルオロプロピルジシラザ
ン、ｓｙｍ−テトラメチルジフェニルシラザン、ヘキサ
メチルシクロトリシラザン、オクタメチルシクロテトラ
シラザンなどが挙げられる。
【００１９】これらオルガノポリシラザンの配合量は
（Ａ）成分１００部に対して０．００５〜０．１部であ
るが、特に０．０１〜０．０５部とすることが好まし
い。配合量が０．００５部未満又は０．１部を超えると
その効果が十分に発揮されない。
（Ａ）成分１００部に対して０．００５〜０．１部であ
るが、特に０．０１〜０．０５部とすることが好まし
い。配合量が０．００５部未満又は０．１部を超えると
その効果が十分に発揮されない。
【００２０】更に、本発明のシリコーンゴム組成物に
は、該組成物を硬化させるため硬化触媒を用いる。硬化
触媒としては、シリコーンゴム組成物を従来公知とされ
る有機過酸化物の添加による加熱硬化、オルガノハイド
ロジェンポリシロキサンと白金系化合物の添加による付
加反応、縮合反応による方法のいずれの方法で硬化させ
てもよいことから、これらの反応に必要なものを用いる
ことができる。
は、該組成物を硬化させるため硬化触媒を用いる。硬化
触媒としては、シリコーンゴム組成物を従来公知とされ
る有機過酸化物の添加による加熱硬化、オルガノハイド
ロジェンポリシロキサンと白金系化合物の添加による付
加反応、縮合反応による方法のいずれの方法で硬化させ
てもよいことから、これらの反応に必要なものを用いる
ことができる。
【００２１】通常は有機過酸化物の添加による加熱硬化
法が採用される。この有機過酸化物としては例えば、ベ
ンゾイルパーオキサイド、モノクロルベンゾイルパーオ
キサイド、ｐ−メチルベンゾイルパーオキサイド、２，
４−ジクロロベンゾイルパーオキサイド、ｔ−ブチルパ
ーベンゾエート、ジクミルパーオキサイド、２，５−ビ
ス（ｔ−ブチルパーオキシ）−２，５−ジメチルヘキサ
ン、２，５−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）−２，５−
ジメチルヘキシン、ジミリスチルパーオキシカーボネー
ト，ジトクロドデシルパーオキシカーボネート等のジカ
ーボネート類、ジブチルモノオキシカーボネート類、下
記式（８）で表される化合物などが挙げられ、これらは
単独又は２種以上を組合せて使用することができる。
法が採用される。この有機過酸化物としては例えば、ベ
ンゾイルパーオキサイド、モノクロルベンゾイルパーオ
キサイド、ｐ−メチルベンゾイルパーオキサイド、２，
４−ジクロロベンゾイルパーオキサイド、ｔ−ブチルパ
ーベンゾエート、ジクミルパーオキサイド、２，５−ビ
ス（ｔ−ブチルパーオキシ）−２，５−ジメチルヘキサ
ン、２，５−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）−２，５−
ジメチルヘキシン、ジミリスチルパーオキシカーボネー
ト，ジトクロドデシルパーオキシカーボネート等のジカ
ーボネート類、ジブチルモノオキシカーボネート類、下
記式（８）で表される化合物などが挙げられ、これらは
単独又は２種以上を組合せて使用することができる。
【００２２】
【化４】 （式中、Ｒ4は炭素数３〜１０の一価炭化水素基であ
る。）
る。）
【００２３】上記有機過酸化物の添加量は（Ａ）成分の
オルガノポリシロキサン１００部に対して０．５〜５部
とすることが好ましい。
オルガノポリシロキサン１００部に対して０．５〜５部
とすることが好ましい。
【００２４】また、（Ａ）成分のオルガノポリシロキサ
ンが分子中にビニル基，アリル基等のアルケニル基を含
有している場合には、このアルケニル基と付加反応する
ケイ素原子結合水素原子を１分子中に２個以上有するオ
ルガノハイドロジェンポリシロキサンと白金族金属系付
加反応触媒との組合せたものを硬化剤として使用するこ
とができる。
ンが分子中にビニル基，アリル基等のアルケニル基を含
有している場合には、このアルケニル基と付加反応する
ケイ素原子結合水素原子を１分子中に２個以上有するオ
ルガノハイドロジェンポリシロキサンと白金族金属系付
加反応触媒との組合せたものを硬化剤として使用するこ
とができる。
【００２５】かかる白金族金属系付加反応触媒として
は、例えば白金系、パラジウム系、ロジウム系の触媒が
あり、このうち白金系触媒が好適に使用される。この白
金系触媒としては、白金黒，アルミナ，シリカ等の担体
に固体白金を担持させたもの、塩化白金酸、アルコール
変性塩化白金酸、塩化白金酸とオレフィンとの錯体、白
金とビニルシロキサンとの錯体が例示される。
は、例えば白金系、パラジウム系、ロジウム系の触媒が
あり、このうち白金系触媒が好適に使用される。この白
金系触媒としては、白金黒，アルミナ，シリカ等の担体
に固体白金を担持させたもの、塩化白金酸、アルコール
変性塩化白金酸、塩化白金酸とオレフィンとの錯体、白
金とビニルシロキサンとの錯体が例示される。
【００２６】これらの白金族金属系付加反応触媒は、
（Ａ）成分のオルガノポリシロキサンに対して、白金族
金属換算で５〜５００ｐｐｍ、特に２〜２００ｐｐｍの
割合で配合することが好適である。
（Ａ）成分のオルガノポリシロキサンに対して、白金族
金属換算で５〜５００ｐｐｍ、特に２〜２００ｐｐｍの
割合で配合することが好適である。
【００２７】また、白金族金属系付加反応触媒と組合わ
せるオルガノハイドロジェンポリシロキサンとしては、
例えば下記平均組成式（９）で表されるものが例示され
る。
せるオルガノハイドロジェンポリシロキサンとしては、
例えば下記平均組成式（９）で表されるものが例示され
る。
【００２８】
【化５】
【００２９】式中、Ｒ5は、炭素数１〜１０の非置換又
は置換の一価炭化水素、ｃ及びｄはそれぞれ正数で、１
≦ｃ＋ｄ≦３を満足し、かつ分子中に少なくとも２個の
ケイ素−水素結合を有するものが使用される。Ｒ5の好
適例としては、例えばメル基，エチル基，プロピル基，
ブチル基等のアルキル基、フェニル基，トリル基等のア
リール基を挙げることができる。
は置換の一価炭化水素、ｃ及びｄはそれぞれ正数で、１
≦ｃ＋ｄ≦３を満足し、かつ分子中に少なくとも２個の
ケイ素−水素結合を有するものが使用される。Ｒ5の好
適例としては、例えばメル基，エチル基，プロピル基，
ブチル基等のアルキル基、フェニル基，トリル基等のア
リール基を挙げることができる。
【００３０】また、このオルガノハイドロジェンポリシ
ロキサンの重合度は３００以下であることが好ましく、
その分子構造は、従来から知られている直鎖状、環状、
分枝状のいずれであってもよい。
ロキサンの重合度は３００以下であることが好ましく、
その分子構造は、従来から知られている直鎖状、環状、
分枝状のいずれであってもよい。
【００３１】かかるオルガノハイドロジェンポリシロキ
サンの配合量は、（Ａ）成分のアルケニル基含有量（モ
ル数）に対して、そのケイ素−水素原子結合量が１．０
〜５．０倍であることが好ましい。
サンの配合量は、（Ａ）成分のアルケニル基含有量（モ
ル数）に対して、そのケイ素−水素原子結合量が１．０
〜５．０倍であることが好ましい。
【００３２】また、本発明のシリコーンゴム組成物にお
いては、上述した成分に加えて、重合度が１００以下の
低分子量シロキサン，シラノール基含有シラン及びアル
コキシ基含有シランから選ばれる分散剤を配合すること
が好ましい。更に、酸化鉄，酸化セリウム，オクチル酸
鉄，酸化チタン等の耐熱性向上剤、着色のための顔料、
白金化合物，パラジウム化合物等の難燃性助剤、及びこ
の種のシリコーンゴム組成物に通常配合される各種添加
剤等を配合することができる。これらの配合剤の配合量
は公知の配合範囲とすることができる。
いては、上述した成分に加えて、重合度が１００以下の
低分子量シロキサン，シラノール基含有シラン及びアル
コキシ基含有シランから選ばれる分散剤を配合すること
が好ましい。更に、酸化鉄，酸化セリウム，オクチル酸
鉄，酸化チタン等の耐熱性向上剤、着色のための顔料、
白金化合物，パラジウム化合物等の難燃性助剤、及びこ
の種のシリコーンゴム組成物に通常配合される各種添加
剤等を配合することができる。これらの配合剤の配合量
は公知の配合範囲とすることができる。
【００３３】本発明のシリコーンゴム組成物を製造する
には、まず上述した各成分を二本ロール、ニーダー、加
圧ニーダー、バンバリーミキサー、連続ニーダー等の混
練装置を用いて均一に混練する。次いで、５０〜２００
℃、好ましくは１００〜１８０℃の温度で１０分〜４時
間、好ましくは１〜２時間熱処理するもので、これによ
りエネルギーロスが改善され、高反発弾性のシリコーン
ゴムを得ることができる。これに対し、熱処理温度が５
０℃より低いとシラザンによる十分な効果が得られな
い。
には、まず上述した各成分を二本ロール、ニーダー、加
圧ニーダー、バンバリーミキサー、連続ニーダー等の混
練装置を用いて均一に混練する。次いで、５０〜２００
℃、好ましくは１００〜１８０℃の温度で１０分〜４時
間、好ましくは１〜２時間熱処理するもので、これによ
りエネルギーロスが改善され、高反発弾性のシリコーン
ゴムを得ることができる。これに対し、熱処理温度が５
０℃より低いとシラザンによる十分な効果が得られな
い。
【００３４】なお、上記の混練において、（Ｃ）成分を
予め（Ｂ）成分に吸着させておき、その後に他の成分と
混合することもできる。また、上記硬化触媒は、好まし
くは混練、熱処理後に配合する。なおまた、上記熱処理
は混練と同一の混練装置中で行ってもよいし、更にロー
ルで配合するようにしてもよい。
予め（Ｂ）成分に吸着させておき、その後に他の成分と
混合することもできる。また、上記硬化触媒は、好まし
くは混練、熱処理後に配合する。なおまた、上記熱処理
は混練と同一の混練装置中で行ってもよいし、更にロー
ルで配合するようにしてもよい。
【００３５】
【実施例】以下、実施例と比較例を示し、本発明を具体
的に説明するが、本発明は下記の実施例に制限されるも
のではない。なお、実施例に説明に先立ち、各例におけ
る物性測定の方法について説明する。 （ロスファクターの測定方法）図１に示す形状のラバー
コンタクトを形成し、これについて図２に示したストロ
ークと応力とのパターンを１０回繰り返した後の、下記
式で定義される量をロスファクターとして表示した。測
定条件はストロークを１．５ｍｍ、打鍵速度を１０ｍｍ
／ｍｉｎとして行った。なお、図２においてＰ1は最初
のストロークのピーク荷重、Ｐ2は１０回目のストロー
クのピーク荷重を示す。
的に説明するが、本発明は下記の実施例に制限されるも
のではない。なお、実施例に説明に先立ち、各例におけ
る物性測定の方法について説明する。 （ロスファクターの測定方法）図１に示す形状のラバー
コンタクトを形成し、これについて図２に示したストロ
ークと応力とのパターンを１０回繰り返した後の、下記
式で定義される量をロスファクターとして表示した。測
定条件はストロークを１．５ｍｍ、打鍵速度を１０ｍｍ
／ｍｉｎとして行った。なお、図２においてＰ1は最初
のストロークのピーク荷重、Ｐ2は１０回目のストロー
クのピーク荷重を示す。
【００３６】
【数１】 （反発弾性の測定方法）ＪＩＳ−Ｋ６３０１に準拠して
測定した。
測定した。
【００３７】［実施例１，２、比較例１，２］（Ｃ
Ｈ3）2ＳｉＯ単位９９．８５モル％と（ＣＨ3）（ＣＨ
＝ＣＨ2）ＳｉＯ単位０．１５モル％とからなり、重合
度が約７０００で、分子鎖末端が（ＣＨ＝ＣＨ2）（Ｃ
Ｈ3）2ＳｉＯ単位で封鎖されたメチルビニルポリシロキ
サン（生ゴム）８６部に、比表面積が２００ｍ2／ｇで
あるヒュームドシリカ［アエロジル−２００（日本アエ
ロジル（株）製）］２５部、シリカ分散剤として重合度
が１０で、分子鎖末端に水酸基を有するジメチルポリシ
ロキサン１部、重合度が１５で、全有機基に対するビニ
ル基含有量が５モル％の分子鎖両末端に水酸基を有する
メチルビニルポリシロキサン３部を配合した（配合物
Ａ）。
Ｈ3）2ＳｉＯ単位９９．８５モル％と（ＣＨ3）（ＣＨ
＝ＣＨ2）ＳｉＯ単位０．１５モル％とからなり、重合
度が約７０００で、分子鎖末端が（ＣＨ＝ＣＨ2）（Ｃ
Ｈ3）2ＳｉＯ単位で封鎖されたメチルビニルポリシロキ
サン（生ゴム）８６部に、比表面積が２００ｍ2／ｇで
あるヒュームドシリカ［アエロジル−２００（日本アエ
ロジル（株）製）］２５部、シリカ分散剤として重合度
が１０で、分子鎖末端に水酸基を有するジメチルポリシ
ロキサン１部、重合度が１５で、全有機基に対するビニ
ル基含有量が５モル％の分子鎖両末端に水酸基を有する
メチルビニルポリシロキサン３部を配合した（配合物
Ａ）。
【００３８】この配合物Ａにヘキサメチルジシラザン
０．０１部を添加してニーダー中で均一に混合し、１５
０℃で２時間熱処理を行ってシリコーンゴム組成物Ｉを
得た（実施例１）。
０．０１部を添加してニーダー中で均一に混合し、１５
０℃で２時間熱処理を行ってシリコーンゴム組成物Ｉを
得た（実施例１）。
【００３９】また、実施例１において、ヘキサメチルジ
シラザンの代わりに１，３−ジビニル１，１，３，３−
テトラメチルジシラザン０．０１部を添加し、実施例１
と同様にしてシリコーンゴム組成物ＩＩを得た（実施例
２）。
シラザンの代わりに１，３−ジビニル１，１，３，３−
テトラメチルジシラザン０．０１部を添加し、実施例１
と同様にしてシリコーンゴム組成物ＩＩを得た（実施例
２）。
【００４０】上記実施例との比較のために、実施例１に
おいてヘキサメチルジシラザンを添加しない以外は実施
例１と同様にしてシリコーンゴム組成物ＩＩＩを得た
（比較例１）。
おいてヘキサメチルジシラザンを添加しない以外は実施
例１と同様にしてシリコーンゴム組成物ＩＩＩを得た
（比較例１）。
【００４１】また、実施例１において熱処理をしない以
外は実施例１と同様にしてシリコーンゴム組成物ＩＶを
得た（比較例２）。
外は実施例１と同様にしてシリコーンゴム組成物ＩＶを
得た（比較例２）。
【００４２】次いで、これらのシリコーンゴム組成物
Ｉ，ＩＩ，ＩＩＩ，ＩＶに硬化剤として２，５−ビス
（ｔ−ブチルパーオキシ）−２，５−ジメチルヘキサン
０．５部を加え、温度１７０℃の条件で１０分間プレス
キュアーして厚さ２ｍｍのシートを作製し、これらのシ
ートについてロスファクターなどの物性を測定した。結
果を表１に示す。
Ｉ，ＩＩ，ＩＩＩ，ＩＶに硬化剤として２，５−ビス
（ｔ−ブチルパーオキシ）−２，５−ジメチルヘキサン
０．５部を加え、温度１７０℃の条件で１０分間プレス
キュアーして厚さ２ｍｍのシートを作製し、これらのシ
ートについてロスファクターなどの物性を測定した。結
果を表１に示す。
【００４３】
【表１】
【００４４】［実施例３、比較例３〜５］実施例１にお
いてヘキサメチルジシラザンの使用量を変えた以外は実
施例１と同様にしてシートを作製し、同様の測定を行っ
た。結果を表２に示す。
いてヘキサメチルジシラザンの使用量を変えた以外は実
施例１と同様にしてシートを作製し、同様の測定を行っ
た。結果を表２に示す。
【００４５】
【表２】
【００４６】
【発明の効果】本発明によれば、動的疲労耐久性に優れ
たシリコーンゴムを与えるシリコーン組成物を得ること
ができる。
たシリコーンゴムを与えるシリコーン組成物を得ること
ができる。
【図面の簡単な説明】
【図１】本発明の実施例及び比較例における特性試験で
用いるラバーコンタクトを示す断面図である。
用いるラバーコンタクトを示す断面図である。
【図２】図１に示したラバーコンタクトのストロークと
応力との関係を示すグラフである。
応力との関係を示すグラフである。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 中村 勉 群馬県碓氷郡松井田町大字人見１番地10 信越化学工業株式会社 シリコーン電 子材料技術研究所内 (56)参考文献 特開 平２−45561（ＪＰ，Ａ) 特開 昭50−112452（ＪＰ，Ａ)
Claims (2)
- 【請求項１】 （Ａ）下記平均組成式（１）で表される
重合度３，０００〜３０，０００のオルガノポリシロキ
サン１００重量部、 【化１】 （式中、Ｒ１は同一又は異種の非置換又は置換の一価炭
化水素基、ａは１．９０〜２．０５の正数である。） （Ｂ）比表面積か５０ｍ２／ｇ以上の微粉末シリカ１０
〜１００重量部、及び （Ｃ）下記式（２）〜（７）から選択されるオルガノシ
ラザンの１種又は２種以上０．００５〜０．１重量部 を混練りした後、温度５０〜２００℃で熱処理すること
を特徴とするロスファクターの改善されたシリコーンゴ
ムを与えるシリコーンゴム組成物の製造方法。 （式中、Ｒ２は炭素数１〜６の脂肪族炭化水素基及び炭
素数１〜１０のハロゲン化アルキル基からなる群から選
ばれる基であり、Ｒ３は炭素数１〜４のアルキル基であ
り、ｎは２〜３、ｘは３〜６の正数である。） - 【請求項２】 重合度が１００以下の低分子シロキサ
ン、シラノール基含有シラン及びアルコキシ基含有シラ
ンから選ばれる分散剤を（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）成分と
混練するようにした請求項１記載の製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP4263179A JP2715830B2 (ja) | 1992-09-04 | 1992-09-04 | シリコーンゴム組成物の製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP4263179A JP2715830B2 (ja) | 1992-09-04 | 1992-09-04 | シリコーンゴム組成物の製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0688027A JPH0688027A (ja) | 1994-03-29 |
| JP2715830B2 true JP2715830B2 (ja) | 1998-02-18 |
Family
ID=17385873
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP4263179A Expired - Fee Related JP2715830B2 (ja) | 1992-09-04 | 1992-09-04 | シリコーンゴム組成物の製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2715830B2 (ja) |
Families Citing this family (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP3464702B2 (ja) * | 1994-04-05 | 2003-11-10 | 信越化学工業株式会社 | シリコーンゴム組成物の製造方法 |
| US7052567B1 (en) | 1995-04-28 | 2006-05-30 | Verline Inc. | Inflatable heating device for in-situ repair of conduit and method for repairing conduit |
| US5863968A (en) * | 1996-04-19 | 1999-01-26 | Dow Corning Corporation | High tear strength high consistency organosiloxane compositions comprising fluorinated and non-fluorinated polyorganosiloxanes |
| JP3945984B2 (ja) * | 2000-12-27 | 2007-07-18 | モメンティブ・パフォーマンス・マテリアルズ・ジャパン合同会社 | 透明樹脂成形用型取り材 |
| JP5510148B2 (ja) * | 2010-07-23 | 2014-06-04 | 信越化学工業株式会社 | ミラブル型シリコーンゴム組成物の製造方法 |
| JP5906642B2 (ja) * | 2011-09-30 | 2016-04-20 | 住友ベークライト株式会社 | シリコーンゴム系硬化性組成物及びシリコーンゴム系硬化性組成物の測定方法、並びに、シリコーンゴム系硬化性組成物の製造方法 |
| CN103562320B (zh) | 2011-03-31 | 2015-11-25 | 住友电木株式会社 | 有机硅橡胶系固化性组合物以及有机硅橡胶系固化性组合物的测定方法 |
| JP5906576B2 (ja) * | 2011-03-31 | 2016-04-20 | 住友ベークライト株式会社 | シリコーンゴム系硬化性組成物及びシリコーンゴム系硬化性組成物の測定方法、並びに、シリコーンゴム系硬化性組成物の製造方法 |
Family Cites Families (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS53977B2 (ja) * | 1974-02-18 | 1978-01-13 | ||
| JP2782068B2 (ja) * | 1988-08-08 | 1998-07-30 | 東芝シリコーン株式会社 | 透明シリコーンコンパウンド組成物 |
-
1992
- 1992-09-04 JP JP4263179A patent/JP2715830B2/ja not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0688027A (ja) | 1994-03-29 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| TWI389978B (zh) | Insulating silicone rubber composition | |
| JPH03146557A (ja) | 導電性シリコーンゴム組成物およびその硬化物 | |
| JPH07216233A (ja) | フルオロシリコーンゴム組成物 | |
| JP2748215B2 (ja) | シリコーンゴムロール | |
| JPH0699634B2 (ja) | 熱硬化型シリコーンゴム組成物 | |
| JPH0347662B2 (ja) | ||
| JP2715830B2 (ja) | シリコーンゴム組成物の製造方法 | |
| JP6500843B2 (ja) | キーパッド作製用シリコーンゴム組成物及びキーパッド | |
| JP3464702B2 (ja) | シリコーンゴム組成物の製造方法 | |
| EP0449651B1 (en) | Silicone rubber composition and its manufacture | |
| JP3319947B2 (ja) | 発泡性シリコーンゴム組成物 | |
| JP2616284B2 (ja) | シリコーンゴム組成物の製造方法 | |
| WO2021100535A1 (ja) | キーパッド作製用シリコーンゴム組成物及びキーパッド | |
| JPH04300966A (ja) | シリコーンゴム組成物 | |
| TW202309198A (zh) | 氟矽橡膠組成物及硬化成型物 | |
| JP2018172634A (ja) | エラストマーおよび成形体 | |
| JP3384861B2 (ja) | 導電性シリコーンゴム組成物およびその製造方法 | |
| JP7156216B2 (ja) | ミラブル型シリコーンゴム組成物及びその硬化物、並びにミラブル型シリコーンゴム組成物用シリコーンゴムコンパウンド | |
| JP6919634B2 (ja) | キーパッド作製用シリコーンゴム組成物及びキーパッド | |
| JP6468392B1 (ja) | エラストマーおよび成形体 | |
| JP2853464B2 (ja) | オイルブリード性シリコーンゴム組成物の製造方法 | |
| JPH10158518A (ja) | 自動車ジョイントカバーブーツ用シリコーンゴム組成物 | |
| JP2636626B2 (ja) | シリコーンゴム組成物及び硬化物 | |
| JP6468391B1 (ja) | エラストマーおよび成形体 | |
| JP3184231B2 (ja) | シリコーンゴム組成物 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20071107 Year of fee payment: 10 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20081107 Year of fee payment: 11 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20091107 Year of fee payment: 12 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20101107 Year of fee payment: 13 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20101107 Year of fee payment: 13 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20111107 Year of fee payment: 14 |
|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |