JPH11240042A - 樹脂成形品の製造方法 - Google Patents
樹脂成形品の製造方法Info
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- JPH11240042A JPH11240042A JP10043091A JP4309198A JPH11240042A JP H11240042 A JPH11240042 A JP H11240042A JP 10043091 A JP10043091 A JP 10043091A JP 4309198 A JP4309198 A JP 4309198A JP H11240042 A JPH11240042 A JP H11240042A
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- thermoplastic resin
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- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
- B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
- B29C45/00—Injection moulding, i.e. forcing the required volume of moulding material through a nozzle into a closed mould; Apparatus therefor
- B29C45/16—Making multilayered or multicoloured articles
- B29C45/1679—Making multilayered or multicoloured articles applying surface layers onto injection-moulded substrates inside the mould cavity, e.g. in-mould coating [IMC]
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- Injection Moulding Of Plastics Or The Like (AREA)
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- Macromonomer-Based Addition Polymer (AREA)
- Coating Of Shaped Articles Made Of Macromolecular Substances (AREA)
- Manufacture Of Macromolecular Shaped Articles (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【課題】 熱可塑性樹脂成形品の表面を、その成形型内
で被覆剤により被覆する、塗膜外観に優れた熱可塑性樹
脂成形品の製造方法を提供する。 【解決手段】 所定の色に着色された熱可塑性樹脂成形
材料を、可動型と固定型とで形成されたキャビティ内
に、射出成形法又は射出圧縮成形法により、成形し、同
一金型内にて、得られた成形品と金型内壁との間に、被
覆剤を注入し、該被覆剤が硬化した後、被覆された成形
品を金型から取り出す。被覆剤は、以下の成分： （Ａ）少なくとも２個の（メタ）アクリレート基を有するオリゴマー、又は不飽 和ポリエステル樹脂の少なくとも１種 １００重量部 （Ｂ）エチレン性不飽和モノマー ２０〜２００重量部 （Ｃ）平均粒子径５〜１５０μm 、アスペクト比1.５〜１００の鱗片状顔料 0.１〜２５重量部 （Ｄ）重合開始剤 0.５〜１５重量部 を含有し、かつ隠ぺい率が塗り付け量１ml/1００cm2 の
とき0.６以下である。
で被覆剤により被覆する、塗膜外観に優れた熱可塑性樹
脂成形品の製造方法を提供する。 【解決手段】 所定の色に着色された熱可塑性樹脂成形
材料を、可動型と固定型とで形成されたキャビティ内
に、射出成形法又は射出圧縮成形法により、成形し、同
一金型内にて、得られた成形品と金型内壁との間に、被
覆剤を注入し、該被覆剤が硬化した後、被覆された成形
品を金型から取り出す。被覆剤は、以下の成分： （Ａ）少なくとも２個の（メタ）アクリレート基を有するオリゴマー、又は不飽 和ポリエステル樹脂の少なくとも１種 １００重量部 （Ｂ）エチレン性不飽和モノマー ２０〜２００重量部 （Ｃ）平均粒子径５〜１５０μm 、アスペクト比1.５〜１００の鱗片状顔料 0.１〜２５重量部 （Ｄ）重合開始剤 0.５〜１５重量部 を含有し、かつ隠ぺい率が塗り付け量１ml/1００cm2 の
とき0.６以下である。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、主として、熱可塑
性樹脂の射出成形、射出圧縮成形などの成形に際し、熱
可塑性樹脂成形品の表面を、その成形型内で被覆剤によ
り被覆する、熱可塑性樹脂成形品の製造方法に関する。
性樹脂の射出成形、射出圧縮成形などの成形に際し、熱
可塑性樹脂成形品の表面を、その成形型内で被覆剤によ
り被覆する、熱可塑性樹脂成形品の製造方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】最近、自動車、弱電関係、あるいは、建
材などに使用される熱可塑性樹脂成形品には、メタリッ
ク感を必要とする場合、アルミニウム顔料を含有した塗
料が塗装されることが多くなってきたが、この塗装のた
めに、塗装設備を別に用意しなければならず、また、塗
装のための工数、塗装によって発生する揮発性有機溶剤
を低減させるための設備増大等から、このような樹脂成
形品は、多大のコストがかかっている。このような状況
から、熱可塑性樹脂成形品にあらかじめアルミニウム顔
料などで着色し、塗装工程を省略しようとする試みがあ
るが、アルミニウム顔料の金型内流動時の配向やウエル
ドラインの発生により外観不良が生じたり、熱可塑性樹
脂成形品の表面硬度が低く、容易に表面に擦り傷がつい
たり、耐候性に劣り、光により表面光沢が低下したり、
チョーキングにより、商品価値が低下する欠点があっ
た。
材などに使用される熱可塑性樹脂成形品には、メタリッ
ク感を必要とする場合、アルミニウム顔料を含有した塗
料が塗装されることが多くなってきたが、この塗装のた
めに、塗装設備を別に用意しなければならず、また、塗
装のための工数、塗装によって発生する揮発性有機溶剤
を低減させるための設備増大等から、このような樹脂成
形品は、多大のコストがかかっている。このような状況
から、熱可塑性樹脂成形品にあらかじめアルミニウム顔
料などで着色し、塗装工程を省略しようとする試みがあ
るが、アルミニウム顔料の金型内流動時の配向やウエル
ドラインの発生により外観不良が生じたり、熱可塑性樹
脂成形品の表面硬度が低く、容易に表面に擦り傷がつい
たり、耐候性に劣り、光により表面光沢が低下したり、
チョーキングにより、商品価値が低下する欠点があっ
た。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、上記事情に
基づいてなされたもので、熱可塑性樹脂の射出成形、射
出圧縮成形などの成形に際し、熱可塑性樹脂成形品の表
面を、その成形型内で被覆剤により被覆する、熱可塑性
樹脂成形品の製造方法に関する。
基づいてなされたもので、熱可塑性樹脂の射出成形、射
出圧縮成形などの成形に際し、熱可塑性樹脂成形品の表
面を、その成形型内で被覆剤により被覆する、熱可塑性
樹脂成形品の製造方法に関する。
【０００４】
【課題を解決するための手段】このため、本発明では、
熱可塑性樹脂成形品の付加価値を効率よく高めるため
に、所定の色に着色された熱可塑性樹脂成形材料を、可
動型と固定型とで形成されたキャビティ内に、射出成形
法又は射出圧縮成形法により、成形し、同一金型内に
て、得られた成形品と金型内壁との間に、被覆剤を注入
し、該被覆剤が硬化した後、被覆された成形品を金型か
ら取り出す諸工程を含む、樹脂成形品の製造方法におい
て、該被覆剤が、 （Ａ）少なくとも２個の（メタ）アクリレート基を有するオリゴマー、又は不飽 和ポリエステル樹脂の少なくとも１種 １００重量部 （Ｂ）エチレン性不飽和モノマー ２０〜２００重量部 （Ｃ）平均粒子径５〜１５０μm 、アスペクト比1.５〜１００の鱗片状顔料 0.１〜２５重量部 （Ｄ）重合開始剤 0.５〜１５重量部 を含有し、かつ隠ぺい率が塗り付け量 1 ml/100cm2のと
き0.６以下であることを特徴とする。
熱可塑性樹脂成形品の付加価値を効率よく高めるため
に、所定の色に着色された熱可塑性樹脂成形材料を、可
動型と固定型とで形成されたキャビティ内に、射出成形
法又は射出圧縮成形法により、成形し、同一金型内に
て、得られた成形品と金型内壁との間に、被覆剤を注入
し、該被覆剤が硬化した後、被覆された成形品を金型か
ら取り出す諸工程を含む、樹脂成形品の製造方法におい
て、該被覆剤が、 （Ａ）少なくとも２個の（メタ）アクリレート基を有するオリゴマー、又は不飽 和ポリエステル樹脂の少なくとも１種 １００重量部 （Ｂ）エチレン性不飽和モノマー ２０〜２００重量部 （Ｃ）平均粒子径５〜１５０μm 、アスペクト比1.５〜１００の鱗片状顔料 0.１〜２５重量部 （Ｄ）重合開始剤 0.５〜１５重量部 を含有し、かつ隠ぺい率が塗り付け量 1 ml/100cm2のと
き0.６以下であることを特徴とする。
【０００５】以下、本発明について詳細に説明する。本
発明で使用する、着色された熱可塑性樹脂成形材料とし
ては、ポリエチレン（ＰＥ）樹脂、ポリプロピレン（Ｐ
Ｐ）樹脂、ポリスチレン（ＰＳ）樹脂、アクリロニトリ
ル−ブタジエン−スチレン共重合体（ＡＢＳ）樹脂、ア
クリロニトリル−スチレン共重合体（ＡＳ）樹脂、ポリ
メチルメタクリレート（ＰＭＭＡ）樹脂、ポリカーボネ
ート（ＰＣ）樹脂、変性ポリフェニレンエーテル（ＰＰ
Ｅ）樹脂、ポリアミド（ＰＡ）樹脂、ポリエチレンテレ
フタレート（ＰＥＴ）樹脂、ポリブチレンテレフタレー
ト（ＰＢＴ）樹脂、あるいは、これらの組み合わせによ
るポリマーアロイ、更には、これらの材料を、繊維状あ
るいは鱗片状のフィラーなどで強化した複合材料などを
挙げることができる。また、着色には、顔料あるいはマ
スターバッチと呼ばれる樹脂着色剤を利用することが出
来る。
発明で使用する、着色された熱可塑性樹脂成形材料とし
ては、ポリエチレン（ＰＥ）樹脂、ポリプロピレン（Ｐ
Ｐ）樹脂、ポリスチレン（ＰＳ）樹脂、アクリロニトリ
ル−ブタジエン−スチレン共重合体（ＡＢＳ）樹脂、ア
クリロニトリル−スチレン共重合体（ＡＳ）樹脂、ポリ
メチルメタクリレート（ＰＭＭＡ）樹脂、ポリカーボネ
ート（ＰＣ）樹脂、変性ポリフェニレンエーテル（ＰＰ
Ｅ）樹脂、ポリアミド（ＰＡ）樹脂、ポリエチレンテレ
フタレート（ＰＥＴ）樹脂、ポリブチレンテレフタレー
ト（ＰＢＴ）樹脂、あるいは、これらの組み合わせによ
るポリマーアロイ、更には、これらの材料を、繊維状あ
るいは鱗片状のフィラーなどで強化した複合材料などを
挙げることができる。また、着色には、顔料あるいはマ
スターバッチと呼ばれる樹脂着色剤を利用することが出
来る。
【０００６】また、本発明の被覆剤としては、Ａ成分と
しては、具体的には、エポキシアクリレートオリゴマ
ー、ウレタンアクリレートオリゴマー、ポリエステルア
クリレートオリゴマー、ポリエーテルアクリレートオリ
ゴマー、不飽和ポリエステル樹脂あるいはこれらの２種
以上の混合物が挙げられる。前記エポキシアクリレート
オリゴマーは、エポキシ化合物と不飽和カルボン酸とを
エポキシ基１当量当たり、カルボキシル基当量0.５〜1.
５となるような割合で、通常のエポキシ基への酸の開環
付加反応によって製造される。前記不飽和カルボン酸と
してはアクリル酸、メタクリル酸が代表的なものとして
挙げられる。エポキシ化合物としてはビスフェノールＡ
型エポキシ、フェノール性ノボラック型エポキシ等が代
表的なものとして挙げられる。
しては、具体的には、エポキシアクリレートオリゴマ
ー、ウレタンアクリレートオリゴマー、ポリエステルア
クリレートオリゴマー、ポリエーテルアクリレートオリ
ゴマー、不飽和ポリエステル樹脂あるいはこれらの２種
以上の混合物が挙げられる。前記エポキシアクリレート
オリゴマーは、エポキシ化合物と不飽和カルボン酸とを
エポキシ基１当量当たり、カルボキシル基当量0.５〜1.
５となるような割合で、通常のエポキシ基への酸の開環
付加反応によって製造される。前記不飽和カルボン酸と
してはアクリル酸、メタクリル酸が代表的なものとして
挙げられる。エポキシ化合物としてはビスフェノールＡ
型エポキシ、フェノール性ノボラック型エポキシ等が代
表的なものとして挙げられる。
【０００７】前記ウレタンアクリレートオリゴマーは、
ジイソシアネート化合物、ジオール化合物及びヒドロキ
シル基含有（メタ）アクリレートを、一括混合して反応
させることによって得ることができる。また、他の方法
として、ジオール化合物とジイソシアネート化合物とを
反応させて、１分子当り１個以上のイソシアネート基を
含むウレタンイソシアネート中間体を形成し、次いで、
この中間体とヒドロキシル基含有（メタ）アクリレート
基とを反応させる方法、ジイソシアネート化合物とヒド
ロキシル基含有（メタ）アクリレートとを反応させて、
１分子当り１個以上のイソシアネート基を含むウレタン
（メタ）アクリレート中間体を形成し、次いで、この中
間体とジオール化合物とを反応させる方法等が挙げられ
る。なお、前記有機ジイソシアネートとして各種公知の
ものを用いることができ、その具体例として、トルエン
ジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、ポリ
メチレンポリフェニルジイソシアネート、１，２−ジイ
ソシアナトエタン、ヘキサメチレンジイソシアネート、
１，３−ビス（イソシアナトメチル）シクロヘキサン等
の有機ジイソシアネートを挙げることができる。
ジイソシアネート化合物、ジオール化合物及びヒドロキ
シル基含有（メタ）アクリレートを、一括混合して反応
させることによって得ることができる。また、他の方法
として、ジオール化合物とジイソシアネート化合物とを
反応させて、１分子当り１個以上のイソシアネート基を
含むウレタンイソシアネート中間体を形成し、次いで、
この中間体とヒドロキシル基含有（メタ）アクリレート
基とを反応させる方法、ジイソシアネート化合物とヒド
ロキシル基含有（メタ）アクリレートとを反応させて、
１分子当り１個以上のイソシアネート基を含むウレタン
（メタ）アクリレート中間体を形成し、次いで、この中
間体とジオール化合物とを反応させる方法等が挙げられ
る。なお、前記有機ジイソシアネートとして各種公知の
ものを用いることができ、その具体例として、トルエン
ジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、ポリ
メチレンポリフェニルジイソシアネート、１，２−ジイ
ソシアナトエタン、ヘキサメチレンジイソシアネート、
１，３−ビス（イソシアナトメチル）シクロヘキサン等
の有機ジイソシアネートを挙げることができる。
【０００８】これらジイソシアネートは、単独でもまた
それら相互の混合物として用いても良い。前記有機ジオ
ールとしては、エチレングリコール、プロピレングリコ
ール、ジエチレングリコール、ポリエチレングリコー
ル、ポリプロピレングリコール等のアルキレンジオー
ル、ジカルボン酸又はその無水物のジエステル反応生成
物であるジエステルジオールが代表的なものとして挙げ
られる。ヒドロキシアルキル（メタ）アクリレートとし
ては、例えば、一般式： ＣＨ2 ＝ＣＲＣＯ2 −（Ｃn Ｈ2n) −ＯＨ （但し、Ｒは−Ｈ又は−ＣＨ3 であり、ｎは２〜８の正
数である）で示される化合物が有用である。
それら相互の混合物として用いても良い。前記有機ジオ
ールとしては、エチレングリコール、プロピレングリコ
ール、ジエチレングリコール、ポリエチレングリコー
ル、ポリプロピレングリコール等のアルキレンジオー
ル、ジカルボン酸又はその無水物のジエステル反応生成
物であるジエステルジオールが代表的なものとして挙げ
られる。ヒドロキシアルキル（メタ）アクリレートとし
ては、例えば、一般式： ＣＨ2 ＝ＣＲＣＯ2 −（Ｃn Ｈ2n) −ＯＨ （但し、Ｒは−Ｈ又は−ＣＨ3 であり、ｎは２〜８の正
数である）で示される化合物が有用である。
【０００９】前記ポリエステルアクリレートオリゴマー
は、例えば、水酸基を末端に有するポリエステルポリオ
ールと、前述の不飽和カルボン酸との反応によって製造
することができる。また、前記ポリエーテルアクリレー
トオリゴマーは、例えば、ポリエチレングリコール、ポ
リプロピレングリコールなどのポリエーテルポリオール
と、前述の不飽和カルボン酸との反応によって製造する
ことができる。また、前記不飽和ポリエステル樹脂は、
例えば、マレイン酸や、フマール酸などの不飽和二塩基
酸と、エチレングリコール、プロピレングリコール、ト
リメチロールプロパンなどの多価アルコールとの縮合反
応によって製造することができる。
は、例えば、水酸基を末端に有するポリエステルポリオ
ールと、前述の不飽和カルボン酸との反応によって製造
することができる。また、前記ポリエーテルアクリレー
トオリゴマーは、例えば、ポリエチレングリコール、ポ
リプロピレングリコールなどのポリエーテルポリオール
と、前述の不飽和カルボン酸との反応によって製造する
ことができる。また、前記不飽和ポリエステル樹脂は、
例えば、マレイン酸や、フマール酸などの不飽和二塩基
酸と、エチレングリコール、プロピレングリコール、ト
リメチロールプロパンなどの多価アルコールとの縮合反
応によって製造することができる。
【００１０】本発明で使用するエチレン性不飽和モノマ
ー（Ｂ成分）としては、例えば、スチレンや、α−メチ
ルスチレン、クロルスチレン、ビニルトルエン、ジビニ
ルベンゼン、メチル（メタ）アクリレート、１，６−ヘ
キサンジオールジアクリレート、トリプロピレングリコ
ールジアクリレート、トリメチロールプロパントリ（メ
タ）アクリレート、シリコンアクリレート、シリコンジ
アクリレート等が代表的なものとして挙げられるが、こ
れらに限定されるものではない。エチレン性不飽和モノ
マーの配合量は、前記Ａ成分１００重量部に対し、２０
〜２００重量部、好ましくは４０〜１６０重量部が適当
であり、この範囲で適度な硬化特性と粘性とを有する被
覆組成物が得られる。本発明で使用する鱗片状顔料（Ｃ
成分）は、平均粒子径５〜１５０μm 、アスペクト比1.
５〜１００のもので、具体的にはアルミニウムや、ニッ
ケル、グラファイト、酸化チタンなどで表面処理した雲
母、真鍮や銀などで表面被覆したガラスフレーク等が代
表的なものとして挙げられる。なお、鱗片状顔料は、熱
可塑性樹脂成形品の色を完全に隠ぺいすることなく、即
ち、熱可塑性樹脂成形品の色を生かしつつ、被覆剤中の
鱗片状顔料による高輝度感によってメタリック調外観を
生じさせ、更には、鱗片状顔料の配向によるウエルドラ
インを防止するため、特定の粒子径とアスペクト比とを
持つことが必要である。そのため鱗片状顔料は、平均粒
子径５〜１５０μm 、好ましくは１５〜８０μm 、アス
ペクト比は1.５〜１００、好ましくは２〜８５のものが
適当である。
ー（Ｂ成分）としては、例えば、スチレンや、α−メチ
ルスチレン、クロルスチレン、ビニルトルエン、ジビニ
ルベンゼン、メチル（メタ）アクリレート、１，６−ヘ
キサンジオールジアクリレート、トリプロピレングリコ
ールジアクリレート、トリメチロールプロパントリ（メ
タ）アクリレート、シリコンアクリレート、シリコンジ
アクリレート等が代表的なものとして挙げられるが、こ
れらに限定されるものではない。エチレン性不飽和モノ
マーの配合量は、前記Ａ成分１００重量部に対し、２０
〜２００重量部、好ましくは４０〜１６０重量部が適当
であり、この範囲で適度な硬化特性と粘性とを有する被
覆組成物が得られる。本発明で使用する鱗片状顔料（Ｃ
成分）は、平均粒子径５〜１５０μm 、アスペクト比1.
５〜１００のもので、具体的にはアルミニウムや、ニッ
ケル、グラファイト、酸化チタンなどで表面処理した雲
母、真鍮や銀などで表面被覆したガラスフレーク等が代
表的なものとして挙げられる。なお、鱗片状顔料は、熱
可塑性樹脂成形品の色を完全に隠ぺいすることなく、即
ち、熱可塑性樹脂成形品の色を生かしつつ、被覆剤中の
鱗片状顔料による高輝度感によってメタリック調外観を
生じさせ、更には、鱗片状顔料の配向によるウエルドラ
インを防止するため、特定の粒子径とアスペクト比とを
持つことが必要である。そのため鱗片状顔料は、平均粒
子径５〜１５０μm 、好ましくは１５〜８０μm 、アス
ペクト比は1.５〜１００、好ましくは２〜８５のものが
適当である。
【００１１】平均粒子径が１５０μm よりも大きくなる
と、塗膜表面から鱗片状顔料が頭出しし、外観不良や、
酸・アルカリによる変色を生じやすいため、好ましくな
い。また、粒子径が５μm よりも小さくなると、メタリ
ック感が不足しやすい。また、アスペクト比が１００以
上になると、顔料の配向が著しくなり、ウエルドライン
が顕著となりやすいため、外観上好ましくない。一方、
アスペクト比が1.５以下になると、輝度感が無くなりや
すく、メタリック感不足となり好ましくない。本発明で
使用する重合開始剤（Ｄ成分）は、前記ビヒクル成分
（Ａ成分）及び（Ｂ成分）を重合させるために使用す
る。重合開始剤としては、例えば、ターシャリブチルパ
ーオキシベンゾエートや、ターシャリブチルパーオキシ
−２−エチルヘキサノエート、ターシャリアミルパーオ
キシ−２−エチルヘキサノエート、ビス−（４−ｔ−ブ
チルシクロヘキシル）パーオキシジカーボネート等が代
表的なものとして挙げられる。
と、塗膜表面から鱗片状顔料が頭出しし、外観不良や、
酸・アルカリによる変色を生じやすいため、好ましくな
い。また、粒子径が５μm よりも小さくなると、メタリ
ック感が不足しやすい。また、アスペクト比が１００以
上になると、顔料の配向が著しくなり、ウエルドライン
が顕著となりやすいため、外観上好ましくない。一方、
アスペクト比が1.５以下になると、輝度感が無くなりや
すく、メタリック感不足となり好ましくない。本発明で
使用する重合開始剤（Ｄ成分）は、前記ビヒクル成分
（Ａ成分）及び（Ｂ成分）を重合させるために使用す
る。重合開始剤としては、例えば、ターシャリブチルパ
ーオキシベンゾエートや、ターシャリブチルパーオキシ
−２−エチルヘキサノエート、ターシャリアミルパーオ
キシ−２−エチルヘキサノエート、ビス−（４−ｔ−ブ
チルシクロヘキシル）パーオキシジカーボネート等が代
表的なものとして挙げられる。
【００１２】本発明の被覆剤は以上説明したＡ〜Ｄ成分
を必須成分として含むものからなるが、その他必要に応
じて、離型剤や、重合禁止剤、重合促進剤、紫外線吸収
剤、光安定剤等を配合することができる。また、被覆剤
の流動特性を改善する目的で、無定形シリカや、微粒子
樹脂粉末を配合することもできる。離型剤としては、例
えば、ステアリン酸亜鉛や、ステアリン酸カルシウム、
大豆油レシチン、リン酸エステル等が挙げられる。重合
禁止剤としては、例えばハイドロキノンや、ベンゾキノ
ン、パラターシャリブチルカテコール等が挙げられる。
重合促進剤としては、ナフテン酸コバルトや、オクチル
酸コバルト、ナフテン酸マンガン、ナフテン酸鉛等が代
表的なものとして挙げられる。
を必須成分として含むものからなるが、その他必要に応
じて、離型剤や、重合禁止剤、重合促進剤、紫外線吸収
剤、光安定剤等を配合することができる。また、被覆剤
の流動特性を改善する目的で、無定形シリカや、微粒子
樹脂粉末を配合することもできる。離型剤としては、例
えば、ステアリン酸亜鉛や、ステアリン酸カルシウム、
大豆油レシチン、リン酸エステル等が挙げられる。重合
禁止剤としては、例えばハイドロキノンや、ベンゾキノ
ン、パラターシャリブチルカテコール等が挙げられる。
重合促進剤としては、ナフテン酸コバルトや、オクチル
酸コバルト、ナフテン酸マンガン、ナフテン酸鉛等が代
表的なものとして挙げられる。
【００１３】紫外線吸収剤及び光安定剤としては、例え
ば、ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤や、トリアジン
系紫外線吸収剤が代表的なものとして挙げられる。本発
明の被覆剤は、以上説明したものからなるが、被覆剤に
よって、着色された熱可塑性樹脂成形品を完全に隠ぺい
することなく、樹脂成形品の色を生かし、被覆剤によっ
て色の深みを生み出させるため、被覆剤の隠ぺい率とし
て、塗り付け量１ml／１００cm2 のとき0.６以下、好ま
しくは0.４以下である。更に、本発明の被覆剤は、鱗片
状顔料の配向を防止するため、特に鱗片状顔料として、
平均粒子径５〜１５０μm 、アスペクト比５〜１００の
ものと、平均粒子径５〜５０μm 、アスペクト比1.５〜
５未満のものとの重量比が５０／１〜１／６０、好まし
くは１０／１〜１／５０の混合物とすることが好まし
い。
ば、ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤や、トリアジン
系紫外線吸収剤が代表的なものとして挙げられる。本発
明の被覆剤は、以上説明したものからなるが、被覆剤に
よって、着色された熱可塑性樹脂成形品を完全に隠ぺい
することなく、樹脂成形品の色を生かし、被覆剤によっ
て色の深みを生み出させるため、被覆剤の隠ぺい率とし
て、塗り付け量１ml／１００cm2 のとき0.６以下、好ま
しくは0.４以下である。更に、本発明の被覆剤は、鱗片
状顔料の配向を防止するため、特に鱗片状顔料として、
平均粒子径５〜１５０μm 、アスペクト比５〜１００の
ものと、平均粒子径５〜５０μm 、アスペクト比1.５〜
５未満のものとの重量比が５０／１〜１／６０、好まし
くは１０／１〜１／５０の混合物とすることが好まし
い。
【００１４】以下、本発明の熱可塑性樹脂成形品の製造
方法を実施するための射出成形機の構成及びその成形型
を、図面を参照しながら、具体的に説明する。図１にお
いて、符号１は射出成形機の型締め装置の固定盤、２は
可動盤であり、それぞれ互いに対向する成形用型部材３
及び４を備えている。可動盤２は型締めシリンダ５によ
って進退動作される構成になっている。そして、両型部
材３及び４の嵌合箇所には、所要形状のキャビティ６が
形成されていて、この中に溶融もしくは軟化状態の熱可
塑性樹脂成形材料が充填され、固化される。熱可塑性樹
脂成形材料を充填する場合、上記キャビティ６には、ス
クリューを有する射出シリンダ７から、ノズル８及び９
を介して、熱可塑性樹脂成形材料が注入できるようにな
っている。なお、図中符号１０は、離型時のエジェクタ
ピンである。
方法を実施するための射出成形機の構成及びその成形型
を、図面を参照しながら、具体的に説明する。図１にお
いて、符号１は射出成形機の型締め装置の固定盤、２は
可動盤であり、それぞれ互いに対向する成形用型部材３
及び４を備えている。可動盤２は型締めシリンダ５によ
って進退動作される構成になっている。そして、両型部
材３及び４の嵌合箇所には、所要形状のキャビティ６が
形成されていて、この中に溶融もしくは軟化状態の熱可
塑性樹脂成形材料が充填され、固化される。熱可塑性樹
脂成形材料を充填する場合、上記キャビティ６には、ス
クリューを有する射出シリンダ７から、ノズル８及び９
を介して、熱可塑性樹脂成形材料が注入できるようにな
っている。なお、図中符号１０は、離型時のエジェクタ
ピンである。
【００１５】一方、図１に示す実施例での被覆剤の注入
手段としては、シャットオフピン１１Ａを備えたインジ
ェクタ１１、上記インジェクタ１１に所定量の被覆剤を
供給する被覆剤計量シリンダ１２、及び、被覆剤をその
貯蔵部１３から上記計量シリンダ１２に供給するための
供給ポンプ１４が装備されている。なお、上記計量シリ
ンダ１２には被覆剤注入用のプランジャーレギュレータ
１２Ａが備えられている。成形に際しては、先ず、型締
めシリンダ５を動作して、金型（成形用型部材３及び
４）を閉じ、型締め圧を付加する。この型締め圧は、熱
可塑性樹脂成形材料の射出圧力に対抗できる必要があ
る。通常この射出圧力は、ノズル８の部分で８００〜2,
５００Kgf/cm2 の高圧である。この過程で、供給ポンプ
１４が作動し、計量シリンダ１２に必要な量の被覆剤を
供給する。
手段としては、シャットオフピン１１Ａを備えたインジ
ェクタ１１、上記インジェクタ１１に所定量の被覆剤を
供給する被覆剤計量シリンダ１２、及び、被覆剤をその
貯蔵部１３から上記計量シリンダ１２に供給するための
供給ポンプ１４が装備されている。なお、上記計量シリ
ンダ１２には被覆剤注入用のプランジャーレギュレータ
１２Ａが備えられている。成形に際しては、先ず、型締
めシリンダ５を動作して、金型（成形用型部材３及び
４）を閉じ、型締め圧を付加する。この型締め圧は、熱
可塑性樹脂成形材料の射出圧力に対抗できる必要があ
る。通常この射出圧力は、ノズル８の部分で８００〜2,
５００Kgf/cm2 の高圧である。この過程で、供給ポンプ
１４が作動し、計量シリンダ１２に必要な量の被覆剤を
供給する。
【００１６】次いで、射出シリンダ７から、可塑化され
た熱可塑性樹脂成形材料がノズル８を経由してキャビテ
ィ６内に射出される。上記熱可塑性樹脂成形材料が、金
型内で適正に（被覆剤の注入・流動圧力に耐える程度
に）固化した段階で、上記型締め圧をそのまま、又は低
減、又は両型部材３及び４をその嵌合部が離れない程度
に開放する。次いで、インジェクタ１１は、そのシャッ
トオフピン１１Ａを動作し、その注入口を開放する。次
いで、計量シリンダ１２の被覆剤注入用のプランジャー
レギュレータ１２Ａを動作し、キャビティ６、即ち、型
部材３の内壁と熱可塑性樹脂成形品表面との間に被覆剤
を充填させる。再びシャットオフピン１１Ａを閉じた
後、必要に応じ、型締めシリンダ５を動作させ型締め操
作を行い、型内で被覆剤を硬化させる。次いで、型締め
シリンダ５を動作させ、両型部材３及び４を離間し、被
覆された成形品を金型から取り出す。
た熱可塑性樹脂成形材料がノズル８を経由してキャビテ
ィ６内に射出される。上記熱可塑性樹脂成形材料が、金
型内で適正に（被覆剤の注入・流動圧力に耐える程度
に）固化した段階で、上記型締め圧をそのまま、又は低
減、又は両型部材３及び４をその嵌合部が離れない程度
に開放する。次いで、インジェクタ１１は、そのシャッ
トオフピン１１Ａを動作し、その注入口を開放する。次
いで、計量シリンダ１２の被覆剤注入用のプランジャー
レギュレータ１２Ａを動作し、キャビティ６、即ち、型
部材３の内壁と熱可塑性樹脂成形品表面との間に被覆剤
を充填させる。再びシャットオフピン１１Ａを閉じた
後、必要に応じ、型締めシリンダ５を動作させ型締め操
作を行い、型内で被覆剤を硬化させる。次いで、型締め
シリンダ５を動作させ、両型部材３及び４を離間し、被
覆された成形品を金型から取り出す。
【００１７】
【実施例】以下、本発明について更に実施例等により詳
細に説明する。実施例１、比較例１ 長さ２００mm、幅１５０mm、高さ１０mmの箱形状の熱可
塑性樹脂成形品を得るためのキャビティを有する金型
で、成形品に対する型内被覆を実施する場合に、上記金
型温度を型部材３を１２０℃、型部材４を１１５℃に設
定して、先ず黒色に着色されたポリアミド樹脂を射出シ
リンダー７内に充填し、２２０〜２４０℃に加熱溶融
し、３００トンの型締め圧力で型締めされた金型内に約
３秒かけて射出し、１０秒間冷却した。次いで、型締め
圧力を５トンに減圧した後、以下の表１に記載した各被
覆剤を計量シリンダに、３cm3 計量した。そして、キャ
ビティ６内に約３秒かけて注入した。注入完了後、型締
め圧力を２秒かけて１５トンまで加圧し、６０秒間保持
し被覆剤を硬化させた。
細に説明する。実施例１、比較例１ 長さ２００mm、幅１５０mm、高さ１０mmの箱形状の熱可
塑性樹脂成形品を得るためのキャビティを有する金型
で、成形品に対する型内被覆を実施する場合に、上記金
型温度を型部材３を１２０℃、型部材４を１１５℃に設
定して、先ず黒色に着色されたポリアミド樹脂を射出シ
リンダー７内に充填し、２２０〜２４０℃に加熱溶融
し、３００トンの型締め圧力で型締めされた金型内に約
３秒かけて射出し、１０秒間冷却した。次いで、型締め
圧力を５トンに減圧した後、以下の表１に記載した各被
覆剤を計量シリンダに、３cm3 計量した。そして、キャ
ビティ６内に約３秒かけて注入した。注入完了後、型締
め圧力を２秒かけて１５トンまで加圧し、６０秒間保持
し被覆剤を硬化させた。
【００１８】
【表１】 表１ ─────────────────────────────────── 実 施 例 １ 被覆剤組成物No. Ａ Ｂ Ｃ Ｄ ウレタンアクリレートオリゴマー（1) 100.0 100.0 100.0 100.0 スチレン 45.0 150.0 45.0 150.0 エベクリルＥＢ３５０ 5.0 5.0 5.0 5.0 ステアリン酸亜鉛 1.5 2.5 1.5 2.5 チヌビン２９２ 1.5 2.5 1.5 2.5 チヌビン１１３０ 0.8 1.2 0.8 1.2 ８％コバルトオクトエート 0.8 1.0 0.8 1.0 t-アミルパーオキシ−２− エチルヘキサノエート 1.0 1.5 1.0 1.5 アルミ顔料（Ａ） ─ 5.0 5.0 0.1 アルミ顔料（Ｂ） 0.3 ─ 0.1 0.5 隠ぺい率 0.３ 0.1 0.2 0.4
【００１９】
【表２】 表１（続き） ───────────────────────────────── 比 較 例 １ 被覆剤組成物No. Ｅ Ｆ Ｇ ウレタンアクリレートオリゴマー（1) 100.0 100.0 100.0 スチレン 45.0 45.0 45.0 エベクリルＥＢ３５０ 5.0 5.0 5.0 ステアリン酸亜鉛 1.5 1.5 1.5 チヌビン２９２ 1.5 1.5 1.5 チヌビン１１３０ 0.8 0.8 0.8 ８％コバルトオクトエート 0.8 0.8 0.8 t-アミルパーオキシ−２− エチルヘキサノエート 1.0 1.0 1.0 アルミ顔料（Ａ） 26.0 ─ 24.0 アルミ顔料（Ｂ） ─ 26.0 0.4 隠ぺい率 0.7 1.0 0.7 ウレタンアクリレートオリゴマー(1);1,3 −ビス（イソ
シアナートメチル）シクロヘキサン ５８２重量部、
２，２−ビス（４−ヒドロキシシクロヘキシル）プロパ
ンのε−カプロラクトン付加物（平均分子量５００）
５００重量部、３−ヒドロキシプロピルアクリレート
５３３重量部（モル比３：１：4.１）から合成した、ウ
レタンアクリレートオリゴマー （アクリレート基の数２個） エベクリルＥＢ３５０；シリコンアクリレート（ダイセ
ルユーシーピー社製） チヌビン２９２、チヌビイ１１３０；チバガイギー社製 アルミ顔料（Ａ）；平均粒子径２５μm 、アスペクト比
２ アルミ顔料（Ｂ）；平均粒子径３０μm 、アスペクト比
３０ 被覆剤が硬化した後、型部材３と４とを離間し、被覆さ
れた樹脂成形品を取出した。得られた成形品の外観評価
結果を以下の表２に示す。
シアナートメチル）シクロヘキサン ５８２重量部、
２，２−ビス（４−ヒドロキシシクロヘキシル）プロパ
ンのε−カプロラクトン付加物（平均分子量５００）
５００重量部、３−ヒドロキシプロピルアクリレート
５３３重量部（モル比３：１：4.１）から合成した、ウ
レタンアクリレートオリゴマー （アクリレート基の数２個） エベクリルＥＢ３５０；シリコンアクリレート（ダイセ
ルユーシーピー社製） チヌビン２９２、チヌビイ１１３０；チバガイギー社製 アルミ顔料（Ａ）；平均粒子径２５μm 、アスペクト比
２ アルミ顔料（Ｂ）；平均粒子径３０μm 、アスペクト比
３０ 被覆剤が硬化した後、型部材３と４とを離間し、被覆さ
れた樹脂成形品を取出した。得られた成形品の外観評価
結果を以下の表２に示す。
【００２０】
【表３】 表２ ──────────────────────────────────── 実 施 例 Ａ Ｂ Ｃ Ｄ Ｅ Ｆ Ｇ 塗膜の外観 注１） ４ ５ ５ ４ ３ １ ２ ──────────────────────────────────── 鏡面光沢度（60℃）注２） 97 95 97 94 76 70 74 ──────────────────────────────────── 注１）拡散昼光のもとで、目視にて塗面のウエルドラインの発生度合いを５段階 評価（最良 ５→最悪 １） 注２）ＪＩＳ Ｋ ５４００ 7.６による。但し、入射角は60度とする。
【００２１】実施例２ 長さ２００mm、幅１５０mm、高さ１０mmの箱形状の熱可
塑性樹脂成形品を得るためのキャビティを有する金型
で、成形品に対する型内被覆を実施する場合に、上記金
型温度を型部材３を１１０℃、型部材４を１０５℃に設
定して、先ず黒色に着色された変性ポリフェニレンエー
テル樹脂を射出シリンダ７内に充填し、２５０〜２７０
℃に加熱溶融し、３００トンの型締め圧力で型締めされ
た金型内に約３秒かけて射出し、３０秒間冷却した。次
いで、型締めシリンダ５を作動させ、型部材３と４とを
約１００μm 離間し、以下の表３に記載した各被覆剤を
計量シリンダ１１に、３cm3 計量した。そして、キャビ
ティ６に約１秒かけて注入した。
塑性樹脂成形品を得るためのキャビティを有する金型
で、成形品に対する型内被覆を実施する場合に、上記金
型温度を型部材３を１１０℃、型部材４を１０５℃に設
定して、先ず黒色に着色された変性ポリフェニレンエー
テル樹脂を射出シリンダ７内に充填し、２５０〜２７０
℃に加熱溶融し、３００トンの型締め圧力で型締めされ
た金型内に約３秒かけて射出し、３０秒間冷却した。次
いで、型締めシリンダ５を作動させ、型部材３と４とを
約１００μm 離間し、以下の表３に記載した各被覆剤を
計量シリンダ１１に、３cm3 計量した。そして、キャビ
ティ６に約１秒かけて注入した。
【００２２】
【表４】 表３ ─────────────────────────────────── 実施例２ 被覆剤組成物No. Ｈ Ｉ ウレタンアクリレートオリゴマー（1) 100.0 100.0 トリプロピレングリコールジアクリレート 60.0 60.0 ステアリン酸亜鉛 1.0 1.0 チヌビン２９２ 1.6 1.6 チヌビン１１３０ 0.8 0.8 ８％コバルトオクトエート 0.5 0.5 ｔ−アミルパーオキシ−２− エチルヘキサノエート 1.0 1.0 ＭＲ−２Ｇ 2.0 2.0 アルミ顔料（Ａ） 1.0 ─ アルミ顔料（Ｃ） 0.2 ─クリスタルスターＧＦ１１４５ ─ 1.0 隠ぺい率 0.3 0.2 ＭＲ−２Ｇ；架橋アクリル樹脂微粒子、平均粒子径約１
μm(綜研化学社製） アルミ顔料（Ｃ）；平均粒子径２２μm 、アスペクト比
８５ クリスタルスターＧＦ１１４５；Ａｇ被覆ガラスフレー
ク、平均粒子径４０μm 、アスペクト比１０（東洋アル
ミ社製） 注入完了後、型締め圧力を２秒かけて１５トンまで加圧
し、６０秒間保持し被覆剤を硬化させた。被覆剤が硬化
した後、型部材３と４とを離間し、被覆された樹脂成形
品を取り出した。得られた成形品の外観は、実施例１と
同様に、ウエルドラインのない、優れたものであった。
μm(綜研化学社製） アルミ顔料（Ｃ）；平均粒子径２２μm 、アスペクト比
８５ クリスタルスターＧＦ１１４５；Ａｇ被覆ガラスフレー
ク、平均粒子径４０μm 、アスペクト比１０（東洋アル
ミ社製） 注入完了後、型締め圧力を２秒かけて１５トンまで加圧
し、６０秒間保持し被覆剤を硬化させた。被覆剤が硬化
した後、型部材３と４とを離間し、被覆された樹脂成形
品を取り出した。得られた成形品の外観は、実施例１と
同様に、ウエルドラインのない、優れたものであった。
【００２３】実施例３ 長さ２００mm、幅１５０mm、高さ１０mmの箱形状の熱可
塑性樹脂成形品を得るためのキャビティを有する金型
で、成形品に対する型内被覆を実施する場合に、上記金
型温度を型部材３及び４を９０℃に設定して、先ず赤色
に着色されたＡＢＳ樹脂を射出シリンダ７内に充填し、
２２０〜２４０℃に加熱溶融し、３００トンの型締め圧
力で型締めされた金型内に約３秒かけて射出し、３０秒
間冷却した。次いで、型締め圧力１トンに減圧した後、
以下の表４に記載した各被覆剤を計量シリンダ１１に、
３cm3 計量した。そして、キャビティ６に約３秒かけて
注入した。
塑性樹脂成形品を得るためのキャビティを有する金型
で、成形品に対する型内被覆を実施する場合に、上記金
型温度を型部材３及び４を９０℃に設定して、先ず赤色
に着色されたＡＢＳ樹脂を射出シリンダ７内に充填し、
２２０〜２４０℃に加熱溶融し、３００トンの型締め圧
力で型締めされた金型内に約３秒かけて射出し、３０秒
間冷却した。次いで、型締め圧力１トンに減圧した後、
以下の表４に記載した各被覆剤を計量シリンダ１１に、
３cm3 計量した。そして、キャビティ６に約３秒かけて
注入した。
【００２４】
【表５】 表４ ─────────────────────────────────── 実施例３ 被覆剤組成物No. Ｊ Ｋ ウレタンアクリレートオリゴマー（1) 100.0 100.0 1,6 −ヘキサンジオールジアクリレート 60.0 60.0 Ｚｅｌｅｃ−ＵＮ 0.8 0.8 チヌビン２９２ 1.6 1.6 チヌビン１１３０ 0.8 0.8 ８％コバルトオクトエート 1.6 1.6 ビス（４−ｔ−ブチルシクロヘキシル） 1.6 1.6 パーオキシジカーボネート ＭＲ−２Ｇ 2.0 2.0 アルミ顔料（Ａ） 1.0 ─ アルミ顔料（Ｂ） 0.1 ─ クリスタルスターＧＦ１１４５ ─ 1.0 隠ぺい率 0.2 0.2 Ｚｅｌｅｃ−ＵＮ；非中和性リン酸塩アルコール（デュ
ポン社製） 注入完了後、型締め圧力を２秒かけて１５トンまで加圧
し、６０秒間保持し被覆剤を硬化させた。被覆剤が硬化
した後、型部材３と４とを離間し、被覆された樹脂成形
品を取出した。得られた成形品の外観は、実施例１と同
様に、ウエルドラインのない、すぐれたものであった。
ポン社製） 注入完了後、型締め圧力を２秒かけて１５トンまで加圧
し、６０秒間保持し被覆剤を硬化させた。被覆剤が硬化
した後、型部材３と４とを離間し、被覆された樹脂成形
品を取出した。得られた成形品の外観は、実施例１と同
様に、ウエルドラインのない、すぐれたものであった。
【００２５】
【発明の効果】本発明の方法によれば、熱可塑性樹脂成
形品の表面を、その成形型内で被覆剤により被覆する、
塗膜外観に優れた熱可塑性樹脂成形品の製造方法が提供
される。
形品の表面を、その成形型内で被覆剤により被覆する、
塗膜外観に優れた熱可塑性樹脂成形品の製造方法が提供
される。
【図１】 実施例で使用した射出成形機及びその成形型
を示す図。
を示す図。
【符号の説明】 １ 型締め装置の固定盤 ２ 型締め装置の可動盤 ３，４ 型部材 ５ 型締めシリンダ ６ キャビティ ７ 射出シリンダ ８ ノズル ９ スプルー １０ エジェクタピン １１ インジェクタ １１Ａ シャットオフピン １２ 計量シリンダ １２Ａ プランジャーレギュレータ １３ 被覆剤貯蔵部 １４ 供給ポンプ
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 ＦＩ Ｃ０８Ｋ 3/00 Ｃ０８Ｋ 3/00 13/04 13/04 13/06 13/06 Ｃ０８Ｌ 23/06 Ｃ０８Ｌ 23/06 67/06 67/06 101/00 101/00 Ｃ０９Ｄ 123/06 Ｃ０９Ｄ 123/06 167/06 167/06 // Ｂ２９Ｋ 23:00 33:04 101:12 Ｂ２９Ｌ 9:00
Claims (2)
- 【請求項１】 所定の色に着色された熱可塑性樹脂成形
材料を、可動型と固定型とで形成されたキャビティ内
に、射出成形法又は射出圧縮成形法により、成形し、同
一金型内にて、得られた成形品と金型内壁との間に、被
覆剤を注入し、該被覆剤が硬化した後、被覆された成形
品を金型から取り出す諸工程を含む、樹脂成形品の製造
方法において、該被覆剤が、 （Ａ）少なくとも２個の（メタ）アクリレート基を有するオリゴマー、又は不飽 和ポリエステル樹脂の少なくとも１種 １００重量部 （Ｂ）エチレン性不飽和モノマー ２０〜２００重量部 （Ｃ）平均粒子径５〜１５０μm 、アスペクト比1.５〜１００の鱗片状顔料 0.１〜２５重量部 （Ｄ）重合開始剤 0.５〜１５重量部 を含有し、かつ隠ぺい率が塗り付け量１ml/100cm2 のと
き0.６以下である熱可塑性樹脂成形品の製造方法。 - 【請求項２】 上記鱗片状顔料が、平均粒子径５〜１５
０μm 、アスペクト比５〜１００のものと、平均粒子径
５〜５０μm 、アスペクト比1.５〜５未満のものとの重
量比が５０／１〜１／６０の混合物である、請求項１に
記載の樹脂成形品の製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP04309198A JP3786516B2 (ja) | 1998-02-25 | 1998-02-25 | 樹脂成形品の製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP04309198A JP3786516B2 (ja) | 1998-02-25 | 1998-02-25 | 樹脂成形品の製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH11240042A true JPH11240042A (ja) | 1999-09-07 |
| JP3786516B2 JP3786516B2 (ja) | 2006-06-14 |
Family
ID=12654181
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP04309198A Expired - Lifetime JP3786516B2 (ja) | 1998-02-25 | 1998-02-25 | 樹脂成形品の製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3786516B2 (ja) |
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2002160256A (ja) * | 2000-11-24 | 2002-06-04 | Koito Mfg Co Ltd | 合成樹脂製灯具構成部材の表面被膜形成方法および合成樹脂製灯具構成部材 |
| JP2005528507A (ja) * | 2002-05-31 | 2005-09-22 | オムノバ ソリューソンズ インコーポレーティッド | ナイロンおよびナイロンベースの熱可塑性物質基体のためのインモールド外観コーティング |
| JP2009051124A (ja) * | 2007-08-28 | 2009-03-12 | Dainippon Toryo Co Ltd | 型内被覆成形体及び型内被覆成形体の製造方法 |
| JP2015514603A (ja) * | 2012-02-22 | 2015-05-21 | ダイムラー・アクチェンゲゼルシャフトＤａｉｍｌｅｒ ＡＧ | 装飾成形品、及び製造方法 |
-
1998
- 1998-02-25 JP JP04309198A patent/JP3786516B2/ja not_active Expired - Lifetime
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2002160256A (ja) * | 2000-11-24 | 2002-06-04 | Koito Mfg Co Ltd | 合成樹脂製灯具構成部材の表面被膜形成方法および合成樹脂製灯具構成部材 |
| JP2005528507A (ja) * | 2002-05-31 | 2005-09-22 | オムノバ ソリューソンズ インコーポレーティッド | ナイロンおよびナイロンベースの熱可塑性物質基体のためのインモールド外観コーティング |
| JP2009051124A (ja) * | 2007-08-28 | 2009-03-12 | Dainippon Toryo Co Ltd | 型内被覆成形体及び型内被覆成形体の製造方法 |
| JP2015514603A (ja) * | 2012-02-22 | 2015-05-21 | ダイムラー・アクチェンゲゼルシャフトＤａｉｍｌｅｒ ＡＧ | 装飾成形品、及び製造方法 |
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| JP3786516B2 (ja) | 2006-06-14 |
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