JPH04239564A - 硬化性シリコーンゴム組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 【０００１】 【産業上の利用分野】本発明は、新規なウエッターを用
いることにより可塑度及び保存性に優れたシリカ高充填
シリコーンゴム組成物に関するものである。 【０００２】 【従来の技術】シリコーンポリマーにシリカ充填剤を多
量に配合すると、その組成物は引張り強度、引き裂き強
度、伸び、耐熱性などの優れた物理的特性を有するよう
になることが知られている。シリカ充填剤をシリコーン
ゴム組成物中に多量に配合するためには、ウエッターも
また多量に配合しなければならない。従来、ウエッター
としては、両末端にシラノール基を有するオルガノポリ
シロキサンの低分子体（例えば、特公昭５８−５３０２
１に開示されているヘキサメチルトリシロキサン−１，
５−　ジオール）がある。 【０００３】 【発明が解決しようとする課題】しかし、上記のウエッ
ターを多量に用いたシリコーンゴム組成物は、可塑度が
低く、表面が粘着感を有するものになってしまう。また
、少なめに用いた場合、得られる組成物の可塑化戻りが
大きくなり、ロール加工性や押し出し加工性が悪くなる
。さらに、ウエッターにも、その分子中のシラノール基
の反応性が高いために保存性が悪いという欠点がある。 【０００４】そこで本発明においての課題は、シリカ充
填剤を多量に配合しても適度な可塑度を有し、かつ可塑
化戻りが少なく、ロール加工性や押し出し加工性などの
作業性が良好であるシリコーンゴム組成物を提供するこ
とである。 【０００５】 【課題を解決するための手段】本発明においては、（ａ
）　　下記の一般組成式［Ｉ］： Ｒ１　ａ　ＳｉＯ　（４−ａ）／２　　　　　　　　　
　　　［Ｉ］（式中、Ｒ１　は置換または非置換の１価
の炭化水素基を表し、ａは１．９５〜２．０５の数であ
る。）で表され、全Ｒ１　基中、アルケニル基を　０．
００１〜０．５　モル％の割合で含み、重合度が　３，
０００以上のオルガノポリシロキサン、（ｂ）　下記の
一般式［ＩＩ］：　 　（Ｒ２　）　３　ＳｉＮＨ　（Ｒ３　Ｒ４　ＳｉＯ）
　ｎＲ３　Ｒ４　ＳｉＮＨＳｉ　（Ｒ２　）　３　　　
　　［ＩＩ］（式中、Ｒ２　は置換または非置換の１価
の炭化水素基を表し、Ｒ３　及びＲ４　は同一もしくは
異なってもよく、水素原子もしくは置換または非置換の
１価の炭化水素基を表し、ｎは２〜２０の整数である。 ）で表される化合物、及び下記の一般式［ＩＩＩ］： 【化１】（式中、Ｒ２　及びＲ３　は前記のとおりであ
り、ｍは２〜７の整数を表す。）で表される化合物から
なる群から選ばれる少なくとも１種のオルガノシラザン
化合物、並びに、 （ｃ）　比表面積が５０ｍ２　／ｇ以上のシリカ充填剤
を含有して成るシリコーンゴム組成物を提供するもので
ある。 【０００６】（ａ）　のオルガノポリシロキサン（ａ）
　成分のオルガノポリシロキサンは、本発明においての
シリコーンゴム組成物の主成分となるものである。前記
の一般組成式［Ｉ］　中、Ｒ１　は置換または非置換の
１価の炭化水素基を表す。さらに、全Ｒ１　基中、アル
ケニル基が　０．００１〜０．５　モル％　の割合で含
まれていることが必要であり、より好ましくは０．０１
〜０．３　モル％　である。かかるアルケニル基として
は、例えばビニル基、アリル基、ブテニル基などが挙げ
られ、好ましくはビニル基である。このアルケニル基の
割合が少なすぎる場合には、得られる組成物の硬化性が
低下し、また、多すぎる場合には、得られる硬化物の引
張り強度、引き裂き強度、伸びなどの物理的特性が低下
する。 【０００７】また、アルケニル基以外のものとしては、
例えばメチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペ
ンチル基、ヘキシル基、オクチル基、デシル基、ドデシ
ル基等のアルキル基、フェニル基、トリル基等のアリー
ル基、β−フェニルエチル基等のアラルキル基等の炭化
水素基、並びにこれらの炭化水素基中の水素原子の一部
又は全部がハロゲン原子、シアノ基等で置換された３，
３，３−トリフルオロプロピル基、シアノエチル基等の
置換炭化水素基などが挙げられる。これらの中でも一般
的にはメチル基が好ましいが、耐寒性、耐放射線性及び
透明性を付与する場合には、全Ｒ１　基中、フェニル基
を全Ｒ１　基中２〜２０モル％の割合で含むとよい。ま
た、耐油性及び耐ガソリン性を付与する場合には、全Ｒ
１　基中、シアノエチル基、３，３，３−トリフルオロ
プロピル基等を５〜７０モル％の割合で含むとよい。 【０００８】ａは、１．９５〜２．０５の範囲の数であ
ることが必要であり、より好ましくは１．９８〜２．０
２である。ａが上記の範囲外である場合には、重合度３
０００以上のオルガノポリシロキサンを合成する場合に
困難を生じる。 【０００９】本発明に用いられる（ａ）　のオルガノポ
リシロキサンにおいては、それを構成するほとんどの単
位がジオルガノシロキサン単位であるが、トリオルガノ
シロキサン単位及びＳｉＯ　２　単位を、（ａ）　成分
中１モル％程度まで含んでいてもよい。また、分子鎖末
端は水酸基あるいはトリオルガノシロキシ基で封鎖され
ていてもよい。 さらに、（ａ）　成分のオルガノポリシロキサンの重合
度は、得られる組成物の硬化物が十分な機械的強度を得
るためには、３０００以上であることが必要であり、よ
り好ましくは５０００〜１００００　である。 【００１０】（ｂ）　のオルガノシラザン化合物（ｂ）
　成分のオルガノシラザン化合物は、前記の（ａ）　成
分であるオルガノポリシロキサン中に、（ｃ）　成分で
あるシリカ充填剤を分散しやすくするウエッターとなる
ものである。かかるオルガノシラザン化合物としては、
前記の一般式［ＩＩ］で表される直鎖状のオルガノシラ
ザン化合物、及び前記の一般式［ＩＩＩ］　で表される
環状のオルガノシラザン化合物を用いることができ、こ
れらは１種単独でも２種以上を組み合わせて使用するこ
ともできる。 【００１１】前記の一般式［ＩＩ］中、Ｒ２　は置換ま
たは非置換の１価の炭化水素基である必要がある。かか
る置換または非置換の１価の炭化水素基しては、炭素原
子数が１〜１０のものが好ましく、例えばメチル基、エ
チル基、プロピル基、ブチル基などのアルキル基、ビニ
ル基、アリル基、ブテニル基などのアルケニル基、及び
フェニル基、トリル基などのアリール基等の炭化水素基
、並びにこれらの炭化水素基の一部又は全部がハロゲン
原子、シアノ基等で置換されたトリフルオロプロピル基
、シアノプロピル基等の置換炭化水素基などが挙げられ
る。中でも好ましくはメチル基である。 【００１２】Ｒ３　及びＲ４　は同一もしくは異なって
もよく、水素原子もしくは置換又は非置換の１価の炭化
水素基である必要がある。かかる置換又は非置換の１価
の炭化水素基としては、炭素原子数が１〜１０のものが
好ましく、例えばメチル基、エチル基、プロピル基、ブ
チル基などのアルキル基、ビニル基、アリル基、ブテニ
ル基などのアルケニル基、及びフェニル基、トリル基な
どのアリール基等の炭化水素基、並びにこれらの炭化水
素基の一部又は全部がハロゲン原子、シアノ基等で置換
されたトリフルオロプロピル基、シアノプロピル基等の
置換炭化水素基などが挙げられる。中でもＲ２及び／又
はＲ３　としてはメチル基、ビニル基、フェニル基が好
ましい。 【００１３】ｎは０〜２０の整数である必要があり、よ
り好ましくは２〜３である。ｎが上記の範囲外である場
合には、かかる直鎖状のオルガノシラザンを合成するこ
とが困難になる。ｍは１〜６の整数である必要がある。 ｍがこの範囲外である場合には、かかる環状のオルガノ
シラザンを合成することが困難になる。 【００１４】（ｂ）　成分の配合量は（ａ）　成分　１
００重量部に対し　０．１〜２０重量部が好ましく、よ
り好ましくは　１．０〜１０．０重量部である。配合量
が少なすぎると（ｃ）　成分であるシリカ充填剤を（ａ
）　成分に配合することが困難になる。また、多すぎる
場合には、可塑度の低下をきたし加工性が極端に低下し
てしまい、さらに、組成物を硬化して得られる硬化物の
硬度及び引張り強さなどの物理的強度が低下してしまう
。 【００１５】（ｂ）　のオルガノポリシラザン化合物は
下記の一般式［ＩＶ］：　 Ｃｌ　（Ｒ３　Ｒ４　ＳｉＯ）ｎ　Ｒ３Ｒ４　ＳｉＣｌ
　　　　　　　　　　　　　　［ＩＶ］（ここで、Ｒ３
　、Ｒ４　及びｎは前記のとおりである）で表されるオ
ルガノポリシロキサン、及び下記の一般式［Ｖ］： Ｒ２　３　ＳｉＮＨＳｉＲ２　３　　　　　　［Ｖ］　
（ここで、Ｒ２　は前記のとおりである）で表されるシ
ラザン化合物とを混合し、その混合液中にアンモニアガ
スを室温で吹き込むことにより反応させ、生成した塩化
アンモニウムをろ過した後、ストリップして得ることが
できる。このようにして得られる前記の一般式［ＩＩ］
で表されるオルガノシラザン化合物としては、例えば、
（ただし、上記式中、Ｍｅはメチル基を表し、Ｖｉはビ
ニル基を表し、Ｐｈはフェニル基を表す。）などの化学
式で表される直鎖状のオルガノシラザン化合物、及び、
これらの末端のＭｅ３　Ｓｉ−基を、ＶｉＭｅ２　Ｓｉ
−基に変えたものなどが挙げられる。また、前記の一般
式［ＩＩＩ］　で表されるオルガノシラザン化合物とし
ては、例えば、【化２】 （ただし、上記式中、Ｍｅ、Ｖｉ及びＰｈは前記のとお
りである）などの化学式で表される環状のオルガノシラ
ザン化合物が挙げられる。 【００１６】（ｃ）　のシリカ充填剤 （ｃ）　のシリカ充填剤としては、通常、その非表面積
が５０ｍ２　／ｇ以上であることが好ましく、より好ま
しくは　１００〜４００　ｍ２　／ｇである。このよう
なシリカ充填剤としては、例えばヒュームドシリカ、焼
成シリカ、沈降シリカ等が挙げられ、これらは１種単独
でも、または２種以上を組み合わせて用いてもよい。ま
た、それらのシリカ充填剤はその表面を、例えば鎖状オ
ルガノポリシロキサン、環状オルガノポリシロキサン、
ヘキサメチルジシラザン等によって処理されたものでも
よい。 【００１７】（ｃ）　成分の配合量は、（ａ）　成分の
オルガノポリシロキサン　１００重量部に対して、５〜
１００　重量部の割合が好ましく、より好ましくは１０
〜５０重量部である。 配合量が多すぎる場合又は少なすぎる場合には、得られ
るシリコーンゴム組成物の加工性が低下し、また、その
シリコーンゴム組成物を硬化して得られる硬化物が、十
分な引張り強度、引き裂き強度などの機械的強度を有し
なくなる。 シリコーンゴム組成物の製造方法 【００１８】本発明においては、（ａ）　、（ｂ）　及
び（ｃ）　成分をニーダーなどの混練装置を用いて混合
し、その後熱処理を行い、かかるシリコーンゴム組成物
を得ることができる。上記の混合の際には水を添加する
ことが好ましく、水を添加することにより（ｂ）　成分
のオルガノシラザン化合物がウエッターとして、より効
果的に作用するようになり、より良好な作業性を有する
シリコーンゴム組成物を得ることができる。この場合、
水の使用量は（ａ）　のオルガノポリシロキサン　１０
０重量部当り０．０１〜１０重量部が好ましく、　０．
１〜３重量部がより好ましい。 【００１９】また、混合工程後に常法により加熱処理を
行う。この加熱処理の条件は、温度１００〜２００　℃
の範囲で１〜５時間が好ましく、より好ましくは　１６
０〜１９０　℃で１〜３時間である。 【００２０】添加剤 本発明の組成物には、通常、シリコーンゴムに配合され
る配合剤を適宜添加してもよい。例えば粉砕シリカ、け
いそう土、酸化鉄、酸化亜鉛、酸化チタン、カーボンブ
ラック、酸化バリウム、酸化マグネシウム、水酸化セリ
ウム、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、炭酸亜鉛、
アスベスト、ガラスウール、微粉マイカ、溶融シリカ粉
末等を配合してもよい。また、必要に応じて顔料、染料
、老化防止剤、酸化防止剤、帯電防止剤、難燃剤（例え
ば酸化アンチモン、塩化パラフィンなど）、熱伝導性向
上剤（例えば窒化ホウ素、酸化アルミニウムなど）を配
合してもよい。 【００２１】硬化物 本発明においては、例えば二本ロール、ニーダー、加圧
ニーダー、バンバリーミキサー、連続ニーダー等の混練
装置を用いて、シリコーンゴム組成物を容易に調製する
ことができる。さらに、得られるシリコーンゴム組成物
を、ヒドロシリル化反応、または有機過酸化物による反
応に供して硬化物を得ることができる。 【００２２】ヒドロシリル化反応による硬化の場合、硬
化剤としてオルガノハイドロジェンポリシロキサン及び
白金族金属系触媒が用いられ、６０〜２００　℃の温度
で　０．５〜５時間の加熱により硬化させることができ
る。用いられるオルガノハイドロジェンポリシロキサン
としては、例えば下記の平均組成式［ＶＩ］　： Ｒ５　ｂ　Ｈｃ　ＳｉＯ　（４−ｂ−ｃ）／２　　　［
ＶＩ］（式中、Ｒ５　は、置換又は非置換であってもよ
く、炭素原子数１〜１０の１価の炭化水素基を表し、０
≦ｂ＜３かつ０＜ｃ≦３であり、ｂ＋ｃが　１．０〜３
．０　を満足する数である。）で表され、分子鎖中に２
個以上の−ＳｉＨ基を有するものが挙げられる。この−
ＳｉＨ基は、かかる分子鎖の末端にあってもよく、また
途中にあってもよい。上記の平均組成式［ＶＩ］中で、
Ｒ５　としては、例えばメチル基、エチル基、プロピル
基、ブチル基等のアルキル基、フェニル基、トリル基等
のアリール基、３，３，３−トリフルオロプロピル基な
どの水素原子が置換された炭化水素基などが挙げられる
。 【００２３】硬化剤として用いられるオルガノハイドロ
ジェンポリシロキサンは、重合度が２００　以下である
ことが好ましく、また直鎖状、環状又は分岐状のいずれ
の状態であってもよい。使用量は、（ａ）　成分のオル
ガノポリシロキサン中のアルケニル基１モルに対し、オ
ルガノハイドロジェンポリシロキサン中の−ＳｉＨ基が
　０．５〜３．０　モルの割合となる量が好ましく、よ
り好ましくは　１．０〜２．０　モルの割合となる量で
ある。このようなオルガノハイドロジェンポリシロキサ
ンとしては、例えば、【化３】 （式中、ｉ及びｊは０以上の整数である。）等の化学式
で表されるものを挙げることができる。 【００２４】また、白金族金属系触媒としては、白金系
、パラジウム系及びロジウム系の触媒が挙げられ、中で
も白金系触媒が好ましい。かかる白金系触媒としては、
例えば微粉末金属白金触媒（例えば米国特許第２９７０
１５０　号に記載のもの）、塩化白金酸触媒（例えば米
国特許第２８２３２１８　号に記載のもの）、白金−炭
化水素錯化合物（例えば米国特許第３１５９６０１号又
は米国特許第３１５９６６２　号に記載のもの）、塩化
白金酸−オレフィン錯化合物（例えば米国特許第３５１
６９４６　号に記載のもの）、白金−ビニルシロキサン
錯体（例えば米国特許第３７７５４５２　号又は米国特
許第３８１４７８０　号に記載のもの）等が挙げられる
。使用量は、（ａ）　成分のオルガノポリシロキサンと
前記のオルガノハイドロジェンポリシロキサンとの合計
量に対して、通常、　０．１〜１０００ｐｐｍ　（白金
換算）であり、より好ましくは１〜１００ｐｐｍ（白金
換算）である。 【００２５】このようなヒドロシリル化反応による硬化
の場合、得られる硬化性組成物の室温での保存安定性及
び適度なポットライフを保持するために、例えばメチル
ビニルシクロテトラシロキサン、アセチレンアルコール
等の反応制御剤を添加してもよい。 【００２６】一方、有機過酸化物による硬化の場合には
、通常、オルガノポリシロキサン　１００重量部あたり
有機過酸化物を０．０１〜３重量部配合する。より好ま
しくは０．０５〜１重量部である。得られる硬化性組成
物は、通常、１００　〜２５０　℃で５分〜５時間の加
熱により硬化させることができる。硬化剤としての有機
過酸化物としては、過酸化物硬化型シリコーンゴムに、
通常、使用されるものであればよく、例えばベンゾイル
パーオキサイド、モノクロルベンゾイルパーオキサイド
、ジターシャリーブチルパーオキサイド、２，５−ジメ
チル−　ジターシャリーブチルパーオキサイド、ｐ−メ
チルベンゾイルパーオキサイド、２，４−ジクロロベン
ゾイルパーオキサイド、ジクミルパーオキサイド、ター
シャリーブチルパーベンゾエート、ターシャリーブチル
パーオキシイソプロピルカーボネート、ジミリスチルパ
ーオキシカーボネート、ジシクロドデシルパーオキシジ
カーボネート、２，５−ビス−（ターシャリーブチルパ
ーオキシ）−２，５−ジメチルヘキサン、２，５−ビス
−（ターシャリーブチルパーオキシ）−２，５−ジメチ
ルヘキシン等が挙げられ、これらの１種単独又は２種以
上を組み合わせて使用してもよい。 【００２７】用途 本発明におけるシリコーンゴム組成物は高い可塑度を有
し、例えば建築用ガスケット、医療用チューブなどの押
し出し成形の材料として好適であり、また、ラバーコン
タクト、乳首、ジョイントブーツ、プラグブーツ、アノ
ードキャップ、電線などの材料としても好適である。 【００２８】合成例１ 以下の合成を行い、（ｂ）　成分のオルガノシラザン化
合物を得た。最初に冷却管、温度計、かくはん羽根、バ
ブラーを備えた２リットルのコック付きセパラブルフラ
スコに、 １，７−ジクロロ−１，１，３，３，５，５，７，７−
　オクタメチルテトラシロキサン１７５．８ｇ　（０．
５０モル）　クロロトリメチルシラン　　　　　　　　
　　２１７．３ｇ　　（２．０モル）及び、 ヘキサメチルジシラザン　　　　　　　　　　２４６．
６ｇ　　（１．５モル）を加え、よく攪拌した。次に、 アンモニア　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　３４．０ｇ　　（２．０モル）　をバブラーを通
してフラスコ中に導入し、温度を６０℃以下に保って反
応させた。反応終了後、系内のｐＨがアルカリ性である
ことを確認し、２５％の水酸化ナトリウム水溶液　３０
０ｍｌで１回洗浄し、さらに１５％水酸化ナトリウム水
溶液　３００ｍｌで２回洗浄した。その後、硫酸ナトリ
ウム２０ｇ　を添加し乾燥させた。乾燥後、ろ過し、蒸
留して、沸点が５７℃　（２．５ｍｍＨｇ）の無色透明
で液体を２３．５ｇ　得た。ＩＲおよびＮＭＲで同定し
たところ、下記式：　【化４】 で表されるオクタメチルテトラシロキシシクロシラザン
であることを確認した。蒸留後、釜残として１２３．６
ｇの無色透明な液体を得た。この液体は１，７−ビス　
（トリメチルシラザル）−１，１，３，３，５，５，７
，７−オクタメチルテトラシロキサンを純度８０％で含
むものであり、副生成物を多少含んでいた。ＩＲ及びＮ
ＭＲで構造を確認した。 【００２９】合成例２ 合成例１の１，７−ジクロロ−１，１，３，３，５，５
，７，７−　オクタメチルテトラシロキサンの代わりに
１，７−ジクロロ−１−　ビニル−１，３，３，５，５
，７，７−　ヘプタメチルテトラシロキサンを用いて合
成例１と同様の合成を行ったところ、目的物の１，７−
ビス　（Ｎ−トリメチルシリルアミノ）−１−ビニル−
１，３，３，５，５，７，７−　ヘプタメチルテトラシ
ロキサンが１３７．６ｇ得られた。ＮＭＲ及びＩＲによ
り構造を確認した。 【００３０】合成例３ 合成例１の１，７−ジクロロ−１，１，３，３，５，５
，７，７−　オクタメチルテトラシロキサンの代わりに
、１，７−ジクロル−１，１−　ジフェニル−３，３，
５，５，７，７−　ヘキサメチルテトラシロキサンを用
いて合成例１と同様の合成を行ったところ、目的物の１
，７−ビス　（Ｎ−トリメチルシリルアミノ）−１，１
−ジフェニル−３，３，５，５，７，７−　ヘキサメチ
ルテトラシロキサンが９３．４ｇ　得られた。ＮＭＲ及
びＩＲにより構造を確認した。合成例１〜３で合成した
化合物を用いて、実施例１及び実施例２の配合を行った
。 【００３１】実施例１ 　　（ａ）　成分として、 　　メチルビニルポリシロキサン　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　５０重量部［（ＣＨ３　）　
２　ＳｉＯ　単位　９９．８５モル％、　（ＣＨ３　）
（ＣＨ２　＝ＣＨ）ＳｉＯ　単位０．１５モル％、分子
鎖末端が　（ＣＨ２　＝ＣＨ）　（ＣＨ３　）　２　Ｓ
ｉＯ　単位で封鎖、粘度１０，０００，０００ｃＳｔ（
２５℃）］及び、 　　メチルビニルポリシロキサン　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　５０重量部［（ＣＨ３　）　
２　ＳｉＯ　単位　９９．５０モル％、　（ＣＨ３　）
（ＣＨ２　＝ＣＨ）ＳｉＯ　単位０．５０モル％、分子
鎖末端が　（ＣＨ２　＝ＣＨ）　（ＣＨ３　）　２　Ｓ
ｉＯ　単位で封鎖、粘度１０，０００，０００ｃＳｔ（
２５℃）］（ｂ）　成分として、合成例１で合成した１
，７−ビス　（Ｎ−トリメチルシリルアミノ）−１，１
，３，３，５，５，７，７−オクタメチルテトラシロキ
サン　　　　　　　８．２重量部（ｃ）　成分として比
表面積が　２００ｍ２　／ｇのヒュームドシリカ　（日
本アエロジル（株）製、商品名アエロジル２００）　　
　　５０重量部並びに、 　　水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．
５重量部をニーダーミキサーに投入し、均一になるまで
混練りした後、　１７０℃で２時間加熱処理を行い、シ
リコーン組成物を得た。このシリコーン組成物　１００
重量部に硬化剤として、 　　２，４−ジクロロベンゾイルパーオキサイド　　　
　　　　　　　　１．５重量部を添加した後、２本ロー
ルで均一になるまで混合し、硬化性組成物を得た。この
組成物をプレス加硫により硬化させ、厚さ２ｍｍ、大き
さ１５０　ｍｍ×２００　ｍｍのシートを作製した（加
硫条件：一次加硫　１２０℃／１０　分、二次加硫　２
００℃／４時間）。同様の条件で硬化させ、ＪＩＳ　Ｋ
−６３０１に基づいて試験片を作製し、表１に示す常態
での機械的特性を測定した。また、硬化物の透明性は、
上記硬化シートを肉眼的観察で評価した。さらに、ＪＩ
Ｓ　Ｋ−６３００に基づき、ウイリアム可塑度を測定し
た。得られた結果を表１に示す。 【００３２】比較例１ 　　（ｂ）　成分として、 　　ヘキサメチルジシラザン　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　１２重量部を使用した以
外は、実施例１と同様にしてシリコーンゴム組成物を得
た。次に、実施例１と同様にして硬化性シリコーンゴム
組成物を得た。さらに、この硬化性シリコーンゴム組成
物を実施例１と同様に硬化してシート及び試験片を作製
し、同様の試験を行った。結果を表１に示す。 【００３３】 【表１】 【００３４】実施例２ 　　（ａ）　成分として、 実施例１と同様のメチルビニルポリシロキサン　　　　
　　　　各５０重量部（ｂ）　成分として、 １，７−ビス　（トリメチルシラザル）−１，１，３，
３，５，５，７，７−オクタメチルテトラシロキサン　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　８．
２重量部を用い、及び、 ステアリン酸亜鉛（離型剤）　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　０．０５重量部を加えた以外
は実施例１と同様にして、シリコーン組成物を得た。次
に、このシリコーンゴム組成物を用い実施例１と同様に
して硬化性シリコーンゴム組成物を得た。 さらに、得られた硬化性シリコーンゴム組成物を実施例
１と同様に硬化して、シート及び試験片を作製し、同様
の試験を行った。 【００３５】実施例３ 　　（ｂ）　成分として、 合成例２で合成した１，７−ビス　（Ｎ−トリメチルシ
リルアミノ）−１−ビニル−１，３，３，５，５，７，
７−　ヘプタメチルテトラシロキサン　　　　　　　　
　　　　　　　　　８．４重量部を使用した以外は実施
例２と同様にして、シリコーンゴム組成物を得た。次に
、このシリコーンゴム組成物から硬化性シリコーンゴム
組成物を得た。さらに硬化性シリコーンゴム組成物を実
施例１と同様に硬化して、シート及び試験片を作製し、
同様の試験を行った。 【００３６】実施例４ 　　（ｂ）　成分として、 合成例３で合成した１，７−ビス　（Ｎ−トリメチルシ
リルアミノ）−１，１−ジフェニル−３，３，５，５，
７，７−　ヘキサメチルテトラシロキサン　　　　　　
　　　　　　１０．４重量部を使用した以外は実施例２
と同様にしてシリコーンゴム組成物を得た。次に、この
シリコーンゴム組成物から硬化性シリコーンゴム組成物
を得た。さらに、硬化性シリコーンゴム組成物を実施例
１と同様に硬化して、シート及び試験片を作製し、同様
の試験を行った。 【００３７】実施例５ 　　（ｂ）　成分として、 合成例１で合成したオクタメチルテトラシロキシシクロ
シラザン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　８．０重量部を使用した以外は実施例２と同
様にしてシリコーンゴム組成物を得た。次に、このシリ
コーンゴム組成物から硬化性シリコーンゴム組成物を得
た。さらに、硬化性シリコーンゴム組成物を実施例１と
同様に硬化して、シート及び試験片を作製し、同様の試
験を行った。 【００３８】比較例２ 　　（ｂ）　成分として、 ヘキサメチルジシラザン　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　１２重量部を使用し
た以外は実施例２と同様にしてシリコーンゴム組成物を
得た。次に、このシリコーンゴム組成物から硬化性シリ
コーンゴム組成物を得た。さらに、硬化性シリコーンゴ
ム組成物を実施例１と同様に硬化して、シート及び試験
片を作製し、同様の試験を行った。以上の実施例２〜５
及び比較例２での測定結果を表２に示す。 【００３９】 【表２】 【００４０】表１及び表２から、本発明のシリコーンゴ
ム組成物が、可塑化戻りが少なく、優れた作業性を有す
ることがわかる。 【００４１】 【発明の効果】本発明においてのシリコーンゴム組成物
は、シリカ充填剤を多量に配合しても適度な可塑度を有
し、かつ可塑化戻りが少なく、ロール加工性や押出し加
工性などの作業性が良好であるという優れたものである
。

Claims (5)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】（ａ）　下記の一般組成式［Ｉ］：Ｒ１　
   ａ　ＳｉＯ　（４−ａ）／２　　　　　　　　　［Ｉ］
   （式中、Ｒ１　は置換または非置換の１価の炭化水素基
   を表し、ａは１．９５〜２．０５の数である。）で表さ
   れ、全Ｒ１　基中、アルケニル基を　０．００１〜０．
   ５　モル％の割合で含み、重合度が　３，０００以上の
   オルガノポリシロキサン、（ｂ）　下記の一般式［ＩＩ
   ］：　 　（Ｒ２　）　３　ＳｉＮＨ　（Ｒ３　Ｒ４　ＳｉＯ）
   　ｎＲ３　Ｒ４　ＳｉＮＨＳｉ　（Ｒ２　）　３　　　
   　　［ＩＩ］（式中、Ｒ２　は置換または非置換の１価
   の炭化水素基を表し、Ｒ３　及びＲ４　は同一もしくは
   異なってもよく、水素原子もしくは置換または非置換の
   １価の炭化水素基を表し、ｎは２〜２０の整数である。 ）で表される化合物、及び下記の一般式［ＩＩＩ］： 【化１】 （式中、Ｒ２　及びＲ３　は前記のとおりであり、ｍは
   ２〜７の整数を表す。）で表される化合物からなる群か
   ら選ばれる少なくとも１種のオルガノシラザン化合物、
   並びに、 （ｃ）　比表面積が５０ｍ２　／ｇ以上のシリカ充填剤
   を含有して成るシリコーンゴム組成物。
2. 【請求項２】　　請求項１に記載の（ａ）　、（ｂ）　
   及び（ｃ）　成分を混合する工程を有する請求項１に記
   載のシリコーンゴム組成物の製造方法。
3. 【請求項３】　　請求項２の方法であって、前記（ａ）
   　、（ｂ）　及び（ｃ）　成分を水とともに混合する方
   法。
4. 【請求項４】　　請求項１に記載のシリコーンゴム組成
   物に、硬化剤として、オルガノハイドロジェンポリシロ
   キサンと白金族金属系触媒又は有機過酸化物が配合され
   てなる硬化性シリコーンゴム組成物。
5. 【請求項５】　　請求項３に記載の硬化性シリコーンゴ
   ム組成物を硬化させてなる硬化物。