JP2003138165A

JP2003138165A - 型内被覆組成物及び型内被覆成形品の製造方法

Info

Publication number: JP2003138165A
Application number: JP2001339447A
Authority: JP
Inventors: Kenji Yonemochi; 建司米持; Kenji Ota; 賢治大田
Original assignee: Dai Nippon Toryo KK
Current assignee: Dai Nippon Toryo KK
Priority date: 2001-11-05
Filing date: 2001-11-05
Publication date: 2003-05-14

Abstract

(57)【要約】【課題】硬化性と密着性に優れた型内被覆組成物を提
供する。【解決手段】（Ａ）少なくとも２個の（メタ）アクリ
レート基を有するオリゴマー、又は不飽和ポリエステル
樹脂１００質量部、（Ｂ）前記（Ａ）成分と共重合可能
なエチレン性不飽和モノマー２５〜４００質量部、
（Ｃ）（メタ）アクリレート基を有さない、水酸基価１
０〜６００ｍｇ／ＫＯＨの水酸基含有化合物０〜３５０
質量部、（Ｄ）塩素含有率が５〜５０質量％である塩素
化ポリオレフィン１０〜３００質量部、（Ｅ）架橋効率
が８以上の有機過酸化物開始剤０．５〜５０質量部、及
び（Ｆ）ポリイソシアネート化合物を含有する。（Ｆ）
成分は、該前記（Ｆ）成分に含まれるＮＣＯ基と、前記
（Ａ）(ＯＨ基が含まれる場合)、（Ｂ）(ＯＨ基が含ま
れる場合)、（Ｃ）及び（Ｄ）(ＯＨ基が含まれる場合)
の合計のＯＨ基との比が、ＮＣＯ／ＯＨ比＝１．１以上
の量となる量で存在している。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、型内被覆組成物及
びそれを使用する型内被覆成形品の製造方法に関する。
特に、本発明は、例えば、ジシクロペンタジエンを主成
分とする反応射出成形(ＲＩＭ成形)、並びに、ポリプロ
ピレン、ポリエチレン等のポリオレフィン樹脂、ＡＢＳ
樹脂、及びポリスチレン樹脂等の熱可塑性樹脂の射出成
形に使用される型内被覆組成物及びその使用方法に関す
る。

【０００２】

【従来の技術】型内、特に金型内で成形と同時に塗装す
るいわゆる型内被覆方法（インモールドコーティング
法）は、ＳＭＣや、ＢＭＣといったガラス繊維強化熱硬
化性成形材料の表面品質の改良に使われている。近年、
型内被覆方法を、熱可塑性樹脂等の射出成形法に応用し
ようとする試みがなされている。このような型内被覆方
法は、例えば、米国特許第４０７６７８８号、米国特許
第４０８１５７８号、米国特許第４３３１７３５号、米
国特許第４３６６１０９号、米国特許第４６６８４６０
号、特開平５−３０１２５１号公報、特開平５−３１８
５２７号公報、特開平８−１４２１１９号公報等に開示
されている。また、型内被覆組成物は、例えば、特開平
０５−１１７４２５号公報、特開平０５−３３１２４９
号公報、特開平０５−３３１２５０号公報に開示されて
いる。

【０００３】しかしながら、これら被覆組成物は、硬化
温度が高い。よって、これらの被覆組成物を用いた従来
の型内被覆方法を、ジシクロペンタジエンを用いたＲＩ
Ｍ成形、又は、ポリオレフィン樹脂、ＡＢＳ樹脂及びポ
リスチレン樹脂等の熱可塑性樹脂を用いた射出成形にお
いて行おうとすると、被覆組成物が硬化しないか、硬化
したとしても長時間を必要とし、実質的に実用性に乏し
いというのが現状であった。また、これらの被覆組成物
は、成形材との付着性(密着性)が不足するなど問題とな
っていた。特に、ポリプロピレン系の樹脂成形品にはほ
とんど付着せず、付着性の改善が求められていた。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】従って、本発明は、上
記のような従来の問題点を解消し、硬化性と密着性に優
れた型内被覆組成物を提供することを目的とする。ま
た、本発明は、そのような型内被覆組成物の使用方法を
提供することを目的とする。

【０００５】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記課題
を達成するため、鋭意検討した結果、上記課題が、以下
の構成によって達成できることを見出し、本発明に到達
したものである。即ち、本発明は、以下の発明に関する
ものである。１．（Ａ）少なくとも２個の（メタ）アクリレート基を有するオリゴマー、又は不飽和ポリエステル樹脂１００質量部、（Ｂ）前記（Ａ）成分と共重合可能なエチレン性不飽和モノマー２５〜４００質量部、（Ｃ）（メタ）アクリレート基を有さない、水酸基価１０〜６００ｍｇ／ＫＯＨの水酸基含有化合物０〜３５０質量部、（Ｄ）塩素含有率が５〜５０質量％である塩素化ポリオレフィン１０〜３００質量部、（Ｅ）架橋効率が８以上の有機過酸化物開始剤０．５〜５０質量部、及び（Ｆ）ポリイソシアネート化合物、を含有する型内被覆組成物であって、前記（Ｆ）成分
が、該前記（Ｆ）成分に含まれるＮＣＯ基と、前記
（Ａ）(ＯＨ基が含まれる場合)、（Ｂ）(ＯＨ基が含ま
れる場合)、（Ｃ）及び（Ｄ）(ＯＨ基が含まれる場合)
の合計のＯＨ基との比が、ＮＣＯ／ＯＨ比＝１．１以上
の量となる量で存在していることを特徴とする型内被覆
組成物、及び

【０００６】２．（１）少なくとも２つに分離可能でか
つ相対的に接近可能な金型で形成されたキャビティ内
で、射出成形により、樹脂成形品を成形する工程、
（２）前記成形品が、上記型内被覆組成物の注入圧力及
び流動圧力に耐える程度に硬化又は固化した後、同一型
内にて、該成形品と、前記型内壁との間に、前記型内被
覆組成物を注入し、硬化させる工程、（３）被覆された
成形品を、金型から取り出す工程、を含むことを特徴と
する型内被覆成形品の製造方法。

【０００７】以下、本発明について、詳細に説明する。＜(Ａ)成分＞本発明の型内被覆組成物に使用される成分
（Ａ）は、少なくとも２個の（メタ）アクリレート基を
有するオリゴマーであるか、又は、不飽和ポリエステル
樹脂である。少なくとも２個の（メタ）アクリレート基
を有するオリゴマーとしては、例えば、ウレタン（メ
タ）アクリレートや、ポリエステル（メタ）アクリレー
ト、エポキシ（メタ）アクリレート、ポリエーテル（メ
タ）アクリレート、シリコン(メタ)アクリレートのオリ
ゴマー等を挙げることができる。これらのオリゴマーの
質量平均分子量は、それぞれの種類により変動し得る
が、一般に、約３００〜１０，０００、好ましくは、５
００〜５，０００とするのが適当である。上記（メタ）
アクリレート基を有するオリゴマーは、（メタ）アクリ
レート基を、１分子中に、少なくとも２個、好ましく
は、２〜６個有することが適当である。

【０００８】ウレタン（メタ）アクリレートオリゴマー
は、例えば、有機ジイソシアネート化合物と、有機
ポリオール化合物と、ヒドロキシアルキル（メタ）ア
クリレートとを、ＮＣＯ／ＯＨ比が、例えば、０．８〜
１．０、好ましくは、０．９〜１．０となるような存在
比で混合し、通常の方法により製造することができる。
水酸基が過剰に存在する場合や、ヒドロキシアルキル
（メタ）アクリレートを多量に使用することにより、水
酸基を多く有するオリゴマーが得られる。

【０００９】具体的には、有機ジイソシアネート化合
物と、有機ポリオール化合物等とを、例えば、ジブチ
ル錫ジラウレートなどのウレタン化触媒の存在下で反応
させて、イソシアネート末端ポリウレタンプレポリマー
を得る。次いで、ほとんどの遊離イソシアネート基が反
応するまで、ヒドロキシアルキル（メタ）アクリレー
トを反応させることにより、上記ウレタン(メタ)アクリ
レートのオリゴマーを製造することができる。なお、
有機ポリオール化合物と、ヒドロキシアルキル（メ
タ）アクリレートとの割合は、後者１モルに対し、例え
ば、前者０．１〜０．５モル程度が適当である。

【００１０】上記反応に使用される有機ジイソシアネ
ート化合物としては、例えば、１，２−ジイソシアナト
エタン、１，２−ジイソシアナトプロパン、１，３−ジ
イソシアナトプロパン、ヘキサメチレンジイソシアネー
ト、リジンジイソシアネート、トリメチルヘキサメチレ
ンジイソシアネート、テトラメチレンジイソシアネー
ト、ビス（４−イソシアナトシクロヘキシル）メタン、
メチルシクロヘキサン−２，４−ジイソシアネート、メ
チルシクロヘキサン−２，６−ジイソシアネート、１，
３−ビス（イソシアナトメチル）シクロヘキサン、１，
３−ビス（イソシアナトエチル）シクロヘキサン、１，
３−ビス（イソシアナトメチル）ベンゼン、１，３−ビ
ス（イソシアナト−１−メチルエチル）ベンゼン等を使
用することができる。これら有機ジイソシアネート化合
物は、単独で用いても、また、それらの２種以上の混合
物として使用することもできる。

【００１１】上記反応で使用される有機ポリオール化
合物、好ましくは、有機ジオール化合物としては、例え
ば、アルキルジオールや、ポリエーテルジオール、ポリ
エステルジオール等を挙げることができる。アルキルジ
オールとしては、例えば、エチレングリコールや、１，
３−プロパンジオール、プロピレングリコール、２，３
−ブタンジオール、１，４−ブタンジオール、２−エチ
ルブタン−１，４−ジオール、１，５−ペンタンジオー
ル、１，６−ヘキサンジオール、１，７−ヘプタンジオ
ール、１，８−オクタンジオール、１，９−ノナンジオ
ール、１，４−シクロヘキサンジオール、１，４−ジメ
チルールシクロヘキサン、４，８−ジヒドロキシトリシ
クロ〔５．２．１．０２，６〕デカン、２，２−ビス
（４−ヒドロキシシクロヘキシル）プロパン等を代表的
なものとして挙げることができる。

【００１２】有機ジオール化合物としてのポリエーテル
ジオールは、例えば、既知の方法により、アルデヒド
や、アルキレンオキサイド、グリコール等の重合により
合成することができる。例えば、ホルムアルデヒドや、
エチレンオキサイド、プロピレンオキサイド、テトラメ
チレンオキサイド、エピクロルヒドリンなどを適当な条
件下でアルキルジオールに付加重合させることによっ
て、ポリエーテルジオールが得られる。有機ジオール化
合物としてのポリエステルジオールとしては、例えば、
飽和又は不飽和のジカルボン酸及び／又はそれらの酸無
水物と、過剰のアルキルジオールとを反応させて得られ
るエステル化反応生成物、及びアルキルジオールにヒド
ロキシカルボン酸及び／又はその分子内エステルである
ラクトン及び／又は分子間エステルであるラクチドを重
合させて得られるエステル化反応生成物を用いることが
できる。以上に挙げた有機ジオール化合物は単独で用い
ても、それらの２種以上を併用しても良い。

【００１３】上記ヒドロキシアルキル（メタ）アクリ
レートとしては、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリ
レートや、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレー
ト、４−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート等を挙
げることができる。その他、本発明で使用されるオリゴ
マーとしてのウレタン（メタ）アクリレートオリゴマー
は、１分子中に（メタ）アクリレート基及び水酸基を有
する化合物と、有機ジイソシアネートとを、ＮＣＯ／Ｏ
Ｈの比が、例えば、０．９〜１．０の割合で、例えば、
ジブチル錫ジラウレートなどのウレタン化触媒の存在下
で反応させても製造することができる。

【００１４】本発明で使用されるオリゴマーとしてのポ
リエステル（メタ）アクリレートは、例えば、水酸基を
末端に有するポリエステルポリオールと、不飽和カルボ
ン酸との反応によって製造することができる。このよう
なポリエステルポリオールは、代表的には飽和又は不飽
和のジカルボン酸又はその酸無水物と、過剰量のアルキ
レンジオールとをエステル化反応することによって製造
することができる。使用されるジカルボン酸としては、
例えば、シュウ酸や、コハク酸、アジピン酸、フタル
酸、マレイン酸等が代表的なものとして挙げられる。ま
た、使用されるアルキレンジオールとしては、例えば、
エチレングリコールや、プロピレングリコール、ブタン
ジオール、ペンタンジオール等が代表的なものとして挙
げることができる。ここで、不飽和カルボン酸として
は、例えば、アクリル酸や、メタクリル酸等を代表的な
ものとして挙げることができる。

【００１５】本発明で使用されるオリゴマーとしてのエ
ポキシ（メタ）アクリレートオリゴマーは、例えば、エ
ポキシ化合物と、上記のような不飽和カルボン酸とを、
エポキシ基１当量当たり、カルボキシル基当量、例え
ば、０．５〜１．５となるような割合で用い、通常のエ
ポキシ基への酸の開環付加反応によって製造させたもの
である。ここで使用されるエポキシ化合物としては、例
えば、ビスフェノールＡ型エポキシ、フェノール性ノボ
ラック型エポキシ等を好適に挙げことができる。本発明
で使用されるオリゴマーとしてのポリエーテル（メタ）
アクリレートは、例えば、ポリエチレングリコールや、
ポリプロピレングリコールなどのポリエーテルポリオー
ルと、前述の不飽和カルボン酸との反応によって製造す
ることができる。本発明で使用されるオリゴマーとして
のシリコン(メタ)アクリレートオリゴマーは、例えば、
アルコール性シロキサン化合物のヒドロキシル基と(メ
タ)アクリル酸とのエステル反応によって製造させたも
のである。シリコン(メタ)アクリレートオリゴマーは、
特に光安定性又は耐光性に優れており、長期間屋外で使
用される場合に有効である。

【００１６】一方、本発明において、（Ａ）成分として
使用される不飽和ポリエステル樹脂は、例えば、有機ポ
リオールと、不飽和ポリカルボン酸とを、公知の方法に
より反応させ、更に必要に応じて、飽和ポリカルボン酸
を反応させて製造することができる。使用される有機ポ
リオールとしては、例えば、エチレングリコールや、プ
ロピレングリコール、トリエチレングリコール、トリメ
チロールプロパン、グリセリン、ビスフェノールＡ等が
代表的なものとして挙げることができる。また、使用さ
れる不飽和ポリカルボン酸としては、例えば、(無水)マ
レイン酸や、(無水)フマル酸、(無水)イタコン酸等を代
表的なものとして挙げることができる。（Ａ）成分とし
ては、上記（メタ）アクリレート基含有オリゴマーと、
不飽和ポリエステル樹脂とを併用してもよい。

【００１７】＜(Ｂ)成分＞本発明で使用されるで使用さ
れる成分（Ｂ）は、上記（Ａ）成分と共重合することが
できるエチレン性不飽和モノマーである。このようなエ
チレン性不飽和モノマーとしては、例えば、スチレン
や、α−メチルスチレン、クロルスチレン、ビニルトル
エン、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）ア
クリレート、プロピル（メタ）アクリレート、ブチル
（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）ア
クリレート、エチレングリコール（メタ）アクリレー
ト、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、グリシジル
（メタ）アクリレート、テトラヒドロフルフリル（メ
タ）アクリレート、２−ヒドロキシエチル（メタ）アク
リレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレー
ト、（メタ）アクリル酸アミド、Ｎ−ビニル−２−ピロ
リドン、Ｎ−ビニルカプロラクタム、エチレングリコー
ルジ（メタ）アクリレート、トリプロピレングリコール
ジ（メタ）アクリレート、１，６−ヘキサンジオールジ
（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ
（メタ）アクリレート、トリアリルイソシアヌレート等
を代表的なものとして挙げられる。

【００１８】（Ｂ）成分としては、エチレン性不飽和モ
ノマーを単独で使用してもよく、又はこれらの混合物と
して使用することができる。また、エチレン性不飽和モ
ノマーとしては、上記のように、２−ヒドロキシエチル
（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メ
タ）アクリレート等の水酸基を含有するエチレン性不飽
和モノマーが含まれる。（Ｂ）成分は、（Ａ）成分１０
０質量部に対して、２５〜４００質量部、好ましくは、
３０〜２００質量部で使用することが適当である。
（Ｂ）成分の量が、２５質量部以上であれば、被覆組成
物の粘度が高くなり過ぎたり、型内での流動性が劣った
りすることもなく、均一な被覆が得られるので好まし
い。一方、（Ｂ）成分の量が、４００質量部以下であれ
ば、被覆組成物の粘度が低くなり過ぎたり、型内流動時
の被覆組成物中に気泡が取り込まれたりすることもな
く、堅牢な硬化塗膜が得られるので好ましい。

【００１９】＜(Ｃ)成分＞本発明で使用される成分
（Ｃ）は、（メタ）アクリレート基を有さない、水酸基
価１０〜６００ｍｇ／ＫＯＨを有する水酸基含有化合物
である。このような水酸基含有化合物として、例えば、
ポリエステルポリオールや、ポリエーテルポリオール、
アクリルポリオール等が好適に挙げられる。このような
水酸基含有化合物を単独で、又は２種類以上の混合物と
して使用することができる。このようなポリエステルポ
リオールは、例えば、フタル酸又はその酸無水物や、イ
ソフタル酸、テレフタル酸、トリメリット酸又はその酸
無水物、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、ピメリン
酸、セバシン酸等の多塩基酸成分と、エチレングリコー
ルや、ジエチレングリコール、プロピレングリコール、
ネオペンチルグリコール、１，６−ヘキサンジオール、
トリメチロールプロパン、グリセリン、ペンタエリスリ
トール、ポリオキシエチレングリコール、ポリオキシプ
ロピレングリコール等のポリオール成分とを常法に従
い、縮合重合させることにより製造することができる。
また、上記酸成分の一部として、例えば、ヤシ油脂肪酸
や、トール油脂肪酸、ヒマシ油脂肪酸などの脂肪酸を使
用し、変性してもよい。

【００２０】上記のようなポリエーテルポリオールとし
ては、例えば、エチレンオキサイドや、プロピレンオキ
サイド、ブチレンオキサイド、スチレンオキサイド等の
エーテルに、エチレングリコールや、ジエチレングリコ
ール、グリセリン、トリメチロールプロパン、ビスフェ
ノールＡ等の低分子ポリオールを反応させることによっ
て得られる２官能、３官能、４官能性のもの、更には、
これらにビニルモノマーをグラフト重合させたポリエー
テルポリオールを好適に挙げることができる。上記のよ
うなアクリルポリオールは、エチレン性不飽和結合を有
するモノマーを常法に従い重合させることにより製造す
ることができる。

【００２１】モノマーとして、水酸基を導入するため
に、モノマーの一部又は全部として、水酸基を含有する
エチレン性不飽和結合を有するモノマーを使用すること
ができる。このような水酸基を含有するエチレン性不飽
和モノマーとして、ヒドロキシエチル（メタ）アクリレ
ート、ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレートなどの
アクリル酸又はメタクリル酸のヒドロキシアルキルエス
テル等が好適に挙げられる。なお、水酸基含有化合物を
構成するモノマーとしては、上記水酸基を含有するエチ
レン性不飽和モノマー以外に、例えば、アクリル酸や、
メタクリル酸、クロトン酸、イタコン酸、マレイン酸、
フマル酸等のα，β−エチレン性不飽和カルボン酸、ア
クリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸プロピ
ル、アクリル酸ブチル、メタクリル酸メチル、メタクリ
ル酸エチル、メタクリル酸プロピル、メタクリル酸ブチ
ル等のアクリル酸又はメタクリル酸のエステル、スチレ
ン、α−メチルスチレン、ビニルトルエン等のビニル芳
香族化合物、グリシジルアクリレート、グリシジルメタ
アクリレート等のグリシジル基含有ビニルモノマー、ア
クリルアミド、Ｎ−メチロールアクリルアミド等のアク
リル酸又はメタクリル酸のアミド、アクリロニトリル、
メタクリロニトリル、酢酸ビニル、γ−メタクリロキシ
トリメトキシシラン等が挙げられる。（Ｃ）成分は、
（Ａ）成分１００質量部に対して、０〜３５０質量部、
好ましくは、０〜２００質量部で使用することが適当で
ある。（Ｃ）成分の量が、３５０質量部以下であれば、
硬化塗膜が著しく軟らかくなることもなく、好ましい。

【００２２】＜(Ｄ)成分＞本発明で使用される成分
（Ｄ）は、ポリオレフィンを塩素化することによって得
られるものである。ポリオレフィンとしては、オレフィ
ンの重合体又は共重合体である。成分（Ｄ）における塩
素含有率は、５〜５０質量％、好ましくは、１５〜３５
質量％であることが適当である。このような塩素化ポリ
オレフィンとしては、例えば、アイソタクテックポリプ
ロピレンや、エチレン−プロピレン共重合物、アタクテ
ックポリプロピレン、エチレン−酢酸ビニル共重合物な
どの樹脂を塩素化したものが好適である。塩素化ポリオ
レフィンの塩素含有量が、５質量％以上であれば、ビヒ
クル成分である（Ａ）成分との相溶性が低下することも
なく、被覆組成物の良好な貯蔵安定性を有し及び平滑な
被膜が得られる。一方、塩素含有量が５０質量％以下で
あれば、成形材との良好な付着性が得られる。また、本
発明で使用される塩素化ポリオレフィンは、例えば、数
平均分子量５，０００〜１５０，０００、特に１０，０
００〜５０，０００を有することが適当である。数平均
分子量が、５，０００以上であれば、被覆組成物から得
られる塗膜の強度が低くなることもなく、良好な耐候性
が得られる。一方、数平均分子量が、１５０，０００以
下であれば、成分（Ａ）との良好な相溶性が得られ、ま
た、成形材との良好な付着性が得られる。

【００２３】塩素化ポリオレフィンは、更に、ポリオレ
フィンに、α，β−不飽和カルボン酸及び／又はその無
水物をグラフト共重合した後塩素化することにより得ら
れる、カルボキシル基含有塩素化ポリオレフィンであっ
てもよい。ここで使用されるカルボン酸及び／又は酸無
水物としては、例えば、マレイン酸や、フマル酸、無水
マレイン酸、シトラコン酸、無水シトラコン酸、イタコ
ン酸、無水イタコン酸等が挙げられる。これらの変性量
は、耐水性等を考慮して、０．５〜１０％、好ましく
は、１〜５％が好ましい。更に、塩素化ポリオレフィン
は、アクリルモノマーを過酸化物存在下でグラフト重合
させて得られる、アクリル変性塩素化ポリオレフィンで
あってもよい。アクリルモノマーとしては、（メタ）ア
クリル酸や、（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アク
リル酸エチル、（メタ）アクリル酸ｎ−ブチル、（メ
タ）アクリル酸２−エチルヘキシル等が挙げられる。

【００２４】若しくは、塩素化ポリオレフィンは、水酸
基含有ビニルモノマーを過酸化物存在下でグラフト重合
させて得られる、水酸基含有ビニル変性塩素化ポリオレ
フィンであってもよい。ここで使用される水酸基含有ビ
ニルモノマーとしては、例えば、２−ヒドロキシエチル
（メタ）アクリレートや、２−ヒドロキシプロピル（メ
タ）アクリレート、２−ヒドロキシブチル（メタ）アク
リレート等が挙げられる。更に、塩素化ポリオレフィン
として、カルボキシル基含有塩素化ポリオレフィンに、
水酸基含有ビニルモノマーをグラフト重合して得られ
る、１分子内にカルボキシル基及び水酸基を含有する塩
素化ポリオレフィンを使用することができる。特に、塩
素化ポリオレフィンとしては、水酸基又はカルボキシル
基を含有した塩素化ポリオレフィンは、成分（Ａ）及び
成分（Ｃ）との相溶性に優れているので好ましい。この
ような塩素化ポリオレフィンは、単独で使用してもよ
く、又はこれらの２種以上の混合物として使用してもよ
い。

【００２５】塩素化ポリオレフィンは、成分（Ａ）１０
０質量部に対して、１０〜３００質量部、好ましくは、
２０〜２５０質量部で使用することが適当である。塩素
化ポリオレフィンの配合量が、１０質量部以上であれ
ば、成形品に対する良好な付着性が得られ、一方、その
量が、３００質量部以下であれば、被覆組成物の粘度が
著しく上昇することもなく、型内流動性が低下すること
もなく、均一な被膜が得られるので好ましい。

【００２６】＜(Ｅ)成分＞本発明で使用される（Ｅ）成
分は、有機過酸化物重合開始剤である。有機過酸化物重
合開始剤は、フリーラジカルを発生するものであって、
架橋効率が８以上のもの、好ましくは１５以上のものが
好ましい。即ち、型内で被覆組成物が成形品表面を覆
い、金型表面あるいは成形樹脂の熱によって有機過酸化
物重合開始剤が熱分解し、ラジカルを発生し、被覆組成
物をラジカル重合反応させ、硬化させるものであること
が適当である。その時分解して生ずるラジカルも、その
構造によって、オリゴマー又はモノマー等に対する攻撃
力がそれぞれ異なっており、その結果として得られる硬
化塗膜の性質が大きく変わってくる。この攻撃力の指標
として架橋効率が重要となる。被覆組成物のラジカル重
合反応を効率よく反応させることにより、成形樹脂との
付着性を強固にし、硬化時間を短縮することができる。
この架橋効率の高い有機過酸化物重合開始剤を用いるこ
とが有効である。

【００２７】架橋効率は、下記測定方法により定義され
るものである。ｎ−ペンタデカン中に一定量の有機過酸
化物開始剤を加え、加熱し開始剤を分解させ、ラジカル
を発生させ、これらのラジカルはそれぞれの力又は攻撃
力に応じペンタデカン分子中の水素を引き抜き、ペンタ
デシルラジカルを発生させる。これらのペンタデシラジ
カルは、再結合し（架橋反応）２量体となる。測定方法１）アンプル中に、ｎ−ペンタデカン及び有機過酸化物
開始剤を注入する。有機過酸化物開始剤濃度は、ｎ−ペ
ンタデカン１００モルに対して、０．０７〜０．１１モ
ルに調整する。２）Ｈｅガスでアンプル中の空気を置換、密封する。３）有機過酸化物開始剤の半減期が１５分となる温度で
１５０分間（半減期の１０倍）加熱し、有機過酸化物開
始剤を完全に分解させる。４）室温まで冷却し、ガスクロ法により、ｎ−ペンタデ
カン２量体を定量する。５）得られた２量体の量から有機過酸化物開始剤１モル
に対する２量体の量を計算で求め、有機過酸化物開始剤
の架橋効率を得る。この測定方法は、化薬アクゾ社試験
方法に従うものであり、架橋効率は、以下の式で算出さ
れる。

【００２８】架橋効率８以上を有する有機過酸化物開始
剤としては、例えば、ビス（４−ｔ−ブチルシクロヘキ
シル）パーオキシジカーボネートや、ジイソプロピルパ
ーオキシジカーボネート、ジ−２−エチルヘキシルパー
オキシジカーボネート、ｔ−オクチルパーオキシオクト
エート、ｔ−アミルパーオキシオクトエート、ｔ−ブチ
ルパーオキシオクトエート、ｔ−オクチルパーオキシベ
ンゾエート、ジベンゾイルパーオキシド、１，１−ジ−
ｔ−ブチルパーオキシシクロヘキサン、ｔ−ブチルパー
オキシ−３，５，５−トリメチルヘキサノエート、２，
２−ジ−ｔ−ブチルパーオキシブタン、ｔ−ブチルパー
オキシイソプロピルカーボネート、ｔ−アミルパーオキ
シベンゾエート、ｔ−ブチルパーオキシベンゾエート等
が好適に挙げられる。有機過酸化物開始剤の配合量は、
（Ａ）成分１００質量部に対して、０．５〜５０質量
部、好ましくは、１〜２０質量部であることが適当であ
る。有機過酸化物開始剤の配合量が、０．５質量部以上
であれば、長時間を要することなく十分に硬化反応が進
行するため実用的である。一方、有機過酸化物開始剤の
配合量が、５０質量部以下であれば、型内で急激な反応
を開始することもなく、流動途中でゲル化することもな
く、成形材料との良好な付着性を達成し得る。

【００２９】＜(Ｆ)成分＞本発明で使用される（Ｆ）成
分としてのポリイソシアネート化合物は、従来より、塗
料用途に用いられているものであれば、特に制限される
ことなく、各種のポリイソシアネートを使用することが
できる。このようなポリイソシアネートとしては、例え
ば、芳香族ポリイソシアネートや、脂肪族又は脂環式ポ
リイソシアネート等の各種ポリイソシアネートを使用す
ることができる。このようなポリイソシアネートとして
は、例えば、トルエンジイソシアネート（ＴＤＩ）や、
４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネート（ＭＤ
Ｉ）、キシレンジイソシアネート（ＸＤＩ）、ヘキサメ
チレンジイソシアネート（ＨＭＤＩ）、リジンジイソシ
アネート（ＬＤＩ）、２−イソシアネートエチル−２，
６−ジイソシアネートカプロエート（ＬＴＩ）、イソホ
ロンジイソシアネート（ＩＰＤＩ）、トリメチルヘキサ
メチレンジイソシアネート（ＴＭＤＩ）、水素化キシレ
ンジイソシアネート（Ｈ６ＸＤＩ）等が好適に挙げられ
る。このらうなポリイソシアネートは、単体で使用して
もよく、又はこれらの混合物として使用してもよい。ま
た、ポリイソシアネートは、プレポリマーとしてのビュ
レット型や、アダクター型、イソシアヌレート型等の形
態で使用してもよい。耐候性の観点からは、脂肪族系ポ
リイソシアネートを使用することが好ましい。ポリイソ
シアネート化合物の配合量は、前記（Ａ）、（Ｂ）、
（Ｃ）及び（Ｄ）の合計のＯＨ基に対して、ＮＣＯ／Ｏ
Ｈ比＝１．１以上、好ましくは、２以上とすることが適
当である。ポリイソシアネートの配合量が、ＮＣＯ／Ｏ
Ｈ比として、１．１未満では、成形材料との十分な付着
性が得られない傾向がある。

【００３０】本発明の被覆組成物は、上記成分（Ａ）〜
（Ｆ）により構成され、溶剤は実質的に含まない。溶剤
を実質的に含まない方が、型内流動時に型内被覆組成物
中に溶剤蒸気がとりこまれてピンホールが発生すること
もなく、これによって塗膜が脆弱となることもないので
好ましいからである。なお、「実質的に含まない」と
は、例えば、含まれるとしても、せいぜい被覆組成物の
質量の１％未満、実際上は、０％であることを意味す
る。例えば、ポリイソシアネート化合物を使用する場合
において、実質的に溶剤を含有しないものを使用するこ
とが重要である。

【００３１】本発明では、硬化塗膜に導電性を与えるた
めに、任意に、導電性顔料を併用することができる。こ
のような顔料としては、例えば、カーボンブラックや、
グラファイト、酸化亜鉛、二酸化チタン等の表面を、酸
化アンチモンのような導電性金属酸化物でコーティング
したもの、カーボン繊維等が使用できる。また、硬化塗
膜の導電性として表面抵抗値が、例えば、１×１０³〜
９×１０⁸Ω・ｃｍ、好ましくは、１×１０⁴〜１×１０
⁶Ω・ｃｍであることが適当である。導電性顔料の配合
量は、前記（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）及び（Ｄ）成分の合
計１００質量部に対して、例えば、０．１〜１０質量
部、好ましくは、１〜５質量部であることが適当であ
る。

【００３２】本発明では、更に、任意に、離型剤を併用
することができる。離型剤は、例えば、融点１２５℃以
下、好ましくは、１２２℃以下、より好ましくは常温で
液体のものを有するものが適当である。このような離型
剤としては、例えば、ステアリン酸や、ヒドロキシステ
アリン酸、ステアリン酸亜鉛、大豆油レシチン、シリコ
ーン油、脂肪酸エステル、脂肪酸アルコール二塩基酸エ
ステル類を挙げることができる。離型剤の融点が、例え
ば、１２５℃以下であれば、所望の離型効果が十分に得
られる。これは、たとえ成形温度が通常程度(４０〜１
１０℃)であっても、ジシクロペンタジエンやウレタン
の硬化に伴う反応熱が存在すること、及び２００〜２４
０℃という高温の溶融ポリオレフィン樹脂を型内で冷却
固化すること等を考慮すれば、被覆組成物が注入される
時点での成形品の表面温度は、離型剤の融点(１２５℃)
よりも十分に高いと考えられるからである。離型剤の配
合量は、前記（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）及び（Ｄ）成分の
合計１００質量部に対して、例えば、０．１〜１０質量
部、好ましくは、０．２〜３質量部であることが適当で
ある。この範囲内において、離型効果が好適に発揮され
る。

【００３３】本発明の型内被覆組成物は、更に必要に応
じ顔料として従来から通常プラスチックス用、塗料用と
して使用されている各種着色顔料や、体質顔料等を併用
することができる。着色顔料としては、例えば、白色系
では、二酸化チタン、黄系では、ベンジジンエローや、
チタンエロー、ハンザエロー、橙系では、モリブデート
オレンジや、ベンジジンオレンジ、赤系では、キナクリ
ドン、緑系では、クロムグリーンや、フタロシアニング
リーン、青系では、フタロシアニンブルーや、コバルト
ブルー、群青、黒系では、カーボンブラックや、酸化鉄
等の顔料を使用することができる。また、顔料は、粉末
状や、フレーク状の酸化鉄、ニッケル、アルミニウム、
グラファイト、酸化チタンなどで処理した雲母等の鱗片
状顔料であってもよい。体質顔料としては、例えば、炭
酸カルシウムや、タルク、硫酸バリウム、水酸化アルミ
ニウム、クレー等を好適に挙げることができる。顔料
は、成形物を着色し、美観を持たせ、皮膜硬化に伴う収
縮応力を分散させ、成形物との付着性を向上させたり、
表面の凹凸を平滑にしたり、成形品表面の外観を改良す
る目的で配合する。なお、クリヤー仕上げをする場合は
必ずしも着色顔料を配合する必要はない。

【００３４】本発明の型内被覆組成物には、更に必要に
応じて、ポリメチルメタクリレート樹脂や、飽和ポリエ
ステル樹脂、酢酸ビニル樹脂、粒子径が０．１〜３０μ
ｍの樹脂粒子等の改質樹脂、酸化防止剤、紫外線吸収
剤、硬化促進剤、顔料分散剤、消泡剤等の各種添加剤な
どを配合してもよい。

【００３５】本発明の型内被覆組成物が適用される合成
樹脂成形品としては、従来より公知の各種熱硬化性成形
材料や、各種熱可塑性合成樹脂成形材料を使用すること
ができる。好ましくは、熱硬化性成形材料としては、例
えば、ジシクロペンタジエンを主成分とするＲＩＭ成形
材料が好適に挙げられる。また、熱可塑性合成樹脂成形
材料としては、例えば、ポリプロピレン樹脂や、ポリプ
ロピレン樹脂系アロイ材が挙げられる。ポリプロピレン
樹脂系アロイ材とは、ポリプロピレン樹脂と、１種以上
のポリマーが物理的に混合された複合材料であって、総
合的な実用性能に相乗効果を有する材料と一般に理解さ
れている。

【００３６】ポリプロピレン樹脂系アロイ材としては特
に限定されないが、ポリプロピレン樹脂５〜９５質量％
と、次の樹脂の１種又は２種以上９５〜５質量％とから
なるポリマーアロイが挙げられる。そのような樹脂とし
て、ポリアミド樹脂、ポリエチレンテレフタレート樹
脂、ポリブチレンテレフタレート樹脂、ポリ塩化ビニル
樹脂、ＥＰＤＭ、ＥＰＲ、熱可塑性エラストマー等を代
表的なものとして挙げられる。これらの樹脂は、相溶
化、分散化を図るために一部変性したり、相溶化剤と併
用したりして使用することもある。本発明で好適に使用
される熱可塑性樹脂成形材料としては、例えば、ポリプ
ロピレン樹脂や、ポリプロピレン樹脂系アロイ材、ポリ
スチレン樹脂、ポリフェニレンエーテル樹脂、ＡＢＳ樹
脂等が挙げられる。このような熱可塑性樹脂成形材料
は、用途に応じた特性を満足するように、例えば、紫外
線吸収剤や、酸化防止剤、離型剤、帯電防止剤、着色
剤、難燃剤、可塑剤、ガラス繊維などの繊維強化剤、無
機充填剤等を含有することができる。

【００３７】本発明においては、ポリイソシアネート化
合物（（Ｆ）成分）のイソシアネート基と反応すること
ができる官能基、好ましくはヒドロキシル基又はカルボ
キシル基を持つ化合物が、上記合成樹脂成形品、つま
り、熱可塑性樹脂成形材料及び熱硬化性成形材料に含ま
れていることが好ましい。樹脂成形品がこのような官能
基含有化合物を含むことにより、ポリイソシアネート化
合物と該官能基とが反応して樹脂成形品と型内被覆組成
物との被覆界面での付着力が更に強固になる。官能基含
有化合物のこのような官能基は最初から該成形品中に存
在していたものであっても、即ち、ヒドロキシル基、カ
ルボキシル基等を含有する合成樹脂の官能基であって
も、あるいは樹脂成形品の溶融混練の際の反応によって
生じたものであってもよい。ポリイソシアネート化合物
のイソシアネート基と反応することのできる官能基を持
つ樹脂、あるいは、樹脂成形品の溶融混練の際の反応に
よってそのような官能基を生じる樹脂として、例えば、
以下のものが好適に挙げられる。

【００３８】ヒドロキシル基を含有するビスフェノール
Ａ型のビニルエステル樹脂であって、数平均分子量が、
例えば、１０００〜２０００である熱硬化性樹脂、ヒド
ロキシル基を含有するエチレン・ビニルアルコール共重
合体、スチレン／無水マレイン酸共重合体であって、無
水マレイン酸の一部がエステル化して生じたカルボキシ
ル基を含有しており、スチレンと無水マレイン酸との共
重合比が、例えば、当量比で１：１〜３：１であり、数
平均分子量が、例えば、１０００〜２０００であるスチ
レン／無水マレイン酸共重合体をアルキルアルコールで
３５％〜７５％の比率でエステル化して得た熱可塑性樹
脂、メタアクリル酸含有量が、例えば、１〜３０質量％
であるエチレン／メタクリル酸共重合体、くし型構造を
持つグラフトポリマーである、酸変性アクリル／ポリス
チレン重合体、ポリスチレンをグラフト化したエチレン
・グリシジルメタクリレート共重合体、分子内に１〜２
個程度の水酸基を導入した数平均分子量が、例えば、５
００〜６００である水素化石油樹脂など。本発明の被覆
組成物を採用することにより、熱硬化性成形材料又は熱
可塑性樹脂成形材料と、型内被覆組成物との界面での付
着力が向上するので、従来問題となっていた付着性の点
や、金型温度の問題で適用できなかった樹脂成形材料に
対しても、適用可能な上塗り塗料としての機能も有する
型内被覆が可能となる。

【００３９】以下、本発明の型内被覆成形品の製造方法
を実施するための成形機の構成、成形型及び被覆組成物
注入装置を、図面を参照しながら具体的に説明するが、
本発明の範囲は、このような具体的な成形機等によって
何ら限定されるものではない。図１は、熱硬化性成形材
料として、ジシクロペンタジエンを主成分とする成形材
料を用いた反応射出成形法(ＲＩＭ)を実施する方法を示
す。上型１及び下型２は、それぞれ互いに対向する成形
用型部材である。上型１及び下型２は、それぞれ型締め
装置の可動盤（図示せず）及び固定盤（図示せず）に固
定されており、可動盤には型締めシリンダ（図示せず）
によって進退動作される構成になっている。両型部材１
及び２により、所要形状のキャビティ３が形成されてい
て、この中に、ジシクロペンタジエンを主成分とする成
形材料が充填され、硬化される。ジシクロペンタジエン
を主原料とする成形材料は、図面において、左側に位置
する装置によってキャビティ３中に充填される。具体的
には、成形材料は、貯蔵タンク４及び５で温度調節され
た後、計量シリンダ６及び７により、油圧シリンダ１０
及び１１の操作により、５〜５０ＭＰａ（５０〜５００
バール）に昇圧され、ミキシングヘッド１３中の対向し
たノズルから噴出し、互いに衝突させることで混合され
る。

【００４０】図１に示す態様において、被覆組成物は、
図面において、右側の装置によって注入され、この装置
は、シャットオフ及び注入機能を持つピストン１４を備
えたミキシングヘッド１５と、上記ミキシングヘッド１
５に所定量の被覆組成物を供給する計量シリンダ１６及
び１７と、これらの計量シリンダには、被覆組成物を昇
圧するための油圧シリンダ２０及び２１が設けられてい
る。ミキシングヘッド１５には、対向したノズルから被
覆組成物が噴出し、互いに衝突されることで混合され
る。被覆組成物の混合方法としては、これ以外に、例え
ば、スタティクミキサーによる方法や、ダイナミックミ
キサーによる方法、アトマイズ方法等があるが、これら
に限定されるものではない。

【００４１】図１に示す金型によって成形する場合、先
ず型締めシリンダ（図示せず）を動作して、上型１及び
下型２を閉じ、型締め圧を付加する。この型締め圧は、
通常０．３〜１ＭＰａ（３〜１０Ｋｇｆ／ｃｍ²）であ
る。次いで、ミキシングヘッド１３からジシクロペンタ
ジエンを主原料とした成形材料(モノマー)がキャビティ
３内に射出されて金型内で反応し、熱硬化性樹脂成形体
となる。上記成形材料が、金型内で被覆組成物の注入圧
力、流動圧力に耐える程度に硬化した段階で、上記型締
め圧をそのまま、又は減圧あるいは開放する。

【００４２】次いで、注入直前に混合された被覆組成物
を注入する。被覆組成物を注入する場合、被覆組成物の
原料剤である樹脂主剤を主成分とする液と、主剤を硬化
させる硬化剤からなる液とは、それぞれ被覆組成物の原
料剤貯蔵タンク２３及び２４で温度調節された後、計量
シリンダ１６及び１７により、油圧シリンダ２０及び２
１の作用によって、昇圧され、ミキシングヘッド１５中
の対向したノズルから噴出し、互いに衝突させ、混合す
る。ミキシングヘッド部には、シャットオフピンを兼ね
たピストン１４により、上型１の内壁と、合成樹脂成形
材料表面との間に被覆組成物を注入する。このように、
反応する被覆組成物の原料剤を注入直前に混合させて被
覆組成物とすることにより、予め混合させて調製した被
覆組成物を使用するよりも、増粘やゲル化等が生じない
ため、注入時の流動性がよく、また注入装置の目詰まり
等が防止できる。被覆組成物の原料剤を注入完了した
後、必要に応じて、型締めシリンダを動作させ、型締め
操作を行い、型内で被覆組成物を硬化させる。次いで、
型締めシリンダを動作させ、両型１及び２を離間し、被
覆された成形品を金型から取り出す。

【００４３】図２においては、熱可塑性樹脂成形材料の
射出成形法での態様を示すものである。図２において、
可動盤２６は、射出成形機の型締め装置の固定盤２５に
対して図において右方向に移動するようになっている。
また、固定盤２５には、上型２７が結合されており、一
方、可動盤２６には、下型２８が結合されている。可動
盤２６が、型締めシリンダ２９によって、図において、
左右方向に、進退動作可能に構成されている。両型２７
及び２８は、嵌合すると、所要形状のキャビティ３０を
形成するようになっている。このキャビティー３０に
は、溶融又は軟化状態の合成樹脂成形材料が充填され、
固化される。キャビティ３０には、図の右側において、
スクリューを有する射出シリンダ３１から、ノズル３２
及びスプルー３３を介して、溶融状態の合成樹脂成形材
料が射出できるようになっている。なお、３４はボス
部、３５は離型時のエジェクタピンである。成形型部材
２７及び２８の嵌合個所にシェアエッジ構造部分が形成
されている。

【００４４】図２において、被覆組成物は、図におい
て、上側に位置する装置によってキャビティー３０内に
注入される。この装置は、シャットオフ及び注入機能を
持つピストン３６を備えたミキシングヘッド３７と、ミ
キシングヘッド３７に所定量の被覆組成物用の原料を供
給する計量シリンダ３８及び３９と、これらの計量シリ
ンダは被覆層用の原料を昇圧するための油圧シリンダ４
２及び４３とが設けられている。ミキシングヘッド３７
には、対向したノズルから被覆組成物用の原料が噴出
し、互いに衝突することで混合される。被覆組成物用の
原料の混合方法としては、これ以外にスタティクミキサ
ーによる方法や、ダイナミックミキサーによる方法、ア
トマイズ方法等があるが、本発明の範囲は、これらに限
定されるものではない。

【００４５】成形に際しては、先ず型締めシリンダを動
作して、型２７及び２８を閉じ、型締め圧を付加する。
この型締め圧は、通常２９〜９８ＭＰａ（３００〜１０
００Ｋｇｆ／ｃｍ²）である。次いで、熱可塑性樹脂か
らなる溶融樹脂が、射出シリンダ３１からノズル３２、
スプルー３３を経由してキャビティ３０内に射出され
る。上記溶融樹脂が、金型内で被覆組成物の注入圧力、
流動圧力に耐える程度に固化した段階で、上記型締め圧
をそのまま、又は減圧あるいは開放する。

【００４６】次いで、注入直前に混合された被覆組成物
が注入される。被覆組成物を注入する場合、被覆組成物
の原料剤である樹脂主剤を主成分とする液と、主剤を硬
化させる硬化剤からなる液は、それぞれ被覆組成物の原
料剤貯蔵タンク４５及び４６で温度調節された後、計量
シリンダ３８及び３９で油圧シリンダ４２及び４３によ
り、５〜５０ＭＰａ（５０〜５００バール）に昇圧さ
れ、ミキシングヘッド３７中の対向したノズルから噴出
し、互いに衝突することで混合される。ミキシングヘッ
ド３７では、シャットオフピンを兼ねたピストン３６に
より上型２７の内壁と、合成樹脂成形材料表面との間に
被覆組成物を注入する。このように、反応する被覆組成
物の原料剤を注入直前に混合させて被覆剤とすることに
より、予め混合させて調製した被覆組成物を使用するよ
りも、増粘やゲル化等が生じないため、注入時の流動性
がよく、また注入装置の目詰まり等が防止できる。被覆
組成物の原料剤を注入完了後、必要に応じ、型締めシリ
ンダを動作させ型締め操作を行い、型内で被覆組成物を
硬化させる。次いで、型締めシリンダを動作させ、両型
２７及び２８を離間し、被覆された成形品を金型から取
り出す。

【００４７】

【実施例】以下、実施例及び比較例に基づき、本発明に
ついて更に詳細に説明するが、本発明の範囲は、これら
の実施例及び比較例により何ら限定されるものではな
い。実施例１、比較例１長さ４００ｍｍ、幅２００ｍｍ、高さ３０ｍｍの箱形状
の、ジシクロペンタジエンを主原料とする樹脂成形品を
得るためのキャビティを有する金型で、図１の態様に従
って、成形品に対する型内被覆を実施した。この場合、
金型温度を上型１を９５℃、下型２を５０℃に設定し
て、まずジシクロペンタジエンを主原料とする成形材料
を、１ＭＰａ（１０Kgf/cm²）の型締め圧力で型締めさ
れた金型内に射出し、１分間硬化させた。次いで、型締
め圧力をそのままで、以下の表１に記載した各被覆組成
物を計量シリンダ１６及び１７で所定量計量し、油圧シ
リンダ２０及び２１により、１５ＭＰａ（１５０バー
ル）に昇圧し、ミキシングヘッド１５中の対向したノズ
ルから噴出し、互いに衝突することで混合した。ミキシ
ングヘッド１５には、シャットオフピンを兼ねたピスト
ン１４により上型１の内壁と、ジシクロペンタジエン成
形品表面との間に被覆組成物を２０cm³注入した。注入
完了後２分間保持した後、両型１及び２を離間し、成形
品を金型から取り出した。得られた成形品の外観及び被
覆組成物の付着性評価結果を以下の表２に示す。

【００４８】

【表１】表１（単位：質量部）

【００４９】注）ＵＡＣ−１（（Ａ）成分に対応）イソホロンジイソシアネート１モルと、プラクセルＦＭ
−３（ダイセル化学社製）〔ポリカプロラクトンオリゴ
マーにメタクリロイル基１個と、第一級水酸基１個持っ
た数平均分子量４７２の化合物〕１．８モルとの反応生
成物（水酸基含有ウレタンオリゴマー）（メタクリロイ
ル基は、分子中に２個）。ＴＰＧＤＡ（（Ｂ）成分に対応）トリプロピレングリコールジアクリレートプラクセルＣＤ２０５ＰＬ（（Ｃ）成分に対応）ポリカーボネートポリオール、水酸基価２２４ｍｇ／Ｋ
ＯＨ（ダイセル化学社製）スーパークロン８１４ＨＳ（（Ｄ）成分に対応）塩素化ポリプロピレン、塩素含有量４１％（日本製紙社
製）ビス（４−ｔ−ブチルシクロヘキシル）パーオキシジカ
ーボネート（（Ｅ）成分に対応）架橋効率２４．０ジオクタノイルパーオキサイド（（Ｅ）成分に対応）架橋効率５．５脂肪族ポリイソシアネート（（Ｆ）成分に対応）トロネートＨＤＴ−ＬＶ（ローヌプーラン社製）ＮＣＯ含有量２３％ＺＥＬＥＣ−ＵＮ（離型剤）非中和性燐酸塩アルコール（デュポン社製）ＮＣＯ／ＯＨこの比は、（Ｆ）成分のＮＣＯ基と、成分（Ａ）〜
（Ｄ）に含まれる水酸基との比を意味する。

【００５０】

【表２】表２

【００５１】注１）拡散昼光のもとで、目視にて塗面の
ツヤムラ、ブツ、シワ、フクレ、ワレ等異常のない場合
を良好とする。注２）ＪＩＳＫ５４００８．５．２碁盤目セロファ
ンテープ法による。ただし、切り傷の間隔は、２ｍｍ、
ます目の数は２５とする。評価基準：最良１０→最悪０

【００５２】実施例２、比較例２長さ３００ｍｍ、幅３００ｍｍ、高さ３０ｍｍの箱形状
の合成樹脂成形品を得るためのキャビティを有する金型
で、図２の態様に従って、成形品に対する型内被覆を実
施した。この場合、金型温度を９０℃に設定して、バレ
ル温度２００℃に加熱し、まずポリプロピレン樹脂（Ｏ
Ｈ価１４０mgKOH/gの水素化石油樹脂（荒川化学社製）
を１０％含有）を射出シリンダ内で加熱溶融し、５５０
トンの型締め圧力で型締めされた金型内に約２秒かけて
射出し、４０秒間冷却し、得られた成形品の表面が被覆
組成物の注入、流動圧力に耐えうる程度に固化させた。
次いで、可動型を約１ｍｍ離間した後、表３に記載した
各被覆組成物１０ｃｍ³を金型表面と成形品の表面との
間に約１秒間かけて注入した。注入完了後、型締め圧力
を１秒かけて１０トンまで加圧し、５秒間保持した。次
いで型締め圧力を２０トンに昇圧し、８５秒間保持し、
被覆組成物を硬化させた。被覆組成物の組成を以下の表
３に示す。また、得られた成形品の外観及び被覆組成物
の付着性を評価した結果を以下の表４に示す。

【００５３】

【表３】表３（単位：質量部）

【００５４】

【表４】表３（つづき）

【００５５】注）ＵＡＣ−２（（Ａ）成分に対応）ビス（４−イソシアネートシクロヘキシル）メタン２モ
ル、２，２−ビス（４−ヒドロキシシクロヘキシル）プ
ロパンのエチレンオキサイド付加物（数平均分子量１，
０００）１モル、２−ヒドロキシエチルメタクリレート
２．１モルから合成したウレタンメタクリレートオリゴ
マー（メタクリロイル基は、分子中に２個）１，６ＨＤＤＡ（（Ｂ）成分に対応）１，６−ヘキサンジオールジアクリレートＮＫエステルＡＰＧ−４００（（Ｂ）成分に対応）ポリプロピレングリコールジアクリレート（新中村化学
社製）ＣＨ₂＝ＣＨＣＯ−(ＯＣ₃Ｈ₆）_n−ＯＣＯＣＨ＝ＣＨ₂ ｎ≒７ニッポラン１３１（（Ｃ）成分に対応）ポリエステルポリオール（日本ポリウレタン社製）ＯＨ価１４７塩素化ＰＰ−１（（Ｄ）成分に対応）スーパークロン２２４Ｈ（日本製紙社製）の脱溶剤した
もの塩素含有量１２．８質量％ＯＨ価５６塩素化ＰＰ−２（（Ｄ）成分に対応）ヒタロイド１３５２（日立化成工業社製）の脱溶剤した
もの酸価５．２ｔ−オクチルパーオキシベンゾエート（（Ｅ）成分に対
応）架橋効率４１．０リジントリイソシアネート（（Ｆ）成分に対応）ＮＣＯ含有量４６〜４７％

【００５６】

【表５】表４

【００５７】

【表６】表４（つづき）

【００５８】注３）ＪＩＳＫ５４００８．５．２
碁盤目セロファンテープ法による。ただし、切り傷の間
隔は１ｍｍ、ます目の数は１００とする。評価基準：最
良１０→最悪０

【００５９】実施例３長さ３００ｍｍ、幅３００ｍｍ、高さ３０ｍｍの箱形状
の合成樹脂成形品を得るためのキャビティを有する金型
で、図２の態様に従って、成形品に対する型内被覆を実
施する場合に、上記金型温度を１００℃に設定して、バ
レル温度２００℃に加熱し、まずポリプロピレン樹脂
（ＯＨ価１４０mgKOH/gの水素化石油樹脂（荒川化学社
製）を１０％含有）を射出シリンダ内で加熱溶融し、５
５０トンの型締め圧力で型締めされた金型内に約２秒か
けて射出し、５０秒間冷却し、得られた成形品の表面が
被覆組成物の注入、流動圧力に耐えうる程度に固化させ
た。次いで、可動型を約１ｍｍ離間した後、表５に記載
した各被覆組成物の混合物１０ｃｍ³を金型表面と成形
品の表面との間に約１秒間かけて注入した。注入完了
後、型締め圧力を１秒かけて１０トンまで加圧し、５秒
間保持した。次いで型締め圧力を２０トンに昇圧し、８
５秒間保持し型内被覆組成物を硬化させた。被覆組成物
の組成を以下の表５に示し、また、得られた成形品の外
観、表面抵抗値及び型内被覆組成物の付着性評価結果を
以下の表６に示す。

【００６０】

【表７】表５（単位：質量部）

【００６１】注）ＥＡＣ−１（（Ａ）成分に対応）エピコート８２８（シェル化学社製）１０００部、メタ
クリル酸４９０部、トリエチルアミン３部、ハイドロキ
ノン０．０１部を反応させて得られたエポキシアクリレ
ートオリゴマー（メタクリロイル基は、分子中に２個）導電性カーボンブラックバルカンＸＣ−７２Ｒ（キャボット社製）硫酸バリウム平均粒子径５μｍ

【００６２】

【表８】表６

【００６３】注４）表面抵抗計「ロレスタ」（三菱化学
社製）による、塗膜厚１００μｍのときの値。

【００６４】

【発明の効果】本発明によれば、硬化性と密着性に優れ
た型内被覆組成物を提供することができる。また、この
型内被覆組成物を使用することによって、簡易かつ実用
的に優れた被覆成形品の製造方法が提供される。

【図面の簡単な説明】

【図１】本発明の型内被覆組成物を使用して被覆成形物
を形成するのに好適な１つのＲＩＭ成形装置の構成を示
す断面図。

【図２】本発明の型内被覆組成物を使用して被覆成形物
を形成するのに好適な別の１つの射出成形装置の構成を
示す断面図。

【符号の説明】

１、２、２７、２８型部材３、３０キャビティー４、５、４５、４６被覆組成物原料貯
蔵タンク６、７、３８、３９計量シリンダ１３、３７ミキシングヘッド

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号ＦＩテーマコート゛(参考）Ｂ２９Ｋ 33:04 Ｂ２９Ｋ 33:04 45:00 45:00 67:00 67:00 75:00 75:00 Ｂ２９Ｌ 9:00 Ｂ２９Ｌ 9:00 Ｆターム(参考） 4F206 AA03 AA04 AA11 AA12 AA24 AA31 AC05 AG03 JA01 JA07 JB23 JB24 JF01 JF22 JF41 JL02 JM04 JM06 JN12 JN35 JQ81 4J034 BA05 BA06 BA07 BA08 CA01 CB01 CB02 CB07 CC01 CC02 CD06 DA01 DB03 DC50 DD08 DE01 DP06 DP18 GA22 HA01 HA07 RA07 4J038 CB171 CB172 CC021 CC022 CF021 CF022 CG141 CG142 CG161 CG162 CG171 CG172 CH031 CH032 CH041 CH042 CH121 CH122 DD051 DD052 DF021 DF022 DG261 DG262 FA041 FA042 FA061 FA062 FA111 FA112 FA151 FA152 FA161 FA162 FA211 FA212 FA251 FA252 FA261 FA262 FA271 FA272 FA281 FA282 GA03 JA66 KA08 KA12 LA02 MA14 NA12 NA20 NA24 PC08

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】（Ａ）少なくとも２個の（メタ）アクリレート基を有するオリゴマー、又は不飽和ポリエステル樹脂１００質量部、（Ｂ）前記（Ａ）成分と共重合可能なエチレン性不飽和モノマー２５〜４００質量部、（Ｃ）（メタ）アクリレート基を有さない、水酸基価１０〜６００ｍｇ／ＫＯＨの水酸基含有化合物０〜３５０質量部、（Ｄ）塩素含有率が５〜５０質量％である塩素化ポリオレフィン１０〜３００質量部、（Ｅ）架橋効率が８以上の有機過酸化物開始剤０．５〜５０質量部、及び（Ｆ）ポリイソシアネート化合物、を含有する型内被覆組成物であって、前記（Ｆ）成分が、該前記（Ｆ）成分に含まれるＮＣＯ
基と、前記（Ａ）(ＯＨ基が含まれる場合)、（Ｂ）(Ｏ
Ｈ基が含まれる場合)、（Ｃ）及び（Ｄ）(ＯＨ基が含ま
れる場合)の合計のＯＨ基との比が、ＮＣＯ／ＯＨ比＝
１．１以上の量となる量で存在していることを特徴とす
る型内被覆組成物。
【請求項２】前記型内被覆組成物が、更に導電性顔料
を含有し、かつその硬化塗膜の表面抵抗値が、塗膜厚１
００μｍにおいて、１×１０³〜９×１０⁸Ω・ｃｍであ
る請求項１に記載の型内被覆組成物。
【請求項３】（１）少なくとも２つに分離可能でかつ
相対的に接近可能な金型で形成されたキャビティ内で、
射出成形により、樹脂成形品を成形する工程、（２）前
記成形品が、請求項１に記載の型内被覆組成物の注入圧
力及び流動圧力に耐える程度に硬化又は固化した後、同
一型内にて、該成形品と、前記型内壁との間に、前記型
内被覆組成物を注入し、硬化させる工程、（３）被覆さ
れた成形品を、金型から取り出す工程、を含むことを特
徴とする型内被覆成形品の製造方法。
【請求項４】前記成形品が、ジシクロペンタジエンを
主成分とする成形材料から形成される請求項３に記載の
方法。
【請求項５】前記成形品が、ポリプロピレン樹脂、ポ
リプロピレン樹脂系アロイ材の１種又は２種以上の混合
物である成形材料から形成される、請求項３に記載の方
法。
【請求項６】前記成形品が、前記成分(Ｆ)のイソシア
ネート基と反応することのできる官能基を有する化合物
を含有する成形材料から形成される、請求項３に記載の
方法。