JPH11240042A - Manufacture of resin molded product - Google Patents
Manufacture of resin molded productInfo
- Publication number
- JPH11240042A JPH11240042A JP10043091A JP4309198A JPH11240042A JP H11240042 A JPH11240042 A JP H11240042A JP 10043091 A JP10043091 A JP 10043091A JP 4309198 A JP4309198 A JP 4309198A JP H11240042 A JPH11240042 A JP H11240042A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- mold
- molded product
- coating
- thermoplastic resin
- coating agent
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
- B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
- B29C45/00—Injection moulding, i.e. forcing the required volume of moulding material through a nozzle into a closed mould; Apparatus therefor
- B29C45/16—Making multilayered or multicoloured articles
- B29C45/1679—Making multilayered or multicoloured articles applying surface layers onto injection-moulded substrates inside the mould cavity, e.g. in-mould coating [IMC]
Landscapes
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Manufacturing & Machinery (AREA)
- Mechanical Engineering (AREA)
- Macromonomer-Based Addition Polymer (AREA)
- Coating Of Shaped Articles Made Of Macromolecular Substances (AREA)
- Manufacture Of Macromolecular Shaped Articles (AREA)
- Laminated Bodies (AREA)
- Injection Moulding Of Plastics Or The Like (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Paints Or Removers (AREA)
Abstract
Description
【０００１】[0001]
【発明の属する技術分野】本発明は、主として、熱可塑
性樹脂の射出成形、射出圧縮成形などの成形に際し、熱
可塑性樹脂成形品の表面を、その成形型内で被覆剤によ
り被覆する、熱可塑性樹脂成形品の製造方法に関する。BACKGROUND OF THE INVENTION The present invention mainly relates to a method of coating a surface of a thermoplastic resin molded article with a coating agent in a molding die in molding such as injection molding and injection compression molding of a thermoplastic resin. The present invention relates to a method for manufacturing a resin molded product.
【０００２】[0002]
【従来の技術】最近、自動車、弱電関係、あるいは、建
材などに使用される熱可塑性樹脂成形品には、メタリッ
ク感を必要とする場合、アルミニウム顔料を含有した塗
料が塗装されることが多くなってきたが、この塗装のた
めに、塗装設備を別に用意しなければならず、また、塗
装のための工数、塗装によって発生する揮発性有機溶剤
を低減させるための設備増大等から、このような樹脂成
形品は、多大のコストがかかっている。このような状況
から、熱可塑性樹脂成形品にあらかじめアルミニウム顔
料などで着色し、塗装工程を省略しようとする試みがあ
るが、アルミニウム顔料の金型内流動時の配向やウエル
ドラインの発生により外観不良が生じたり、熱可塑性樹
脂成形品の表面硬度が低く、容易に表面に擦り傷がつい
たり、耐候性に劣り、光により表面光沢が低下したり、
チョーキングにより、商品価値が低下する欠点があっ
た。2. Description of the Related Art In recent years, when a thermoplastic resin molded article used for automobiles, light electric appliances, building materials, or the like requires a metallic feeling, a paint containing an aluminum pigment is often applied. However, due to the need to prepare coating equipment separately for this coating, and to increase the equipment for reducing the amount of volatile organic solvents generated by coating, etc. Resin moldings are costly. Under such circumstances, attempts have been made to preliminarily color the thermoplastic resin molded product with an aluminum pigment or the like and omit the coating step, but the orientation of the aluminum pigment when flowing in the mold and the appearance of weld lines cause poor appearance. Or the surface hardness of the thermoplastic resin molded product is low, the surface is easily scratched, the weather resistance is poor, the surface gloss is reduced by light,
There was a drawback that the commercial value was reduced by chalking.
【０００３】[0003]
【発明が解決しようとする課題】本発明は、上記事情に
基づいてなされたもので、熱可塑性樹脂の射出成形、射
出圧縮成形などの成形に際し、熱可塑性樹脂成形品の表
面を、その成形型内で被覆剤により被覆する、熱可塑性
樹脂成形品の製造方法に関する。SUMMARY OF THE INVENTION The present invention has been made on the basis of the above circumstances, and in molding a thermoplastic resin such as injection molding or injection compression molding, the surface of a thermoplastic resin molded product is molded using a molding die. The present invention relates to a method for producing a thermoplastic resin molded article, which is coated with a coating agent in the inside.
【０００４】[0004]
【課題を解決するための手段】このため、本発明では、
熱可塑性樹脂成形品の付加価値を効率よく高めるため
に、所定の色に着色された熱可塑性樹脂成形材料を、可
動型と固定型とで形成されたキャビティ内に、射出成形
法又は射出圧縮成形法により、成形し、同一金型内に
て、得られた成形品と金型内壁との間に、被覆剤を注入
し、該被覆剤が硬化した後、被覆された成形品を金型か
ら取り出す諸工程を含む、樹脂成形品の製造方法におい
て、該被覆剤が、 （Ａ）少なくとも２個の（メタ）アクリレート基を有するオリゴマー、又は不飽 和ポリエステル樹脂の少なくとも１種 １００重量部 （Ｂ）エチレン性不飽和モノマー ２０〜２００重量部 （Ｃ）平均粒子径５〜１５０μm 、アスペクト比1.５〜１００の鱗片状顔料 0.１〜２５重量部 （Ｄ）重合開始剤 0.５〜１５重量部 を含有し、かつ隠ぺい率が塗り付け量 1 ml/100cm2のと
き0.６以下であることを特徴とする。Therefore, in the present invention,
In order to efficiently increase the added value of a thermoplastic resin molded product, a thermoplastic resin molding material colored in a predetermined color is injected into a cavity formed by a movable mold and a fixed mold by an injection molding method or an injection compression molding. In accordance with the method, in the same mold, a coating agent is injected between the obtained molded article and the inner wall of the mold, and after the coating agent is cured, the coated molded article is removed from the mold. In the method for producing a resin molded article, including steps of removing the resin, the coating agent may be (A) an oligomer having at least two (meth) acrylate groups or at least one of unsaturated polyester resins, 100 parts by weight (B ) Ethylenically unsaturated monomer 20 to 200 parts by weight (C) Scalp pigment having an average particle diameter of 5 to 150 μm and aspect ratio of 1.5 to 100 0.1 to 25 parts by weight (D) Polymerization initiator 0.5 to 15 Contains parts by weight and concealed And wherein the rate of 0.6 or less when the a smearing amount 1 ml / 100cm 2.
【０００５】以下、本発明について詳細に説明する。本
発明で使用する、着色された熱可塑性樹脂成形材料とし
ては、ポリエチレン（ＰＥ）樹脂、ポリプロピレン（Ｐ
Ｐ）樹脂、ポリスチレン（ＰＳ）樹脂、アクリロニトリ
ル−ブタジエン−スチレン共重合体（ＡＢＳ）樹脂、ア
クリロニトリル−スチレン共重合体（ＡＳ）樹脂、ポリ
メチルメタクリレート（ＰＭＭＡ）樹脂、ポリカーボネ
ート（ＰＣ）樹脂、変性ポリフェニレンエーテル（ＰＰ
Ｅ）樹脂、ポリアミド（ＰＡ）樹脂、ポリエチレンテレ
フタレート（ＰＥＴ）樹脂、ポリブチレンテレフタレー
ト（ＰＢＴ）樹脂、あるいは、これらの組み合わせによ
るポリマーアロイ、更には、これらの材料を、繊維状あ
るいは鱗片状のフィラーなどで強化した複合材料などを
挙げることができる。また、着色には、顔料あるいはマ
スターバッチと呼ばれる樹脂着色剤を利用することが出
来る。Hereinafter, the present invention will be described in detail. As the colored thermoplastic resin molding material used in the present invention, polyethylene (PE) resin, polypropylene (P
P) resin, polystyrene (PS) resin, acrylonitrile-butadiene-styrene copolymer (ABS) resin, acrylonitrile-styrene copolymer (AS) resin, polymethyl methacrylate (PMMA) resin, polycarbonate (PC) resin, modified polyphenylene Ether (PP
E) Resin, polyamide (PA) resin, polyethylene terephthalate (PET) resin, polybutylene terephthalate (PBT) resin, or a polymer alloy obtained by combining them, and further, these materials may be used as fibrous or flaky fillers. And the like. For coloring, a resin colorant called a pigment or a masterbatch can be used.
【０００６】また、本発明の被覆剤としては、Ａ成分と
しては、具体的には、エポキシアクリレートオリゴマ
ー、ウレタンアクリレートオリゴマー、ポリエステルア
クリレートオリゴマー、ポリエーテルアクリレートオリ
ゴマー、不飽和ポリエステル樹脂あるいはこれらの２種
以上の混合物が挙げられる。前記エポキシアクリレート
オリゴマーは、エポキシ化合物と不飽和カルボン酸とを
エポキシ基１当量当たり、カルボキシル基当量0.５〜1.
５となるような割合で、通常のエポキシ基への酸の開環
付加反応によって製造される。前記不飽和カルボン酸と
してはアクリル酸、メタクリル酸が代表的なものとして
挙げられる。エポキシ化合物としてはビスフェノールＡ
型エポキシ、フェノール性ノボラック型エポキシ等が代
表的なものとして挙げられる。In the coating composition of the present invention, the component A may be, for example, an epoxy acrylate oligomer, a urethane acrylate oligomer, a polyester acrylate oligomer, a polyether acrylate oligomer, an unsaturated polyester resin, or two or more of these. And mixtures thereof. The epoxy acrylate oligomer comprises an epoxy compound and an unsaturated carboxylic acid per equivalent of epoxy group, and a carboxyl equivalent of 0.5 to 1.5.
It is produced by a conventional ring-opening addition reaction of an acid to an epoxy group at a ratio of 5. Typical examples of the unsaturated carboxylic acid include acrylic acid and methacrylic acid. Bisphenol A as epoxy compound
Typical epoxies and phenolic novolak epoxies are exemplified.
【０００７】前記ウレタンアクリレートオリゴマーは、
ジイソシアネート化合物、ジオール化合物及びヒドロキ
シル基含有（メタ）アクリレートを、一括混合して反応
させることによって得ることができる。また、他の方法
として、ジオール化合物とジイソシアネート化合物とを
反応させて、１分子当り１個以上のイソシアネート基を
含むウレタンイソシアネート中間体を形成し、次いで、
この中間体とヒドロキシル基含有（メタ）アクリレート
基とを反応させる方法、ジイソシアネート化合物とヒド
ロキシル基含有（メタ）アクリレートとを反応させて、
１分子当り１個以上のイソシアネート基を含むウレタン
（メタ）アクリレート中間体を形成し、次いで、この中
間体とジオール化合物とを反応させる方法等が挙げられ
る。なお、前記有機ジイソシアネートとして各種公知の
ものを用いることができ、その具体例として、トルエン
ジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、ポリ
メチレンポリフェニルジイソシアネート、１，２−ジイ
ソシアナトエタン、ヘキサメチレンジイソシアネート、
１，３−ビス（イソシアナトメチル）シクロヘキサン等
の有機ジイソシアネートを挙げることができる。[0007] The urethane acrylate oligomer is
The diisocyanate compound, the diol compound and the hydroxyl group-containing (meth) acrylate can be obtained by mixing them together and reacting them. Alternatively, as another method, a diol compound and a diisocyanate compound are reacted to form a urethane isocyanate intermediate containing one or more isocyanate groups per molecule,
A method of reacting this intermediate with a hydroxyl group-containing (meth) acrylate group, by reacting a diisocyanate compound with a hydroxyl group-containing (meth) acrylate,
Examples include a method of forming a urethane (meth) acrylate intermediate containing one or more isocyanate groups per molecule, and then reacting the intermediate with a diol compound. Various known organic diisocyanates can be used, and specific examples thereof include toluene diisocyanate, isophorone diisocyanate, polymethylene polyphenyl diisocyanate, 1,2-diisocyanatoethane, hexamethylene diisocyanate,
Organic diisocyanates such as 1,3-bis (isocyanatomethyl) cyclohexane can be mentioned.
【０００８】これらジイソシアネートは、単独でもまた
それら相互の混合物として用いても良い。前記有機ジオ
ールとしては、エチレングリコール、プロピレングリコ
ール、ジエチレングリコール、ポリエチレングリコー
ル、ポリプロピレングリコール等のアルキレンジオー
ル、ジカルボン酸又はその無水物のジエステル反応生成
物であるジエステルジオールが代表的なものとして挙げ
られる。ヒドロキシアルキル（メタ）アクリレートとし
ては、例えば、一般式： ＣＨ2 ＝ＣＲＣＯ2 −（Ｃn Ｈ2n) −ＯＨ （但し、Ｒは−Ｈ又は−ＣＨ3 であり、ｎは２〜８の正
数である）で示される化合物が有用である。These diisocyanates may be used alone or as a mixture thereof. Representative examples of the organic diol include alkylene diols such as ethylene glycol, propylene glycol, diethylene glycol, polyethylene glycol, and polypropylene glycol, and diester diols that are diester reaction products of dicarboxylic acids or anhydrides thereof. Examples of the hydroxyalkyl (meth) acrylate include, for example, a general formula: CH 2 ＣＲCRCO 2 — (C n H 2n ) —OH (where R is —H or —CH 3 , and n is a positive number of 2 to 8) Are useful.
【０００９】前記ポリエステルアクリレートオリゴマー
は、例えば、水酸基を末端に有するポリエステルポリオ
ールと、前述の不飽和カルボン酸との反応によって製造
することができる。また、前記ポリエーテルアクリレー
トオリゴマーは、例えば、ポリエチレングリコール、ポ
リプロピレングリコールなどのポリエーテルポリオール
と、前述の不飽和カルボン酸との反応によって製造する
ことができる。また、前記不飽和ポリエステル樹脂は、
例えば、マレイン酸や、フマール酸などの不飽和二塩基
酸と、エチレングリコール、プロピレングリコール、ト
リメチロールプロパンなどの多価アルコールとの縮合反
応によって製造することができる。The polyester acrylate oligomer can be produced, for example, by reacting a hydroxyl-terminated polyester polyol with the above-mentioned unsaturated carboxylic acid. The polyether acrylate oligomer can be produced, for example, by reacting a polyether polyol such as polyethylene glycol or polypropylene glycol with the above-mentioned unsaturated carboxylic acid. Further, the unsaturated polyester resin,
For example, it can be produced by a condensation reaction of an unsaturated dibasic acid such as maleic acid or fumaric acid with a polyhydric alcohol such as ethylene glycol, propylene glycol or trimethylolpropane.
【００１０】本発明で使用するエチレン性不飽和モノマ
ー（Ｂ成分）としては、例えば、スチレンや、α−メチ
ルスチレン、クロルスチレン、ビニルトルエン、ジビニ
ルベンゼン、メチル（メタ）アクリレート、１，６−ヘ
キサンジオールジアクリレート、トリプロピレングリコ
ールジアクリレート、トリメチロールプロパントリ（メ
タ）アクリレート、シリコンアクリレート、シリコンジ
アクリレート等が代表的なものとして挙げられるが、こ
れらに限定されるものではない。エチレン性不飽和モノ
マーの配合量は、前記Ａ成分１００重量部に対し、２０
〜２００重量部、好ましくは４０〜１６０重量部が適当
であり、この範囲で適度な硬化特性と粘性とを有する被
覆組成物が得られる。本発明で使用する鱗片状顔料（Ｃ
成分）は、平均粒子径５〜１５０μm 、アスペクト比1.
５〜１００のもので、具体的にはアルミニウムや、ニッ
ケル、グラファイト、酸化チタンなどで表面処理した雲
母、真鍮や銀などで表面被覆したガラスフレーク等が代
表的なものとして挙げられる。なお、鱗片状顔料は、熱
可塑性樹脂成形品の色を完全に隠ぺいすることなく、即
ち、熱可塑性樹脂成形品の色を生かしつつ、被覆剤中の
鱗片状顔料による高輝度感によってメタリック調外観を
生じさせ、更には、鱗片状顔料の配向によるウエルドラ
インを防止するため、特定の粒子径とアスペクト比とを
持つことが必要である。そのため鱗片状顔料は、平均粒
子径５〜１５０μm 、好ましくは１５〜８０μm 、アス
ペクト比は1.５〜１００、好ましくは２〜８５のものが
適当である。Examples of the ethylenically unsaturated monomer (component B) used in the present invention include styrene, α-methylstyrene, chlorostyrene, vinyltoluene, divinylbenzene, methyl (meth) acrylate, 1,6-hexane. Typical examples include diol diacrylate, tripropylene glycol diacrylate, trimethylolpropane tri (meth) acrylate, silicon acrylate, and silicon diacrylate, but are not limited thereto. The amount of the ethylenically unsaturated monomer is 20 parts by weight based on 100 parts by weight of the component A.
The amount is suitably from 200 to 200 parts by weight, preferably from 40 to 160 parts by weight, and a coating composition having appropriate curing characteristics and viscosity can be obtained in this range. The flaky pigment (C) used in the present invention
Component) has an average particle size of 5 to 150 μm and an aspect ratio of 1.
5-100, specifically, mica treated with aluminum, nickel, graphite, titanium oxide or the like, glass flakes covered with brass, silver, or the like are typical examples. Incidentally, the flaky pigment, without completely obscuring the color of the thermoplastic resin molded product, that is, while utilizing the color of the thermoplastic resin molded product, the metallic appearance due to the high brightness feeling by the flaky pigment in the coating agent In addition, it is necessary to have a specific particle diameter and a specific aspect ratio in order to prevent a weld line due to the orientation of the flaky pigment. Therefore, the flaky pigment has an average particle diameter of 5-150 μm, preferably 15-80 μm, and an aspect ratio of 1.5-100, preferably 2-85.
【００１１】平均粒子径が１５０μm よりも大きくなる
と、塗膜表面から鱗片状顔料が頭出しし、外観不良や、
酸・アルカリによる変色を生じやすいため、好ましくな
い。また、粒子径が５μm よりも小さくなると、メタリ
ック感が不足しやすい。また、アスペクト比が１００以
上になると、顔料の配向が著しくなり、ウエルドライン
が顕著となりやすいため、外観上好ましくない。一方、
アスペクト比が1.５以下になると、輝度感が無くなりや
すく、メタリック感不足となり好ましくない。本発明で
使用する重合開始剤（Ｄ成分）は、前記ビヒクル成分
（Ａ成分）及び（Ｂ成分）を重合させるために使用す
る。重合開始剤としては、例えば、ターシャリブチルパ
ーオキシベンゾエートや、ターシャリブチルパーオキシ
−２−エチルヘキサノエート、ターシャリアミルパーオ
キシ−２−エチルヘキサノエート、ビス−（４−ｔ−ブ
チルシクロヘキシル）パーオキシジカーボネート等が代
表的なものとして挙げられる。When the average particle diameter is larger than 150 μm, the flaky pigment cleaves out of the coating film surface, resulting in poor appearance and
It is not preferable because discoloration due to an acid or an alkali easily occurs. When the particle size is smaller than 5 μm, the metallic feeling tends to be insufficient. Further, when the aspect ratio is 100 or more, the orientation of the pigment becomes remarkable, and the weld line tends to be remarkable, which is not preferable in appearance. on the other hand,
If the aspect ratio is less than 1.5, the sense of luminance tends to be lost and the metallic feeling is insufficient, which is not preferable. The polymerization initiator (D component) used in the present invention is used to polymerize the vehicle components (A component) and (B component). Examples of the polymerization initiator include tertiary butyl peroxybenzoate, tertiary butyl peroxy-2-ethylhexanoate, tertiary milperoxy-2-ethylhexanoate, and bis- (4-t-butyl). Cyclohexyl) peroxydicarbonate and the like are typical examples.
【００１２】本発明の被覆剤は以上説明したＡ〜Ｄ成分
を必須成分として含むものからなるが、その他必要に応
じて、離型剤や、重合禁止剤、重合促進剤、紫外線吸収
剤、光安定剤等を配合することができる。また、被覆剤
の流動特性を改善する目的で、無定形シリカや、微粒子
樹脂粉末を配合することもできる。離型剤としては、例
えば、ステアリン酸亜鉛や、ステアリン酸カルシウム、
大豆油レシチン、リン酸エステル等が挙げられる。重合
禁止剤としては、例えばハイドロキノンや、ベンゾキノ
ン、パラターシャリブチルカテコール等が挙げられる。
重合促進剤としては、ナフテン酸コバルトや、オクチル
酸コバルト、ナフテン酸マンガン、ナフテン酸鉛等が代
表的なものとして挙げられる。The coating agent of the present invention comprises the above-described components A to D as essential components. If necessary, a releasing agent, a polymerization inhibitor, a polymerization accelerator, a UV absorber, Stabilizers and the like can be added. For the purpose of improving the flow characteristics of the coating agent, amorphous silica or fine resin powder may be blended. As the release agent, for example, zinc stearate, calcium stearate,
Soybean oil lecithin, phosphate esters and the like. Examples of the polymerization inhibitor include hydroquinone, benzoquinone, p-tert-butylcatechol and the like.
Typical examples of the polymerization accelerator include cobalt naphthenate, cobalt octylate, manganese naphthenate, and lead naphthenate.
【００１３】紫外線吸収剤及び光安定剤としては、例え
ば、ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤や、トリアジン
系紫外線吸収剤が代表的なものとして挙げられる。本発
明の被覆剤は、以上説明したものからなるが、被覆剤に
よって、着色された熱可塑性樹脂成形品を完全に隠ぺい
することなく、樹脂成形品の色を生かし、被覆剤によっ
て色の深みを生み出させるため、被覆剤の隠ぺい率とし
て、塗り付け量１ml／１００cm2 のとき0.６以下、好ま
しくは0.４以下である。更に、本発明の被覆剤は、鱗片
状顔料の配向を防止するため、特に鱗片状顔料として、
平均粒子径５〜１５０μm 、アスペクト比５〜１００の
ものと、平均粒子径５〜５０μm 、アスペクト比1.５〜
５未満のものとの重量比が５０／１〜１／６０、好まし
くは１０／１〜１／５０の混合物とすることが好まし
い。As the ultraviolet absorber and the light stabilizer, for example, a benzotriazole-based ultraviolet absorber and a triazine-based ultraviolet absorber are representative. The coating agent of the present invention comprises the components described above, but by using the coating agent, without completely hiding the colored thermoplastic resin molded product, making use of the color of the resin molded product, and increasing the depth of the color with the coating agent. In order to produce the coating, the hiding ratio of the coating agent is 0.6 or less, preferably 0.4 or less when the coating amount is 1 ml / 100 cm 2 . Further, the coating agent of the present invention, in order to prevent the orientation of the flaky pigment, especially as a flaky pigment,
With an average particle diameter of 5 to 150 μm and an aspect ratio of 5 to 100, and an average particle diameter of 5 to 50 μm and an aspect ratio of 1.5 to 1.5
It is preferable to use a mixture having a weight ratio of less than 5 to 50/1 to 1/60, preferably 10/1 to 1/50.
【００１４】以下、本発明の熱可塑性樹脂成形品の製造
方法を実施するための射出成形機の構成及びその成形型
を、図面を参照しながら、具体的に説明する。図１にお
いて、符号１は射出成形機の型締め装置の固定盤、２は
可動盤であり、それぞれ互いに対向する成形用型部材３
及び４を備えている。可動盤２は型締めシリンダ５によ
って進退動作される構成になっている。そして、両型部
材３及び４の嵌合箇所には、所要形状のキャビティ６が
形成されていて、この中に溶融もしくは軟化状態の熱可
塑性樹脂成形材料が充填され、固化される。熱可塑性樹
脂成形材料を充填する場合、上記キャビティ６には、ス
クリューを有する射出シリンダ７から、ノズル８及び９
を介して、熱可塑性樹脂成形材料が注入できるようにな
っている。なお、図中符号１０は、離型時のエジェクタ
ピンである。Hereinafter, the configuration of an injection molding machine for carrying out the method for producing a thermoplastic resin molded article of the present invention and a molding die thereof will be specifically described with reference to the drawings. In FIG. 1, reference numeral 1 denotes a fixed platen of a mold clamping device of an injection molding machine, and 2 denotes a movable platen.
And 4. The movable platen 2 is configured to be moved forward and backward by a mold clamping cylinder 5. A cavity 6 having a required shape is formed in a fitting portion between the two mold members 3 and 4, and a molten or softened thermoplastic resin molding material is filled therein and solidified. When filling the thermoplastic resin molding material, the cavity 6 is provided with a nozzle 8 and 9 from an injection cylinder 7 having a screw.
, A thermoplastic resin molding material can be injected. Reference numeral 10 in the figure denotes an ejector pin at the time of release.
【００１５】一方、図１に示す実施例での被覆剤の注入
手段としては、シャットオフピン１１Ａを備えたインジ
ェクタ１１、上記インジェクタ１１に所定量の被覆剤を
供給する被覆剤計量シリンダ１２、及び、被覆剤をその
貯蔵部１３から上記計量シリンダ１２に供給するための
供給ポンプ１４が装備されている。なお、上記計量シリ
ンダ１２には被覆剤注入用のプランジャーレギュレータ
１２Ａが備えられている。成形に際しては、先ず、型締
めシリンダ５を動作して、金型（成形用型部材３及び
４）を閉じ、型締め圧を付加する。この型締め圧は、熱
可塑性樹脂成形材料の射出圧力に対抗できる必要があ
る。通常この射出圧力は、ノズル８の部分で８００〜2,
５００Kgf/cm2 の高圧である。この過程で、供給ポンプ
１４が作動し、計量シリンダ１２に必要な量の被覆剤を
供給する。On the other hand, the means for injecting the coating material in the embodiment shown in FIG. 1 includes an injector 11 having a shut-off pin 11A, a coating material measuring cylinder 12 for supplying a predetermined amount of the coating material to the injector 11, and A supply pump 14 for supplying the coating agent from its storage 13 to the metering cylinder 12 is provided. The measuring cylinder 12 is provided with a plunger regulator 12A for injecting a coating agent. In molding, first, the mold clamping cylinder 5 is operated to close the molds (molding mold members 3 and 4), and a mold clamping pressure is applied. This mold clamping pressure must be able to withstand the injection pressure of the thermoplastic resin molding material. Usually, this injection pressure is 800 to 2,
High pressure of 500 kgf / cm 2 . In this process, the supply pump 14 operates to supply the required amount of the coating material to the measuring cylinder 12.
【００１６】次いで、射出シリンダ７から、可塑化され
た熱可塑性樹脂成形材料がノズル８を経由してキャビテ
ィ６内に射出される。上記熱可塑性樹脂成形材料が、金
型内で適正に（被覆剤の注入・流動圧力に耐える程度
に）固化した段階で、上記型締め圧をそのまま、又は低
減、又は両型部材３及び４をその嵌合部が離れない程度
に開放する。次いで、インジェクタ１１は、そのシャッ
トオフピン１１Ａを動作し、その注入口を開放する。次
いで、計量シリンダ１２の被覆剤注入用のプランジャー
レギュレータ１２Ａを動作し、キャビティ６、即ち、型
部材３の内壁と熱可塑性樹脂成形品表面との間に被覆剤
を充填させる。再びシャットオフピン１１Ａを閉じた
後、必要に応じ、型締めシリンダ５を動作させ型締め操
作を行い、型内で被覆剤を硬化させる。次いで、型締め
シリンダ５を動作させ、両型部材３及び４を離間し、被
覆された成形品を金型から取り出す。Next, a plasticized thermoplastic resin molding material is injected into the cavity 6 via the nozzle 8 from the injection cylinder 7. At the stage where the thermoplastic resin molding material has been properly solidified in the mold (to the extent that it can withstand the injection and flow pressure of the coating agent), the mold clamping pressure is left as it is or is reduced, or both mold members 3 and 4 are removed. Open to the extent that the fitting part does not separate. Next, the injector 11 operates the shut-off pin 11A to open the injection port. Next, the plunger regulator 12A for injecting the coating agent of the measuring cylinder 12 is operated to fill the cavity 6, ie, between the inner wall of the mold member 3 and the surface of the thermoplastic resin molded product, with the coating agent. After closing the shut-off pin 11A again, if necessary, the mold clamping cylinder 5 is operated to perform the mold clamping operation, and the coating material is cured in the mold. Next, the mold clamping cylinder 5 is operated to separate the two mold members 3 and 4, and the coated molded product is taken out of the mold.
【００１７】[0017]
【実施例】以下、本発明について更に実施例等により詳
細に説明する。実施例１、比較例１ 長さ２００mm、幅１５０mm、高さ１０mmの箱形状の熱可
塑性樹脂成形品を得るためのキャビティを有する金型
で、成形品に対する型内被覆を実施する場合に、上記金
型温度を型部材３を１２０℃、型部材４を１１５℃に設
定して、先ず黒色に着色されたポリアミド樹脂を射出シ
リンダー７内に充填し、２２０〜２４０℃に加熱溶融
し、３００トンの型締め圧力で型締めされた金型内に約
３秒かけて射出し、１０秒間冷却した。次いで、型締め
圧力を５トンに減圧した後、以下の表１に記載した各被
覆剤を計量シリンダに、３cm3 計量した。そして、キャ
ビティ６内に約３秒かけて注入した。注入完了後、型締
め圧力を２秒かけて１５トンまで加圧し、６０秒間保持
し被覆剤を硬化させた。EXAMPLES Hereinafter, the present invention will be described in more detail with reference to examples. Example 1 and Comparative Example 1 In the case where a mold having a cavity for obtaining a box-shaped thermoplastic resin molded product having a length of 200 mm, a width of 150 mm, and a height of 10 mm is used to perform in-mold coating on the molded product, The mold temperature is set to 120 ° C. for the mold member 3 and 115 ° C. for the mold member 4. First, a polyamide resin colored black is filled in the injection cylinder 7, and heated and melted at 220 to 240 ° C. Was injected into the mold clamped at a mold clamping pressure of about 3 seconds and cooled for 10 seconds. Next, after reducing the mold clamping pressure to 5 tons, each coating agent described in Table 1 below was weighed into a measuring cylinder at 3 cm 3 . Then, it was injected into the cavity 6 over about 3 seconds. After the injection was completed, the mold clamping pressure was increased to 15 tons over 2 seconds, and held for 60 seconds to cure the coating.
【００１８】[0018]
【表１】 表１ ─────────────────────────────────── 実 施 例 １ 被覆剤組成物No. Ａ Ｂ Ｃ Ｄ ウレタンアクリレートオリゴマー（1) 100.0 100.0 100.0 100.0 スチレン 45.0 150.0 45.0 150.0 エベクリルＥＢ３５０ 5.0 5.0 5.0 5.0 ステアリン酸亜鉛 1.5 2.5 1.5 2.5 チヌビン２９２ 1.5 2.5 1.5 2.5 チヌビン１１３０ 0.8 1.2 0.8 1.2 ８％コバルトオクトエート 0.8 1.0 0.8 1.0 t-アミルパーオキシ−２− エチルヘキサノエート 1.0 1.5 1.0 1.5 アルミ顔料（Ａ） ─ 5.0 5.0 0.1 アルミ顔料（Ｂ） 0.3 ─ 0.1 0.5 隠ぺい率 0.３ 0.1 0.2 0.4 [Table 1] Table 1 ─────────────────────────────────── Example 1 Coating composition No. . A B C D urethane acrylate oligomer (1) 100.0 100.0 100.0 100.0 styrene 45.0 150.0 45.0 150.0 Ebecryl EB350 5.0 5.0 5.0 5.0 zinc stearate 1.5 2.5 1.5 2.5 TINUVIN 292 1.5 2.5 1.5 2.5 TINUVIN 1130 0.8 1.2 0.8 1.2 8% cobalt octoate 0.8 1.0 0.8 1.0 t-amyl peroxy-2-ethylhexanoate 1.0 1.5 1.0 1.5 Aluminum pigment (A) ─ 5.0 5.0 0.1 Aluminum pigment (B) 0.3 ─ 0.1 0.5 Opacity 0.3 0.1 0.2 0.4
【００１９】[0019]
【表２】 表１（続き） ───────────────────────────────── 比 較 例 １ 被覆剤組成物No. Ｅ Ｆ Ｇ ウレタンアクリレートオリゴマー（1) 100.0 100.0 100.0 スチレン 45.0 45.0 45.0 エベクリルＥＢ３５０ 5.0 5.0 5.0 ステアリン酸亜鉛 1.5 1.5 1.5 チヌビン２９２ 1.5 1.5 1.5 チヌビン１１３０ 0.8 0.8 0.8 ８％コバルトオクトエート 0.8 0.8 0.8 t-アミルパーオキシ−２− エチルヘキサノエート 1.0 1.0 1.0 アルミ顔料（Ａ） 26.0 ─ 24.0 アルミ顔料（Ｂ） ─ 26.0 0.4 隠ぺい率 0.7 1.0 0.7 ウレタンアクリレートオリゴマー(1);1,3 −ビス（イソ
シアナートメチル）シクロヘキサン ５８２重量部、
２，２−ビス（４−ヒドロキシシクロヘキシル）プロパ
ンのε−カプロラクトン付加物（平均分子量５００）
５００重量部、３−ヒドロキシプロピルアクリレート
５３３重量部（モル比３：１：4.１）から合成した、ウ
レタンアクリレートオリゴマー （アクリレート基の数２個） エベクリルＥＢ３５０；シリコンアクリレート（ダイセ
ルユーシーピー社製） チヌビン２９２、チヌビイ１１３０；チバガイギー社製 アルミ顔料（Ａ）；平均粒子径２５μm 、アスペクト比
２ アルミ顔料（Ｂ）；平均粒子径３０μm 、アスペクト比
３０ 被覆剤が硬化した後、型部材３と４とを離間し、被覆さ
れた樹脂成形品を取出した。得られた成形品の外観評価
結果を以下の表２に示す。[Table 2] Table 1 (continued) ───────────────────────────────── Comparative example 1 Coating composition No. EF G Urethane acrylate oligomer (1) 100.0 100.0 100.0 Styrene 45.0 45.0 45.0 Ebecryl EB350 5.0 5.0 5.0 Zinc stearate 1.5 1.5 1.5 Tinuvin 292 1.5 1.5 1.5 Tinuvin 1130 0.8 0.8 0.8 8% Cobalt octoate 0.8 0.8 0.8 t-Amyl peroxy-2- Ethyl hexanoate 1.0 1.0 1.0 Aluminum pigment (A) 26.0 ─ 24.0Aluminum pigment (B) ─ 26.0 0.4 Opacity 0.7 1.0 0.7 Urethane acrylate oligomer (1); 1,3-bis (iso
582 parts by weight of cyanate methyl) cyclohexane,
2,2-bis (4-hydroxycyclohexyl) propa
-Caprolactone adduct of thiophene (average molecular weight 500)
500 parts by weight, 3-hydroxypropyl acrylate
C synthesized from 533 parts by weight (molar ratio 3: 1: 4.1).
Urethane acrylate oligomer (2 acrylate groups) Evecryl EB350;
(Luissy P.) Tinuvin 292, Tinubii 1130; Aluminum pigment (A) manufactured by Ciba-Geigy; average particle diameter 25 μm, aspect ratio
2 Aluminum pigment (B); average particle diameter 30 μm, aspect ratio
30 After the coating material is cured, the mold members 3 and 4 are separated from each other,
The obtained resin molded product was taken out. Appearance evaluation of the obtained molded product
The results are shown in Table 2 below.
【００２０】[0020]
【表３】 表２ ──────────────────────────────────── 実 施 例 Ａ Ｂ Ｃ Ｄ Ｅ Ｆ Ｇ 塗膜の外観 注１） ４ ５ ５ ４ ３ １ ２ ──────────────────────────────────── 鏡面光沢度（60℃）注２） 97 95 97 94 76 70 74 ──────────────────────────────────── 注１）拡散昼光のもとで、目視にて塗面のウエルドラインの発生度合いを５段階 評価（最良 ５→最悪 １） 注２）ＪＩＳ Ｋ ５４００ 7.６による。但し、入射角は60度とする。[Table 3] Table 2 Example A ABCDE Appearance of FG coating film Note 1) 4 5 5 4 3 1 2 ── Mirror gloss (60 ° C) Note 2) 97 95 97 94 76 70 74 ─────────────────────────────── ───── Note 1) Five-level evaluation of the degree of weld line appearance on the painted surface under diffused daylight (best 5 → worst 1) Note 2) According to JIS K 5400 7.6. However, the incident angle is 60 degrees.
【００２１】実施例２ 長さ２００mm、幅１５０mm、高さ１０mmの箱形状の熱可
塑性樹脂成形品を得るためのキャビティを有する金型
で、成形品に対する型内被覆を実施する場合に、上記金
型温度を型部材３を１１０℃、型部材４を１０５℃に設
定して、先ず黒色に着色された変性ポリフェニレンエー
テル樹脂を射出シリンダ７内に充填し、２５０〜２７０
℃に加熱溶融し、３００トンの型締め圧力で型締めされ
た金型内に約３秒かけて射出し、３０秒間冷却した。次
いで、型締めシリンダ５を作動させ、型部材３と４とを
約１００μm 離間し、以下の表３に記載した各被覆剤を
計量シリンダ１１に、３cm3 計量した。そして、キャビ
ティ６に約１秒かけて注入した。 Example 2 A mold having a cavity for obtaining a box-shaped thermoplastic resin molded product having a length of 200 mm, a width of 150 mm, and a height of 10 mm is used. The mold temperature of the mold member 3 is set to 110 ° C. and the mold member 4 is set to 105 ° C. First, the modified polyphenylene ether resin colored black is filled in the injection cylinder 7, and 250 to 270.
The mixture was heated and melted at ℃, injected into a mold clamped at a mold clamping pressure of 300 tons over about 3 seconds, and cooled for 30 seconds. Next, the mold clamping cylinder 5 was operated to separate the mold members 3 and 4 from each other by about 100 μm, and each coating agent described in Table 3 below was measured by the measuring cylinder 11 at 3 cm 3 . And it injected | poured into the cavity 6 over about 1 second.
【００２２】[0022]
【表４】 表３ ─────────────────────────────────── 実施例２ 被覆剤組成物No. Ｈ Ｉ ウレタンアクリレートオリゴマー（1) 100.0 100.0 トリプロピレングリコールジアクリレート 60.0 60.0 ステアリン酸亜鉛 1.0 1.0 チヌビン２９２ 1.6 1.6 チヌビン１１３０ 0.8 0.8 ８％コバルトオクトエート 0.5 0.5 ｔ−アミルパーオキシ−２− エチルヘキサノエート 1.0 1.0 ＭＲ−２Ｇ 2.0 2.0 アルミ顔料（Ａ） 1.0 ─ アルミ顔料（Ｃ） 0.2 ─クリスタルスターＧＦ１１４５ ─ 1.0 隠ぺい率 0.3 0.2 ＭＲ−２Ｇ；架橋アクリル樹脂微粒子、平均粒子径約１
μm(綜研化学社製） アルミ顔料（Ｃ）；平均粒子径２２μm 、アスペクト比
８５ クリスタルスターＧＦ１１４５；Ａｇ被覆ガラスフレー
ク、平均粒子径４０μm 、アスペクト比１０（東洋アル
ミ社製） 注入完了後、型締め圧力を２秒かけて１５トンまで加圧
し、６０秒間保持し被覆剤を硬化させた。被覆剤が硬化
した後、型部材３と４とを離間し、被覆された樹脂成形
品を取り出した。得られた成形品の外観は、実施例１と
同様に、ウエルドラインのない、優れたものであった。[Table 4] Table 3 Example 2 Coating composition No. HI Urethane acrylate oligomer (1) 100.0 100.0 Tripropylene glycol diacrylate 60.0 60.0 Zinc stearate 1.0 1.0 Tinuvin 292 1.6 1.6 Tinuvin 1130 0.8 0.8 8% Cobalt octoate 0.5 0.5 t-Amyl peroxy-2-ethylhexanoate 1.0 1.0 MR -2G 2.0 2.0 Aluminum pigment (A) 1.0 ─ Aluminum pigment (C) 0.2Crystal Star GF1145 ─ 1.0 Opacity 0.3 0.2 MR-2G; crosslinked acrylic resin fine particles, average particle size of about 1
μm (manufactured by Soken Chemical Co., Ltd.) Aluminum pigment (C); average particle size 22 μm, aspect ratio
85 Crystal Star GF1145; Ag coated glass frame
, Average particle diameter 40μm, aspect ratio 10 (Toyo Al
After completion of injection, mold clamping pressure is increased to 15 tons over 2 seconds.
The coating was held for 60 seconds to cure the coating. The coating cures
Then, the mold members 3 and 4 are separated from each other, and the coated resin molding is performed.
The product was taken out. The appearance of the obtained molded product is the same as that of Example 1.
Similarly, it was excellent without a weld line.
【００２３】実施例３ 長さ２００mm、幅１５０mm、高さ１０mmの箱形状の熱可
塑性樹脂成形品を得るためのキャビティを有する金型
で、成形品に対する型内被覆を実施する場合に、上記金
型温度を型部材３及び４を９０℃に設定して、先ず赤色
に着色されたＡＢＳ樹脂を射出シリンダ７内に充填し、
２２０〜２４０℃に加熱溶融し、３００トンの型締め圧
力で型締めされた金型内に約３秒かけて射出し、３０秒
間冷却した。次いで、型締め圧力１トンに減圧した後、
以下の表４に記載した各被覆剤を計量シリンダ１１に、
３cm3 計量した。そして、キャビティ６に約３秒かけて
注入した。 Example 3 A mold having a cavity for obtaining a box-shaped thermoplastic resin molded product having a length of 200 mm, a width of 150 mm, and a height of 10 mm is used. The mold temperature is set to 90 ° C. for the mold members 3 and 4, and first, the ABS resin colored red is filled in the injection cylinder 7.
The mixture was heated and melted at 220 to 240 ° C., injected into a mold clamped at a mold clamping pressure of 300 tons over about 3 seconds, and cooled for 30 seconds. Next, after reducing the mold clamping pressure to 1 ton,
Each coating agent described in the following Table 4 was applied to the measuring cylinder 11,
3 cm 3 was weighed. Then, it was injected into the cavity 6 over about 3 seconds.
【００２４】[0024]
【表５】 表４ ─────────────────────────────────── 実施例３ 被覆剤組成物No. Ｊ Ｋ ウレタンアクリレートオリゴマー（1) 100.0 100.0 1,6 −ヘキサンジオールジアクリレート 60.0 60.0 Ｚｅｌｅｃ−ＵＮ 0.8 0.8 チヌビン２９２ 1.6 1.6 チヌビン１１３０ 0.8 0.8 ８％コバルトオクトエート 1.6 1.6 ビス（４−ｔ−ブチルシクロヘキシル） 1.6 1.6 パーオキシジカーボネート ＭＲ−２Ｇ 2.0 2.0 アルミ顔料（Ａ） 1.0 ─ アルミ顔料（Ｂ） 0.1 ─ クリスタルスターＧＦ１１４５ ─ 1.0 隠ぺい率 0.2 0.2 Ｚｅｌｅｃ−ＵＮ；非中和性リン酸塩アルコール（デュ
ポン社製） 注入完了後、型締め圧力を２秒かけて１５トンまで加圧
し、６０秒間保持し被覆剤を硬化させた。被覆剤が硬化
した後、型部材３と４とを離間し、被覆された樹脂成形
品を取出した。得られた成形品の外観は、実施例１と同
様に、ウエルドラインのない、すぐれたものであった。[Table 5] Table 4 Example 3 Coating composition No. JK Urethane acrylate oligomer (1) 100.0 100.0 1,6-hexanediol diacrylate 60.0 60.0 Zelec-UN 0.8 0.8 Tinuvin 292 1.6 1.6 Tinuvin 1130 0.8 0.8 8% Cobalt octoate 1.6 1.6 Bis (4-t-butylcyclohexyl) 1.6 1.6 Par Oxydicarbonate MR-2G 2.0 2.0 Aluminum pigment (A) 1.0 ア ル ミ Aluminum pigment (B) 0.1 ─ Crystal Star GF1145 ─ 1.0 Opacity 0.2 0.2 Zelec-UN; non-neutralizing phosphate alcohol (du
After completion of pouring, mold clamping pressure is increased to 15 tons over 2 seconds.
The coating was held for 60 seconds to cure the coating. The coating cures
Then, the mold members 3 and 4 are separated from each other, and the coated resin molding is performed.
The product was removed. The appearance of the obtained molded product was the same as that of Example 1.
Like, there was no weld line, it was excellent.
【００２５】[0025]
【発明の効果】本発明の方法によれば、熱可塑性樹脂成
形品の表面を、その成形型内で被覆剤により被覆する、
塗膜外観に優れた熱可塑性樹脂成形品の製造方法が提供
される。According to the method of the present invention, the surface of a thermoplastic resin molded article is coated with a coating agent in the mold.
A method for producing a thermoplastic resin molded article having excellent coating film appearance is provided.
【図１】 実施例で使用した射出成形機及びその成形型
を示す図。FIG. 1 is a view showing an injection molding machine and a molding die used in an embodiment.
【符号の説明】 １ 型締め装置の固定盤 ２ 型締め装置の可動盤 ３，４ 型部材 ５ 型締めシリンダ ６ キャビティ ７ 射出シリンダ ８ ノズル ９ スプルー １０ エジェクタピン １１ インジェクタ １１Ａ シャットオフピン １２ 計量シリンダ １２Ａ プランジャーレギュレータ １３ 被覆剤貯蔵部 １４ 供給ポンプ[Description of Signs] 1 Fixed plate of mold clamping device 2 Movable plate of mold clamping device 3, 4 Mold member 5 Mold clamping cylinder 6 Cavity 7 Injection cylinder 8 Nozzle 9 Sprue 10 Ejector pin 11 Injector 11A Shut-off pin 12 Measuring cylinder 12A Plunger regulator 13 Coating agent storage unit 14 Supply pump
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 ＦＩ Ｃ０８Ｋ 3/00 Ｃ０８Ｋ 3/00 13/04 13/04 13/06 13/06 Ｃ０８Ｌ 23/06 Ｃ０８Ｌ 23/06 67/06 67/06 101/00 101/00 Ｃ０９Ｄ 123/06 Ｃ０９Ｄ 123/06 167/06 167/06 // Ｂ２９Ｋ 23:00 33:04 101:12 Ｂ２９Ｌ 9:00 ──────────────────────────────────────────────────の Continued on the front page (51) Int.Cl. 6 Identification code FI C08K 3/00 C08K 3/00 13/04 13/04 13/06 13/06 C08L 23/06 C08L 23/06 67/06 67 / 06 101/00 101/00 C09D 123/06 C09D 123/06 167/06 167/06 // B29K 23:00 33:04 101: 12 B29L 9:00
Claims (2)
材料を、可動型と固定型とで形成されたキャビティ内
に、射出成形法又は射出圧縮成形法により、成形し、同
一金型内にて、得られた成形品と金型内壁との間に、被
覆剤を注入し、該被覆剤が硬化した後、被覆された成形
品を金型から取り出す諸工程を含む、樹脂成形品の製造
方法において、該被覆剤が、 （Ａ）少なくとも２個の（メタ）アクリレート基を有するオリゴマー、又は不飽 和ポリエステル樹脂の少なくとも１種 １００重量部 （Ｂ）エチレン性不飽和モノマー ２０〜２００重量部 （Ｃ）平均粒子径５〜１５０μm 、アスペクト比1.５〜１００の鱗片状顔料 0.１〜２５重量部 （Ｄ）重合開始剤 0.５〜１５重量部 を含有し、かつ隠ぺい率が塗り付け量１ml/100cm2 のと
き0.６以下である熱可塑性樹脂成形品の製造方法。1. A thermoplastic resin molding material colored in a predetermined color is molded by an injection molding method or an injection compression molding method into a cavity formed by a movable mold and a fixed mold, and is molded in the same mold. Injection of a coating agent between the obtained molded product and the mold inner wall, and after the coating material is cured, including steps of removing the coated molded product from the mold, In the production method, the coating agent comprises: (A) at least one oligomer having at least two (meth) acrylate groups or at least one unsaturated polyester resin 100 parts by weight (B) ethylenically unsaturated monomer 20 to 200 parts by weight Part (C) 0.1 to 25 parts by weight of a flaky pigment having an average particle diameter of 5 to 150 μm and an aspect ratio of 1.5 to 100 (D) 0.5 to 15 parts by weight of a polymerization initiator in 0.6 or less when the smear amount 1 ml / 100 cm 2 Method for producing a thermoplastic resin molded article that.
０μm 、アスペクト比５〜１００のものと、平均粒子径
５〜５０μm 、アスペクト比1.５〜５未満のものとの重
量比が５０／１〜１／６０の混合物である、請求項１に
記載の樹脂成形品の製造方法。2. The method according to claim 1, wherein the flaky pigment has an average particle size of 5 to 15%.
2. The mixture according to claim 1, wherein the weight ratio of the particles having an aspect ratio of 5 μm to 0 μm and the particles having an average particle diameter of 5 to 50 μm and an aspect ratio of less than 1.5 to 5 is 50/1 to 1/60. Production method of resin molded products.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP04309198A JP3786516B2 (en) | 1998-02-25 | 1998-02-25 | Manufacturing method of resin molded products |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP04309198A JP3786516B2 (en) | 1998-02-25 | 1998-02-25 | Manufacturing method of resin molded products |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH11240042A true JPH11240042A (en) | 1999-09-07 |
| JP3786516B2 JP3786516B2 (en) | 2006-06-14 |
Family
ID=12654181
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP04309198A Expired - Lifetime JP3786516B2 (en) | 1998-02-25 | 1998-02-25 | Manufacturing method of resin molded products |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3786516B2 (en) |
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2002160256A (en) * | 2000-11-24 | 2002-06-04 | Koito Mfg Co Ltd | Lamp instrument constituent member made of synthetic resin and method for forming surface film thereof |
| JP2005528507A (en) * | 2002-05-31 | 2005-09-22 | オムノバ ソリューソンズ インコーポレーティッド | In-mold appearance coating for nylon and nylon-based thermoplastic substrates |
| JP2009051124A (en) * | 2007-08-28 | 2009-03-12 | Dainippon Toryo Co Ltd | Inmold-coated molding and its manufacturing process |
| JP2015514603A (en) * | 2012-02-22 | 2015-05-21 | ダイムラー・アクチェンゲゼルシャフトＤａｉｍｌｅｒ ＡＧ | Decorative molded product and manufacturing method |
-
1998
- 1998-02-25 JP JP04309198A patent/JP3786516B2/en not_active Expired - Lifetime
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2002160256A (en) * | 2000-11-24 | 2002-06-04 | Koito Mfg Co Ltd | Lamp instrument constituent member made of synthetic resin and method for forming surface film thereof |
| JP2005528507A (en) * | 2002-05-31 | 2005-09-22 | オムノバ ソリューソンズ インコーポレーティッド | In-mold appearance coating for nylon and nylon-based thermoplastic substrates |
| JP2009051124A (en) * | 2007-08-28 | 2009-03-12 | Dainippon Toryo Co Ltd | Inmold-coated molding and its manufacturing process |
| JP2015514603A (en) * | 2012-02-22 | 2015-05-21 | ダイムラー・アクチェンゲゼルシャフトＤａｉｍｌｅｒ ＡＧ | Decorative molded product and manufacturing method |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP3786516B2 (en) | 2006-06-14 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| KR101651707B1 (en) | In-mold coating composition and in-mold-coated molded product | |
| US5359002A (en) | Epoxy polyacrylate with OH or amide-containing monomer | |
| JP2975583B2 (en) | In-mold coating composition suitable for end use as it is | |
| GB2156835A (en) | In-mould coating composition | |
| JP4420841B2 (en) | In-mold coating composition and method for producing in-mold coated molded article | |
| JP4431514B2 (en) | IN-MOLD COATING COMPOSITION AND METHOD FOR PRODUCING IN-MOLD COATING MOLDED ARTICLE | |
| GB2108987A (en) | In-mold coating composition and method of in-mold coating | |
| US6822058B1 (en) | Low-temperature in-mold coating composition | |
| JP4456024B2 (en) | In-mold coating molding composition and in-mold coating molding method | |
| JPH11240042A (en) | Manufacture of resin molded product | |
| JPS6216840B2 (en) | ||
| US5164425A (en) | Artificial marble composition | |
| JP3103633B2 (en) | In-mold coating composition | |
| JP2003137943A (en) | Internal die coating composition and method for producing internal die coated molded article | |
| JP5080905B2 (en) | In-mold coated molded body and method for producing in-mold coated molded body | |
| JP2003138165A (en) | Composition for applying in mold, and method for producing applied molded product in mold | |
| JP6468508B2 (en) | In-mold coating composition, in-mold coated molded body, and coated article | |
| JP3086349B2 (en) | In-mold coating composition | |
| JP3943707B2 (en) | Manufacturing method of resin molded products | |
| JP5026012B2 (en) | In-mold coating composition and in-mold coating product using the same | |
| JPH092858A (en) | Resin composition for artificial marble | |
| JP2883991B2 (en) | Manufacturing method of molded product | |
| JP2001288230A (en) | Curable resin composition for producing gel coat sheet | |
| JPH07112450A (en) | Injection molding method of thermoplastic resin | |
| CA2231836A1 (en) | Novel polymer additives for forming objects |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A625 | Written request for application examination (by other person) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A625 Effective date: 20031225 |
|
| A977 | Report on retrieval |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 Effective date: 20050713 |
|
| A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20050808 |
|
| A521 | Written amendment |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20051007 |
|
| A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20051212 |
|
| A521 | Written amendment |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20060209 |
|
| TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
| A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20060306 |
|
| A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20060320 |
|
| R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20090331 Year of fee payment: 3 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20100331 Year of fee payment: 4 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20110331 Year of fee payment: 5 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20120331 Year of fee payment: 6 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20130331 Year of fee payment: 7 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20130331 Year of fee payment: 7 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20140331 Year of fee payment: 8 |
|
| EXPY | Cancellation because of completion of term |