JPH043783B2 - - Google Patents
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Description
【発明の詳細な説明】
〔産業上の利用分野〕
本発明は、耐熱性ポリオルガノシロキサン組成
物に関するものである。 〔従来の技術〕 一般にシリコーンエラストマーは、優れた特性
を有することから種々の分野において用いられて
いる。このシリコーンエラストマーは、他のゴム
物質に比して優れた耐熱性を有するものではある
が、それでも200℃以上の温度雰囲気下において
は、分子構造における側鎖の酸化や主鎖の分解が
生ずるために短時間のうちに劣化が起こり、その
ためにゴムとしての物性が著しく低下する。この
ため、従来の耐熱性シリコーンゴムは通常250℃
以上の高温では長時間の使用には耐えるこができ
ない。 例えば従来、耐熱性あるいは難燃性の室温硬化
型ポリオルガノシロキサン組成物を得るために、
ポリオルガノシロキサンを基質とし、金属水酸化
物若しくは金属酸化物の水和物、例えば水酸化セ
リウムまたは酸化アルミニウム水和物を添加する
手段または更にグラフアイトを添加して耐熱性を
一層向上させる手段が知られており（特開昭57−
8250号公報）、また金属酸化物を固溶体として含
有する酸化鉄フエライトを含有させることによつ
て耐熱性を付与する手段が知られている（特開昭
53−58557号公報）。 〔発明が解決しようとする問題点〕 しかしながら、従来の手段によつて得られるも
のは、概して耐熱性がなお十分でなく、苛酷な高
温条件下における熱劣化が激しくて短時間のうち
にゴムとしての特性が失われるようになる問題点
がある。 本発明は、このような問題点を解決し、例えば
350℃のような高温条件下においても、長時間に
亘つてそのゴム特性の保有する優れた耐熱性を有
する耐熱性ポリオルガノシロキサン組成物を提供
することを目的とする。 〔問題点を解決する手段〕 本発明に係る耐熱性ポリオルガノシロキサン組
成物は、 (イ) 式 〔R1は、ビニル基若しくはアリル基、 R2は、低級アルキル基、フエニル基若しく
は３，３，３−トリフルオロプロピル基を表わ
し、ａは、１分子中にR1が少なくとも２個以
上存在するのに必要な数、 ａ＋ｂ＝1.8〜2.3である。〕 で表わされる、温度25℃における粘度が100cp
以上であるポリオルガノシロキサン(A)と、 (ロ) 式 〔R3は、低級アルキル基若しくはフエニル基、 ｄは、１分子中に水素原子が少なくとも２個
以上存在するのに必要な数、 ｃ＋ｄ＝1.8〜３である。〕 で表わされる、温度25℃における粘度が1.0〜
100000cpであるハイドロジエンポリオルガノ
シロキサン(B)と、 (ハ) 必要により、 （CH3）2（CH2＝CH）SiO1/2単位、
（CH3）3SiO1/2単位およびSiO4/2単位により構成
されるシロキサン共重合体(C)と、 (ニ) 白金含有触媒と、 (ホ) カーボンブラツクと、 (ヘ) アセチルアセトン塩と を含有してなることを特徴とする。 以上のような構成によれば、後述する実施例の
説明からも理解されるように、温度350℃もの高
温条件下においても、長時間に亘つて優れたゴム
特性を保持する耐熱性ポリオルガノシロサン組成
物が得られる。 以下本発明について具体的に説明する。 本発明においては、主体成分としてのポリオル
ガノシロキサン(A)に、架橋性のハイドロジエンポ
リオルガノシロキサン(B)および必要に応じてシロ
キサン共重合体(C)を特定の割合で加え、更にこれ
らのポリオルガノシロキサン(A)、ハイドロジエン
ポリオルガノシロキサン(B)およびシロキサン共重
合体(C)の合計量に対して特定の割合となる量の白
金含有触媒、カーボンブラツクおよびアセチルア
セトン塩並びに必要に応じて加えられる他の添加
剤を配合して混練して耐熱性ポリオルガノシロキ
サン組成物を得る。 以上において、ポリオルガノシロキサン(A)は 式 で表わされるものであつて、式中、R1はビニル
基若しくはアリル基、R2はメチル取、エチル基、
プロピル基などのような低級アルキル基、フエニ
ル基若しくは３，３，３−トリフルオロプロピル
基を示す。二重結合を含む基であるR1は、１分
子中に少なくとも２個以上存在することが必要で
あり、従つてａはそのような値とされる。この
R1は、特に分子鎖の末端に結合されていること
が好ましい。またR2はその全部がメチル基であ
つてもよいが、一部にフエニル基を含有すると、
耐熱性が向上するので好ましい。そして、ａ＋ｂ
＝1.8〜2.3のものとされる。このポリオルガノシ
ロキサン(A)は、温度25℃における粘度が100cp以
上であり、実際上数百万cpまでのものを用いる
ことができる。 ハイドロジエンポリオルガノシロキサン(B)は 式 で表わされるものであつて、ここにR3は、メチ
ル基、エチル基、プロピル基などのような低級ア
ルキル基若しくはフエニル基を示す。このハイド
ロジエンポリオルガノシロキサン(B)は、１分子中
に水素原子が少なくとも２個以上存在し、それに
よつて架橋性を有することが必要であり、従つて
ｄはそのような数とされる。またｃ＋ｄ＝1.8〜
３とされる。このハイドロジエンポリオルガノシ
ロキサン(B)は、温度25℃における粘度が1.0〜
100000cpであることが必要である。 ポリオルガノシロキサン(A)とハイドロジエンポ
リオルガノシロキサン(B)との使用量の割合は、当
該ハイドロジエンポリオルガノシロキサン(B)にお
ける−SiHの数が、ポリオルガノシロキサン(A)に
おけるR1の総数の1.2〜7.0倍となるような割合と
される。 シロキサン共重合体(C)は、 （CH3）2（CH2＝CH）SiO1/2単位と、
（CH3）3SiO1/2単位と、SiO4/2単位とにより構成さ
れるものであり、特にこれら三者の割合が、
0.10／0.4／１乃至0.25／1.2／１の範囲内にある
ことが望ましい。このようなシロキサン共重合体
は、通常の方法、例えばケイ酸ナトリウムの水溶
液をPHが５以下の酸性とし、これを、
（CH3）3SiX（Ｘは加水分解可能な基）等によつて
処理し、更に、（CH3）2（CH2＝CH）SiX（Ｘは加
水分解可能な基）等によつて処理した後、加熱
し、冷却後水に不溶性の溶剤によつて抽出する方
法により、製造することができる。 このシロキサン共重合体(C)は、本発明において
必須の成分ではないが、これを含有さることによ
り、最終的に得られるシリコーンゴムの物性およ
び高温において発生するヘタリを改良することが
できる。その使用量は、ポリオルガノシロキサン
(A)とハイドロジエンポリオルガノシロキサン(B)と
の合計量に対して０〜20重量％の範囲である。 白金含有触媒は、シリコーンゴムの加硫のため
の触媒としての作用を有する白金または白金化合
物であれば使用することができ、特に制限される
ものではなく、その詳細は公知である。その使用
量は、白金の量が、ポリオルガノシロキサン(A)と
ハイドロジエンポリオルガノシロキサン(B)とシロ
キサン共重合体(C)との合計量に対して1.0〜
1000ppmとなる割合であればよい。通常は2ppm
以上であれば十分であり、また200ppm以上の使
用は効果の割に不経済となろう。 カーボンブラツクとしては、フアーネスブラツ
ク、チヤネルブラツク、サーマルブラツク、アセ
チレンブラツク等の種々のカーボンブラツクを自
由に用いることができる。その使用量は、ポリオ
ルガノシロキサン(A)、ハイドロジエンポリオルガ
ノシロキサン(B)およびシロキサン共重合体(C)の合
計量に対して１〜30重量％となる割合とされる。
通常は３〜20重量％の使用が好ましい。カーボン
ブラツクの使用量が過剰であつても、また不足し
ても良好な耐熱性を得ることが困難である。 アセチルアセトン塩としては、銅、亜鉛、アル
ミニウム、鉄、セリウム、ジルコニウム、チタニ
ウム、その他の金属のアセチルアセトン塩を挙げ
ることができる。その使用量は、ポリオルガノシ
ロキサン(A)、ハイドロジエンポリオルガノシロキ
サン(B)およびシロキサン共重合体(C)の合計量に対
して0.01〜1.0重量％であるが、特に0.03〜0.3重
量％の範囲が好ましい。アセチルアセトン塩の量
がこの範囲を超える場合は、得られるゴム物性に
影響するため好ましくない。 以上のように、本発明においては、組成物の主
体であるポリオルガノシロキサン(A)、ハイドロジ
エンポリオルガノシロキサン(B)およびシロキサン
共重合体(C)の全体に対し、白金含有触媒、カーボ
ンブラツクおよびアセチルアセトン塩がいずれも
上記の特定の割合で使用されることが肝要であ
り、これにより、目的とする優れた耐熱性を有す
る組成物を確実に得ることができる。 以上のほか、本発明組成物には、ケイ石粉、補
強用シリカ、ケイソウ土、着色顔料、その他反応
抑制剤などの添加剤を加えることができる。 本発明のポリオルガノシロキサン組成物は常温
でまたは加熱することによつて硬化して耐熱性の
優れたシリコーンゴムとなり、電気絶縁材、被覆
材、ポツテイング材、その他として使用すること
ができる。 以下本発明の実施例について説明するが、本発
明がこれらによつて限定されるものではない。な
お「部」は重量部、粘度は温度25℃における値で
ある。 実施例 １ 両末端−SiCH＝CH2のジメチルポリシロキサン
（粘度30000cp） 60部 両末端−SiCH＝CH2のジメチルポリシロキサン
（粘度2000cp） 25部 カーボンブラツク（サーマルブラツク、比表面積
16m2／ｇ） ５部 シリカ粉末（シラザンにより疎水化したもの、比
表面積200m2／ｇ） 10部 対称ジビニルテトラメチルジシロキサンのクロロ
白金酸錯化合物 0.15部 以上の物質を混合し、ニーダーにより加熱混練
してベースを作つた。 得られたベース100部と、銅アセチルアセトン
塩0.1部と、式 によつて表わされるハイドロジエンポリオルガノ
シロキサン（Ｈ−オイル）1.2部とを混合して本
発明耐熱性ポリオルガノシロキサン組成物を調製
した。これを試料１とする。 実施例 ２ 銅アセチルアセトン塩の割合を0.3重量部に変
更した他は、実施例１と同様にして本発明耐熱性
ポリオルガノシロキサン組成物を調製した。これ
を試料２とする。 実施例 ３ 銅アセチルアセトン塩0.1重量部の代りに、セ
リウムアセチルアセトン塩0.1重量部を使用した
他は、実施例１と同様にして本発明耐熱性ポリオ
ルガノシロキサン組成物を調製した。これを試料
３とする。 比較例 １ ベースの調製においてカーボンブラツクを使用
しなかつた他は、実施例１と同様にして比較用耐
熱性ポリオルガノシロキサン組成物を調製した。
これを比較試料１とする。 実施例 ４ ベースの調製において、カーボンブラツクの割
合を10.0重量部に変更した他は、実施例１と同様
にして本発明耐熱性ポリオルガノシロキサン組成
物を調製した。これを試料４とする。 比較例 ２ 銅アセチルアセトン塩を使用しなかつた他は、
実施例４と同様にして比較用耐熱性ポリオルガノ
シロキサン組成物を調製した。これを比較試料２
とする。 実施例 ５ 実施例１における、両末端−SiCH＝CH2のジ
メチルポリシロキサン（粘度2000cp）25部の代
わりに、 両末端−SiCH＝CH2のジメチルポリシロキサン
（粘度2000cp） 20部 並びに （CH3）2（CH2＝CH）SiO1/2単位と、
（CH3）3SiO1/2単位と、SiO1/2単位とにより構成さ
れ、これら三者の割合が、 0.1〜0.25／0.4〜0.6／１であるシロキサン共重合
体 ５部 を用いた他は、実施例１と同様にして本発明耐熱
性ポリオルガノシロキサン組成物を調製した。こ
れを試料５とする。 以上のようにして得られた試料および比較試料
の各々をシート型内に流し込み、温度200℃で５
時間加熱処理して加硫を行い、シリコーンゴムを
製造した。そして各々の一部をテストピースとし
て温度350℃の高温雰囲気下でエージングテスト
を行い、24時間毎に硬度および伸びの経時変化
を、JIS Ｋ−6301による測定方法により調べた。
結果は第１表に示すとおりである。なお、比較試
料１および比較試料２については、エージング時
間が48時間となつたときには、テストピースが脆
化して測定が不可能であつた。 〔発明の効果〕 以上のように、本発明によれば、例えば350℃
のような高温条件下においても、長時間に亘つて
そのゴム特性を保有する優れた耐熱性を有する耐
熱性ポリオルガノシロキサン組成物を提供するこ
とができる。このように優れた耐熱性が得られる
理由は、白金含有触媒とカーボンブラツクとアセ
チルアセトン塩との相乗効果によるものと考えら
れるが、その化学的理論は明らかではない。 【表】
物に関するものである。 〔従来の技術〕 一般にシリコーンエラストマーは、優れた特性
を有することから種々の分野において用いられて
いる。このシリコーンエラストマーは、他のゴム
物質に比して優れた耐熱性を有するものではある
が、それでも200℃以上の温度雰囲気下において
は、分子構造における側鎖の酸化や主鎖の分解が
生ずるために短時間のうちに劣化が起こり、その
ためにゴムとしての物性が著しく低下する。この
ため、従来の耐熱性シリコーンゴムは通常250℃
以上の高温では長時間の使用には耐えるこができ
ない。 例えば従来、耐熱性あるいは難燃性の室温硬化
型ポリオルガノシロキサン組成物を得るために、
ポリオルガノシロキサンを基質とし、金属水酸化
物若しくは金属酸化物の水和物、例えば水酸化セ
リウムまたは酸化アルミニウム水和物を添加する
手段または更にグラフアイトを添加して耐熱性を
一層向上させる手段が知られており（特開昭57−
8250号公報）、また金属酸化物を固溶体として含
有する酸化鉄フエライトを含有させることによつ
て耐熱性を付与する手段が知られている（特開昭
53−58557号公報）。 〔発明が解決しようとする問題点〕 しかしながら、従来の手段によつて得られるも
のは、概して耐熱性がなお十分でなく、苛酷な高
温条件下における熱劣化が激しくて短時間のうち
にゴムとしての特性が失われるようになる問題点
がある。 本発明は、このような問題点を解決し、例えば
350℃のような高温条件下においても、長時間に
亘つてそのゴム特性の保有する優れた耐熱性を有
する耐熱性ポリオルガノシロキサン組成物を提供
することを目的とする。 〔問題点を解決する手段〕 本発明に係る耐熱性ポリオルガノシロキサン組
成物は、 (イ) 式 〔R1は、ビニル基若しくはアリル基、 R2は、低級アルキル基、フエニル基若しく
は３，３，３−トリフルオロプロピル基を表わ
し、ａは、１分子中にR1が少なくとも２個以
上存在するのに必要な数、 ａ＋ｂ＝1.8〜2.3である。〕 で表わされる、温度25℃における粘度が100cp
以上であるポリオルガノシロキサン(A)と、 (ロ) 式 〔R3は、低級アルキル基若しくはフエニル基、 ｄは、１分子中に水素原子が少なくとも２個
以上存在するのに必要な数、 ｃ＋ｄ＝1.8〜３である。〕 で表わされる、温度25℃における粘度が1.0〜
100000cpであるハイドロジエンポリオルガノ
シロキサン(B)と、 (ハ) 必要により、 （CH3）2（CH2＝CH）SiO1/2単位、
（CH3）3SiO1/2単位およびSiO4/2単位により構成
されるシロキサン共重合体(C)と、 (ニ) 白金含有触媒と、 (ホ) カーボンブラツクと、 (ヘ) アセチルアセトン塩と を含有してなることを特徴とする。 以上のような構成によれば、後述する実施例の
説明からも理解されるように、温度350℃もの高
温条件下においても、長時間に亘つて優れたゴム
特性を保持する耐熱性ポリオルガノシロサン組成
物が得られる。 以下本発明について具体的に説明する。 本発明においては、主体成分としてのポリオル
ガノシロキサン(A)に、架橋性のハイドロジエンポ
リオルガノシロキサン(B)および必要に応じてシロ
キサン共重合体(C)を特定の割合で加え、更にこれ
らのポリオルガノシロキサン(A)、ハイドロジエン
ポリオルガノシロキサン(B)およびシロキサン共重
合体(C)の合計量に対して特定の割合となる量の白
金含有触媒、カーボンブラツクおよびアセチルア
セトン塩並びに必要に応じて加えられる他の添加
剤を配合して混練して耐熱性ポリオルガノシロキ
サン組成物を得る。 以上において、ポリオルガノシロキサン(A)は 式 で表わされるものであつて、式中、R1はビニル
基若しくはアリル基、R2はメチル取、エチル基、
プロピル基などのような低級アルキル基、フエニ
ル基若しくは３，３，３−トリフルオロプロピル
基を示す。二重結合を含む基であるR1は、１分
子中に少なくとも２個以上存在することが必要で
あり、従つてａはそのような値とされる。この
R1は、特に分子鎖の末端に結合されていること
が好ましい。またR2はその全部がメチル基であ
つてもよいが、一部にフエニル基を含有すると、
耐熱性が向上するので好ましい。そして、ａ＋ｂ
＝1.8〜2.3のものとされる。このポリオルガノシ
ロキサン(A)は、温度25℃における粘度が100cp以
上であり、実際上数百万cpまでのものを用いる
ことができる。 ハイドロジエンポリオルガノシロキサン(B)は 式 で表わされるものであつて、ここにR3は、メチ
ル基、エチル基、プロピル基などのような低級ア
ルキル基若しくはフエニル基を示す。このハイド
ロジエンポリオルガノシロキサン(B)は、１分子中
に水素原子が少なくとも２個以上存在し、それに
よつて架橋性を有することが必要であり、従つて
ｄはそのような数とされる。またｃ＋ｄ＝1.8〜
３とされる。このハイドロジエンポリオルガノシ
ロキサン(B)は、温度25℃における粘度が1.0〜
100000cpであることが必要である。 ポリオルガノシロキサン(A)とハイドロジエンポ
リオルガノシロキサン(B)との使用量の割合は、当
該ハイドロジエンポリオルガノシロキサン(B)にお
ける−SiHの数が、ポリオルガノシロキサン(A)に
おけるR1の総数の1.2〜7.0倍となるような割合と
される。 シロキサン共重合体(C)は、 （CH3）2（CH2＝CH）SiO1/2単位と、
（CH3）3SiO1/2単位と、SiO4/2単位とにより構成さ
れるものであり、特にこれら三者の割合が、
0.10／0.4／１乃至0.25／1.2／１の範囲内にある
ことが望ましい。このようなシロキサン共重合体
は、通常の方法、例えばケイ酸ナトリウムの水溶
液をPHが５以下の酸性とし、これを、
（CH3）3SiX（Ｘは加水分解可能な基）等によつて
処理し、更に、（CH3）2（CH2＝CH）SiX（Ｘは加
水分解可能な基）等によつて処理した後、加熱
し、冷却後水に不溶性の溶剤によつて抽出する方
法により、製造することができる。 このシロキサン共重合体(C)は、本発明において
必須の成分ではないが、これを含有さることによ
り、最終的に得られるシリコーンゴムの物性およ
び高温において発生するヘタリを改良することが
できる。その使用量は、ポリオルガノシロキサン
(A)とハイドロジエンポリオルガノシロキサン(B)と
の合計量に対して０〜20重量％の範囲である。 白金含有触媒は、シリコーンゴムの加硫のため
の触媒としての作用を有する白金または白金化合
物であれば使用することができ、特に制限される
ものではなく、その詳細は公知である。その使用
量は、白金の量が、ポリオルガノシロキサン(A)と
ハイドロジエンポリオルガノシロキサン(B)とシロ
キサン共重合体(C)との合計量に対して1.0〜
1000ppmとなる割合であればよい。通常は2ppm
以上であれば十分であり、また200ppm以上の使
用は効果の割に不経済となろう。 カーボンブラツクとしては、フアーネスブラツ
ク、チヤネルブラツク、サーマルブラツク、アセ
チレンブラツク等の種々のカーボンブラツクを自
由に用いることができる。その使用量は、ポリオ
ルガノシロキサン(A)、ハイドロジエンポリオルガ
ノシロキサン(B)およびシロキサン共重合体(C)の合
計量に対して１〜30重量％となる割合とされる。
通常は３〜20重量％の使用が好ましい。カーボン
ブラツクの使用量が過剰であつても、また不足し
ても良好な耐熱性を得ることが困難である。 アセチルアセトン塩としては、銅、亜鉛、アル
ミニウム、鉄、セリウム、ジルコニウム、チタニ
ウム、その他の金属のアセチルアセトン塩を挙げ
ることができる。その使用量は、ポリオルガノシ
ロキサン(A)、ハイドロジエンポリオルガノシロキ
サン(B)およびシロキサン共重合体(C)の合計量に対
して0.01〜1.0重量％であるが、特に0.03〜0.3重
量％の範囲が好ましい。アセチルアセトン塩の量
がこの範囲を超える場合は、得られるゴム物性に
影響するため好ましくない。 以上のように、本発明においては、組成物の主
体であるポリオルガノシロキサン(A)、ハイドロジ
エンポリオルガノシロキサン(B)およびシロキサン
共重合体(C)の全体に対し、白金含有触媒、カーボ
ンブラツクおよびアセチルアセトン塩がいずれも
上記の特定の割合で使用されることが肝要であ
り、これにより、目的とする優れた耐熱性を有す
る組成物を確実に得ることができる。 以上のほか、本発明組成物には、ケイ石粉、補
強用シリカ、ケイソウ土、着色顔料、その他反応
抑制剤などの添加剤を加えることができる。 本発明のポリオルガノシロキサン組成物は常温
でまたは加熱することによつて硬化して耐熱性の
優れたシリコーンゴムとなり、電気絶縁材、被覆
材、ポツテイング材、その他として使用すること
ができる。 以下本発明の実施例について説明するが、本発
明がこれらによつて限定されるものではない。な
お「部」は重量部、粘度は温度25℃における値で
ある。 実施例 １ 両末端−SiCH＝CH2のジメチルポリシロキサン
（粘度30000cp） 60部 両末端−SiCH＝CH2のジメチルポリシロキサン
（粘度2000cp） 25部 カーボンブラツク（サーマルブラツク、比表面積
16m2／ｇ） ５部 シリカ粉末（シラザンにより疎水化したもの、比
表面積200m2／ｇ） 10部 対称ジビニルテトラメチルジシロキサンのクロロ
白金酸錯化合物 0.15部 以上の物質を混合し、ニーダーにより加熱混練
してベースを作つた。 得られたベース100部と、銅アセチルアセトン
塩0.1部と、式 によつて表わされるハイドロジエンポリオルガノ
シロキサン（Ｈ−オイル）1.2部とを混合して本
発明耐熱性ポリオルガノシロキサン組成物を調製
した。これを試料１とする。 実施例 ２ 銅アセチルアセトン塩の割合を0.3重量部に変
更した他は、実施例１と同様にして本発明耐熱性
ポリオルガノシロキサン組成物を調製した。これ
を試料２とする。 実施例 ３ 銅アセチルアセトン塩0.1重量部の代りに、セ
リウムアセチルアセトン塩0.1重量部を使用した
他は、実施例１と同様にして本発明耐熱性ポリオ
ルガノシロキサン組成物を調製した。これを試料
３とする。 比較例 １ ベースの調製においてカーボンブラツクを使用
しなかつた他は、実施例１と同様にして比較用耐
熱性ポリオルガノシロキサン組成物を調製した。
これを比較試料１とする。 実施例 ４ ベースの調製において、カーボンブラツクの割
合を10.0重量部に変更した他は、実施例１と同様
にして本発明耐熱性ポリオルガノシロキサン組成
物を調製した。これを試料４とする。 比較例 ２ 銅アセチルアセトン塩を使用しなかつた他は、
実施例４と同様にして比較用耐熱性ポリオルガノ
シロキサン組成物を調製した。これを比較試料２
とする。 実施例 ５ 実施例１における、両末端−SiCH＝CH2のジ
メチルポリシロキサン（粘度2000cp）25部の代
わりに、 両末端−SiCH＝CH2のジメチルポリシロキサン
（粘度2000cp） 20部 並びに （CH3）2（CH2＝CH）SiO1/2単位と、
（CH3）3SiO1/2単位と、SiO1/2単位とにより構成さ
れ、これら三者の割合が、 0.1〜0.25／0.4〜0.6／１であるシロキサン共重合
体 ５部 を用いた他は、実施例１と同様にして本発明耐熱
性ポリオルガノシロキサン組成物を調製した。こ
れを試料５とする。 以上のようにして得られた試料および比較試料
の各々をシート型内に流し込み、温度200℃で５
時間加熱処理して加硫を行い、シリコーンゴムを
製造した。そして各々の一部をテストピースとし
て温度350℃の高温雰囲気下でエージングテスト
を行い、24時間毎に硬度および伸びの経時変化
を、JIS Ｋ−6301による測定方法により調べた。
結果は第１表に示すとおりである。なお、比較試
料１および比較試料２については、エージング時
間が48時間となつたときには、テストピースが脆
化して測定が不可能であつた。 〔発明の効果〕 以上のように、本発明によれば、例えば350℃
のような高温条件下においても、長時間に亘つて
そのゴム特性を保有する優れた耐熱性を有する耐
熱性ポリオルガノシロキサン組成物を提供するこ
とができる。このように優れた耐熱性が得られる
理由は、白金含有触媒とカーボンブラツクとアセ
チルアセトン塩との相乗効果によるものと考えら
れるが、その化学的理論は明らかではない。 【表】
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ (イ) 式 〔R1は、ビニル基若しくはアリル基、 R2は、低級アルキル基、フエニル基若しく
は３，３，３−トリフルオロプロピル基を表わ
し、ａは、１分子中にR1が少なくとも２個以
上存在するのに必要な数、 ａ＋ｂ＝1.8〜2.3である。〕 で表わされる、温度25℃における粘度が100cp
以上であるポリオルガノシロキサン(A)と、 (ロ) 式 〔R3は、低級アルキル基若しくはフエニル基、 ｄは、１分子中に水素原子が少なくとも２個
以上存在するのに必要な数、 ｃ＋ｄ＝1.8〜３である。〕 で表わされる、温度25℃における粘度が1.0〜
100000cpであるハイドロジエンポリオルガノ
シロキサン(B)と、 (ハ) （CH3）2（CH2＝CH）SiO1/2単位、
（CH3）3SiO1/2単位およびSiO4/2単位により構成
されるシロキサン共重合体(C)と、 (ニ) 白金含有触媒と、 (ホ) カーボンブラツクと、 (ヘ) アセチルアセトン塩と からなり、 ポリオルガノシロキサン(A)とハイドロジエンポ
リオルガノシロキサン(B)との割合は、ハイドロジ
エンポリオルガノシロキサン(B)の−SiHの数がポ
リオルガノシロキサン(A)におけるR1の総数の1.2
〜7.0倍となるような割合であり、 シロキサン共重合体(C)は、ポリオルガノシロキ
サン(A)とハイドロジエンポリオルガノシロキサン
(B)との合計量に対して０〜20重量％の割合であ
り、 白金含有触媒は、白金量が、ポリオルガノシロ
キサン(A)、ハイドロジエンポリオルガノシロキサ
ン(B)およびシロキサン共重合体(C)の合計量に対し
て1.0〜1000ppmとなる割合であり、 カーボンブラツクは、ポリオルガノシロキサン
(A)、ハイドロジエンポリオルガノシロキサン(B)お
よびシロキサン共重合体(C)の合計量に対して１〜
30重量％となる割合であり、 アセチルアセトン塩は、ポリオルガノシロキサ
ン(A)、ハイドロジエンポリオルガノシロキサン(B)
およびシロキサン共重合体(C)の合計量に対して
0.01〜1.0重量％であることを特徴とする耐熱性
ポリオルガノシロキサン組成物。
Priority Applications (6)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP60290386A JPS62149751A (ja) | 1985-12-25 | 1985-12-25 | 耐熱性ポリオルガノシロキサン組成物 |
| US06/936,875 US4824903A (en) | 1985-12-25 | 1986-12-02 | Heat-resistant polyorganosiloxane composition |
| CA000524905A CA1261098A (en) | 1985-12-25 | 1986-12-10 | Heat resistant polyorganosiloxane composition |
| ES8603589A ES2007029A6 (es) | 1985-12-25 | 1986-12-24 | Una composicion de poliorganosiloxano resistente al calor |
| EP86118065A EP0231519B1 (en) | 1985-12-25 | 1986-12-24 | Heat-resistant polyorganosiloxane composition |
| DE8686118065T DE3687119T2 (de) | 1985-12-25 | 1986-12-24 | Hitzebestaendige silikonzusammensetzung. |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP60290386A JPS62149751A (ja) | 1985-12-25 | 1985-12-25 | 耐熱性ポリオルガノシロキサン組成物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS62149751A JPS62149751A (ja) | 1987-07-03 |
| JPH043783B2 true JPH043783B2 (ja) | 1992-01-24 |
Family
ID=17755341
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP60290386A Granted JPS62149751A (ja) | 1985-12-25 | 1985-12-25 | 耐熱性ポリオルガノシロキサン組成物 |
Country Status (6)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4824903A (ja) |
| EP (1) | EP0231519B1 (ja) |
| JP (1) | JPS62149751A (ja) |
| CA (1) | CA1261098A (ja) |
| DE (1) | DE3687119T2 (ja) |
| ES (1) | ES2007029A6 (ja) |
Families Citing this family (24)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
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| DE3831479A1 (de) * | 1988-09-16 | 1990-03-29 | Wacker Chemie Gmbh | Zum beschichten der oberflaeche von elektrischen hochspannungsisolatoren geeignete massen |
| US4898903A (en) * | 1989-03-14 | 1990-02-06 | Dow Corning Corporation | Thermally stable fluorinated organosiloxane gel composition |
| US5219921A (en) * | 1989-07-07 | 1993-06-15 | Shin-Etsu Chemical Company, Ltd. | Electrically insulating paint composition and cured product thereof |
| EP0440168A3 (en) * | 1990-01-30 | 1993-01-07 | Dow Corning Toray Silicone Company, Limited | One-part curable organosiloxane composition |
| US5051311A (en) * | 1990-03-01 | 1991-09-24 | Dow Corning Corporation | Silicone corrosion protection coating having extended bath life |
| US5204384A (en) * | 1991-01-23 | 1993-04-20 | Dow Corning Toray Silicone Co., Ltd. | One-part curable organosiloxane composition |
| US5228876A (en) * | 1991-06-07 | 1993-07-20 | Woods Woodrow E | Marine exhaust system component |
| DE69317486T2 (de) * | 1992-07-16 | 1998-11-19 | Shinetsu Chemical Co | Silikongummi-Zusammensetzung mit verbesserter Fliessfähigkeit |
| US5384357A (en) * | 1992-11-02 | 1995-01-24 | General Electric Company | Infrared radiation curable organopolysiloxane compositions |
| JP2699789B2 (ja) * | 1992-12-14 | 1998-01-19 | 信越化学工業株式会社 | ヒドロシリル化反応方法 |
| JP2787530B2 (ja) * | 1992-12-14 | 1998-08-20 | 信越化学工業株式会社 | 耐溶剤性シリコーンゲル用組成物 |
| DE4401606A1 (de) * | 1994-01-20 | 1995-07-27 | Wacker Chemie Gmbh | Hitzestabilisierte, zu Elastomeren vernetzbare Organopolysiloxanmassen |
| US5441690A (en) * | 1993-07-06 | 1995-08-15 | International Business Machines Corporation | Process of making pinless connector |
| KR0135217B1 (ko) * | 1993-10-25 | 1998-04-22 | 에리히 프랑크, 칼-하인즈 림뵉 | 전이금속 함유 소수성 실리카 |
| DE4405245A1 (de) | 1994-02-18 | 1995-08-24 | Wacker Chemie Gmbh | Hitzestabilen Siliconkautschuk ergebende additionsvernetzende Massen |
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